JPH03287159A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理において、発色現像液の補充量を削減しても優
れた脱銀性を得ることのできる、改良された処理方法に
関するものである。

（従来の技術） 近年、水質汚濁の防止、並びに処理コストの削滅の必要
性から、処理における廃液量の削減技術の研究が進めら
れ、一部の処理工程において実用化が図られている。特
に、発色現像工程に関しては、廃液の汚濁負荷が非常に
大きいことから、従来から様々な方法が提案されている
。例えば、特開昭５４−３７７３１号、同５６−１０４
８号、同５６−１０４９号、同５６−２７１４２号、同
５６−３３６４４号、同５６−１４９０３６号、特公昭
６１−１０１９９号に記載の電気透析を利用した方法を
はじめ、特公昭５５−１５７１号、特開昭５８−１４８
３１号に記載の活性炭、特開昭５２−１０５８２０号に
記載のイオン交換膜、特開昭５５−１４４２４０号、同
５７−１４６２４９号、同６１−９５３５２号に記載の
イオン交換樹脂などを用いた種々の発色現像液の再生方
法があげられる。

しかしながら、上記の方法は、いずれも現像液を分析し
て組成をコントロールする必要があるため、高度の管理
技術や高価な装置を要し、結果として、一部の大規模な
現像所でのみ実施されているのが実情である。

一方、」二記のような再生によらず、発色現像液の補充
液（以下、発色現像補充液と記す）組成を調整して、補
充量を削減する低補充処理方法も行われている。低補充
処理における補充液組成の調整とは、補充量を削減して
も必要量の成分供給がされるように、例えば、発色現像
主薬や保恒剤等の消耗成分を濃縮化する措置があげられ
る。又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理すると
、発色現像液中にはハロゲンイオンが放出されるが、低
補充処理においては、特に、発色現像液中の臭素イオン
濃度が上昇して、現像が抑制される結果となる。従って
、これを防止するために、補充液中の臭化物濃度を通常
補充処理に比べ、低減しておく等の措置も、一般に行わ
れる。

このような低補充処理は、上記の水質汚濁の防止や処理
コストの削減の他に、逐一液ｍ或の分析をしなくても実
施できる利点を持っている。

一方、近年、ミニラボと通称される小型の店頭処理サー
ビスシステムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速
に対応するために、上記処理の所用時間の短縮が強く要
望されるに至っている。特に従来、処理時間の大半を占
めていた脱銀工程の短縮は最も要求度の高いものであり
、そのなかでも漂白の迅速化が必要とされていた。

（発明が解決しようとする課題〉 従来行われている発色現像液の補充量は感光材料の種類
によっても異なるが、撮影用カラーネガフィルムを例に
とれば、感光材料１％当り９００〜１２００ｍｆｆが一
般的で、低補充化の要望により感光材料１ｍ２当り６０
０−の処理も行われはしめている。

しかしながらこのような低補充処理で、迅速脱銀を行お
うとすると、Ｇ銀遅れという問題が顕著になってくるこ
とが判明した。このため、上記低補充処理の簡便性にお
ける利点を有しながら、迅速脱銀化の要望に答える技術
の開発が望まれていた。

従って、本発明の目的は第一に、発色現像液の補充量を
削減しても漂白遅れが生じない処理方法を提供すること
にあり、第二に色再現性、特に赤系統の色の色再現性が
全露光域に渡って優れた感光材料を処理する方法を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像液で発色担像処理を行ったあと、漂白能を有する処理
液で処理する方法において、該感光材料がイエローカラ
ードシアンカプラーを少なくとも１種含有し、かつ該発
色現像液の補充量が感光材料１ｍあたり６００　ｍｌ以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法により解決されることが見出された。

一般に補充量を削減し、かつ必要成分を一定に保つには
、活性の高い濃厚な液を補充液として補充する必要があ
るが、更に、処理する感光材料の量（以下単に処理量と
記す）に応して反応生成物が生成されるにも拘らず補充
量（従ってオーバーフロー液量）が低減されていること
から、処理液中に蓄積される反応生成物、さらには感光
材料からの溶出物の濃度も濃厚になると考えられている
。

従って、発色現像補充液の補充量を低減した場合には、
発色現像主薬の酸化物、感光材料から溶出するメルカプ
ト系化合物を始めとする各種のカブリ防止剤、各種カプ
ラーの離脱基、増感色素、染料などの発色現像液中の濃
度が高くなることに相当する。本発明は、上記補充量低
減化に伴なう漂白遅れは、これらの成分の感光材料中へ
の残存量が増加することに起因するとの想定に基づくも
のである。

即ち、本発明は発色現像補充液が６００ｄ／％以下の低
補充量の場合でも、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
本発明のイエローカラードシアンカプラーを含有させる
ことにより漂白工程における漂白遅れを解決するばかり
でなく、驚くべきことに漂白を促進する効果が認められ
たことによるものである。この理由は定かではないが、
このイエローカラードシアンカプラーに起因する離脱基
が発色現像に引き続く、漂白能を有する処理液に持ち込
まれて漂白促進効果を示しているものと考えられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
拐料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像し、その後に漂白能を有する処理液
での処理を行なう。

本発明において、発色現像液の補充量は１．Ｈ当たり６
００　ｍｌ、以下であるが、効果がより顕著になる好ま
しい範囲は、１００ｍｆｆ１以上５０〇−以下であり、
更に好ましい範囲は４００ｍ１以下、特に好ましくは３
００　ｍ１以下である。

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を４’　０
０　ｎ　ｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１
級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領
域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの間の
シアン色素を形成するシアンカプラーであるものをいう
。

本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第１級アくン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶
性の２−アジルア箋ノフェニルアゾ基または水溶性の２
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされる。

一般式（ＣＩ） 一般式（Ｃ１１） 一般式（ＣＩ［） − ＲＩｌ＋ 一般式（ＣＩＶ） ＩＯ 一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）においてＣｐはシアンカプ
ラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を
、Ｔはタイミング基を、ｋは０または１の整数を、Ｘは
Ｎ、○、またはＳを含みそれらにより、（Ｔ）、と結合
しＱとを連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレ
ン基または２価の複素環基を表わす。

一般式（ＣＩ）において、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素ｉ！　、カルバ
モイル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基またはアルキルスルホニル基を、Ｒ２は水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基をそれぞれ表わす。ただし、Ｔ、Ｘ、Ｑ、
Ｒ，、Ｒ２またはＲ３のうち少なくとも一つは水溶性基
（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ
、アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシ
スルホニルオキシ）を含むものとする。

が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式（
ｃｒ）で規定された構造に含まれるものである。

（Ｒ：ｌが水素原子のとき） （Ｒ３ が水素原子のとき） （Ｒ，が水素原子のとき） （Ｒ３が水素原子のとき） 一般式（Ｃｍ）においてＲ４はアシル基またはスルホニ
ル基を、Ｒ３は置換可能な基を、ｊはＯないし４の整数
を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ４は同しであって
も異なっていてもよい。但しＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ，またはＲ
３のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒ
ドロキシスルホニルオキシ、アく）、アンモニラミル）
を含むものとする。

一般式（ＣＩ［［）および（ＣｒＶ）において、Ｒ９は
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、Ｒｌｏは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただしＴ
、Ｘ。

Ｑ、Ｒ９またはＲｌｏのうち少なくとも一つは水溶性基
（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ
、アンモニラ稟ル）を含むものとする。

Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフトール型など）が挙
げられる。

Ｃｐの好ましい例としては、次の一般式（Ｃｐ６）、（
Ｃｐ−７）又は（Ｃｐ−８）で表わされるカプラー残基
を挙げることができる。

一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） Ｒ１゜ Ｒ１゜ 異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＴＶ）で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。

一般式（Ｃｐ−８） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５１１Ｒ５２１Ｒｓ＋＋　　Ｒ５４また
はＲ５５が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が
８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が
好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプ
ラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わ
し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。

以下でＲａｌは脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ４
ｆｆ　ｌ　Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。

以下にＲ５Ｉ、　Ｒ５２、Ｒｓ３．　Ｒ５４、Ｒｓｓ　
、　ｄおよびｅについて詳しく説明する。

Ｒ５１はＲ４□と同し意味を表わす。Ｒ５□はＲ４１と
同し意味の基、 Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４１０ＣＯＮ−基、Ｒ４：ｌ　　
　　　　　　　　　Ｒ４ｊＲ４，３０□Ｎ−基、Ｒ４，
ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ４３ＲａａＲａｓ Ｒ２Ｏ−基、Ｒ４，Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４
，Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。

