JPH0451237A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に撮影用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理において、優れた画像保存性と清浄な仕
上がり状態を保持できる改良された処理方法に関するも
のである。

（従来の技術） 近年、環境保護の重要性に対する認識が一段と高まり、
写真処理の分野においても廃液量の削減と回収無害化処
分が必須になってきている。

また、ミニラボと呼ばれる店頭処理の普及は、現像処理
時間の一層の短縮と、処理の簡略化を強く要求するよう
にｔ；ってきた。

以上の要求に対応するために、各処理工程の改良が進め
られているが、特に改良余地の多い点で水洗工程の検討
が重要視され、具体的には水洗水補充量の削減、水洗時
間の短縮、水洗と安定工程の一体化（工程の簡略化）が
実施されつつある。

撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、通常
、発色現像液、漂白液、漂白定着または定着液の後に水
洗と安定液による二工程が続いている。安定液は残存マ
ゼンタカプラーに起因するマゼンタ色素の退色を防止す
ることを主な機能としており、このためにホルムアルデ
ヒドを含有している。ホルムアルデヒドの機能は極めて
重要であり、現在、４当量のアシルアミノビラゾワン型
マゼンタカプラーを使用している多くの撮影用カラー写
真感光材料は、ホルムアルデヒドなしでは短時日でマゼ
ンタ色素の退色を惹起する。

しかしながら、安定液の前段の水洗工程において水洗水
の補充量削減、水洗時間の短縮を行ったり水洗工程を削
除して漂白定着や定着液での処理後直接に安定液で処理
を行うと、安定液内で硫化と呼ばれる液の黒化現象を生
じ、感光材料を著しく汚染する。また一方、処理後の感
光材料が接着しやすくなるという問題を生じることも明
らかになった。

上記硫化現象は、水洗不足によって漂白定着液や定着液
（以下、定着能を有する液と記す）が安定液に持ち込ま
れた結果によるもので、定着能を有する液中の亜硫酸塩
がホルムアルデヒドと反応して付加物を生成するため、
チオ硫酸塩に対する亜硫酸塩の保恒作用が失われ、チオ
硫酸塩が分解してイオウイオンを生成し、溶存していた
銀イオンと硫化銀を生じるものである。

また硫化に到らなくても、定着能を有する液の持込み量
の増大は、処理後感光材料中の残存塩類を増加させ、接
着性の悪化をもたらすことが本発明者等によって明らか
になった。

上記問題のうち、硫化に関しては種々の改良が提案され
ている。　例えば、米国特許第４，７８６．５８３号明
細書には、ホルムアルデヒドやＮメチロール化合物等と
Ｔルカノールアミンを含有した安定液が開示され、また
特開昭６３−２４４０３６号明細書には、ホルムアルデ
ヒドに代わりへキサメチレンテトラミン系化合物を使用
した安定液が開示され、特に亜硫酸イオン放出化合物と
の併用においてより有効なことが開示されている。また
、欧州特許公開公報第２９４，７６９号明細書にはスル
フィン酸が有効なことが開示され、ホルムアルデヒドを
含有する安定液も例示されている。さらに、特開昭５７
−９７５３０号明細書にはホルムアルデヒドとベンツイ
ソチアゾロン類、ホスホン酸系キレート剤、亜硫酸塩放
出化合物を含有した安定液が開示されている。

以上のように安定液における硫化防止手段は種々提示さ
れているが、その効果は十分とは言いがたく、より長期
間の安定性維持が要求される状況にある。また、これら
の方法を実施しても、接着性の問題は改善されず、他に
接着改良の有効な提案もなされていない。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第一の課題は撮影用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理において、定着能を有する液に続
く水洗工程の水量を削減しても優れた画像保存性を保持
し、同時に後続する安定液が硫化せず、更に処理後の接
着性も悪化しない処理方法を提供することにある。

また第二の課題は水洗時間を短縮しても同様の問題を生
じない処理方法を提供することにある。

さらに第三の課題は水洗工程を削除した簡略化した処理
を実施しても、同様の問題を生じない処理方法を提供す
ることにある。

第四の課題は環境保護と処理の簡易迅速化に達成する処
理方法を提供することにある。

（課題を達成するための手段） 本発明の上記課題はハロゲン化銀カラー写真感光材料を
定着能を有する液で処理した後、下記の化合物群へより
選ばれる少なくとも一つの化合物とスルフィン酸及びそ
の塩から選ばれる少なくとも一つの化合物を含有する安
定液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法により達成された。

化合物群Ａ ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体ヘキサヒドロ
トリアジン及びその誘導体Ｎ−メチロール化合物 以下に本発明について詳細に説明する。

化合物群人については以下の通りである。

ヘキサメチレンテトラミン、およびその誘導体具体的に
は、「パイルシュタインズ・ハンドブラフ・デア・オル
ガニツシェン・ヘミ−」（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａ
ｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　−ＯｒｇａｎｉｓｈｅｎＣｈｅ
ｍｉｅ　）の第■増補ｍ２を巻Ｐ、２００−Ｐ。

コ／コに記載されている化合物が使用できるが、特に、
ヘキサメチレンテトラミン及び下記−飲代（Ｉ）の化合
物が好ましい。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）においてＲＩＦ′ｉ水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基を表わし、こレラハ、ハ
ロゲン原子、カルメキシル基ζスルホニル基、ヒドロキ
シル基、フェニル基、アルコキシ基、アミン基などで置
換されていても良い。

Ｒ１の好ましい例としてはメチル基、エチル基、アリル
基、３−クロロアリル基である。Ｘｅはアニオンを表わ
し、塩素イオン、硫酸イオン、臭素イオン、沃素イオン
、硝酸イオン、ノぐラドルエンスルホン酸イオン、しゆ
う酸イオンなどである。

またＲ１が７ニオンで分子内塩を形成する場合、Ｘｏは
不要である。

コレラのうち最も好ましいものけ、ヘキサメチレンテト
ラミン及びＲ１が３−クロロアリル基でＸｅが塩素イオ
ンの化合物である。

ヘキサヒドロ）　ＩＩアジン及びその誘導体具体的には
「へテロサイクリック・コンパウンダ・Ｓ−）　ＩＪア
ジンズ・アンド・デイリパテイブ：７．Ｊ　（ＨＥＴＥ
ＲＯＣＹＣＬＩＣＣＯＭＰＯＵＮＤＳ　８−ＴＲＩ４Ｚ
ＩＮＥＳ　ＡＮＤ　ＤＥＲＩＶＡＴＩＶＥＳ　）スモリ
ン・ラボポート（ＳＭＯＬＩＮ　ＲＡＰＯＰＯ）ＬＴ）
著インターサイエンス・パブリツシャーズ（ＩＮＴＥＲ
８ＣＩＥＮＣＥ　ＰＵＢＬＩＳＨＥＲ８）社刊に記載さ
れている化合物を用いることができるが、好ましくは下
記−飲代（ｎ）で示される化合物が好オしい。

一般式（ｎ） 上記−飲代においてＲ２、Ｒ３は水素原子ま九は置換基
を表わし、置換基としてけアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アミノ基、
アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、スルホニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残基、
カルバモイル基またはスルファモイル基をあげることが
できる。

これらの置換基は他の置換基（例えば、ヒドロキシル基
、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアン基、
アミン基、カルボキシル基などを挙げることができる。

