JP2597143B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形
成方法に関するものであり、特に画像保存性が改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法に
関するものである。

（従来の技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエローマゼ
ンタおよびシアン３色の写真用カラーカプラーを感光性
層に含有せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主
薬によつて発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸
化体がカプラーとカツプリング反応することにより発色
色素を与える。

このようにして形成されたカラー写真画像は種々の条
件下で保存性が良好であることが要求される。この要求
を満たすためには、異なつた色相の発色色素の退色ある
いは変色速度がそれぞれに遅いことと同時に、画像濃度
全域にわたり退色の速度ができるだけ揃つていて、残存
色素像のカラーバランスが変化しないことが重要であ
る。

従来の感材、特にカラーペーパーでは、湿度および熱
の影響による長期暗退色によつてシアン色素像の劣化が
大きくカラーバランスの変動をきたし易く、改良が強く
望まれている。

従来シアン色像については、湿度および熱の影響によ
る退色が小さいものは、色相が不良でありまた、光の影
響による退色が大きく、また逆に、光の影響による退色
が小さいものは、湿度および熱の影響による退色が大き
いといつた相反傾向が極めて強く、シアン色素像の光、
湿度および熱の影響による退色を同時に解決する技術の
開発はシアン色素像のみならず、生成したカラー画像の
保存性を大きく改良することであり、この技術開発が強
く望まれている。

又、イエロー色像についても同様である。

一方、従来よりハロゲン化銀写真感光材料の処理工程
には、水洗工程等が含まれており、近年環境保全上又
は、水資源上又は、コスト上の問題から、水量を低減す
る方向が示唆されてきた。例えば、ジヤーナル オブ
ザ ソサエテイ オブ モーシヨン ピクチヤー アン
ド テレビジヨン エンジニアズ（Jaurnal of the Soc
iety of Motion Picture and Television Engineers）
第64巻、248〜253頁（1955年５月号）の“ウオーター・
フロー・レイツ・イン・イマージヨン・ウオシング・オ
ブ・モーシヨン・ピクチヤー・フイルム（Water Flow R
ates in Immersion Washing of Motion Picture Film"
エス・アール・ゴールドワイザー（S.R.Goldwasser）著
によれば、水洗タンクを多段にし、水を向流させること
により水洗水量を削減する方法が提案されている。本方
法は、節水に有効な手段として各種自動現像機に採用さ
れている。

更に上記方法とは異なり、単なる水による処理工程の
代りに各種薬剤を添加した安定液を用いて処理液量を低
下させる方法（特開昭57−8542号、同58−14834号、同5
7−132146号、同58−18631号、同59−184345号など）が
ある。

しかしながら上記いずれの方法を用いても水洗水量を
削減すると、処理後の感材を長期保存した時にDminが上
昇したり、色像保存性が悪化するという欠点があつた。

（発明が解決しようとする課題） 近年、この問題点を解決するために、種々の改良技術
が提案されている。例えば、特開昭59−105645号、同60
−205447号、同62−129853号、同62−196657号等にはカ
プラー分散オイルによる改良技術、特開昭60−221752
号、同60−221753号、同60−242457号。同61−27540号
等にはカプラーの併用による改良技術、特開昭60−2228
53号、同62−87961号、同62−118344号、同62−178962
号、同62−210465号等には退色防止剤による改良技術、
さらには特開昭61−167953号、同62−198859号等にカプ
ラー分散オイルと退色防止剤の併用による改良技術が開
示されているが、いずれも部分的な効果しかなかつた
り、改良レベルが低かつたりして、未だ満足される技術
開発がなされていないのが現状である。

特に水洗水量を大巾に減らした時のステインの発生や
画像保存性の悪化に対しては有効な手段が見出されてい
なかつた。

したがつて本発明の目的は、熱、湿度および光の影響
による褐色がともに改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

更に水洗水量を低下させた時の画像保存性を悪化させ
ない手段を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために、退色防
止技術、画像安定化技術について鋭意検討した結果、以
下のことによつて本発明の目的が達成できることを見出
した。

即ち、 （１） シアン色素形成カプラー含有赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、およびイエロー色素形成カプラー含
有青感光性ハロゲン化銀乳剤層を任意の順序に支持体上
に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、シ
アン、マゼンタまたはイエロー色像形成カプラーを含有
する少なくとも一層に一般式〔Ａ−１〕で表わされる化
合物の少なくとも一種、及び実質的に非感光性のゼラチ
ン含有層の少なくとも一層に一般式（III）で表わされ
る化合物の少なくとも一種、及びシアン、マゼンタまた
はイエロー色像形成カプラーを含有する少なくとも一層
に一般式〔Ｕ−II〕で表わされる化合物の少なくとも一
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

一般式〔Ａ−Ｉ〕 式中、Ｒは−（Ｙ）_ｎ−Ｒ′を表わす。Ｙは−Ｏ−、−
Ｓ−、−NH−、および を表わし、ｎは０または１を表わす。Ｒ′、Ｒ″は互い
に同一でも異なつてもよく、それぞれリン酸の残基を表
わす。Ｑは一般式〔Ａ−Ｉ−１〕で表わさせる２価の基
を表わす。

