JPH01231051A - 漂白定着用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一液化が可能で、かつ安定な漂白定着用処理剤
に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真窓光材料の処理方法を簡易化す
ることは、近年ミニラボのと呼ばれる小型自動現像機普
及に伴ない写真業界において重要課題となっている。簡
易化達成するためには、数多くの問題があるがそのなか
でも、男在多数のパートに分かれている処理組成物（通
常処理剤と呼ばれている）から写真処理液を調合するこ
とはなかなかやっかいな問題で、その作業の簡略化は強
く要望されている。一方、写真処理液の安定性の向上は
、常に良好な性能の写真画像を作り出すうえで欠くこと
のできないものであり、写真処理においては上記の簡易
化の問題同様、重要な課題である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的に現
像、脱銀、水洗の３つの工程から成り立っている。これ
は、カラーネガフィルム、カラーペーパーなどの感光材
料の処理及び反転カラーフィルム、反転カラーペーパー
、直接ポジ型感光材料などの感光材料の処理とも同様で
ある。いずれの工程とも、上記の処理の簡易性、及び安
定性を向上させるために、従来より多くの改良が行なわ
れてきた。なかでも脱銀工程は、従来現像により生じた
金属銀を酸化し、再ハロゲン化する漂白工程と再ハロゲ
ン化された銀と未現像のハロゲン化銀を可溶化し、感光
材料中より除去する定着工程とに分かれていたのである
が、しだいにこの漂白工程と定着工程とを一つにして（
・わゆる漂白定着工程で処理されるようになり、処理の
簡易化が図られてきた。

このような漂白定着工程には通常酸化剤である有機酸第
二鉄錯塩と定着剤であるチオ硫酸塩及びチオ硫酸塩の保
恒剤である亜硫酸塩とを含有する漂白定着液が用いられ
ている。しかしながら、漂白定着液は、上記のように酸
化剤である有機酸第二鉄錯塩と還元剤である亜硫酸塩と
を含んでいるため、両者が反応し液の安定性が悪いとい
う問題がある。すなわち、漂白定着液は自動現像機の処
理槽に入れて、処理を行なう場合には空気と接触するこ
とにより、有機酸第二鉄錯塩を介して亜硫酸塩が酸化さ
れ、亜硫酸が減少し消耗されてしまうとチオ硫酸塩が分
解されやすくなるという問題が生じる。

このため漂白定着液では、あらかじめ亜硫酸塩の添加量
を増やし、亜硫酸塩が完全になくなってしまい、チオ硫
酸塩が分解されるまでの時間を少しでも長くしてチオ硫
酸塩の分解による硫化の現象（イオウの生成）を防いだ
り、又は漂白定着槽に亜硫酸塩を処理を行なっていると
きある期間ごとに別添加するといった対策がとられてい
る。

しかしながら、前者の対策では漂白定着液の漂白刃（酸
化力）が低下し、脱銀不良もしくはシアン画像の復色不
良といった問題が生じやすくなる。

一方、後者の対策では、亜硫酸塩を添加する作業が必要
となり、機械的に行なうにせよ、人が行なうにせよ、や
っかいな作業である。

このように漂白定着液は不安定であるため、写真処理剤
としても一つの水溶液の形で長期間保存することは不可
能であり、漂白定着用処理剤は通常漂白剤である有機酸
第二鉄錯塩を含有する水溶液と定着剤パートとしてチオ
硫酸塩と亜硫酸塩とを含有する水溶液とに分けられてい
る。

このような漂白定着液の安定性を改良する手段として従
来より様々な検討が行なわれてきた。例えば安定性の優
れた定着剤として、特開昭５４−１５１０３２号、米国
特許３，７０６．５６１号、英国特許９３３．００８号
等の明細書に記載のチオエーテル類、チオ尿素類、チオ
ンアン酸塩類などが知られている。しかしながら、これ
らの化合物はいずれも高価な化合物であったり・安全上
・公害上の問題で好ましくない化合物であったりして、
実用されるに至っていない。また亜硫酸塩に代わる安定
な保恒剤として、米国特許４，０３３゜７７１号明細書
に記載のカルボニル重亜硫酸付加物が知られているが、
該化合物は処理後の感光材料にスティンを生じさせる等
の問題があり、やはり実用されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、第１に長期間の保存に対して
も安定な漂白定着処理剤を提供することにある。第２に
は、連続処理で使用しても漂白定着液、水洗液もしくは
安定化液において保恒剤の減少が少なく硫化現象の起き
にくい漂白定着用処理剤を提供することにある。第３に
安定でかつ取り扱いが容易な１つの水溶液からなる漂白
定着用処理剤を提供することにある。第４に漂白定着液
として使用した場合に脱銀不良、復色不良を生しにくい
漂白定着用処理剤を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、有機酸第二鉄錯塩とチオ硫酸塩とからなる漂
白定着用処理剤（漂白定着組成物）において保恒剤とし
てスルフィン酸、その塩、又はそれらのプレカーサーを
含有させることにより上記の問題を有効に解決できると
の知見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は、少なくとも一種の有機酸第二鉄錯
塩、少なくとも一種のチオ硫酸塩並びに少なくとも一種
のスルフィン酸又はその塩を含有する漂白定着用処理剤
、漂白定着組成物を提供する。ここで、スルフィン酸は
プレカーサーの形で含有されれていてもよい。該漂白定
着用処理剤は包装材料（例えば、容器）で包装されてい
る場合、該漂白定着用処理剤を包装単位とした場合にス
ルフィン酸又はその塩を用いるとより有効である。

本発明で用いるスルフィン酸は、脂肪族基、芳香族基又
は複素環基に少なくとも１個の−３ＯｚＨ基が結合した
化合物である。

ここで、脂肪族基とは直鎮状、分岐鎖状もしくは環状の
アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を意味し
、さらに置換基（例えば、エチル基、ｔ−ブチル基、５
ｅＣ−アミル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）で
置換されていてもよい。

又、芳香族基とは炭素環系芳容族基（例えばフエ、ニル
基、ナフチル基等）ふよび複素環系芳香族基（例えばフ
リル基、チエニル基、ピラゾリル基、ピリジル基、イン
ドリル基等）のいずれであってもよく、単環系でも縮環
系（例えばベンゾフリル基、フエナントリジニル基等）
でもよい。さらにこれらの芳香環は置換基を存してもよ
い。

上記へテロ環基とは炭素原子、酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子または水素原子から構成される３員環〜ｌＯ員
環の環状構造の基が好ましく、ヘテロ環自体が飽和環で
あっても不飽和環であってもよく、さらに置換基（例え
ばクマニル基、ピロリジル基、ピロリニル基、モルホリ
ニル基等）で置換されてもよい。本発明で用いるスルフ
ィン酸の塩としては、上記スルフィン酸とアルカリ金属
、アルカリ土類金属、含窒素有機塩基、又はアンモニア
との塩があげられる。ここでアルカリ金属としては、Ｎ
ａ５Ｋ、Ｌｉなど、アルカリ土類金属としてはＣａ、Ｂ
ａなどを挙げる事ができる。また含窒素有機塩基として
は、スルフィン酸と塩を形成しうる通常のアミン類がこ
れに該当する。尚、分子内に一３Ｈ基が複数ある場合、
それらの全部又は部分的に塩の形になっているものも含
まれる。

上記スルフィン酸としては、スティン防止効果の点で芳
香族基、ペテロ環に一５ｏ２Ｈ基が結合した化合物が好
ましく、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属、含窒素
、有機塩基、アンモニウムの塩が好ましい。さらに好ま
しくは芳香族基に−ＳＯ２＋１基が結合した化合物であ
り、かつそのアルカリ金属、アルカリ土類金属塩が好ま
しい。換言すると、芳香族スルフィン酸のアルカリ金属
塩やアルカリ土類金属塩が好ましい。

尚、フェニル基に−ＳＯ，Ｉ＋基が結合している場合、
このフェニル基に置換する基としてはＨａｍｍｅｔのσ
値の総和が０．０以上になる置換基の組合せが好ましい
。

一方、水に対する溶解性の点から、親水性の置換基の数
にもよるが炭素数の総和が２０以下が好ましく、特に好
ましくは炭素数１〜１５のスルフィン酸、その塩及びこ
れらのプレカーサーである。

以下に本発明で用いるスルフィン酸及びその塩の具体例
を列挙する。

ｕ １　　２８　　　　　”’Ｃ４１１ｓＳＯ２Ｎａ［２１
＋。

１−２９　　　　　　　Ｃ４１１，ＣｌｌＳＯ２に！　
−３１Ｃ１１，０Ｃ１１２Ｃ１１２０Ｃ１１，Ｃｌ１２
ＳＯ２Ｎｉ１゜（Ｊ　　１１ ■　−４０ １］ ○ ■　−４１ 上記化合物は単独で、又は２種以上の混合物として使用
できる。