好壕しくにヒドロキシル基、ハロゲン原子）でさらにま
た置換されていても良い。

またＲ２で示される置換基の総炭素数としては７０以下
が好オしい。

Ｒ２としては水素原子、アルキル基、アリール基、アル
ケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル基、アシル基、
スルホニル基、ヘテロ環残基の場合が好ましく、特に水
素原子、アルキル基が好ましい。同様にＲ３は水素原子
または置換基を表わし、置換基としては、アルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基、アシル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル
基、スルファモイル基などをあげることができる。Ｒ３
は、Ｒ２と同様に他の置換基で置換されてもよい（置換
基としてにＲ２と同じものを挙げることができる）。ま
たＲ３で示される置換基の総炭素数としては１０以下が
好ましい。また、Ｒ３としては、水素原子、アルキル基
、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、１７１口
環残基が好ましく、特に水素原子、アルキル基が好オし
明はこれらに限定されない。

Ｎ−メチロール化合物 アミン化合物（環状アミンを含む）の窒素原子にメチロ
ール基（−ＣＨ２０Ｈ）が置換されている化合物を用い
ることができる。

Ｎ−メチロール化合物の好ましいものとしては、下記化
合物群（ＩＩＩ）の含窒素化合物のＮ−メチロール置換
体が好ましい。

−Ｊ 上記の化合物の具体例として以下に示すが本発−ａ Ｕ−／ ■−コ ［−Ｊ Ｈ２Ｃ−耐二〇セ ■−μ １−ｊ Ｉ Ｃ−０（３ ■−／２ Ｈ２ＣＮ ［［−／ ■−２ ［１−Ｊ ■−μ ＮＨＣＨ２０Ｈ ■−ｓ ［１−Ｊ Ｈ２ ＮＨＣＨ２（Ｊ）（ ｈ１２ Ｉ［−７ −ＮＨ２ ■−ｒ ■−タ １１−／。

■−／／ ■−ｒ ■−タ ＮＨＯ−１２０Ｈ Ｉ［［−／ Ｎ（ＣＨ２０Ｈ）２ ■−／／ ■−／コ Ｈ２０Ｈ １−／Ｊ ［ｉ−／ψ ■−／！ ■−／６ ＣＨ３ＮＨＣＨ２０Ｈ （Ｃ）１２）２ＮＣＨ２０Ｈ Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮＨ，ＣＨ２０Ｈ 上記化合物の中で、特に一般式（ＩＩ）で表される化合
物が、スルフィン酸と併用した場合に硫化防止効果が顕
著であることから好ましく、次に化合物群■が好ましく
、次に一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。一般
式（ｎ）の中でも、特にはＩ［−２、ｌｌ−８が好まし
く、化合物群■の中では特にＩ−２、Ｉ［Ｉ−３が好ま
しい。

また一般式（Ｉ）の中ではＩ−１が好ましい。

これらの化合物の安定液への添加量は、残存マゼンタカ
プラーを不活性化するに十分な量が存在するように行わ
れれば良いが、好ましくは直接感光材料の処理に供され
る母液１リツトルあたり０゜００５〜０．２モルであり
、特に好ましくは０゜０１〜０．１モル、最も好ましく
は０．０２〜００５モルである。安定液には連続使用に
おいて、公知の如く補充液が供給されるが、補充液への
添加量は前記母液の場合に対し１．２〜２．０倍が好ま
しい。これらの化合物は通常１種だけの使用で十分であ
るが、目的に応じ、２種以上併用することもできる。

本発明で用いるスルフィン酸は、脂肪族基、芳香族基又
は複素環基に少なくとも１個の−ＳＯ，Ｈ基が結合した
化合物である。

ここで、脂肪族基とは直鎖状、分岐鎮状もしくは環状の
アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を意味し
、さらに置換基（例えば、エチル基、ｔ−ブチル基、５
ｅｃ−アミル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）で
置換されていてもよい。

又、芳香族基とは炭素環系芳香族基（例えばフェニル基
、ナフチル基等）および腹！！環系芳審族基（例えばフ
リル基、チエニル基、ピラゾリル基、ピリジル基、イン
ドリル基等）のいずれであってもよく、単環系でも縮環
系（例えばベンゾフリル基、フエナントリジニル基等）
でもよい。さらにこれらの芳８１１は置換基を有しても
よい。

上記ｖｌ素環基とは炭素原子、酸Ｓ［子、Ｎ素原子、イ
オウ原子または水素原子から構成される３員環〜ｌＯ貫
通の環状構造の基が好ましく、ｖｌ素環自体が飽和環で
あっても不鉋和環であってもよく、さらに置換基（例え
ばクマニル基、ピロリジル基、ピロリニル基、モルホリ
ニル基等）で置換されてもよい。本発明で用いるスルフ
ィン酸の塩としては、上記スルフィン酸とアルカリ金属
、アルカリ土類金属、含窒素有機塩基、又はアンモニア
との塩があげられる。ここでアルカリ金属としては、Ｎ
ａ、　Ｋ、いなど、アルカリ土類金属としてはＣａ、　
Ｂａなどを挙げる事ができる。また含窒素有機塩基とし
ては、スルフィン酸と塩を形成しうる通常のアミン類が
これに該当する。尚、分子内に一３Ｈ基が複数ある場合
、それらの全部又は部分的に塩の形にデ：っているもの
も含まれる。

上記スルフィン酸としては、 芳香族基、複素環に一３ｏ、Ｈ基が結合した化合物が好
ましく、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属、含窒素
、を機塩基、アンモニウムの塩が好ましい。さらに好ま
しくは芳香族基（特にフェニル基）に−ＳＯ，Ｈ基が結
合した化合物であり、かつそのアルカリ金属、アルカリ
土類金属塩が好ましい。換言すると、芳審族スルフィン
酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が好ましい。

尚、フェニル基に一５ＦＪｉＨ基が結合している場合、
このフェニル基に１換する基としてはＨａｍｍｅｔのσ
値の総和が０．０以上になる置換基の組合せが好ましい
。

一方、水に対する溶解性の点から、親水性の置換基の数
にもよるが炭素数の総和が２０以下が好ましく、特に好
ましくは炭素数１〜１５のスルフィン酸、その塩及びこ
れらのプレカーサーである。

以下に本発明で用いるスルフィン酸及びその塩の具体例
を列挙する。

Ｗ’−２８ くれ’ＣＪｓＳＯＪａ ｚＨｓ Ｃ，Ｈ，Ｃｌｌ５Ｏ，に ！−３１ ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，ＮＨ。

上記化合物は単独で、又は２種′以上の混合物として使
用できる。

上記スルフィン酸は、例えば特願昭６０−２９５４６６
号記載の方法又はそれに準じた方法で合成することがで
きる。

以上のスルフィン酸及びその塩の中でもｒＶ−１、ｒＶ
−２が好ましい。

スルフィン酸及びその塩の安定液への添加量は、母液１
リツトルあたり０．００１モル〜１モルであり、好まし
くは０．００５〜０．５モル、最も好ましくは０．０１
モル〜０．２モルである。

また補充液への添加量は上記の１．２〜２．０倍の範囲
で選択するのが好ましい。

化合物群Ａとスルフィン酸及びその塩の組み合わせの中
で、最も好ましいものはｎ−２とＩＶ−１、■−２とＴ
Ｖ−２である。

本発明の安定液はｐＨ３〜１０で使用されるが処理後の
画像画像保存性はｐＨ５〜９が好ましく特にはｐＨ６〜
８が好ましい。

以上のｐＨを保持するためには、安定液に緩衝剤を添加
することが好ましく、具体的にはリン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、イミダゾ
ール、酢酸塩等をあげることができる。