４３ ｄが複数のとき複数個のＲａｇは同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのＲ５□が２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい６環状構造を形成
するための２価基の例としては４３ ４３ が代表的な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４
の整数、ｇはＯないし２の整数、を各々表わす。Ｒ５ｆ
ｆはＲｏと同し意味の基を表わす。Ｒ５４はＲ４１と同
し意味の基、Ｒ５ＳはＲ４１と同し意味の基、Ｒ，，０
ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ，ＮＨ−基、Ｒ４４Ｒａｓ　
　　　　　Ｒ４４Ｒ４５Ｒ４２０−基、Ｒ４，Ｓ−基、
ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基を表わす。複数個のＲ
５５があるとき各４４ 々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（ｔ）ブチル、（ｉ）ブチル、（
１）アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘ
キシル、オクチル、１．１，３．３−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２ｏ、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２ｏ、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２チエニ
ル、２−フリル、１．３．４−チアジアゾール−２−イ
ル、２．４−ジオキソ−１，３イミダゾリジン−５−イ
ル、１，２．４−）リアゾール−２−イルまたは１−ピ
ラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロケン原子
、Ｒ，７０−基、Ｒ４ｂｓ−基、ＲｎｔＣＯＮ−基、Ｒ
４７ＮＧＯ−基、Ｒ４６０ＣＯＮＲ４ｅ　　　　　Ｒａ
ｓ　　　　　　　　　　Ｒ４゜基、ＲａｂＳ○２Ｎ−基
、Ｒ４？ＮＳ○２−基、Ｒ４？　　　　　Ｒａ　ｓ Ｒ４ｂ　５Ｏ２−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、○ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲａ
ｂは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４？、Ｒ２ＨおよびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同し意味であ
る。

一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ５Ｈは脂肪族基または
芳香族基が好ましい。Ｒ５□はクロル原子、脂肪族基ま
たはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が
好ましい。Ｒ５３は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ５□はＲ４Ｉ　ＣＯＮ
　Ｈ−基が好ましい、、ｄは１が好ましい。

Ｒ５４は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−８）において、ｅはＯまたは１が好まし
い。Ｒ５ＳとしてはＲｏｏＣＯＮＨ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ
Ｈ−基またはＲ０Ｓ○２ＮＨ−基が好ましくこれらの置
換位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イ果ング基として、以下の公知の基などが挙げられる。

下記において＊印はＣｐ、＊＊印はχと、または＊印は
Ｃｐ、＊＊印はＱと各々結合する。

（Ｔ−１） （Ｔ−２） ＣＨ，−＊＊ （Ｔ−３） （Ｔ ５） （Ｔ−６） ＊−○ＣＨ２ （Ｔ−４） 式中、ＲＩＧはベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ
１１はＲ４１について説明したものと同義であり、Ｒ１
２は水素原子または置換基を表わす。ｔは０ないし４の
整数を表わす。Ｒ８°およびＲ１□の置換基としてはＲ
４１、ハロゲン原子、Ｒ４３０−Ｒ＝　３　Ｓ−２Ｒ４
３（Ｒ４４）　ＮＣ０−１Ｒ，３０ＯＣＲ４３ＳＯ□−
２Ｒ，ｌ　（Ｒ，４）ＮＳＯ□−Ｒ４Ｉ　ＣＯＮ　（Ｒ
−＋）−１Ｒ４，ＳＯ□Ｎ（Ｒ４ｚ）−Ｒ，２ＣＯ−１
Ｒａ　＋　ＣＯ０−５Ｒ４１Ｓ○−、ニトロ、Ｒ４３（
Ｒ４４）　ＮＣ０Ｎ　（Ｒ４５）−、シアノ、Ｒ４１０
ＣＯＮ　（Ｒ４Ｈ）−２Ｒ４３０ＳＯ，−Ｒ４３（Ｒ４
−）　Ｎ− Ｒ４１（Ｒ，４）　ＮＳＯ，Ｎ　（Ｒ４Ｓ）−１または
（Ｔ−７） １ ０Ｃ−＊＊ には０または１の整数であるが一般にｋが０である場合
、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合が好ましい。

ＸはＮ、ＯまたはＳにより（Ｔ）ｋ以上と結合する２価
の連結基であり、−〇−−Ｓ ○Ｓ○２−−０３Ｏ，ＮＨ−もしくはＮで（Ｔ）。

以上と結合する複素環基（例えばピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、ピペラジン、ビロール、ピラゾール、
イミダゾール、１，２．４−）リアゾール、ベンゾトリ
アゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，４−ジオ
ン、１，２．４−トリアシリジン−３，５−ジオンなど
から誘導される基）またはこれらの基とアルキレン基（
例えばメチレン、エチレン、プロピレン）、シクロアル
キレン基（例えば１，４−シクロヘキシレン）、アリー
レン！（例、ｔば０−フェニレン、ｐ−フェニレン）、
２価の複素環基（例えばピリジン、チオフェンなどから
誘導される基）、−ＣＯ−ｓｏ２−　−ｃｏ○−−ＣＯ
ＮＨ −３○ｚ　Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　Ｏ’　Ｎ　ＨＣ０−ＮＨ’
５Ｏ２−−ＮＨＣＯＮＨ −ＮＨ２Ｏ，ＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連結
基が好ましい。Ｘはさらに好ましくは一般式（ｎ）で表
わされる。

一般式（ｎ） ＊−Ｘ、　　−（Ｌ　　Ｘｓ）マ＊＊ 一般式（ｎ）において＊は（Ｔ）３以上と結合する位置
を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、ＸＩは一〇−また
は−３−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ２は単結合、−Ｏ
−−Ｓ−−ＣＯ− ＣＮ　ＨＳ　０２　　Ｎ　ＨＮ　ＨＳ　ＯｘＩ ＳＯ□　Ｏ−−ＯＳ○２−−０ＣＯ− １ ○　　　　　　　　○ ０３０２ＮＨ−または−ＮＨ３○２０−をｍは０〜３の
整数を表わす。Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数という）は
好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜８である。χ
として最も好ましいものはＯＣＲ，ＣＨ２０−である。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす。Ｑが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル）を有していてもよく
、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１０
である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも１個のＮ、○、Ｓ、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選ばれ
るヘテロ原子を環内に含む３〜８員、好ましくは５〜７
員の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばピリジン、
チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾール、イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン
、１３，４−チアジアゾール、インドール、キノリンな
どから誘導される基）であって、置換基（Ｑがアリーレ
ン基の場合の置換基に同し）を有していてもよく、Ｃ数
は好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０である
。Ｑとして最も好従って本発明において最も好ましい である。

Ｒ１，、Ｒ２またはＲ１がアルキル基であるとき、アル
キル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和
結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子
、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホ
スフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシ
カルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボ
ンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモ
イル、スルホニル）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ２またはＲ３がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基（Ｒ，、Ｒ２またはＲ３がアルキル基の場合の
置換基に同し。）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ２またはＲ３がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基（Ｒ１、Ｒ２またはＲ
３がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロ
アルキルなどがある。）を有していてもよい。

Ｒ＋、ＲｚまたはＲ３が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも１個のＮ、　　Ｓ、　　○、Ｐ。

ＳｅまたはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３
〜８員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の
複素環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル
、チアゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換
基（Ｒ，、Ｒ２またはＲ３がアリール基の場合の置換基
に同し）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ＋Ｎａ”、Ｋ”″、アンモニ
ウム等である。

Ｒ３は好ましくは水素原子、カルボキシル基、Ｃ数Ｉ〜
１０のアルキル基（例えばメチル、ｔブチル、カルホメ
チル、２−スルホメチル、カルボキシメチル、２−カル
ボキシメチル、２−ヒドロキシメチル、ベンジル、エチ
ル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２の了り一ル基（
例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−スルホフ
ェニル）であり、特に好ましくは水素原子、メチル基ま
たはカルボキシル基である。

Ｒ２は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
ｌＯのカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル
基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、スルホメチル）、Ｃ数７ １〜１０のスルホニル基（例えばメチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基
（例えばアセトアミド、ヘンズアミド）またはＣ数１〜
１０のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
、トルエンスルホンアミド）であり、特に好ましくはシ
アノ基、カルバモイル基またはカルボキシル基である。

Ｒ３は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、２
−スルホメチル、２−カルボキシメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）またはＣ数６
〜１５のアリール基（例えばフェニル、４−カルボキシ
フェニル、３カルボキシフエニル、４−メトキシフェニ
ル、２４−ジカルボキシフェニル、２−スルホフェニル
、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２．４−
ジスルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル）であり
、より好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ数６
〜１０のアリール基である。

Ｒ１は具体的には一般式（Ｉ［［）で表わされるア８ シル基もしくは一般式（ｒＶ）で表わされるスルホニル
基である。

一般式（Ｉ［［） 一般式（ＩＶ） Ｒ＋＋Ｓ○２ Ｒ１１がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分
岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいても
よく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、了り一ル、アルコキシカルボニル、アミノ
、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）
を有していてもよい。

Ｒ１＋がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル
基は３〜８員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基（Ｒ
１，がアルキル基の場合の置換基に同し）を有していて
もよい。