上記スルフィン酸は、例えば特開昭０２−１４３０４８
号公報記載の方法又はそれに準じた方法で合成すること
ができる。

本発明の漂白定着用処理剤へのスルフィン酸又はその塩
の添加量はｌ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モルから１モルが好まし
く、特にｌＸｌ０−”モルから５Ｘ１０′□′モルが好
ましい。

通常、漂白剤の使用量を目やすに決めると有用であり、
好ましくは漂白剤に対してモル比で１／１０〜１０、よ
り好ましくは１／２〜２である。

本発明の漂白定着用処理剤は、漂白剤である有機酸第二
鉄錯塩と定着剤であるチオ硫酸塩及び保恒剤であるスル
フィン酸又はその塩を含有する水ｉ８　？＆の１つの水
溶液から成るものでもよいし、有機酸第二鉄錯塩、スル
フィン酸又はその塩、チオ硫酸塩のいずれもが固体であ
ってもよいし、３者の粉末の混合物であっても良いし、
またいずれか１つが水７容液となっていてもよい。

本発明において、漂白定着用処理剤の取り扱い易さから
考えると、有機酸第二鉄錯塩、スルフィン酸又はその塩
並びにチオ硫酸塩を含有する１つの水／８液であること
が最も好ましい。

また、漂白定着用処理剤は、希釈せずにそのまま使用す
るものであっても、水（例えば、水道水）によって希釈
するものであってもよい。ここで希釈する場合には８イ
８までの希釈、写真性のためには２〜５倍の希釈が好ま
しい。

本発明の漂白定着用処理剤には、通常漂白定着液に添加
されるものを含有させることができる。

これらについては漂白剤、定着剤と共に詳しくは後述す
る。

また、本発明の化合物を用いることによって定着剤など
の安定性に寄与しうると考えられ、例えば室温で保存す
る場合には数ケ月間にわたって保存することが可能とな
る。

本発明の漂白定着用処理剤が水溶液である場合、その容
器としては、比較的酸素透過性の高いポリエチレン樹脂
製の容器を用いても良いし、酸素透過性を低下させるた
めにポリエチレン樹脂に塩化ビニル樹脂あるいは、金属
はくをコートしたもので代表されるような酸素透過性の
低い素材からなる容器を用いても良いし、ガラス容器の
ような非酸素透過性の素材を用いても良い、さらに、二
重の収納部を有する容器を用い、片方に漂白定着用処理
剤と収納し、他方に処理により生じるオーバーフロー液
（廃液）を収納するといった包装形態の容器を用いても
良い。

本発明の漂白定着用処理剤は、通常ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理に用いることができる。

これらのカラー写真感光材料に用いられる写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、菱１２面体、１
４面体のような規則的（（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を
有するものでもよく、また球状、板状などのような変則
的ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいは
これらの結晶形の？ｙ合形をもつものでもよい。又、リ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　２２５巻第２０−５８頁（１９８
３年１月ンに記載のアスペクト比５以上の平板状粒子で
あってもよい。

また、エピタキシャル構造を有するものでもよいし、粒
子の内部と表面とが異なった組成（例えばハロゲン組成
）からなる多層構造からなる粒子であってもよい。

また粒子の平均サイズは０．５μ以上であることが好ま
しい。さらに好ましくは平均サイズ０゜７μ以上５．０
μ以下である。

また、粒子サイズ分布は、広くても狭くてもよい。後者
のものはいわゆる単分散乳剤として知られており、分散
係数としては２０％以下、より好ましくは１５Ｖ６以下
がよい。（ここで分散係数は標Ｉｔ！偏差を平均粒子サ
イズでＳす７たもの）これらの写真乳剤は塩化銀、臭化
銀、ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀
のいずれの組合せでもよい。

又、本発明の感光材料の塗布銀量は１〜２０ｇ／Ｍ、特
に２〜１０　ｇＺｒｄであることが好ましい。

計　の几　　び−添ｎ 本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学ｙ）
成および分光増感を行なったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャー第１７６巻、１１ｈ１７６４３　（１９７８，１２
月）および同第１８７巻、黒Ｉｆ１７１６　　（１９７
９，１１月ンに記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

２　怒度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増
恣剤　　　　２３〜２４頁　６４８頁右合計４　強色増
感剤　　　　　　　　　６４９頁右欄５　増白剤　　　
　　　　２４頁 ７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有ａ溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、フィ　　２５〜２Ｇ頁　６４９右欄〜ル
ター染料　　　　　　　　　６５０左欄ｌＯ紫外線吸収
剤 １１　　スティン防止剤　　２５真右１閏　６５０頁左
〜右欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２Ｇ頁　　６５１頁左欄
１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　同上１５
　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０右欄防止ｉ
１１ カラーカプラー 本発明の゛処理の対象となる感光（イネ４にはカラーカ
プラーを含有させることができる。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ーング反応して色素を生成しうる化合物をいう、有用な
カラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェ
ノール系化合物、ビラヅロンもしくはビラゾロアヅール
系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージー
１−−　（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月）■
−Ｄ項および同１８７１７　（１９７９年１１月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡ｆｉ＆性
であることが好ましい、カンプリング活性位が水素原子
の口当量カラーカプラーよりも離脱基で１７１０された
二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる１
発色色素が適度の拡散性を存するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカンプリング反応に伴って現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーもしくは現（東促進剤を放出
するカプラーもまた使用できる。

本発明に使前でき名マゼンターカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダヅロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などビラヅロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ル
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．
３４，３，７０３号、同第２．６００，７８８号、同第
２．９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同
第３．１５２．８９６号および同第３．９３６，０１５
号などに記載されている。二当世の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱法として、米国特許第４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
、また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラー−としては、米国特許第３
．３６９，８７９号記載のビラヅロベンズイミダヅール
類、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ（５゜１−ｃ）　　（１，２，４））リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾールＩ
ｎおよびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ
（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９，８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，
２，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．　ｌ
”２　Ｂ、’　２３３号令よび同第４．２９６，２００
号に記載された酸素原子離脱型の二当同ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、
同第２゜８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号
、同第２，８９５，８２６号などに記載されている。温
度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ−゛ル
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２．１６２号、
同第３．７５８．３０８号、同第４．１２６，３９６号
、同第４．３３４，０１１号、同第４，３２７．１７３
号、西独特許公開第３，３２９．７２９号および特願昭
５８−４２６７１号などに記載された２゜５−ジアシル
アミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，
４４６，６２２号、同第４、ｊ３３，９９９号、同第４
．４５１．５５９号および同第ａ′、　　４　ｉ　７．
　７　Ｆ７号などに記載された２−位にフェニルウレイ
ド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡１１１
ｉ性カプラーは、米国特許第４，３６６．２３７号およ
び英国特許第２，１２５，５７０号にマゼンクカデラー
の具体例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独
出願公開第３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼン
タもしくはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許筒４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材Ｆ１に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同−ｉに二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に４人することもできる。

カラーカプラーの４９的な使用器は、怒光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０，３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、ｆｆｆｉ々の公知分１１
に方法により感光材料中に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点有機溶媒の例は、米国特許筒２．３
２２．０２７号などに記載されている。

また、ラテックス分１１に法の工程、効果、含浸用のラ
テックスの具体例は、米国特許筒４．１９９．３６３号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号およ
び同１２．５４’ｌ、２３０号などに記載されている。

支持体 本発明の処理対象となる写真感光材料（よ通常用いられ
ているプラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸
セルロース、ポリエチレンテレツクレートなど）、紙な
どの可（立性支持体またはガラスなどの剛性の支持体に
塗布される。支持体および塗布方法については、詳しく
はＲＥ　Ｓ　Ｅ　Ａ　ＲＣ１（ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　
　１７６巻、Ｉｔｅｍ　１７６４３ＸＶ項（ｐ、２７）
Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記載され
ている。

本発明の感光材＃Ｊきしては、一般用若しくは映画用の
カラーネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカ
ラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィル
ムおよびカラー反転ペーパー、カプラー発色型黒白フィ
ルム、同黒白パーバー等を代表例として挙げることがで
きる。

災像処■ｎ 本発明の漂白定着用処理剤を用いる処理方法としては、
種々の処理工程の組合せがあげられるが、具体的には、 （ｉ）現像−漂白定着一水洗一乾燥 （ｉｉ）　＃　　−〃　　　−安定化−乾燥（ｉｉｉン
〃−〃　　　−水洗一安定化一乾燥（ｉｖ＞現像−漂白
一漂白定着一水洗一乾燥（Ｖ）＃　　−／／−＃　　　
−＃　　−安定化−乾燥（ｉｙ）　＃　　−ｓ　−ｓ　
　　−安定化−乾燥などの処理方法があげられる。ここ
で、現像と漂白又は漂白定着の間、漂白と漂白定着処理
の間に水洗を設けることもできる。尚、処理浴は単槽、
多段向流方式、多段並流方式等の任意の方式を採用する
ことができる。なお上記の現像工程は、黒白現像−水洗
−反転−発色現像から成る、反転カラー現像工程を含む
ことができる。