また安定液にはカルシウムやマグネシウムの蓄積に起因
するスカムの発生を防止するため、エチレンジアミン四
酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸をはじめ公知のキ
レート剤を添加することができる。また、イオン交換樹
脂などで処理された脱イオン水も好ましく使用される。

本発明が好ましく適用される水洗及び安定工程について
以下に記載する。

定着能を有する液−水洗一水洗一安定 定着能を有する液−水洗一安定一安定 定着能を有する液−安定一安定一安定 以上は工程と同時に処理槽の数も表すものであるが（例
えば、水洗−安定−安定は水＆１橿、安定２槽を示す）
、これは好ましい一例を示しただけであり、櫂の数は目
的に応じ任意に選択できる。

水洗の各種は多段向流方式で接続されることが好ましい
。

水洗水の補充量は感光材料１ｍ″あたり１２００ｍ１以
下の節水条件であることが本発明が効果を発揮する上で
好ましく、特には８００ｍｊ！以下、さらには６００ｍ
ｊ！以下が好ましい。

また、本発明は水洗水の補充量が１２００ｍＪ以上の多
量であっても、水洗時間が９０秒以下の短縮された処理
においては有効であり、特には６０秒以下、さらには４
５秒以下であることが好ましい。

本発明は節水と水洗時間短縮が重複した場合、特に有効
であり、補充量１２００ｍ１以下で水洗時間９０秒以下
、特には補充量８００ｍｌ以下で水洗時間６０秒以下、
さらには補充量８００ｍｌ以下で水洗時間４５秒以下の
場合が好ましい。

水洗工程の温度は２０°Ｃ〜４５°Ｃで行われるが、好
ましくは３０°Ｃ〜４０”Ｃである。

水洗水はイオン交換樹脂や逆浸透膜処理装置により脱イ
オンされた水を用いることも好ましい。

このような脱イオン水は、水洗水の腐敗や感光材料への
汚れ付着を防止する上で好ましい。

本発明は水洗工程が削除され、定着能を有する液に安定
液が直接続く場合にも好ましく適用される。この場合、
安定工程は２槽以上の多段向流で構成されることが好ま
しく、特には３槽向流で構成されることが好ましい。

安定液の補充量は感光材料１　ｍ’あたり２００〜２０
００ｍｆであり、好ましくは３００〜１２００ｍ１．特
に好ましくは５００〜１０００ｒｒ＋ｊ！である。

安定液には乾燥の均一性を確保するために、界面活性剤
を添加することが好ましく、特にノニオン系界面活性剤
が好ましい。その例としては、特開昭６３−２４４０３
６号明細書第６ペ一ジ一般式りで示される化合物である
。

本発明の安定液や水洗水には、各種の防黴剤や殺菌剤を
添加することが好ましい。これらは安定液中でのバクテ
リアの発生、処理後感光材料の徴発住防止に有効な場合
が多く、その具体例としては特開昭５７−８５４２号明
細書に記載の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンや１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オンなどがあげられる。なお本発明の化合物Ｕ−２はそ
れ自体も殺菌、防黴効果を有しており特に好ましい性能
を有している。

安定液での処理時間は１０秒〜３分であるが、画像安定
化と洗浄効果を確保する上で１槽あたり１０秒以上とす
ることが好ましく、迅速化とのバランスから１槽あたり
１０秒〜４０秒が好ましい。

水洗水、安定液への補充によって生じるオーバーフロー
は、前工程の定着能を有する液に導入することにより廃
液量を削減することができる。

以下に本発明の処理について述べる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像処理し、その後に漂白能を有する処
理液で処理される。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

１）−１Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６４−７ミノー３−メチル−Ｎ−二チルＮ−［β−
（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−７ミノー５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の使用量は、発色現像液１β当り０．００１〜０．１モ
ルの濃度が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０
６モルの濃度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１β当り０．　
５〜１０ｇいさらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類（例
えば、特開昭６３−５３４１号や同６３−１０６６５５
号に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を有
する化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号
記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３
−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−ア
ミノケトン類および／または同６３３６２４４号記載の
各種糖類を添加するのが好ましい。また、上記化合物と
併用して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５
４号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号
、同６１２７８４１号および同６　：３−２５６５４号
等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６
３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジ
アミン類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５
号および同６３−４４６５５号記載のポリアミン類、同
６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル類、同６
３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号記載のアル
コール類、同６３−５６６５４号記載のオキシム類およ
び同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を使用す
るのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．　７４６．　５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリ
ヒドロキン化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１１．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分７の化合物を含ま
せることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ
−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリ
チル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１以上
であることが好ましく、特に０．１〜０゜４モル／１で
あることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

これらの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ″、Ｎ゛　−テトラメチレンホスホン酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノ
プロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２゜４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリテ°ン
ー１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’　−ビス（２ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ’−ジ酢
酸などがあげられる。これらのキレート剤は必要に応じ
て２檻以上併用してもよい。これらのキレート剤の添加
量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量
であればよく、例えば１１当り０．１ｇ〜１０ｇ程度で
ある。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカリ
金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる
。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ペンツトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素へテ
ロ瓜化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４゛−ジアミノ
−２，２°−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。

添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｉ！
である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜
５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒であり、更に好ま
しくは、１分〜２分３０秒である。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に
用いられている黒白現像液に添加使用されているよく知
られた各種の添加剤を含有させることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポＵ　ＩＪン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
やメルカプト化合物からなる現像抑濁剤をあげることが
できる。

上記の現像液を用いて自動現像機で処理を行う際、現像
液が空気と接触する面積（開口面積）はできるだけ小さ
い方が好ましい。例えば、開口面積（ｃａｔ）を現像液
の体積（ｃｊ）で割った値を開口率とすると、開口率は
０２０１以下が好ましく、０．００５以下がより好まし
い。

また、蒸発による現像液の濃縮を補正する為、蒸発分に
相当する水を加えることが好ましい。

本発明は、現像液を再生して使用する場合にも有効であ
る。

本発明においては発色現像された感光材料は、漂白能を
有する処理液で処理される。ここでいう漂白能を有する
処理液とは、漂白液及び漂白定着液のことである。

このような処理液による処理を含めた代表的な脱銀処理
工程は以下のものである。

■　漂白一定着 ■　漂白→漂白定着 ■　漂白→水洗一定着 ■　リンス→漂白一定着 ■　漂白→漂白定着一定着 ■　水洗−漂白定着 ■　漂白定着 ■　定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭６１−７５３５２
号に開示されている。

また、上記の工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例えば２〜４槽
、この場合向流方式が好ましい）であってもよい。

本発明の漂白能を有する処理液に主成分として含有され
る酸化剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩
、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩の一部有機系化合物を挙げ
ることができる。

本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点からアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を
使用するのが好ましい。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。併せて、酸化還元電位を記す。

１、Ｎ−（２−アセトアミド） イミノニ酢酸鉄（ＩＩ［） 錯塩 ２、　メチルイミノニ酢酸鉄 （ＩＩＩ）錯塩 ３、　イミノニ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩 ４．１．４−ブチレンジアミン 四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩　　　　　２３０５、　ジエチ
レンチオエーテルジ アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０６、　グ
リコールエーテルジアミ ン四酢酸鉄（ｍ）錯塩　　　　２４０ ７．１．３−プロピレンジアミ ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　２５０８、　エチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）錯塩　　　　　　　　　１１０９、　ジエチ
レントリアミン五酢 酸鉄（ｎｌ）錯塩　　　　　　　　８０１０、トランス
−１，２−シクロ ヘキサンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）酸塩　　　　　　　　　　８０本発明におい
て、迅速処理の観点及び本発明の効果を有効に発揮する
観点から酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の酸化剤（以下
、高電位酸化剤という）が好ましく、より好ましくは酸
化還元電位が１８０ｍＶ、最も好ましくは２００ｍＶ以
上の酸化剤である。

