JPH03158848A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に
関するものであり、さらに詳しくは処理液の安定性を向
上させることができ、特にカラー写真感光材料において
はその非発色部（以下白地と称すンに、処理後あるいに
経時などにより発生するスティンの程度を改良できるハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するものである
。 〔従来の技術〕 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含■するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から多く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。 しかしながら上記カラー現像主薬に、空気や金属により
非常に酸化されやすいので、処理中あるいは処理後にカ
ラー現像主薬が多量に、感光材料中に残留すると望まし
くないスティンが発生する場合がある。 従来から、主にマゼンタカプラーの分解にもとづく黄色
スティン防止の研究は数多くなされている。例えはハイ
ドロキノン類、ヒンダードフエノ−ルｆ４１．　　）コ
７エロール類、クロマン知、クマラン類、およびこれら
の化合物のフェノール性水酸基金エーテル化した化合物
（米国峙訂第３．２３！、０／を号、同第３．９３０．
１６６号、同第Ｊ　、７００．４ｔｊｊ号、同第３．７
６ｔＩＬ、３３７号、同第３．≠３．２，３０θ号、同
第Ｊ　、　に７３゜０５０号、同第グ、コ！μ、λ１６
号、英国特ｉｆ第コ、θ６６、り７ｊ牲、同第１，３コ
ロ、ｒｒり号、特公昭ｊ／−Ｊθ４４ｊλ号青ンです金
写真感材中に小力１１することによりスティンを防止で
きることが知られている。 しかしながらこの方法でに、現像処理によって裏打中に
持ちこ捷れだ処理液成分による色ｆ４５染であるスティ
ンは、上記黄色スティン防止ＶＣ自効な化合物を感九打
科に貧有させてもステイアの発生を十分に防止できなか
った。 さらに最近になってスティンを防止する目的で米国特ｉ
ｆ第ｉｔ、ｔｉ、ｏｒｒ号、同ｕ　、　ＦＪ’　３゜り
／Ｉ４４Ｆ、％開昭！９　２／１．ｕ’ｔ！ｎ、同ｊ’
？−ＪＪ　Ｆ　、１１７号等にある種のアミン糸化合物
の有効性が提案されている。しかしながら、これら従来
の化合物はいずれも充分なスティン防止を達成するのに
満足できるものではなかった。 一方、特定のスルフィン酸を処理液に添加することはす
でに知られており、？１１えば特公昭参ター１３７１７
号、英国特＃ＦＦ第ｊ７／、θ７ｊ号、米国特！Ｆｆ第
３．コタＪ、０３６号等に紀戦されている。しかしなが
ら、特公昭μター３３７１７号は隔日現像に関するもの
であり、英国特＃！＋第５７１゜０７１号に銀色素蒙日
方式に適用するものである。 従って、スルフィン酸の使用目的が異なり、カラー感光
材料のスティン防止については全く言及され１いない。 また米国時ＦＦ第３．２’？３，０３６号記載の化合？
２＋に本発明の経時により発生ずるスティンに対して効
果を示さなかった。また、英国特訂第７，３７り、６／
！号明細誉にはスルフィンａ’ｉ用いて県白定７１＃液
自体の安定性を向上させることが記載されているがカラ
ー感光材料のスティン防止につい′Ｃｔｌ全（言及され
ていない。また特開平／−２３０，０３２号明細噛には
スルフィン酸を用いて処理液の安定性、カラー感光材料
のスティン防止について記載されているが、効果が不十
分であったり、スルフィン酸の処理液への溶解性が不十
分であったりして必らずしも満足できるものではなかっ
た。 更に、昨今のカラー現像処理方法においては。 カラー現像の後に徐白及び定Ｍ処理を行うのが一般的で
あるが、処理の簡易化、省浴化及び迅速化を目的として
、徐白と定Ｎを一浴にした漂白定着浴による処理も、プ
リントｗ料を処理する場合に特に広（用いられている。 しかしながら、徐白剤として一般的に使用されるアミノ
ポリカルボン酸鉄錯体類と定眉剤として汎用されるチオ
硫酸類を共存させると、チオ硫酸類が酸化され℃、イオ
ウが遊１１ｉｉｆｔ、（硫化現象）、カラー印画紙に不
所望な付漸物や色汚染を生じ易いという欠点がある。こ
の欠点全改良するために、安定化剤として亜硫酸イオン
を用いるのが一般的であるが、その効果に不充分である
。又０１Ｓ　、２１０２７／３号公報待開昭ダｔ−≠λ
７３３号、特公昭！７−４６０４７吟、ＵＳＪ６乙７り
５２号にはアルデヒド−重亜硫酸塩アダクトを使用する
技術が開示されているが、経時によりスティンが発生し
て好ましくない。また特開平／−２Ａ７５μθ号明細誉
にはアルデヒド−重亜硫酸塩アダクトとアミノ化合物を
使用する技術が開示されているが、効果が不十分である
。 上記現象は、上記問題に加えて、旅白定層後の水洗（又
は安定化）工程の補光！ｔを特開昭！７−ｔ！ダ３号や
％細昭６ｉ−ｉ１７６３２号記戦のように著しく低減さ
せた場合、水洗水の硫化現象という特に深刻な問題を生
ずるという欠点がある。 〔発明が解決しようとする間踊点〕 従って、本発明の第一の目的はハロゲン化釦写真感元材
料の処理方法において、処理液、与に漂白定層液、定着
液あるいは水洗工程や安定化１梶の安定ａ１に向上させ
る処理方法全提供することにある。 本発明の第二の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法におい℃、処理時あるいは処理後経時によ
るスティンの発生を防止できる処理方法をｖＩ供するこ
とにある。 本発明の第三の目的に、処理後の画像の安定性に優れた
処理方法を提供することにある。 本発明の第四の目的に、脱穀性に優れた処理方法ｔ−提
供することにある。 〔問題点を解決するための平膜〕 本発明の目的に、ハロゲン化鉋与臭感光材料を現葎処理
する方法におい又、全処理工程の少なくとも一つの工程
で用いる処理液が下記（！）及び（１１）の成分を含）
イすることを特徴とするハロゲン化銀写無感光＋；５′
料の処理方法により達成された。 （１）（重亜硫ｃ！を塩、亜硫酸塩及びメタル亜硫酸塩
からなる群から選＃ｉｔｔだ少なくとも−衿と、少なく
とも一つの重亜硫酸塩と付加６Ｊ能な化合＊）及び／又
は（少なくとも一つの本ｄｋ硫酸塩と付加可能な化合物
と＊！ＩＩ１．硫酸塩との付加体） （［ｌ）少なくとも一つのａ黄と反応可能な化合物前記
＜１７として好ましくは以下の一般式（Ａ）〜（Ｄ）が
あげられる。 一般式（Ａ） １ ［１−Ｃ−Ｒ２ 式中、ＲＩＵ水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキルＭ、７１Ｊ−ル基、ヘテロ
環基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカル
バモイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル琴、ア
ルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはへテａ環基を表わす、またＲ１　とＲ２は一
体化して環を形成してもよい。 以下に一般式（Ａ）について詳細に説明する。 Ｒ１に水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキ
ル＆（例えは、メチル糸、エチル糸、メトキシエチル基
、カルボキンメチル基、スルホメチル基、スルホエチル
基、＄３．アルケニル柄（例えば、アリル基、等）、ア
ラルキル基（例えは、ベンジル基、７エネチル＆、　　
４１！−メトキシベンジル基、４ｔ−スルホベンジル基
、　等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル
基１等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、Ｊ−スルホブトキシフェニル基、４Ｉ−Ｎ−メチル
−Δ−スルホプロピルアミノフェニル基、３−スルホプ
ロピルフェニル基、３−カルボキシフェニル基、等）、
ヘテロ環基（例えは、ピリジル基、チエニル基、ピロリ
ル基、インドリル基、フリル基、フルフリル基１モルホ
リニル基、イミダゾリル基。 等）、エステル＆（例えは、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボ°ニル基、等Ｊ、アフル基（例えは、アセ
チルｊｋ％メトキシブａピオニル基１等）。 カルバモイル基（例えば、無ｙｔ、挨カルバモイル基。 ジメチルカルバモイル番１等）、カルボン酸基またはそ
の塩會表わす。Ｒ２で表わされるそれぞれ＊ｍもしくは
無Ｒ侠のアルキル鯖、アルケニル基。 アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘ
テｏ、ｌｌ基の例ｔｘＲｍのそれと同様である。 またＲ１とＲ２は一体化して！〜７員の飽和、不！＠相
の環を形成してもよい。 一般式（Ａ）中、好ましくはＲ１、Ｒ２は水素原子、そ
れぞれ置換もしくに無置換のアルキル基、アリール基ま
た框ヘテａ環基を表わす。 一般式（Ａ）中、より好ましくはＲ１は水素原子上表わ
し、Ｒ２は置換もしくは無を換のアリール基またはへテ
ロ環基を表わす。ただしアリール基が置換基ｔ７にする
鳩舎は該置換基のハメットの置換基定数（σ値）の合計
が−１，２〜／、Ｑであり、かつ該置換基中に少なくと
も一つスルホ基。 カルｌキシル基、スルフィ７基、小スホノ基、アンモニ
オ基を有するものが好ましい。仁こでいうハメットのσ
値とにジャーナル・オブ・メデイシナル・ケミストリー
（Ｊ、Ｍｅｄ、ＣＣ１１ｅ、）／互。 ／Ｊ０７（／り７３）及び、陶土０，３０４１（／２７
７）記載のσ値を指す。 一般式（Ｂ） 式中、Ｒ３％Ｒ４、Ｒ５に各々独立に水素原子。 アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、ヘテｃＩ也基、カル〆７０Ｌ　エ
ステル基、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スル
ホ基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ承、ニト
ロ基、カルバモイル基またにスルファモイル基を表わし
、！（６は′亀子吸引性基を表ｂ−ｒ。ｔだ、Ｉｈ　？
！：Ｒ４、Ｒ４とＲ５、ｔｔ　５とＲ６、Ｒ６とＲ３は
一体化して環を形成してもよい。 以下に一般式（Ｂ　）　ＶＣついて詳細＆′ｃ説明する
。 ｔｔ３．　　ｔｔ４．　　Ｒｓで表わされるそれぞＲ１
濠もしくに無ｒｉｍのアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル暴、シクａアルキル基、アリール基、ヘテロ世Ｍ
、エステル基、アシル基、カルバモイル払は１１１のそ
）ｌそれと同意義であり、さらＶＣハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、寺）、スルホ基またはその塩、そ之１ぞ
れλ侯もしくは無置換のエーテルノ、（（例えは、メト
キノ基、フェノキシ基、寺）、スルフィニル基（例えば
、メタンスルフィニル基。 等）、スルホニル＆　＜　１０えば、メタンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、クーメチルベンゼンスルホ
ニル基、等）、スルファモイル基（例えば。 無ｋｍスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基１
等）を表わす。またＲ６は電子吸引性基（前述のハメッ
トのσ値がθ〜７．０のものが好ましく１例えは、ニト
ロ基、シアノ基、スルホニル基、アシル基、エステル基
、等］を表わす。 一般式（［３）中好ましくは１１．、　、１１４、）Ｒ
５は水−ＡＩＱ子、カルボン酸基、７１ノ基、それぞれ
置換もしくは無置換のアルキル城、アリール基、ヘテロ
環基、エステル基またはアシル７７！、を表わし。 ［Ｒ６はニトロ基、シアノ基、それぞれ［１ｌｌｌＫも
しくは無置換のアシル基、エステル基を表わす。 一般式（（） ％式％ 式中、Ｒ７，１ｔ、、Ｒ９は各々拙文して水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アミ７基、カルボン＃
基、エステル基、アシル基、エーテＡ４、水酸＆、チオ
エーテルＡ？表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎにＯま
たに／を表わす。 またＲ７とＲ８，Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ７は一体化して
環全形成してもよい。 以下に一般式（Ｃ）について詳細に説明する。 Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９で表わされるそれぞれ置換もしくに無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、
アシル基、エーテル１ｊ５ＨＲ１のそれぞれと同意義で
あり、さらに置換もし、くは無［換のアミノ基（例えば
、無置換アミ７基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチ
ルアミノ基、等）、置換もしくは無＋！候のチオエーテ
ル基（例えば、メチルチオ基、メチルチオメチルチオ基
、等）を表わす。Ｘに陰イオン（例えば、塩素イオン、
臭素イオン、ｐ−トルエンスルホン飲イオン、バークロ
レートイオン、等）を表わす。 一般式（Ｃン中、好ましくは、Ｒ７、Ｒ８，Ｒ９に水素
原子、それぞれｍ％もしくは無に換のアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アミノ基を表わす。 一般式（Ｄ） 式中、Ｒ１０４’！アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基全
表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
、セレン原子より構成されるヘテロ環を表わし、Ｙは陰
イオンを表わし、ｍはθまたハ／ヲ表わす。またＲｘｏ
ｔｌＺ中の原子と結合して環を形成してもよい。 以下に一般式（Ｄ）について詳細に説明する。 ＲＩＧはそれぞれｔｔ換もしくは無置換のアルキル基例
