JPS6150144A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［＆梁上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。更に詳しくは迅速な銀漂白能力を有し、長期連
続処理に供してもシアン色素のロイコ化及びスティンの
発生を防止できる、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関するものである。

〔従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像の大きを
改良することのできる２当量カプラーは最近のカラー写
真感光材料の多くに用いられている。しかし当該２当量
カプラーを発色現像液の混入した漂白能を有する処理浴
で処理するとき、スティンと呼ばれる色カブリを生じ易
く、写真画像の色再現上好ましくない重大な問題を生じ
ることが知られている。

また漂白工程においては漂白剤としてアミノポリカルボ
ン酸鉄錯塩が主に使用されており、該７ミノポリカルポ
ン酸鉄鎖塩のうち当業界で一般的な漂白剤であるエチレ
ンジアンミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液や
漂白定着液で処理した場合に、上記のスティンを発生し
易いことが知られており、特に発色現像後に直接漂白処
理や漂白定着処理し、かつハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理量の少ないシーズンｔこ処理した場合、上記
スティンが多発することが知られている。

このための防止手段としてハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理量が減少したとき亜硫酸塩を加え□て補正す
ることも提案されてきた。

また発色現像後直接漂自足看処理する場合には、写真感
光材料の搬送によって発色現像液が直接漂白定着液に持
込まれるため、漂白定着液中で現像主薬が酸化され発色
スティンが生じ易く、特に処理量が減少し更新率が低く
なるとき、この傾向が強くなる。

更に最近では環境汚染防止や資源保護の目的でハロゲン
化銀カラー写真感光材料の一定面積処理毎の補充量をで
きるだけ少ない量で処理する低補充化処理が進められつ
つあるが、このような処理では特に前述したような発色
現像液の漂白定着液への混入率が高くなり、スティンの
発生を起こし易くかつ漂白定着速度をも低下させるとい
う問題があった。

これらの問題に対し処理量が減少したときにスティンの
発生をできるかぎり防止しかつ保存性を高めるために、
一定量の亜硫酸塩や亜硫酸ホルムアルデヒド付加物のよ
うな亜硫酸塩放出化合物を添加することか推奨され、一
部で実施されてきた。

又スティンのみ防止するためには、漂白定着液のｐＨ値
を低下させ、酸性側で処理することにより大巾に抑える
ことができることもよく知られた方法であり、実施され
ている。しかしながらこのような方法ではスティンの発
生そのものは防止できたとしても、処理量が多い週の始
めには還元剤の量が多くなり過ぎ漂白剤であるエチレン
ジアミン四酢酸（ＩＩＩ）錯塩（以下、ＥＤＴＡ−Ｆｅ
　（ＩＩＩ）　’Ｍ塩と称す）を還元し、エチレンジア
ミン四酩酊鉄（ＩＩ　）錯塩（以下、ＥＤＴＡ　・Ｆｅ
　（ＩＩ　）錯塩と称す）を生成させてしまい、シアン
色素のロイコ化による復色不良という重大な欠点を生じ
させてしまうという問題があり、又ｐＨの低下は銀の漂
白反応によって生じる還元体であるＥＤＴＡ・Ｆｅ（Ｉ
Ｉ）錯塩による前記シアン色素への水素付加（プロトネ
ーシゴン）をより促進し、復色不良を同じように増大さ
せる欠点を持っているため、一般には従来のＥＤＴＡ−
Ｆｅ　（ＩＩＩ）錯塩用いた漂白定着液ではｐＨ８，５
以下、漂白液でもｐＨ５，９以下にはできないのが実情
である。

一方、漂白液や漂白定着液のｐ）（の上限はｐＨの高い
ときには前記のスティンの発生が著しく大となるため、
通常７．５以上にはできず、一般的にこれら処理液はｐ
Ｈ２，０〜８．０で使用できるとされていても、前記の
ような理由から現実にはｐＨ８，０〜７．５の極めて狭
い範囲で管理されており、更に補充量や酸化還元電位等
の測定あるいは処理量に応じ亜硫酸塩を添加し補正する
ような厳密な処理液管理が必要となっていた。

更に、これらの処理液では、もっと厳密な管理を必要と
する空気酸化（エアレーション）による管理がある。

一般に漂白液や漂白定着液中では、　ＥＤＴＡ−Ｆｅ（
ＩＩＩ）錯塩の如き酸化剤は、■銀との漂白反応、（■
亜硫酸塩との酸化還元反応、■現像液中の還元剤（現像
主薬等）の混入による酸化還元反応、等により還元され
、ＥＤＴＡ　１１Ｆｅ　（■）錯塩を生成し。

色素を還元するという好ましくない問題を引起すことが
知られている。従ってこのＥＤＴＡ　ｓＦｅ　（ＩＩ　
）錯塩を酸化して索白剤であるＥＤＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩ
Ｉ　）錯塩に戻してやる必要があるが、一般には前記し
たエアレーションと呼ばれる空気の気泡を液中に通じる
方法により、空気酸化を処理中常時もしくは断続的に行
うことが必要とされている。しかしながらこの方法は復
色不良の改良には極めて簡便な効果的な方法であるが、
エアレーションが過剰に行われる、いわゆるオーバーエ
アレーションになり易く、この状態になると前記した如
き、スティの発生が著しくなる。そのため還元体である
ＥＤＴＡ・Ｆｅ（Ｈ）錯塩がわずかに残留している程度
の状態に酸化還元電位を常時測定しながら、空気量を調
整して処理する管理方法がとられているのが実情であり
、非常に管理が煩雑であった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、迅速な銀源白刃を備え、長期連続処理に供し
てもシアン色素のロイコ化及びスティンの発生がなく、
更に漂白能を有する処理液とじて漂白定着液とした場合
に漂白定着液の保存安定性が優れた、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することを技術的課題
とする。

［発明の構ｒ＆］ 本発明者は鋭意研究した結果、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像様露光後、少なくとも１つの水溶性基をア
ミン基に有するパラフェニレンジアミン系発色現像主薬
を含む発色現像液で現像し、次いで酸化処理を伴なった
漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法において、前記漂白能を有する処
理液が、漂白剤として下記第２鉄錯塩群から選ばれる有
機＃第２鉄錯塩（Ａ）の少なくとも１つ又は有機酸第２
鉄錯塩の下記基準溶液のｐＨが５．０〜８．０の間での
酸化還元電位の差が１００＋＋＋Ｖ以内である有Ｊａ、
酸第２鉄錯塩の少なくとも１つを含有することによって
、前記技術的課題（目的）が解決されることを見い出し
た。

［有機酸第２鉄錯塩（Ａ）］ （１）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸：５
２鉄錯塩 （２）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（３）
シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄鎖
塩 （４）トリエチレンテトラミン六酩酊第２鉄錯塩（５）
トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 （６）　グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 （７）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
酸Ｑ２鉄錯塩 （８）　２．２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（
９）　１，２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸
第２鉄錯塩 （１０）メチルイミノジ酢％ｆｆ５２鉄錯塩（１１）メ
チルイミノジメチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１２）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
第２鉄錯塩 （１３）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸第２鉄錯塩 （１４）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸第２鉄錯塩 （＋５）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
メチレンホスホン酸第２鉄鎖塩 （１６）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄
錯塩 ［酸化還元電位ＪＩＩＩ定用アミノポリカルボン廐等の
有機酸有機酸第２鉄鎖塩基準溶液］ 塩化第２鉄　　　　　　　　　　　０．２３Ｍアミ／ポ
リカルボン酸等の有ｍｓ　　　０．３０５Ｍチオ硫醜ア
７モニウム　　　　　　　１，０Ｍ亜硫酸アンモニウム
　　　　　　　　０．１Ｍアンモニア水及び酢酸を用い
てｐＨを調整し、酸化還元電位を７１１１１定する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明者は本発明による発色現像主薬を含む発色現像液
を本発明による有機酸第２鉄錯塩を含む漂白液や漂白定
着液に混入した場合においては。

