JP2588717B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画
像形成方法に関する。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、現像の仕上り、納期の短縮化、あるいは環境汚
染の軽減化への要請が極めて高く、その結果、処理の簡
易化、迅速化、安定化及び低公害化は重要な課題となっ
てきている。

ところで脱銀工程の簡易化においては、漂白と定着を
同時に行なう漂白定着処理が最も簡便な方法である。こ
の場合には酸化剤として有機酸鉄錯体を用い、定着剤と
してチオ硫酸塩を用い保恒剤として亜硫酸塩を用いるの
が一般的な方法である。しかしながら、漂白定着液は酸
化剤と還元剤が共存する系となっているために、通常の
漂白液に比べて漂白定着液は酸化力が弱く、又、液安定
性にも劣るという大きな欠点を有している。

漂白定着浴のpHを低下させることで浴の酸化力が向上
するという技術は特開昭58−18632号に記載されている
が、漂白力は優れるも著しいシアン色素のロイコ化が発
生し満足できる結果は得られない。

従って、漂白定着浴における脱銀速度を速くするため
にも、シアン色素のロイコ化を抑制する技術の出現が望
まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、漂白力に優れかつ、シアン
色素のロイコ化を著しく抑制した画像形成方法を提供す
ることにある。

シアン色素のロイコ化を抑制する手段としては、特開
昭62−134642号明細書に下記化合物を感材中に添加する
ことにより、漂白液中でのシアン色素のロイコ化がある
程度抑制される事が示唆されているが、この事から本発
明による漂白定着浴での効果を予想することは難しかっ
た。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下に示す画像形成方法にて達成さ
れることを見い出した。

下記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色画像形成カプ
ラーの少なくとも一種と、下記一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ
−II）で表わされる化合物の少なくとも１種を支持体上
の同一感光層中に含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、像様露光した後にカラー現像処理および漂白定
着処理する方法において、該感光層のハロゲン化銀乳剤
の塩化銀含有率が80〜100モル％であり、かつ上記漂白
定着液のpHが3.5〜6.5であることを特徴とする画像形成
方法。（但し、一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物
が、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物である場合を
除く） 一般式（III） 式中、R₁₄は炭素数１〜36の置換もしくは無置換の脂
肪族基もしくは炭素数６〜36の置換もしくは無置換の芳
香族基を表わし、R₁₅は、水素原子、炭素数１〜20の脂
肪族基もしくは炭素数１〜20の置換脂肪族基を表わし、
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基また
はアシルアミノ基を表わし、Ｚは水素原子もしくは現像
主薬との酸化カップリング時に離脱可能な基を表わす。

ここでR₁₅とＸは互いに連結して５〜７員環（但しベ
ンゼン環は除く）を形成してもよく、またR₁₄、R₁₅、
Ｘ、Ｚの中の１つの基によって二量体以上の多量体カプ
ラーを形成してもよい。

一般式（Ａ−Ｉ） 一般式（Ａ−II） 式中、R₃は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環、もしくは加水分解可能な保護基を表わす。R₄、R₅、
R₆、R₇およびR₈はそれぞれ同一でも異なってもよく、水
素原子または置換基を表わす。R₉′は水素原子、脂肪族
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ
ラジカル基またはヒドロキシル基を表わす。Ａは５員、
６員もしくは７員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。

R₁₀、R₁₁、R₁₂およびR₁₃は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、またはアルキル基を表わす。

一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる置換基のうち、R₃とR₄
又はR₄、R₈、R₅、R₆、R₇のうち互いにオルト位にあるも
の同志が結合して５員、６員もしくは７員の環を形成し
てもよい。

一般式（Ａ−II）で表わされる置換基のうち、R₁₀とR
₁₁、R₁₂とR₁₃、またはR₉′とR₁₀が互いに結合して５
員、６員もしくは７員の環を形成してもよい。

以下に一般式について詳細に説明する。

一般式（III）におけるフェノール型シアンカプラー
について説明する。

R¹⁴は炭素数１〜36の置換もしくは無置換の脂肪族基
もしくは炭素数６〜36の置換もしくは無置換の芳香族基
を表わし、R¹⁵は、水素原子、炭素数１〜20の脂肪族基
もしくは炭素数１〜20の置換脂肪族基を表わし、ＸとR
¹⁵とで互に連結して飽和又は不飽和５ないし７員環（但
しベンゼン環を除く）を形成していてもよい。

