JPS5818632A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発−はハーゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
―し、更に詳しくは、ハ關ゲン化銀カラー写真感光材料
を自動現像機て、漂白能を有する処ｍ濠によりて連続的
に処理する処理方法に関する。

一般に、像様露光され九ハロゲン化鋼カラー写真感光材
料を自動現像機によル連続的ＫＩＩ＆還してカッ−ｉｉ
＊を得ゐには、発色現曹工＠ＩＤ１＆に、生成された金
属銀を漂白能を有する処理液で処理する１鵬が設ゆられ
る。

漂白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液が
知られている。漂白液が使用される場合紘、通常、ＷＡ
自工程に次いでハロゲン化銀な定着剤によりて定着する
工程が付は加えられるが、漂白定着液では漂白及び定着
が＝工程で行なわれる。

漂白１糧又は漂白定着工程では、ハｐゲン化銀カッー写
真感光材料に付着して持ち込まれる直前の工程の処理液
成分、漂白又は漂白定着によりて消費される組成物成分
、及びハロゲン化銀カラー写真感光材料から溶出し漂白
又は漂白定着液中に蓄積される成分ＯＩｌ自又は標目定
着液中Ｏｍ１度を常に一定に錨持するため、適轟１ｋＩ
ｌｌ威の漂白又は漂白定着補充液が適尚量補充され為。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理におけ４ｓ白能
を有す為処理１ｍ１には、画像銀を漂白する丸めの酸化
剤として、赤血塩、重りａム酸塩等の無機の酸化剤が広
く用いられている。

しかし、これら０無機の酸化剤を含有する漂白−を有す
る処１１１２には、いくりか０重大な欠点が指Ｉｌｌさ
れている０例えば赤血塩及び重クロム駿塩紘画像銀ＯＩ
Ｉ白カという点では比較的すぐれているが、光によ１分
解して人体に有曹なシアンイオン中太Ｎｏクロムイオン
を生成する虞れがあＬ金害肪止上好會しくない性質を有
している。を九これら０＠化剤はその酸化力が極めて強
いために、チオ硫酸塩等のハロゲン化鋼溶化剤を同一〇
九環箪中に共存させることがｌｌｌｌｆ％漂白定着浴に
これらの酸化剤を用い為ことはほとんど不可能であＬこ
のため処理の迅速化および簡素化という目的の達成を離
しくしている。さらにこれらの無機Ｏ酸化剤を含む処、
ｍ１ｌｌは、処理後の廃液を捨てることなく再生使用す
ることがｌｊｌ′ＷＩＡであるという欠点を有している
。

これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化％および廃液の再生使用可能等の畳請にかなうもの
として、ア建ノポリヵルボン酸金属錯塩都の有機酸の金
属錯塩を酸化剤とし九処理筐が使用されるようＫなって
１１え、しかし、有機酸の金属錯塩を使用し九処理液は
、酸化力が緩慢なために、現像工程で形成され九画１０
１（金属銀）Ｏｉｌ白速変速度化速度）が遅いという欠
点を有していゐ。

一般に有機酸の金属錯塩は、中性ないし拡アルカリ性領
域に於いてはアルカリ加水分解反応や二量化反応によっ
て酸化力が低下し九〕、拡散性が低下する九め銀源白刃
が著しく低下することが知られている。従って有機酸の
金属錯塩による処理涼の銀漂白能力を高めるためＫＨ１
処理液の−を低下させ、酸性域で使用すれば喪いが、−
の低下は鎖漂白等によって生成した有機酸の金属錯塩の
還元体による発色色素、特にシアン色素の還元反応を促
進しロイコ化する結果、色素画像が赤味をおびるという
重大な障害を生じさせ為。

さもに−〇低下は、漂白定着液に於いては、有機酸の金
属錯塩Ｏ酸化力を増大させる九めＫｓ定着剤や定着剤の
保恒剤として使用される亜硫酸イオンとの酸化還元反応
速度が増加しえり、定着剤として一般的に使用されるチ
オ硫酸イオ／のプロトンによる不均化反応が起り中すく
なｎ、１ｉｌＫ白定着液の保存安定性が低下することが
知られている。