従来問題とされていた２当量カプラーを含有するカラー
写真感光材料を、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩
を含む漂白液や漂白定着液に発色現像液を混入させて処
理した場合にみられたスティンの発生が著しく少なく、
また酸化処理を伴なって処理する場合、特に空気酸化処
理を伴なって処理する場合において、特にオーバーエア
レーション状態を意識的に作ってもスティンが全く発生
せず、更に復色不良も起こらないばかりか、かえって脱
銀性も向上するという驚くべきｐｔｓ実を見い出した。

同時に発色現像液の漂白定着液への混入が少ない場合に
は、脱水性の向上はなく、又発色現像主薬が本発明外の
場合においては、空気酸化を伴なって前記の如き処理を
行うと本発明の漂白定着液でさえもスティンの発生を防
止することができないことも見い出した。即ち、本発明
者は本発明の処理工程の効果的組合せによって、本発明
の上記目的を達成しうることを見い出したのである。

以下１本発明について更に詳述する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にはイエロー
、マゼンタ又はシアンの各カプラーが含有され、該カプ
ラーとしては例えば下記一般式〔０で示される２当量カ
プラーがあげられる。

一般式〔１１３ −Ｚ ここでＡはイエローカプラー、マゼンタカプラーｔたは
シアンカプラーのカプリング活性点の水素原子を除去し
た基を表わし、Ｚけカプラーと現像主系酸化体との反応
で離脱する基を表わす。

人で表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジアミド型、ペンゾチアゼリルア七ドア
ミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ペンズオキザ
ゾリルアセトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート
型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型、ベンズイミダ
ゾリルアセテ−）　３ＪＱのカプラー残基、米国時ｙ′
Ｆ３．　ｓ　４１゜８８０号に含壕れるヘテロ環置換ア
セトアミド及びペテロ環置換アセテートから導かれる残
基などが好ましい。

マゼンタ色画欲形成カプラーへ基としてば５−オキソ−
２−ピラゾリン核またはピラゾロ−〔１゜５−ａ）ベン
ズイミダゾール核またはＩ　−Ｈ−ヒラゾール−（３，
２−ｃ）−８−）リアゾール核を有するカプラー残基が
好ましい、 またシアン色画像形成カプラー残基としてはフェノール
核またはα−ナフトール核を有するカプラー残基が好ま
しい２ 具体的に好ましい夫々残基を一般式叩、（５）２口。

（至）、閣、　［５１，じ及び因に示す、一般式−一般
式− 一般式圓　　　　　　　　　　一般式Ｕｉｔ。

一般式きり　　　　　　　　　　一般式（支）一般式□
□□　　　　　　　　　　一般式■式中ｓ　Ｒ５は脂肪
族基、芳香族基またはへテロ環基なｓｎ６は芳香族基ま
たは複素環基を表わす。几。

で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１〜２２で、
置換もしくは無置換、直鎖状１分岐鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。脂肪族基への好ましい置換基は
アルコキ７基、アリールオ中シ基、アミノ基、アシルア
ミノ基等でこれらはそれ自体更に置換基をもっていても
よい。Ｒ５として有用な脂肪族基の具体的な例は１次の
ようなもので　′ある；イソプロピル基、イソブチル基
、ｔａｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ−アミ
ル基、１，１−ジメチルブチル基、１，ｌ−ジメチルヘ
キシル基、１，１−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキフル基、
２−メトキシイソグロビル基、２−フェノキシイソプロ
ピル基、２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシイソプロ
ビル基、α−７ミノイノプロビル基、α−（ジエチルア
ミノ）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソプロ
ピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル
基などである。

几５またはＲ４が芳香族基、　巷Ｋｙエニル基を表わす
場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェニル基な
どの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキルス
ルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキル
フレイド基、アルキルｆｆ！換すクシンイミド基などで
置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェニレ
ンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はまたア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルフ
ァモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレ
イド基などで置換されてもよく、これらの置換基の７リ
ール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の一つ以
上のアルキル基で置換されてもよい。

几５まｆｃは几、であられされるフェニル基はさらに、
炭素数゛ｌ〜６の低級アルキル基で置換されたものも含
むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、
シアノ基、チオシアノ基またはノーロゲン原子で置換さ
れてもよい。

まん几５または几６は、フェニル基が他の環を縮合した
置換基、例えばナフチル基、キノリン基、イソキノリル
基、クロマニル基、クロマニル基。

テトラヒドロナフチル柄等を表わしてもよい。これらの
置換基はそれ自体さらにｉｌ置換基有してもよい。上記
の各アルキル基は直鎖でも分岐鎖でも環状でもよい。

几、またはＲｏが複素環基を表わす場合、複素環基はそ
れぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してアルファ
アシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニル基の
炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。このよう
な複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン、ピロー
ル、ピッゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピ
リダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール、
オキサゾール、トリアジン、オキサジンなどがその例で
ある。これらはさらに環上に置換基を有してもよい。

一般式圓においてＲ８は、炭素数１〜４０、好ましくは
１〜２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例えばメチ
ル基、イソプロピル基１，　ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキ
シル基、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリ
ル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、ノルボルニル基々ど）、アルケル
基（例エバヘンシル、β−フェニルエチル基なＥ）、Ｈ
状アルケニルＭ　（例えばシクロペンテニル基、シクロ
ヘキセニル基など）を表わし、これらはＩ・ロゲン原子
、二１・四基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
了り−ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボ
ニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファそイル基、カルバモイル基、アシルアミ７基、シ゛
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタ
ン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−７シルアニリノ基、ヒト四キシ基、メルカ
プト基などで置換されていてもよい。

更に几６は、アリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてよい。アリール基
は１個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたと
えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子赤ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル２！−、ア
リールオキシカルポニＡ／　％　、　ス＃　ホｇ　、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−ア
ルキルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシ
ルアニリノ基、ヒドロキシ基などを有してよい。几８と
してよシ好ましいのは、オルト位の少なくとも１個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などｋよって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。

更にＩＬ、は、複素環基（例えばペテロ原子として窒素
原子、屯累原子、イオク原子を含む５員または６員環の
複累環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアグリル基、オキサゾール基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記の７リー
ル基について列挙した置換基によって置換されたま累環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバそイル基。

アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバ七イル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中Ｒ７，Ｒ７’は水素原子、炭２数１〜４０．好まし
くは１〜２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（
これらの基は前記孔、について列挙した置換基を有して
もよい）、アリール基および複素環糸（これらは前記１
４Ｂ＋でついて列挙した置換基をゼしてもよい）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ステアリルカルボニル基など）、
了り−ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオ
キシカルボニル基（ＩＲＩえばベンジルオキシカルボニ
ル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）Ｓアルキ
ルチオ、！ｉ！ｉ（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ
基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α
−ナフチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ
基（例えば、アセチルアミノ基、３−（（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミ
ド基など）％　ジアシルアミノ基、Ｎ−アＡＩ−＃ルア
シルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基な
ど）、Ｎ−１リールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニ
ルアセタミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド％
、Ｎ−アリールランイド基、Ｎ−アルキルウレイド基な
ど）、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ基
（例えばフェニルアミノｉＷ　＋　Ｎ−メチルアニリノ
基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２
−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−ク
ロロ−アニリノ基、２．４−ジクロロアニリノ基、２−
クロロ−５−（３−ヘキサデセニルサクシンイミド）ア
ニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えば、など）、
嶺素環アミノ（例えば４−ピリジルアミノ基、２−ベン
ゾオキサシリルアミノ基など）、アルキルカルボニル基
（例えばメチルカルボニル基など）、アリールカルボニ
ル基（例エバフェニルカルボニル基など）％スルホンア
ミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えば、エチ
ルカルバモイル晶、ジメチルカルバそイル基、Ｎ−メチ
ル−フェニルカルバモイル基、Ｎ−フエ二ｋ　力／Ｉ／
　ハモイルＭなど）、スルファモイル基（例、ｔｔｆ、
　Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｉ％ｌ−アリールスルファモイル基
、Ｎ−アルキル−■−アリールスルファモイル基、Ｎ、
ｆＮ−ジアリールスルファモイル基など）、シアノ基、
ヒドロキシ基、およびハロゲン原子のいずれかを表わす
。

式中几、は、水素原子または炭素数１〜３２、好１しく
は１〜２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環状
アルケニル基を表わし、これらは前記孔、について列挙
した置換基を有してもよい。

またＲ９はアリール基もしくは複素環糸を表わしてもよ
く、これらは前記Ｒ８について列挙した置換基を有して
もよい。

またＲ９は、シアノ基、アルコキノ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基。

アシルオ中シ基、スルホ基、スルファモイル基。

カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、７！Ｊ−
ルスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ
基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、もしくはヒド
ロキシ基を表わしてもよい。

几、。、Ｒ１１およびＲ１２は通常の４尚量凰フエノー
ルもしくはα−ナフトールカブ２−において用いられる
基を表わし、具体的にはＲ３゜とじては水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、−０
−Ｒ１□基または一〇−Ｒ，３基（但し几、３は脂肪族
炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上の几
１゜が存在する場合には２個以上のＲＩＯは異なる基で
あってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有してい
るものを含む。Ｒ１、およびｒＬ１□としては脂肪族炭
化水素残基、アリール基またはへテロ環残基から選択さ
れる基を挙げることができ、あるいはこれらの一方は水
嵩原子でおってもよく、またこれらの基に置換基を有し
ているものを含む。またＲ１１とＲ１２は共同して含窒
素へテロ環核を形成してもよい。ｔは１〜４の整数１ｍ
は１〜３の整数、ｎは１〜５の整数でちる。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル。

インブチル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、
シクロヘキシル等の各基）、アルケニル基（例えばアリ
ル、オクテニル等の各基）である。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等かあり、
またへテロ環ＩＡ基としてはピリジニル、キノリン、チ
ェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的で
ある。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘ
テロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、
ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミ
ノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ
環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリ
ールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、ア
シル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル
、スルホニル、七ルホリノ等の各基が挙げられる。

一般式（９）から■で表わされるカプラーの置換基のＲ
５，Ｒ６，几７＋Ｒ７’１Ｒ８１Ｒ，ｌ几１゜、Ｒ１□
、Ｒ１□が互いに結合するか、またはいずれかが２価基
となって対称または非対称の複合カプラーを形成しても
よい。

２はカプラーと現像主薬酸化体との反応で離脱する基を
表わし、好ましくはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素
等）あるいは下記一般式囚で表わされる基である。

一般式閃 Ｙ−Ｒ ここで几はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基または
Ａ′を表わし、Ａ′は人と同義であるが互いに異ってい
ても同じでもよい。Ｙはカプリング活性点とＲとを連結
する原子また基でらシ、イオク原子、窒素原子、酸素原
子、ｔたはアルキレン基を表わす。ＹとＲとは互いに結
合して環を形成してもよい。

Ｒで表わされるアルキル基は炭素数１〜３２、好ましく
は１〜２２の直鎖、分岐鎖のアルキル基を表わし、これ
らには、アリール基、ビニル基のほか前記Ｒのアリール
基のところで述べたと同じ置換基で置換されていてもよ
い。

几で表わされるアリール基は炭素数６〜３６１でのアリ
ール基でフェニル基、ナフチル基を表わし、これらは、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基
、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、複素環基、アリ
ールスルホエルオΦシＴｓ、７／ｌ／　キにスルホニル
オキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アシ
ルアニリノ基、ヒドロキシ基などの置換基で置換されて
もよい（これら置換基のアルキル部分の炭素数は好まし
くは１〜２２であシ（直鎖１分岐鎖、環状のいずれでも
よい）。

アリール部分の炭素数は好ましくは６〜２２で６る）。

几で表わされるヘテロ環基は 几１４ Ｉ４ 几１５　　　　　　　　　　　　Ｒ１４等を表わしｎ、
１４は水嵩原子、炭素数１〜２２までのアルキル基、炭
素数６〜２８までのアリール基を表わし、前記Ｒのアリ
ール基の所で述べたと同じ置換基で置換されていてもよ
い。また几、５は水紫原子、炭素数ｌ〜２ｚｔでのアル
キル基（直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい）、炭素
数６〜２８までのアリール基（これらは前記孔のアリー
ル基のところで述べたと同じ置換基で置換されていても
よいｉ、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アクルオキシＭ、スルファモイル
基１、カルバモイル基。

アシルアミノ基、シアクルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基を表わす（これらのアルキル部分の炭素
数は好ましくは１〜２２でオ）、アリール部分の炭素数
は好ましくは１〜２２である一〇 一般式閃中、Ｙはイオウ原子、窒素原子、酸素原子また
はアルキレン基を表わすが、アルキレン基は前：ピルの
アリール基のところで述べたのと同じ置換基で置換され
ていてもよい。また、好ましくはＹがアルキレン基でち
る時、Ｒは人と同義のカプラー残基（ＡとＲとは互いに
同じでも異っていてもよい−でるることがよい。

さらに、ＹにはＡおよび几以外にも他のカプラー残基（
Ａ　＋　Ｒとは同じでも異っていてもよいＱが置換して
いてもよい。

なおアルキレフ基として好ましくはメチレン基である。

一般式国において几とＹとが互いに結合して環を形成す
るものとしては、下記一般式間で表わされる基が好まし
い。

一般式圓 、ＯＯ Ｎｔ ゛・−６Ｑ 式中Ｑは４〜６員環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。一般式間で表わされる基としては下記のものがあげ
られる。

上式中、几１７．几、８．几１，．几２゜は前記ＩＬ、
５と同義であ”、”１□〜Ｒ’ｚｏ　は相互に同じでも
異っていてもよい。

本発明に好ましく用いられる２当量カブ２−の具体例を
以下に列挙するが、これに限定されない。

〔例示化合物〕

ｎ／− Ｎ＝Ｎ ０′−°ゝ　　　　　。７・ ０３Ｈ７（１ｓｏ） （Ｔ−８） ｔ ”Ｌ上−一一一−」− 、、／　　　　　ｉ　　　　　　　　　　　　　　　ν
（■二１４） ＱＬ （＋−１７） Ｎ、−Ｎ ０Ｈ３ （夏　−２０） （夏　−２１） 木兄ＯＡにおいて用いられる発色現像主薬は、アミノ基
上に少なくとも１つの水溶性基（親水性基）を有するパ
ラフェニレンジアミン系発色現像主薬でらシ、これら発
色現像主薬の代表的なものとしては、−下記の化合物が
あげられるが本発明はこれらに限定されるものではない
。

