JPH01224762A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、迅速で、復色不良が発生しにくくかつ連続処
理において漂白定着浴並びにそれに続く水洗浴又は安定
浴の液安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法に関するものである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理においては、近
年、処理工程の簡易迅速化が図られてきた。なかでも脱
銀工程は、従来現像工程で生成された金属銀を酸化する
漂白工程と、ハロゲン化銀を可溶化する定着工程とに分
かれていたが、処理の簡易迅速化を図るため漂白定着工
程として一つにまとめられてきた。このような漂白定着
液には通常酸化剤である有機酸第二鉄錯塩、定着剤であ
るチオ硫酸塩及びチオ硫酸塩の保恒剤である亜硫酸塩と
が含有されている。しかしながら、漂白定着液において
は、酸化剤である有機酸第二鉄錯塩と還元剤である亜硫
酸塩とが反応するため、液の安定性が低下したり、酸化
力（漂白刃）が低下したりするという問題がある。最近
漂白定着工程をさらに迅速化するために、漂白定着液の
酸化力を高めようとして、より酸化力の強い漂白剤を使
ったり、また漂白定着液のｐＨを低下させ、存機酸第二
鉄錯塩の酸化力を高めることが試みられている。

上記の手段により漂白定着液の安定性はさらに低下し、
また漂白定着液のｐＨを低下させることにより、−たん
形成されたシアン色素がロイコ色素に戻る、いわゆる復
色不良の問題も顕著になってきた。

これに対して漂白定着液の安定性を向上させるために、
亜硫酸塩以上の優れた保恒剤が必要とされているが、満
足な性能を有する化合物は見出されていない。米国特許
４，０３３，７７１号明細書には、カルボニル重亜硫酸
付加物を保恒剤として用いる方法が記載されている。し
かしながら、カルボニル化合物は、処理後の感材にステ
ィンを生じる等の問題があり、また保恒剤としての性能
も必ずしも不充分であった。

したがって迅速な漂白定着処理を行なうために漂白定着
液のｐＨを低下させて処理する場合には、充分な漂白定
着液の安定性を確保することができず、漂白定着液の安
定化技術が強く要望とされている。また環境汚染を防止
するために、漂白定着液の補充量を低減し、処理ととも
°に生じる写真廃液を少なくしようとする場合にも、漂
白定着液の安定性向上が大いに求められている。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の第一の目的は、迅速な漂白定着処理を行
なうためにｐＨを低下させても硫化しない安定な漂白定
着液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法を提供することにある。

本発明の第二の目的は、迅速な漂白定着処理を行なう場
合に、復色不良の生じないカラー写真処理方法を提供す
ることにある。

本発明の第三の目的は、漂白定着液の補充量を低減させ
て処理を行なっても、安定なカラー写真処理方法を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、特定の錯塩とスルフィン酸又はその塩とを含
む漂白定着液を用いると、迅速で、しかも漂白定着液と
後続の安定液もしくは水洗液において硫化によるイオウ
を含む沈殿が生じにくい安定な処理が可能となり、上記
問題点を解決できるとの知見に基づいてなされたのであ
る。

すなわち、本発明は、露光ずみのハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、発色現像後、有機酸第二鉄錯塩とスルフ
ィン酸又はその塩とを含有する漂白定着液で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を提供する。

本発明の漂白定着液に含有させる有機酸第二鉄錯塩とし
ては、特にアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩が好ましい
。これらのアミノポリカルボン酸の代表例としては、 Ａ−１：エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ニジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３＝１．２−プロピレンジアミン四節酸Ａ−４ニジ
クロヘキサンジアミン四酢酸Ａ−５＝エチレンジアミン
−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−三酢酸 Ａ−６：１．３−プロパンジアミン四酢酸Ａ−７＝グリ
コールエーテルジアミン四酢酸Ａ−８：Ｎ−メチルイミ
ノニ酢酸 Ａ−９：イミノニ酢酸 などを挙げることができる。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硫酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、
１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を
用いてもよい。一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種
類又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポリカル
ボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。また、
いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２銖イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

本発明で漂白定着液に含有されるスルフィン酸は、脂肪
族基、芳香族基又は複素環基に少なくとも１個の−ＳＯ
！Ｈ基が結合した化合物である。

ここで、脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の
アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を意味し
、さらに置換基（例えば、エチル基、ｔ−ブチル基、５
ｅｃ−アミル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）で
置換されていてもよい。

又、芳香族基とは炭素環系芳香族基（例えばフェニル基
、ナフチル基等）および複素環系芳香族基（例えばフリ
ル基、チエニル基、ピラゾリル基、ピリジル基、インド
リル基等）のいずれであってもよく、単環系でも縮環系
（例えばベンゾフリル基、フエナントリジニル基等）で
もよい。さらにこれらの芳香環は置換基を有してもよい
。

上記へテロ環基とは炭素原子、酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子または水素原子から構成される３員環〜１０員
環の環状構造の基が好ましく、ヘテロ環自体が飽和環で
あっても不飽和環であってもよく、さらに置換基（例え
ばクマニル基、ピロリジル基、ピロリニル基、モルホリ
ニル基等）で置換されてもよい。本発明で用いるスルフ
ィン酸の塩としては、上記スルフィン酸とアルカリ金属
、アルカリ土類金属、含窒素有機塩基、又はアンモニア
との塩があげられる。ここでアルカリ金属としては、Ｈ
ａ、、Ｋ　％　Ｌｘなど、アルカリ土類金属としてはＣ
ａｓ　Ｂａなどを挙げる事ができる。また含窒素有機塩
基としては、スルフィン酸と塩を形成しうる通常のアミ
ン類がこれに該当する。尚、分子内に−ＳＨ基が複数あ
る場合、それらの全部又は部分的に塩の形になっている
ものも含まれる。

上記スルフィン酸としては、スティン防止効果の点で芳
香族基、ヘテロ環に−ＳＯ□Ｈ基が結合した化合物が好
ましく、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属、含窒素
、有機塩基、アンモニウムの塩が好ましい。さらに好ま
しくは芳香族基に一８Ｏ□ＩＮ基が結合した化合物であ
り、かつそのアルカリ金属、アルカリ土類金属塩が好ま
しい。換言すると、芳香族スルフィン酸のアルカリ金属
塩やアルカリ土類金属塩が好ましい。

尚、フェニル基に一３Ｏ２Ｈ基が結合している場合、こ
のフェニル基に置換する基としてはＨａｍｍｅｔのσ値
の総和が０９０以上になる置換基の組合せが好ましい。

一方、水に対する溶解性の点から、親水性の置換基の数
にもよるが炭素数の総和が２０以下が好ましく、特に好
ましくは炭素数１〜１５のスルフィン酸、その塩及びこ
れらのプレカーサーである。

以下に本発明で用いるスルフィン酸及びその塩の具体例
を列挙する。

Ｃ１（３ ＳＯ□Ｎａ ０２Ｎａ ０２ＮＨ４ Ｉ Ｓ−１２ Ｓ−１３ ０２Ｎａ Ｏ２ Ｈ （Ｊ！　　　　　　　　　Ｃ１ Ｃ０ＣＪｓ ０ＣＨｚＣＨｚＯ１ｌ Ｓ−２６ ＮａＯ，５ Ｓ−２８”’Ｃ４Ｈ９５Ｏ２Ｎａ Ｓ　　２９　　　　　　　　ＣｚＨｓ Ｃ４Ｈ９ＣＨ３０２Ｋ ＋ＣＨｚ−ＣＨ→Ｔ ［１（ｈＣＣｏ□Ｈ ＳＯ，Ｎａ ０Ｈ Ｈ 上記化合物は単独で、又は２種以上の混合物として使用
できる。

上記スルフィン酸は、例えば特開昭６２−１４３０４８
号記載の方法又はそれに準じた方法で合成することがで
きる。

本発明ではスルフィン酸又はその塩を０．０５〜１００
ｇ／ｊ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｊ２の割合で漂
白定着液に含有させるのがよい。

また上記の第２鉄錯塩とスルフィン酸又はその塩を含む
漂白定着液には鉄イオン以外のコバルト、ニッケル、銅
等の金属イオン錯塩が入っていてもよい。

有機酸第二鉄錯塩は漂白剤として作用するものであり、
本発明の漂白定着液１１当り０．１モル〜１モル含有さ
せるのがよく、好ましくは０．２モル〜０．５モルであ
る。また漂白定着液のｐＨは、６．５０以下であること
が好ましく、特に５．０〜６．５０であることが好まし
い。