えば、メチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホブ
チル晶、スルホプロピル基、カルボキンメチル基、ジメ
チルアミノエチル基、コ、コ、コートリフｏｏエチル基
１等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、アラ
ルキル基（例えは、ベンジル基、フェネチル基、等）、
シクロアルキル＆（例えは、シクロヘキシル基、等）、
アリ−ル基（例えば、フェニル基、ナフチル基、弘−メ
トキシフェニル晟、３−スルホプロピルフェニル基、等
］、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ピラゾリル基、
イミダゾリル基１等）を表わし、Ｚは炭素原子、窒素原
子、酸素原子、＆Ｌ黄原子、セレン原子より構成される
！〜を員のへテロ環（例えば、ピリジニウム環、イミダ
ゾリウム環、キノリニウム環、オキサシリウム塩、チア
ゾリウム環。 ベンズイミダゾリウム環１等）を表わす。Ｚｒｉ置換基
を有してい又もよい。Ｙに隘イオン（例えは、塩素イオ
ン、臭素イオン、ｐ−トルエンスルホン醗イオン、等）
を表わす。 一般式（ＤＪ中、好ましくはＲＩＱはそれぞｔ１置換も
しくに無ｔＩＬ換のアルキル基を表わし、Ｚはイミダゾ
リル基タ、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウム環、
キノリニウム環を表わす。 一般式（Ａ）〜（Ｄ）の中で好ましいものとしては一般
式（Ａ）、（Ｄ）があげられ、より好ましいものとして
は一般式（Ａ）があげられる。 以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化合
物の成体例を示すが、本発明はこ−れらに限定されるも
のではない。 Ａ−／Ａ−コ −Ｊ Ａ−ダ Ｌ：０ＯＮａ −ｊ −Ａ −７− Ａ−／ｊ Ａ−／４ Ａ−タ ー１０ Ａ−／７ Ａ−／ｌ Ａ〜７　／ Ａ−／　コ Ａ−／？ Ａ−コＯ Ａ−コ／ Ａ−／Ｊ Ａ−／　　ダ −２２ −２　３ Ａ−λグ Ａ−＋２５ Ａ−コ　ｔ −２ Ａ−１！ λ り 　０ −３７ ０ＯＮａ −３２ ３ １ ＣＨ３（ＣＨｚＯＨ ＣＨ３０ＣＨ２Ｃ）１０ Ａ−グ　コ ＨＯ ）３−／ −２ ノゝい ４＼ＮＯ２ −７ Ｂ−弘 ＮＣＣ：Ｈ＝Ｃ：Ｈ３Ｏ３Ｎａ −ｚ Ｂ−＆ −７ ５（Ｊ３Ｎａ Ａ−１グ −７ ｔ −ｉｔ 八−弘　θ 　−４ Ｂ−タ Ｃ−／ −Ｊ −ｔ −Ｊ ！ ０３Ｎａ −３７ −３２ Ａ−ダ −２ Ｃ−≠ −６ −７ Ｃ−ｒ （−タ （−Ｉ　Ｏ Ｌニー／／ Ｃ−１λ （−１３ ［−／　　リ ｃ−／ｒ （−７６ Ｄ−参 ＣＨ３ −ｊ １）−６ ＣＨ３ −７ １）−／ ２Ｈ５ −２ （ＣＨ２）４８０３Ｎａ −Ｊ ２Ｈ５ 聡 （ＣＨ２）３ＳＯ３− −ｒ Ｄ−タ −１０ ０２ １）−／／ これらの化合物に市販されているものも多（、そのま１
利用することができる。またその他の化合物につい又も
、既知の有機合成反応を用いて合成可能である。例えば
、オーガニック・シンセンス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、）Ｃｏ
ｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、　１り３７（／り≠／）、
同（、：ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　　Ｖｏｌ。 ｌ　　ｊＡＩＩ（／タナ５）、オーガニック・リアク／
ヨン（Ｏｒｇ、１ｔｅａｃｔｉｏｎ）ムＡ、／（／Ｐ４
ｆ）、Ｓ　、　ｌ（、ｆンドラー、Ｗ、力ロー者オーガ
ニック・７アクシヨナルグループ、ブレ、にレーンヨン
ス（Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｆｕｎｃｔｉｎａ１ｇｒｏｕｐ
Ｐｒｅｐａｒｅｔ皿ｏｎｓ）　　第λ巻Ｊり／　ｊｌ　
（／り、ｒ６）、同第３巻２０ｊ頁（ｌり７λ）等に記
載の方法に準じ１合成できる。 本発明の型骨硫酸塩と何カｏ　ロエ吐な化合０は、蒙白
足漸液又ｒユ定屑液中におい又、亜荀ＩＬ酸塩又は、重
ｔｋ硫酸塩か共存すると、容易Ｖこ反↓［２し又、本亜
硫酸付力ｕ体を形成し得るものである。これらの反応は
一般に次のように表わされる。 ／）　　Ｘ　＋　　Ｈ３Ｏ３−ｆ’　　　Ｘ−８０３１ ■１ 式中Ｘは１屯硫酸塩と付加ム■能な化合物、Ｘ−８０３
−に同付加体を表わす。 １ これらの反応は、［Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　
ｏｆｔｈｅ　　Ｃ：ａｒｂｏｎｙｌ　　Ｇｒｏｕｐ　Ｊ
ｉｉ４λ巻、（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ発行）３３は−ジ（／り７０年）を始めとす
る多くの有機化学に関する名誉の中に記載されているが
、−６本発明の一般式（Ａ）〜（Ｌ））で表わされる化
合物につい又の嵐即硫酸付加反尾、について祝Ｌｕｌす
る７ １）一般式（Ａ）で表わされる化合物 例えは例示化合物Ａ−／については、 の反応に従い、 Ｈ 容易に重亜硫酸付加体が形成され る。 １１）一般式ＣＢ）で表わされる化合物＊＋＋）−Ｖ式
（Ｃ）で表わされる化合物これら重亜硫酸付加体の処理
液への添加量は、該処理液ｉ１当り／Ｘ１０　　−ｊモ
ルであることが好ましく、／×１０　　−１モルが更に
好ましい。 次に前記（１１）の化合物について述べる。 （Ｉｔ）の化合物は処理液に添加されるチオ硫酸塩の酸
化により生ずるイオウと反応可能な化合物であるが、チ
オ硫［Ａがイオウに変化する中間体（例えはポリチオン
酸、等）と反応する化合物であってもよい。これらの化
合物は例えば、太饗茂著「有機硫黄化学」−反応機構編
−／７コ頁以降に記載の種々の求核反応剤（ｔｈｉｏｐ
ｈｉｌｅ）があげられる。ただし、これら化合物にチオ
硫酸塩と共存させる心壁はな（処理の任意の工程で用い
てもよい。 前記（Ｕ）の化合物として好ましくは以下の一般式（Ｅ
）〜（Ｉ−１）があげられる。 一般式（Ｅ） ｔｔｌｌ　　−ｓｏ２Ｍ 式中、　ＲＩＩＨアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基筒たはヘテロ環基
を表わし、Ｍに陽イオンを表わす。 以下に一般式（Ｅ）について詳細に説明する。 Ｒｌ　１にそれぞれ置換もしくは無ｔ１を換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ロープロピル基、ヒ
ドロキシエチル基、λ−ヒドロキシエチル基。 スルホエチル基、カルボキシエチル基、メトキシエチル
基、等Ｊ、アルケニル基（？１１えば、アリル基、等）
、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、
ターカルホキ／フェニルメチル基、３−スルホフェニル
メチル基、等１、シクロアルキル基（例ｔげ、シクロへ
キシルノ人１等）、アリール基（例えば、フェニル基、
ｖ−メチルフェニル＾（、ナフチル基、３−カルボキン
フェニル基、クーメトキシフェニル基、３−スルホフェ
ニル基、３−スルホプロピルオキシフェニル）４．４）
またはヘテｃｌＩ種基（例えば、ピリジル基、アリル基
、チエニル基、ピラゾリル基、インドリル基、等）を表
わし１Ｍに陽イオン（例えは、水素原子、アルカリ金属
、アルカリ土類金属、含窒素有機塩基、またはアンモニ
ウム基１等）があげられる。アルカリ金属としてｔｌＮ
ａ％に％Ｌｉ１等、アルカリ土類金属としてはＣａ％Ｂ
ａ１等、また含窒素有機塩基としては、スルフィ／酸と
塩を形成しうる通常のアミン類があげられる。 一般式（Ｅ）中、好ましくｔｌＲ＋ｔｔ’！それぞれ置
換もしくは無を侠のアリール基またはへテロｆＪｉ１基
を表わす。 一般式（Ｅ）中、より好ましくは１（目はＩＩＬ侠もし
くは無置換の７リール基金表わし、アリール基がｌｉｔ
換基を有する場合に、そのｔＩｔ換参のハメットのσ値
の総和が−／、０−０．１となる置換基の組合せを表わ
す。 一般式（Ｆ） １２ ＼ 式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４に各々独立にアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、ヘテｃｌｌまたはアルコキシ基を表わす。 以下に一般式（Ｆ）について詳細に説明する。 Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４ｆｌ各々独立にそれぞれ置換も
しくは無ｔｉ換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、メトキシエチル基、カルボキシエ
チル基、スルホエチル基、等）、アルケニル基（汐すえ
ば、アリル基、等）、アラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、≠−メチルフェニルメチル基、３−
スルホフェニルメチル基、等）、シクロアルキル基（例
えは、シクロヘキシル基、等）、アリール基（例えは、
フェニル基、ナフチル基、３−スルホフェニルｉ、ｐ−
２フルボキシフエニル基、μｍスル示フェニル基、３−
スルホプロビルオキ７フェニル＆、等）、ヘテロ環基（
例えは、ピリジル基、チエニル基、ピラゾリル基、イミ
ダゾリル展、等）またはアルコキシ基（例えは、メトキ
シ基、エトキシ基、スルホエトキシ基、カルボキシエト
キシ基、トリメチルアンモニオエトキシ基、等）ヲ表わ
す。 一般式＜ＦＪ中好まＬ＜＃５ＬＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４
ｉ各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、ヘテロ
ｆｆｉ基、が好ましく、スルホ基、カルボキシ基。 ホスホノ基、アンモニオ基、等の親水性基で置換された
ものが好ましい。 一般式（Ｇ） Ｒｌｓ　　−８Ｍ 式中、Ｒ１５ｆｌアルキル基、アラルキル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはへテａ環基
を表わす。Ｍ＃ＳＬ一般式（Ｅ）のそれと同意義を表わ
す。 以下に一般式（Ｇ）について詳細に説明する。 Ｒ１５はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えは、メチル基、エチル基、スルホエチル基、カルボキ
シエチル基、ヒドロキシエチル基、ジメチルアミノエチ
ル基、アミノエチル基、トリメチルアンモニオエチル基
、示スホノエチル基、等ン、アルケニル基（例えば、ア
リル基、コーメチルアリル基、等）、アラルキル基（例
えば、ベンジル基、７エネチル基、３−スルホフェニル
メチル基、μ−カルボキンフェニルメチル基ｓ’Ｊ）、
ｙクロアルキル基（例えば、シクロヘキンル基、等）、
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、スルホ
フェニル基、カルホキジフェニルＭ、８）またはヘテロ
環基（例えば、テトラゾール趨、トリアゾール環、イミ
ダゾール環、チアジアノ“ル環、オキサジアゾール環、
ベン／チアノール珈。 ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール九゛、テト
ラアサインゲン環、７））を衣ゎす。 一般式（Ｕ）中、好甘しくに＋１．５はそれぞれ置換も
しくに無置換のアルキル丞、アリール基金表わす。 一般式（Ｈ） 式中、Ｒｕ、［（１７，１（１８、

【（１９に各々独立
に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、／クロアルキル基、アリール１４（またはへテロ環基
全表わす。 以下に一般式（Ｉ］）につい℃詳ＩＩａＩＶＣ説明する
。 Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒｔｅは各々独立に水素原子
、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチ
ル基、カルホキジエチル基、カルボキンメチル基、スル
ホエチル基、アミノエチル基、ジメチルアミノエチル基
、等］、アルケニル基、（例えば、アリル基、λ−ブテ
ニル基１等）、アラルキル基（例えは、ベンジル基、フ
ェネチル承。 ３−スルホフェニルメチル基、≠−カルポキ／フェニル
メチル基、等）、ンクロアルキル基（世」えげ、シクロ
ヘキンル丞、３−メチルンクロヘキシル基、等）、アリ
ール基（例えば、フェニル基。 ３−スルホフェニル＆、　　４’−スルホフェニル基。 グーカルボキンフェニル基１等）またはへテロ九基（例
えばピリジル基、チエニル部、イミダゾリル番、フリル
基、モルホリフ基、等）を表わす。 ただし１１１６とＲＩ７．Ｒ１７とＩｔ＋ｓ、　　Ｒ４
８と［（１９、Ｒ１９と【（１６は一体化して環を形成
してもよい。 一般式（Ｈ）中、好１しくはＲ１６、［ｔ、　７、ｒｔ
、、。 Ｒ１９は各々独立に水素原子、それぞれ置換もしくに無
ｉ１ｍのアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
金表わす。 一般式（Ｅ）〜（Ｈ）の中で好ましいものとし１は一般
式（Ｅ）、（Ｆ）があげられ、より好ましいものとしＣ
は一般式（Ｅ）があけられる。 以下に本発明で用いられる一般式（Ｅ）〜（Ｈ）の化合
物の媒体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
でにない。 Ｅ−／Ｅ−λ Ｈ３ −３ −３ １ ＣＨｓＯＣＨｔＣＨｚＯＣＨｔＣＨｚＳＯＪ）！＃−３ ）すｔＮ −２８ ”’　ＣＪｗＳＯ２Ｎａ Ｆ−／ Ｆ−７λ −７３ −４ （Ｃ２Ｈｓ　Ｏ）　３　Ｐ −７ （Ｃ：ｚＨｓ）ａＰ 〇− −１４ｔ Ｑ−／ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＨ −７０ （ＨＯＣＨ２ＣＩ−１２＋。 −Ｊ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２８Ｈ −７ｌ （Ｎ　ａ　Ｏ３Ｓ　Ｌ　Ｈ２Ｌ　Ｈ２＋　３ＰＧ−弘 （ｎ）Ｃ１２１（２５ＳＨ Ｇ−ｚ Ｃ４Ｈ９ＳＨ Ｑ−／ Ｈ −Ａ Ｎａ０３ＳＣＨ２ＣＩ１２Ｓ）ｌ −７ １１００（Ｉ：）］２　Ｃ１ｌ　２ＳＨＱ−／ＩＩ Ｈ −ｒ ）ｊｏ３）’Ｃ）１２　Ｃ）１２　（：ｌ１２５ＫＩＧ