なお、上記水溶性基としては、 −（ＧＨｚ　）ｎ−ＧＨｚ　ＯＨ。

−ＣＣＨｚ　）Ｉｌ−ＮＨＳＯ２−ＣＣ１ｈ　）ｎ−Ｃ
Ｈ３、−（ＣＨｚ　　）ｍ　　０−（ＧＨｚ　　）ｎ　
　−ＣＨ３、−（ＣＨｚ　ＣＨ２０）ｎｃｍＨｚ　１１
＋１　　Ｃ１１及びｎは０以上の整数）　、　−ｃｏｏ
ｎ基、　−５ＯａＨ基等が好ましいものとして挙げられ
る。

以下余白 ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ２ −Ｎｌ（２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ （イ）　　Ｃ２Ｈ５ ＮＨ２ 本発明ＶＣ％に有用な発色現住主薬は、アミノ基上の置
換基として　−（ＯＨ２）ｎ−０）１２０Ｈ。

−ＣＯＨ２’）ｍ−Ｎｌ−１８０２−（ＯＨ２）ｎ−Ｏ
Ｈ３，−（Ｏ）Ｉ２）ｍＯ−（ＯＨ２）ｎ−ＯＨ３、−
（ＯＨ２０Ｈ２０）ｎＯｍＨ２ｍ’！−１の各基を有す
る化合物でアシ、具体的化合物としては前記具体例の（
１）、　（２）　＋　（３）　、　（４）　、　（ｆｌ
及び（７）があげられる。但しｍ及びｎは０以上の整数
であり、好ましくはθ〜５である。

本発明のパラフェニレンジアミン系発色現像主薬は好ま
しくは発色現像液１文について約０．１ｇ〜約３０ｇの
濃度、更に好ましくは１ｆＬについて約１ｇ〜約１５ｇ
の濃度で使用する。

本発明の漂白能を有する処理液による処理の前に使用さ
れる発色現像液は、前記末完り１のバラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬に加えて、更に発色現像液に通常添
加されている腫々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤、アルカリ
金属亜硫酸塩、アルカリ金ＩＡ重亜硫酸塩、アルカリ金
属千オシアン徴塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジ
ルアルコール、ジエチレントリアミン五酢酸、ｌ−ヒド
ロキシエチレン−１，１−ジホスホン酸等の水軟化剤及
び濃厚化剤等を任意に含有することができる。この発色
現像液のｐＨは、通常７以上であり。

最も一般的には約１０〜約１３である。

本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが、本発明の効果をより良好に奏するのは、−浴漂
白定着処理を行った場合である。以下の説明は主にこの
一浴漂白定着処理について行う。

本発明の漂白定着液には、漂白剤として有ａ酩ｆＪＳ２
鉄錯塩（Ａ）又は（Ｂ）が含有される。

有機酩ｔｊＳ２鉄錯塩（Ａ）は上記１６種のうちから任
意に１種を選んで用いることができ、また必要に応じて
２種以上を組合せ使用することもできる。

有機酸第２鉄錯塩（Ａ）の上記１６種の化合物のうち特
に好ましいものとしては下記のものが挙げられる。

（Ｉ）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酩第２
鉄錯塩 （ＩＩ　）シクロヘキサンジアミングア醸第２鉄錯塩（
■）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩有機酸ｇ
Ｓ２鉄錯塩（Ｂ）は酸化還元電位により規制された複数
の有機酸第２鉄錯塩群で、これらのうちから任意に１種
を選んで用いることができ、また必要に応じて２種以上
を組合せ使用することもできる。

本発明においてアミノポリカルボン酸等の有機酸第２鉄
鎖塩の基準溶液の酸化還元電位は基準溶液を２５°Ｃで
通常の電位計を用い白金電極を用いて測定したものであ
り、比較電極はカロメル電極を用いて測定したものであ
る。

アミノポリカルボン酸等の有機酸第２鉄鎖塩のｐＨと電
位の関係については第２鉄鎖塩単独でのデーターは知ら
れている。しかしながら本発明の漂白定着基準溶液で測
定したときに広いｐＨ領域に亘って酸化還元電位の差が
少ないアミノポリカルボン酸等の有機酸にのみ本発明の
ような好ましい効果が発揮されることは全く知られてお
らず、驚くべき発見であった。

本発明の範囲の酸化還元電位を有する具体的アミノポリ
カルボン酸等の有機酸錯塩としては下記のものが挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。

（１）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸第２
鉄錯塩 （２）シクロヘキサンジアミン四＃酸第２鉄錯塩（３）
シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 （４）トリエチレンテトラミン六酢醜第２鉄錯塩（５）
トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 本発明に係わる有機酸第２鉄鎖塩は、フリーの酸（水素
塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアル
カリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性ア
ミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として使われる
が、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニ
ウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なくとも１
種用いればよいが、２種以上を併用することもできる。

その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感光材料
の銀星及びハロゲン化銀組成等によって選択する必要が
あるが、一般に酸化力が高いため他の７ミノポリカルポ
ン酸塩等より低濃度で使用できる０例えば、使用液１文
当りａ、ａｔモル以上で使用でき、好ましくは０．０５
〜０．６モルで使用される。なお、補充液においては濃
厚低補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用す
ることが望ましい。

本発明の漂白液及び漂白定着液は、ｐＨ０，２〜８．５
で使用でき、好ましくは４〜９、より好ましくは５．５
〜８．５で用いられる。処理の温度は８０℃以下で使用
されるが、望ましくは５５°Ｃ以下、最も好ましくは４
５°Ｃ以下で蒸発等を抑えて使用する。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤としての有機醜第
２鉄錯塩とともに桂々の添加剤を含むことができる。添
加剤としては、特にアルカリハライドまたはアンモニウ
ムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩
化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させることが望
ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酩酊塩、炭酸塩、燐酸塩
等のｐＨｊａ衝剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤
、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酢。

ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリ
カルボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫俄アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酩ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ／見以上、好ましくは５０ｇ／　１以上、より
好ましくは７０ｇ／文以上溶解できる範囲の量で使用で
きる。

なお本発明の漂白定着液には前記漂白液の場合と同様に
、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭ハカリウム、重炭酩ナトリウム、重炭
酩カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウ
ム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２
種以上組合せて含有せしめることができる。さらにまた
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは防ばい剤を含有せ
しめることもできる。またヒドロキシアミン、ヒドラジ
ン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化
合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルアセトン、
ホスホノカルボン酢、ポリリン酩、有機ホスホン酩、オ
キシカルボン酢、ポリカルボン酸、ジカルボン酸及びア
ミノポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいはニトロ
アルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノールアミン等
の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤、その他の
添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめることが
できる。