朋−１゜ 感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは
芳香族第２級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
て３〜メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシルエチルアニリン、３−メチル−４＝アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定
であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｌ衡剤、臭化物、ヨウ化物、ヘ
ングイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
及び特願昭６１−２８０７９２号に記載の如き各種保恒
剤、トリエタノールアミン、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポ
ロンハイドライドのようなカプラー剤、ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、西独特許出１Ｍ（０’ＬＳ）第２．６２
２．９５０号に記載の酸化防止剤などを発色現像液に添
加してもよい。

また反転処理を実施する場合は、通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシヘンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール類な
ど公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の補充量は処理する
カラー写真感光材料にもよるがｍｍに感光材料１平方メ
ートル当り３β以下であるが、補充液中の臭素イオン濃
度を低減させてお（ことにより５００ｍ１ｔ以下にする
こともできる。補充量を低減する場合には、処理槽の開
口面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。また現像液中の臭化物イオン
の蓄積を抑える手段を用いることにより、補充量を低減
することもできる。

見亘定肴 本発明において発色現像後の写真乳剤層は通常漂白定着
処理される。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理後
、漂白定着処理する処理方法でもよい。又、漂白定着処
理の前に定着処理することもできるし、漂白定着処理後
、漂白処理することも目的に応し任意に実施できる。本
発明の漂白定着用処理剤において漂白剤としては鉄（Ｉ
Ｉ）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）塩は迅速処理と環境汚染の
観点から好ましい。

さらに本発明の漂白定着用処理剤には処理迅速化の観点
から過硫酸塩、臭素酸塩などの過酸化物、フェリシアン
化物、重クロム酸塩、キノン類、ニトロ化合物などを添
加してもよい。

漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具
体例は、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；チアゾリジンＢ１体；チオ尿素誘導体：ヨウ化物
：ポリエチレンオキサイド類；ポリアミン化合物；ヨウ
素、臭素イオンも挙げることができる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．
８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭第
５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。

本発明の漂白定着液には種々のチオ硫酸塩を使用するこ
とができるが、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範囲
に使用できる。さらに定着能を高める目的で、チオシア
ン酸塩、チオエーテル化合物、チオ尿素類、臭化物塩、
沃化物塩を添加することができる。また保恒剤としては
、前述のスルフィン酸でその塩又はそれらのプレカーサ
ーのほかに、亜硫酸塩、重亜硫酸塩あるいはカルボニル
重亜硫酸付加物を添加することができる。さらにリン酸
、酢酸、及び上述の有機酸又はその塩を添加することが
できる。また硝酸塩を添加することができる。

本発明の漂白定着液用処理剤が水溶液の場合、そのｐ　
Ｈは４．０〜９．０が好ましく、特に５゜０〜８．０で
あることが好ましい。漂白定着液の補充量は、感光材料
１Ｍ当り３００ｍｊ！以上であることが好ましく、特に
３００ｍ６以上１０００ｍβ以下であることが好ましし
・。

ノ■ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第　６４　Ｓ、　　Ｐ、　
　　２４　８−２５３　　　（１９５５年５月号）に記
載の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、化成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
Ｉｔｆｆ昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、
マグネシウムを低減させる方法を、橿めて有効に用いる
ことができる。また、特開昭５Ｌ−８５４２号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール類、塩素化
インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
、衛生技術全編［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日
本防石防黴学金錫「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤
を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、６０−２２０３４５号、等に記載の公知の方法は
、すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防ぽい剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴なうオーバーフロ
ー液は漂白定着液等信の工程において再利用することも
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。

内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４
２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．１
１５０号および同１５，１５９号記載のシック塩基型化
合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物をあげる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特ｊｊ８昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４
７号、および同５８−１１５４３８号などに記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標（１艦的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節恨の
ため西独特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第
３，６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのためｔ＊準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

（実施例） 次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ 漂白定着用処理剤の調製 下記の組成からなる漂白定着用処理剤Ａ〜′Ｆを調製し
た。

漂白定着用処理剤　Δ エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　８０．０ｇアンモニ
ウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　５．Ｏｇリウムニ
水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０ｇ千オ硫
酸アンモニウム水溶液　　　２６０．０　ｍ　ｌ（ン！
−１度　ＴＯＯｇ／　１シ） ２−メルカプト−１，３，４０，３ｇ −トリアゾール 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ７，
０ なお、ｐＨはアンモニア水又は酢酸で調整した。

次に漂白定着用処理剤への漂白剤であるエチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄アンモニウム三水塩を等モル量のジエチ
レントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウムに代えて漂白
定着用処理剤Ｂを調製した。

以下表１に示したようにＢと同様に漂白剤を変えて漂白
定着用処理剤Ｃ−１及びＳを調製した。

さらに漂白定着用処理剤Ａ−１及びＳについて保恒剤で
ある亜硫酸塩を等モル量の例示化合物■−１に代えてＪ
−Ｒ及びＴを調製した。

表１−■ 以上のようにして調製した漂白定着用処理剤Ａ〜Ｔ各々
１０１をポリ容器（ポリエチレン樹脂製）に入れて開口
面積の８０％に浮きブタをつけて過剰な蒸発を抑え、３
８℃に保ちながら２週間保存した。なお保存中の蒸発に
よる液の減少分は蒸留水を加えることにより補正した。

保存後の保恒剤の残存率を亜硫酸ナトリウムについては
ヨード測定法で、また例示化合物１−＋２１については
液体クロマトグラフィー法で測定した。さらにこれらの
漂白定着用液体クロマトグラフィー法で測定した。

さらにこれらの漂白定着用処理剤を希釈することなく用
いて下記の３ｆｉ！ｉのカラー写真感光材料１０１−１
０３像様露光し、次いで、処理した。処理後、４８００
’ＫＳ　１０１００Ｃの露光量で露光した感光材料中の
残存銀量を螢光Ｘ線法で測定した。また未露光のまま処
理した感光材料のマゼンタ４度を測定した。

以下に本実験に用いた感光材料、処理工程及び実験結果
を示す。

処理工程 工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像　　
　　　３分１５秒　　　３８℃漂白定着　　　　　３分
１５秒　　　３８℃水洗　（１１４０秒　　　３５℃ 水洗　（２）１分００秒　　　３５℃ 安　　　定　　　　　　　　　４０秒　　　　３８℃乾
　　　燥　　　　　　　１分１５秒　　　　５５°Ｃ次
に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．　０１−ヒド
ロキシエチリデン−３，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．　０炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．　４ヨウ化カリウム　　　　
　　　　　　　１．　５ｏｗヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β　　　　
４．５−ヒドロキソエチル）アミ ノ〕　−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＩｌ　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０５（ａ白定着液
）　母液（単位ｇ） 表２に記載した。