一般式〔Ａ−Ｉ−１〕 式中、Ａは置換または未置換のベンゼン環を形成する
原子群を表わし、Ｘは単結合、置換又は未置換メチレン
基、−Ｓ−、−Ｏ−、−NH−、 −SO₂−、および−SO−を表わす。Ｒは水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、およびスルホニル基を表わ
す。

また、式中自由結合手は、一般式〔Ａ−Ｉ〕のＱにお
けるＯとの結合位置を示す。

一般式（III） 〔ただし一般式（III）において、R₇,R₈,R₉,R₁₀およびR
₁₁は同一又は異なつてもよく水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ
又はジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、酸素原子又
は窒素原子を含む５員環又は６員環の複素環基を示しR
₁₀とR₁₁は閉環して炭素原子からなる５員又は６員の芳
香族環を形成してもよい。〕 一般式〔Ｕ−II〕 式中、R₁およびR₂は互いに同一でも異なつてもよく、
それぞれアルキル基を表わし、Ｒ′は置換基を有しても
よいアルキル基またはアリール基を表わす。

２） 前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光後、発色現像、漂白、定着もしくは漂白定着、水洗ま
たは安定化処理するカラー画像形成方法に於いて、水洗
処理液及び／又は安定化処理液の補充量が、処理される
前記感光材料によつて前浴から持ち込まれる処理液の量
の0.5〜50倍であることを特徴とするカラー画像形成方
法。

一般式〔Ａ−Ｉ〕で表わされる基をさらに詳細に説明
する。

Ｒ′、Ｒ″でいうリン酸残基とは一般式〔Ａ−Ｉ〕の
化合物を構成するリン酸エステル残基を表わし、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表わす。

一般式〔Ａ−Ｉ〕で表わされる化合物のうち、本発明
の効果の点でｎが１でかつＹが−Ｏ−の場合が好まし
い。

次に一般式〔Ａ−Ｉ−１〕で表わされる基をさらに詳
細に説明する。

一般式〔Ａ−Ｉ−１〕で表わされる基は、好ましくは
一般式〔Ａ−Ｉ−２〕で表わされる基である。

一般式〔Ａ−Ｉ−２〕 式中、自由結合手およびＸは一般式〔Ａ−Ｉ−１〕式
中と同義である。また、R⁵、R⁶、R⁷、およびR⁸は、それ
ぞれ水素原子または置換基を表わす。

次に、一般式〔Ａ−Ｉ−２〕におけるR⁵、R⁶、R⁷、
R⁸、Ｘについて詳述する。

一般式〔Ａ−Ｉ−２〕においてR⁵、R⁶、R⁷およびR
⁸は、それぞれ、水素原子又は置換基を表わし、好まし
い置換基としては、脂肪族基、芳香族基（例えば、フエ
ニル、ナフチル）、複素環（例えば、２−ピリジル、２
−テトラヒドロピラニル）、ハロゲン原子（例えば、フ
ツ素、塩素、臭素）、脂肪族オキシ基（例えば、メトキ
シ、ブトキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、
ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ（例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド）、アミノ基、脂肪族
および芳香族オキシカルボニル基（例えば、フエノキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル基
（例えば、ジメチルカルバモイル、フエニルカルバモイ
ル）、ヒドロキシ基などが挙げられる。

また、Ｘは好ましくは、置換又は満置換メチレン基
（例えば、メチレン、イソプロピリデン）、アシル結
合、酸素原子、イオウ原子、スルホニル結合、アミノ
基、エステル結合およびアミド結合などが挙げられる。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセ
ニル基、iso−プロピル基、tert−ブチル基、tert−オ
クチル基、tert−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−ヘキサデセニ
ル基、プロパギル基などがある。

以上述べてきた置換基のうち置換可能な基には、さら
に、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えば、2,4−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ基、２−クロロフエノキシ基、４−シア
ノフエノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、
２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、
ブトキシカルボニル基、フエノキシカルボニル基、アセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル
基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例
えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、ブチル
スルフアモイル基など）、スルフアミド基（例えば、ジ
プロピルスルフアモイルアミノ基など）、イミド基（例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウ
レイド基（例えばフエニルウレイド基、ジメチルウレイ
ド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、フエニルスルホニル基な
ど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチ
オ基、フエニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
などから選ばれた基で置換していてもよい。

本発明の一般式〔Ａ−Ｉ〕で表わされる化合物は米国
特許第2,735,765号、同第3,700,455号、特開昭62−2620
47号記載の方法またはそれに準じた方法で得ることがで
き、これらを「Organophosphorus Compounds」,John Wi
ley ＆ Sons,Inc.,New York,1950,p.266,p228,米国特許
第3,209,021号、同第4,278,757号記載の方法に準じてオ
キシ塩化リン、リン酸又は亜リン酸ジクロライドと反応
させることによつて容易に合成することができる。

以下に一般式〔Ａ−Ｉ〕で表わされる化合物を具体例
で例示するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