これらの基の好ましい置換基としては、アルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、２−メトキシエトキシ）、アリーリオキシ基（例え
ば、2,4−ジ−tert−アミノフェノキシ、２−クロロフ
ェノキシ、４−シアノフェノキシ）、アルケニルオキシ
基（例えば、２−プロペニルオキシ）、アシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル）、エステル基（例えば、ブ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキ
シ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエン
スルホニルオキシ）、アミド基（例えば、アセチルアミ
ノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタ
ンスルホンアミド、ブチルスルファモイル）、スルファ
ミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ）、
イミド基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチル
ウレイド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪族
もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ、フェニル
チオ）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニト
ロ基、スルホ基、ハロゲン原子を挙げることができる。

好ましいR¹⁴としては、置換していてもよいアルキル
基もしくは置換アリール基であり、なかでも置換または
無置換のアルキル基が特に好ましい。

好ましいR¹⁵は、炭素数１〜15のアルキル基や置換メ
チル基であり、なかでもエチル基が特に好ましい。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、好ましくは炭素数１〜20の脂肪族基、炭素
数６〜20の芳香族基もしくはアシルアミノ基を表わし、
これらの基はR₁₅で許容された置換基で置換されていて
もよい。

また、R₁₅とＸは互いに連結して飽和又は不飽和の５
ないし７員環（但しベンゼン環を除く）を形成していて
もよく、そのときR₂はアシルアミノ基とともに含窒素ヘ
テロ環を形成するのが好ましい。

Ｚは、水素原子又はカップリング離脱基を表わし、そ
の例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、アルコキシ基（例えば、エトキシ、ドデシ
ルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カル
ボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ、４
−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミ
ノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ、メタンスルホニル
アミノ、トリエンスルホニルアミノ）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、
ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ）、脂肪族、芳香族または複素環チオ基（例えば、エ
チルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、イミド
基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、芳香
族アゾ基（例えば、フェニルアゾ）などがある。これら
の離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（III）において、好ましいＸはハロゲン原子
である。

一般式（III）において、好ましいＺはハロゲン原子
である。

R¹⁵が水素原子のとき、好ましいＸはアシルアミノ基
である。

又R¹⁵はメチル基であるのがより好ましい。

以下にこれらの代表例を示すがこれによって本発明の
化合物が限定されるわけではない。

上記一般式（Ｉ）で示されるカプラーは、米国特許第
2,423,730号、同3,772,002号、特4,327,173号、同4,43
0,423号、同4,564,586号記載の方法で合成できる。

また、使用量は感光性ハロゲン化銀１モルあたり0.00
1〜１モル、好ましくは0.002から0.3モルで使用するの
が望ましい。

つぎに、一般式（Ａ−Ｉ）および一般式（Ａ−II）で
表わされる置換基をさらに詳細に説明する。

ここでいう脂肪族基とは直鎖、分岐鎖、環状のアルキ
ル基、アルケニル基及びアルキニル基を含み、これらの
基はさらに置換基で置換されていてもよい。芳香族基と
は炭素環系、ヘテロ環系、縮環系の基でもよく、これら
の基はさらに置換基で置換されていてもよい。

Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環（例え
ばトリアゾール基、ピラゾール基、ピラニル基、フラニ
ル基など）、もしくは加水分解可能な保護基を表わす。
ここでいう加水分解可能な基とはシリル基、リン酸エス
テル基、または一般式（Ａ−III）で表わされる基を表
わす。

一般式（Ａ−III） 一般式（Ａ−Ｉ）のR⁴、R⁵、R⁶、R⁷、およびR⁸は水素原
子又は置換基を表わし、置換基としては例えばアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アシル
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、および−Ｏ−R³などが含まれる。これらの基は更に
置換されていてもよい。

一般式（Ａ−II）のR⁹′は水素原子、脂肪族基、アシ
ル基（例えばアセチル、アクリロイル、ピバロイル、ミ
リストイル、ベンゾイル、ナフトイル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ドデカ
ンスルホニル、ペンタデカンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニ
ル、ブタンスルフィニル、シクロヘキサンスルフィニ
ル、ドデカンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、
オキシラジカル基またはヒドロキシル基を表わす。

Ａは５員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な
非金属原子群（炭素、水素、窒素、酸素、イオウから構
成される原子群）を表わす。これらの環は更に置換基を
もっていてもよい。

R¹⁰、R¹¹、R¹²およびR¹³は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ
エチル、ベンジル、sec−ブチル、シクロヘキシル）を
表わす。

一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる置換基のうち、R³とR⁴
又はR⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸のうちの互いにオルト位にある
もの同士が互いに結合して５員、６員もしくは７員の環
を形成してもよい。この環は単環、多環、脂環、ヘテロ
環、芳香環またはスピロ環であってもよく、さらに置換
基で置換されていてもよい。