上記における酸化剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・才ブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテイ　（Ｔｒ
ａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ
　５ｏｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、１３１２
〜１３１３頁に記載しである方法によって測定して得ら
れる酸化還元電位で定義される。

この場合の酸化還元電位は、ｐＨ６，０の条件で上述の
方法によって得られたものでこのようにｐＨ６，０にお
いて求めた電位を採用するのは発色現像処理が終了し、
漂白能を有する処理液中に感光材料が入ったとき感光材
料の膜中のｐＨが低下するが、このときのｐＨの低下が
速いと漂白刃ブリは小さく、ｐＨの低下が遅かったり、
漂白能を有する処理液のｐＨが高いと漂白刃ブリが大き
くなることから、ｐＨ６，０付近が漂白刃ブリの発住の
目安となるためである。

これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物魔７の１
．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩（以
下、１．　３−ＰＤＴＡ−Ｆ　ｅ　（ＩＩＩ）と略す）
である（これは、特開昭６２−２２２２５２号、特開昭
６４−２４２５３号に開示された１゜３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩と同じ化合物である）。

アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

本発明における漂白能を有する処理液での酸化剤の使用
量は、処理液ＩＩＩ当り好ましくは０１７モル以上であ
り、処理の迅速化や漂白刃ブリ、スティンの低減の上で
０．２５モル以上が好ましい。特に好ましいのは０．３
０モル以上である。

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害す
るので、その上限の濃度は０．７モル程度とするのがよ
い。

また、本発明において、酸化剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

なお、漂白能を有する処理液でアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［Ｉ）錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形
で添加することもできるが、錯形成化合物であるアミノ
ポリカルボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化
第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第
二鉄）とを共存させて漂白液中で錯塩を形成させてもよ
い。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

上記のような漂白能を有する処理液は、−船釣にｐＨ２
〜８で使用される。処理の迅速化を図る上では、ｐＨを
２．５〜４．２、好ましくは２５〜４，０、特に好まし
くは２．５〜３．５とするのがよく、補充液は、通常１
．０〜４．０として用いるのがよい。

本発明において、ｐＨを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ　２〜５．５の酸が好ま
しい。本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数
値を表わし、イオン強度０．１，２５℃で求められた値
を示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を１．２モルフ１以上含有する漂白能を有する処理
液を脱銀工程に使用することが漂白刃ブリをなくすこと
ができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良するこ
とがでることから好ましい。

このｐＫａ２．０〜５．５の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を有効に示す
ｐＫａ２．０〜５．５の酸は有機酸である。また、有機
酸にあってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ま
しい。

ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．５の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。また、ｐＫａ２．０〜５，５の有機酸は２
種以上混合使用することもできる。ただし、ここでいう
酸にはアミノポリカルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く
。

本発明に使用することのできるｐＫａ２．０〜５．５の
有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノ
クロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオ
ン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、ア
クリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉
草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギ
ン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グ
ルタミン、システィン、セリン、メチオニン、ロイシン
などのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系
−塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、
リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グル
タル酸、アジピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラ
ギン酸、グルタミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコ
ルビン酸等のアミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性
酸など各種有機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白能を有
する処理液とした状態で１１当り０．５モル以上が適当
である。好ましくは１．２〜２゜５モル／βである。さ
らに好ましくは１．５〜２゜０モル／１である。

漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に調節する際、
前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ
ＳＮａＯＨ，イミダゾール、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン）を併用してもよい。なかでも、アン
モニア水が好ましい。

また、漂白能を有する処理液の母液を補充液から調節す
る際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、イミ
ダゾール、モノエタノールアミンあるいはジェタノール
アミンを用いることが好ましい。

本発明において、漂白能を有する処理液またはその前浴
には、各種漂白促進剤を添加することができる。このよ
うな漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８
９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０．８２
１号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、
特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロ
ージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特
開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘
導体、米国特許第３．　７０６．　５６１号明細書に記
載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に
記載の沃化物、ドイツ特許第２．７４８，４３０号明細
書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８
８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いるこ
とができる。特に好ましくは英国特許第１．［８，８４
２号明細書、特願乎１−１１２５６号に記載のようなメ
ルカプト化合物が好ましい。

本発明における漂白能を有する処理液には、酸化剤（漂
白剤）および上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化
物、例えば塩化カリウム、塩化す）　ＩＪウム、塩化ア
ンモニウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は処理液とした状態で１１あたり
０．１〜５モル、好ましくは０．５〜３モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明においては、補充方式を採用することが好ましく
、漂白液の補充量は感光材料１　ｍ’当り、６００ｍ　
１２以下、好ましくは２００〜１０ｍｊ！である。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは５０秒以
下であり、より好ましくは４０秒以下である。本発明は
、このような短縮した処理時間において有効となる。

なあ、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩を使用した漂白能を有する処理液にはエアレーショ
ンを施して、生成するアミノポリカルボン酸鉄（ｎ）錯
塩を酸化することが好ましい。

これにより酸化剤が再生され、写真性能はきわめて安定
に保持される。

本発明における漂白能を有する処理液での処理には、処
理液の蒸発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補
正を行うことが好ましい。特に、高電位酸化剤を酸化剤
として含有する漂白液において好ましい。

このような水の補充を行う具体的方法としては、特に制
限はないが、例えば以下の（１）〜（４）の方法をあげ
ることができる。

（１）漂白層とは別のモニター水槽を設置し、モニター
水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽
における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂
白槽に水を補充する方法（特開平１−２５４９５９号、
同１−２５４９６０号公報参照）。この際の水補充は一
定量ごとにすることが好ましい。

（２）漂白槽において漂白液の比重を管理し、比重があ
る値以上になったときに、一定量の水を補給する方法。

（３）漂白槽における漂白液の液面レベルが蒸発により
所定量低下したときに水を補充する方法。

（４）処理機や環境条件等から蒸発分を推定しその推定
量に相当する水を定量補充する方法。

これらの方法は一日に一回あるいは数回に渡って行われ
る。

上記の（１）〜（４）の方法の中でも（３）及び（４）
の方法が、処理液の組成変化を簡易な構成で有効に防止
できることから好ましい。

（３）の場合に液面レベルはレベルセンサーにより検知
し、ある液面レベルまで低下したときに低下分の水を補
充する方法が好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液により漂白処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。漂
白能を有する処理が、漂白定着液で行なわれるときは、
その後に定着能を有する処理はあってもなくてもよい。

ここでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着
液および漂白定着液である。

定着能を有する処理液には、定着剤が含有される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。なかでも、チオ硫酸アンモ
ニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定着液ま
たは漂白定着液１１当り０．３〜３モル、好ましくは０
．５〜２モルである。

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム（ロダンアンモニウム）、イミダゾール、チオ尿素
、チオエーテル（例えば３．６−ジチ７−１．８−オク
タンジオール〉を併用することも好ましく、特に特開昭
４９−４０９４３号に記載のイミダゾール化合物が好ま
しい。併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂
白定着液１１当り０，０１〜１モル、好ましくは、０゜
１〜０．５モルで使用するのがよいが、場合により、１
〜３モル使用することで定着促進効果を大巾に高めるこ
ともできる。