本発明に用いられ一般式（III）で表される化合物に
おいて、R₇,R₈,R₉,R₁₀およびR₁₁は同一又は異なつても
よく、水素原子、ハロゲン原子（塩素、臭素、沃素、フ
ツ素）、ニトロ基ヒドロキシル基、アルキル基（例え
ば、メチル基エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピ
ル基アミノプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、クロロブチル基、ｎ−アミル基、
iso−アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
メトキシカルボニルエチル基ドデシル基、ペンタデシル
基、シクロヘキシル基ベンジル基、フエニルエチル基、
フエニルプロピル基など）、アルケニル基（例えば、ビ
ニル基、アリル基、メタアリル基、ドデセニル基、オク
タデセニル基など）、アリール基（例えば、フエニル
基、４−メチルフエニル基４−エトキシフエニル基、３
−ヘキソキシフエニル基など）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、クロロブトキシ基、メトキシエトキシ基、ペンタデ
コキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フエノキ
シ基、２−メチルフエノキシ基、４−クロロフエノキシ
基など）、アシルオキシ基（例えば、カルボメトキシ
基、カルボブトキシ基、カルボペンタデコキシ基など）
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基エチルチオ基、
tert−ブチルチオ基、オクチルチオ基ベンジルチオ基な
ど）、アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基、メチ
ルフエニルチオ基、エチルフエニルチオ基、メトキシフ
エニルチオ基、ナフチルチオ基など）、モノ又はジアル
キルアミノ基（例えば、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−tert
−オクチルアミノ基、NN−ジエチルアミノ基、など）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基など）、酸素又
は窒素を含む５員環又は６員環の複素環基（例えばピペ
リジノ基、モルフオルノ基、ピロリジノ基、ピペラジノ
基など）を示しR₁₀とR₁₁は閉環して炭素原子からなる５
員又は６員環を形成してもよい。一般式（III）におい
てR₇〜R₁₁で表される置換基は総炭素原子数５〜36であ
ることが好ましく、またアルキル基は炭素数１〜18であ
ることが好ましい。

一般式（III）で表される化合物の中で特に一般式
（Ｘ）で表される化合物は更に好ましい。

一般式（Ｘ） ここで、R₇,R₈は一般式（III）におけると同じ意味を
もち、R₁₀は水素原子、ハロゲン原子一般式（III）にお
けると同じ意味のアルキル基、アルコキシ基、アリール
基又はアリールオキシ基を表わし、R₁₀は水素原子また
はハロゲン原子を表す化合物は特に好ましい。

一般式（III）で表される化合物は、常温において固
体状であつても、液体状であつてもよい。常温において
液体状のものは、固体状のものに比べて、分散安定性に
優れ、曇りあるいは濁りの発生がないとか、分散時に使
用する溶媒の量が少なくて済むために薄層化が可能であ
るとかの利点を有している。

上記一般式で表される化合物の具体例を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式〔Ｕ−II〕で表わされる化合物の置換基をさら
に詳細に説明する。

R₁およびR₂は互いに同一でも異なつてもよく、それぞ
れアルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、sec−
ブチル、tert−ブチル、ペンチル、sec−ペンチル、ter
t−ペンチル、tert−ヘキシル、tert−オクチル、sec−
ドデシル、ter−ヘキサデシル、sec−オクタデシル）を
表わす。このうち、R₁とR₂のいずれもが第三級アルキル
基である場合が好ましく、さらにR₁とR₂のいずれもがte
rt−ブチル基である場合が好ましい。

Ｒ′は置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、sec−ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）ま
たはアリール基（例えばフエニル、ナフチル）を表わ
す。好ましくは置換基としてはアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、
アシル基、アシルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アミノ基、カルバモイル基、
スルホニル基、シアノ基、脂肪族および芳香族オキシカ
ルボニル基ヘテロ環基などが挙げられる。

これらのＲ′で定義される基のうち、アリール基であ
る場合が好ましく、さらに好ましくはＲ′がアルキル置
換基を少なくとも一つ有するフエニル基である場合であ
る。

以下に一般式〔Ｕ−II〕で表わされる化合物を具体例
で例示するが本発明はこれによつて限定されるものでは
ない。

本発明の一般式〔Ｕ−II〕で表わされる化合物は特開
昭54−48535号、同59−87456号に記載の方法に準じて合
成することができる。

本発明において用いられる一般式〔Ａ−１〕、及び
〔Ｕ−II〕で表される化合物はそれぞれ色像形成カプラ
ーを含む層に共存させることが最も望ましい。共存させ
る層はシアン，マゼンタ，イエロー発色層のうちどこで
もよいが好ましくはシアン、イエロー発色層である。こ
れらの化合物はそれぞれ別層に使用しても同一層に混合
して使用しても良い。例えば、１）青感層には〔Ａ−
１〕で表される化合物を、赤感層には〔Ｕ−II〕で表さ
れる化合物を添加したり、２）青感層には〔Ａ−１〕で
表される化合物を使用し、赤感層には〔Ａ−１〕、〔Ｕ
−II〕を混合添加して使用する、あるいは更に一般式
（III）で表される化合物をも共存させることも出来
る。