一般式（Ａ−II）で表わされる置換基のうち、R¹⁰とR
¹¹、R¹²とR¹³、R⁹′とR¹⁰とが互いに結合して５員、６
員もしくは７員の環を形成してもよい。この環は単環、
多環、脂環、ヘテロ環、芳香環またはスピロ環であって
もよく、さらに置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ａ−Ｉ）において、R₁およびR₃の少なくとも
一つがアルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、および−Ｏ−R³
である場合、本発明の効果の点で好ましい。

一般式（Ａ−II）においてＡが６員環を形成するのに
必要な原子群である場合が好ましく、さらに好ましくは
Ａはピペリジン環を形成するのに必要な原子群である場
合である。

以下にこれらの化合物の代表例を記すが、これによっ
て本発明が限定されるものではない。

一般式（Ａ−Ｉ）又は（Ａ−II）で表わされる化合物
の合成法は英国特許1,326,889号、同1,354,313号、同1,
410,846号、米国特許第3,336,135号、同4,268,593号、
同4,558,131号、同4,584,265号、特公昭51−1420号、同
52−6623号、特開昭58−114036号、同59−5246号、同61
−73152号、同61−86750号、同61−90155号、同61−901
56号、同61−172246号等に記載されている方法もしくは
それに準ずる方法で合成することができる。

本化合物はシアンカプラーの0.1〜500mol％、さらに
好ましくは10〜200mol％添加するのが望ましい。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トリエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液1l当り好ましくは約0.1g〜約20g、より好
ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−186559号記
載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記載のヒドラジ
ン類や、ヒドラジド類、同61−188742号及び同61−2032
53号記載のフェノール類、同61−188741号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、
同61−180616号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号、
同61−166674号、同61−165621号、同61−164515号、同
61−170789号、及び同61−168159号等に記載のモノアミ
ン類、同61−173595号、同61−164515号、同61−186560
号等に記載のジアミン類、同61−165621号、及び同61−
169789号記載のポリアミン類、同61−188619号記載のポ
リアミン類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419号記載のアルコー
ル類、同61−198987号記載のオキシム類、及び同61−26
5149号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−5
3749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載の
サリチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールア
ミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lで
あることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、
1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジ
ルアルコールを含有しないカラー現像液の場合において
特に著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019
号及び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエー
テル系化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号
及び同52−43429号、等に表わされる４級アンモニウム
塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,23
0,796号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−2
5201号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、
同42−23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンゾイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜5g/l、好ましくは0.1g〜4g/lであ
る。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃、好まし
くは30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分、好ましく
は30秒〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、
感光材料１m²当り20〜600ml、好ましくは50〜300mlであ
る。更に好ましくは100ml〜200mlである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

本発明の脱銀工程は漂白定着液を使用する。本発明に
おいては脱銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効
果がより顕著となる。すなわち、６分以下、より好まし
くは30秒〜４分である。更に好ましくは30秒〜60秒であ
る。

以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白定着液において用いられる漂
白剤としては、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、ク
ロムの有機錯塩を用いることができが、特に鉄（III）
の有機酸錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機
ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸などが好ましい。

これらのうち、鉄（III）のアミノポリカルボン酸錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げる
ことができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又
はアンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の
中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（III）錯
塩が漂白力が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良
いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硫酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸のキレート剤とを用いて溶液中で第
２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤
を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。その添加量は0.01〜1.0モル/l、好ましくは0.05〜
0.50モル/lである。漂白定着液及び／またはこれらの前
浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いることが
できる。例えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイ
ツ特許第1,290,812号明細書、特開昭53−95630号公報、
リサーチ・ディスクロージャー第17129号（1978年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有
する化合物や、特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許3,706,561号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白力が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物
（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じて硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以
上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属または
アンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジン
などの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公
知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどのチオ硫酸塩を使用するのが好ましい。ま
た、特開昭55−155354号に記載された定着剤と多量の沃
化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからな
る特殊な漂白定着液等も用いることができる。１あた
りの定着剤の量は、0.3〜２モルが好ましく、更に好ま
しくは0.5〜1.0モルの範囲である。