以下余白 本発明においては、徐白液や漂白定着液に酸化処理が施
されるが、該酸化処理は物理的手段で行われてもよいし
、化学的手段で行われてもよい。

酸化処理はハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理して
いる間、連続的に行われるようにしてもよいし、断続的
に行われるようにしてもよい。またハロゲン化銀カラー
写真感光材料を処理していない時に行われるようにして
もよい。物理的な手段としては、例えば空気酸化工程が
用いられる、ここに空気酸化工程とは自動現像機の漂白
液タンクや漂白定着液タンク中の処理液に気泡を強制的
に混入接触せしめて酸化処理を行う強制酸化工程を指し
、液表面で自然に空気と触れ醸化されることは除外され
る。この手段は通常エアレージ１ンと呼ばれ、コンプレ
ッサーのような装置から送シ出された空気を、酸化効率
を高めるためにエアーディストリビ為−ターのような微
細な孔を有する拡散器によって、空気をできるだけ小さ
な径にして液との接触面積を大きくシ、タンク底部から
液中に送シ出された気泡と処理液の接触によって酸化ウ
酸塩、ペルオキソ炭酸塩、ペルオキソ硅酸塩、ペルオキ
ソ硅酸塩などの無機のベルオキソ化合物ならびに過安息
香酸塩などの有機のベルオキソ化合物が昂げられる。

亜ハロゲン酸塩としては亜塩素酸塩および豆臭水酸塩が
拳げられ、特に亜塩素酸塩が好ましい。

ここで亜塩素酸塩は亜塩素酸のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の塩及びアンモニウム塩である。

又ハロゲン酸塩についても亜ハロゲン酸塩と同様、塩素
酸塩、臭素酸塩がめシ１本発明の実施に当っては置床１
１１塩が好ましい。塩素酸塩は塩素数のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の塩、およびアンモニウム塩である
。

本発明の漂白定着液に用いられる過酸化物、亜ハロゲン
酸塩、ハロゲン酸塩の使用量は漂白定着液１１，当９０
．０１〜４（ｌ好ましくは０．１〜２０Ｉのふ加堂とす
ることが本発明の効果を更に高める。

更に本発明の実施に当って、上記酸化剤で酸化処理を行
う際、あらかじめ漂白定着液又は／及び漂白定着補充液
に含有させることが好ましいが、７’ｆ＋望によシ随時
標自足：Ｘ！液中に直接添加してもよい。

本発明に用いられる過酸化物、）１０ゲン酸塩、亜ハロ
ゲン酸塩の具体例としては以下のものが挙げられる。

〔例示化合物〕

Ａ−１過酸化水素 Ａ−２過ホウ酸ナトリウム Ａ−３過尺酸ナトリウム 人−４過硫酸アンモニウム Ａ−５過リン酸ナトリウム Ａ−６過硫酸ナトリウム Ａ−７過ギ酸ナトリウム Ａ−８過マレイン酸ナトリウム Ａ−９過フタル酸ナトリウム Ａ−１ｏ　　過グルタル酸ナトリウム Ａ−１１過アジピン酸ナトリウム Ａ−１２過トリフルオル酸ナトリクム Ａ−１３過安息香酸ナトリウム Ａ−１４過フタル酸ナトリウム Ａ−１５過酸化ベンゾイル Ａ−１６塩素νナトリウム Ａ−１７塩素酸カリウム Ａ−１８臭素酸ナトリウム Ａ−１９臭素酸カリウム Ａ−２０亜塩素酸ナトリウム Ａ−２１亜塩素αカリウム Ａ−２２亜塩素酸マグネシウム ノ■−２３亜臭素酸ナトリウム Ａ−２４亜臭素酸カリウム Ａ−２５亜ｊＡ索敵マグネシウム 以下余白 本発明の漂白能を有する処理液は表面張力が５５ｄｙｎ
ｅ／ｃ＋ｓ以下であることが好まルく、より好ましくは
５０ｄｙｎｅ／　ｃｍ以下、最も好ましくは４０ｄｙｎ
ｅ／　ａｍ以下である。

本発明の処理に用いられる漂白能を有する処理液の表面
張力は、「界面活性剤の分析と試験法」（北原文雄、早
野茂夫、原一部共著、１３８２年３月１日発行、１０Ｉ
講談社発行）等に記載されである一般的な３１１定方法
で３１１足され、本発明では２０°Ｃにおける通常の３
１１定方法による表面張力の値である。

本発明においては、漂白能を有する処理液の表面張力を
５５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下にする方法は任意であり、いか
なるものを用いてもよいが、界面活性剤が好ましく用い
られる。これらの漂白能を有する処理液の表面張力を５
５ｄｙｎｅ／　ｃｍ以下にする界面活性剤は、補充液よ
りタンク液に添加されてもよいし、あるいは前浴より感
光材料に付着させて添加させてもよい、さらに、該界面
活性剤を感光材料中に含有させて本発明の漂白”能を有
する処理液に添加させてもよい。

本発明の界面活性剤の中でも、とりわけ本発明の目的の
効果に対する点から下記一般式（１）〜（４）で示され
る化合物が好ましく用いられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１及びＲ２のうち一方は水素原子、他方は式−
Ｓ０３Ｍ（Ｍは水素原子又は−価の陽イオンを表わす、
）で表わされる基を表わす、　　ＡＩは酸素原子又は式
−ＮＲｓ　−（Ｒｓは水素原子又は炭素原子数ｌ〜８の
アルキル基を表わす、）で表わされる基を表わす、Ｒ３
及びＲ４は、それぞれ炭素原子数４〜１Ｂのアルキル基
を表わす、但し。

Ｒ３、Ｒ４又はＲｓで表わされるアルキル基はフッ素原
子によって置換されていてもよい。

一般式（２） ％式％ 式中、Ａ２は一価の宥ａ基、例えば炭素原子数が６〜２
０、好ましくは６〜１２のアルキル基（例えば、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル
又はドデシル等の各基）、又は炭素原子数が３〜２０の
アルキル基で置換されたアリール基であり装置４！２！
基として好ましくは炭素原子数が３〜１２のフルキル基
（例えば、プロピル、ブチルペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデ
シル等の各基）が挙げられ、アリール基としてはフェニ
ル、トリル、キシニル、ビフェニル又はナフチル等の各
基が挙げられ、好ましくはフェニル基又はトリル基であ
る。アリール基にアルキル基が結合する位置としては、
オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい、Ｂはエチレン
オキシド又はプロピレンオキサイドを表わし、　翔は４
〜５０の整数を表わすａ　　Ｘｔは水素原子、５０３　
Ｙ又はＰＯコＹ２を示し、　Ｙは水素原子、アルカリ金
属原子（Ｎａ、　Ｋ又はＬｉ等）又はアンモニウムイオ
ンを表わす。

一般式（３） 式中　、　　Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ水素
原子、アルキル基、フェニル基を示すが、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８及びＲｓの炭素原子数の合計が３〜５０である。×
２はハロゲン原子、水酩基、硫酪基、炭酸基、硝酸基、
酢酸基、Ｐ−）ルエンスルホン酸基等の７ニオンを示す
。

一般式（４） 式中、Ｒ１１１、Ｒ１１，Ｒ１２，及びＲ１３はそれぞ
れ水素原子又はアルキル基を表わし、Ｘは一般式（１）
と同義である。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整数
を示し、　ｌ≦ｎ　＋ｐ≦８を満足する値である。

表面張力が低い程、第１鉄錯塩の酸化が起りやすく、特
にエアレーションを行う場合にはエアー量が著しく低く
ても泡の径が小さく表面積が大となるため、酸化が極め
て効率よく行われ、表面張力が低い漂白液又は漂白定着
液ないし槽との組合せは最も好ましいことである。