このため漂白１１Ｍまえ線漂白定着液は、実用的に唸−
６〜−８の範■で使用される。

さらＫ　Ａロゲン化鎖カラー写真感光材料を自動１１１
１１１１Ｋよ〕連続的に処理する際、発色現儂工鴨後、
直接漂白又は漂白定着処理する場合に於いては、感光材
料に付着して発色現偉剤が漂白壕九は漂白定着液中に持
ち込噛れることＫより、かｔｅＯＶＳ度ＯＩｉ色現倫剤
が蓄積する。

こうした条件下で漂白液また唸漂白定着液を一６〜１ｉ
ＫＩＩ持しながら処理する場合、混入して蓄積し九発色
現俸剤の還元性成分と反応して有機酸Ｏ金属錯塩が還元
され、有機酸の金属錯塩の還元体が生成するため、蒙漂
白刃が低下すると共ｋ。

上記ロイコ化現象も更に起シ中すくなる。又、−６未満
Ｏｍｌ白又紘漂白定着液では銀漂白能力は高いにもかか
わらず、ロイコ化現象が生じやすいという不都合があり
九。

一方有機酸の金属錯塩を含有し九漂白液または漂白定着
液ｏｆＩａ漂自刃を増加遁せる九め、漂白促進剤の開発
等に多大な勢力がなされ九にもかかわらずいまだに充分
な結果が得られていないのが実情である。まえ上記ロイ
コ化現象を解消するために１漂白または漂白定着後にロ
イコ化した発色色素を顕色する九めの、赤血塩等を含む
酸化浴ｔ−役ける例も見られ九が、この方法では処理工
種を一つ増やすことになシ、処理の迅速化、簡素化とい
うｌ！ＩＩＩＫ逆行し、また公害発生の危険性があると
いうことからも好ましいものではない。

そこで本発明の第１の目的は、自動１１＊ＩＩＫよりて
連続的に発色現像から直接漂白又は漂白定着処理する際
に、高い銀漂白能力を維持させるようにし九ハｐゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すゐことにある
。

本発＠Ｏ第２の目的社、自動現像機によりて連続的に発
色現像から直接漂白又は漂白定着処理する際に１色素Ｏ
ロイコ化現象が見られないようにし九ハ四ゲン化銀カッ
ー写真感光材料の処理方法を提供することＫある。

本員＠Ｏ第３０ｆｉ的は、自動現像機によりて連続的に
発色現像から直＊＊白定着する際に、常に安定した漂白
定着能力を維持することがで龜るハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することＫあゐ。

本発明の前記目的は、儂様露光され九ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を、自動１１１１６ＩＫよｐ発色ａｍか
ら直接有機酸の金属錯塩を含有する漂白能を有する処理
液によって連続的に処理する処理方法において、幀漂白
能を有する処理液中に持ち込壇れる発色現像液が、該漂
白能を有する処理液ｏｓｏＸ以上であハ該漂白能を有す
る処理液の−が４５〜翫５であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によりて達成さ
れる。

有機酸の金属錯塩を含有する漂白能を有する処ｉｉ＊と
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像工程に
おいて生成された金属銀を漂白もしくは漂白定着できる
能力を有する処理液を意味する。

本発明は特に漂白定着処理する方法に適している。

一般に、自動現像機によって連続的に発色現像から直接
漂白又は漂白定着処理する場合、写真感光材料に付着し
て持ち込まれることｋよりて漂白又は漂白定着液中に蓄
積する発色現像液の量は、発色現像工程のスクイーズの
１１度中、漂白まえは漂白定着補充液の量によって任意
に投定することがで自る。しかし、漂白又は漂白定着液
中に持ち込まれる発色現＊＊１．漂白又は漂白定着液の
３０Ｘ以上に、且つ漂白又は漂白定着液の−を４．５〜
＆５に維持しながら連続的に処理すゐことによｐ１高い
銀源白刃を保ちながら且つロイコ化現象の発生を低減さ
せることができ、更ＫＩｌ白定着液の液安定性を低下さ
せないということは全く知られてい愈い、かかる現象の
解明線未だ充分になされていないが、こうし九条件下て
は、漂白又は漂白定着液中に存在する発色ｌｌ俸剤、特
に芳香族第一級アずン発色１に像主鶴が有効に作用する
丸めと予想される。