本発明の漂白定着液のpHは3.5〜6.5であり、より好ま
しくは４〜5.5である。これらのpHを調整するために各
種、有機、無機の酸、塩基や緩衝剤を用いることができ
る。例えば酸として塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、
プロピオン酸、フエン酸等、アルカリとして水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、各種アミン類
等をあげることができるが、これらに限定されない。pH
は本発明より高いと脱銀性、及び画像安定性が劣り、又
低いと液安定性が悪化しシアン色素のロイコ化が顕著と
なる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02
〜0.50モル/l含有させることが好ましく、更に好ましく
は0.04〜0.40モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は
安定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル、オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチ
ャーアンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Journal
of the Society of Motion Picture and Television En
gineers）第64巻、P.248〜253（1955年５月号）に記載
の方法で、もとめることができる。通常多段向流方式に
おける段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好まし
い。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、
例えば感光材料１m²当たり0.5l〜１以下が可能である
が、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
この様な問題の解決策として、特願昭61−131632号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭57−8542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、同61−120145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−105487号に記載
のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは、５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃
で30秒〜５分の範囲が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や，色素安定化に適した膜
pHに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、58−14834号、59−184343号、60−220345号、6
0−238832号、60−239784号、60−239749号、61−4054
号、61−118749号等に記載の公知の方法を、すべて用い
ることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理なら
ば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材
料、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー
反転フィルム等の処理に適用することができるが、特に
カラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好まし
い。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等
の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を60モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル％の場合が
特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造時、
保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える
必要がある場合には、臭化銀を50モル％以上含有する塩
臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化銀を含
有してもよい）が好ましく、更には70モル％以上か好ま
しい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜15モル％が好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が
異なる相をもっていても、接合構造を有するような多相
構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成るも
のより、何らかの構造を有するものが好ましく、二重構
造は特に好ましい。またそれらが混在してもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化
銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が20％以内、特に好ましくは、
15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するもの、あるいはそれらの共存するもの
でもよく、また球状などのような変則的（irregular）
な結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい。

また、ハロゲン化銀粒子の形は、立方体、十四面体が
特に好ましい。

また、上記ハロゲン化銀粒子は平板状粒子でもよく、
特に長さ／厚みの比の値が５〜８、または８以上の平板
粒子が、粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用
いてもよい。これらの種々の結晶形の混合から成る乳剤
であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず
れでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は「リサーチ・ディスク
ロージャー」誌（RESEARCH DISCLOSURE）vol.176 I tem
No.17643（Ｉ、II、III）項（1978,12）に記載された
方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は「リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌第176巻、No.17643（1978,12月）および同第18
7巻、No.18716（1979,11月）に記載されており、その該
当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
の「リサーチ・ディスクロージャー」誌に記載されてお
り、後掲の表に記載個所を示した。

本発明において、マゼンタおよびイエローカプラーを
一般式〔Ｉ〕で表わされる少くとも一種のシアンカプラ
ーと組合せてカラー写真感光材料に含有させることがで
きる。

カラー画像を形成するには種々のカラーカプラーを使
用することができる。有用なカラーカプラーは、芳香族
第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリング反応
して、実質的に非拡散性の色素を生成又は放出する化合
物であって、その自身実質的に非拡散性の化合物であ
る。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシ
ルアセトアミド誘導体が好ましい。なかでも、イエロー
カプラーとしては次の一般式〔Ｙ−１〕および〔Ｙ−
２〕で表わされるのもが好適である。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許4,622,287号明細書の第３欄15行
〜第８欄39行や同4,623,616号明細書の第14欄50行〜第1
9欄41行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許3,408,194号、同3,933,501号、同
4,046,575号、同4,046,575号、同4,133,958号、同4,40
1,752号などに記載がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体
例としては、前述の米国特許4,622,287号明細書の第37
欄〜54欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−39）を挙
げることができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、
（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−15）、（Ｙ−21）、
（Ｙ−22）、（Ｙ−23）、（Ｙ−26）、（Ｙ−35）、
（Ｙ−36）、（Ｙ−37）、（Ｙ−38）、（Ｙ−39）など
が好ましい。

また前述の米国特許4,623,616号明細書の第19欄〜24
欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−33）を挙げる事がで
き、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、
（Ｙ−12）、（Ｙ−20）、（Ｙ−21）、（Ｙ−23）、
（Ｙ−29）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許3,408,194
号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（34）、同3,93
3,501号明細書の第８欄に記載の化合物例（16）や（1
9）、同4,046,575号明細書の第７〜８欄記載の化合物例
（９）、同4,133,958号明細書の第５〜６欄に記載の化
合物例（１）、同4,401,752号明細書の第５欄に記載の
化合物例１、及び下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げること
ができる。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オ
イルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
トリアゾール類などピロゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記
載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピロゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・ディ
スクロージャー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカ
プラーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−
１）、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピロゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第45
00630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好
ましく、米国特許第4540654号に記載のピラゾロ〔1,5−
ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61−65245号に記載されたような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又は６位に
直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−65
246号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254号
に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミド
バラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許
（公開）第226,849号に記載されたような６位にアルコ
キシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好
ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