本発明を構成する漂白定着浴には、漂白剤及び上記化合
物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン
化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリウム、硝酸
アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ°ウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸のｐＨ緩衝能を有する１種
以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白定着
液に用いることが公知の添加剤を添加することができる
。

本発明を構成する漂白定着浴には、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、千オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩を用いること
が好ましい、さらにチオシアン酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等の定着剤として公知の化合物を含有させるこ
ともできる。チオ硫酸塩の添加量は該漂白能を有する処
理液１β当り３モル以下が好ましく、特に好ましくは２
モル以下である。

本発明の漂白定着液には、たとえば、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩や重亜硫酸塩、もし
くはカルボニル・バイサルファイドなどのアルデヒドと
重亜硫酸塩付加物といった、いわゆる亜硫酸イオン放出
化合物゛を含有させることができる。

さらにＡ−１からＡ−９で示されるようなアミノポリカ
ルボン酸塩もしくは、エチレンジアミンテトラキスメチ
レンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタキスメチ
レンホスホン酸、１，３ジアミノプロパンテトラキスメ
チレンホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸、１−ヒドロキシエ手すデンー１，１′−
ジホスホン酸といった、有機ホスホン酸化合物を含有さ
せることができる。

本発明において、該漂白定着液中に、メルカプト基又は
ジスルフィド結合を有する化合物、イソチオ尿素誘厚体
及びチアゾリジンＦ１体の中から選ばれた少なくとも１
つの漂白促進剤を含有甘しめて処理することができる。

該漂白定着能を有する１！当りのこれらの化合物の量は
、好ましくはｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’モルであり、
特に好ましくはｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−”モルである
。

本発明において該漂白定着能を有する処理中に含有せし
める漂白促進剤は、メル°カプト基又はジスルフィド結
合を有する化合物、チアゾリジン誘導体、チオ尿素誘導
体およびイソチオ誘導体の中から選択されたものであっ
て、漂白促進効果を有するものであれば良いが、好まし
くは下記一般式（イ）から（ト）で表わされるものであ
る。

一般式（イ） 式中、Ｒ１６、Ｒ１２は同一でも異なってもよく、水素
原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましく
は炭素数１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基
が好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数１〜３、
例えばアセチル基、プロピオニル基など）を示し、ｍは
１〜３の整数である。

Ｒ／１とＲ／２は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ１３、Ｒ１２としては、特に置換もしくは無置換低級
アルキル基が好ましい。

ここでＲ１２、ＲＪ２が有する置換基としては、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを
挙げることができる。

一般式（ロ） 式中、Ｒ／３、Ｒ／４は一般式（イ）のＲｒｌ、Ｒ１２
と同義である。ｍと１〜３の整数である。

Ｒ／３とＲ′４は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｖ８、Ｒ１４としては、特に置換もしくは無置換の低級
アルキル基が好ましい。

ここでＶ３、Ｒ／４が有する置換基としては、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙
げることができる。

一般式（ハ） 一般式（ニ） 一般式（ホ） 式中、Ｒ／、は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）を表わす。

ここでＲ／、が有する置換基としては、ヒドロキシル基
、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げるこ
とができる。

一般式（へ） 式中、Ｒ′６、Ｒ／、は、同一でも異なってもよく、各
々水素原子、置換基を有してもよいアルキル基（好まし
くは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基など）、置換基を有してもよいフェニル基又は置
換基を有してもよい複素環基（より具体的には、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少なくとも１
個以上含んだ複素環基、例えばとリジン環、チオフェン
環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾト
リアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環など）を
表わし、 Ｒ／、は、水素原子又は置換基を有してもよい低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基など。

好ましくは炭素数１〜３゜）を表わす。

ここでＲｔ、〜Ｒ／８が有する置換基としてはヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、低級ア
ルキル基などがある。

Ｒ１，は、水素原子又はカルボキシル基を表わす。

一段式　（ト） 式中、Ｒｔ、い　Ｒ’ｌｌ、Ｒ′、２は同一でも異なっ
てもよく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基など。好ましくは炭素数１〜３゜）
を表わす。

Ｒｒｌ。とＲ’ｌ＋、又はＲ１１□は互いに連結して環
を形成してもよい。

Ｚは置換基（例えば、メチル基などの低級アルキル基、
アセトキシメチル基などのアルコキシアルキル基など）
を存してもよいアミノ基、スルホン酸基、カルボキシル
基を表わす。

Ｈｒｌ。〜Ｒ′、２としては、特に水素原子、メチル基
またはエチル基が好ましく、Ｚとしては、アミノ基また
はジアルキルアミノ基が好ましい。

以下に一般式（イ）から（ト）の化合物の具体例を示す
。

（イ）−（１１ （イ）ｉ２１ （イ）−（３１ （イ）−（４） （イ）−（５１ （イ）−（６） （イ）−（７） （イ）１８） （イ）−（９１ （ロ）−（１） （ロ）−１２） （ロ）−（３） （ロ）−＋４１ （ロ）−（５） （ロ）−（６１ 匡 （ロ）−（７） （ロ）−（８１ （ロ）−（９） （ロ）−００１ （ハ）−（１１ （ハ）−（２） （ハ）−（３１ （ハ）−（４１ （ニ）−１１１ （ニ）−（２１ ■ （ニ）−（３） ■ （ホ）−（１１ （ホ）−（２１ Ｓ）ｌ （へ）−（１） （へ）−（２１ （へ）−（３） くべ）−（４） （へ）−（５１ ＋＋　　　　　　　　　　　　　　　　１１（へ）ｉ６
１ （ト）−（１１ （ト）−（２１ （ト）−（３１ （ト）−（４） （ト）−（５） （ト）−（６１ （ト）−（８） （ト）−４９１ （ト）−〇０ （ト）　　−〇〇 以上の化合物はいずれも公知の方法で合成し得−るが、
特に、−ａ式（イ）の化合物については、米国特許第４
，２８５，９８４号明細書、Ｇ、５ｃｈｉｖａｒｚｅｎ
ｂａｃｈｅｔａ１．　、　Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｍ、　Ａ
ｃｔａ、　、　　３８．　１１４７（１９５５５）　、
　Ｒ，０，Ｃ１１ｎｔｏｎ　ｅｔ　ａｌ、　、　Ｊ、　
Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　　７０．９５０　（１９４８）
　、　ｍ式（ロ）の化合物については特開昭５３−９５
６３０号公報、一般式（ハ）、（ニ）の化合物について
は、特開昭５４．−５２５３４号公報、一般式（ホ）の
化合物については、特開昭５１−６８５６８号、同５１
−７０７６３号、同５３−５０１６９号公報、一般式（
へ）の化合物については特公昭５３−９８５４号公報、
特開昭５９−’２１４８５５号明細書、一般式（ト）の
化合物については特開昭５３−９４９２７号公報を参照
することができる。

本発明の処理方法においては、上記漂白定着液を用い、
例えば次の工程により処理を行う。

■カラー現像−漂白定着−水洗一乾燥 ■　　〃−〃　　　−水洗一安定化一乾燥■　　〜　　
−〜　　−安定化−乾燥 ■黒白現像−水洗−反応−カラー現像−水洗−漂白定着
−水洗−安定化 ここで、■〜■においてカラー現像と漂白定着との間に
水洗工程を設けることができる。またカラー現像と漂白
定着液の間に漂白、定着もしくは調整の処理工程を設け
ることができる。

本発明の処理方法においては、漂白定着液の安定性が向
上されていることにより、補充量を大幅に低減させるこ
とができる。補充量はカラー感光材料ＩＭ当り１３００
ｍ／以下に低減することができ、特に塗布銀量の少ない
カラープリント材料（カラーペーパー等）を処理する場
合には感光材料１ｄ当り３２０ｍ１以下に低減すること
ができる。

次に本発明の処理工程及び使用する処理液について説明
する。

本発明において現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
パラフェニレンジアミン系化合物が好ましく、代表例と
して３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メトキシエチル）アニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸
塩等が挙げられる。これらのジアミン類は一般に塩のほ
うが安定であり、塩型で使用するのが好ましい。上記発
色現像主薬の中でも （１）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン （２）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アニリン が好ましく、目的により両者を併用することも好ましい
場合がある。

本発明において、発色現像工程で混合処理することは任
意であるが、混合処理に際して使用する発色現像主薬は
上記（１）を皐独または（２）と併用させて用いること
が好ましい。