ＲＩ　＋がアリール基であるとき、アリール基は縮合環
であっても、置換基（Ｒ＋＋がアルキル基の場合の置換
基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある）を有
していてもよい。

Ｒ１＋が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも１
個のＮ、　　Ｓ、○、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選ばれた
ヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜７員
）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミダゾリ
ル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キ
ノリニル）であって、置換基（Ｒ＋＋がアリール基の場
合の置換基に同じ）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ０Ｎａ″″、に１．アンモニ
ウム等である。

Ｒ８は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル基、（例えば
メチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノエチ
ル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロヘ
キシル、２−カルボキシシクロヘキシル）、もしくはＣ
数６〜１０のアリール基（フェニル、１−ナフチル、４
−スルホフェニル）であり、特に好ましくは、Ｃ数１〜
３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基である。

Ｒ６は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−ＮＲ，□ＲＩ３もしくは　ＯＲ
＋４である。置換位置としては４−位が好ましい。Ｒ１
２、Ｒ１ｆｆおよびＲｏは水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、了り一ル基もしくはヘテロ環基である。

またＲ１□とＲ１３の間で環を形成してもよく、形成さ
れる窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい。

ｊはＯないし４の整数を表わし、好ましくはｌもしくは
２であり、特に好ましくは１である。

Ｒ９またはＲｏ。がアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル）を有していてもよい。

Ｒ７またはＲＩＧがシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基（Ｒ，またはＲ１１°がアルキル基の場合の置換
基に同じ）を有していてもよい。

Ｒ７またはＲｌｏがアリール基であるとき、了り一ル基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ９またはＲ５°がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある）を有していてもよい。

Ｒ７またはＲｌｏが複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、○、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５
〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル）、であって、置換基（Ｒ９またはＲＩ
Ｏがアリール基の場合の置換基に同じ）を有していても
よい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ４Ｎａ”、Ｋ”、アンモニウ
ム等である。

Ｒ７は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１ｏのアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシカルボニル基
、Ｃ数０〜１ｏのスルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１
〜ＩＯのアルキル基（例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、Ｃ１１１
＜１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセドアくド、
ベンズア亀ド）、Ｃ数１〜１ｏのスルホンアくド基（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアくド）
、アルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）また
はアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であり、特に
好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、カルボキシル基である。

Ｒ３°は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１２のアルキ
ル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−ス
ルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホベ
ンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、２．４−ジカルボキシフェニル、４−スルホフェニ
ル、３−スルホフェニル、２．５−ジスルホフェニル、
２．４−ジスルホフェニル）であり、より好ましくはＣ
数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０のアリール基
である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）におけるＣｐ、の具
体例を示す。

（Ｃｐの例） ○Ｈ （ｉ）Ｃ４Ｈｑ　ＯＣＮ ＋１Ｈ ○ （ｉ）Ｃ＝　Ｈ９０ＣＮ １１Ｈ Ｃｓｕ＋＋（ｔ） Ｈ （Ｘの例） −Ｏ−、−３−、−ＯＣＨ，−、−０ＣＩ（２ＣＨ２−
ＯＣＨ２ＣＨｘ　Ｏ、０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２００（ＣＨ
２ＣＨ，○）２−３−〇ＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｓ−〇ＣＨｚ
　ＣＨｚ　ＮＨＣＯ、０ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＮＨ３０ｚ−
ＯＣＨ２ＣＨ２５Ｏｚ−、−〇ＣＨ２ＣＨ，０ＣＯ−。

−０ＣＨ２ＣＨｚ　ｃｏ−、−３ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−。

−３ＣＨ，Ｃｏｏ−、−０ＣＨＣＯＮＨ−。

ＣＨ３ ０ＣＨｚ　ＣＨｚ○Ｓ○２−−○ＣＯ ｏｔ　Ｈ Ｃｏ、Ｈ （Ｑの例） ５ＵコＮａ ４８ Ｒ＋。

Ｈ ＣＨ。

ＣＨｚＣＨｚＳＯＪａ ＣＨｚＣＨｚＳＯＪａ ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨ２Ｃ０２Ｈ ＯＪａ ＩＧ ＣＯ，Ｈ （ＹＣ ４） （ＹＣ ５） （ＹＣ ６） ５ ０３Ｎａ ＳＯ＊Ｎａ 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。

（ＹＣ １） （ＹＣ−２） （ＹＣ−３） （ＹＣ ７） （ＹＣ ８〕 （ＹＣ−９） （ＹＣ−１０） （ＹＣ−１６） （ＹＣ １７） （ＹＣ−１３） （ＶＣ １４） （ＹＣ−１５） （ＹＣ １８） ○Ｈ ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ＊　Ｎａ （ＹＣ−２１） ＯＨ ＯＨ （ＹＣ−２６） （ＹＣ ２４） （ＹＣ−２５） （ＹＣ−２８） （ＶＣ ２９） （ＹＣ ３２）− ○Ｈ （ＹＣ−３６） （ＹＣ ３７） （ＹＣ ３８） ２　Ｈ５ Ｃ○○Ｈ Ｎｌ”ＩシＬＪシｆｉ３ （ＹＣ ３３） Ｈ （ＹＣ ３４） （ＹＣ−３５） ○Ｈ （ＹＣ ３９） Ｈ （ＹＣ−４０） ＮＨＵＩＪＵＨ３ ○Ｈ Ｎ　Ｍ　Ｕ　（Ｊ　Ｃｔ’ｌ　ｙ （ＹＣ−４１） （ＹＣ ４５） （ＹＣ ４６） １ （ＹＣ ４３） （ＹＣ−４４） （ＹＣ−４７） （ＹＣ ４８） ＣＨ，ＣＨ３ （ＹＣ−４９） （ＹＣ ５０） （ＹＣ−５４） （ＹＣ−５１） ＣＨ２ＣＯ，Ｈ ＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，Ｎａ 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。

前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリドン類はタリン
スベルグ編“′複素環式化合物−ピリジンおよびその誘
導体類−第３部”（インターサイエンス出版、１９６２
年）、ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー（Ｊ。

Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　１９４３年、６５巻、
４４９頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー（Ｊ　、Ｃｈｅｍ、Ｔ
ｅｃｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、）　１９８６年、３６巻、４１
０頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　１
９６６年、２２巻４４５頁、特公昭６１−５２８２７号
、西独特許第２，１６２，６１２号、同２，３４９，７
０９号、同２，９０２，４８６号、米国特許３７６３．
１７０号等に記載の方法で合成することができる。

後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，００４゜９２９
号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１−７２２４４
号、同６１−２７３５４３号等に記載の方法により合成
することができる。６−ヒドロキシ−２−ピリドン類と
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノー
ル、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセドアごド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこ
れらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基
として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テ
トラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いるこ
とができる。

反応温度は通常−７８°Ｃ〜６０’Ｃ１好ましくは２０
°Ｃ〜３０°Ｃである。

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。

北１１しし針色巌 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００ｍｌを加え、加熱攪拌し、シアノ酢酸メチ
ル１１０ｇを約１時間で滴下した。

５時間加熱還流後１晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物ａの結
晶を２０２．６ｇ得た。

止金艷上生金威 化合物ａ１１．５ｇ及び炭酸カリウム３．５ｇに水１１
．５ｍｊ！を加え、スチームバス上で加熱攪拌しなから
アセト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間攪拌
した。放冷後濃塩酸９．２ｍｆを加え攪拌することによ
り結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥す
ることにより化合物すの結晶を１０．４ｇ得た。

一カブ−ＹＣ−の人 米国特許第４．１３８，２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合’１１ｙｌｃｌｏ、１ｇをＮ、　Ｎ−ジ
メチルホルムアミド６０ｍｊ！及びメチルセロソルブ６
０ｍｊ！に溶解し、水冷下濃塩酸４．３　ｍ　１を加え
、次いで亜硫酸ナトリウム１．８４ｇの水５ｍＫ！、溶
液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調製した。次に化合物
ｂ７．８ｇ及び酢酸ナトリウム８゜２ｇにメチルセロソ
ルブ６０ｍ１．及び水２０ｍ／！を加え水冷下撹拌しな
がら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した。滴下後さらに
１時間、室温で２時間攪拌し、析出した結晶を濾過した
。水洗、乾燥の後結晶をメタノール５００ｍｆに分散し
、加熱還流１時間の後放冷した。結晶を濾過、メタノー
ル洗浄、乾燥することにより、目的とする例示カプラー
（ＹＣ−１）の赤色結晶１３．６ｇを得た。

この化合物の融点は２６９〜２７２°Ｃ（分解）であり
、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は４５７．７ｎｍ。