−／ｒ Ｓｌ＋ ０３Ｎａ ・１１ｃｅ Ｇ−／ｒ Ｈ−／ −２ １ ＨＯＯＣＣＨ２ＮＨＣＮＨＣＨ２Ｃ０ＯＨ−３ Ｈ−弘 ＣＩ！３ −ｊ −４ Ｓ −７− ２Ｈ５ＮＣ −７ Ｉ ＣＨ３　ＵＮＨＯＨ これらの化合物ヰ市販され℃いるものも多く、容易に入
手可能である。またその他の化合物についても既知の有
機合成反応を用いて合成できる。 例えば、Ｓ．Ｒ．サンドラ−、Ｗ．カロー著オーガニッ
ク・ファンクショナルグループ・プレルー７ヨンズ（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　　ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒａｕｐＰｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎｓ＞　第１巻ｚｒｔ頁，４／り頁、
杭２巻／ｊコ頁，第３巻１７り頁，等を参考にして容易
に合成できる。 本発明では、上ｋｉ（１）、（１）の憲亜硫酸付加体及
び（Ｉｆ）の化合＊１処理工程の各植処理液に含有させ
ることができる。その場合（１）。 （１）の電亜硫酸付加体及び（ｎ）に同一の処理浴に添
加してもよいし別々の処理浴に添加してもよい。また（
１）、（１）の電亜硫酸付加体及び（ｎ）ともそれぞれ
複数の処理浴に添加してもよい。 含有させる処理液としては、例えはカラー現像液、黒白
現像液、標白液，定着液、漂白定着液。 促進液，停止液、水洗液、安定液等あげることができる
。漂白定着液、定着液等に添加した場合には、前述した
沈殿物や浮遊物の発生を防止することができ、また画像
安定性を著しく改良することができる。肖、脱轍工程に
用いる場合は漂白定着液に用いることが好ましい。仁こ
で後工程（例えは水洗）の補充量／持込量の比ｔー／ー
１０倍とした場合には、かかる効果が一層一著となる。 また、処理の最終段階にある水洗液や安定液に含有させ
る場合には、画像安定化，＃にスティンの発生防止の点
に加えて、前述した沈殿豐や浮遊物の発生防止の点で有
効であり，多段向流方式の場合ｒｃは特に最終積に含有
させることが好ましい。 又、カラー現像液に添加した場合に、カラー現像主薬の
劣化を防止し、同時に着色（タール化）をも防止するこ
とができる。その結果として，連続処理時における非発
色部の増色、着色を防止する仁とができる。上記効果は
冥質的にベンジルアルコールを含有しない場合（コ．ｏ
ｍ７１以下）において特に顕著である。 次に本発明の現像処理工程を例示するが、口で示した工
程で用いる処理液に本発明の（１）及び（Ｉｔ）を含有
させるのが好ましいが，これらに限定されるものではな
い。 ■　（カラニ）現像−０口１−… ■　（カラー）現像−口５０−［２０ ■　（カラー）現像−ｌｊ旧−ロコＩ−［１０口■　黒
白現像−水洗−反転□カラー現像ー水洗ー１口Ｉ−ロΩ
ローｎ日 ここて脱銀工程は、（イ）ｆｆ１．１０１＃白−［［［
ｉｌ．（ハ）漂白−Ｕ．に）漂白−口１１：ｆ　−　［
Ｋ釦　、（ホ）［ｌＥ］等いずれでもよく。 （カラー）現像と脱銀との間にはリンス処理を設けても
よい。 尚、上記工程において、ロコでくくった工程のすべてに
（１）及び（Ｉｔ）の化合物を添加できるが，これらの
１つに添加しただけでもよい。 本発明の（１）及び（ｎ）の化合物の処理液への含有量
は任意であるが、処理液１１当り／Ｘ−４ ｔＯｍｏｌ／ｌ　＝　／　ｍｏｌ／ｌ　、好ＩＬ＜Ｕ／
×ｌθ　　〜０　、！ｍｏｌ／ｌとするのがよい。直接
タンク液内に離別されても良いし、補充液に添加された
状態で供給されても良い。また、前浴からの持込みであ
ってもよい。 本発明における特に好ましい態様に以下の通りである。 １、　カラー感光材料を本発明の（１）及び（ＩＩ）の
化合物を含何した処理液で処理する方法において水洗及
び／又に安定化の補充Ｉｔ／Ｖｆ込比が／−５０倍であ
る方法。 ２、　カラー感光材料を本発明の（１）及び（１）の化
合物の存在下でひ白定イ！、短所、ホ抗、安定化の少な
くとも一つで処理する方法。 次に各工程について説明する。 カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 ＤＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ　　７　　Ｎ　　（２−アミノ−５−ジエチルアミノ
フェニルエチル）メタンスルホンア ミ　　ド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘厚体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、咳芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１β当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。 又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜１５１Ｊナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じ
て添加することができる。 しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。 又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサムＨＭ、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１− １６９７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６
１９号記載のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記
載のニトロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号、
及び６１〜１９７４１９号記載のアルコール類、同６１
−１９８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６
５１４９号！砂の３級アミン類を使用するのが好ましい
。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチルｉ、２類、特開昭５４−
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−
９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物、トリエタノールアミン、及び特願昭６
１−２６５１４９号記載化合物の添加が好ましい。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安、！、香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−７ミノー
２−メチル−１，３−７’ロパンジオール塩、バリン塩
、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジ
ン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ
９，０以上の高ｐＨ領域での綴街能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）が
なく、安価であるといった利点を存し、これらの緩衝剤
を用いることが持に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モルフ１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／１であることが特に好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
，６３９号記載の有機ホスホンＨＨ１特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５− ６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その
他特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０
号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。 ・ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・
エチレンジアミン四酢酸、・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、・エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、・トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、・１゜２−ジアミノプロパン四酢談
、・グリコールエーテルジアミン四ｍＨ１・エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、・２−ホスホノ
ブタン１．２．４−）リカルポン酸、・１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、・Ｎ、Ｎ’−ビス
（２−ヒドロキシベンノル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の合成イ
オンを封鎖するのに充分な四であれば良い０例えば１１
当り０．１　ｇ〜１０ｇ程度である。 カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２　ｃａｌ以下、
好ましくは全く含有しないことを意味する。 本発明に用いられる（丁）／Ｊ　ｂ”ＣＫ）ｔｒ：イ（
合３多＋２、実質的にベンジルアルコールを含有しない
カラー現像液を使用した処理工程において、著しい効果
が得られる。 現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４
．９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０，
７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１
４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号、同２，５
９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国
特許第３，５３２．５０１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインタソール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげるこができる。 本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０−ｊｌｌ／ｌ好ましくは０．７ｇ〜
μｉ／ｌである。 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各檜界
面活性剤を添加しても良い。 本発明のカラー現像液の処理温度はコ０−５−Ｏ０Ｃ好
ましくは３０〜μＯ０Ｃである。処理時間はコＱ秒〜！
分好ましくは３Ｑ秒〜コ分である。 補充ｔは少ない万が好ましいが、感光材料／ｍ２当り２
Ｑ−≦ｏｏｚｅ好ましくはよ０〜３θθＶである。更に
好ましくは１００ｍｌ−２００１である。 次に本発明における脱銀工程について税＃！Ａする。 脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白工程−
漂白定着工程一定着工程、定着工程、漂白定着工程等い
かなる工程を用い又も良い。本発明においては脱鍜工程
の工程時間は短か（すると本発明の効果がより顕著とな
る。すなわち、２分以下、より好ましくは／！秒〜１０
秒である。 脱銀工程 脱銀工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明
する。 漂白液又は漂臼定ＮｆＦＬにおいて用いられる漂白剤と
しては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に
鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五バ［酸などのアミノポリカ
ルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン
りおよび有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはエクン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの■機能；過流散塩；過酸化水
素などが好ましい。 これらのうち、鉄（ＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉｌｌ）のＷ機
＠＃ｌＡを形成するためにπ用なアミノポリカルボン服
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
にそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四＾ト醸
、ジエチレンジトリアミン五酌酸、／、Ｊ−ジアミノプ
ロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酪酸、４トリロ三
Ｈト酸、シクａヘキサンシアξン四頗酸、メチルイミノ
ニ「ト酸、イミノニ酢酸、グリフールエーテルジアミン
四酢＃に％などを挙げることができる。 これらの化合物にナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン匹酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シククヘキサンジアミン四酢酸、ｌ、３−ジアミ