発色現像主薬は、一般に発色現像液１１あたり１ｇ〜１
５ｇ、好ましくは２ｇ〜１０ｇ、特に好ましくは３ｇ〜
８ｇの範囲で使用される。

発色現像液にはヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン等のヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、
カテコールジスルホン酸、カテコールトリスルホン酸等
の芳香族ポリヒドロキシ化合物、ポリエチレンジアミン
（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン）類
、亜硫酸塩、重亜硫酸塩をはじめ各種の保恒剤が用いら
れる。

同時に保恒剤及び沈澱防止剤としてエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、エチレンジアミン四メチレンホ
スホン酸、ニトリロ三メチレンホスホン酸などのアミノ
ポリホスホン酸類、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸に代表されるアルキリデンジホスホン酸
類等の各種金属キレート形成化合物が用いられる。

その他ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩、アミン類、３．６−チアオクタン
−１，８−ジオール等の発色現像促ｍ　剤、１−フェニ
ル−３−ピラゾリントン等の補助現像剤、シトラジン酸
、ハイドロキノン等の発色現像反応の競争化合物、臭化
物、ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類のようなカブリ防止剤や現像抑制剤、炭酸塩、ホウ
酸塩、リン酸塩などのｐｌ＋緩衝剤、更には目的によっ
てジアミノスチルベン系螢光増白剤を加えることもでき
る。

発色現像液のｐＨは通常９〜１２の範囲に設定されるが
、多くは９，５〜１０．５の範囲である。発色現像処理
は、通常発色現像液を補充しながら行われるが、その好
ましい補充量は例示すればカラーペーパー１耐あたり５
０ｍｆ〜４００ｍｌ、カラーネガフィルム１．（あたり
４００ｍｌ　〜１２００ｍｊ！である。発色現像液の補
充量を低減する場合、補充液の臭化物濃度は０．００４
モル／１以下であることが好ましい。低補充処理におい
ては、処理液と空気殿接触面積を出来るだけ削減して、
液の蒸発、酸化を防止することが好ましい。

本発明において発色現像処理の温度は２５℃〜４５℃、
好ましくは３０℃〜４０℃の範囲に設定される。また処
理時間は感光材料の種類によって任意に設定されるが、
カラーペーパーの場合３０秒〜４分、迅速化を目的とす
る処理においては３０秒／１分４０秒の範囲が設定され
、カラーネガフィルムの場合は１分〜４分、同様に迅速
化を目的とする処理においては１分〜２分３０秒に設定
し得る。

本発明ではハロゲン化銀カラー写真感光材料を、漂白定
着処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖ
ｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理番コおける水洗水のｐＨは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に１代り、直接安定液
によって処理することもできる。、のような安定化処理
においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４，
８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３０℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４，４９９号に記載のコバルＨｉＩ力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いがなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時に保存時、及び／又は処理時のカプリをと（に低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には７
０モル％以上が好ましい。臭化銀が９０モル％以上にな
ると、迅速処理は困難となるが現像促進の手段例えばハ
ロゲン化銀液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤
を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含
有率に制限されることなく現像をある程度速くすること
ができ、好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀
を多量に含有することは好ましくなく、３モル％以下で
あればよい。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカ
ラーペーパーなどプリント用感光材料に好ましく用いら
れる。

撮影用カラー感光材料（ネガフィルム、反転フィルムな
ど）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃
化銀含有率は３〜１５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい、またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、穂長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は
狭くても広（でもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％
以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
することが好ましい。また感光材料が目標とする階調を
満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤
層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったも
のが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布す
ることができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、正十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これら各種の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー　（ＲＤ）　ｖ　ｏ　１．　１７６　１ｔｅｎ
＋隘１７６４３　（Ｌ　Ｌ　ＩＩＩ）項（１９７８年１
２月）に記載された方法を用いて調製することができる
。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６＠、患１７６４３（１９７８年１
２月）および同第１８７巻、阻１８７１６　（１９７９
年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　上４　強
色増感剤 ５　増白剤　　　　　　　２４頁 ６　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　　　６５０頁左欄１０　
　紫外線吸収剤 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　　６５１頁左
欄１４　　バインダー　　　　　２６真　　　　同　上
１５　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　６５０頁右
欄１７　　スタチック防止　　　２７頁　　　　同　上
剤 本発明で処理の対象となる感光材料には、種々のカラー
カプラーを使用することができる。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタ
およびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）　１７６４３　　（１９７８年１２
月）■−〇項および同１８７１７（１９７９年１１月）
に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当景カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許箱２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている。零発′明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許箱３，４０８，１９４号、同第３．４４７，９２８号
、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許箱４
，４０１，７５２号、同第４．３２６，０２４号、ＲＤ
　１８０５３　（１，９７９年４月）、英国特許第Ｌ４
２５．０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号
、同第２．２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７
号および同第２．４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許箱２，３１１，０８２号、同第２．３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
．１５２．８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許箱４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許箱４．３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許箱３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許箱３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２゜４〕　トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ〔
１゜２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９．８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２
，４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許箱２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許箱４．０５２
．２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２
８．２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許箱２．３６９．９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２．７７２，１６２号、同第２，
８９５．８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許箱３，７７２
．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許箱２，７７２，１６２号、同第３．７５
８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４．３
３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号および特開昭５９−１６６
９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール性カプラーおよび米国特許箱３．４４６，６
２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，４５１．
５５９号および同第４．４２７．７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６．２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公
開第３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二重体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４．３　Ｇ　７
，２８２号に記載されている。

本発明において、上記カプラーのうち、下記−服代（Ｃ
−Ｎ、（Ｃ−１１）もしくは（Ｃ−１１１）で表わされ
るシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を処理すると、特に復色不良を生じるこ
となく迅速かつ安定な漂白処理を行なうことが可能であ
り、特に好ましい処理としてあげられる。

ｌＨ （式中、ＲＩ　はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アミノ基または複素＠基を示す。Ｒ２はアシル
アミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す。Ｒ３
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を示す。またＲ３は、Ｒ２と結合して環を形成して
いてもよい。Ｚは水素原子、ハロゲン原子または芳香族
１扱アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱
可能な基を示す。） 一般式（Ｃ−１）においてＲ１のアルキル基としては好
ましくは炭素数１〜３２のアルキル基であり例えば、メ
チル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、
アリル基などが挙げられ、アリール基としては例えば、
フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基とし
ては例えば、２−ピリジル基、２−フリル基などが挙げ
られる。

ＲＩのアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ，は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
は了り−ルオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基％３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など）、カルボキシ基、アルキル末たはアリー
ルカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノイ
ル基、ベンゾイル基など）、アルキルまたはアリールオ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（例えば
、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など）、スルファモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル５．Ｎ−オ
クタデシルスルファモイル基など）、カルバモイル基（
例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ドデ
シルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、
ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニ
ルアミノカルボニルアミノ基など）、イミド基（例えば
、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒドロキ
シ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ば
れた置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−１）においてＺは、水素原子またはカンプ
リング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ア
ルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカル
バモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メ
チルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など
）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルア
ミノ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えば、ジクロロアセデルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アル
コキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニ
ルオキシ基、ヘンシルオキシカルボニルオキシ基など）
、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノ
キシ力ルポニルオギシ基など）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基
など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、ｌ−ピラゾリ
ル基、１−ペンツトリアゾリル基など）、芳香族アゾ基
（例えば、フェニルアゾ基など）などがある。これらの
離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

−ｉ式（Ｃ−Ｉ）のＲ１またはＲ２で二量体または、そ
れ以上の多量体を形成していてもよい。

前記−服代（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。

α Ｈ α ■　−１１ α ■　−１４ α ■−１６ Ｃ，ｌ（Ｓ ■−１７ ■−１８ ■　−１９ ０口 σ ■−２２ ■　−２５ （Ｌ）Ｃｓｌｌ□ ■　−２６ 上記−服代（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーは、
特願昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２
号などの記載に基づいて合成することができる。