漂白液又は漂白定着液中の発色現像液が３０％以上でも
、漂白液又は漂白定着液の−が４５未満の場合、ロイコ
化現象が生じると共に漂白定着液ＯＩＦ安定性が低下し
、漂白又は漂白定着液の−が＆５を越えるとロイコ化現
象が生じる。

さもに漂白液又社漂白定着液の−が４．ａ〜５５であっ
ても、漂白液又は漂白定着液中の発色現像液が３０９６
未満である場合、ロイコ化現象が生じると共に漂白定着
液の安定性が低下する。

本発明におけ為有機酸の金属錯塩と社、現１１によりて
生成し九金興銀を酸化してハロゲン化銀にかえる作用を
有す為もので、その構造はアオノボリカルボンｌ！壕九
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、″：１バルト、鯛等
の金属イオンを配位したものである。仁のような有機酸
の金属錯塩を形成する丸めに用いられる最も好ましい有
機酸として杜、九とえは下記一般式印またはｌで示され
るアｔノボリカルボン酸がある。

一般式の ＨＯＣＯ−Ａ１１−Ａ、−ＣＯＯＨ 一般式圓 （前記各一般式中、人８、人１、ＡＩ、人４、人、およ
びム、はそれぞれ置換もしくは無量ＩＩＫ炭化水素基、
２は炭化水素基、酸素原子、硫黄原子もしくは’：；　
Ｎ　−Ａｙ　（Ａｙは炭化水素基もしくは低級脂肪族カ
ルゲン酸）を表わす、〕 これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩でありてもよ−、前
記一般式印または圓で示されるアミノポリカルボン酸の
代表的な例としては次の如きものを挙げゐことかできる
。

エチレンシアｉンテトラ酢酸 ジエチレントリアオンペンタ酢酸 エチレンジアミンーＮ−（／−ヒドロオキシエチル）−
Ｎ、Ｗ、Ｎ’−）り酢酸 プロビレンジアミンナト２酢駿 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアンンテトツ酢酸 インノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 ビドロキシエチルイζノジ酢蒙 プロビルイ２ノジ酢酸 プテルイ２ノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリー−ルエーテルジアンンテトラ酢酸エチレンシア電
ンテトラプロビオン瞭 フェニレンシア電ンテトラビレ エチレンシア２ンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンシ
ア建ンテ）う酢酸テトラ（トリメチルアン毫ニウム）塩 エチレンジアン／テトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ベンタナトダクム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（／−ヒドロオキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸ナトリウム塩プロピレンジア
ミンテト２酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウ
ム塩 シクロヘキサンシア２ンテトラ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例エバクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、鋼等があシ、本
発明に特に好ましいものは鉄である。

本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組合せが可能であるが、特に好ましいもの
はエチレンジアミンテトラ酢酸の第２鉄塩、例えばエチ
レンジアオンテトツ酢酸鉄（船ナトリウム、エチレンジ
アミンテトラ酢酸鉄（１）アン４！ウムである。ｔた構
造を異にする２種以上の有機酸の金属錯塩を併用しても
よい、具体的な使用量は処覇液１を轟シ約５〜４００？
、特に処理液ＩＬ当り約ｌＯ〜２００ｆの範囲で使用す
るのが好ましい。