本発明の実施に当つては、一般式〔Ａ−Ｉ〕で表わさ
れる化合物、及び一般式（III）、〔Ｕ−II〕で表わさ
れる化合物は親油性微粒子中に溶解又は含浸している事
が好ましい。この親油性微粒子を構成する物質として
は、前記の化合物の他に所望によりカプラー等の添加剤
の油性溶媒（ワツクス等のように室温で固体のものも含
む）、或いはポリマー、或いはカプラー、混色防止剤や
紫外線吸収剤等、添加剤自身が油性溶媒を兼ねる物質で
ある。

ここで親油性微粒子とは、ゼラチン水溶液に実質的に
溶解せず、ゼラチン水溶液中で別相として存在する微粒
子を意味する。

一般式〔Ａ−１〕、〔Ｕ−II〕で表わされる化合物を
含む親油性微粒子中にはカラーカプラーを共存させるの
が本発明の効果にとつて好ましい。好ましい添加量とし
ては共存するカプラーに対し、１モル％〜200モル％、
特に好ましくは２モル％〜100モル％である。

一般式（III）で表わされる化合物は、実質的に非感
光性のゼラチン含有層に添加されるが、更に感光性乳剤
層に添加することも好ましい。特に好ましくは保護層、
シアンカプラー及び／又はマゼンタカプラー含有層の隣
接非感光性層である。

添加量としては、総計で１×10^-5モル/m²〜１×10^-3
モル/m²、好ましくは１×10^-4モル/m²〜１×10^-2モル/m
²である。

本発明による親油性微粒子は、通常カプラーと本発明
の化合物を大気圧中で沸点170℃以上の高沸点溶媒（オ
イル）単独、或いは低沸点溶媒単独（先に述べたように
オイル不要の場合）、または前記オイルと低沸点溶媒と
の混合溶媒に溶解し、この溶液をゼラチン等の親水性コ
ロイド水溶液に乳化分散して調製される。親油性微粒子
の粒径に特に制限はないが、0.05μ〜0.5μが好まし
く、特に0.1μ〜0.3μが好ましい。

また前記のオイル／カプラー比としては、重量比で0.
01〜4.0であるのが好ましい。

前記オイルの具体例としては、例えばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジメトキシエチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオスフエ
ート、トリフエニルフオスフエート、トリクレジルフオ
スフエート、ジオクチルブチルフオスフエート、モノフ
エニル−ｐ−ｔ−ブチルフエニルホスフエート、トリオ
クチルフオスフエート、トリノニルフオスフエート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド、ジブ
チルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブ
トキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、ト
リメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）などをあげることができる。

また、ポリマーとしてはアクリル酸メタアクリル酸お
よびそのエステル（例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルメタアクリレート等）、アクリル
アミド、メタアクリルアミド、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートなど）、アク
リロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレ
イン酸エステル（例えばマレイン酸メチルエステル）、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、２
−および４−ビニルピリジンなどのモノマーの単独もし
くは２種以上を用いて製造されたラテツクスポリマー又
は水不溶性有機溶媒可溶性ポリマーが用いられる。

また、本発明による親油性微粒子をつくるのに用いら
れる低沸点溶媒としては、大気圧中で沸点約30℃ないし
150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、メタノール、エタノール、２級ブチルア
ルコール、シクロヘキサノール、フッ化アルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルア
セトン、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、シクロ
ヘキサン等を挙げる事ができる。

また、本発明の化合物は、この他感光材料を形成する
ための種々の公知の材料、例えば、ハロゲン化銀、マゼ
ンタ、シアンカプラー等と用いられる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、イソダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージャー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・デイスクロージャー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ
〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,8
60号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾー
ルは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、
同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特
願昭58−42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

さらに、酸化防止剤、発色増強剤、紫外線吸収剤、シ
アン、マゼンタ及び／又はイエロー色素画像の褪色防止
剤、混色防止剤、ステイン防止剤、カブリ防止剤、分光
増感剤、染料、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像
促進剤や脱銀促進剤などを添加することができる。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20g、より
好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−186559号記
載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記載のヒドラジ
ン類や、ヒドラジド類、同61−188742号及び同61−2032
53号記載のフエノール類、同61−188741号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、
同61−180616号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号、
同61−166674号、同61−165621号、同61−164515号、同
61−170789号、及び同61−168159号等に記載のモノアミ
ン類、同61−173595号、同61−164515号、同61−186560
号等に記載のジアミン類、同61−165621号、及び同61−
169789号記載のポリアミン類、同61−188619号記載のポ
リアミン類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419号記載のアルコー
ル類、同61−198987号記載のオキシム類、及び同61−26
5149号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−5
3749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載の
サリチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールア
ミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物や、トリエタノールアミンの添加
が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル／
以上であることが好ましく、特に0.1モル／〜0.4モル
／以上であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種のキレート剤を用いることができ
る。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、
1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤は添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジ
ルアルコールを含有しないカラー現像液の場合において
特に著しい効果が得られる。ベンジルアルコールの量は
0.5ml/以下が好ましく、最も好ましいのは全く含まな
い場合である。