次に一般式（Ｃ−ＩＩ）及び（Ｃ−１１１）について説
明する。

Ｈ Ｒ６ＮＨＫ （Ｃ−１１） ０■ （式中、Ｒ４は−ＣＯＮＲｓＲｑ　、−ＮＨＣＯＲａ、
−ＮＨＣＯＯＲ，、、−ＮＨ３Ｏ□Ｒ＋ｏ　、−ＮＨＣ
ＯＮＲｌ、Ｒｑまたは−ＮＨ３Ｏ２ＮＲｓＲｑを、Ｒ３
はナフトール環に置換可能な基を、ｍはＯないし３の整
数を、Ｒ６は１価の有機基を表わす。又、Ｒ７は置換も
しくは無置換の了り−ル基を、Ｘは水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬酸化体とのカンプリング反応によ
り離脱可能な基を表わす。ただし、Ｒ６およびＲ１は同
じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ３゜は脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わす。式中、ｍが複数の
とき、Ｒ６は同じであっても異なっていてもよく、また
互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３とＲ，６、ま
たはＲ６とＸとが互いに結合してそれぞれ環を形成して
もよい。） 上記−服代（Ｃ−ＴＩ）又は（Ｃ−Ｉｌｌ）で示される
１−ナフトール系シアンカプラーは、特開昭６２−９２
９５２号公報（特願昭６０−２３４０９１号）の第３頁
右下欄カプラー（１）及び（Ｉ［）として記載されてお
り、上記式中のＲ４〜ＲＩＧはそれぞれ該公報中のＲ３
−Ｒ７に対応する。従って、特開昭６２−９２９５２号
公報第３頁右下憫〜第２０頁に記載されているカプラー
の定義、好ましいシアンカプラーは、そのまま本発明で
用いるカプラーに適用される。

そこで、式（Ｃ−１１）及び（Ｃ−Ｉｌｌ）中の基につ
いて簡単に説明する。

Ｒ６〜Ｒ０゜は、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６
〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０の複素環基が挙げら
れる。

Ｒ９はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、こ
のＲ２に含まれる炭素数は０〜３０である。ｍ＝２のと
き環状のＲ３の例としては、ジオキシメチレン基などが
ある。

Ｒ６は１価の有機基を表わし、下記の一般式（ＩＩＩ）
で表わされるのが好ましい。

Ｒ＋＋　（Ｙ）、−・・・・・・　（ＩＩ［）ここでＹ
はンＮＨ、；　ＣＯまたは≧５０２を表わし、ｎは零ま
たは１を、Ｒｏは水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０の複素環
基、−ＯＲ＋２、−ＣＯＲＩ２、−Ｃｏ！Ｒ＋４、−Ｓ
ｏ□Ｒ７４、または−５Ｏ２０ＲＩ４を表わす。

ここでＲ１！、Ｒ１ｆｆ及びＲ１４はそれぞれ前記のＲ
８、Ｒ９及びＲ１゜において定義されたものと同義であ
る。

に結合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン
環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｒ１はナフチル基及び２位に脂肪族オキシ基またはハロ
ゲン原子を有するフェニル基〔例えば２−クロロフェニ
ル基、２−エトキシフェニル基、２−プロピルオキシフ
ェニル基、２−ブチルオキシフェニル基、２−ドデシル
オキシフェニル基、２−テトラデシルオキシフェニルｉ
、２−　（２−へキシルデシルオキシ）フェニル基、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等
〕が好ましい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−ＯＲ＋ｓ、−ｓＲ＋ｓ、−０
ＣＲ＋＊　１−ＮＨＣＯＲ＋ａ、−ＮＨＳＲｉｓ１一０
Ｃ−ＯＲ，＠、−０ＣＮＨＲ＋Ｉｌ、炭素数６〜３０の
芳香族＋１　　　　　　ＩＩ アゾ基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラーのカ
ンプリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド
基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基
、２−ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることが
できる。ここでＲＩｌｌは炭素数１〜３０の脂肪族基、
炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数２〜３ｏの複素
環基を示す。

上記シアンカプラー（Ｃ−ＩＩ）の具体例としては特開
昭６２”９２９ｓ２号公報第７頁〜第１５頁の（１−１
）〜（Ｉ〜５２）があげられ、またシアンカプラー（Ｃ
−ＩＩ［）の具体例としては、同公報の第１５頁〜第２
０頁に記載の（Ｉｆ−１）〜（ＩＩ−４１）があげられ
る。

これらのうち、代表的なカプラーを次に示すが、本発明
に用いられるカプラーはこれらに限定されるものではな
い。以下の構造式で（ｔ）ＣｓＨｚ　は−Ｃ（ＣＨｓ）
　ｚｃｚＨｓを、（ｔ）ｃｇｎ＋ｔは−Ｃ（ＣＨ３）　
２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）、３をそれぞれ表わす。

ｎ■ ＣＩＩｔＳＯｔＮＨ （ｎ−１） ＣいＨ３２ＳＯｚＮＨ Ｃ＋Ｊｔｓ （ＩＩ−５） Ｈ Ｃ１□）Ｉｔｓ （ｎ−６） ＣＦ、Ｃ０ＮＨＯ Ｃ，１１，ＳＯ□Ｎ１１ （Ｉ［［−１） （ＩＩ［−２） ＯＣＲＣＯＯＨ １Ｊｚｓ （Ｉ［［−６） −服代（Ｃ−Ｉｔ）で表わされるカプラーは特開昭６０
−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号及び同６１
．−１４５５５７号に記載の方法により合成される。

一般式（Ｃ−ＩＴＩ）で表わされるカプラーは米国特許
（ＵＳ）第３４８８１９３号、特開昭４８−１５５２９
号、同５０−１１７４２２号、同５２−１８３１５号、
同５２−９０９３２号、同５３−５２４２３号、同５４
−４８２３７号、同５４−６６１．２９号、同５５−３
２０７１号、同５５−６５９５７号、同５５−１０５２
２６号、同５６−１９３８号、同５６−１２６４３号、
同５６−２７１４７号、同５６−１２６８３２号及び同
５８−９５３４６号等に記載の方法により合成される。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同−ｉに二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第
２，５４１，２７４号および同第２．５４１，２３０号
などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
はＰＣＴ出願番号ＪＰ８７１００４９２号明細書に記載
されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０°Ｃ〜１５０°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き（Ｉｎアルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１艮の１モルちたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０．０Ｏ３ないし０．
３、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３モ
ルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍｌ　７６４３
　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料、等の処理に適用することができる。特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

〔発明の効果〕

請求項１記載の発明によれば、迅速な漂白定着処理を行
なうためにｐＨを低下させても硫化せず安定に漂白定着
を行なうことができる。

また請求項２記載の発明によれば、復色不良がな（、迅
速かつ安定な漂白定着処理を行なうことができる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−Ｎ塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ”、ａ４、ｂ
１系で８８．０、−０．２０．−０．７５であった。）
。