３−アニリノ−５−ピラゾロン型カプラーの具体例と
しては下記の化合物を挙げることができる。

本発明に使用されるフェノール系シアンカプラーと併
用しうるシアンカプラーとしては、オイルプロテクト型
のナフトール系およびフェノール系のカプラーがある。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトー
ル核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル
基をもつもの（例えば米国特許2,313,586号）、２位に
アルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特許2,
474,293号、同4,282,312号）、２位にアリールカルバモ
イル基をもつもの（例えば特公昭50−14523号）、５位
にカルボンアミド又はスルホンアミドをもつもの（例え
ば特開昭60−237448号、同61−145557号、同61−153640
号）、や、アリールオキシ離脱基をもつもの（例えば、
米国特許3,476,563号）、置換アルコキシ離脱基をもつ
もの（例えば米国特許4,296,199号）、グリコール酸離
脱基をもつもの（例えば特公昭60−39217号）などがあ
る。

これらの代表的具体的化合物としては、米国特許2,47
4,293号記載のカプラー（１）、同3,476,563号記載のカ
プラー（２）、同4,296,199号記載のカプラー（８）、
同4,282,312号記載のカプラー（３）、特公昭50−14523
号記載のカプラー（Ｘ）や（VIII）、同60−39217号記
載のカプラー（１）や（９）、特開昭62−5239号記載の
カプラー（13）、同60−237448号記載のカプラー（１）
や（３）、同61−153640号記載のカプラー（８）や（1
8）や下記のカプラーを挙げる事ができる。

（特願昭62−42090号記載のカプラー（８）と（1
4）） 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号など
に記載されている。また、ラテックス分散法の工程、効
果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同第
2,541,230号などに記載されている。

また、本発明に使用されるカプラーは、特願昭62−99
300号等に明細書第20頁〜40頁に記載の水不溶性かつ有
機溶媒可溶性の単独または共重合体とを含む混合溶液
（所望により前記の高沸点有機溶媒を含む）を乳化分散
させて得られる分散物の形でハロゲン化銀写真乳剤に導
入するのが好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの
可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布
される。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサ
ーチデイスクロージヤー誌（RESEARCH DISCLOSURE）176
巻1tem 17643XV項（P.27）、XVII項（P.28）（1978年12
月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられ
る。「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳
剤層に形成された色素画像を鮮明にするものであり、こ
のような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質
を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物
質を分散含有する疎水性樹脂（例えば塩化ビニル樹脂）
を支持体として用いたものが含まれる。

以下に本発明の具体的な実施例を記す。

参考例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）および（ExY−２）各々
10.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エ
チル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0
g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EM1及びEM2と
を混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調
節し第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗
布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂） と青味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増 感された単分散塩臭化銀乳剤 （EM1） 0.13 増感色素（ExS−１）で分光増 感された単分散塩臭化銀乳剤 （EM2） 0.13 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY−１） 0.44 イエローカプラー（ExY−２） 0.39 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−３） 0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM3） 0.05 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM4） 0.11 ゼラチン 1.80 マゼンタカプラー（ExM−１） 0.39 色像安定剤（Cpd−４） 0.20 色像安定剤（Cpd−５） 0.02 色像安定剤（Cpd−６） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.12 溶媒（Solv−３） 0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−９＝3/2/6:重量
比） 0.70 混色防止剤（Cpd−10） 0.05 溶媒（Solv−４） 0.27 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM5） 0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM6） 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー（ExC−１） 0.32 色像安定剤（Cpd−8/Cpd−9/Cpd−12＝3/4/2:重量比）
0.17 分散ポリマー（Cpd−11） 0.28 溶媒（Solv−２） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12＝1/5/3:重量
比） 0.21 溶媒（Solv−２） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 また、この時、イラジエーション防止用染料として
は、（Cpd−13、Cpd−14）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacxF−120（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、（Cpd−15、16）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリクレジルホスフェート Solv−３ トリオクチルホスフェート Solv−４ トリノニルホスフェート 次いで、上記感光材料の第５層において、本発明の一
般式（Ａ−１）又は（Ａ−２）で表わされる化合物をカ
プラーに対し50mol％添加し、さらにシアンカプラーを
第１表に示す様に変更する以外は同様の感光材料を作成
した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程
で処理した。処理工程 温度 時間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 30〜34℃ 40秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 50秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液 水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.0g ニトリロ三酢酸 2.0g トリエチレンジアミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕
オクタン） 5.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g 蛍光増白剤（UVITEX-CKチバガイギ製） 1.5g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 200ml 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 60g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.00 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） 処理後、印画紙のDmax部の残存銀量を螢光Ｘ線にて測
定した。同時に、Dmax部のシアンの反射濃度をマクベス
濃度計にて測定し、その後、富士写真フイルム（株）製
処理剤CN−16N₂に30℃にて４分間浸漬し、シアンロイコ
体を色素に戻した後に再度測定し、シアン色素の発色率
を求めた。計算式は以下の通りである。