分子吸光係数は４１３００であり、イエローカラードカ
プラーとして良好な分光吸収特性を示した。

（合成例２）例示カプラー（ＹＣ−３）の合或ｄ 特開昭６２−８５２４２号に記載の合成方法により合成
した化合物ｄ１９．２ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド７５ｒｒ＋／！及びメチルセロソルブ７５ｍ１１を加
え溶解し、水冷下撹拌しながら濃塩酸５．６ｍｊ２を加
え、次いで亜硝酸ナトリウム２゜５ｇの水５ｍｌ溶液を
滴下した。滴下後１時間、室温でさらに１時間攪拌し、
ジアゾニウム溶液を調製した。

化合物ｂｌｏ、１ｇ及び酢酸ナトリウム１０゜７ｇにメ
チルセロソルブ７５ｍｊ！及び水２６ｒｎＩ！。

を加え、水冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を
滴下した。滴下後１時間、室温でさらに２時間攪拌し、
析出した結晶を濾過した。つぎに結晶を２００ｒｎｅの
メタノールに分散し、水酸化ナトリウム２．２ｇの水ｌ
ＯｍＩ！、溶液を滴下し、３時間攪拌した。濃塩酸で中
和し、析出した結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥し
た。得られた粗結晶を合皮例１と同じく熱メタノールに
より精製することにより、目的とする例示カプラー（Ｙ
Ｃ−３）を１４．８ｇ得た。この化合物の融点は２４６
〜２５１°Ｃ（分解）であり、構造はＩＨＮＭＲスペク
トル、マススペクトル及び元素分析により確認した。尚
、本化合物のメタノール中での最大吸収波長は４５７．
６ｎｍ、分子吸収係数は４２７００であり、イエローカ
ラードカプラーとして良好な分光吸収特性を示した。

○ 北ろ１１■鐸色虞 アントラニル酸１３７．１ｇをアセトニトリル６００ｍ
ｌ中に加え、加熱撹拌し、ジケテン９２゜５ｇを約１時
間で滴下した。１時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し
て化合＠／Ｊｅの結晶を２００．５ｇ得た。

化金粗土夏金底 化合物ｅ１９９．Ｉｇ、シアノ酢酸エチル８９゜２ｇ、
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９ｊ２に加え、オートクレーブ中１２０°Ｃで８時間反
応した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７０
０ｍｆを加え、濃塩酸２３０ｒｎＩ！、で塩酸酸性とし
た。析出した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチ
ル、アセトニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ
、１５２ｇを得た。

例示カプラー（ＹＣ−２８）の台底 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物ｇ、１’３．０ｇをＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍ１に溶解し、水冷下漬
塩酸４．５ｍｊ！を加え、次いで亜硝酸ナトリウム１．
４８ｇの水５ｍｆｉ溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を
調整した。次に化合物ｆ６．ｏｇ及び酢酸ナトリウム８
ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０’ｍｊ！及び水
１５ｍｊ！を加え、水冷下撹拌しながら前記ジアゾニウ
ム溶液を滴下した。

滴下後室温でさらに３０分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー（ＹＣ−２８）の黄色結晶１３ｇを得た。

このカプラー（ＹＣ２８）の融点は１５４〜６°Ｃであ
り、構造はＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及ヒ元
素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中での
最大吸収波長は４５Ｂ、２層ｍ、分子吸光係数は４２８
００であり、イエローカラードカプラーとして良好な分
光吸収特性を示した。

−形式（Ｃ■）〜（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開平
１−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされる
カプラー合成法として前述した特許等に記載の方法によ
り台底することができる。

本発明においては、−形式（ＣＩ）および−形式（Ｃｎ
）で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更に
好ましく用いられ、−形式（ＣＩ）で表わされるものが
特に好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層に添加することが特
に好ましい。その感材中への総添加量は、０．００５〜
０．３０ｇ／ボであり、好ましくは０．０２〜Ｏ，，２
０ｇ／ボ、より好ましくは０．０３〜０．１５ｇ／ポで
ある。

本発明ｂイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することが
できる。

本発明における感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料であり、感光性層は青色光、緑色光および赤
色光のいずれかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、
目的に応して上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティ
ン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２Ｎ構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２２０６
５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に支持体乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０゜０μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。より好ましくは１８
．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラ感光材料
のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもの
で、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや処
理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与
えることによる。

特に、これら漂白刃ブリやスティンの発生は緑感性感色
層に因るものと思われるマゼンタ色の増色が、他のシア
ンやイエロー色の増色に比べて大きい。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。　感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であっても
よい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は、測定する
感光材料は２５°Ｃ１５０％ＲＨの条件下に感光材料作
製後７日間保存し、まず初めに、この感光材料の全厚み
を測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度
その厚みを測定し、その差を以って上記感光材料の支持
体を除いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、
例えば接触型の原電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒ
ｉｔｕｓＥｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔｄ、、　Ｋ　−
４０２Ｂ　　５ｔａｎｄ、）を使用して測定することが
できる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液を使用して行うことができる。

また、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みを実測することもできる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、Ｈ２０中
テノ平衡膨潤膜厚−２５°ｃ１５５％ＲＨでの乾燥全膜
厚／２５°Ｃ１５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００］
は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好
ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主
薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画
質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膜膨潤速度は、発色
現像液中（３８°Ｃ１３分１５秒）にて処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この
Ａの膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ＋Ａと定義
したときに、Ｔｚが１５秒以下であるのが好ましい。よ
り好ましくは９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩
臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。好まし
いハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化
を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
Ｌ乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ、１８７１６（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ　、　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏ
ｎｔｅｌ　、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ　＋ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６
６　）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
　ｅｔ　ａｌ　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　、　　１９６４　）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５．３
９４号および英国特許第１，４１３．７５ ４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・ア　ンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８Ａ＋２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同第４，４１４，３１０号、同第
４゜４３０．０４８号、同第４，４３９，５２０号およ
び英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、棚状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい７ ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理勢威、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ、　１８７
１６　（１９７９年１１月）および、同Ｎｏ、３０７１
０５　（１９８９年１１月）に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤（７）種１’Ｉ　　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ
１８７１６　　ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　　
　２３頁　　６４８頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤
　　　　　　　　　６４８頁右欄３、分光増感剤、　　
２３〜２４頁　　６４８頁右Ｉａ８６６〜８６８頁強色
増感剤　　　　　　　　〜６４９頁右欄４、増　白　剤
　　　　２４頁　　６４７頁右欄　　８６８頁５、かぶ
り防止剤、　２４〜２５頁　　６４９頁右ＩＭ８６８〜
８７ｏ頁安定剤 ６、光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄　
　８７３頁イルター染料、　　　　　　〜６５０頁左欄
紫外線吸収剤 ７、スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左欄　　
８７２頁〜右欄 ８、色素画像安定剤　　２５頁　　６５０頁左欄　　８
７２頁９、硬　膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄　
Ｂ１４〜８１５頁１０、バインダー　　　　２６頁　　
６５１頁左欄　８７３〜８７４頁比可塑剤、潤滑剤　　
２７頁　　６５０頁右欄　　８７６頁１２、塗布助剤、
　　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄　８７５〜８７６
頁表面活性剤 １３、スタチック防止剤　２７頁　　６５０頁右欄　８
７６〜８７７頁１４、マット剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　８７８〜８７９頁本発明には種々のカラー
カプラーを使用することができ、その代表的な具体例は
、前出のＲＤＮ。

１７６４３、■−Ｃ−Ｇ及びＲＤＮｏ、３０７１０５、
■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、第４．０２２，６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，２
４８．９６１号、特公昭５８１０７３９号、英国特許筒
１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号、米
国特許筒３゜９７３．９６８号、同第４．３１４，０２
３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４９４
７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１８９７号、欧州特許筒７
３，６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同第
３．７２５，０６４号、ＲＤＮｏ、２４２２０　（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ、
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１１３０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４，５００，６３０号、同第４．５４０．６
５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ○（ＰＣＴ）　
８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２
３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号、欧州特許筒１２１３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４゜４５１５５９号、同第４．４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．２
５４．２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６
■４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤＮｏ、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許筒４
．１６３．６７０号、特公昭５７−３００ ９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同第４
．１３゛８，２５８号、英国特許筒１，１４６．３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許筒４．７７７．１２Ｃｌ号に記載の現像主薬と
反応して色素を形威しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１
号、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９，３２
０号、同第４，５７６．９１０号、英国特許筒２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同第４．７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ
号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、Ｒ
ＤＮｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４．５５３．４７７号等に記載のりガント放出カプ
ラー特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４．１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルツクレート、０３ ジシクロへキシルフタレート、ジー２−エチルへキシル
フタレート、デシルツクレート、ビス（２゜４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソツクレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロへキシルホスフェート、トリ
ー２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリプトキシエチルホスフェト、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ−２エチルヘキシルフエニル
ホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチル
へキシルベンゾエート、ドデシルヘンゾエート、２−エ
チルへキシル−ｐ−ヒドロキシヘンゾエートなど）、ア
臭ドｌ（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカノア５ド、Ｎ、　　Ｎ
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン
など）、アルコール類またはフェノール類（イソステア
リルアルコール、２．４−ジ０４ Ｌｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５ｔｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６
０　”Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアごドなどが挙げられる
。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号、同第２，５
４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適
用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮｏ、１７６４３の２８頁および同Ｎｏ、　１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