（怒光層組成） 以下に成分と塗布ｍ　（ｇ／ｎ？車位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増悪しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）・・・　０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ　０．４０
μ、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　
　　・・・　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　・・
・　１．００シアンカプラー（ＥｘＸ−１，２等量）・
・・　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・　０
．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．００３
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ　　１．２．３等量）・・・　０
．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　・・・　０．１４ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　１．００シアンカプラー（ＥｘＸ−１，
２等量）・・・　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・　０
．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ　−１，２，３等量）・・・　０
．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０８混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ　　８） ・・・　０．１０ 第６層（低域度緑惑層） 緑色増感色素（ＥＸＳ−４）で分光増感された臭化１１
　（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　・・・　０．０４緑色増惑色素（Ｅ
ｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％
、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面
体）・・・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−，１，２等量）・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｃｌ　　９）　　　　・・・　０．１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を
１０ニア：７：１比で）・・・　０．０２５力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．１５ 第７Ｊｉｉ（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥＸＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
，２等量）・　・　・　　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　・・・　０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１０
ニア：７：１比で）・・・　０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等量）・　・　・　　０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド１艮　　　　　・・・　０．１２ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・　０．０７混色防止剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０３混色防止剤溶剤
（Ｓｏｌｖ　４．５等量）・・・　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ　　８） ・・・　０．０７ 第１０層（中間Ｎ） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増悪色素（Ｅ　Ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％
、八面体）　　　　　・・・　０．０７緑色増惑色素（
Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増悪された塩臭化銀（塩
化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布
１１％、八面体）・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．８０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１） ・・・　０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・　０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　　
　　　　　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ　−２）　　・・・０．１０第１２層（高感度
青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８
％、八面体）　　　　・・・　０．１５ゼラチン　　　
　　　　　　・・・　０，６０イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ−１） ・　・　・　　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・　０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　　
　　　　　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ　−２）　　・・・０．１０第１３層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．００紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・　０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・　０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・　０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・　０．
０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１を１０：１０：１３：１５比で）　　　　　　　
　　　　　　・・・　０．０４第１４層（保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルア
ルコールのアクリル変性共重合体　　　　　　　　　　
　　　　　　　　・　・　・　　０．０１ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化け
い素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　　　
・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　・・・　
１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・　・
　・　　０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　２．５０第１６層
（裏面保護Ｎ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　
　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２
等量）・・・　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−千オン、６■のチオ硫酸ナトリ
゛ウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５°Ｃ
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈
澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に
恨１モル当たり１．５　ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１
．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加
熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対してそれぞれ１０−’重量％、造
核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−”１ｉ１％ど用い
た。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ’
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（Ｃｐｄ　−２３，２４，２５）を用いた。以下に実
施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＳＯ：ｌＮａ　　　　　　　　　　　　ＳＯ，−ｘＳ−
４ ｘＳ−５ ＳＯＪ　　−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｉ ｘＳ−６ ｐｄ−１ ■１０ ｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−６ Ｈ Ｃｐｄ−７Ｃｐｄ−８ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−９ し＋１３ Ｃｐｄ、、ｌｏ ｃｐｄ−、１１Ｃｐｄ−１２ ｐｄ−１３ ｎ＋１ Ｃｐｄ−１４ しｉコ ｃｐｄ−ｔｓ　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−１
６ｌｌ Ｃｐｄ−１７ ０Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ ＳＯ３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯＪ
ｐｄ−２２ Ｃｐｄ−２３Ｃｐｄ−２４ ｐｄ−２５ ＸＣ−１ ＸＣ−２ しｙ ＥＸＹ−１ ｒ　σ ト ５ｏｌｖ　−２）リノニルホスフエート５ｏｌｖ　　３
　　ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌシー４　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ　−
５ジブチルフタレート ５ｏｌｖ　−６）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ　−
７ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−）リアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ　−１７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミトコ −１０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウムペ ルクロラート ＥｘＺＫ　−２１−ホルミル−２−（４−［３−（３−
［３−（５−メルカプトテト ラゾール−１−イル）フェニルコラ レイド）ベンゼンスルホンアミトコ フェニル）ヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料１０１を像様露光した後、自動現像機を用いて以下
に記載の方法で、漂白定着液の累積補充量がそのタンク
容量の３倍になるまで連続処理した。

処理工程　　時間　　温度　　母液タンク容量　　　補
充量発色現像　　９０秒　　３８℃　　　　　８Ｉ！３
００ｍｆ／ｉ漂白定着　　４０〃３３＃３〃３００　　
　〃水洗　ｔｌ＋　　　４０＃３３＃３＃ 水洗　＋２１　　４０−　　３３〃３Ｎ水洗　＋３１　
　１５’　　　３３’　　　　　０．５’　　　　３２
０　　　’乾　　　燥　　　３０＃８０１ 水洗水の補充方式は、水洗浴（３）に補充し、水洗浴（
３）のオーバーフロー液を水洗浴（２）に導き、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
３５ｍｊ！／ｍであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

処理Ａ 発色現像液 母液　補充エ エチレンジアミンテトラキス　　　　　０．５ｇ　　　
　０．５ｇメチレンホスホン酸 ジエチレングリコ−／Ｌ／　　　　　　　　１０ｍｊ２
　　１０ｍｊ２ベンジルアルコール　　　　　　　　１
２．０ｍ　１　　１４．４ｍ　ｌ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　０．６５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　２．４ｇ　　　　２．９ｇＮ、Ｎ−ビス（カ
ルボキシメチル）　　　４．０ｇ　　　　４．８ｇヒド
ラジン トリエタノールアミン　　　　　　　　４．０ｇ　　　
　４．８ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン　　　５．６
ｇ　　　６．６ｇスルホンアミドエチル）−３ 一メチルアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２７．０ｇ　　　
２５．０ｇ螢光増白剤（ジアミノスチル　　　　１．０
ｇ　　　　１．２ｇペン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ　１　１
．０００ｍ　ｅｐＨ（２５℃”）　　　　　　　　　　
　１０．５０　　１０．８０漂白定着液Ａ 母液　補液 エチレンジアミン４酢酸・２ナト　　４．Ｏｇ　　母液
に同じリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ）　　４６．
０ｇ・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　ｌ　）　　　１５
５＋＋＋　１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２４
．０ｇ／　１２−アミノ−５−メルカプト−０，４５ｇ
／　１１．３．４−チアジアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ水洗
水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｔｒｇ／Ｉｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ａと硫酸
ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６
．５〜７．５の範囲にあった。

次に漂白定着液（母液及び補充液として）表１に示した
ように亜硫酸ナトリウムの添加量を変更し、また漂白定
着液にスルフィン酸を加え、ｐｉ（を変えて、処理Ｃ−
１を行なった。

表１ 処理Ａ−１を行なった後、漂白定着浴は又は水洗浴（１
）〜（３）での沈澱生成、残存銀量（螢光Ｘ線分析法）
、濃度２．０におけるシアン画像の発色率を調べた。な
お濃度２，０におけるシアン画像の発色率は、光学ウェ
ッジを用いて、３２００’に２００ＣＭＳの露光を与え
た試料を処理した後、下記組成の液（３８℃）に２０分
間浸して処理（再漂白処理）し、再漂白処理後のシアン
画像濃度が２．０となった部分について再漂白処理前の
シアン画像を調べ、次のようにして計算したものである
。

再漂白処理液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　　１２０．０アン
モニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　　　１０．Ｏナトリ
ウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１００．０硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　１０．０水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌｐＨ６，
５０ また残存ｉＨＮは最大濃度部で測定した。得られた結果
を表２に示す。

表２より明らかなように特にＰＩ（６，５０以下である
本発明の漂白定着液を用いた場合には、漂白定着液及び
漂白定着液が持ち込まれたことによる水洗水での沈澱の
生成がなく、液の安定性に優れ、脱銀性もよく、シアン
画像の発色率が高く復色不良の起こらない、好ましい結
果が得られることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙２０１を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１＞　　４．４　ｇに酢酸エチル２７
、２　ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ　−１）　７．
７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶解し１．この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物は乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−Ｎ塗
布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジ
ンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍｒ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料を含む。］ 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単・・・０．
１５分散塩塩臭化孔剤（ＥＭ７） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単・・・０．
１５分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ８） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．８６イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　　　　−０，８２
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　・・・
０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　
　・＝　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．９９混
色防止層（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　・・・０
．０８第五層（緑感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感され・・・０．
１また単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ９） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感され・・・０．
２４た単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．２４マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　　　　　　・・・０
．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　
・・・０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　
　　　　・・・０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　　　　　・・・０．２５第四層（紫外線吸収Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｃｔ−８・
　・・・０．７０３／２／６　：重量比） 混色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　・・・０
．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　、
　−０，４２第五層（赤感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感され・・・０．
０７だ単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感され・・・０６
１６た単分散塩臭化銀乳剤（８Ｍ１２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．９２シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　＝　３．
３０色像安定剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１
０・　　・・・０．１７３／４／２：重量比） 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　・・・
０，１４溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　
　−０，２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０，５４紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０，
・・・０．２１１１５／３：重量比） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　−０，
０８第七Ｎ（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．３３ポ
リビニルアルコールのアクリル　　・・・０．１７変性
共重合体く変性度１７ｚ） 流動パラフィン　　　　　　　　　　・・・０．０３ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、（
Ｃｐｄ−１２、Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘ　　Ｆ　−’１２０　（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１
５）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形　状　粒子径（μ）　　Ｂｒ含量（ｍｏ　１
χ）変動係数０ＥＭ７　　　立方体　　１．１　　　　
　１．０　　　　　　０．１ＯＥＭ８　　　立方体　　
０．８　　　　　１．０　　　　　　０．１ＯＥＭ９　
　　立方体　　０．４５　　　　　１．５　　　　　　
０．０９ＥＭＩＯ立方体　　０．３４　　　　　１．５
　　　　　　０．０９ＥＭＩＩ　　立方体　　０．４５
　　　　　１．５　　　　　　０．０９ＥＭ１２　　立
方体　　０．３４　　　　　１．６　　　　　　０．１
０使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ ｘＭ−１ ｘＣ−１ ｌ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥｘＳ〜４ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２Ｃｐｄ−３ ［１１，ＣＨ。

Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｉ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１０ Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｈ Ｃｐｄ−１５ Ｈ ３ｏｌｖ　−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ　−２トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ　−
３）リノニルホスフエート５ｏｌｖ　−４）リクレジル
ホスフニート次に第五層（赤怒層）のシアンカプラーを
表３に示したように変更した試料２０２〜２１０を作成
した。これらの試料を像様露光した後、以下の工程で処
理した。処理後の各試料を実施例１と同様に再漂白処理
を行ないシアン画像の発色率を調べ、復色不良が起こっ
たかどうかを調べた（漂白定着液■使用）。さらに漂白
定着液のｐＨを５．５０に変えて同様にシアン画像の発
色率を調べた。

次に漂白定着液■中の亜硫酸ナトリウムを当モルの例示
化合物Ｓ−２に代えて同様に処理を行なった（漂白定着
液■）。得られた結果を表３に示す。

上記感光材料を像様露光後、下記処理工程にて処理を行
なった。

処理工程　　　貫皮　　片肌 カラー現像　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　　３０〜３６℃　　３０秒 リンス■　　３０〜３７℃　　２０秒 リンス■　　３０〜３７℃　　２０秒 リンス■　　３０〜３７℃　　２０秒 乾燥　　　　７０〜８０℃　　６０秒 悪感材料１イあたり （リンス■−■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左旦二里儂瓜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ　ｌエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ　
−１，５ｇテトラメチレンホスホン酸 トリエチレンジアミン（１，４−シア　５．Ｏｇザビシ
クロ（２，２，２）オクタン） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホ　５．Ｏｇンアミドエチル
）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　４．２ｇ螢光
増白剤（４，４’−ジアミノ　　　　２．０ｇスチルベ
ン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｊ２
ｐＨ（２５°ｃ　）　　　　　　　　　　　１０．０５
慮モＩシ」痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍ　ｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１０
０ｍ　ｌ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１
７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）　　　　　５
５ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二　　　　　　　５ｇナトリウ
ム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｍβｐＨ（２５℃）５．
４０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 表３より明らかなように本発明の処理方法で処理した場
合には、復色不良の少ない好ましい結果が得られた。−
服代（Ｃ−１）で表わされる化合物を含有する感光材料
を用いた場合には、特に良好な結果が得られた。

実施例３ 実施例２で作成した試料２０１．２０４．２０６につい
て、それぞれ像様露光後ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するま
で、連続処理（ランニングテスト）を行った。

廼昆工■　　■　　　韮　　１立ｌ　　えヱｌ溶盟カラ
ー現像　３５℃　　　４５秒　　１６１ｎ／！　　　１
７ｊ２漂白定着　　３０〜３６℃　４５秒　　３２０ｍ
ｊ！　　　１７Ｉｌリンス■　　３０〜３７℃　２０秒
　　□　　１（Ｎ２リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒
　　□　　１０７！リンス■　　３０〜３７℃　２０秒
　　□　　１０１リンス■　　３０〜３７℃　３０秒　
　２４８ｎｌ　　　１０ｆ乾燥　７０〜８０℃６０秒　
　　　１０ｉ感光材料１ｒｒｒあたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

友立二里像直　　　　　　　交７９廠　１充撒水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　　　８
００　ｍｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホスホン酸１．５ｇ　　　１．５ｇトリ
エチレンジアミン（１，４ 一ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　５．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ　　　＝炭酸
カリウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ　　　？、０ｇジ
エチルヒドロキシルアミン　４．２ｇ　　　６．０ｇ螢
光増白剤（４，４’−ジアミノ 水を加えて　　　　　　１０００ｍ１１０００＋ｎｊ２
ｐＨ（２５℃＞　　　　　　　１０．０５　　１０．４
５盃亘足着Ａ（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４００　　ｍ！チオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｍＪ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍｊ２ｐ１００Ｏ℃）　　　　　　
　　　　　５．４０−男ｚｊり反（タンク液と補充液は
同じ）イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３
　ｐｐｍ以下） 連続処理後、実施例１と同様に漂白定着浴、又は水洗浴
（１１〜（３）での沈澱生成、残存銀量１．及びシアン
画像の発色率を調べた。さらに漂白定着液の補充量を表
４に示したように低減させて連続処理を行なった。そし
て上と同様に沈澱生成、残存銀量及びシアン画像の発色
率を調べた。

次に漂白定着液中の亜硫酸ナトリウムを当モルの例示化
合物Ｓ−２に代えて上と同様に連続処理を行なった。実
験の結果を表４に示した。

表４より本発明の漂白定着液を用いて処理すると漂白定
着液の補充量を低減した場合にも、沈澱の生成がなく、
脱銀性、復色性ともにすぐれた、好ましい結果が得られ
た。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
怒光材料である試料４０１を作製した。

（恣光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ポ単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド宝艮　　　　　　・　・　・１艮０．１８
ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．４０第２層；中
間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　・・・　０．１８ＥＸ−１・・
・　０．０７ ＥＸ−３・・・　０．０２ ＥＸ−１２・・・　０．００２ Ｕ−１・・・　０．０６ Ｕ−２・・・　０．０８ Ｕ−３・・・　０．１０ Ｆ（ＢＳ−１・・・　０．１０ ８ＢＳ−２・・・　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．０４第３層（第
１赤惑乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５）・　・　・　
　　１艮０．５５ 増感色素Ｉ　　　　　　・・・　６．９ｘｌＯ−’増感
色素■　　　　　　・・・　１．．８ｘｌＯ−５増感色
素■　　　　　　・・・　３．１ｘｌＯ−’増感色素■
　　　　　　・・・　４．０Ｘ１０−５ＥＸ−２・・・
　０．３５０ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．００５ ＥＸ−１０・　・　・　　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　・・・　１．２０第４層（第２
赤怒乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　・・・　恨１．０増怒色素■　　　　　　・
・・　５．ｌＸ１０−’増感色素■　　　　　　・・・
　１．４ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　・・・　２
．３Ｘ１０−”増感色素■　　　　　　・・・　３．０
　ｘ　ｌ　ＯづＥＸ−２・・・　０．４００ ＥＸ−３・・・　ｏ、ｏｓ。

ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ゼラチン　　　　　　　・・・　１．３０第５層（第３
赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　・・・　銀１．６０増惑色素■　　　　
　　・・・　５．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　・・・　１．４ｘ１０−ｓ増感色素■　　　　　　・
・・　２．４Ｘ１０〜４増恣色素■　　　　　　・・・
　３．ｌＸ１Ｏ−５ＥＸ−３・　・　・　　０．２４０ ＥＸ−４・　・　・　　０．１　２　０ＨＢＳ−１・　
・　・　　０．２２ ＨＢＳ−２・　・　・　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　・・・　１．６３第６層（中間
層） ＥＸ−５・・・　０．０４０ ＨＢＳ−１・・・　０．０２０ ＥＸ−１２・・・　０．００４ ゼラチン　　　　　　　・・・　０．８０第７層（第１
緑惑乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５）
　　　　　・・・　恨０．４０増感色素■　　　　　　
・・・　３．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　・・
・　１．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　・・・　
３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　０．２６０ ＥＸ−１・　・　・　　０．０２　１ ＥＸ−７・　・　・　　０．０　３０ ＥＸ−８・　・　・　　０．０２５ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．１００ ＨＢＳ−４・　・　・　　０．０１０ ゼラチン　　　　　　　・・・　０．７５第８Ｊｉ（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．１８）　　　　　　
　　　　　　　　　　・　・　・　　　ｉ艮０．８０増
感色素■　　　　　　・・・　２．ｌＸ１０−’増感色
素■　　　　　　・・・　７．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　・・・　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・
　０．１８０ ＥＸ−８・・・　０．０１０ ＥＸ−１・・・　０．００８ ＥＸ−７・・・　０．０１２ ＨＢＳ−１・・・　０．１６０ ＨＢＳ−４轟　　・　　・　　　　ｏ、　　ｏ　　ｏ　
　ａゼラチン　　　　　　　４・１１．１０第９Ｊ’ｉ
！（第３緑惑乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．０
μ）　　　・・・　銀１．２増惑増感■　　　　　　・
・・　３．５Ｘ１０−’増悪色素■　　　　　　・・・
　８．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　・・・　３
．０Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　０．０６５ ＥＸ−１１・・・　０．０３０ ＥＸ−１・・・　０．０２５ ＨＢＳ−１・・・　０．２５ ＨＢＳ−２・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　・・・　１．７４第１０層（イ
エローフィルター層） 黄色コロイドＳ艮　　　　　・　・　・１艮０．０５Ｅ
Ｘ−５：　　・　・　０．０８ ＨＢＳ−３・　・　・　　０．０３ ゼラチン　　　　　　　・・・　０．９５第１１層（第
１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５）
　　　　　・・・　ｉ艮０．２４増惑色素■　　　　　
　・・・　３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９・　・　・　　０
．８５ ＥＸ−８・　・　・　　０．１２ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．２８ ゼラチン　　　　　　　・・・　１．２８第１２Ｎ（第
２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％゛、７　　
　平均粒径０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）
　　　　　　　　・・・　恨０．４５増惑色素■　　　
　　　・・・　２．ｌＸ１０−’ＥＸ−９・　・　・　
　０．２０ ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ＨＢＳ−１・・・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　・・・　０．４６第１３層（第
３青惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）　　　・・・　恨０．７７増惑色素■　　　　　　
・・・　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・　０．２０ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．０７ ゼラチン　　　　　　　・・・　０．６９第１４層（第
１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　・・・恨０．５Ｕ−４・・・
　０．１１ ０−５　　　　　　　　　・・・　０．１７ＨＢＳ−１
・・・　０．９０ ゼラチン　　　　　　　・・・　１．ＯＯ第１５Ｎ（第
２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　・・・　０．５４８−１　
　　　　　　　　・・・　０．１５３−２　　　　　　
　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　・・
・　０．７２各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化
剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