結果を第一表に示す。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）19.1gおよび色像安定剤
（Cpd−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点溶媒
（Solv−１）7.7cc（8.0g）を加え溶解し、この溶液を1
0％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（TiO₂）と青味染
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤 （EM7） 0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤 （EM8） 0.15 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY−１） 0.82 色像安定剤（Cpd−２） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−３） 0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM9） 0.12 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM10） 0.24 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） 0.39 色像安定剤（Cpd−４） 0.25 色像安定剤（Cpd−５） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/Cpd−８＝3/2/6:重量
比） 0.70 混色防止剤（Cpd−９） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM11） 0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM12） 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー（ExC−１） 1.46 シアンカプラー（ExC−２） 1.84 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−10＝3/4/2:重量比）
0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） 0.14 溶媒（Solv−１） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10＝1/5/3:重量
比） 0.21 溶媒（Solv−４） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 また、この時、イラジエーション防止用染料として
は、（Cpd−12、Cpd−13）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールXB（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacxF−120（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、（Cpd−14、15）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリオクチルホスフェート Solv−３ トリノニルホスフェート Solv−４ トリクレジルホスフェート 次いで、上記感光材料の第５層において、本発明の化
合物をカプラーに対し50mol％添加し、さらにシアンカ
プラーを第２表に示す様に変更する以外は同様の感光材
料を作成した。

上記感光材料を像様露光後、ベーパー処理機を用い
て、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。処理工程 温度 時間 補充量 ^＊ タンク容量 カラー現像 38℃ 45秒 161ml 17l 漂白定着 30〜36℃ 40秒 161ml 17l リンス 30〜37℃ 20秒 − 10l リンス 30〜37℃ 20秒 − 10l リンス 30〜37℃ 20秒 − 10l リンス 30〜37℃ 30秒 248ml 10l 乾燥 70〜80℃ 60秒 ＊感光材料１m²あたり （リンス→への４タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 第２表参照 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） その後、参考例１と同様の操作をした。

結果を第２表に示す。

第２表より明らかな様に、本発明の化合物を添加した
感材は、シアン色素のロイコ化が抑制され、かつ、漂白
力に優れていることがわかる。この効果は、漂白定着浴
でのpHが低い時に特に顕著であった。

参考例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の
第一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料
を作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホ
ワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料と
して含む。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン 1.30 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 0.10 ゼラチン 0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀5.0モル％、平均粒子サイズ0.4μ） 0.15 ゼラチン 1.00 本発明の化合物（Ａ−33） 0.10 シアンカプラー（＊３） 0.14 シアンカプラー（＊４） 0.07 退色防止剤（＊５、＊６と＊７） 0.10 カプラー溶媒（＊８と＊９） 0.06 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀6.0モル％、平均粒子サイズ0.7μ） 0.15 ゼラチン 1.00 シアンカプラー（＊３） 0.20 シアンカプラー（＊４） 0.10 退色防止剤（＊５、＊６と＊７） 0.15 カプラー溶媒（＊８と＊９） 0.10 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 0.02 ゼラチン 1.00 混色防止剤（＊10） 0.08 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） 0.16 ポリマーラテックス（＊13） 0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.4μ） 0.10 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー（＊15） 0.10 退色防止剤（＊16） 0.10 ステイン防止剤（＊17） 0.01 ステイン防止剤（＊18） 0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19） 0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀3.5モル％、粒子サイズ0.9μ） 0.10 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー（＊15） 0.10 退色防止剤（＊16） 0.10 ステイン防止剤（＊17） 0.01 ステイン防止剤（＊18） 0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19） 0.15 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 0.20 ゼラチン 1.00 混色防止剤（＊10） 0.06 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） 0.15 ポリマーラテックス（＊13） 0.10 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.5μ） 0.15 ゼラチン 0.50 イエローカプラー（＊21） 0.20 ステイン防止剤（＊18） 0.001 カプラー溶媒（＊９） 0.05 第10層（高感度青感層） 青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ1.2μ） 0.25 ゼラチン 1.00 イエローカプラー（＊21） 0.40 ステイン防止剤（＊18） 0.002 カプラー溶媒（＊９） 0.10 第11層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.50 紫外線吸収剤（＊22、＊６と＊７） 1.00 混色防止剤（＊23） 0.06 混色防止剤溶媒（＊９） 0.15 イラジエーション防止染料（＊24） 0.02 イラジエーション防止染料（＊25） 0.02 第12層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2μ）
0.07 ゼラチン 1.50 ゼラチン硬化剤（＊26） 0.17 ＊１ 5,5′−ジクロル−3,3′−ジ（３−スルホブチ
ル）−９−エチルチアカルボシアニンNa塩 ＊２ トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−〔３
−（３−スルホプロピル）ナフト（1,2−ｄ）チアゾリ
ン−２−インデンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ナフ
ト（1,2−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート ＊３ ２−〔α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド〕−4,6−ジクロロ−５−エチルフェノ
ール ＊４ ２−〔２−クロルベンゾイルアミド〕−４−クロ
ロ−５−〔α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキ
シ）オクタンアミド〕−フェノール ＊５ ２−（２−ヒドロキシ−３−sec−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊６ ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール ＊７ ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）６−クロルベンズトリアゾール ＊８ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ＊９ トリノニルホスフェート ＊10 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊11 トリクレジルホスフェート ＊12 ジブチルフタレート ＊13 ポリエチルアクリレート ＊14 5,5′−ジフェニル−９−エチル−3,3′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 ＊15 ７−クロロ−６−メチル−２−〔１−｛２−オク
チルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オク
チルベンゼン−スルホンアミド｝２−プロピル〕−1H−
ピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾール ＊16 3,3,3′,3′−テトラメチル−5,6,5′,6′テトラ
プロポキシ−1,1′−ビススピロインダン ＊17 ３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２−
ピラゾリン ＊18 ２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊19 トリオクチルホスフェート ＊20 トリエチルアンモニウム３−〔２−（３−ベンジ
ルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリニ
ル〕プロパンスルホネート ＊21 α−ピバロイル−α−〔（2,4−ジオキソ−１−
ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２
−クロロ−５−（α−2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド〕アセトアニリド ＊22 ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊23 2,5−ジ−sec−オクチルハイドロキノン ＊26 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を以下の工程に従い処理した。処理工程 時間 温度 第一現像 75秒 38℃ 水洗 90秒 33℃ 反転露光 15〃 1001ux 発色現像 135〃 38℃ 第二水洗 45〃 33〃 漂白定着 45〃 38〃 水洗 135〃 33〃乾燥 45〃 75〃 各処理液の組成は、以下のとおりであった。