以下に本発明の処理について述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像処理し、その後に漂白能を有する処
理液で処理される。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ］アニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ］アニ１０゛ン リン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−［β−
（メタンスルホンアミド）エチル］アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアもドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−ア旦ノー３−メチルーＮ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アごノー３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の使用量は、発色現像液１０８ １当り０．００１〜０，１モルの濃度が好ましく、より
好ましくは０．０１〜０．０６モルの濃度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１１当り０．５
〜１０ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類（例
えば、特開昭６３−５３４１号や同６３−１０６６５５
号に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を有
する化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号
記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
ヨヒ同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３
−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−ア
ミノケトン類および／または同６３３６２４４号記載の
各種ＩＪｉｌを添加するのが好ましい。また、上記化合
物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４
２５４号、同６３２１６４７号、同６３−１４６０４０
号、同６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号
等に記載のモノア稟ン類、同６３−３０８４５号、同６
３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジ
アミン類、同６３−２１６４７号、同６に２６６５５号
および同６３−４４６５５号記載のボリア稟ン類、同６
３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４０号及び同６３−５３５４９号記載のアルコ
ール類、同６３−５６６５４号記載のオキシム類および
同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を使用する
のが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応して含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１１．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
１ｉ ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸
ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。しかしながら本発明は、これらの化合物
に限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、０，１モル／尼以上
であることが好ましく、特に０．１〜０゜４モル／ｌで
あることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

これらの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、エチレンシア旦ン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ’　　　Ｎ’　−テトラメチレン１２ ホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、
１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシフェルイ
くノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチ
レンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホス
ホノブタン−１，２４−トリカルボン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン１．１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ“−ビス（
２ヒドロキシヘンシル）エチレンジアミンーＮ、Ｎ’ジ
酢酸などがあげられる。これらのキレート剤は必要に応
して２種以上併用してもよい。これらのキレート剤の添
加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な
量であればよく、例えばＩＩＶ、当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ
程度である。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。しかしながら、本発明における発色現
像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ヘン
シルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１ｆｆｉ当り２ｍｅ以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他の現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３Ｅ１７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３．
８１８．２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５（）
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の
４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４．９０３
号、同第３，１２８，１８２号、同第４．２３０．７９
６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２４８２５４６号、同第２，５９６
，９２６号、同第３．５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号、米国特許第
３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニルー３ピラプリトン類、イごア
ゾール類等を必要に応して添加することができる。

本発明においては、さらに必要に応して、任意のカブリ
防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカリ
金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる
。有機カブリ防止剤としては、例えばヘンシトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルヘンシトリアゾール、５−ニト
ロヘンシトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリルーベンズイくアゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素へテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４４−ジアミノ−２
２−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい。添加量は
０〜５　ｇ／ｌ好ま１５ しくは０．１ｇ〜４　ｇ／Ｅである。

また、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０°
Ｃ１好ましくは３０〜４５°Ｃである。処理時間は２０
秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒であり、更に
好ましくは、１分〜２分３０秒である。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に
用いられている黒白現像液に添加使用されているよく知
られた各種の添加剤を含有させることができる。

１６ 代表的な添加剤としては、１−フェニル−３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭
化カリウムや２−メチルベンライくアゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポ
リリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメル
カプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる
。

上記の現像液を用いて自動現像機で処理を行う際、現像
液が空気と接触する面積（開口面積）はできるだけ小さ
い方が好ましい。例えば開口面積（ｃＪ　）を現像液の
体積（ｃＪ　）で割った値を開口率（ｃｍ−’）　とす
ると、開口率は０．０１〜０．００１が好ましく、０．
０５以下がより好ましい。

また、葵発による現像液の濃縮を補正する為、蒸発分に
相当する水を加えることが好ましい。

本発明は現像液を再生して使用する場合にも有効である
。

現像液の再生とは使用済の現像液をアニオン交換樹脂や
電気透析を行なったり、あるいは再生剤と呼ばれる処理
薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、再び処理
液として使用することである。

この場合再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）
は、５０％以上が好ましく、特に７０％以上がより好ま
しい。

再生の方法としてはアニオン交換樹脂を用いるのが好ま
しい。特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の
再生方法に関しては三菱化成工業−発行のダイヤイオン
・マニュアル（Ｉ）（１９８６年第１４版に記載のもの
をあげることができる。

また、アニオン交換樹脂の中では、特願昭６３４７２６
９や特願昭６３−１１００５４号明細書に記載された組
成の樹脂が好ましい。

現像液再生を用いた処理としては現像液のオーバーフロ
ー液を再生後補充液としてもよいし、また、現像タンク
の処理液を連続的にイオン交換樹脂などと接触させる連
続再生方式を用いてもよい。

本発明においては発色現像された感光材料は、漂白能を
有する処理液で処理される。ここでいう漂白能を有する
処理液とは、漂白液及び漂白定着液のことである。

このような処理液による処理を含めた代表的な脱銀処理
工程は以下のものである。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　リンス→漂白一定着 ■　漂白→漂白定着→定着 ■　水洗→漂白定着 ■　漂白定着 ■　定着→漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭６１−７５３５２
号に開示されている。

また、上記の工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成はｌ槽であっても２槽以上（例えば２〜４槽
、この場合向流方式が好ましい）であってもよい。

本発明においては、発色現像処理の後、直ちに漂白能を
有する処理液で脱銀処理が施されるような工程が好まし
く、この場合の漂白能を有する処理液は漂白液であるこ
とが好ましく、このような工程にて著しい効果を奏する
。

本発明の漂白能を有する処理液に主成分として含有され
る酸化剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩
、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉｎ）錯塩の−部有機系化合物を挙げる
ことができる。

本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点からアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を
使用するのが好ましい。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。併せて、酸化還元電位を記す。

１、Ｎ−（２−アセドアごド） イ果ノニ酢酸鉄（Ｉ［） 錯塩 ２、　メチルイミノニ酢酸鉄 （Ｉ［）錯塩 ３、　イミノニ酢酸鉄（Ｉ［ｉ）錯塩 ４、１４−ブチレンシアミン 四節酸鉄（Ｉ［［）錯塩 ５、　ジエチレンチオエーテルジ ア柔ン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯 塩 ８０ ００ １０ ３０ ３０ ６、　グリコールエーテルジアミ ン四酢酸鉄（］Ｉ［）錯塩　　　　２４０７、Ｌ、３−
プロピレンジアミ ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩　　　　２５０８、　エチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）錯塩　　　　　　　　　１１０９、　ジエチ
レントリアミン五節 酸鉄（Ｉ［［）錯塩　　　　　　　　８０１０、トラン
ス−１，２−シクロ ヘキサンシア旦ン四酢酸鉄 （Ｉ［［）酸塩　　　　　　　　　　８０本発明におい
て、迅速処理の観点及び本発明の効果を有効に発揮する
観点から酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の酸化剤（以下
、高電位酸化剤という）が好ましく、より好ましくは酸
化還元電位が１８０ｍＶ、最も好ましくは２００ｍＶ以
上の酸化剤である。

上記における酸化剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテイ　（Ｔｒ
ａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ
　５ｏｃｉｅｔｙ）、２３ ５５巻（１９５９年）、１３１２〜１３１３頁に記載し
である方法によって測定して得られる酸化還元電位で定
義される。

この場合の酸化還元電位は、ｐＨ６，０の条件で上述の
方法によって得られたものでこのようにｐＨ６，０にお
いて求めた電位を採用するのは発色現像処理が終了し、
漂白能を有する処理液中に感光材料が入ったとき感光材
料の膜中のｐＨが低下するが、このときのＰＨの低下が
速いと漂白カブリは小さく、ｐＨの低下が遅かったり、
漂白能を有する処理液のｐＨが高いと漂白カブリが大き
くなることから、ｐ）Ｔ６，０付近が漂白刃ブリの発生
の目安となるためである。

これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、　
７の１．３−プロピレンシア柔ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯
塩（以下、１．３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ　（Ｉ［［）と略す
）である（これは、特開昭６２−２２２２５２号、特開
昭６４−２４２５３号に開示されたｌ。

３−シアごノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩と同じ化
合物である）。

１２・１ アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

本発明における漂白能を有する処理液での酸化剤の使用
量は、処理液１２当り好ましくは０．１７モル以上であ
り、処理の迅速化や漂白カブリ、スティンの低減の上で
０．２５モル以上が好ましい。特に好ましいのは０．３
０モル以上である。