−Ｉ Ｕ−２ Ｘ−１ Ｅ Ｘ−２ Ｈ （ｔ）Ｃ４ＨｑＯＣＯＮＨ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ Ｈ Ｘ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｈ ■ ｌｈ ＥＸ−１１ Ｉ ＥＸ−１２ Ｓ　−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　−２ＨＢ
Ｓ−１１−リクレジルフオスフエートＨＢ　Ｓ　−２ジ
ブチルフタレート Ｂ５−４ 増感色素 （ＣＨｚ）　：＋５ＯＪａ ■ ｚＨｓ ｚＨｓ ■ 以上の如くのカラー写真感光材料４０１を露光したのち
、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（漂白定着液
の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）
処理した。

処理Ｊ。

工程　　処理時間　処理温度　補充量１　タンク容量発
色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ４５ｍ１　　　　ＩＯ
Ｌ漂　　　白　　１分ＯＯ秒　　３８℃　　　ｉｏｎ／
！　　　　　　　４Ｌ漂白定着　３分１５秒　　３８’
Ｃ１５ｍｊ２　　　　８Ｌ水洗（１）　　　　４０秒　
　３５°ｃ（２）から（１）への　　４Ｌ向向流配管式
。

水洗（２）１分００秒　　３５°Ｃ３０ｍｊ２　　　　
４Ｌ安　　　定　　　　４０秒　　３８℃　　　２０ｍ
ｊ！　　　　　　　４Ｌ乾　　燥　１分１５秒　　５５
℃ １補充量は３５龍巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０　　　１．１１
−ヒドロキシエチリデン　　　３．０　　　３．２−１
，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　　４．４炭
酸カリウム　　　　　　　　　３０．０　　　３７．０
臭化カリウム　　　　　　　　　１．４　　　０．７ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　　　１．５ｍｇ　　　　−
ヒドロキシルアミン硫ｉ１　　　２，４　　　２．８４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５５，５ヒドロキシエチ
ルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．
０ＬｐＨ１０，０５１０，１０ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄　　１５０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　１０．０ナトリウム
塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　
　　　　　　　　　ｏ、　ｏｏｓモルアンモニア水（２
７％）　　　　　　　　１５．０　ｍｌｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０Ｌｐｉ（６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄　　８０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　５．０二ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸
アンモニウム水溶液　　　２６０．０ｍ／（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　６．Ｏｍ！水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＬ＋））＋　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．２（水洗液）母液
、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナトリウ
ム０．１５ｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５−
７．５の範囲であった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　２．０ｍｇポリオキシエチレン
＝ｐ　−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ５，
０−８，０ 次に漂白定着液の亜硫酸ナトリウムに代えて、本発明の
スルフィン酸化合物を表５に示したように添加し、同様
に連続処理を行なった（処理Ｋ）。

次に漂白液及び漂白定着液の漂白剤（エチレンジアミン
第二鉄アンモニウム、二水塩）を表５に示したように変
更し、同様に連続処理を行なった（処理Ｌ−Ｚ）。処理
後実施例１と同様に沈澱の生成、残存銀量、シアン画像
の発色率を調べた。

得られた結果を表５に示す。なお、漂白剤及び保恒剤の
変更は化合物の添加量が変更前の添加量と当モルになる
ように行なった。また残存銀量は４８００°Ｋ１００Ｃ
ＭＳの露光を与えた試料を処理してそれについて測定し
た。

表５より明らかなように本発明の漂白定着液を用いて処
理を行なうと液の安定性、脱銀性、復色性ともに優れた
、好ましい結果が得られた。

実施例５ 実施例４で作成した試料４０１において第３層及び第４
層のシアン色素形成カプラーＥＸ−２、並びに第５層の
シアン色素形成カプラーＥＸ−３をそれぞれ当モル量ず
つ表６に示した化合物に変更した試料５０１〜５１０を
作成した。試料５０１を実施例４の処理Ｊに従い連続処
理を行ない、次に試料５０１〜５１０をそれぞれ処理Ｋ
に従い連続処理した。連続処理後実施例４と同様に沈澱
の生成、残存銀量及びシアン画像の発色率を測定した。