定着液または漂白定着液中の定着剤としては、処理の迅
速化を図る上で、特に、チオ硫酸とチオシアン酸塩とを
併用することが好ましい。この場合においては、チオ硫
酸塩を上記の０．３〜３モル／１とし、チオシアン酸塩
を１〜３モル／１、好ましくは１〜２．５モル／Ｉｌと
して用いればよい。

特に、チオ硫酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウ
ムとの併用が好ましい。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは特願平１
−２９８９３５号記載の化合物）などを含有させること
ができる。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等のを
機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤として
は特願昭６０−２８３８８１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。

漂白定着液は前述した漂白液に含有することのできる化
合物を含有することができる。

本発明の定着能を有する処理液は公知の方法で銀回収を
行うことができ、このような銀回収を施した再生液を使
用することができる。銀回収法としては、電気分解法（
仏国特許第２．　２９９．　６６７号記載）、沈澱法（
特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３３１，２
２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４
号、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及び金属置
換法（英国特許第１，３５３，８０５号記載）等が有効
である。これらの銀回収法はタンク液中からインライン
で行うと迅速処理適性が更に良好となるため好ましい。

また、前述の漂白処理同様、処理液補充とともに、蒸発
分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理を行うことが
好ましい。

漂白定着液において漂白定着液１１当りの漂白剤の量は
０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２モ
ルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
ｍ１ｌｌ！されるが、別途調製された漂白液と定着液を
適量混合して調製してもよい。定着液のｐＨとしては、
５〜９が好ましく、さらには７〜８が好ましい。また、
漂白定着液のｐＨとしては、６〜８．５が好ましく、さ
らには６．５〜８０が好ましい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充量としては感光材料１　ｍ’あたり１００〜３０００
ｌｌ！が好ましいが、より好ましくは３００〜１８００
ｌｌ！である。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。好ましい化合物としては、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ“、Ｎ゛テトラメチレンホスホン酸ニトリロ
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、１．２−プロピレンジアミン四酢酸をあげること
ができる。この中でも、１−ヒドロキシエチリデクー１
．１−ジホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に
好ましい。

また、本発明において定着能を有する処理の合計処理時
間は０５〜２分、特に０．５〜１分とするのが好ましい
。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い捏水発明
の効果が顕著に得られる。好ましい時間は４５秒〜４分
、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃である。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処
理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明は、上記の発色現像処理後例えば停止浴、水洗浴
等を介した脱銀処理にも適用することができる。

本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが、本
発明の効果をより有効に発揮する上で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤
、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるも
のと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

上記の強い攪拌は、発色現像液や水洗あるいは安定液な
どにも用いることが好ましい。

本発明は、通常、自動現像機を適用し、連続処理により
実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特開
昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同
６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有し
ていることが好ましい。前記特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能低
下を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明における感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および石類に特に制限
はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材゛料であり、感光性層は青色光、緑色光および
赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、ｉ感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置類が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感色性層が挟まれたようｔ；設置類を
もとり得る。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー等が含まれていてもよく、通常用いられるよ
うに混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン防止剤などを
含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許箱９
２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光検層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に支持体乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度縁感
光性層（ＧＨ）／低感度ａ感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ）（／ＲＬの順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置
することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高い）＼ロゲン化銀乳剤層、
下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤
層を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感
光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる３層から構成される場合でも、
特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバンク層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０゜０μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。より好ましくは１８
．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。、感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除＜ｍ成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であっても
よい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は、測定する
感光材料は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感光材料作製
後７日間保存し、まず初めに、この感光材料の全厚みを
測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度そ
の厚みを測定し、その差を以って上記感光材料の支持体
を除いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例
えば接触型の厚電変換素子による膜厚測定器（＾ｎｒｉ
ｔｕｓＢｌａｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔｄ、、　Ｋ　−４
０２Ｂ　　５ｔａｎｄ、）を使用して測定することがで
きる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナト
リウム水溶液を使用して行うことができる。

また、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みを実測することもできる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、Ｈ２ｏ中
での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００コは５
０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好まし
い。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の
残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、
膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膜膨潤速度は、発色
現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この２
の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度ＴＡと定義した
ときに、ＴＶｔが１５秒以下であるのが好ましい。より
好ましくは９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩
臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。好まし
いハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化
を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎｕ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、＝Ｔ、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”および同？Ｊｏ、１８７１６　（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ　、　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔ
ｅｌ　、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　、
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ日ｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　１　９
　６　６　　）　　）　　、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ　　ａｔ　ａｌ　Ｍａｋｉｎｇａｎｃｌ　
　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｂ
ｍｕｌｓｉｏｎ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　、　　１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国特許第３，５７４．６２８号、同第３．６５５．３
９４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・ア　ンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、　
第　１４　巻、　　２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４．４３４゜２２６号、同第４．４１４．３
１０号、同第４゜４３０．０４８号、同第４，４３９．
５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮ１
１７６４３　　（１９７８年１２月）、同Ｎα１８７１
６　（１９７９年１１月）および、同Ｎ１１３０７１０
５　（１９８９年１１月）に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤の種類　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　
　ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　　２３頁　　６
４８頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　　
　６４８頁右欄３、分光増感剤、　２３〜２４頁　　６
４８頁右欄　８６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　　
　〜６４９頁右欄４、増　白　剤　　　２４頁　　６４
７頁右欄　　８６８頁５、かぶり防止剤、２４〜２５頁
　　６４９頁右欄　８６８〜８７０頁安定剤 ６、光吸収剤、フ　２５〜２６頁　　６４９頁右欄　　
８７３頁イルター染料、　　　　　〜６５０頁左欄紫外
線吸収剤 ７、スティン　　　２５頁右欄　　６５０頁左欄　　８
７２頁防止剤　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像　　　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７
２頁安定剤 ９、硬　膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４
〜８７５頁１０、バインダー　　　２６頁　　６５１頁
左欄　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、　　　　２７頁
　　６５０頁右欄　　８７６頁潤滑剤 １２、塗布助剤、　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄　
８７５〜８７６頁表面活性剤 １３スタチツク　　　２７頁　　６５０頁右欄　８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜８７９頁本発明には種々のカラーカプラーを併用する
ことができ、その代表的な具体例は、前出のＲＤＮα１
７６４３、■−Ｃ−Ｇ及びＲＤＮα３０７１０５、■−
Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、第４．０２２．６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４．　４０１．　７５２号、同第４
．２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０
号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４，３１４
，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２
４９゜４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６４号、ＲＤｋ２４２２０　（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ胤２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０．６５
４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４３０５２．２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　７
７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
．３３４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独
特許公開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１．
３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，
４４６．６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第４
．７５３，８７１号、同第４゜４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同
第４，２５４，２１２号、同第４．２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ胤１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１
６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許
第４，００４，９２９号、同第４．１３８，２５８号、
英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好まし
い。また、米国特許第４．７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７．
１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７．１４０号、同第２，１
３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載
の離脱後援色する色素を放出するカプラー、ＲＤ胆１１
４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等
に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．　５
５３．　４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特
開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出する
カプラー、米国特許第４．７７４，１８１号に記載の蛍
光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高洟点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジル２
−エチルへキシルフェニルホスホネートナト）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、　　Ｎ−ジエチ
ルトチ゛カンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０を以上約
１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる
。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号、同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３□　７１６号）に含浸させて
、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８１０Ｏ７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適
用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮ（１１７６４３の２８頁および同Ｎｏ、　１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍ’単位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／　ｍＩ単位で表した量を、
また増感色素については同＝層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下
記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場
合はそのうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ：増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ；イエローカプラ
ー、Ｃｐｄ　；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．３３ｘＭ−６ ＵＶ−１ ＵＶ−２ ｏｌｖ ｏｌｖ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ ＥｘＦ−３ Ｃｐｄ−６ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！４．０モル％、 均−ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、コアシェル比１：
２の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．４５μｍ１球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）０．１１ ３、　ＯＸ　１０−２ ６．０Ｘ１０−２ ７、　ＯＸ　１０−” ０．１６ ０．１０ １、　ＯＸ　１０−’ ４．０Ｘ１０−’ ５、　ＯＸ　１０−３ １、ＯＸ　１０−’ ０．３５ 塗布銀量　　０．１８ ０．７７ ２、４Ｘ　１０−’ １、４Ｘ　１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４、　Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．１７ ４、　ＯＸ　１０−’ ８０Ｘ１０−２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−５ Ｅ、ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６．０モル％、コアシェル比１：
２の内邪高ＡｇＩ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量 ０．８０ １．４６ ２、４Ｘ　１０−’ １−．４ＸＩＯ−’ ２、４Ｘ　１０−’ ４．３Ｘ１０−’ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＭ−７ Ｖ−２ Ｖ−３ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ９Ｊモル％、コアシェル比３：４
　：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４．０
　、６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量 ０．３８ ２．０Ｘ１０−２ ０．１２ ３、　ＯＸ　１０−’ ５．７ＸｌＯ−’ ５．７Ｘ１０−２ １．４９ １．３８ ２．０Ｘ１０−’ １、ｌＸ１０−’ １．９Ｘ１０−’ １、４Ｘ　１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ９．０Ｘ１０−” ガラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−４ ｘＣ−１３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第５層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径ＯＪ３μｍ。