（水洗液）　母液 水道水をＩ（型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／Ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液（単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ　　０．　３ノニルフエニル
エーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト　　０，０５リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　Ｈ５，
０−８，０ 感光材料１０１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については根の
ｇ／ｒｄ単位で表した堰を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・１．　３カプラー
Ｃ−１・・・０．０６ 紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０．１ 間上　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイルＱｉｌ−１・・・０．Ｏ１ 同上０ｉ１−２　　　　・・・０．０１第２ｊり（中間
層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１．　０カプラーＣ
−２・・・０．０２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．１ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比２．５
、平均粒径０．３μ、内部高Ａｇｌ型）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
ｔｌｏ、４ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０
．６増感色素１　　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−
’増感色素■　　　　　　　　・・・３．０Ｘ１０”’
増感色素■　　　　　　　　・・・　　ｌＸｌ０−’カ
プラーＣ−３・・・０．０６ カプラーＣ−４・・・０．０６ カプラーＣ−８・・・０，０４ カプラーＣ−２・・・０．０３ 分散オイルＯｉ　Ｉ−１・・・０．０３同上０ｉ１−３
　　　　・・・０．０１２第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比４．０
、平均粒径０．７μ、内部高Ａｇｌ型）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
ｉ艮　０．７増感色素■　　　　　　　　・・・　　ｌ
　Ｘ　１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・　　
３　Ｘ　ｌ　Ｏ−’増感色素■　　　　　　　　・・・
　　Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’カプラーＣ−３・・・０．２４ カプラーＣ−４・・・０．２４ カプラー（、−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０４ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．１５ 同　　上　　Ｑｉｌ−３・・・０．０２第５層（第３赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比１．
３、平均粒径０．８μ、内部高Ａｇ！型）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・ｉ艮　１　、　０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　・・・１．０増感色素Ｉ　　　　　　　　・・・　
　Ｉ　Ｘ　１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・
　　３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・　
　ｌ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’カプラーＣ−６・・・０．０５ カプラーＣ−７・・・０．１ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１ 同　　上　　０ｉ１−２　　　　　　　　　　　・・・
０．０５第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．　０化合
物　Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　・・・０．０３分散オ
イルＯｆ！−１・・・０．０５ 第７層（第１緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比２．５
、平均粒径０．３μ、内部高Ａｇｌ型）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
ｉ艮　０．３増感色素■　　　　　　　　・・・　　５
ｘｔｏ−’増感色素■　　　　　　　　・・・０．３Ｘ
ＩＯ−’増感色素■　　　　　　　　・・・　　２　Ｘ
　１０−’ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１
．０カプラーＣ−９・・・０．２ カプラーＣ−５・・・０．０３ カプラーｃ−ｉ　　　　　　　　　　・・・０．０３化
合物　ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　・・・０．０１２分
散オイル０ｉｌ−１・・・０．５ 第８Ｎ（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／ｙＬみの比４．
０、平均粒径０゜６μ、内部高Ａｇ＋型）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・ｉ艮　０．　　４増感色素■　　　　　　　　・・・
　　５Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・　
　２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’増感色素■　　　　　　　　・・
・０．３ＸｌＯ−’カプラーＣ−９・・・０，２５ カプラーｃ−ｉ　　　　　　　　　　・・・０．０３カ
プラーＣ−１０・・・０．０１５ カプラーＣ−５・・・ｏ、ｏｉ 化合物　ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　・・・０．０１２
分散オイルＯｉ　ｌ−１・・・０．２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比１．２
、平均粒径１．０μ、内部高Ａｇｌ型）　　　　　　　
　　　　　　・・・銀０．８５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　　　・
・・３．５Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・
・１．４Ｘ１０−’カプラーＣ−１３・・・０．０１ カプラーＣ−１２・・・０．０３ カプラーＣ−９・・・０．２０ カプラー（、−１・・・０．０２ カプラーＣ−１５・・・０．０２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２０ 同　　上　　０ｉ１−２　　　　　　　　　　　・・・
０．０５第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．　２黄色
コロイド恨　　　　　　　　　　・・・０．０８化合物
　Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　・・・０．　１分散オイ
ル０ｉｌ−１・・・０．３ 第１ＩＮ（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比
１．５、平均粒径０．５μ、内部高Ａｇｌ　　型）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１
艮　０　、　４ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・
・１．　０増感色素■　　　　　　　　・・・　　２　
Ｘ　１０−’カプラーＣ−１４・・・０．９ カプラー（、−５・・・０．０７ 分散オイルＱｉｌ−１・・・０．２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比４．
５、平均粒径１．３μ、内部高ＡｇＩ型）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１
艮　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０
．６増感色素■　　　　　　　　・・・　　ｌＸｌ０−
’カプラーＣ−１４・・・０．２５ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８紫外線
吸収剤ＩＪＶ−１・・・０．　１同　　上　　　ＵＶ−
２・・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１ 分散オイル０ｉｌ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化！！（平均粒径０．０７μ）・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリ
メチルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　　　・・・０，２硬膜剤１１
−１　　　　　　　　　　・・・０，４ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ｎ−ブチル ・・・０．０１２ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−１・・・０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・０．５゜ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した： ＪＶ−１ Ｃ１１３ＣＩ＋　１ ＋　ＣＨｚ　　Ｃｈ−（Ｃ１１２Ｃ＞了Ｖｉ Ｏｉｌ−１リン酸トリクレジル Ｏｉ　１−２　　　　フタル酸ジブチル０ｉ１−３　　
　　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）Ｃ−１ しｌ （ｎ）Ｃｉ　ＩＬｚ Ｃ−５Ｃｌ１ｆｆ 宴 Ｃ！１８ Ｃ（ＣＩＩＪｚ Ｃ　Ｉ　ｌ　ｉ　　　　　　　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　４　１
　１　。

ｍｏｌ．ｗＬ，約２０，０００ ｃｍｉ。

しＥ −ｉｉ Ｃ−１３ しｌ Ｃ１０゜ Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，ｄ−
［１ｐｄ−ｃ 増感色素Ｉ 増感色素Ｉ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ （Ｃ１１ｍ＞１ｓｏｉ　１１ 増感色素〜Ｉ Ｃ，Ｉｔｓ 増感色素■ ！ｌ−１ ＣＩ＋、　＝Ｃｌ１−３ｏ、　−ｃｏ、　−ＣＯＮＩＩ
−Ｃ１１゜Ｃ１１ｚ　−ＣＨＳｏｗ　ＣＨｘ　−ＣＯＮ
ＩＩ　ＣＨｘＩＩ　　ＨＨ 感光材料１０２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カラー
感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｇ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし、増感色素については、′同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である。また分散溶剤とは、同−層内の疎水性耐拡
散性化合物を分散するための高沸点有機溶剤を意味する
。

第１層（ハレーション防止ＩＷ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤ＬＩＶ−１
０，１ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−２０，１ 紫外線吸収剤ｕ　ｖ　−３０，を 分ｎｋ！溶剤　　Ｏｆ＋−１０，０２ 第２層（中間Ｎ） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０第３層（第１赤感乳剤
層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、平均粒径０．３
μ、 変動係数　　　１９％）１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ｓ−
Ａ　　　　　　２．０ＸＩＯ−’増感色素Ｓ−Ｂ　　　
　　　１．０ＸＩＯ°４増惑色＠Ｓ−Ｇ　　　　　　Ｏ
，３ＸｌＯ−’カプラーＣｐ−１０，５ カプラーＣＣ−１０，２ カプラーＤＩＲ−１０，０２ カプラーＤＩＲ−２０，０１ 分散溶剤０ｉｌ−１０，１ 分散溶剤０ｉ１−２　　　　　　　　０．１第４層（第
２赤惑乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．７
μ、変動係数１８％）　　　　１．２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．０増感色素Ｓ−Ａ　　　　　　　
３ＸｌＯ−’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　１．５ＸｌＯ
−’増感色素Ｓ−Ｇ　　　　　　Ｏ，４５ＸｌＯ−’カ
プラーＣルー２　　　　　　　　０．１５カプラーＣｐ
−３ｏ、ｏｓ カプラーＣＣ−１６，０３ カプラー［）ＩＲ−１０，０１ 分散溶剤０ｉｌ−２０，１ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ｃｐｄ
−Ａ　　　　　　　　　　０．０５分１１に溶７ＦＪＯ
ｉｌ−２０，０１ 第６層（第１緑感乳剤層＞　　　　　　ｏ、ｏｉ単分＋
ｌｋ沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０．３μ
、変動係数１９％）、　　　　０．４単分散沃臭化銀乳
剤（沃化！２ｉ！６モル％、平均粒径０．５μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｓ−
Ｄ　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｓ−已　　　　
　　４×１０″４増怒色素５−ＦＩＸｌＯ−’ カプラーＣｐ　−４０，４ カプラーＣｐ−５０，４ カプラーＣＣ−２０，１ カプラーＤＩＲ−３０，０５ 分１伐ン容剤０ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　　
、０．０５第７層（第２緑感Ｊ！Ｊ） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径０．８
　ｐ、変動係数１５％）　　　　０．９ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．９増感色素Ｓ−Ｄ　　　　　　
０．７ＸｌＯ−’増感色素Ｓ−Ｅ　　　　　　２．８Ｘ
ｌＯ”’増ｊＳ色素Ｓ−Ｆ　　　　　　Ｏ，７ｘｌＯ−
’カプラーＣルー５　　　　　　　　０．１５カプラー
ＣＣ−２０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，０１ 分ｉｔｋ　？８媒Ｏｉ！−１０，０８ 分散溶媒０ｉｌ−３０，０３ 第８層（イエローフィルター層） 黄色コロイド娘　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．８化合物　ＣｐｄＡ　　　
　　　　　　　Ｏ，２分散溶剤０ｉｌ−１０，１ 第９１Ｊ（第１青怒７Ｌ剤層） 単分＋Ｉｋ沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０
．３μ、変動係数２０％）ｏ、４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．６
μ、変動係数１７％）０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　２．０増悪色素Ｓ−Ｇ
　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｓ−ＨｌＸｌ０−
’ カプラーＣｐ　−６０，ｇ カプラーＤＩＲ−１０，０５ 分１１にオイルｏｉｌ　　３　　　　　　　０．９第１
Ｏ層（第２青感乳剤ＩＷ） 単分＋１＆沃臭化銀乳剤（沃化！？！８モル％、平均粒
１蚤１．５μ、変動係数１４％）０．５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．５増感色素Ｓ−Ｇ’　　　　　
　　５Ｘ１０″５増感色素Ｓ−Ｆ＋　　　　　　　５Ｘ
１０″５カプラーＣｐ　−６０，２ カブ−７−ＤＩＲ−１０，０２ 分散溶媒０ｉ１−３　　　　　　　　０．０１第１１層
（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５紫外線吸収剤
ＵＶ−１ｏ、１ 紫外線吸収剤ＩＪ　Ｖ　−２０，１ 紫外線吸収剤υＶ　−３０，１ 紫外線吸収剤υＶ　−４０，１ 分散溶媒○ｉ１４　　　　　　　　０．０１第１２層（
第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　０．２５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．５ポリメチルメタクリレ一
ト粒子 （直径１．５μ）ｏ５２ ホルムアルデヒド失活ＤＩＣｐｄ−Ｂ　　Ｏ，５その他
、界面活性剤ｗ−１、硬膜剤トＩ−１を添加した。