本発明において使用される漂白液は、前記の如き有機酸
の金属錯塩を漂白剤として含有するとともに１種々の添
加剤を含むことができる。添加剤として杜、とくにアル
カリハライドまたはアン毛ニウムハライド、たとえば臭
化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム勢の再ハロゲン化剤を含有させることが望ま
しい。

を九硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の一緩
衝剤、トリエタノールアンン等の可溶化剤、アンノポリ
カルｌン蒙もしくはその塩、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白液に添加すゐことが知
られているものを適宜添加することかで亀る。

本発＠において便用される漂白定着液としては前記０Ｊ
ＩＩＩ暑有横駿Ｏ金属錯塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤と
して含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チ
オ尿素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が
適用される。ｔた、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤
の他に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加し
た組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウム
の如暑ハロゲン化合吻を多量に添加した組成からなる漂
白定着液、さらには漂白剤と多量の臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アン峰二り五等
も使用することができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
Ｏ定着処１１に用いられるようなノ１ｃｌゲ／化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成すゐ化合物。

たとえにチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アン４！ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアンｌｌ′
ｔＪリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ン篭ニウムＯ如きチオシアン酸塩、あるいはチオ尿素、
チオエーテル、高湊度の＾化物、璽つ化物等がその代表
的なものである。

なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、ｍ−、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム％炭酸ナトリクム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム。

重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アン篭
二りム等Ｏ各種の塩からなる一緩衝剤を単独であるいは
２種以上組合せて含有せしめることができる。−８ｂＫ
ｔ九、各種の螢光増白剤ヤ消泡剤Ｔｏゐいは界面活性剤
を含有せしめることもできる。

ｉ九、ヒト−キジルアずン、ヒドラジン、亜硫酸塩、＾
惟重鳳硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重態硫酸付
加物等の保恒剤、ア電ノボリカルポン酸等の有機キレー
ト剤あるーはニトロアルコール硝酸塩等の一種の安定剤
、アルカノ−ルア電ン等の可溶化剤、有機アイノ等のス
ティン防止剤。

メタノール、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフ
オキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめることができる
。

本発−に使用される漂白液または漂白定着液による処理
温度は、通常１８℃〜６０℃で使用されるが、迅速旭■
としてａｊｉ４℃以上が好ましい。

本発＠に１！用されゐ発色現侭工１１紘、発色現像主薬
を含有するアルカリ性Ｏ発色現像液によって行なわれる
６発色ｌｌ１ｇＩＩ主薬はｐ−ア建ノフェノール、ｐ−
フェニレンシアＪｙまえはｐ−スルホンアミドアニリン
のような任意の芳香族第一級アミン発色現像主薬が適用
できる。使用できる発色現像主薬に含め得るものとして
は３−アセドアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、４−ア建ノーＮ−エチル−Ｎ−／−ヒト曹キシ
エチルアニリン硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンシアンン、２−アンノー５−ジエチルア電ノトルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−（／−メタンスルホンア弯ドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−３−メチル−Ｎ−＜ｐ−スルホエチル）ア
ニリン、２−メトキシ−４−フェニルスルホンアミトア
エ９ン、ｍｅ＠−ジブ四％−４−アでノフェノール等が
ある。有用なその他Ｏ典曹的な発色現像主薬については
、電−ズおよびジェームス著「ザφセオリー・オプ・ザ
・フォトグラフィック・プルセス」第３版。

１９６＠年マク電ラン嘩カンパニー、二晶−ヨーク、２
７４１〜３１１頁、米国籍許第為８１亀２４４勺および
同第亀７９Ｌ８２７号明細書を参照することがで龜る１
本発明において特に良好な結果を与える芳香族第一級ア
ンン発色現儂主薬紘、４−ア電ノーＮ、Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩、４−アＺノー３−メチルーＮ、Ｎ−ジエ
チルアニリン塩１１塩、４−アし−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンア２ドエチル）アニリ
ンサルフェートハイドレート、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンｉｉ
＊塩、４−アミノ−３−ジエチルアニリンＮ　、　Ｎ−
ジエチルアニリンサル７エートハイドレート、４−アイ
ノー３−メトキシ−Ｎ−工？＃−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン［１１塩、４−ア建ノー３−＜１１−メタ
ンスルホンアミドエチル）−Ｎ、Ｎ−ジエチルアユシン
２塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
ト中ジエチル）−ｍ−）ルイジン２Ｆ−）ルエンスルホ
ン酸塩である。