その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019
号及び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエー
テル系化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号
及び同52−43429号、等に表わされる４級アンモニウム
塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,23
0,796号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−2
5201号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、
同42−23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾーン、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜5g/、好ましくは0.1g〜4g/であ
る。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃、好まし
くは30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分、好ましく
は30秒〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、
感光材料1m²当り20〜600ml、好ましくは50〜300mlであ
る。更に好ましくは100ml〜200mlである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

本発明の脱銀工程は漂白定着液を使用する。本発明に
おいては脱銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効
果がより顕著となる。すなわち、６分以下、より好まし
くは30秒〜４分である。更に好ましくは30秒〜60秒であ
る。

以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白定着液において用いられる漂
白剤としては、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、ク
ロムの有機錯塩を用いることができるが、特に鉄（II
I）の有機酸錯塩（例えばエチレンジアミン四散策、ジ
エチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸
類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および
有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸などが好ましい。

これらのうち、鉄（III）のアミノポリカルボン酸錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げる
ことができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又
はアンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の
中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（III）錯
塩が漂白力が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良
いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸のキレート剤とを用いて溶液中で第
２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤
を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。その添加量は0.01〜1.0モル／、好ましくは0.05
〜0.50モル／である。漂白定着液及び／またはこれら
の前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いるこ
とができる。例えば、米国特許第3,893,858号明細書、
ドイツ特許第1,290,812号明細書、特開昭53−95630号公
報、リサーチ・デイスクロージヤー第17129号（1978年
７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフイド結合
を有する化合物や、特公昭45−8506号、特開昭52−2083
2号、同53−32735号、米国特許3,706,561号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が漂白力が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物
（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じて硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜硫酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以
上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属または
アンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジン
などの腐食防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公
知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどのチオ硫酸塩を使用するのが好ましい。ま
た、特開昭55−155354号に記載された定着剤と多量の沃
化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからな
る特殊な漂白定着液等も用いることができる、１あた
りの定着剤の量は、0.3〜２モルが好ましく、更に好ま
しくは0.5〜1.0モルの範囲である。

本発明の漂白定着液のpHは3.5〜6.5であり、より好ま
しくは４〜６である。これらのpHを調整するために各
種、有機、無機の酸、塩基や緩衝剤を用いることができ
る。例えば酸として塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、
プロピオン酸、フェン酸等、アルカリとして水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、各種アミン類
等をあげることができるが、これらに限定されない。pH
が本発明より高いと脱銀性、及び画像安定性が劣り、又
低いと液安定性が悪化しシアン色素のロイコ化が顕著と
なる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於ける漂白定着液や定着剤は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え
ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物
を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して
約0.02〜0.50モル／含有させることが好ましく、更に
好ましくは0.04〜0.40モル／である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

次に、以下に本発明で使用される水洗工程及び／又は
安定化工程について詳細に説明する。

本発明における水洗及び／又は安定化工程の補充量は
前浴からの持込み量の0.5倍〜50倍が好ましく、より好
ましくは５倍〜30倍に設定される。ここで前浴からの持
込み量とは、感光材料の膜物性、スクイジー強度、処理
速度等で異なるが、1m²当り実用的には20ml〜100ml程度
である。本発明の水洗及び／又は安定化工程の処理方式
は、補充量低減の目的から多団向流方式を採用するのが
好ましく、特に２段〜６段の多段向流方式が好ましい。
この場合の特に好ましい補充量は感光材料1m²当り50ml
〜500ml程度である。

多段向流方式によれば、本発明の効果が顕著である
が、タンク内での水の溜留時間増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
この様な問題の解決策として、特願昭61−131632号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭57−8542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、同61−120145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−105487号に記載
のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「殺菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
pHに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴剤を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、同58−14834号、同60−220345号等に記載の公
知の方法をすべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明は水洗工程又は安定化工程のpHは４〜10であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45℃、好まし
くは20〜40℃である。時間は任意に設定できるが短かい
方が本発明の効果がより顕著であり、好ましくは30秒〜
４分、更に好ましくは30秒〜２分である。補充量は、少
ない方がランニングコスト、排出量減、の点から好まし
い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理なら
ば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材
料、カラーポジフイルム、カラーネガフイルム、カラー
反転フイルム等の処理に適用することができるが、特に
カラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好まし
い。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等
の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を60モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80以上が好ましく、90〜
100モル％の場合が特に好ましい。また高感度を必要と
し、かつ、製造時、保存時、及び／又は処理等のカブリ
をとくに低く抑える必要がある場合には、臭化銀を50モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化銀
を含有してもよい）が好ましく、更には70モル％以上が
好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃
臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は0.1〜15モル
％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表面が
異なる相をもっていても、接合構造を有するような多相
構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成って
いてもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化
銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が20％以内、特に好ましくは15
％以内にいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用することが好ましい。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもった
ものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に
長さ／厚みの比の値が５〜８または８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積を50％以上を占める乳剤を用いて
もよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤を用い
てもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Research Disclosur
e vol.170 Item No.17 643（I,II,III）項（1978、
12月）に記載された方法を用いて調整することができ
る。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤ
ー第176巻、No.17643（1978、12月）および同第187巻、
No.18716（1979、11月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