−Ａ Ｓ−Ｂ Ｓ　−〇 （ＣＨｚ）＊５ＯｉＮａ −Ｄ ｐ−１ ＬＬ、５Ｈｚ Ｃ−１ ＩＲ−Ｉ ＩＲ−２ ＤＩＲ−３ ｎｌｌ Ｈ ｐ−２ ０ＣＬＵ１１２ｕ［ＪＮＭＬ、１ｌｚ１．Ｊｚりし＋１
３ｐ−３ ｐ−４ ｐ−５ Ｃ−２ しに ｐ−６ １ｌ−１ ｉ１−３ ＵＶ−ｔ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＬＩＶ−、Ｉ Ｈ３ ｐｄ−Ａ ｐｄ−ｎ １■ Ｃ１１，工Ｃｌｌ　　Ｓｏｗ　−ＣＩｈＣ１１，＝Ｃｌ
ｌ−３ｏ□−Ｃ１ｌ。

感光材料１０３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重心塗布して多層カラー
感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｎ（単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である。また分散溶剤とは、同一層内の疎水性耐拡
散性化合物を分散するための高沸点有機溶剤を意味する
。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤ＵＶ
−１０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，１ 分散溶剤　０ｉｌ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）　　　　０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０第３１１（
第１赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．２モル％、平均粒径０
．３μ、変動係数１９％）１．３６ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．９増感色素Ｓ−Ａ　　　　　　　
　２．０ＸＩＯ−’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　　１
．ｏｘｉｏ−’増感色素Ｓ−Ｃ０，３Ｘ１０−’ カプラーＣルー１　　　　　　　　　０．５カプラーＣ
Ｃ−１０，２ カプラーＤＩＲ−１０，０２ カプラーＤＩＲ−２０，０１ 分散溶剤０ｉ１−１０．１ 分散溶剤０ｉ１−２０．１ 第４層（第２赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．３モル％、平均粒径０
．７μ、変動係数１８％）１．７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．　０増感色素Ｓ−Ａ　　　　　　　
　　　３Ｘ］、Ｏ−’増感色素ＩＢ　　　　　　　　１
．５Ｘ１０−’増感色素Ｓ−ＨＯ，４５ｘｌＯ−’ カプラーＣルー２　　　　　　　　０．ｔりカプラーＣ
ルー３　　　　　　　　　０．０５カプラーＣＣ−１０
，０３ カプラーＤＩＲ−１０，０１ 分散溶剤０ｉ１−２０．１ 第５Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０化合物　Ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　　　　０．０５分散溶剤０ｉｌ−
２０，０１ 第６層（第１緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７，２モル％、平均粒径０
．３μ、変動係数１９％）０．４単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀６モル、平均粒径０．５μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｓ
−Ｄ　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｓ−Ｈ
４Ｘ１０−’ 増感色素Ｓ−Ｆ　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’カプ
ラーＣｐ−４０，４ カプラーｃｐ−ｓ　　　　　　　　　　ｏ、　　４カプ
ラーＣＣ−２０，１ カプラーＣＣ−３０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，０５ 分散溶剤０ｉ１−２　　　　　　　　０．０５第７眉（
第２緑感層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．３モル％、平均粒径０
．８μ、変動係数１５％＞１．１／１ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．　９増感色素Ｓ−Ｄ　　　　　
　　　Ｏ，７Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｈ２，８ＸｌＯ−
’ 増感色素Ｓ−Ｆ　　　　　　　　０．７Ｘ］Ｏ−’カプ
ラーｃｐ−ｓ　　　　　　　　　　ｏ、１５カプラーＣ
Ｃ−２０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，Ｏｆ 分散溶剤０ｉ１−１　　　　　　　　０．０８分散溶剤
０ｉ１−３　　　　　　　　０．０３第８層（イエロー
フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．　８化合物　Ｃｐｄ
Ａ　　　　　　　　　０．２分散溶剤０ｉｌ−１０，１ 第９層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４．８モル％、平均粒径０
．３μ、変動係数２０％） ０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．　０増感色素
Ｓ−Ｇ　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｓ−
ＨｌＸｌ０−’ カプラーＣルー６　　　　　　　　　　０．４カプラー
Ｃｐ−７０，５ カプラーＤＩＲ−１０，０５ 分散オイルＱｉｌ−３０，９ 第１０層（第２青感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７，３モル％、平均粒径１
．５μ、変動係数１４％）０．５４ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．５増感色素Ｓ−Ｇ　　　　　　　
　　　５ＸＩＱ−’増感色素５−１ｔ　　　　　　　　
　　５ｘｌＯ−５カプラーｃｐ−Ｇ　　　　　　　　　
ｏ、１カプラーＣｐ−７０，１ カプラーＤＩＲ−１０，０２ 分散溶剤０ｆｔ−３０，０１ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５紫外線吸収
剤ＵＶ−１０，１ 紫外線吸収剤ｕ　ｖ−２０，を 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−３０，１ 紫外線吸収剤ｕ　ｖ　−４０，を 分１１シ溶媒０ｉｌ−４０，０１ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤。

（平均粒径０．０７μ）０，１蓄 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０，２ ホルムアルデヒド失活に’１Ｃｐｄ−Ｂ　　Ｏ，５その
池、界面活性剤Ｗ−１、硬膜剤１１−１を添加した。

Ｓ−八 −Ｃ （Ｃ１１，）　＝ＳＯ＝Ｎａ −Ｄ ｐ−１ ＬＬ、５１１１＋ Ｃ−１ ＤＩＲ−Ｉ ＤＩ　　Ｒ−２ ＤＩ　　Ｒ−３ ｐ−２ ｐ−３ ｐ−４ ／ ＋１１’ｌＣＩ ｐ−５ Ｃｐ−６ Ｃｐ〜７ ｌ Ｏｉ　１−２　　　　　　　　　　　　　　　　０！　
Ｉ　−３Ｖ−１ ｎ＋１ ＬＣａ　１１１ Ｖ−４ Ｃ１１゜ ｐｄ−Ａ Ｏｉ１ ｐｄ−ｎ ！■ ＣＩｌｌ　＝ＣＩＩ　　Ｓｏｗ　−ＣＩ１ｇＣ１ｌ□−
ＣＩｌ−３ｏ、−ＣＩ＋！ 注）　注）　注） 漂白定着用処理剤り、Ｆ、ＩＩ　　　については、黄色
のイオウと思われる沈澱が多重に生成されており、処理
を行なわれなかった０表２より明らかように本発明の漂
白定着用処理剤は保恒剤の残存率が高く明らかに安定性
が優れることがわかった。さらに処理後の残存銀料及び
マゼンタ濃度がわずかながら低下した。

実施例２ 漂白定着用処理剤の調製 下記の組成から成る漂白定着用処理剤■〜０を調製した
。

漂白定着用処理剤　■ エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　　９０ｇアンアン
モニア水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　７，５ｇツリウ ム硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇチオ硫
酸アンモニウム水ン容液３５０　ｇ（７００ｇ／ｆ） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　９ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００　ｍ　ｌｐ　Ｈ７，
２５ ｐ　ｌ（はアンモニア水又は硝酸で調製した。

次に漂白定着用処理剤■の保恒剤である亜硫酸ナトリウ
ムの添加量を変えて漂白定着用処理剤■〜■を調製した
。

次に亜硫酸ナトリウムを等モルの例示化合物１−２に代
えて漂白定着用処理剤■〜■を調製した。

これらの内容を表３に示した。

表　　３ 以上のようにして！Ｊ１！ｌた漂白定着用処理剤■〜０
、各々４，４ｐをポリビンに入れ４０℃で４週間保存し
た。保存後漂白定着用処理剤中の保恒剤の残存率を実施
例１と同様に調べた。