本発明において使用される発色現像液は、前記芳香族第
一級ア建ン発色現像主薬に加えて、更に。

発色現１１ｍＫ通常添加されている種々の成分、儒えド
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ＩＩ＆酸カリウム
などのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金
属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ
金属ハ四ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤およ
び濃厚化剤などを任意に含有することもで暑る。

こＯ発色現像液の一億は、通常７以上であｐ１最も一般
的には約９．５〜約１３である。

本発明に係る処理方法においては、発色現像、漂白およ
び定着（又は漂白定着）工程のほかに１画像安定、硬膜
、中和、黒白現像、反転、停止、少量水洗、水洗、リン
スエ１等、必要に応じて既知の補助工程が付叶加えられ
てもよい。

本発明に係る処理方法は、像様露光され九へ筒ゲン化鋼
カラー写真感光材料を自動現像機によｐ置き現像から直
接有機酸の金属錯塩を含有する漂白能を有する処理液に
よりて連続的に処理する処理方法であって、かつ骸漂白
能を有する処理液中に持ち込まれる発色現像液が、誼漂
白能を有する熟思ｌｌ０３０Ｘ以上であシ、誼漂白能を
有する処理液０ＩｌｌＩが表５〜＆５であるハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法のすべてを包含するが
、そ０５好ましい処理方法の代表的異体例を挙げると。

下記の諸工鴇が含まれる。

■　発色現像→漂白定着→水洗 ａＪＩＡ色現像→漂白定着→少量水洗→水洗＠　斃色３
ｉＩ＊→漂白定着→水洗→安定ω　発色現像→漂白定着
→安定 ■　発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定顧　発色
ａＳ→漂白→定着→水洗→安定■　発色ｉ＋ｎ→漂白→
少量水洗→定着→少量水洗→水洗→安定 ■　黒白ａＳ→水洗→反転→発色現像→漂白→定着→水
洗→安定 （９）前硬膜→中和→黒白現像→停止→発色ｌＩ俸→漂
白→定着→水洗→安定 零発＠に係る処理方法は、発色剤が写真感光材料中に含
まれている所揃内式現曹方式（米国特許第４３７６４７
９号、同第寓爺３亀０２７号及び同第２．８０ル１７１
号明細書等参照憂のほか、発色剤が発色現像液中に共存
する所震外式現像方式（米国特許第２，２５２，７１８
号、同第２．５９ｇ２４３号及び同第２５９Ｑ９７０号
明細書勢参照−にも適用で自為。

本発明に係る処理方法が適用されるカラー写真感光材料
は、基本的には支持体上にそれぞれ感光液長が異なる少
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。ハロゲン化
銀としては臭化銀、塩臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀、塩イｉ鎖等の通常のハロゲン化鹸写真乳剤ＫＩ
Ｉ用される任意のものが包含される。これらは種々Ｏ調
法、例えば正混合、同時混合コンバージ冒ン法等いずれ
の方法でつくられたものでも良く、その粒径、晶癖、混
合比等を問わない。

本発明に係る処理方法に適用されるハロゲン化銀カラー
写真感光材料にはカプラーとして種々なるものが用いら
れていてもよく、例えばイエ關−カプラーとしては開鎖
ケトメチレン瀝カブツーを、マゼンタカプラーとしては
ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ビラゾリノベ
ンツィ電ダゾール系、イ電ダシ冒ン系などの化合物をあ
けることができる。シアンカプラーとしては、ナフトー
ル系、フェノール系の化合物を挙げることができる。