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に、漂白反応を阻害
するので、その上限の濃度は０．７モル程度とするのが
よい。

また、本発明において、酸化剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすれぽよい。

なお、漂白能を有する処理液でアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形
で添加することもできるが、錯形成化合物であるアミノ
ポリカルボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化
第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第
二鉄）とを共存させて漂白液中で錯塩を形成させてもよ
い。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

上記のような漂白能を有する処理液は、−船釣にｐＨ２
〜８で使用される。処理の迅速化を図る上では、ｐＨを
２．５〜４．２、好ましくは２゜５〜４．０、特に好ま
しくは２．５〜３．５とするのがよく、補充液は、通常
１．０〜４．０として用いるのがよい。

本発明において、ｐ　Ｈを前記領域に調節するには、公
知の酸を使用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好まし
い。本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値
を表わし、イオン強度０．１．２５°Ｃで求められた値
を示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を１．２モル／Ｉ！、以上含有する漂白能を有する
処理液を脱銀工程に使用することが漂白カブリをなくす
ことができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良す
ることがでることから好ましい。

このｐＫａ２．０〜５．５の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を有効に示す
ｐＫａ２．０〜５．５の酸は有機酸である。また、有機
酸にあってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ま
しい。

ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．５の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。また、ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２
種以上混合使用することもできる。ただし、ここでいう
酸にはアミノポリカルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く
。

２７ 本発明に使用することのできるｐＫａ２．０〜５．５の
有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノ
クロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオ
ン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、ア
クリル酸、酪酸、イソ酪酸、ビバル酸、ア邑ノ酪酸、吉
草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギ
ン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グ
ルタ２ン、システィン、セリン、メチオニン、ロイシン
などのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系
−塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、
リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グル
タル酸、アジピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラ
ギン酸、グルタ旦ン酸、グルタル酸、シスチン、アスコ
ルビン酸等のア旦ノ酸系二塩基性酸；フタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性
酸など各種有機酸を列挙することができる。

２８ 本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白能を有
する処理液とした状態で１１当り０．５モル以上が適当
である。好ましくは１．２〜２゜５モル／ｌである。さ
らに好ましくは１．５〜２゜０モル／ｌである。

漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に調節する際、
前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ
，ＮａＯＨ，イミダゾール、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン）を併用してもよい。なかでも、アン
モニア水が好ましい。

また、漂白能を有する処理液の母液を補充液から調節す
る際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、イミ
ダゾール、モノエタノールアミンあるいはジェタノール
アミンを用いることが好ましい。

本発明において、漂白能を有する処理液またはその前浴
には、各種漂白促進剤を添加することができる。このよ
うな漂白促進剤については、例えば、米国特許第３．８
９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２
１号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、
特開昭５３９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６．５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８１６２３５号公報に記載の沃
化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記載
のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５．−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。

本発明における漂白能を有する処理液には、酸化剤（漂
白剤）および上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化
物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハ
ロゲン化剤の濃度は処理液とした状態で１２あたり０．
１〜５モル、好ましくは０．５〜３モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明においては、補充方式を採用することが好ましく
、漂白液の補充量は感光材料Ｉｎ？当り、２００ｍｆｆ
１以下、好ましくは１４０〜１０ｍ１である。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは５０秒以
下であり、より好ましくは４０秒以下である。本発明は
、このような短縮した処理時間において有効となる。

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［）錯
塩を使用した漂白能を有する処理液にはエアレーション
を施して、生成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯
塩を酸化することが好ましい。

これにより酸化剤が再生され、写真性能はきわめて安定
に保持される。

３ｉ 本発明における漂白能を有する処理液での処理には、処
理液の蒸発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補
正を行うことが好ましい。特に、高電位酸化剤を酸化剤
として含有する漂白液において好ましい。

このような水の補充を行う具体的方法としては、特に制
限はないが、例えば以下の（１）〜（４）の方法をあげ
ることができる。

（１）漂白層とは別のモニター水槽を設置し、モニター
水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽
における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂
白槽に水を補充する方法（特開平１−２５４９５９号、
同１−２５４９６０号公報参照）。この際の水補充は一
定量ごとにすることが好ましい。

（２）漂白槽において漂白液の比重を管理し、比重があ
る値以上になったときに、一定量の水を補給する方法。

（３）漂白槽における漂白液の液面レヘルが蒸発により
所定量低下したときに水を補充する方法。

３２ （４）処理機や環境条件等から蕉発分を推定しその推定
量に相当する水を定量補充する方法。

これらの方法は一日に一回あるいは数回に渡って行われ
る。

上記の（１）〜（４）の方法の中でも（３）及び（４）
の方法が、処理液の組成変化を簡易な構成で有効に防止
できることから好ましい。

（３）の場合に液面レヘルはレベルセンサーにより検知
し、ある液面レヘルまで低下したときに低下分の水を補
充する方法が好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液により漂白処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。漂
白能を有する処理が、漂白定着液で行なわれるときは、
その後に定着能を有する処理はあってもなくてもよい。

ここでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着
液および漂白定着液である。

定着能を有する処理液には、定着剤が含有される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。なかでも、チオ硫酸アンモ
ニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定着液ま
たは漂白定着液１１当り０．３〜３モル、好ましくは０
．５〜２モルである。

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム（ロダンアンモニウム）、イミダゾール、チオ尿素
、チオエーテル（例えば３．６ジチアー１．８−オクタ
ンジオール）を併用することも好ましく、特に特開昭４
９−４０９４３号に記載のイミダゾール化合物が好まし
い。併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白
定着液１ｉ当り０．０１〜０．１モル、好ましくは、０
．１〜０．５モルで使用するのがよいが、場合により、
１〜３モル使用することで定着促進効果を大巾に高める
こともできる。

定着液または漂白定着液中の定着剤としては、処理の迅
速化を図る上で、特に、チオ硫酸とチオシアン酸塩とを
併用することが好ましい。この場合においては、チオ硫
酸塩を上記の０．３〜３モル／ｌとし、チオシアン酸塩
を１〜３モル／ｌ、好ましくは１〜２．５モル／ｉとし
て用いればよい。

特に、チオ硫酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウ
ムとの併用が好ましい。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−シチアー
１．８−オクタンジオール）等を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液■２当り０゜０１〜０．１モル程度が一般的であるが
、場合により、１〜３モル使用することもある。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシル３５ アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付
加物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特
に好ましくは特願平１−２９８９３５号記載の化合物）
などを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができる
が、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８８１号明
細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが好まし
い。

漂白定着液は前述した漂白液に含有することのできる化
合物を含有することができる。

本発明の定着能を有する処理液は公知の方法で銀回収を
行うことができ、このような銀回収を施した再生液を使
用することができる。銀回収法としては、電気分解法（
色囲特許第２，２９９，６６７号記載）、沈澱法（特開
昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３３１．２２０
号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号、
独国特許第２，５４８，２３７号記載）及び金属置換法
３６ （英国特許第１．３５３，８０５号記載）等が有効であ
る。これらの銀回収法はタンク液中からインラインで行
うと迅速処理適性が更に良好となるため好ましい。

また、前述の漂白処理同様、処理液補充とともに、蒸発
分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理を行うことが
好ましい。

漂白定着液において漂白定着液１２当りの漂白剤の量は
０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２モ
ルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。定着液のｐＨとしては、５〜９
が好ましく、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定
着液のｐＨとしては、６〜８．５が好ましく、さらには
６．５〜８．０が好ましい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充量としては感光材料１ｍ２あたり３００〜３０００ｍ
ｊ２が好ましいが、より好ましくは３００〜１０００ｍ
ｆｆである。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。好ましい化合物としては、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンシアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ“テトラメチレンホスホン酸、ニト
リロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．２−プロピレンジアミン四酢酸をあげる
ことができる。この中でも、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が
特に好ましい。

また、本発明において定着能を有する処理の合計処理時
間は０．５〜２分、特に０．５〜１分とするのが好まし
い。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い程本発明
の効果が顕著に得られる。好ましい時間は１〜４分、さ
らに好ましくは１分３０秒〜３分である。また、処理温
度は２５〜５０°Ｃ１好ましくは３５〜４５°Ｃである
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明は、上記の発色現像処理後例えば停止浴、水洗浴
等を介した脱銀処理にも適用することができる。

本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが、本
発明の効果をより有効に発揮する上で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
３９ 循環流量を増加させる方法が挙げられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