球相当径の変動係数３７％、 板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ３、、ＯＸ　１０−２ ０．６２ ８０Ｘ１０−’ ８０Ｘ１０−’ ０．１９ ０．４４ １５Ｘ１０−’ ４、４Ｘ　１０−’ ９．２Ｘ１０−５ ０．１７ ３．０Ｘ１０−’ ５ｏｌｖ−１０，１３ Ｓ　ｏ　ｌ　　ｖ　−４１，０Ｘ１０−２第７層（中感
度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ。

球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２４ ２、ｌＸ１０−’ ６、３　Ｘ　１０−’ １．３Ｘ１０−’ ０．１５ ４．０ＸｌＯ−２ ３，０Ｘ１０−” ０．１３ １．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ｘＹ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．８モル％、 銀量比３：４　：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４．０　、３モル％、球相当径
０．７５μｍ１球相当径の変動係数２３％、板状粒子、
直径／厚み比１．６）塗布銀量　　０．４９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６１ＥｘＳ−
４ｔ３ｘｉｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５ｇ、ｅｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８２，８Ｘ１０”’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５８，Ｑｘ　１０−” Ｅ　ｘ　Ｍ　−６３，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｙ　−８３，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−１１，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−４１，０Ｘ１０−２ Ｓｏｌｖ−１０，２３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２５，０Ｘ１０−２Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ
　−４１，０ＸｌＯ−２Ｃｐ　ｄ　−８１，０Ｘ１０−
” 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５６Ｃｐ　ｄ
　−１４，０Ｘ１０−’ ポリエチルアクリレートラテックス５０Ｘ１０−２Ｓ　
ｏ　Ｉ　ｖ　−１３，０Ｘ１０−２ＵＶ−４３，０Ｘ１
０−２ ＵＶ−５４，０ｘｌＯ−’ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１８．０モル％、コアシェル比ｌ：２の内
部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ１球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０，６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８７Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３６，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１６ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−６３，０Ｘ１０−２第１１層（イエ
ローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　９．０Ｘ１０−２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．８４Ｃｐ　ｄ　
−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１’　　　　　　　　　０．１３Ｃｐｄ−１
８，０ＸｌＯ−’ Ｃｐ　ｄ　−６２，０ｘｌＯ−３ ８−１０，２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ’４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．５０ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ。

球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−６９，０Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１４ ＥｘＹ−９０，１７ ＥｘＹ−１１１，０９ Ｓｏｌｖ−１０，５４ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４０ＥｘＹ−
１２０，１９ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　
０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４９Ｅ　ｘ　
Ｓ　−６２，６ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９１，０ＸＩＯ−２ ＥｘＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１１，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１９、ｏｘｉｏ−’ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ΔｇＩ２．０モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ）塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６３ＵＶ−４
０，１１ ＵＶ−５０，１８ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−５２，０Ｘ１０−’Ｃｐ　ｄ　−５
０，１０ ポリ二チルアクリレートラテツクス９．　ＯＸ　１０−
’第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２．０モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ）塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５Ｂ−１（
直径１．５μｍ）　　　　　　８．０ｘｌＯ−’Ｂ−２
（直径１．５．ｕ、ｍ＞　　　　　　８．　ＯＸ　１０
−”Ｂ−３２，０Ｘ１０−２ Ｗ−４２，０Ｘ１０−２ ０．１８ こうして作成した試料には、上記の他に、１゜２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００　ｐｐｍ　）　、１１−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約１，０００　ｐｐｌ！＋）　、および
２−フェノキシエタノール（同約１０．０００　ｐｐｍ
＞が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８
、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３お
よび鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩が含有されている。

各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−２
、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ Ｖ−２ ｏｌｖ リン酸トリクレジル ｏｌｖ フタル酸ジブチル ｖ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル Ｖ ｘＦ Ｘ　：　ｙ＝７０　：　３０　（ｗｔ％）ｘＦ ｘＦ ｘＣ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＣＪｓＯ３Ｏ３０ ｎ■ しｌ ｘＣ−３ ｘＣ ＋Ｔ）Ｉ ＜１）　Ｌ：ＪｓＵＬＮＨ ＯＣＨ，１，：Ｈ，Ｓ［：Ｈ２［、：［１１］ＨｘＭ しｌ ｘＭ−１０ ｘＹ−８ しｉ３ ｘＹ ｘＹ ■ ｘＹ ｐｄ ｈ ＣＨ２＝　ＣＨ−５Ｏ２−ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ。

ＣＨ２ ＣＩ（−ＳＯ。

ＣＨ，−Ｃ０Ｎ）Ｉ　−ＣＨ２ ［・Ｈ・ （ロ）口、Ｈ９ＣＨＣＨ２ＣＯＯＣＨ２Ｃ，Ｆ 、ＳＯ，Ｎ　（Ｃ３Ｈ，）　ＣＨ２Ｃ００Ｋｐｄ Ｃ，Ｈ、。

ｐｄ ｐｄ ＣＨＩ。

ｐｄ−６ ｘＳ ｘＳ−２ ｘＳ ｘＳ−４ ｘＳ ｘＳ−６ ｘＳ ｘＳ−８ Ｂ−４ 上記の様にして作製した試料を３５順巾に裁断し、像様
露光を与えて富士写真フィルム■社製自動現像１ＦＮｃ
Ｐ４０Ｂにて処理を行なった。