実施例1. ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料１−１を
作成した。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ExY−１）および（ExY−２）各々
10.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エ
チル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0
g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EM1及びEM2と
を混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調
節し第一層塗布液を調整した。第二層から第七層用の塗
布液も第一層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては１−オキシ−3,5−ジクロロ−Ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む。） 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM1） ・・・0.13 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM2） ・・・0.13 ゼラチン ・・・1.86 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.44 イエローカプラー（ExY−２） ・・・0.39 色像安定剤（Cpd−１） ・・・0.19 溶媒（Solv−１） ・・・0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ・・・0.99 混色防止剤（Cpd−３） ・・・0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−２、３）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM3） ・・・0.05 増感色素（ExS−２、３）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM4） ・・・0.11 ゼラチン ・・・1.80 マゼンタカプラー（ExM−１） ・・・0.39 色像安定剤（Cpd−４） ・・・0.20 色像安定剤（Cpd−５） ・・・0.04 色像安定剤（Cpd−６） ・・・0.03 溶媒（Solv−２） ・・・0.12 溶媒（Solv−３） ・・・0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・1.60 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−９＝3/2/6:重量
比） ・・・0.70 混色防止剤（Cpd−10） ・・・0.05 溶媒（Solv−４） ・・・0.27 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−４、５）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM6） ・・・0.07 増感色素（ExS−４、５）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤 ・・・0.16 ゼラチン ・・・0.92 シアンカプラー（ExC−１） ・・・0.32 色像安定剤（Cpd−8/Cpd−9/Cpd−12＝3/4/2:重量比）
・・・0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） ・・・0.10 化合物（Cpd−17） ・・・0.17 溶媒（Solv−２） ・・・0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・0.54 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12＝1/5/3:重量
比） ・・・0.21 溶媒（Solv−２） ・・・0.08 第七層（保護層） ゼラチン ・・・1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） ・・・0.17 流動パラフイン ・・・0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止染料としては、
Cpd−13、Cpd−14を用いた。更に各層には、乳化分散剤
塗布助剤として、アルカノールXC（Dupont社）、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及
びMegafac Ｆ−120（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−15、Cpd−16を用い
た。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Cpd−７（化合物III−１） Cpd−８（化合物III−16） Cpd−９（化合物III−15） Cpd−12（化合物III−11） Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリクレジルホスフエート Solv−３ トリオクチルホスフエート Solv−４ トリノニルホスフエート 試料１−２〜１−18の作製 試料１−１において第５層の色像安定剤第４層、第６
層の紫外線吸収剤、第１層の色像安定剤を表１の化合物
に変更した以外試料１〜１と同様にして作製した。

上記感光材料１−１〜１−18を像様露光後、下記処理
工程にて処理を行つた。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 35℃ 60秒 リンス 33〜35℃ 20秒 リンス 33〜35℃ 20秒 リンス 33〜35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 50秒 各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液 タンク液 水 800mg ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 2.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス ホン酸 2.0g ベンジルアルコール 16ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 5.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0g螢光増白剤（WHITEX4 住友化学製） 1.5g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.20漂白定着液 タンク液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 80ml 亜硫酸アンモニウム 24g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニ ウム 30gエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.50 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々3ppm以
下） 次いで、画像堅牢性試験として、1.耐光性試験及び、
2.湿熱安定性試験を行つた。耐光性試験としては、キセ
ノンフエードメーター（8.7万Lux）で、200時間の照射
条件で行い、試験前の発色濃度2.0のところが耐光性試
験後に到達した濃度の百分率で表わした。

また、湿熱安定性試験は、75℃70％RH下に20日間放置
した後、試験前の発色濃度1.50のところが、試験後に到
達した濃度の百分率で示した。

結果を第１表に表わす。

第１表の結果より、本発明の組み合せがシアン、マゼ
ンタ、イエローの色像堅牢性が高く、また退色バランス
が考えた時にも最も好ましいものであることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ExY−１）各々19.1gに酢酸エチル
27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0g）を
加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化
分散させた。この乳化分散液と乳剤EM7およびEM8とを混
合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し
第一層塗布液を調整した。第二層から第七層用の塗布液
も第一層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては１−オキシ−3,5−ジクロロ−Ｓ−ト
リアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）を青味染
料を含む。） 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM7） ・・・0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM8） ・・・0.15 ゼラチン ・・・1.86 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.82 溶媒（Solv−１） ・・・0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ・・・0.99 混色防止剤（Cpd−３） ・・・0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−２、３）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM9） ・・・0.12 増感色素（ExS−２、３）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM10） ・・・0.24 ゼラチン ・・・1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） ・・・0.39 色像安定剤（Cpd−４） ・・・0.25 色像安定剤（Cpd−５） ・・・0.12 溶媒（Solv−２） ・・・0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/Cpd−８＝3/2/6:重量
比） ・・・0.70 混色防止剤（Cpd−９） ・・・0.05 溶媒（Solv−３） ・・・0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−４、５）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM11） ・・・0.07 増感色素（ExS−４、５）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（EM12） ・・・0.16 ゼラチン ・・・0.92 シアンカプラー（ExC−１） ・・・0.15 シアンカプラー（ExC−２） ・・・0.18 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−10＝3/4/2:重量比）
・・・0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） ・・・0.14 溶媒（Solv−１） ・・・0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10＝1/5/3:重量
比） ・・・0.21 溶媒（Solv−４） ・・・0.08 第七層（保護層） ゼラチン ・・・1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） ・・・0.17 流動パラフイン ・・・0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止染料としては、
Cpd−12、Cpd−13を用いた。更に各層には、乳化分散剤
塗布助剤として、アルカノールXC（Dupont社）、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及
びMagefacx Ｆ−120（大日本インキ社製）を用いた。
ハロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−14、Cpd−15を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