上記の強い攪拌は発色現像液や水洗液あるいは安定液な
どでも用いることが好ましい。

本発明は、通常、自動現像機を適用し、連続処理により
実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特開
昭６０−１９１２５７号、同６０１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能低下
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明の処理方法は、前述した定着能を有する処理工程
の後には、水洗および安定化などの処理４０ 工程を行うことが一般的に行われているが、定着能を有
する処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安定化処理
を行う簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有させることができる。これらの界面活性剤としては、
ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価
アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルヘンゼン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール
硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アン
モニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン
型両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処
理に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性
物質を生成する場合があるためノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキザイド付加物が好ましい。アルキルフェノ・−ルと
しては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェ
ノールが好ましく、又エチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４モルが好ましい。さらに消泡効果
の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

また水洗水中には、水アカの発生や処理後の感光材料に
発生するカビの防止のため、種々の防バクテリア剤、防
カビ剤を含有させることもできる。

これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭
５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示
されるような、チアゾリルベンズイごダゾール系化合物
、あるいは特開昭５４−２７４２４号や特開昭５７−８
５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化合物、あ
るいはトリクロロフェノールに代表されるようなりロロ
フェノール系化合物、あるいはブロモフェノール系化合
物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、あるいは、
チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、あるいは
、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリアジン
系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベンゾトリア
ゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、ヘンズア
ルコニウムクロライドに代表されるような４級アンモニ
ウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるような抗生
物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・ア
ンティファンガス・エイジェント　（Ｊ、　Ａｎｔｉｂ
ａｃｔ。

八ｎｔｉｆｕｎｇ、　　Ａｇｅｎｔｓ）　　　Ｖｏｌｌ
、ｔｋ　　５　　、　ｐ、２０７〜２２３　（１９８３
）に記載の汎用の防ハイ剤を１種以上併用してもよい。

又、特開昭４８−８３８２０に記載の種々の殺菌剤も用
いることができる。

また、各種キレート剤を含有することが好ましい。

キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンシアご
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア旦ノポ
リカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、エチレンシアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、ある
いは欧州特許３４５１７２Ａに記載の無水アレインポリ
マーの加水分解物などをあげることができる。

また、前記定着液や漂白定着液に含有することができる
保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えば、有機酸やｐ　Ｈ３
〜６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマ
リンやグルタルアルデヒド）を含有した液などを用いる
ことができる。安定液には、水洗水に添加できる化合物
を全て含有させることができ、その他に必要に応じて塩
化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム
化合物、Ｂｉ、Ａ／ｉなどの金属化合物、蛍光増白剤、
特願昭、６３−３０８２６５、同６３−３０８２６６、
米国特許４８５９５７４に記載のＮ−メチロール化合物
を始めとした各種色素安定剤及びこれを用いた安定化方
法、硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のフルカ
ノールアミンなどを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は１、多段向流方式が好ま
しく、段数としては２〜４段が好ましい。

補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５
０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５
倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／Ｃ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用するのが
好ましい。

また、蒸発分を補正するための水は、水道水を用いても
よいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程に好ましく
使用される脱イオン処理した水、殺菌された水とするの
がよい。

本発明においては、漂白液、漂白定着液のみならず、他
の処理液でも蒸発による濃縮を補正するために、適当量
の水または補正液ないし処理補充液を補充することが好
ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
、前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用い
ることにより、廃液量を低減させることもできるので好
ましい。

本発明の効果は、全処理時間（ただし、乾燥時間は除く
）が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が８
分以下である場合に明瞭に発揮され、７分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。従って本発明は
全処理時間が８分以下が好ましく、特に７分以下が好ま
しい。

（実施例） 以下実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ｎ’ｒ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．５０ＥｘＭ−８０，
０２ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０ＵＶ−１
０，０３ ４７ Ｖ−２ Ｖ−３ ｘＦ−１ ｏｌｖ−２ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　
　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｏ
ＥｘＳ−１１，ｏｘｉｏ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−５ ＥｘＣ−３０，２２ ＥｘＣ−４０，０３５ Ｓｏｌｖ−１０，００７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常晶
、双晶混合粒子、直０、０６ ０、０７ ０、００４ ０、０７ ４８ 径／厚み比１）　　塗布銀量　　　０．８５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．２６ＥｘＳ−１１，ｏｘ
ｌｏ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｉｏ−’ ＥｘＳ−３１，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＣ−３０，３３ ＥｘＹ−１４０，０１ ＥχＹ−１３０，０２ ＥｘＣ−２０，０８ Ｃｐｄ−１０１，ｏｘｌｏ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀量　　
　０２７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０
ＯＥｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−５０，０７ ＥｘＣ−６０，０８ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０８ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｐ−２０
，１７ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量　　
　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４
０ＥｘＳ−４５，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，２ ＥｘＹ−１３０，０３ ＥχＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　
　　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
００ＥｘＳ−４５，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５２，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＳ−６０，３ｘ１ｏ−’ ＥχＭ−９Ｌ　２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ−１３０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の５ｉ 変動係数３０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比
２．０）　　塗布銀量　　　０．５０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．８０ＥｘＳ−４２，０ＸＩＯ−
’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７３，０ＸＩＯ−’ ＥχＭ−１１０，０６ ＥχＭ−１２　　　　　　　　　　０．０２ＥｘＭ−８
０，０２ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｃｐｄ−９２，０ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−１０２，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６０黄色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　０．０５Ｃｐｄ−１０，
２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ ５２ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ−
８２，０ＸＩＯ−’ ＥχＹ−１５０，９０ ＥｘＹ−１３０，０９ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１（１，３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀
量　　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．６０ＥｘＳ−８１，ｏｘｘｏ−’ ＥｘＹ−１５０，１２ ＣＰｄ−２０，００１ Ｃｐｄ−５２，０ｘｌＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，０４ 第１３層（第１保護Ｎ） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　Ａｇ１１モ
ル％）　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８０ＵＶ−２０，１０ ＵＶ−３０，１０ ＵＶ−４０，２０ Ｓｏｌｖ−３０，０４ 第１４層（第２保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．２０Ｈ−１
０，４０ ２、Ｗ−３を添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式また２ま化学名
を下に示した。

／ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防腐・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ７、Ｃｐｄ−８、
Ｐ−１，Ｐ−２、Ｗ−ｍＷ５５ ５Ｇ ｏｌｖ ン酸ト クレジル ｏｌｖ フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３ニ リン酸トリ エチルヘキシル） ｘＦ Ｃ２Ｈ５○Ｓ○３ ｘＣ Ｖ ４： ＥｘＣ ４： ｘＭ ９： ｘＭ １０： ＣＨ。

５９ Ｃ○○Ｃ，Ｈ７ ＣＨＣＯＯＣＨ３ ＥｘＣ−５： ＥｘＣ ６： ｘＭ ８： ｘＭ １１： ｘＭ １２： ６０ Ｃ乏 ＥｘＹ−１３： ＣＨｌ ＣＨ３ ６３ ２Ｈ５ ＣＨ。

ＥｘＹ １５： ＥｘＳ ５： ＥｘＳ−６： ６４ ＥｘＳ ＥｘＳ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ ＣＨ２ Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨＳＯｚ ＣＨ２ Ｃ０ＮＨ−ＣＩ（ｚ Ｃｐｄ−３： Ｃｐｄ−４： ６７ −１ ２Ｈ５ （ｎ）　Ｃ４）１９　ＣＨＣＨ２Ｃ００Ｃ１（２（ｎ）
Ｃ，Ｈ，ＣＨＣＨ，Ｃ００ＣＨ３０ｚＮａ２Ｈ５ Ｃ８Ｆ、？ＳＯ□Ｎ　（Ｃ３Ｈ？）ＣＨＩ　ＣＯＯにビ
ニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重合
比＝１０：３０［重量比］）ポリエチルアクリ レ− Ｃｐｄ ５： Ｃｐｄ ６： ｐｃｔ ７： Ｃｐｄ−８： Ｈ Ｃｐｄ ９： Ｃｐｄ−１０： ６８ （試料１０２〉 試料１０１の第３層、第４層、第５層に本発明のイエロ
ーカラードシアンカプラーＹＣ−３０を０．０５０．０
．０７０、及び０．０２０ｇ／ボ添加して試料１０２を
作成した。

上記のようにして作成したカラー写真感光材料（カラー
ネガフィルム）試料１０１及び１０２を３５ｍｍ幅に裁
断したのち、カメラ内にて露光し、次いで小型自動現像
機を用いた下記の処理工程において、表−２に示すよう
に、発色現像液の補充量及びカラー写真感光材料試料を
変更し、連続処理する試験隘１〜恥７を実施した。尚、
発色現像液の各補充量に対応する現像主薬及び臭化カリ
ウムの量は表−１に示した。

各試験においては、発色現像液の補充量が発色現像タン
ク容量の２倍に達するまで各感光材料試料を処理し、し
かる後、色温度４８００Ｋ、２０ＣＭＳのベタ露光を与
えた各感光材料試料を処理した。ここで処理する感光材
料試料は、各試験ごとに連続処理した感光材料試料と同
し物である。