ノプロパン四酪酸、メチルイミノニｍ酸の鉄（Ｉｎ）錯
塩が徐白刃が高いことから好ましい。特に／、３−ジア
ミ／ゾａパン四酢ｔｙｔ用いた場合、本発明の効果がＩ
ＪｉＡ著である。 これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第コ鉄塩、例えは硫酸＠λ鉄、塩化第コ鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム。 燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とｔ用
いて浴液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。ま
た、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過
剰に用い工もよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボ
ン酸鉄錯体が好ましく、その添加量はθ、０／〜／、０
モル／ｌ好ま しくは０．０５〜０．５０モル／１である。漂白を夜、
漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂白促進剤
として種々の化合物を用いることができる。 例えば、米国特許第３，８９３．８５８号明細書、ドイ
ツ特許第１，２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３．７０６．５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃が優れる点で好ましい。 その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酵酸、酵酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、ｌ西石酸などのｐＨ？１衝能を有す
る１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ
金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、
グアニジンなどの腐蝕防止則などを添加することができ
る。 本発明に係わる漂白定着液又は定着ｌ夜に使用される定
着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどのチオロ＝　８塩：チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる６本発明においては、チオ硫酸塩特に
チオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１１あたり
の定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ま
しくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又
は定着液のｐＨ６ｉ域は、３〜１０が好ましく、更には
５〜９が特に好ましい。 又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。 本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を情用ｉ
［、−する、これらの化合物は亜硫酸イオンに（真夏し
て約０．０２〜０．５０モル／ｌ含存させることが好ま
しく、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／１であ
る。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビンＨ４襲４６゜ＬＺ６よ更には緩衝剤
、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要
に応じて添加しても良い。 ）　　び／　は− 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水洗及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タクン数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエテイ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる８通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
し、＜、特に２〜４が好ましい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１耐当たり１１以下、好ましくは０．５１
以下が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タン
ク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し
、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る０本発明のカラー感光材料の処理において、この様な
問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やす、イアベン
ダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺凹剤、特願昭６
０−１０５４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イ
オンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金
線［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防薗防黴学
会瘍「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いること
もできる。 更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。 以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアのｆｌ防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。 更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理においてで、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。 その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。 本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。 本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途、
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。 時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜４分更に好ましくは
３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく、又本
発明の効果も大きい。 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の１．０〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ２当りｌｌ以下、
好ましくＢｒｏｏｍｓ以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。 水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
りて削減した水洗水のオーバーツーロー管、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。 本発明の方法に、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーベー／ξ−、カラー反転ベーパ、カラー直接
ポジ感元材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム黒白フィルム、Ｘレイフィルム
、グラフイツクアーツ感光材料等の処理に適用すること
ができるが、特にカラーペーパー、カラー反転べ一ノ妃
−への適用が好ましい。 次に本発明で好ましく処理されるハロゲン化銀カラー写
真感光材料について詳＃ｌｌを説明する。 本発明で処理される感光材料には、極々のカラーカプラ
ーを含有させる仁とが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカ
ラーカプラーの典型例ニは、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物および直鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある０本発明で使用しうるこれらのノアン、マゼンタ
およびイエローカプラーの具体例はリサーチディスクロ
ージャー（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）■−
Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１月）に引用さ
れた特許に記載されている。 Ｓ光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カフプリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布ｉＩ量が低減できかつ本発明
の効果が大きく好ましい０発色色素が適度の拡散性を有
するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカンブリン
グ反応に伴って現＠印制剤を放出するＤＩＲカプラーも
しくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる
。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許筒２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
筒３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許筒４．
４０１．７５２号、同第４　、３２６　、０２４号、Ｒ
Ｄ　１８０５３（１９７９年４月）英国特許第１，４２
５．０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ペンヅイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で１挨されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２，３１１．０８２号、同第２．３
４３．７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２．
９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
．１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許筒４．３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４，３５１
，８９７号に記載された了り−ルチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。 ピラゾロアゾール系カプラーとしは、米国特許筒３．３
６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特許筒３，７２５，０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４））リアゾール
類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（１，２
−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，８
６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ）（１，２，４）
トリアゾールは特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしは、オイルプロ
テクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒２，４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒４．０５２．
２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８
．２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる：またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．３０
１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２、３
９５．８２６号などに記載されて−）る。湿度および温
Ｉ！二対し堅牢なンアンカブラーは、本発明で好ましく
１吏用され、その典型例を挙げると、米国待註第訊７７
２．００２号：こ記載されたフェノール核のメター位：
こニテル基以上のアルキル基を有するフニノール系ンア
ンカブラー、米国特許第２．　”７２．１６２号、同第