得られた結果を表６に示す。

表６より明らかなように本発明の処理方法で処理した場
合には沈澱の生成がなく、残存銀量が少なく、シアン画
像の発色率が高いという、液安定性、脱銀性、復色性の
いずれもがすぐれた好ましい結果が得られ、特に−服代
（Ｃ−ｎ）及び（Ｃ−■）で示されるシアン色素形成カ
プラーを含有する感光材料を用いた場合には、復色性の
すぐれた好ましい結果が得られた。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から策士二層を重層塗布したカラー写真感光材料６
０１を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にチタン
ホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料
として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ　／　ｍ　２単位で示した塗布量を示す
。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３０第２層（
アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（低感度
赤怒層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増惑された沃臭化銀
（沃化銀５．０モル％、平均粒子サイズ０、４μ）　　
　　　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・１．ＯＯシアンカプラー（＊３）　
　　　・・・０．１４シアンカプラー（＊４）　　　　
・・・０．０７退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ・・・０．１０ カプラー溶媒（＊８と＊９）　　・・・０．０６第４Ｎ
（高怒度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増惑された沃臭化銀
（沃化銀６，０モル％、平均粒子サイズ０．７μ）　　
　　　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・１，００シアンカプラー（＊３）　
　　　・　・　・０．２０シアンカプラー（＊４）　　
　　・・・０．１０退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ・・・０．１５ カプラー溶媒（＊８と＊９）　　・・・０．ＩＯ第５層
（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　・・・０．０２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（＊
１０）　　　　　　・・・０．０８混色防止剤溶媒（＊
１１と＊１２） ・・・０．１６ ポリマーラテックス（＊１３）・・・０．１０第６層（
低域度緑惑Ｎ） 緑色増感色素（＊　１４）で分光増感された沃臭化銀（
沃化銀２．５モル％、粒子サイズ０．４μ）・・・０．
１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタ
カプラー（＊１５）　　　・・・０．１０退色防止剤（
＊１６）　　　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（
＊１７）　　　　・・・０．０１ステイン防止剤（＊ｌ
Ｂ）　　　　・・・０．００１カブラーン容媒（＊１１
と＊１９） ・　・　・　０．１５ 第７層（高怒度緑惑層） 緑色増悪色素（＊　１４）で分光増感された沃臭化銀（
沃化銀３．５モル％、粒子サイズ０．９μ）・・・０．
１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタ
カプラー（＄１５）　　　・・・０．１０退色防止剤（
＊１６）　　　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（
＊１７）　　　　・・・０．０１ステイン防止剤（＊１
８）　　　・・・０．００１カプラー溶媒（＊１１と＊
１９） ・・・０．１５ 第８層（イエローフィルターＮ） イエロー゛コロイドｉ！　　　　　　　・・−０，２０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止
剤（＊１０）　　　　　・・・０．０６混色防止剤溶媒
（＊１０と＊１２） ・・・０．１５ ポリマーラテックス（＊１３）　　・・・０．１０第９
層（低感度青感Ｎ） 青色増悪色素（＊２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ０．５μ）・・・０．１
５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５０イエロー
カプラー（＊２１）　　・・・０．２０ステイン防止剤
（＊１８）　　　　・・・０．００１カプラー溶媒（＊
９）　　　　　・・・０．０５第１０層（高感度青感層
） 青色増感色素（＊２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ１．２μ）・・・０．２
５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００イエロー
カプラー（＊２１．）　　　・・・０．４０ステイン防
止剤（＊１８）　　　　・・・０．００２カプラー溶媒
（＊９）　　　　　・・・０ｏ１０第１　］、層（紫外
線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外線吸
収剤（＊２２、＊６と＊７） ・・・１．００ 混色防止剤（＊２３）　　　　　・・・０．０６混色防
止剤溶媒（＊９）　　　　・・・０．１５イラジエーシ
ヨン防止染Ｎ（＄２４） ・・・０．０２ イラジェーション防止染料（＊２５） ・・・０．０２ 第１２層（保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　・・・０．０７ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤（＊２
６）　　　　・・・０．１７＊１　　５，５’−ジクロ
ル−３，３′−ジ（３−スルホブチル）−９−エチルチ
アカルボシアンＮａ塩 ＊２　　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−［
３−（３−スルホプロピル）ナフト（１，２−ｄ）チア
ゾリン−２−インデンメチル］−１−ブテニル）−３−
ナフト（Ｌ　　２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネ
ート ＊３　　２−（α−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ヘキサンアミド）−４，６−ジクロロ−５−エチルフ
ェノール ＊４　　２−［２−クロルベンゾイルアミド］−４−ク
ロロ−５−［α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフッキ
シ）オクタンアミド］　−フェノール ＊５　　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊６　　２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール ＊７　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーを一ブチ
ルフェニル）６−クロルベンズトリアゾール ＊８　　ジ（２−エチルヘキシル）フタレート＊９　　
トリノニルホスフェート ＊１０２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１１　トリクレジルホスフェート ＊１２　ジブチルフタレート ＊１３　ポリエチルアクリレート ＊１４５，５’−ジフェニル−９−エチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１５７−クロロ−６−メチル−２−［１−（２−オク
チルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オク
チルベンゼン−スルホニ′アミド）　２−プロピルロー
１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］　　［１，２゜４コ　ト
リアゾール ＊１６　３，３．３’、３’−テトラメチル−５゜６．
５’、６’テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピロイ
ンダン ＊１７　３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオ
キシ）　　　Ｌ　　　（３−ヘキサデシルオキシフェニ
ル）−２−ビラソリン ＊１８２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１９　トリオクチルホスフェート ＊２０　トリエチルアンモニウム３−　（２−（３−ベ
ンジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート ＊２１　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）
−２−クロロ−５−（α−２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド）アセトアニリド ＊２２５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊２３２．５−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊２４ ＊２５ ＊２６　１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料６０１を露光した後、自動現像機を用いて以下に記
載の方法で、漂白定着液の累積補充量がそのタンク容量
の３倍になるまで処理した（処理■） 几　工程　　時　間　°鳳　序　　母ゝタンク０第一現
像　　７５秒　３８℃　　　　８１　　　３３０ｍ１／
鴎宜第一水洗（ｔｌ　　４５＃３３＃５に 第一水洗＋２１　４５’　　３３＃５”　　　　５００
０’反転露光　　１５　＃１００　ｌｕｘ 発色現像　　１３５＃３８℃　　　１５　ｍ！　　　　
　３３ｋｉ’／ｍ”第二水洗　　４５−３３〃５＃１０
００＃漂白定着ｆ１）　　６０’　　３８＃７＃漂白定
着ｆ２）　　６０＃３８＃７’　　　　　２２０”第三
水洗（１）　　４５＃　　３３＃　　　　　５＃第三水
洗＋２１　４５’　　３３＃５’第三水洗（３）　　４
５＃３３＃５＃５０００＃燥　　　　　４５−７５＃ ここで第−水洗及び第三水洗は、それぞれ向流水洗方式
とした。即ち第一水洗（２）に水洗水を流し、そのオー
バーフローを第一水洗Ｔｌｌに導き、又第三水洗（３）
に水洗水を流し、そのオーバーフローを第三水洗（２）
に導き、第三水洗（２）のオーバーフローを第三水洗Ｔ
ｌ）に導いた。

各処理液の組成は、以下のとおりであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ　１．Ｏｇ　　１．０
ｇレンホスホン酸・５ナトリウム 塩 ジエチレントリアミン５酢酸・５　３．０ｇ　　３．０
ｇナトリウム塩 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　３０．０　ｇ　　３
０．０　ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　１．２
ｇ　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３５
．０　ｇ　　３５．０　ｇハイドロキノンモノスルホン
酸　　２５．０　ｇ　　２５．０　ｇカリウム １−フェニル−４−ヒドロキシ　　２．０ｇ　　２．０
ｇメチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　−−
一−ロウ化カリウム　　　　　　　　　　５．０　ｍｇ
　　−−−−を■えて　　　　　　　　　　　１０００
　ｍｌ　１００１００Ｏ！ｐＨ９，６０９，７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

発色現像 明−東一一胤光痰一 ベンジルアルコール　　　　　　１５．０　ｍＡ　　１
８．０　ｍｌジエチレングリコール　　　　　１２．０
　ｍｌ　　１４．０　ｍ１３．６−シチアー１．８−オ
　　０．２０　ｇ　　　０．２５　ｇクタンージオール ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリ　　　０．５ｇ　　　０．
５ｇメチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン５酢酸　　２．０ｇ　　　２．０
ｇ・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．
５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．０　ｇ　　　３．６
　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ　　５−０ｇ　　　８
．Ｏｇンスルホンアミドエチル） −３−メチル−アミノアニ リン硫酸塩 蛍光増白剤（ジアミ、Ｉスチル　　１．Ｏｇ　　　１．
２ｇペン系） 臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５　ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　１．０　ｍｇ　　　−−−水
を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｍ　１　１０
００　ｍ　ｌｐＨ１０，２５１０，４０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・　　　５．０ｇ　　母液に同
じ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　　８０．０　ｇＦｅ（ＩＩ
［）　　・アンモニウム ・１水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５．０　ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　１６０ｍ　ｌ（７００ｇ／／ｌ’） ２−メルカプト−１，３，０，５ｇ ４−トリアゾール 水を■えて　　　　　　　　１．ＯＯＯｍｊ！ｐＨ６，
２０ ｐｉは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

次に漂白定着液の保恒剤亜硫酸ナトリウムを当モルの例
示化合物Ｓ−２に代えて同様に連続処理（処理■）を行
なった。連続処理後、実施例１と同様に沈澱生成、残存
銀量、シアン画像の発色率を調べたが、処理■において
は、漂白定着液において沈澱の生成が見られたが、本発
明の処理■では沈澱の生成もなく、脱銀性、復色性とも
に優れた好ましい結果が得られた。これらの結果を表７
に示す。

表７

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光ずみのハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
   発色現像後、有機酸第二鉄錯塩とスルフィン酸又はその
   塩とを含有する漂白定着液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、一般式（Ｃ
   − I ）〜（Ｃ−III）で示される少なくとも１種のシア
   ン色素形成カプラーを含有する請求項１記載の処理方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （Ｃ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （Ｃ−II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （Ｃ−III） （式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、アミノ基または複素環基を示す。 Ｒ＿２はアシルアミノ基または炭素数２以上のアルキル
   基を示す。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基またはアルコキシ基を示す。またＲ＿３は、Ｒ＿２と
   結合して環を形成していてもよい。Ｚは水素原子、ハロ
   ゲン原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体
   との反応において離脱可能な基を示す。 また、Ｒ＿４は−ＣＯＮＲ＿８Ｒ＿９、−ＮＨＣＯＲ＿
   ８、−ＮＨＣＯＯＲ＿１＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿１＿
   ０、−ＮＨＣＯＮＲ＿８Ｒ＿９または−ＮＨＳＯ＿２Ｎ
   Ｒ＿８Ｒ＿９を、Ｒ＿５はナフトール環に置換可能な基
   を、ｍは０ないし３の整数を、Ｒ＿６は１価の有機基を
   表わす。 又、Ｒ＿７は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし、
   Ｒ＿８およびＲ＿９は同じでも異なっていてもよく、独
   立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
   わし、Ｒ＿１＿０は脂肪族基、芳香族基または複素環基
   を表わす。式中、ｍが複数のとき、Ｒ＿５は同じであっ
   ても異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｒ＿５とＲ＿６、またはＲ＿６とＸとが互
   いに結合してそれぞれ環を形成してもよい）