次に上記の漂白定着用処理剤を水を加えて８１に希釈し
、下記の感光材料２０１及び２０２に像様露光し、上記
希釈液（ｆＡ白定着液）を用いて以下の工程で処理した
。

感光材料２０１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｎ（単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｎ（単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化ｔＥｌ　
１モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーソヨン防止層） 男色コロイドｉ艮　　　　　　　　・　・　・０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９・
・・０．０６ ＵＶ−１・・−０，０３ Ｕ’ｌ−２・・・０．０６ ＬＩＶ−３・・・０．０６ Ｓｏｌｖ−１・＝０．　１５ ＳＯＩＶ−２・＝０．　１５ Ｓｏｌｖ−３・・・０．　０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　　Ｏｕｖ’
−ｉ　　　　　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＣ−４
・・・０．０２ ＥｘＦ−１−０，００４ ＳＯＩＶ−１・・・０．ｌ ５ｏｌｖ−２・・・０．ｌ 第３１’！（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・・・・１．　２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布ｉＩ量・・・・・・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　０ＥｘＳ−
１・・・　４ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２・・・　５ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１・・・０．０５ ＥｘＣ−２・−・０．５０ ＥｘＣ−３−−・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．１２ ＥｘＣ−５・・・０．Ｏｆ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０！’ＥｘＳ
−１・　＝　　　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−２・−−２゜３
ＸＩＯ−５ ＥｘＣ−６・　・　・　０．】Ｉ ＥｘＣ−７・　・　・　０．　０５ ＥｘＣ−４＝　　・−０゜　０５ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　０５ Ｓｏｌｖ−３・　・　・　０．　０５ 第５層（中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・・・０．　　ｆ ＳＯｌｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布１艮５１　・　・　・　・　　・　　・　０　、　
２０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１，０ＥｘＳ
−３・・・　５×１Ｏ−４ ＥｘＳ−４・・・　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−８−０．４ ＥｘＭ−９・−・０．０７ ＥｘＭ−１０・・−０，０２ ＥｘＹ−１１＝・０．０３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　３ Ｓｏｌｖ−４・・・０．　０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・０．　８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
・・・　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−８・　・　・　０．　ｌ ＥｘＭ−９・　・　・　０．０２ ＥｘＹ−１１・　＝０．　０３ ＥｘＣ−２−・−０，０３ ＥｘＭ−１４・　・−０，０１ Ｓｏ　ｌ　ｖ−１・　・　・　０．２ Ｓｏ　Ｉ■−４・　・　・　０．　Ｏｌ第８層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０２ 第９７１（赤感層に対する重層効果のドナーＮ）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５
％、板状粒子、直径／厚み比６．Ｏ） 塗布銀量・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６，０） 塗布ｉ足置　・　・　　・　　・　　・　　・　０．２
０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　５ＥｘＳ
−３−８Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１３・・・０．１１ ＥｘＭ−１２・・・０．０３ ＥｘＭ−１４・・・０．１０ Ｓｏｌｖ−１・＝０．２０ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−２・・・
０．１３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　６ＥｘＳ−
６・・・　２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６＝　・−０，０５ ＥｘＣ−２−−−０，１０ ＥｘＣ−３＝　・・０．０２ ＥｘＹ−１３・＝　・０．０７ ＥｘＹ−１５−−・１．　０ ３ｏｌｖ−１・・・０．２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６
・・・　Ｉ　Ｘ　１０−’ ＥｘＹ−１５・　・　・　０．　２０ ＥｘＹ−１３−０，０１ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８Ｕ■−４・
・・０．ｌ ＵＶ−５・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護Ｎ） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ＋２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７μ
）　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　・・・０．２ １１−１　　　　　　　　　　　　・・・０．４Ｃｐｄ
−５・・・０．５ Ｃｐｄ−６・・・０．５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／％）界面活性剤ｃｐａ−４（０，０２ｇ／
ｒ＋（）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＵＶ
−２ＵＶ−３ ＣＯＯＣＨｔ　Ｃ１１ｘ　ＯＣＯＣ００ＣＨ＊Ｎ ＵＶ−５ ＳＯＩＶ−１リン酸Ｉリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ ｐｄ−２ Ｃｐｄ−３Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−（ｉ Ｃｌｌ。

Ｉｔ　　　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＸＣ
−１ ［ＺｘＣ−２ ０■ （ｉ）Ｃ４１１＊　０ＣＮＩＩ ＥｘＣ−３ ｌｌＪ ｘＣ−４ ０■ ＥｘＣ５ Ｃ１１゜ ＥにＣ−Ｇ Ｃ１１□ ＥｘＣ−７ ０Ｉ＋ １’ＥｘＭ−８ ｘＭ−９ Ｃ’１ｌｌｓ ｘＭ−１０ ｒｉｘＹ−１１ ＩＥｘＭ−１２ ［シｘＹ−１３ Ｃ，ＵＳ ＸＹ−１５ ＥｘＣ−１（ｉ ［ＺｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＭＳ−３ （ＣＩ＋り４　ＳＯｓ　Ｎａ ＺｘＳ−４ ［ＥｘＳ−５ Ｘ５−６ （ＣＩｌｇ）４　Ｓｏ、８　　　　　（ＣＩｌｇ）４　
ＳＯ２Ｎａ１ｌ−１ ＣＨｔ　＝ＣＩＩ　　ＳＯ□−ＣＩ＋、−ＣＱＮＩＩ−
Ｃ１１゜ＣＩｌ□＝ＣＩＩ　　ＳＯ２Ｃ１ｌ！　　Ｃ０
ＮＩＩ−Ｃ１１よ＋１４ｘＦ−１ 次に感光材ＩＩ　２０１において第３層のシアンカプラ
ー［ＥｘＣ−２を当モル量の下記化合物［ＥｘＣ−８に
代えて感光材料２０２を作成した。

［乙ｘＣ−８ 以上の如くのカラー写真窓光材料２０１，２０２を露光
したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（漂
白定着液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍にな
るまで）処理した。

処理方法 工程　　　処理時間　処理温度　タンク容量発色現像　
　３分１５秒　　３８℃　　ＩＯＬ漂　　白　　１分０
０秒　　３８℃　　　４Ｌ漂漂白者　　３分１５秒　　
３８℃　　　８Ｌ水洗　ｆｉｌ　　　　　４０秒　　３
５℃　　　４Ｌ水洗　（２）１分ＯＯ秒　　３５℃　　
　４Ｌ安　　　定　　　　　４０秒　　　３８℃　　　
　４Ｌ乾　　　燥　　　１分１５秒　　　５５℃次に、
処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．Ｏｌ−ヒドロキ
シエチリデン−３，０ １、ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．　０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム゛　　　　　　　
　　　１．５■ヒドロキンルアミン硫酸塩　　　　２．
４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−４，５ ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　Ｉ−１
１０□　０５ （漂白液）　母液（単位　ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　１２０．０アンモニ
ウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　１０．０リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　１０．Ｏ漂白促進剤　　
　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（２７
％）　　　　　　１５．０ｍｌ水を加えて　　　　　　
　　　　　１．０ＬｐＨ６，３ （漂白定着液）　母液 （水洗液）　母液 水道水をト（型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ〜１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／Ｌを添加した。

この液のｐｌ＋は６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液（単位　ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ　　０．３ノニルフェニルエ
ーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト　　０．０５リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０Ｌｐｌ＋　　
　　　　　　　　　　　５．　　（１−８，０得られた
結果を表４に示した。

表−４ 処理後の試料において１０１００Ｃの露光量を与えた部
分の残存［１を実施例１と同様に測定した。また同し部
分のシアン濃度（ＤＣ＋ｌｌを測定した。更に該試料を
上記の漂白液で３０分処理し、再びシアン濃度（Ｄｃ２
）を測定し、シアン画像の発色率（Ｄ　ｃ　＋　×１０
０　／　Ｄ　ｃｚ）を求め、シアン画像の復色不良を調
べた。

表４より明らかなように本発明の漂白定着用処理剤は４
０℃で３週間保存した後も保恒剤の残存率が高く、また
その液を８倍に希釈して用いて処理を行なった場合にも
脱銀性にすぐれ、復色不良も発生しにくいことが明らか
になった。

実施例３ 下記の組成からなる漂白定着用処理剤＠〜■を調製した
。

漂白定着用処理剤の調製　［相］ 千オ硫酸アンモニウム水溶？＆、　　　　２００　ｍ　
ｌ（濃度７００　ｇ／ｊり 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３６ｇエチレンジ
アミン四酢酸第二　　　１１０ｇ鉄アンモニウム・２水
塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　６ｇトリウム２
水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　８０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ７，５０ ｐＨはアンモニア水又は６１’ｌ酸で調製した。

次いで漂白定着用処理剤＠のｐ　Ｈを表５に示したよう
に変えて■〜Ｏを調製した。次に漂白定着用処理剤中の
保恒剤を例示化合物１−２に変えて［相］〜■を調製し
た。

表５ 以上のようにして３Ｉ＋製した漂白定着用処理剤＠〜■
各ＩＩをガラスビンに入れ４０℃で４週間保存した。保
存後漂白定着用処理剤中の保恒剤の残存率を実施例１と
同様に調べた０次に上記の漂白定着用処理剤１１に蒸留
水ＬＩ！を加えて下記の感光材料３０１に像様露光し上
記の希釈液（漂白定着液）を用いて、以下の工程で処理
した。