処理は３５關巾の試料を２０００ｍ連続して行なった。

処理工程及び処理液組成を以下に示す。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　　補充量０　タンク容量
発色現像　３分１５秒　３８，０℃　　６００　ｄ　　
　２０１漂　　　白　　６分３０秒　　３８．０　　℃
　　　４００ｄ　　　　４０　　β水　　洗　２分１０
秒　３８．０℃　　９８０　ｄ　　　２０　ｌ定　　　
着　　４分２０秒　　３８．０　　℃　　　４００　献
　　　４０　　ｆ水　　　洗　　　　２０秒　　３８．
０　　℃　　　９８０　ｄ　　　　２Ｏｆ安　　定　　
　　２０秒　　３８．０　℃　　　５６０　ｍｌ、２Ｏ
ｆ乾　　　燥　　　　２分　　　５５　℃本補充量は感
光材料１ｍ’当たりの置 局、定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料１　ｍ
’当たり５０ｒｎ！であった。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液
（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸　２．０　　　　２
．２１−ヒドロキシエチリデン−３，３ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３．９炭酸カリウム　
　　　　　　　３７．５臭化カリウム　　　　　　　　
　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　ＩＪ■ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　２４ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ　４，５ ルーＮ−（β−ヒドロキシエ チル）アミノコアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１，０βｐＨ１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　母液（ｇ）エチレン
ジアミン四酢酸第二　１２０．０鉄アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム　　　　　　１００．’０硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　１７５ヒドロキシ酢酸　　　　　
　　　１０．０酢酸　　　　　　　　　　　　　１５．
２水を加えて　　　　　　　　　１．０ｉ３．３ ３．３ ６．０ １、Ｏｆ 補充液（８） １４０、０ ■２００ ２０．０ １２．０ １、ＤＩ！ ｐＨ［アンモニア水で調整〕 （定着液） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／　ｊ！　） イミダゾール エチレンジアミン四酢酸 水を加えて ｐＨ［アンモニア水、酢酸で調整〕 母液（ｇ） １９．０ 補充液（ｇ） ２２．０ ３２〇− １５，５２０，５ １２，５１５，０ １０１！　　　　　ｌ　０１ ７．２０　　　　７．２５ （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドバ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同ＴンバーライトＩＲΔ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｎｇ／ｆ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌ
と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／βを添加した。

この液のｐＨは６．　５−７．　５の範囲にあった。

（安定液）　　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ポリ
オキシエチレン−ｐ−０，２ 千ツノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミンプロ酸　　　　　　０，０５ニナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ８　　
　　　　　　　　　　　　　７．４０上記処理後の安定
液を１１ずつビーカーに入れそれぞれ表−１の様に、色
素安定化剤（ＤＳ）、及び処理液安定化剤（ＳＳ）をそ
れぞれ０．０１モル／ｌずつ添加して、アンモニア水ま
たは塩酸でｐＨを７．２に調整した。　　上記処理後の
各処理液を別の小型自動現像機に入れ、各安定液を順次
入れ替えてそれぞれ試料１０１に色温度４８００にの光
源を用いてＩＣＭＳの露光量で露光したものを処理した
。

処理工程は以下のとおりである。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　　タンク容量発色現像　
３分１５秒　３８．０℃　　　２１漂　　　白　　３分
１５秒　　３８．０　　℃　　　　２１水　　　洗　　
１分１０秒　　３８．０　　℃　　　　１１定　　着　
３分１５秒　３８．０℃　　　２１水　　　洗　　　　
４０秒　　３８．０　　℃　　　　１１安　　定　　　
　３０秒　　３８．０　℃　　　　１１乾　　　燥　　
　　１分　　　５５　　℃処理後の各試料を、富士写真
フィルム■社製写真濃度計ＦＳＤ−１０３を用いてマゼ
ンタ濃度を測定したところ、全て１．５５であった。

これらの試料を６０℃相対湿度７０％の条件下で３日間
径時させた後、再び濃度測定し、経時によるマゼンタ濃
度の減少を求めた。（Ｍ褪色）次に、上記の各安定液を
ビーカーに入れ４０℃にて経時実験を行ない、処理液に
沈殿物が発生する（硫化）までの日数を調べた。

結果を表−１に示す。

表−１ ＴＥＡ　　：）リエタノールアミン （米国特許第４７８６５８３号記載の化合物）ＨＢＳ　
　：ホルマリン重亜硫酸ナトリウム（特開昭６３−２４
４０３６号記載の化合物）表−１よりわかる様に、本発
明を用いるとマゼンタ色素の安定化と安定液の硫化防止
を同時に達成することができる。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０２を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｒｆ単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　銀塗布量　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２，２０ＵＶ−１０，
１１ ＵＶ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−１４，ｏｘｔｏ−” Ｃｐ　ｄ　−２１，９Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，３０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２１，２Ｘ１０−”第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１１．．０モル％、球相当径０．
０７μｍ） ｉ艮塗布１　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｃ−４６，０Ｘ１０ Ｃｐｄ−３２，０ｘｌＯ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面高ＡｇＴ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２１％、 平板状粒子、直径７／Ｎ、み比７．５）銀塗布量　　０
．４２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 ・内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変
動係数１８％、 十四面体粒子） ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ 銀塗布ｌ　　　Ｏ，４０ １，９０ ４，５Ｘ１０−’モル １．５　Ｘ　１０−’モル ｘＳ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第４層：第２赤恣乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋８．５モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動
係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０ＸＩＯ−５モル ０．６５ １、ＯＸ　１０−２ ２．３Ｘ１０−” ０．３２ ３、ＯＸ　１０−’モル １．０Ｘ１０−’モル ３、ｏｘｌｏ−’モル ０．１３ ６．２Ｘ１０−” ４．０ＸｌＯ−” ０．１０ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ＥχＣ−４ ｏｌｖ−１ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　ｌ　　１．１．３モル％、内部
高Ａｇｌ型、球■当径１．４μｍ、球相当径の変動係数
２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　１，５０ １．２０ ２、ＯＸ　１０−’モル ６．０Ｘ１０−’モル ２．０ｘｌＯ−５モル ８．５ＸＩＯ−” ７．３ｘｌＯ−” ０．１２ ゼラチン ｘＳ−１ ＥχＳ−２ ｘＳ−３ ＥχＣ−２ ｘＣ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１００Ｃｐ　ｄ
　−４８，０Ｘ１０−” Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１ａ、ｏｘｔｏ−２第７層＝第１緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　５．０モル％、表面筒Ａｇ
ｌ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％
、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布９　　０．２８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動
係数１８％、 十四面体粒子） 銀塗布量　　０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０ＥχＳ
　−４５，０Ｘ１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，ｏｘｉｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−
６１，０Ｘ１０−’モルＥｘ〜１−１　　　　　　　　
　　　　　０．５０ＥχＭ−２０，１０ ＥχＭ−５３，５Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−３３，０Ｘ１０−！第８層：第２緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０ｔＩｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／Ｗ−み比３．０） 銀塗布量　　０．５７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４３，５ｘｌＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−５ｉ、
４ｘ１ｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６７，０ｘｌＯ−’モ
ルＥχＭ−１０，１２ Ｅ　ｘ　Ｍ　−，２７，ｌＸ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３３，５ＸＩＯ−” ５ｏｌｖ−１０，１５ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−３ｔ、ｏｘｔｏ−”第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｓ　ｏ
　ｌ　ｖ　−１２，０Ｘ１０−”第１０ｊｉｉ　：第３
緑怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％
、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　１．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，２０Ｅ　ｘ
　Ｓ−４２，０ｘｌＯ−’モル ＥχＳ　−５８，０ｘｌＯ−Ｓモル Ｅ　ｘ　Ｓ　−６８，０Ｘ１０−’モルＥχＭ−４４，
５Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｍ　−６１，０ＸＩＯ−” Ｅ　ｘ　Ｃ−２４，５ｘｌＯ−” Ｃｐ　ｄ　−５ｔ、ｏｘｔｏ−” ５ｏｌｖ−１０，２５ 第１１ｊｉ　：イエローフィルター層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｃｐｄ
６　　　　　　　　　　　５．２Ｘ１０−”５ｏｌｖ−
１０，１２ 第１２層、中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｃｐ　
ｄ　−３０，１０ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径　０．５５　ｐ　ｍ、球相当径
の変動係数２５％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＯＥ　ｘ
　Ｓ　−７３，０Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｙ　−１０，
６０ ＥχＹ　−２２，３ＸＩＯ−” Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，１５ 第１４ｊｉ　：第２青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％
、 八面体粒子） ゼラチン ＥχＳ−７ ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１ １Ｒ塗右１ｉ　　　０．１９ ０．３５ ２、Ｏｘ　１０−’モル ０．２２ ７．０Ｘ１０−” ２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．１３μｍ）銀塗布１　　０
．２０ ゼラチン 第１６層：第３青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［１４，０モル％、０．３６ 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．７μｍ、球相当径の変動
係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） ！！塗布量　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ　
Ｓ　−８１，５Ｘ１０−’モルＥｘＹ−１０，２１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１７，０Ｘ１０−２第１７層：第１
保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８０ＵＶ−
１０，１３ Ｕ　Ｖ　−２０，２１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１１，０ＸｌＯ−”Ｓ　ｏ　１　ｖ
　−２１，０Ｘ１０−”第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径　０．０７μｍ）銀塗布量　　
〇、３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０Ｂ−１
（直径１．５μｍ　）　　　　　　２．０Ｘ１０−”Ｂ
−２（直径１．５μｍ　）　　　　　　　０．１５Ｂ　
−３３，０ｘｌＯ−’ Ｗ−１２，０Ｘ１０−” Ｈ−１０，３５ Ｃｐｄ−７１，００ この試ネ４には、１．２−ベンズイソチアプリン−３−
オン（ゼラチンに対して平均２００　ｐｐｍ　）、ｎ−
７’＋ルーｐ−ヒドロキノヘンヅエート（間約１．００
０　ｐｐｍ　）　、および２−フェノキシエタノール（
間約１０，０００　ｐｐｍ）が添加さＰした。さらにＢ
−４、Ｂ−５、ｗ−２、Ｗ＝３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ３
、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、
Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、
鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有
されている。