本発明においては、本発明の漂白定着処理液に持込まれ
る発色現像液の比率（コンタミ率と称す）が本発明の漂
白定着液の２％以上で、漂白定着処理することが好まし
く、この場合脱銀性が明らかに向上し、ざらにコンタミ
率が３．５％以上になると、より顕著な脱銀性の改良効
果がみもれた。

本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像後直洗又はリンス又は停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた油浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

漂白及び定着（又は漂白定着）後は、水洗を行わず安定
処理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理
してもよい０以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、
反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が
付加えられてもよい。好ましい処理方法の代表的具体例
を挙げると、下記の諸工程が含まれる。

（１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像呻漂自足着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→停止→禁自足着→水洗（又は安定）（
８）発色現像→漂白→水洗→足首→水洗→安定（８）発
色現像→漂白→定着→水洗→安定（ｌＯ）発色現像→漂
白→定着→第１安定→第２安定（１１）発色現像→漂白
→少量水洗→定着→少量水洗→水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止峠漂白→少量水洗→定着→少量
水洗→水洗→安定 （１４）黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像
→漂白→定着→水洗（又は省略）→安定（１５）曲げ１
１り→中和→黒白現像→停止呻発色現像→漂白→定着→
水洗（又は省略）→安定 これらの処理工程の中でも、本発明の効果がより顕著に
表われるため、（１）、（２）、（３）、（４）、（５
）、（Ｇ）及び（７）の漂白定着工程を有する処理工程
が本発明ではより好ましく用いられる。

本発明の漂白定着液には、各種の無機金属塩を添加する
ことが好ましい、これらの無機金属塩は各種のキレート
剤とともに金属錯塩と成した後、添加することも好まし
い方法である。

本発明の漂白定着液には本発明外のキレート剤及び／又
はその第２鉄鎖塩を添加することが好ましい、しかしな
がら本発明以外の第２鉄鎖塩は本発明の有機酸第２鉄錯
塩を１モル％としたとき０゜４５モル％以下で使用する
ことが好ましい。

本発明の処理に用いてもよい黒白現像液は通常知られて
いるカラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第１現
像液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理
に用いられるものであり。

一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハ４ドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、木酢化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムや２−メチルｌベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメル
カプト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げること
ができる。

本発明に係わるロゲン化銀カラー写真感光材料は、その
感光性乳剤層にハロゲン化銀乳剤として塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
またはこれらの混合物の如きいずれのハロゲン化銀を用
いたものであってもよい０本発明の効果を最も有効に発
揮するために特に沃化銀を少なくとも０．１モル％以上
に含有することが好ましくハロゲン化銀を含む総水量が
２０ｍｇ／ｄｒｎ’以上であるとき特に良好な効果を発
揮する。また、これらのハロゲン化銀の保護コロイドと
しては、ゼラチン等の天然物の他、合成によって得られ
る種々のものが使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安
定剤、硬ｎり剤、増感色素、界面活性剤等通常の写真用
添加剤が含まれてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料中には
コロイド銀分散層があることが好ましい。該コロイド銀
分散層はフィルタ一層やハレーション防止層であっても
よく、さらに乳剤層中に分散されたものであってもよい
、これらコロイド銀分散物のつくり方としては特公昭４
３−２７７４０号、同４９−４３２０１号、同４５−１
４８９０号、特開昭５３−８９７２２号及び芙国特許１
，０３２，８７１号等に記載の一般的な方法で合成され
、塗設される。

本発明は、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画
用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反
転カラーペーパー等のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に適用することができるが、特に沃化銀を０．１モル％
以上含有する沃臭化銀又は塩沃臭化銀で総塗布銀量が２
０＋ａｇ／ｄｍ’以−ヒである高感度カラー写真感光材
料の処理に最も適している。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例　ｌ トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含有
するフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総体
の銀星が１００ｃｒｒｒ’当り９ｆ３ｍｇになるよう塗
布した。↓；記の乳剤層は沃化銀のモル％が約４．５％
の沃臭化銀であり、この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層
にはイエロ°カプラーとして前記（Ｉ−２）、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層には、マゼンタカプラーとして前記（
Ｉ−７）、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカプラ
ーとして前記（Ｉ７１？）を用い、各乳剤層にはそれぞ
れ増感色素、硬膜剤及び延展割等通常の添加剤を加えた
。このようにして得られたハロゲン化銀カラーネガ感光
材料を試料として用いた。

この試料をピースに裁断し、常法に従って楔型露光を与
えたものを用い１次の工程に従ってピース用処理装置を
用いて処理（以下、手現処理と称する）を行った。

処理工程　処理温度（°Ｃ）槽数　処理時間　　゛１発
色現像　　　３７．８　　　１槽　３分１５秒２漂白定
着　　　３７．８　　　１槽　（表１）３水　　洗　　
３０〜３４　　２槽　４分２０秒４安　　定　　３０〜
３４　　１槽　２分１０秒５乾　燥 発色現像液、漂白定着液及び安定液は以下のものを使用
した。

［発色現像液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１・３ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　２・ｍｇヒドロキシアミン硫酸塩２．５ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇジエチ
レントリアミン五酢酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ表１に
示す発色現像主薬　　　　　　　４．５８水酩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１，２ｇ水を加えてｔｉに仕
上げ、水酸化ナトリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１
０，０８に調整した。

［漂白定着液〔Ｉ〕］ エチレンジアミン四酩１１ｆｉ鉄、（ｍ）アンモニウム
２水場　　　　　　　１２０ｇエチレンジアミン四酢酸
　　　　　　１８ｇ千オ硫醜アンモニウム（７０％溶液
）　３００ｍＭ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）４０
ｍ文発色現像液　　　　　　　　　　　１０ｈｌ銀粉末
　　　　　　　　　　　　　１，２ｇ水を加えて全量を
１９．とじ、アンモニア水でｐＨ８，８に調整した。

［漂白定着液（ＩＩ）］ 表１に示す有機酸鉄（ｍ）錯塩　　１４２ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　３００ｍ文亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）４０ｍ文発色現像液　　　　　　　
　　　　１００ｍ文銀粉末　　　　　　　　　　　　　
１，２ｇ水を加えて全量を１１とし、アンモニア水でｐ
Ｈ６，８に調整した。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　２ｍ又コニダ
ンクス（小西六写真工業社製）ＳｍｊＬ水を加えて１文
とした。

漂白定着液は１日間保存した後、三角フラスコに移しか
え、そのうち一部については、孔径約５０用ｍの焼結金
ｉ製のエアスパージャを配置し、漂白定着浪１１当り毎
分２．０文の空気で表１に示した時間、空気酸化を行っ
た後処理に供したが、他については、表１に示した時間
だけそのまま放鐙した後処理に供した。

処理後、残存銀による緑色濃度を引いた緑色最低濃度（
マゼンタスティン）及び赤色最高濃度（シアン色素濃度
）を測定し、その結果を表１に示した。

なお、比較として基準処理であるサクラ力う−ネガプロ
セスＣＭに−４で処理した試料を同様に計測した。但し
、この時の脱銀処理時間は漂白処理６分３０秒、定着処
理８分３０秒を行った。