１７５８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第
４、３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西
独特許出願第３．３２９．７２９号および特開昭５９−
１６６９５６号−：どに記載された２、５−ジアンルア
ミノ＠換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４
４６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．
４５１．５５９号および同第４．４２７．７６７号？；
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。 本発明においては、その他必要に応じて４当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラーは、米国特許第４．３６６
．２３７号および英国特許第２，１２５，５７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，５７
０号および西独出願公開第３．２３４．５３３号にはイ
エロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記
載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。 本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同−Ｆに二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１艮の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。氷中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２２，０２７
号などに記載されている。 また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同
第２．５４１．２３０号などに記載されている。 本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる０例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の
場合が特に好ましい、また高怒度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含存してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましい、撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割っ１こ値（変動率）が２０％以内、特に好ましく
は１５９Ａ以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用することが好ましい、また５光材料が目標と
する階調を満足させるために、実質的ムこ同一の５色性
を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の
単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動
率をもったものが好ましい）を同一層に混合または別層
に重Ｎ塗布することができる。さらに２種以上の多分散
ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との
組合わせを混合あるいは重層して使用することもできる
。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、正十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。 また平板状粒子でもよく、特に直径／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。 これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩ
ＳＣＬＯ５ＬＩＲＥ　　ＶＯｌ、　　１　７６　　Ｉｔ
ｅｍ　　隘１７６４３　　（１゜Ｉｔ、　　Ｉ［Ｉ）項
（１９７８，１２）に記載された方法を用いて調製する
ことができる。 本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増悪を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、嵐１７６４３（１９７９，１２月）およ
び同第１８７巻、徹１８７１６　（１９７９，１１月）
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。 １　化学増感剤 ２５度上昇剤 ３　分光増恣剤 ４　強色増悪剤 ５　増白剤 ６　かふり防止剤 および安定剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６４８頁右１間 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９４９頁 右欄９頁右１聞 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 同上 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 １５　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄
１６　　塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　同上表
面活性剤 １７　　スタチック　　　　　２７頁　　　　同上防止
剤 本発明に用いられる写真怒光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣ）Ｉ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ１７６巻、Ｉｔｅ
ｍｌ　７６４３、ＸＶ項（ｐ、２７）Ｘ■項（ｐ、　２
８）　　（１９７８年１２月号）に記載されている。 本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。 「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルンウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被服したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。 （実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミヱートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。 塗布液は下記のようにして調製した。 （＝１シー層く四ン布西３ε二■１製）イエローカプラ
ー（ＥｘＹ−１）および（ＥＸＹ−２）各々１０．２　
ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−１）４．４
　ｇに酢酸エチル２７．２　ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓ
ｏ　１ｖ−１）　７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え？８
解し、このン容ン＆を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム３　ｃｃを含む１０％ゼラチン水）８液１
８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭ
Ｉおよび２Ｍ２とを混合溶解し、以下の組成になるよう
ゼラチン濃度を調節し第−Ｎ塗布液を調製した。第二層
から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３
，５−シクロローｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。 また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。 （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏｚ）　と
青味染料を含む、〕 第−Ｎ（青ＳＮ） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　　　０．１３増悪色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（２Ｍ２）　　　　　　　　　　０．１３ゼラチ
ン イエローカプラー（ＥｘＹ−１） イエローカプラー（ＥｘＹ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 第三Ｎ（緑恣層） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増悪された単分散塩 臭化銀乳剤（２Ｍ３） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（２Ｍ４） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） １．８６ ０．４４ ０．３９ ０．１９ ０．３５ ０．９９ ０．０８ ０．０５ ０．１１ １．８０ ０．３９ ０．２０ ０．０２ ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（ＳＯＩＶ−３） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９− ３／２／６　：重量比） 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１０） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　４） 第五層（赤感層） 増悪色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃ ｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝３ ０．１２ ０．２５ １．６０ ０．７０ ０．０５ ０．２７ ０．０７ ０．１６ ０．９２ ０．３２ ／４／２　：重量比）　　　　　　　　　０．１７分散
用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　　０．２８ン容媒
　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．０８第七層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　　０．０３また、この時、
イラジェーション防止用染料としては（Ｃｐｄ−１３、
Ｃｐｄ−１４）を用いた。 更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐ　ｄ　−１５，１６
）を用いた。 使用した乳剤の詳細は以下の通りである。 乳剤名　粒子径（μ）　　Ｂｒ含量（ｍｏｌχ）　変動
係数ＥＭＩ　　　１．０　　　　　８０　　　　　　０
．０８ＥＭ２　　０．７５　　　　　８０　　　　　　
０．０７ＥＭ３　　０．５　　　　　８３　　　　　　
０．０９２Ｍ４　　０．４　　　　　８３　　　　　　
０．１ＯＥＭ５　　０．５　　　　　７３　　　　　　
０．０９ＥＭ６　　０．４　　　　　７３　　　　　　
０．１０使用した化合物の構造式は以下の通りである。 ＸＹ−１ ｘＹ−２ （Ｙ−２１） ＥｘＣ−１（Ｃ−１０） Ｈ ｘＳ−１ １ ｘＭ−１ （Ｍ−６） ５Ｏ３１（Ｎ（Ｃ！Ｈ５）　１ ｘＳ−２ ｘＳ ３ ｘＳ−４ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｈ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ ｃｐａ−１３ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１１ →ＣＨｚ　　　ＣＨ七− Ｃ０ＮＨＣ４１１ｖ　（ｔ） （ｎ　−１００−１０００） Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１４ Ｏ Ｏ Ｏ ０ ｖ−１ ｖ−２ ｖ−３ ｖ−４ ジブチルフタレート トリクレジルホスフェート トリオクチルホスフェート トリノニルホスフェート Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ　−１６ Ｈ ゼラチンは全て、等電点５のアルカリ処理ゼラチンを用
いた。この試料を＋０＋　　ヒした。 試料＋０１　　　像様露光した後に、下記処理工程にて
カラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理
を行なった。 処旧工旦　　　１度　　竺皿　　且え１゛」量産１カラ
ー現像　　３８℃　１分４０秒　２９０ｍ　ｌ　　　１
７　Ｒ漂白定着　　　３３℃　　　６０秒　Ｌｏｏｍ　
ｌ　　　９１水洗■３０〜３４℃　１５秒　−４１ 水洗■３０〜３４℃　１５秒　−４１ 水洗■３０〜３４℃　１５秒２００ｍ　１　４１乾　燥
　　　７０〜８０℃　　５０秒 ０感光材料１１あたり （水洗■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。 左立二里１丘　　　　　　又ヱＬ丘　　皿充丘水　　　
　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１１　　　８００