Cpd−６（化合物III−１） Cpd−７（化合物III−16） Cpd−８（化合物III−15） Cpd−10（化合物III−11） Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリオクチルホスフェート Solv−３ トリノニルホスフェート Solv−４ トリクレジルホスフェート 試料２−２〜２−18の作製 試料２−１において第１層、第４層、第５層、第３
層、第６層に添加した化合物を第２表に示した化合物に
等モルおきかえした以外試料２−１と同様にして作製し
た。

得られた試料を像様露光後、下記処理工程を通した。 処理工程 温 度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜36℃ 45秒 安定 30〜37℃ 20秒 安定 30〜37℃ 20秒 安定 30〜37℃ 20秒 安定 30〜37℃ 30秒 乾 燥 70〜85℃ 60秒 （安定→への４タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸 2.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 5,6−ジヒドロキシベンゼン−1,2,4−トリスルホン酸0.
3g螢光増白剤（4,4′−ジアミノスリルベン系） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 5,6−ジヒドロキシベンゼン−1,2,4−トリスルホン酸0.
3g螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 第２表より明らかな様に本発明の感光材料は、画像堅
牢性がよく、かつ退色バランスも良好であることがわか
る。

また、感光材料２−１を像様露光後、ペーパー処理機
を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の
２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行
つた。 処理工程 温 度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17 漂白定着 30〜36℃ 45秒 161ml 17 リンス 30〜37℃ 20秒 − 10 リンス 30〜37℃ 20秒 − 10 リンス 30〜37℃ 20秒 − 10 リンス 30〜37℃ 30秒 220ml 10 乾 燥 70〜80℃ 60秒 感光材料1m²あたり （リンス→への４タンク向流方式とした。） 処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.40 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々3ppm以
下） 次に試料２−１〜２−18を像様露光後、上記ランニン
グテストをおこなつた疲労処理液に通した。ここで得ら
れたストリツプスを実施例１と同様な湿熱保存性テスト
をおこなつたところ、本発明外の試料はシアン色像の退
色が大きくなり、かつ色ステインを生じたのに対し、本
発明の試料はシアン色像の退色悪化が小さく、ステイン
の発生も少なかつた。

実施例３ コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネート
紙に第１層（最下層）−第７層（最上層）を順次塗布形
成し、試料３−１を作成した。各層の塗布液の調整は次
の通りである。なお、塗布液に用いたカプラー、色像安
定剤等の構造式等の詳細は後述する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。す
なわちイエローカプラー200g、退色防止剤93.3g、高沸
点溶媒（ｐ）10gおよび溶媒（ｑ）5gに、補助溶媒とし
て酢酸エチル600mlを加えた混合物を60℃に加熱溶解
後、アルカノールＢ（商品名，アルキルナフタレンスル
ホネート，デユポン社製）の５％水溶液330mlを含む５
％ゼラチン水溶液3,300mlに混合した。次いでこの液を
コロイドミルを用いて乳化してカプラー分散液を調整し
た。この分散液から酢酸エチルを減圧留去し、青感性乳
剤層用増感色素および１−メチル−２−メルカプト−５
−アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾールを加えた乳剤
1,400g（Agとして96.7g、ゼラチン170gを含む）に添加
し、更に10％ゼラチン水溶液2,600gを加えて塗布液を調
整した。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀1.0mol％） ・・・ 290 イエローカプラー ・・・ 600 退色防止剤（ｒ） ・・・ 280 溶媒（ｐ） ・・・ 30 溶媒（ｑ） ・・・ 15 ゼラチン ・・・1800 第２層（混色防止層） 臭化銀乳剤（未後熱 粒径0.05ミクロン）銀 ・・・ 10 混色防止剤（ｓ） ・・・ 55 溶媒（ｐ） ・・・ 30 溶媒（ｑ） ・・・ 15 ゼラチン ・・・800 第３層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀0.5mol％） ・・・ 305 マゼンタカプラー ・・・ 670 退色防止剤（ｔ） ・・・ 150 退色防止剤（ｕ） ・・・ 10 溶媒（ｐ） ・・・ 200 溶媒（ｑ） ・・・ 10 ゼラチン ・・・1400 第４層（混色防止層） 混色防止剤（ｓ） ・・・ 65 紫外線吸収剤（ｎ） ・・・ 450 紫外線吸収剤（ｏ） ・・・ 230 溶媒（ｐ） ・・・ 50 溶媒（ｑ） ・・・ 50 ゼラチン ・・・1700 第５層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀1.0mol％） ・・・ 210 シアンカプラー ・・・ 退色防止剤（ｒ） ・・・ 250 溶媒（ｐ） ・・・ 160 溶媒（ｑ） ・・・ 100 ゼラチン ・・・1800 第６層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ｎ） ・・・260 紫外線吸収剤（ｏ） ・・・ 70 溶媒（ｐ） ・・・300 溶媒（ｑ） ・・・100 ゼラチン ・・・700 第７層（保護層） ゼラチン ・・・620 n:2−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール o:2−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール p:ジ（２−エチルヘキシル）フタレート q:ジブチルフタレート r:2,5−ジ−tert−アミルフエニル−3,5−ジ−tert−ブ
チルヒドロキシベンゾエート s:2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン t:1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシベン
ゼン u:2,2′−メチレンビス−（４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール また、各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−3,3′−ジスルフオプロピルセレナシアニンヒドロ
オキシド 緑感性乳剤層：アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
エニル−3,3′−ジスルフオエチルオキサカルボシアニ
ンヒドロオキシド 赤感性乳剤層:3,3′−ジエチル−５−メトキシ−9,9′
−（2,2−ジメチル−1,3−プロパノ）チアジカルボシア
ニンヨージド また、各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−1,
3,4−トリアゾール また、イラジユエーシヨン防止染料として下記の物を
用いた。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−
（３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナト
フエニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート・
ジカリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 また、硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニル）
エタンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