なお、有機醸第２鉄錯塩は下記のものをアンモニウム塩
として含有せしめた（以下の実施例すべてに共通）。

Ｎｏ、　　　　　　錯塩名称 （１）　　　ジエチレントリアミン五メチレンホスホン
酸第２鉄錯塩 （２）　　　シクロヘキサンジアミン四ｍ；　６２　ｆ
Ｂ　２鉄′ｔｆＪｊＭ（３）　　シクロヘキサンジアミ
ン四メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （４）トリエチレンテトラミン木酢＃第２鉄２ｎ　’Ｊ
Ｘ（５）トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸
第２鉄錯塩 （８）　　グリニールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯
塩 （７）　　クリコールエーテルジアミン四メチレンホス
ホン酸第２鉄錯塩 （８）　　１，２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩
（９）　　１，２−ジアミノプロパン四メチレンホスホ
ン酸第２鉄鎖塩 （ｌＯ）　　メチルイミノジ酢は第２鉄錯塩（１１）　
　メチルイミノジメチレンホスホン酢第２鉄錯塩 （１２）　　１，３−ジアミノプロパン−２−オール四
酢酸第２鉄錯塩 （１３）　　１，３−ジアミノプロパン−２−オール四
メチレンホスホン酩第２鉄錯塩 （１４）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸第２鉄錯塩 （１５）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニルメチレンホスホン酸ｔ５２鉄錯塩 （１Ｂ）　　エチレンジアミン四メチレンホスホン醜第
２鉄錯塩 以下余白 比較（１） 比較（２） 復色率は下記式に基き求めた。

ＣＮＫ−４基準処理における赤色最高ｉ＊度表１から明
らかなように、連続的にエアレーションを行った場合、
本発明外の発色現像主薬や漂白定着液を組合せた処理方
法（試料Ｎｏ、２．４．６）ではエアレーション時間ｌ
Ｏ時間位まではスティンの増大は余りみられないのに対
し、３０時間以後１次第にスティンが増大し、６０時間
になると顕著なスティンの増大がみられる。それに対し
、本発明の処理方法（試料ＮｏＪ、　１０．１２、！４
）、即ち水溶性の基をアミノ基に有するパラフェニレン
ジアミン発色現像主薬を含んだあ理を行い、本発明の有
４ｊｊｔ酸鉄（ｍ）錯塩を漂白剤とした漂白定着処理を
行った場合８０時間エアレーションを行っても、わずか
なスティンの増大はみられるものの本発明外の処理方法
で顕著にあられれたスティン増大はみられなかった。又
シアンスティン（赤色最低濃度）、イエロースティン（
青色最低濃度）についても評価を行ったが、マゼンタス
ティンと同様の結果であった。

なお、最初６０時時間時後の復色率を比較したがエアレ
ーション処理をしない場合、６０時間放置しても復色率
の増加は小さいが、エアレーション処理を６０時間した
後では、すべてがほぼ１００％の復色率を示した。

更に空気量を本実施例１の倍量の４１／ｌｌ１ｉｎを１
文当りの漂白定着液に送ってエアレーションを行ったが
、その結果は上記と同じであった。

実施例　２ 実施例１においてイエロカプラー（１−２）の代りに（
Ｉ−３）、マゼンタカプラー（ｒ−７）の代りに（Ｉ−
１１）、シアンカプラー（Ｉ−１７）の代りに（Ｉ　−
１８）を用いた感光材料を使用し、発色現像液中の発色
現像主薬及び漂白定着液中に加えた発色現像液の混入率
（コンタミ率）を表２に示したようにした以外は実施例
１と同様の方法で処理した。

但し、漂白定着処理時間は、最大濃度部の脱銀が完全に
終了するまでの時間（クリアリングタイム）とし、３０
分処理しても脱銀が完了しない場合は漂白定着処理を３
０分で中断した。

また空気酸化処理は、５０時間に亘り漂白定着液１文当
り毎分２又の空気をエアスパージャを用いて処理した。

比較（３） 表２から明らかなように、本発明外の試料（Ｎｏ、１５
　、１９）ではコンタミ率が３．５％以上になると急に
脱銀性が劣化するのに対し、本発明の試料（Ｎｏ、１６
〜１８．２０〜２７）ではむしろコンタミ率が上ると脱
銀性が改良されるという驚くべき結果を得た。

なお本実施例で復色性についても評価したが、各試料共
コンタミ率による復色不良の程度に余り差がみられなか
った。

また、漂白定着ｆｉ　（Ｉ）について同様の実験をした
結果では、いずれも３０分間漂白自足処理しても脱銀は
完了しなかった。

更に実施例２で使用したカプラーの離脱部分を水素にし
た化合物（４当量カプラー）を使用して実施例２と同様
の評価を行った。その結果４当量カプラーを使用した方
がスティンの増大が２当量に比べ小さく、シアンスティ
ン及びイエロースティンについても同様であった。

実施例　３ 実施例１で使用した漂白定着液に添加した銀粉末を５．
０ｇに変更し、かつ発色現像液中の発色現像主薬及び漂
白定着液中の発色現像液の混入率（コンタミ率）を表３
に示したようにした漂白定着液を準備し、第１図及び第
２図に示したような実効容積２ｆＬの電解槽に満たし、
両極間に０．７ｖの電圧をかけ、　１時間２９．の流速
で５時間（１０１処理）処理した。

図において、１は電解槽、２は円筒型陰極、３はカーボ
ン陽極、４はフェルト状炭素ｍ維陽極、５は陰極室、６
は陽極室、７はポリ塩化ビニル製隔膜、８．９はリード
線、１０は漂白定着液流入口、１１は電解処理済漂白定
着液出口、１２．１３はバルブ、１４は電解処理用漂白
定着液貯蔵タンク、１５は電解処理済漂白定着液貯蔵タ
ンクを示す。

次いで、この漂白定着液を使用し実施例１で使用した感
光材料をそのまま使用して実施例１と全く同様に処理し
た。但し、漂白定着処理時間は最大濃度部の脱銀が完全
に終了するまでの時間（クリアリングタイム）とし、３
０分処理しても脱銀が完了しない場合、漂白定着処理を
３０分で中断した。

クリアリングタイム及び最低濃度部の緑色濃度″（緑色
最低濃度）の測定結果は表３に示した。

表３にはまた発色現像主薬として比較（２）を用いた発
色現像液で処理した後、銀粉末及び発色現像液を添加し
ない漂白定着液（ＩＩ　）を電解酸化しないで処理した
結果、及び発色現像主薬として例示化合物（３）を用い
た発色現像液で処理した後、銀粉末及び発色現像液を添
加しない漂白定着液（ＩＩ　）を電解酸化しないで処理
した結果をそれぞれ試料Ｎｏ、３５　、３７、及び３６
．３８〜４１として表３に示した。

表３から明らかなように、電解酸化を伴って、本発明外
の発色現像主薬を用いた場合（試料Ｎｏ。

２８．３０）、スティンが高くかつクリアリングタイム
も長いが、本発明の発色現像主薬を用いた場合（試料Ｎ
ｏ、２９　、３１〜３４）、明らかにクリアリングタイ
ムが短くなっており、コンタミ率の増大による脱銀促進
効果も高く、スティンはほとんど増大していない。

なお、未実施例でも復色性について評価したが差はみも
れなかった。

また、漂白定着液（Ｉ）について同様の実験をした結果
では、いずれも３０分間漂白自足処理しても脱銀は完了
しなかった。

さらに電解酸化の間、孔径約５０川ｍの焼結金属製のエ
アースパージャを陽極室に配置し、　０．５１／ｗｉｎ
の空気を送って、電解酸化と共に空気酸化を行った。耐
化処理後の漂白定着液で処理したところ、はぼ同様の結
果りく得られた。