ｍ　ｌジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　０．５ｇ 炭酸カリウム　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒド ロキシルアミン 螢光増白剤（ＩｌｌＩＴＥＸ４ 住友化学製） トリエチレンジアミン −１，４−ジアザビ シクロ（２，２，２３ オクタン 水を加えて ｐＨ（２５℃） 見亘足互液 水 チオ（ｉ、ｉＬ酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム ５．５ｇ ３．６ｇ １．５ｇ ５．０ｇ １０００　鴎１ １０．２０ １欣 ４００＋ｎｆｆｉ ２００ｍｊ！ ０ｇ ７．５ｇ ５．５ｇ ２．０ｇ ５．０ｇ １０００　ｌｌ１１ １０．０６０ 」コし色 ００ｍ１ ３００１１１１ ０ｇ エチレンジアミン四酢 酸鉄（Ｉｔ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　６０１７　　　　／コｏｇ
エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム　　　　　　Ｉｇ　　　　１０９水を加
えて　　　　　　　１０００８１　　１０００１Ｌｔｐ
Ｈ（λｚ’ｃ）　　　　　ｇ、７θ　　　ｔ、ｉ。 水洗 イオン交洪水使用（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐ
ｐｍ以下） 以上のように得られたランニング液を採取し、特に水洗
水■、■及び■を各々ｒｏｏｙｉに分割し、その各々に
下記の各化合物を篩別した水洗水を水洗■、■、θ、Ｏ
，■、Ｏ１■、■、■、■とじた。 水洗■ ９■ ｌθ ′Ｏ ｌ■ ランニング液の状態 Ａ−／のｌ亜硫酸塩付加物 −ｌ ｏ、ｏｏｚｍｏｔｔ７ｉ θ、ｏｉ　　ｍｏｌ／１ ｏ、ｏｏｚｍｏｌ／１ ０、θ／　　ｍｏｌ／１ １ＯＡ−３７のｌ亜硫酸塩付加物 −４ ０，００２１ｍｏｌ／１ ０、θｏｚ　　ｍｏｌ／１ 試料ｉｏｉを（さび形ａ元し、前記処理工程にて、谷う
ンニング液金用いて処逸し、反転濃度計にて処理直後の
イエロー（Ｂ）、マゼンタ（Ｇ）およびシアン（Ｒ）濃
度、を測定した。更にｔｏ０Ｃ／７０ＴｏＲＨ／力月後
の濃度を測定し、Ｄｍ　ｉ　ｎの変化および処理直後の
濃度が２．Ｏにおける露光点の変化量を第１表に示した
。 また、水洗液での沈殿の有無を調べた。 第１表かられかるように、本発明によれば（１）及び（
ｎ）の化合物を単独で用いた場合に比べ両者を併用する
と著しくイエロー及びマゼンタ及びシアンの各スティン
の発生を防止できることがわかる。史には、色像の保存
性においても併用するすることにより良好な結果を示し
ている。 また本発明の化合物會併用することにより水洗水での沈
殿生成も防止できた。 尚、Ａ−／Ｃ）重亜（ｉ４ＬｅＲ塩付加物、Ｅ−／を更
に増量したところ、溶解性が不十分であるにもかかわら
ず、やはり沈殿防止が不十分であり、また処理された感
光材料の１ｉ［が低下してしまった。 実施例　２ バック層にセルロースジアセテートと低沸点の有機溶媒
を使用して７リカ、メチルメタクリレート／ドデシルメ
タクリレート共重合物の分散物を塗設した下塗りを施し
た特開昭６２−／／１０３！に記載された製造方法によ
り作製された三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感ｆｔ、
材料である試料λθｌを作製した。 （感光層の組成ン 塗布ｔはハロゲノ化銀およびコロイド銀については鮨の
、ｆｉｌ／ｍ　　単位で表した量を、またカプラー、添
加剤およびゼラチンについては、Ｖ／ｍ　　単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン他
制１モルあたりのモル数で示した。 添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。但し複数
の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載せた
。 ＵＶ；紫外線吸収削、Ｓ　ＯＩ　Ｖ　ｉ高沸点有ｍ溶剤
、Ｆ、ｘＦ　；染料、ＥｘＳ　Ｈ増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ；イエ
ローカプラー、ｃｐａ；添加剤第１層（ハレーション防
止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　ｏ、１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｒ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀１０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１２
，３ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−２１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，３ｘｌ（Ｉ’ ＥｘＳ−７８，ｏｘｔｏ″１ ＥｘＣ−３０，１３ 第３ＦＪ（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１６モル％、コアシェル比２：ｌの
内部型Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、ｆＬ径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀１０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｘｓ−ｔ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ２Ｘ１０−’ １、　２ｘｌＯ°４ ２　Ｘ　１０−’ ７Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：ｌの
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布ＲＷ０．９ ０．８ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０°４ ６ＸＩＧ−’ ０．０７ ０、Ｏ５ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ ｃｐａ−７４，６Ｘ１Ｇ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＬＩＶ−４０
，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテ ンクス　　　　　　　　　　　　０．０８Ｓｏｌｖ−１
０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル２、均−Ａｌｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．１８ ０．４ ２Ｘ１６−’ ７Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ゼラチン Ｘ５−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ＸＹ−８ ｏ１ｖ−１ ｏ１ｖ−４ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比ｌ：ｌの
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．　５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径・／厚み比４．０） 塗布ｔＩＩ量 ０、２７ ６６ ２ＸＩＧ−’ ７Ｘ１Ｇ−’ ｌＸｌ０−’ ０、　ｌ　７ ０、０４ ０．０２ ０、２Ｉ Ｏ８０２ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ｘＹ−８ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−４ 第８層（高懇度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多Ｉ！構造粒子、Ａｇ＋含有量内部から２４モル、０
モル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数２５＠Ａ、板状粒子、直径／厚み比１．６） ワを布１艮量 ０．７ ０．８ ５．２Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．３Ｘ１０−’ ６１ ０、０３ ０、０２ ０、０２ ０、　ＯＩ Ｏｏ　２５ ０、０６ ０．０１ １　Ｘ　１　０−’ ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−４ ｐｄ−７ 第９Ｆｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−１０
，０４ ポリエチルアクリレートラテ フクス　　　　　　　　　　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−
１０，０２ 第１０１５（赤感層に対する重層効果のドナー屡）沃臭
化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部
筋Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／Ｗ−み比２．０） 塗布銀Ｉ　　Ｏ，６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀１ｉｔ０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−３
６ｘｉｏ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．　８Ｃｐｄ−２ｏ、１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０，３μｍ１球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．０）塗布呈艮量　　　　　０　、　１
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６９
Ｘ１０−’ ｘＣ−４ ｘＹ−９ ｏ、　０３ ０、　ｌ　４ Ｓｏｌｖ−１０，５２ 第１３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１２
０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇ！型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．　０）　　　　　塗布ｔ
ｉｆｔ　　　０．　５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ＥｘＳ−６１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＣ−１ Ｓｏｌｖ−１ ０、０２ ０、１２ ＥｘＣ−１０，０６ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布銀ｉ１　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０１９ＵＶ−４０，
１１ ＬＩＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ ８−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチル７クリレートラテ ７クス　　　　　　　　　　　　　０．０９第１６Ｆ！
（第２保博層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布８艮ｉｔ　　　　　　Ｏ，３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチル
メタクリレ一ト粒 子（直径１．５μｍ）　　　　　　０．２Ｈ−１０，１
７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化側Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｎ？）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，
０３ｇ／ｍ）を塗布助剤として添加した。 Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ （Ｌ）ＣｅＬ Ｖ−４ ｘＦ−１ ｘ：ｙ−１０：°３０ （ｗｔ％） Ｖ−５ Ｎ（ＣＪｓ）ｔ ｘＦ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ Ｎ（ＣｅＨｓ）ｔ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ＥｘＳ−１ ＣｔＨｓ ＥｘＳ−２ Ｃ，Ｈ。 ＥｘＳ−３ Ｃ，Ｈ。 ＣｔＨｓ ｘＣ−１ １１ ｘＣ−２ Ｈ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｘＣ−３ Ｈ ｘＣ−４ Ｈ ＥＸＣ−／Ｊ Ｅ　ｘ　Ｙ　−／　ダ ｘＭ−７ ｘＭ−１０ α ｔ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−９ Ｈ１ ＥｘＹ−１２ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−１ Ｃ，Ｉ＋、コ Ｃｐｄ−５ ■ Ｃｐｄ−３ １１ Ｃ，Ｈ，。 ｃｐｃｔ−μ −ｙ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２ＣＨ２−ＣＯＮＨ−Ｃ）１２ＣＨ
２＝ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２作製した試料２
０／は３ｒｍｍ巾に裁断、加工し、１つの試料は未露光
のまま、またもう７つの試料は灰色濃度で２，０の１１
１度を与えるように露光量を調節して露光を与え、下記