これについて、漂白能を見るために露光部分の残留銀量
を蛍光エックス線法によって測定した。結果を表−２に
示す。

工程 処理時間　処理温度　補充量 タンク容量 漂　　　白　　　　３０秒　　３８．０℃　　１３０ｍ
ｆ　　　　　ｌｊｌ！定　　着　２分００秒　　３８．
０℃　８００ｍ　　　　ｌＮ配管方式 ％式％ 上表において補充量は感光材料１ｍ２当たりである。

以下に使用した処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアくン 五節酸　　　　　　　　　１．０　　　　’１．０■−
ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルア旦ン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） ３．０ ４．０ ３０．０ １．４表 １．５■ ２．４ ３．２ ４．９ ３０．０ １に記載 ３．６ ４．５　　表−１に記載 １．０β　　　　　１．ＯＮ １０．０５　　　１０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ■、３−ジアミノプロパン 四節酸第２鉄錯塩　　　０．２５モ）ト／ｌ臭化アンモ
ニウム　　　　　１４０．０硝酸アンモニウム　　　　
　３０．０ 酢酸（９８％）　　　　　　　２５．０ｍ１０．４５モ
；ト／１ １８０．０ ４０．０ ３０．０ｍｆｆ グリコール酸　　　　　　　７０．０　　１００．０水
を加えて　　　　　　　　１．１！　　　　１．ＯＮｐ
　Ｈ３，３２，８ （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアント′
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／Ｃ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１３　ｇ／７＋を添加した。

１．５ ０５０ １．７モル／β １．０（ ６，４ １，０ １２，０ １，５モ）シ／β １、Ｏｊ２ ６．７ この液のｐＨは６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ２．０　　　３．０ ２　、　Ｏｍｌ　　　　３、０　ｍｌ トリエタノールアミン ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０％）０．３ エチレンシアごン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　０．０５ 水を加えて　　　　　　　　１．Ｏ４ ｐ　Ｈ５，０−８，０ 表−１ ０，４５ ０，０８ １、Ｏｌ ５．０−８．０ 表−２ 表−２の結果から判るように、発色現像液補充量が１２
００ｍ１／ｒｒｒの時に比べて、該補充量を６００ｍＲ
／ｎ（、さらには４００ｍｆｆ１／ｎ？と低減すると、
本発明で開示されたイエローカラードシアンカプラーを
含有しない感光材料を処理した場合はかかる性能が著し
く低下していった。これに対して、本発明で開示された
イエローカラードシアンカプラーを含有する感光材料の
処理では、該補充量を６００ｍｆ／−以下に低減するこ
とにより、従来の表−３ 表−３より、ＹＣ−３０以外のイエローカラードシアン
カプラーでも本発明を用いれば良好な結果が得られるこ
とがわかる。

実施例−３ 実施例−１と同様にサンプル試料１０１及び１０２を作
成、裁断、露光したのち、富士写真フィルム■製カラー
ネガフィルム用プロセサーＦＰ３５０を解像したものを
用いて、以下に示す処理１２００ｄ／ｒｄでの補充より
も良好な漂白性能が得られた。更に、該感光材料は補充
量を４００　ｍＲ／ｍ′以下に低減させることにより、
かかる性能は低下するどころか逆に良化した。

実施例−２ 実施例−１で作威した試料１０２のイエローカラードシ
アンカプラーＹＣ−３０の代わりに、表３のイエローカ
ラードシアンカプラーをそれぞれ等モル塗布し、それ以
外は試料１０２と同様に作威した試料１０３〜１０Ｂを
、実施例−１と同様に露光を行い、発色現像液補充量を
３００＋ｌ＋ｆ／−にして実施例−１と同様の処理を行
った。処理後の試料の残留銀量を蛍光エックス線法で測
定した。結果を表−３に示した。

工程で処理した。処理液組成は発色現像液は実施例−１
と同じで、漂白工程以降の処理液は特開平１−１０２５
５９号の実施例−２に記載のものを用いた。

工程　　処理時間　　処理温度　　　補充量９発色現像
　２分３５秒　　４０．５℃　　表−２に記載源　　白
　　　　４５秒　　　３８．０　°ｃ　　　　　５００
ｍ１漂白定着　２分３０秒　　３８．０℃　　　１５０
０ｄ水　洗（１１３０秒　　３８．０°Ｃ（２）から（
１）への向流配管方式 ％式％ ”補充量は感光材料１−当たりである。

これについて、漂白能を見るために露光部分の残留銀量
を蛍光エックス線法によって測定した結果、実施例−ｌ
と同様の結果が得られた。

実施例−４ 実施例−１と同様にサンプル試料１０１及び１０２を作
威し、裁断、露光したのち、シネ式自動現像機を用いて
以下に示す処理工程で処理した。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度 発色現像　３分１０秒　３８．０β 漂　　　白　　　　４０秒　　　３８．０　　°Ｃ漂白
定着　　　４０秒　　３８．０β 定　　　着　　　　４０秒　　　３８．０　　°Ｃ水洗
　（１１３０秒　　３８．０°Ｃ 水洗　（２１３０秒　　３８．０°Ｃ８００＋＋＋ｆ安
　　　定　　　　３０秒　　　３８．０　　℃　１５５
０ｍｅ乾　燥　１分　　　５５　　℃ ９補充量は感光材料１．（当りの量 水洗は（２）から（１１への向流方式で水洗（１１槽の
オーバーフロー液は全部定着槽へ流入した。

また、漂白槽及び定着槽のオーバーフロー液は全部漂白
定着槽へ流入した。

なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、および定着液
の水洗工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ
長さ当たりそれぞれ２．５−１２゜Ｑ　ｍｌであった。

また、クロスオーバーの時間はい表−２記載 補充量” ００− ３０− ずれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

なお、漂白槽、漂白定着槽、定着槽は、それぞり開口率
が０．０２であった。

また処理に用いた自動現像機の攪拌はイワキマグネット
ポンプＭＤ−２０を使用し、ランクの外側から内側に向
って直径１．２ｍｍの穴から流量１５Ｃ／分で吹き出し
た噴流を約１０ｍｍの距離で感光材料の乳剤面に当てる
ことにより行った。

なお漂白槽では感光材料の処理中のみ、漂白液をエアー
レーションするようにした。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液）　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液（ｇ
）ジエチレントリアミン五 酢酸 １−ヒドロキシエチリデ ソー１．１−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ２．０　　　　　２．０ ３．０　　　　　３．２ ４．０　　　　　５．８ ４０．０　　　　４０．０ 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアごン硫Ｈ 塩 ２−メチル−４−〔Ｎ エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミ ノコアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ〔水酸化カリウム （５０％）調整〕 （漂白液） ■、３−プロピレンシ アくン四節酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） ヒドロキシ酢酸 水を加えて １．３ １．５ｍｇ ２．４ ４．５ １．０１ １０．０５ 母液（ｇ） ０．４ ３．６ ６．４ １．０１ １０．１５ 補充液（ｇ） ｐＨｃアンモニア水 （２７％）で調整）　　　　　３．８　　　２．５（定
着液）　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液（ｇ）エ
チレンシアミン四酢酸二 アンモニウム塩　　　　　　１８５４ 亜硫酸アンモニウム　　　　　２０．０　　６０チオ硫
酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／　Ｉｌ）　　　　　　　　　　　　２８０
．Ｏｄ　　　　８４０ｍｆイミダゾール　　　　　　　
　２５ｇ　　　　　７５ｇ水を加えて　　　　　　　　
　１．０β　　　１．０　＃ｐ　Ｈ７，４７，４５ （漂白定着液〉 上記の漂白液：定着液が１：６の容積比で混合したもの
を母液とし、前述の漂白液と定着液のオーバーフロー液
を全て漂白定着槽に導入して処理を実施した。

（水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンハライトＩＲＡ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムおよ
びマグネシウムイオン濃度を３■７１以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／βを添加した。この液のｐＨは
６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　１．２−界面活性剤　　　　
　　　　　　　　０．４（Ｃ＋　ｏ　Ｈｚ　＋　　Ｏ＋
　ＣＨｚ　ＣＨｚ○＋、ＯＨ）エチレンシアくン四節酸
二ナ トリウムニ水塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ５，０〜τ、
０ これについて漂白能を見るために露光部分の残留銀量を
蛍光エックス線法によって測定した結果、実施例１と同
様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明のイエローカラードシアンカプラーを含有する感
光材料を発色現像液の補充量の低減された処理方法にし
たがって処理すると、より良好な漂白性能が得られ、特
に漂白時間の短縮された処理方法において非常に効果が
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液で発色現
   像処理を行ったあと、漂白能を有する処理液で処理する
   方法において、該感光材料がイエローカラードシアンカ
   プラーを少なくとも１種含有し、かつ該発色現像液の補
   充量が感光材料１ｍ＾２あたり６００ｍｌ以下であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。