第一現像 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・５ナトリ
ウム塩 1.0g ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 3.0g 亜硫酸カリウム 30.0g チオシアン酸カリウム 1.2g 炭酸カリウム 35.0g ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 25.0g １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
−ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 5.0mg水を加えて 1000ml pH 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

発色現像 ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 12.0ml 3,6−ジチア−1,8−オクタン−ジオール 0.20g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・５ナトリ
ウム塩 0.5g ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 2.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 1.0mg水を加えて 1000ml pH 10.25 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 5.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe（III）・アンモニウム・
１水塩 80.0g 亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸アンモニウム（700g/l） 160ml ２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 0.5g 水を加えて 1000ml pH 6.50 pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

参考例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はm²あたりの塗布量を
ｇで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換
算塗布量をｇで、また分光増感色素はハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第E1層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む。〕 （ExA−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−5,6−トリメチレン−1,3,3a,7−テ
トラザインデン （ExZS−１）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 （ExZK−１）造核剤 ６−エトキシチオカルボニルアミノ−２−メチル−１
−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスル
ホナート （ExGK−１）ゼラチン硬化剤 １−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩 第E1層 ハロゲン化銀乳剤 0.26 分光増感色素（ExSS−１） 1.0×10^-4 分光増感色素（ExSS−２） 6.1×10^-5 ゼラチン 1.11 本発明の化合物（Ａ−33） 0.20 シアンカプラー（ExCC−１） 0.21 シアンカプラー（ExCC−２） 0.26 紫外線吸収剤（ExUV−１） 0.17 溶媒（ExS−１） 0.23 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−１） 0.006 造核促進剤（ExZS−１） 3.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 8.0×10^-6 第E2層 ゼラチン 1.41 混色防止剤（ExKB−１） 0.09 溶媒（ExS−１） 0.10 溶媒（ExS−２） 0.10 第E3層 ハロゲン化銀乳剤 0.23 分光増感色素（ExSS−３） 3.0×10^-4 ゼラチン 1.05 マゼンタカプラー（ExMC−１） 0.16 色像安定剤（ExSA−１） 0.20 溶媒（ExS−３） 0.25 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−１） 0.006 造核促進剤（ExZS−１） 2.7×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.4×10^-5 第E4層 ゼラチン 0.47 混色防止剤（ExKB−１） 0.03 溶媒（ExS−１） 0.03 溶媒（ExS−２） 0.03 第E5層 コロイド銀 0.0 ９ ゼラチン 0.49 混色防止剤（ExKB−１） 0.03 溶媒（ExS−１） 0.03 溶媒（ExS−２） 0.03 第E6層 第E4層と同じ 第E7層 ハロゲン化銀乳剤 0.40 分光増感色素（ExSS−３） 4.2×10^-4 ゼラチン 2.17 イエローカプラー（ExYC−１） 0.51 溶媒（ExS−２） 0.20 溶媒（ExS−４） 0.20 現像調節剤（ExGC−１） 0.06 安定剤（ExA−１） 0.001 造核促進剤（ExZS−１） 5.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.2×10^-6 第E8層 ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（ExUV−２） 0.21 溶媒（ExS−４） 0.08 第E9層 ゼラチン 1.28 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 ポリメタクリル酸メチルのラテックス粒子（平均粒径2.
8μｍ） 0.05 第B1層 ゼラチン 8.70 第B2層 第E9層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ExGK−１お
よび界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 （ExS−４）溶媒 Ｏ＝ＰＯ−C₉H₁₉（iso））₃ （ExUV−２）紫外線吸収剤 上記（１）：（２）：（３）の2:9:8混合物（重量
比） 以上のようにして作成した直接ポジ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料No.〜を250CMSで像様に露光し、
処理工程ＡもしくはＢのいずれかで処理を行なった。処
理工程は以下の通りであった。