感光材料３０１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イｌｏ−カプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１＞４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（３ｏ１ｖ−１）７．７ｃｃ　（８
，０ｇ）を加えン容解し、この？８液を１０％ドデシル
ヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤ＥＭ７及び８Ｍ８とを混合溶解し、以下の組
成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製
した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１
−オキシ−３，５−ジクロロ−５−ｌ・リアジンナトリ
ウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｔ　Ｏｔ）
と青味染料を含む、］ 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（８Ｍ７）　　　　・・・０．１５増感色素（Ｉ
ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（８
Ｍ８）　　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・１，８Ｇイエローカプラー（ＥｘＹ
−１）　　−・・０１８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　・・・０．１９７容媒　（Ｓｏｌｖ　　−１
＞　　　　　　　　　　　　　　−０，３５第二層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　・・・０．０８第三
層（緑感層） 増悪色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　　・・・０．１２増
感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−２，３）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　　・・・０．２４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．２４マゼン
タカプラー（ＥＸＭ−１）　　・・・０．３９色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　・・・０．２５色像安定剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　・・・０．１２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　・”０．２５第四層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外
線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−６／Ｃｐ　ｄ　−７／Ｃｐｄ〜
８＝３／２／６　：重量比） ・・・０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　−０，０５ン容媒
　（Ｓｏ　　ｌ　　ｖ−３）　　　　　　　　　　　　
　−０，４２第五層（赤感層） 増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　　　・・・０．０７
増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ１２）　　　　・・・０．１６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９２シア
ンカブ’ｔ　−（Ｅ　ｘ　Ｃ−１）　　　　・＝　１．
４Ｇシアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　・・４．８
４色像安定剤（Ｃｐｄ−７／ｃｐａ−８／Ｃｐｄ−１０
＝３／４／２：重量比）　　・・・０．１７分散用ポリ
？−（Ｃｐｄ−１１）　　・・−０，１４溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　−０，２０第六層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐ　ｄ　−１０
＝　１１５／３　：重量比）・・・０．２１ ）８媒　（Ｓｏ　　Ｉ　　ｖ−４）　　　　　　　　　
　　　　・・−０，０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　・・・０．１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　・・・０．０３また、この
時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−
１２，Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散乳剤、塗布助剤として、アルカ
ノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃｘ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４、Ｃ
ｐｄ−１５）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形　状　　粒子径　　Ｂｒ含量　変動９（μ）
　　　（ｍｏ７！χ）　係数 ＥＭ７　　立方体　　１．１　　　１．０　　０．１Ｏ
ＥＭ８　　立方体　　０．８　　　１．０　　０．１Ｏ
ＥＭ９　　立方体　　０．４５　　　１．５　　０．０
９ＥＭＩＯ立方体　　０．３４　　　１．５　　０．０
９ＥＭ１１　　立方体　　０．４５　　　１．５　　０
．０９ＥＭ１２　　立方体　　０．３４　　　　＋、６
　　０．１０使用した化合物の構造式は以下の通りであ
る。

ＳＯ，ＩＩＮ　（ＣっＩｔ　ａ）　） Ｚｘｓ−２ ＳＯｘ　ＩＩＮ　ＣＣｘ　ＩＩｓ）ｉ ＩＥ　ｘ　Ｓ　−５ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２Ｃｐ＋１−３ Ｃｐ　ｄ　−４ ｃｐｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１１３ＵＩ
Ｉ ０１１゜ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ （’）Ｉ＋ Ｃ１量 Ｃｐｄ−１０ ｃｐｄ−１１ −（−ｃＩＬ　　Ｃ１１）−（ｎ−１００〜＋０００）
■ Ｃ０ＮＩＩＣ４１１＊Ｑ） Ｃｐｔｌ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４Ｃｐｄ−１５ ５１＋ ５ＯＩＶ−１ジブチルフタレート ５ＯＩＶ−２トリオフナルホスフェート５ＯＩＶ−３ト
リノニルホスフェート ３ｏ１ｖ−４ｔ・リクレジルホスフエート上記感光材料
３０１を像様露光後、次の工程で処理した。

１程　　　皿−度　　　　　１Ｌ」１ カラー現像　　　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　
　　３０〜３６℃　　　　４５秒安定　■　　　　３０
〜３７℃　　　　２０秒安定　■　　　　３０〜３７℃
　　　　２０秒安定　■　　　　３０〜３７℃　　　　
２０秒安定　■　　　　３０〜３７℃　　　　３０秒乾
　　　燥　　　　　７０〜８５℃　　　　　　６０秒（
安定■−■への４タンク向流力式とした。）各処理液の
組成は以下の通りである。

左文二哄像遣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｌエチレンジアミン四酢酸　　　　　２，０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ　　５．０ｇン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル　　４．２ｇアミン ５．６−シヒドロキシベンゼン　　０．３ｇ１．２．４
１リスルホン酸 蛍光増白剤（４，４’−ジアミ　　２．Ｏｇノスチルヘ
ンニ） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍβｐ＋（（
２５℃）　　　　　　　　　　１０．１０表−６に示す
。

スＺ戒 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　Ｏ，１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアプリン　０．０１ｇ−３−オン 硫ｉ０．００５ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ／ｐｌ＋（
２５℃）４．０ 処理後の試料の最大４度部の残存銀量を実施例１と同様
に測定した。また最大２１度部でのシアン画像の発色率
と実施例２と同様に測定した。得られた結果を表６に示
した。

表　　６ 表６より明らかなように本発明の漂白定着用処理剤はそ
のｐ　Ｈを変化させても保恒剤の減少が少なく、残存１
艮量も少なく、復色不良も発生しくにい好ましい結果が
得られた。

実施例４ 下記の組成からなる漂白定着液組成物Ｑ〜＠を調製した
。

漂白定着用処理剤の調製　■ 千オ硫酸アンモニウム水？８液　　　１５５ｍｊ！（７
００ｇ／ｊ’） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇエチレン
ジアミン四８酸　　　　　　　３ｇエチレンジアミン四
酢酸第二鉄　　　５０ｇアンモニウム　２水塩 ２−メルカプト−５−アミノ−１，０，５ｇ３．４−チ
アジアゾール 水を加えて　　　　　　　　　　１．０００　ｍβｐ＋
−１６，８０ ｐ　Ｈはアンモニア水又は硝酸で調整した。

次いで漂白定着用処理剤中の保恒剤（亜硫酸アンモニウ
ム）を表７に示したように変更して、漂白定着用処理剤
０〜＠を調製した。

以上のようにして調製した漂白定着用処理剤中６βを、
１０１のポリビン中に８ｅのポリエチレン袋の袋を入れ
た二重容器のポリエチレン袋の中に入れ、４０°Ｃで４
週間保存した。

保存後漂白定着用処理剤中の保恒剤の残存率を実施例１
と同様に測定した。次いで上記の漂白定着用処理剤を漂
白定着液として、下記の感光材料４０１を以下の工程で
処理した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層倹布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、またｍｌの群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ＊、ａ＊、ｂ
ｓ系で８８．０、−０．２０、−０．７５であった。）
。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｎ（単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　　・・・０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第
２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３
層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数］８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　・
・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　・・弓、
００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２等量）・・・０．
３０ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ−１，２，３，４等量）・・・０
．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　・・・Ｏ，ＯＯ３
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−１，２，３等量）・・・
０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　・・・０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・・・１．００シアンカプラー（ｌＥｘｃ−
１，２等量）・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ−１，２，３，４等量）・・・０
．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１，２，３等量）・・・
０．１２ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７＞　　　　　・・・０．０８混色防
止剤溶媒（３ｏ１ｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０第６
層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０６２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　・・・０゜０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）・・
・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼン
タカプラー（ＥｘＭｌ、２等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　・・・０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐ　ｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
Ｏ；７二７−１比で）　　・・・０．０２５力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　・・・０．ｌＯゼラチン　　　゛　　　　
　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭｌ
、２等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ−９）　　　　　・・・０．１０
ステイン防止剤（Ｃｐ　ｄ−１０，１１，１２，１３を
１０ニア：７：ｌ比で）　・・・０．０２５力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−６＞　　　・・・０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，Ｇ等贋）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同し 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドｉｌｄ　　　　　　　　・０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．０７混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０３混色防止
剤溶媒（ＳＯＩＶ−４，５等量）・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．０７第１
０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，（１）で分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８
％、八面体）　　　　　　・・・０．０７青色増感色素
（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感された塩臭化銀（
塩化！！８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ
分布１１％、八面体）・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１）　　−０，３５退色防止剤
（Ｃｐｄ−１４）　　　　・・・０．１０ステイン防止
剤（Ｃｐ　ｄ−５，１５を１；５比で）・・・０．００
７ カブラ−分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カ
フ゛ラーγ容媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　　−０，１０
第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８
％、八面体）　　　　　・・・０，１５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・０．６０イエローカプラー（
巳ｘＹ＝１）　　・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−
１４）　　　　・・・０．ＩＯスティン防止剤（Ｃｐ　
ｄ−５，１５をｌ：５比で）・・・Ｏ，ＯＯ７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　・・・０．ＩＯ第１
３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００紫外
線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−２，４，１６等量）・・・０．
５０ 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７，１７等量）　・・・０．
０３分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・０．０
２紫外線吸収剤溶媒（Ｃｐｄ−２，７等量）・・・０゜
　０８ イラジェーション防止染才４ （Ｃｐ　ｄ、−１８，１９，２０，２１を１０：１０：
１３：１５比で）・・・０　０４ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル 変性共重合体　　　　　　　　　・・・０．ＯＩポリメ
チルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２，４μ）と
酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　
　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・・１．８０ゼラチン硬化剤（＋１−１．Ｈ−２等量
）・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・２，５０第１６
層（表面保ｊｌ！ＪＷ） ポリメチルメタクリレート粒子く平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（１１−１，！（
−２等量）・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸根の水溶液をゼラチン水）８液に激
しく攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０ｐの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−千オン、６喀のチオ硫酸ナト
リウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０
分加熱して化学増悪処理を行ない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た。