シアンカプラーとして紘、下記一般式圓、ｆｌｏｉえ紘
ωで示されるシアンカプラーが、好ましい。

一般式圓 λ１ 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子、水素原子または低級アル
キル基、−は水素原子、ハロゲン原子また紘低級アルキ
ル基、Ｂ、は置換基な有しても良いプシルア電）基、Ｘ
ｌはカップリング反応に於いて脱離可能な基（例えば水
素原子、ハロゲン化銀、酸素原子、イオク原子また紘窒
素原子が直接活性点に結合している了り−ルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、カルバモイルメトキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルオキシ基、スルホンアミド基、ジ
アゾー１；ハク酸アζド基を示す、〕 一般式■ Ｘ。

〔式中％Ｂ、は置換基を有してもよいアルキル基ま九紘置換基を有してもよいアリール基、Ｘ、は前記Ｘｔと同義である。〕

一般式凹 Ｈ 〔式中、８．は前記Ｒ１と同義、Ｒ，、Ｒ，は前記Ｒ。

と同義、Ｘ、は前記ｘ１と同義である。〕〔例示カブツ
ー〕 厘−３ 璽−５ −６− ７− 評−３ 評−４ ′ｌｌ−６ １Ｆ−７ −９ ＣＯＯＣ，１−１゜ −１０ ｆ−１１ ｆ−１２ ＣＯＯＣ，Ｈ。

胛−１３ Ｆ−１４ 肩−ＩＩ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ −１ ■−２ −３ −４ ｔｃ、Ｈ，、□Ｈ ｎＣＪら ■−５ Ｖ−７ −８ −９ −１０ −１１ これら一般式圓、圓および凹で示されるシアンカプラー
線、例えば米国特許第ａ４２４７＄０４＃、同第３．９
９＆６４２号、同第１７７亀７６３号、同第ａ４４’ｌ
、２９３号、Ｆｌ第２８１１１１２６号０条＠細書、特
開昭５５−１０８６６２号、同８８゜−１ｏｓｓｓｏ号
、同５０−１１！０８８号、阿５１１器５１号、同１５
５−１６３ｓ３７号、同纂・−２９２３１１号の各会報
、特願１８５５−２３ＯＳ号、ｐｉ３５５−２７５５号
の各明細書等に記載しである一般的な合成法にて合成で
きる。

壜た１本発明に於いては、前記一般式凹で示されるシア
ンカプラーを用い九ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
部層のＩＩＫ、とシわけ着しく好ましい効果を得ること
がで暑る。

まえ、発明ｆｉＫ係る処理方法は、カラーペーパー、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用
カラー反転フィルム、反転カラーペーパーなどのハロゲ
ン化銀力２−写真感光材料に適用することがで亀る。

以下、実施例によりて本尭明の詳細を説明するが、これ
によ〕本発明の実施の態様が限定されゐものではない。

実施１ＩＩＬ 白色顔料としてアナターゼ雇の酸化チタンを含むポリエ
チレン層によって１表両を被覆し良紙支持体上にコーナ
放電による前処理を施こした後、次の各層１ｍ次塗設し
てカラー印画紙を作った。

第１層；イエローカブツーとしてα−〔４−（１−ベン
ジル−２−フェニル−１５−ジオヤノ−Ｌａ４−）リア
シリシル）〕−〕α−ビパリルー２−クロロー５−ｒ−
（２４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアｔド〕ア
セトアニリドを會有しｂｒ５”ｅニルＸの塩化銀を含む
青感性塩臭化銀乳剤層。

第２層：紫外線吸駅削を含有するゼラチン中間層。

第３層：マ（ンタカプラーとして１−（２４１１−トリ
クロロフェニル）−３−（！−クロａ−５−オクタテセ
ニルサクシンイミドアエリノ）−５−ビツゾ四ンを含有
し、１５４ル％の塩化銀を會む縁感性塩臭化銀乳剤層。