実施例４ 実施例１で使用した漂白定着液に添加した銀粉末を２．
０ｇに変更し、かつ発色現像液中の発色現像主薬を表４
に示したようにし、更に漂白定着液中の発色現像液の添
加量を１５０ｍ文に変更した漂白定着液を準備し、１日
保存した後、漂白定着液を１９、ずつ分取し、各々の際
内定着液中に表４に示した廐化剤を添加しゆっくり攪拌
しながら２日放置した。

次いで、実施例１で使用した感光材料から、総体の銀量
をｌｏＯｃｍ″当りＩＱＱｍｇ　、イエローカプラーを
（Ｉ−１）、マゼンタカプラーを（Ｉ−！３）、シアン
カプラーを（Ｉ　−１４）に変更した以外は同様にして
試料を作り、常法に従い模型露光を与えた後に処理した
。

処理後、残存銀による緑色濃度を引いた緑色最低濃度（
マゼンタスティン）及び赤色最高濃度（シアン色素濃度
）を測定し、その結果を表４に示した。

なお、比較として基準処理であるサクラカラーネガプロ
セスＣＮＫ−４で処理した試料を同様に計測した。但し
、この時の脱銀処理時間は漂白処理６分３０秒、定着処
理６分３０秒で行った。

＊ＡＩＩｔ化水素（Ａ−１）Ｉ’ｍついてはａｏｗｔ％
水溶液の重量衣４から明らかなように、本発明外の発色
現像主薬又は漂白室Ｉｆ液に本発明の酸化剤を組合せて
処理してもスティン及び復色性の両方を同時に満足させ
ることができない。それに対し、本発明の方法すなわち
水溶性の基をアミン基に有するバラフェニレンジアミン
系発色現像主薬を含んだ処理を行い、本発明の酸化剤を
含み、かつ本発明の有機酸のｆｔ５２鉄錯塩を漂白剤と
した漂白定着処理を行った場合のみスティン、復色性の
両方を同時に満足させることができる。

又、シアンスティン（赤色最高濃度）、イエロースティ
ン（青色最高濃度）についても同時に評価を行ったが、
マゼンタスティンと同様の結果であった。

なお、ＣＮＫ−４処理におけるマゼンタスティンは０．
４７であった。

実施例　５ 実施例４においてイエロカプラー（ｒ−Ｈの代りに（Ｉ
−２）、マゼンタカプラー（Ｉ−９）の代りに（Ｉ−１
２）、シアンカプラー（Ｉ−１４）の代りに（Ｉ　−１
５）を用いた感光材料を使用した以外は実施例４と同様
の方法で行った。その結果を表５に示す。

表５から明らかなように、本発明外の試料（Ｎｏ、５７
〜６５．６９）は酢化剤が１５ｇ未満（過酸化水素３０
ｗｔ％）の場合、余り大きなスティンの増大はみられな
いものの、１５ｇ以上になると顕著なスティンの増大が
みられる。それに対し、本発明の試料（Ｎｏ、８６〜６
８．７０〜７２）は酸化剤の量にかかわらず仝〈スティ
ンの１曽大はみもれない６更に実施例５で使用したカプ
ラーの離脱部分を水素にした化合物（４当量カプラー）
を使用して同様の評価を行った。その結果、４当量カプ
ラーを使用した方が２当量カプラーに比ベステインは低
いが、はぼ実施例５と同様の結果を得た。

なお、シアン及びイエロースティンについても検ネ）し
たが、マゼンタスティンと同様の結果であった。

実施例　６ 酸化剤としてＨ２０２（３０ｗｔ％）２５ｇを添加し、
漂白定着液中のコンタミ率を下記表６にした以外は実施
例４の方法で評価した。

但し、漂白定石処理時間は最大濃度部の脱銀が完了する
までの時間（クリアクンゲタイム）とし、３０分処理し
ても脱銀が完了しない場合は、漂白定性処理を３０分で
中断した。

表６から明らかなように、本発明外の試料はコンタミ率
３．５％以上になると脱銀性が劣化していくのに対し、
本発明はコンタミ率の増大によってむしろ脱銀性が改良
されるという驚くべき結果を得た。

なお、本実施例で復色性についても評価したが、各試料
共コンタミ率による復色不良の程度に余り差がみられな
かった。

また、漂白定着液（Ｉ）について同様の実験をした結果
では、いずれも３０分間漂漂白性処理しても脱銀は完了
しなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例３で使用した電解槽の概略断面
図を表わし、第２図は平面図を表わす。 図中、ｌは電解槽、２は円筒型陰極、３はカーボン陽極
、４はフェルト状炭素ｔａ維陽極、５は陰極室、６は陽
極室、７はポリ塩化ビニル製隔膜、８．９はリード線、
１０は漂白定着液流入口、１１は電解処理済漂白定着液
出口、１２．１３はバルブ、１４は電解処理用漂白定着
液貯蔵タンク、１５は電解処理済漂白定着液貯蔵タンク
を各々示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   少なくとも１つの水溶性基をアミノ基に有するパラフェ
   ニレンジアミン系発色現像主薬を含む発色現像液で現像
   し、次いで酸化処理を伴なった漂白能を有する処理液で
   処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
   おいて、前記漂白能を有する処理液が、漂白剤として下
   記第２鉄錯塩群から選ばれる有機酸第２鉄鎖塩（Ａ）の
   少なくとも１つ又は有機酸第２鉄錯塩の下記基準溶液の
   ｐＨが５．０〜９．０の間での酸化還元電位の差が１０
   ０ｍＶ以内である有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１つを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 ［有機酸第２鉄錯塩（Ａ）］ （１）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸第２
   鉄鎖塩 （２）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（３）
   シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄錯
   塩 （４）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩（５）
   トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
   塩 （６）グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 （７）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
   酸第２鉄錯塩 （８）１，２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（９
   ）１，２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸第２
   鉄錯塩 （１０）メチルイミノジ酢酸第２鉄錯塩 （１１）メチルイミノジメチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１２）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
   第２鉄錯塩 （１３）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
   レンホスホン酸第２鉄錯塩 （１４）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
   酢酸第２鉄錯塩 （１５）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
   メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１６）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄
   錯塩 ［酸化還元電位測定用有機酸第２鉄錯塩基準溶液］塩化
   第２鉄　　　　　　０．２３Ｍ 有機酸　　　　　　　　０．３０５Ｍ チオ硫酸アンモニウム　１．０Ｍ 亜硫酸アンモニウム　　０．１Ｍ アンモニア水及び酢酸を用いてｐＨを調整し、酸化還元
   電位を測定する。 （２）漂白能を有する処理液が漂白定着液であり、該漂
   白定着液に持込まれる発色現像液の比率が該漂白定着液
   の２％以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （３）発色現像液が、水溶性基として−（ＣＨ＿２）＿
   ｎ−ＣＨ＿２ＯＨ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−ＮＨＳＯ＿２−
   （ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＨ＿３、−（ＣＨ＿２）＿ｍＯ−
   （ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＨ＿３、−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
   ）＿ｎＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１（ｍ及びｎは０以上の
   整数）を有する発色現像主薬を含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 （４）漂白能を有する処理液が漂白定着液であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （５）漂白定着液による一浴漂白定着処理が発色現像処
   理に続いて直接行われることを特徴とする特許請求の範
   囲第４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。