試料３−１の第６層の紫外線吸収剤、第５層の退色防
止剤、第４層の紫外線吸収剤、第１、第３層の退色防止
剤を本発明の化合物のくみあわせにして、実施例２と同
様な、処理、画像保存性評価をおこなつた。その結果、
本発明内の化合物の組みあわせの試料が光、湿熱両方の
堅牢性が向上し、かつ退色バランスが最も良いことがわ
かる。

（発明の効果） 本発明者らは種々研究の結果、一般式〔Ａ−１〕一般
式〔III〕、一般式〔Ｕ−II〕を組みあわせて使用する
と、光堅牢性、熱堅牢性を同時に改良し、かつ、視覚的
効果の大きいシアン、マゼンタ、イエロー３色の退色バ
ランスをも改良できることが明らかになつた。これは各
々単独の効果からは予測できない驚くべき事実であつ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−8143（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−178962（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−113536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−8543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−258251（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開265196（ＥＰ，Ｂ １)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シアン色素形成カプラー含有赤感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有緑感光
   性ハロゲン化銀乳剤層、およびイエロー色素形成カプラ
   ー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤層を任意の順序にを支
   持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、シアン、マゼンタまたはイエロー色像形成カプラー
   を含有する少なくとも一層に一般式〔Ａ−１〕で表わさ
   れる化合物の少なくとも一種、及び実質的に非感光性の
   ゼラチン含有層の少なくとも一層に一般式（III）で表
   わされる化合物の少なくとも一種、及びシアン、マゼン
   タまたはイエロー色像形成カプラーを含有する少なくと
   も一層に一般式〔Ｕ−II〕で表わされる化合物の少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式〔Ａ−Ｉ〕 式中、Ｒは−（Ｙ）_ｎ−Ｒ′を表わす。Ｙは−Ｏ−、−
   Ｓ−、−NH−、および を表わし、ｎは０または１を表わす。Ｒ′、Ｒ″は互い
   に同一でも異なってもよく、それぞれリン酸の残基を表
   わす。Ｑは一般式〔Ａ−Ｉ−１〕で表わさせる２価の基
   を表わす。 一般式〔Ａ−Ｉ−１〕 式中、Ａは置換または未置換のベンゼン環を形成する原
   子群を表わし、Ｘは単結合、置換又は未置換メチレン
   基、−Ｓ−、−Ｏ−、−NH−、 −SO₂−、及び−SO−を表わす。Ｒは水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、アシル基、およびスルホニル基を表わ
   す。 また、式中自由結合手は、一般式〔Ａ−Ｉ〕のＱにおけ
   るＯとの結合位置を示す。 一般式（III） 〔ただし一般式（III）において、R₇,R₈,R₉,R₁₀およびR
   ₁₁は同一又は異なってもよく水素原子、ハロゲン原子、
   ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル
   基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ
   又はジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、酸素原子又
   は窒素原子を含む５員環又は６員環の複素環基を示しR
   ₁₀とR₁₁は閉環して炭素原子からなる５員又は６員の芳
   香族環を形成してもよい。〕 一般式〔Ｕ−II〕 式中、R₁およびR₂は互いに同一でも異なってもよく、そ
   れぞれアルキル基を表わし、Ｒ′は置換基を有してもよ
   いアルキル基またはアリール基を表わす。
2. 【請求項２】請求項１）記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を像様露光後、発色現像、漂白、定着もしくは
   漂白定着、水洗または安定化処理するカラー画像形成方
   法に於いて、水洗処理液及び／又は安定化処理液の補充
   量が、処理される前記感光材料によって前浴から持ち込
   まれる処理液の量の0.5〜50倍であることを特徴とする
   カラー画像形成方法。