第４層：第２層と同じゼラチン中間層。

第５層ニジアンカプラーとして例示化合物層−２を會有
し、１５４ル％の塩化銀を會む赤感性塩臭化銀乳剤層。

第６層：ゼラチン保■層。

上記０４）感光性乳剤層は、総体の銀量がｌＯ〇−轟ｐ
１０噌となるように塗布し九、まえ各感光性乳剤層に用
い九ハ關ゲン化鋼写真乳剤はそれぞれチオ硫酸ナトリウ
ムによシ化学増感を施し、安定剤、増感色素等通常の添
加剤を加え九、壕九すべての層の塗布液には硬膜剤及び
蔦展剤を添加しえ。

以上のようＫして作ったカラー印画紙（０−ル状）を鎗
焼プリント後、ロール自動現像機で連続補完処理（以下
、ランニング処理と称する憂し九。

〔基準魁通工薯〕

Ｌ　発色現ＩＩ　　３３℃　　　　　３分３０秒ｚｉＩ
ＩＩ自定着　　３３℃　　　　　１分ＳＯ秒１　水　洗
　　ａｏ〜ｓｓ℃　　ｓ公 表　乾　　燥　　？！ｊ　〜８０℃　　約２分処運ＩＩ
Ｏ組成は次ｏ：Ａｒｔである。

〔発色現像タンク液〕

〔発色現像補充液〕 〔漂白定着タンク液〕 □ 〔漂白定着補充液（１）　−Ａ　） （ 〔漂白定着補充１１１（１）−Ｂ） 〔漂白定着補充液（２）−Ａ） 〔漂白定着補充１１ｍ（１）−Ｂ） ５漂白定着補充液（３）　−Ａ　） 口漂白定着補充液ＣＩＩ）　−Ｂ　） ランニングテスト終了時に、処理後のカラーペーパーの
黒化部分をＰＤＡ−６０１１党電濃度針〔小両六写真工
業＠製〕を用いてシアン色素の反射濃度を調定しえ、更
に螢光Ｘ＠分析によ）、処理後のカラーペーパーの悪化
部分の残存銀量を調定しえ、を九漂白定着のラン二ンダ
液を１ｔのビーカーに５００−サンプリングし室温保存
してコロイド鋼の尭生を経時で観察した。

この結果を下記第２表に示す。

第２表 上記第２表から明らかなように１発明＠Ｏ処理方法は本
発明以外の比較例に比してｌｔ頷速度が速く％シアン色
素の退色も少ない上に、漂白定着液の保存安定性も極め
て良好であることがわかる。

実施例２ 実施例りと同様にして作成したカラー印画紙を用いて実
施例りと同じ実験を行なった。ただしこζで嬬、実施例
１で使用したシアンカプラー０代）に、前記例示カブツ
ーｖ−１１を使用した。

ランニング地理テスト終了時に、処理後のカラー印画紙
の黒化部分のシアン色素の反射濃度を実施例１と同様Ｋ
１ｍ定した。この結果を下記第３表に示す。

第３表 なお、ランニングテスト嵐１２および１３で祉実施例１
と同様に脱銀不良が見られ丸。

上記第３表から明らかなように、本発明の処理方法では
、実施例１で得られたよりも、シアン色素の退色に対し
更に良好な結果が得られることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代１人弁理士　坂　　口　　償　　昭 （ｆｔか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　像様露光され九ハ費ゲン化釧カラー写真感光
   材料を、−＃１１１１１１によル発色ｌＫ儂から直接有
   機酸の金属錯塩を含有する漂白能を有する処理＊により
   て連続的に処理する処理方法において、誼漂白能を有す
   る処ｍｓ中に持ち込まれる発色現像ＩＩ［が、諌蒙自能
   を有する処理液０３０％以上であ）、該漂白能を有する
   処理１１１０ｐｌｉが表５〜器５であゐことを４９黴と
   するハｑゲン化銀カラー写真感光材料の部層方法。 （至））　漂白能を有する処ｉｉ＊が漂白定着液である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハーゲン
   化銀カッー写真感光材料の処理方法。