処理工程Ａ 時間 温度 補充量 発色現像 ３分15秒 38℃ 350ml/m² 漂白定着 40秒 38℃ 200ml/m² 安定 20秒 38℃ − 20秒 38℃ − 20秒 38℃ 200ml/m² 安定浴の補充方式は、安定浴に補充し、安定浴の
オーバーフロー液を安定浴に導き、安定浴のオーバ
ーフロー液を安定浴に導く、いわゆる向流補充方式と
した。

〔発色現像液〕Ａ pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕Ａ pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕Ａ液 pHは、水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

その後参考例１と同様の操作をした所、同様の効果が
得られた。

（発明の効果） 本発明の画像形成法によると、脱銀不良を起す事なく
シアン色素のロイコ化（復色不良）を抑制する事がで
き、画質の良好なカラー写真が得られる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（III）で表わされるシアン色
   画像形成カプラーの少なくとも一種と、下記一般式（Ａ
   −Ｉ）又は（Ａ−II）で表わされる化合物の少なくとも
   １種を支持体上の同一感光層中に含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料を、像様露光した後にカラー現像処
   理および漂白定着液にて処理する画像形成方法におい
   て、該感光層のハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が80〜
   100モル％であり、かつ上記漂白定着液のpHが3.5〜6.5
   であることを特徴とする画像形成方法。（但し、一般式
   （Ａ−Ｉ）で表わされる化合物が、下記一般式（Ａ）で
   表わされる化合物である場合を除く） 一般式（III） 式中、R₁₄は炭素数１〜36の置換もしくは無置換の脂肪
   族基もしくは炭素数６〜36の置換もしくは無置換の芳香
   族基を表わし、R₁₅は、水素原子、炭素数１〜20の脂肪
   族基もしくは炭素数１〜20の置換脂肪族基を表わし、Ｘ
   は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基または
   アシルアミノ基を表わし、Ｚは水素原子もしくは現像主
   薬との酸化カップリング時に離脱可能な基を表わす。 ここでR₁₅とＸは互いに連結して５〜７員環（但しベン
   ゼン環は除く）を形成してもよく、またR₁₄、R₁₅、Ｘ、
   Ｚの中の１つの基によって二量体以上の多量体カプラー
   を形成してもよい。 一般式（Ａ−Ｉ） 一般式（Ａ−II） 式中、R₃は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環、
   もしくは加水分解可能な保護基を表わす。R₄、R₅、R₆、
   R₇およびR₈はそれぞれ同一でも異なってもよく、水素原
   子または置換基を表わす。R₉′は水素原子、脂肪族基、
   アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシラジ
   カル基またはヒドロキシル基を表わす。Ａは５員、６員
   もしくは７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   わす。 R₁₀、R₁₁、R₁₂およびR₁₃は同一でも異なってもよく、そ
   れぞれ水素原子、またはアルキル基を表わす。 一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる置換基のうち、R₃とR₄又
   はR₄、R₈、R₅、R₆、R₇のうち互いにオルト位にあるもの
   同志が結合して５員、６員もしくは７員の環を形成して
   もよい。 一般式（Ａ−II）で表わされる置換基のうち、R₁₀と
   R₁₁、R₁₂とR₁₃、またはR₉′とR₁₀が互いに結合して５
   員、６員もしくは７員の環を形成してもよい。 一般式〔Ａ〕 式中、R₁₀₁およびR₁₀₂はそれぞれ水素原子、鎖状、環状
   もしくは分岐状のアルキル基またはアルキルチオ基を表
   わす（但し、R₁₀₁とR₁₀₂がそれぞれ同時に水素原子であ
   る事はなく、アルキル基の時はその付け根が三級のアル
   キル基を除く）。