に示す処理工程及び処理液組成で７本式自動現像機を使
用して／二／の菫で処理を行った。但し、性能を計画す
る試料は発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の３
信置になるまで像様露光を与えた試料を処理してから、
処理を行った。 処理工程 工程　　処理時間　　処理温度　補充量”　タンク容易
発色現像　３分／！秒　１７．Ｉ’ｃ　　Ｊｊｉｕ　　
　１０１漂　　白　　　≠０秒　ｉｒ、ｏ’ｃ　　　　
ｊｓｕ　　　　　Ｈ定　ＮＩ　１分３０秒　３ｒ、Ｏｏ
Ｃ３０１＆１　　１０ノ水洗（ｒ）　　　ｇｏ秒　３１
．θ″’Ｃ−！１水洗（２）３θ秒　ｉｔ、θ’Ｃ３０
ｍ１　　１１安　　定　　　３０秒　ｉ　ｒ　、　ｏ　
’ｃ　　コｏｙｘｌ　　　　！１乾　燥　１分　　　ｊ
！０Ｃ 畳補充量はｌ！ｍｍ巾／ｍ当たりの量 水洗ハ（２）から（１）への向流万式 肖、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水
洗工程への持ち込み量ｆ＠３！ｍｍ巾の感光材料／ｍ長
さ当たりそれぞれコ、ｊｌｊ、２．０１であった。 また、クロスオーバーの時間はいづれｔ！秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。 各処理槽の処理液と空気との接触面積は２０００ｍ２で
あった。 以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） ジエチレントリアミン 五酢酸 ／−ヒドロキシエチリ １ンー／、／−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキフルアミン硫 酸塩 参−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−コー メチルアニリ／＠を酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液（Ａ）】 母液Ｊ） 補充液量） ！、θ ／、／ ３．０ ダ、０ ３０．０ ノ、μ ／、！ダ ３．２ 蓼、り ３０、θ コ、Ｖ ３．６ す、！ ６、≠ １、Ｃ１ １、Ｃ１ １０，０！ １０．１０ ７．３−ジアミノプロ ノン四＃酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 （ｔ、１−ＤＰＴＡ ・Ｆｅ（ｉｌｌ）） ／、３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（りｒｑｂ） 水を加えて ｐＨ（アンモニア水 （２７％）でｍ＊＞ （定着液） エチレンジアミ／四酢 酸ニアンモニウム塩 保恒剤 チオ硫酸アンモニラ 母液σ ｌ参ダ、Ｏ コ、ｒ ｒａ、。 り０．Ｏ ｔ３．０ ｉ、ｏｌ 弘、０ 補充液Ｕ） ２０１．０ 参、σ ｌコ０．Ｏ ｌコｊ、Ｏ りＯ２０ ｔ、０１ ３＋２ 母液、 補充液共通Ｕ） ７　、７ ＠２表参照 ム水溶液（ｙｏｏ＆／ｌ）　　　　　ＪダＯ０θ１水を
加えて　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ７，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ＣＩ−ムアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−
８００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度ｔ−１１１９／ｌ以下に処
理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウムλＯ■
／ｌＳｍ酸ナトリウム／１０１１１１！／ｌ及び表２記
載のように保恒剤を岳加した。 この液のｐｎは４．ｊ−７，ｊの範囲にあった。 （安定液）　母液、補充液共通　　（単位９）ホルマリ
ン（Ｊ７チ）　　　　　　１．λｍｌ界面活性剤　　　
　　　　　　　　Ｏ，４ｃ（Ｃ１０Ｈ２１−０÷ＣＨ２
ＣＨ２Ｏす１０Ｈ）エチレングリコール　　　　　　　
／、θ水を加えて　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ
１，０−７，０ 次に、比較漂白液（１）として、漂白液を下記に示す漂
白液組成に変更し、処理温度ｊｒ’ｃ、処理時間ａＯ秒
、補充液量は２１ｍ１７３！ｍｍ巾、１ｍ長にして、漂
白処理後の定宥処理は先と同様にして、他は先と同様の
方法で処理を行った。 （漂白液（Ｂ）） 母液（至）　　補充液Ｕ） エチレンジアミン四酢 酸第二鉄ナトリウム 三水塩（ＥＤＴＡ・ ・Ｆｅ（Ｉｌｌ）） エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　１０．０ 臭化アンモニウム　　　ｌダ０．０ 硝酸アンモニウム　　　　３０．０ アンモニア水（２７％）　　　　４．１ｙｄ水を加えて
　　　　　　　　／、０１ ｐＨ６，０ これら得られた処理済入試料は、 ｉｔ、０ ＩｔＯ，０ ２２，０ 蓼、０ｙａｌ ／　、０１ 夕、７ 灰色濃度コ。 １００、θ ｌコＯ６０ ０になるように一様窯元を与えた試料については螢光Ｘ
線法により処理後の感材に残留する鉋量全定量した。一
方の未Ｉ！元試料の処理済み試料は下記に示す高温・高
湿の条件下に保存し、発生するスティン（イエａ−画像
の最小１１度の増、００　）について調べた。 保存条件：６０″’Ｃ，７０％Ｉｔ　８１３５日スティ
ンの評価は上記条件の保存前に測定したイエロー画像及
びマゼンタ画像の最小磁度と保存後に測定したイエロー
画像とマゼンタＬ！ＬＩ像の最小ＩＭの差（△ＤＢ及び
△Ｄｏ）で示した。 △ＤＢ＝（保存後のイエロー画像の最小濃度ン−（保存
前のイエロー画像の最小濃度］△Ｄｕ＝（保存前のマゼ
ンタ画像の最小濃度ン−（保存後のマゼンタ１ｊＬｉｌ
傷の最小！１度ンまだ、定着欣、水洗液、安定敵での沈
殿のも無を調べた。 これらの結果を第２表に示す。 第２表より明らかなように本発明の化合物を併用して定
着液に使用した場合、単独で使用した場合に比べて定着
液以降の処理液におい工沈殿が生成する仁となく、液の
安定性を向上させることができた。このことは漂白液（
Ａ）においてより顕著である。また本発明の化合物を併
用した場合処理後の試料の画像保存性、脱蜘性を向上さ
せる仁とができた。さらに本発明の化合物を定着液と水
洗液に分けて株加してもその効果が認められた。 実施例　３ 実施例１の定ｙ＃液に本発明の以下の化合物を併用した
以外は実施例１と同様に行ったところ、実施例１と同様
の結果金得た。 （１）及び（ｎ）の添加量に実施例１と同様にした。 実施例　４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ／Ｄ
Ｏミクａン）の表側に、次の第−層から弟子四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料試料１０／を作成した。第−層塗布側のポリエチ
レンには酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青
を青み付は染料として含む（支持体の表面の色度はＬ畳
ａ４１．ｂ畳糸でｒｒ、ｏ、−〇、コ０１−０．７！で
あった。）。 （感光層組成） 以下に成分と塗布ｔ（、！ｉ’／ｍ２単位）を示す。 なおハロゲン他制については峨候算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳＃ＩＥＭ／の製法に準じて作られた
。但し弟子四層の乳剤は表面化学増感しないりツブマン
乳剤全用いた。 第１層（アンチハレーンヨンＩ−） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０・７０第コＪｔｌ　（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０第３層（
低怒度赤怒７５） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　　　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
００ンアンカプラー（ＥＸＣ−１，２を１：１）０．３
０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等り０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　０．００３力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０３カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等１ｉ）０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　　
　　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２を１
：１）０．３０ 退色防止剤（ｃｐａ−１，２，３，４等量）０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０３カプラ
ー溶媒（３ｏ１ｖ−１，２，３等量）０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，５等量）０．１６ ボ’）７−ラｔ７り７１．（ＣＦｄ−８）０．１０第６
層（低域度緑怒層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化Ｓ艮
（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　、０．０４緑色増１８色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）０．
０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２、【３を１
０＝７：７：ｌ比で）　　　Ｑ、Ｑ２５カプラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，６勢量）０．１５ 第７層（高感度赤感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−］、２．３等
量）０．１０ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−９，２６等１ｔ）０、１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１、Ｉ２．１３を１
０ニア：７：１比で）　　０．０２５力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
４，６等ｆｆ１）０、１５ 第８層（中間層） 第５層と同し 第９層　（イエローフィルターＦｊ） イエローコミイド根 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ ０、１２ ０、０７ ０、０３ ４．５等量） ０．１０ ポリマーラテックス（ｃｐａ−ｅ）０．０７第１０１ｉ
！（中間層） 第５層と同し 第１ｌＦｉ（低怒度青怒層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％
、八面体）　　　　　　０．０７青色増怒色素（ＥｘＳ
−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化ｉ！！８モ
ル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、
八面体）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等量）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐ　ｄ　−５，１５をｌ：５比で）　　　　
　　　　　　　　　　　０．００７力プラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ＝２
）　　　　０．１０第１２層（高域度青怒層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８
％、八面体）　　　　０．１５ゼラチン イエローカプラー（ＥＸＹ−１、 ０、６０ ２等り ０゜ ０゜ ５を１ ０゜ ０゜ ０゜ ０ Ｏ ：５比 ０７ ５ ０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤 １．００ （Ｃｐｄ−２，４，１６６等量 ０、５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０２紫外線吸
収剤溶媒（Ｓｏｌ−ｖ−２，７等量）０．０８ イラジエーシタン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　　０．０５第１４１’！！（保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共ｉ合体０、Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−ＩＳＨ−２等量）０．
１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等１ｔ）０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１’Ｊ、２０．２Ｉ、２７を等量
）　　　　　　　　　　　　０．０６第１６層（Ｍ面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）０．１
４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹！牢しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に恨１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナト
リウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。 こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。この乳剤に工艮１モル
当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化
金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱して化学増
感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。 各感光層には、造核剤として巳ｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−’１０−２重１
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−”！１ｆｆ
ｉ％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製
）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀金を層には安
定剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。こ
の試料を試＃４番号６０１とした。以下に実施例に用い
た化合物を示す。 ｘＳ−１ ｘＳ−４ ０３− ５ｏ、Ｈ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ＳＯ３゛ Ｓｏ、Ｈ ｘＳ−６ ｘＳ−３ ０ｌ− ５ＯＪ’Ｎ（ＣＪｓ）ｓ Ｓｏ、Ｎａ ０２− Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−５ Ｏ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−６ ＣＯＮＨＣ４Ｈ！（ｔ） Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−８ ＋ＣＨ，−ＣＨ−）−。 し１Ｉ＝Ｌ、ＩＩｘＬ、Ｕし一１１Ｂ ＣＯＯＣ，Ｈｓ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｈ ｃｐｄ−１ ６ ｃｐｄ−１１ ｃｐｄ−ｔ　８ ｃｐｄ−２２ ｃｐｄ−２３ ｃｐｄ−２５ ｔｌ ｃｐｄ−２６ ＳＯ，に Ｈ Ｈ ＳＯｉに ｃｐｄ−２４ ｃｐｄ−１９ ｃｐｄ−２０ ｃｐｄ−２１ ｃｐｄ−２７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ Ｉ Ｈ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−３ ｘＹ−１ ｒ、ｌ ＥｘＭ−２ ｘＹ−２ Ｉ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ　−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−７ −２ ＥｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ 一ト トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ 一ト トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレ ート １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５−）リアジンＮａ 塩 ７−（３−土トキシチオカルボニ ルアミノベンズアミド）　−９−メ チル−１０−プロハギルーｌ、２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−（３−（５−（３
−（２−クロロ−５− （ｌ−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ− １−ナフチルチオ）テトラゾール −１−イル〕フェニル）ウレイド） ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル）−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を裁断・加工し像様露光した後、自動現像機を用い
て以下に記載の方法で、発色現像液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。しかるのち
、未露光試料と灰色濃度２．０になるようｎ光量を調整
して、−措置光を与えた試料を処理した。 発色現像　１３５秒　３８℃　　　１５１　　３００ｍ
４　／　ｇ潔白定着　　４０１３３ｓ　　　３〃　　３
００　＃水洗（１）　　弘θ秒３３９Ｃ３１ 水洗（２１１７０１３３３１ＪコＯＲＩ／ｍ２乾　　燥
　　３０１　１０ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（＋＋への漂白定着液の持ち込み値は３
！ＩＲＩ／ｍ２であり、漂白定着液の持ち込み瓜に対す
る水洗水補光型の倍率はり、７倍であった。 各処理槽での空気と処理液の接触面積は７５Ｃｍ２であ
った。 各処理液の組成は、以下の通りであった。 発色現像液 エチレンジアミンテト ラキスメチレンホス ホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール ／、１９　　　　　ｔ、１ｇ １０ｍ！ ／Ｊ　、ＯＲ１ ０ｒｎｌ ／　４’　、　４ＩＲ１ 臭化カリウム　　　　　　０．７０９ ベンゾトリアゾール　　０１００１ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　コｌリ グルコース　　　　　　　　２．！ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）とドラ ジン　　　　　　　　　　リ、Ｏｙ トリエタノールアミン　　　ｔ、ｏｇ ヘーエチルーヘ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　６．０ｙ 炭はカリウム　　　　　　Ｊｏ、Ｏｇ 螢螢光白削（ＷＨＩＴＥＸ−ダ、 住友化学製）　　　　　　ｌ・０ｙ ｐＨ（コ！　ｕＣ） 赫白定漸液 １０、コｊ ０．００参ｙ コ、りｙ ｉ、ｏｇ 参、ｊｇ ７．２ｇ ７．２ｇ λｒ、ｏｇ １．２ｇ １０、ｒ！ エチレンジアミン参酢　　　　　　母液に同じ酸・λナ
トリウム・ コ水塩　　　　　　　　弘、０ｇ エチレンジアミン４を酢 酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ　）・ア ンモニウム・λ水塩　　７θ、０ｇ チオ硫酸アンモニウム （７００１７／ｌ　）　　　　　／ｒＯｄｐ−トルエン
スルフィ ン酸すカリウム　　　　２０．０９ 保恒剤　　　　　　　（＠３表参照） 亜硫ｔｔｉｙンモニウム　　　　０．２モル！−メルカ
プトー／。 ３、弘−トリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒｇ硝酸アン
モニウム　　　　１０．０９ ｐＨ（Ｊｊ　　ＪＣ）　　　　　６・２゜水洗水　　母
液、補充液とも 水道水’ｔＨ型強型性酸性カチオン交換樹脂−ムアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−／、２０Ｂ）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−≠ｏｏ）
’に充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３７１以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウムコθ■／ｌと硝酸ナト
リウム／　、　１９／１ｔｔｌｓ加した。この液のｐＨ
は４．ｊ〜７．ｊの範囲にあった。 灰色濃度が２．０となるような露光を与えて。 処理した試料は処理後感光材料に残留する轍ｉｋをｍｆ
ｔＸ線法により定量した。 さらに、シアン画像の発色濃度を測定し次いで同試′＃
＋を実施例２の議白液（Ａ）に３０分間浸漬し、７分間
水洗し乾燥した後のシアン画像の発色Ｓ度を測定し、復
色不良を調べた。 復色不良（ΔＤＲ）＝（再執白処理後のシアン画像の発
色濃度）−（処 理後のシアン画像の発色 濃度） また。 漂白定５ｆ液。 水洗液での沈殿物の生成を 調べた。 得られた結果を第３表に示した。 第３表に示したように、処理液と空気との接触面積が７
　ｊＣｍ２　と小さな自動現像機で処理する場合には、
従来の亜硫酸アンモニウムを保恒剤として使用すると復
色不良が起こり、処理後の感光材料においてシアン画像
色素がロイコ体化することで発色濃度が低下してし１う
が、本発明の化合物全併用した場合は各々の巣独の場合
に比べ１このようなり色不良が生じないという良い結果
が得られた。また本発明の化合物を併用することでａ白
定漸液や水洗液での沈殿の生成ヲ著しく防止できた。 （発明の効果） ハロゲン化銀写真感光材料を現怪処デＶする方法におい
℃、全処理工株の少なくとも一つの工程で用いる処理液
に（１）及び（１１）の成分をＭＷさせることで処理液
の安定性が向上し、スティンの程度を改良できることを
示した。 ％野山願人　富士写真フィルム株式会社１゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成１ 年 持腐ｉ第　コタｌり３！シ） ハロゲン化銀写真感光材料の処理 方法 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理する方法に
   おいて、全処理工程の少なくとも一つの工程で用いる処
   理液が下記（ I ）及び（II）の成分を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 （ I ）（重亜硫酸塩、亜硫酸塩及びメタ重亜硫酸塩か
   らなる群から選ばれた少なくとも一 種と、少なくとも一つの重亜硫酸塩と付 加可能な化合物）及び／又は（少なくと も一つの重亜硫酸塩と付加可能な化合物 と重亜硫酸塩との付加体） （II）少なくとも一つの硫黄と反応可能な化合物（２）
   前記（ I ）の重亜硫酸塩付加可能な化合物が下記一般
   式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ
   環基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカル
   バモイル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表わす。またＲ＿１とＲ＿２
   は一体化して環を形成してもよい。 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々独立に水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エス
   テル基、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スルホ
   基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ
   基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、
   Ｒ＿６は電子吸引性基を表わす。また、Ｒ＿３とＲ＿４
   、Ｒ＿４とＲ＿５、Ｒ＿５とＲ＿６、Ｒ＿６とＲ＿３は
   一体化して環を形成してもよい。 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９は各々独立して水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボ
   ン酸基、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基、
   チオエーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎは
   ０または１を表わす。 またＲ＿７とＲ＿８、Ｒ＿８とＲ＿９、Ｒ＿９とＲ＿７
   は一体化して環を形成してもよい。 一般式（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿０はアルキル基、アルケニル基、アラル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を
   表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
   、セレン原子より構成されるヘテロ環を表わし、Ｙは陰
   イオンを表わし、ｍは０または１を表わす。またＲ＿１
   ＿０はＺ中の原子と結合して環を形成してもよい。 （３）前記（II）が下記一般式（Ｅ）〜（Ｈ）で表わさ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｅ） Ｒ＿１＿１−ＳＯ＿２Ｍ 式中、Ｒ＿１＿１はアルキル基、アルケニル基、アラル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環
   基を表わし、Ｍは陽イオンを表わす。 一般式（Ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４は各々独立
   にアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基またはアルコキシ基
   を表わす。 一般式（Ｇ） Ｒ＿１＿５−ＳＭ 式中、Ｒ＿１＿５はアルキル基、アルケニル基、アラル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環
   基を表わす。Ｍは一般式（Ｅ）のそれと同意義を表わす
   。 一般式（Ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿
   ９は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘ
   テロ環基を表わす。