各感光層には、と１・′ラジン系造核剤核促進剤として
ｃｐａ〜２２を１０−”重量％を用いた。更に各層には
乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ　Ｌ
社）及びアルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗
布助剤としてコハク酸エステル及び門ａｇｅｆａｃ　　
Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化
銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ、−
２３，２４，２５）を用いた。以下に実施例に用いた化
合物を示す。

（この試料を４０１とする） ｘＳ−１ ［ＺｘＳ−２ ＥｘＳ−３ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ　　　　　　　　　　Ｓ　Ｏｚ′ＩＥ　
ｘ　Ｓ　−４ ■ ＳＯｓ　ＩＩ　・Ｎ　（Ｃｘ　ｌｌ５）ｉ【シｘＳ−６ Ｃｐｄ　ｌ　　　　　　　　　ｃｐｄ２ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ　　５　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ　
　Ｇ（’１１１ Ｃｐｄ−７Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−’］ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ　　１５ （’）ＩＩ ＣｐｄｌＧ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−１
７ｐｄ−ｉ Ｃｐｄ−＋９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｄ　　２３　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−２
４ｐｄ−２５ ＥにＣ−１ ｘＭ−１ 巨ｘＭ−２ し・Ｉｌ＋ｔＬＬノ ＥχＹ−１ ＳＱＩＶ−１ジ（２−エチルへ一トンル）セバケートＳ
ｏ’１ｖ−２）リノニルホスフエート５ｏｌｖ−３ジ（
３−メチルへキシル）フタレート５ＯＩＶ−４）リクレ
ジルホスフエ−１・５ｏｌｖ−５ジブチルフタレー］・ ５ＯＩＶ−Ｇ）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート＋１−１　　　　　
１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
１１−２　　　　４．　６−ジクロロ−２−ヒドロキシ
−１，３，５−１、リアジンＮａ塩 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料４０１を像様露光した後、以下に記載の方法で、処
理した。

八　　　工程　　　　　　　　　　日、　　　　１１［
１１−６１発色現像　　　　９０秒　　　　３８℃漂白
定着　　　　４０〜　　　３３〜 水洗　（１１４０−３３〃 水洗　＋２１　　　　４０　〃３３　〃水洗　ｆ３＋　
　　　　１５　〃３’　３　〃Ｆ　　　　　　３０〃　
　　　８０１１各処理液の組成は、以下の通りであった
。

エチレンジアミンテトラキスメチ　　０．５ｇレンホス
ホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　１０ｍ１ベンジル
アルコール　　　　　　　１２．０　ｍ　Ａ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．６５ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　２．４ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルア　　４．０ｇミン トリエチレンジアミン（１，４−４，０ｇジアザビシク
ロ［２，２，２１ オクタン） Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス　　５，６ｇルホンア
ミドエチル）−３−メ チルアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２７．０　ｇ蛍光
増白剤（ジアミノスチルヘン　　１．０ｇ系） ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　ＩＱ、５Ｑエチ
レンジアミン４酢酸・２ナト　　４．Ｏｇツリウム２水
塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　４６．Ｏｇ（■）
・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　ｊ！　）　　１５
５　ｍ　ｉｐ−トルエンスルフィン酸ナトリ　２０．Ｏ
ｇウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　５０．０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　３０゜Ｏｇノを加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　
　　　　　　６．２０水透水 母液 水道水を１１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、Ｏｌ−
１型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００
）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３■／７！以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸
ナトリウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５〜７゜５の範囲にあった。

処理後の感光材料の最大４度部における残存銀■とシア
ン画像の発色率を実施例３と同様に調べた。

得られた結果を表８に示した。

表８ 表８より明らかなように、本発明の漂白定着用処理剤は
、保恒剤として例示化合物を単独で使用しり＋８　合（
ｋ　４〜１３）のみならず、従来の亜硫酸塩と併用して
用いた場合にも（階２．３）、保恒剤の減少が少なく、
残存銀量も少なくまたシアン画像の復色不良の起きにく
い、好ましい結果が得られた。

実施例５ 実施例２で鋼製した漂白定着用処理剤■及び■を実施例
２と同様にして４０°Ｃ４週間保存した後、実施例２と
同様に希釈して、それぞれ漂白定着液母液及び補充液と
して、下記の工程で連結処理した。なお、カラー写真感
光材料として感光材料２０１を使用した。

カラー写真感光材料２０１を露光したのち、自動現像機
を用い以下に記載の方法で、（漂白定着液の累積補充量
がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

表　−処理方法 工程　　　処　理　処　理　補充量　ｌｙ’）容量時間
温度 発色現像　３分１５秒　３８°Ｃ４５ｍ１　　　　ＩＯ
Ｌ漂　　　白　　　１分ｌＯ秒　　３８　°Ｃ２０ｍ１
　　　　　　　４Ｌ漂白定着　３分１５秒　３８°Ｃ３
０ｍ１　　　　８Ｌ水洗　■　　　４０秒　３５°Ｃ（
２）から（１）への　　　４し向流配管方式。

水洗　■　１分ＯＯ秒　３５°Ｃ３０ｍ１　　　　４１
安　　　定　　　　４０秒　　３８　　°Ｃ２０ｍ１　
　　　　４Ｌ乾　　　燥　　１分１５秒　　５５　　°
Ｃ補充量は３５ｍ＋＋中１　ｒｎ長さ当たり次に処理液
の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　　１．０　　　１．１五酢
酸 ■−ヒドロキシエチリデン　　３．０　　　３．２−１
．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭化
カリウム　　　　　　　　１．４　　　０．７ヨウ化カ
リウム　　　　　　　１．５■　　−ヒドロキシルアミ
ン硫１’ｌ塩２．４　　　２．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（４，５５，５β−ヒドロキシエチル） アミノコ−２−メチルアニ リン硫酸塩 氷を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．Ｏ
Ｌｐ　ｏ　　　　　　　　　　　　１０．０５　　１０
．１０（７票白液）　母液、補充液共通　（ｉｉ′Ｌ位
ｇ）エチレンジアミン四酢酸二鉄　　　１２０．０アン
モニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す＋−ｉｏ、。

リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸ア
ンモニウノ、　　　　　　　　　　■０．０漂白促進剤
　　　　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水
（２７％’）　　　　　　　　１５．０倦ｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　Ｉ！　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．３（漂白定着液）母液
、補充液共通 漂白定着用処理剤■及び■を用いた。

（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＩＩ梨型強酸カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、Ｏｌ−
１型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００
）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グフシラムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２ＯＮ／Ｌと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／Ｌを添加した。

この液のｐＨ６，５−７，５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共１Ｊ１（単位ｇ）ホルマリン
（３７％）　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチレ
ン−ｐ−モ　　０．　３ツノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　０．０５トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　Ｈ５，
８−８，０ 連続処理後の標白定着液中の保恒剤濃度を測定したとこ
ろ次のようになった。

表　　１０ 表１０より明らかなように本発明の漂白定着用処理剤を
用いた場合、連続処理においても保恒剤の減少が少ない
ことがわかった。なお連続処理１では、漂白定着液に続
く水洗（１）浴において水洗浴に持ら込まれた漂白定着
液の硫化によると思われる黒色の沈澱が多量に発生した
のに対し、連続処理２においては、そのような現像は見
られなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記の（１）〜（３）を含有したことを特徴とす
   る漂白定着用処理剤。 （１）有機酸第２鉄錯塩 （２）チオ硫酸塩 （３）スルフィン酸又はその塩 （２）漂白定着用処理剤が一つの水溶液である特許請求
   の範囲第一項記載の漂白定着用処理剤。