Ｖ−１ ｘＣ−２ （ｎ）Ｃ＋□Ｈａｓ Ｖ−２ ｘＣ−３ 巳ｘＣ−１ Ｈ ＥχＣ−４ Ｈ ＥχＣ−５ ＥχＭ ＥχＭ ＥχＭ ＥχＹ−１ し１ Ｉ ＥχＭ ＥχＭ Ｅχ〜１ ｘＹ ｐｄ ｐｄ−２ Ｉ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ ｐｄ Ｈ ｐｄ−７ ６Ｈ１３ ｏｌｖ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ Ｃ■１ Ｂ ごリボＮａ ｎ＝２〜４ ＣＨ！＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨ
２＝Ｃ）Ｉ　−３ｏ□−ＣＨｚ　　Ｃ０Ｎ）Ｉ　　ＣＨ
ｚ上記の様にして作製した試料を３５１１１１巾に裁断
し、像様露光を与えて自動現像機にて処理を行なった。

処理は、各安定液についてそれぞれ３５鵬巾の試料を５
００ｍ連続して行なった。処理工程及び処理液組成を以
下に示す。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度 発色現像　３分０５秒　３８．０β 漂　　　白　　　　５０秒　　３８．０　　℃漂白定着
　　　５０秒　３８．０β 定　　着　　　　５０秒　　３８．０　℃水　　洗　　
　　３０秒　　３８．０　　℃安定　（１）　　　　２
０秒　３８．０℃安定　（２）　　　　２０秒　３８．
０β乾　　　燥　　　　１分　　　６０　℃本補充量は
感光材料１ｍ”当たりの量 水沈水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着６０　ｍｇ ９８０　ｍｌ！ 補充量０　タンク容量 ６００ｍ１！　　　　５１ １４０ｍｆ　　　　３１ ２β 槽底部とをパイプで接続し、漂白槽、定着槽への補充液
の供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定
着浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程へ
の持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、
漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗
工程への持ち込み量は感光材料１ｍｌ当たりそれぞれ６
５ｍｊ！、５〇−１５０−１５０−であった。また、ク
ロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この時間は
前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白液）　　　　　　　　　　母液（ｇ）１．３−プ
ロピレンジアミン　１４４．０四酢酸第二鉄アンモニウ
ム 一水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　８４．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　１７．５ヒドロキシ酢酸　　　　　
　　　６３．０２５．０ １２０、０ 補充液（ｇ） ９０．０ ２０６、０ 酢酸 水を加えて ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ５４．２　　　　　Ｂｏ、０ １、Ｏｎ！　　　　　１．Ｏｆ ３．８０　　　　３．６０ （漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液）　　　　　　　　　　母液軸）亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　１９．０チオ硫酸アンモニウム水溶
液　２８〇−（７００ｇ／　ｌ　） イミダゾール エチレンジアミン四酢酸 水を加えて ｐ　Ｈ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ２８．５ １．０１ ７．４０ 補充液（ｇ） ５７．０ ８５．５ ７．４５ （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性Ｔニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｊ！以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｏ＋ｇ
／ｌと硫酸ナトリウム１５０＋ｎｇ／ｊ！を添加した。

この液のｐＨは６．　５−７．　５の範囲にあった。

（安定液）　　母液、補充液共通 色素安定化剤（ＤＳ）表−２ 処理液安定化剤（ＳＳ）表−２ ポリオキシエチレン−ｐ− 千ツノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 水を加えて ｐＨ （単位ｇ） ０．０１モル ０．０１モル ０、０５ １、　０Ｉ１ ７．２ れぞれ曝光した試料１０２を処理して接着性のテストを
行なった。

接着性テストの方法は以下のとおりである。

処理後の試料を３０℃相対湿度８０％の部屋で２０ｃｍ
ずつにカットし市販のネガフィルムケースに挟み込む。

これを３４判の本の間に挟んで３ｋｇのおもりを均等に
載せて１０日間放置したあと、フィルム乳剤面とネガフ
ィルムケースの接着面積の割合（％）で接着性を評価し
た。

更に実施例−１と同様に処理後の各安定液（２）を１１
のビーカーに採り、硫化するまでの日数を求めた。

結果を表−２に示した。

各安定液について、連続処理を行なった後、そ 表−２ 表−２よりわかる様に、本発明の安定液の中でも一般式
（ｆｆ）の化合物が特に好ましく、安定液の硫化が抑制
されるだけでなく、処理後フィルムの接着性も改良され
る。

実施例−２で作製した試料１ −２と同様に処理を行った。

ただし、処理工程及び処理液は下記を用いた。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度 発色現像　２分３０秒　４０．５℃ 漂　　　白　　　　４６秒　　３８．０　　℃漂白定着
　２分３０秒　３８０℃ 安定　（１）　　　　３１秒　３８．０℃安定　（２）
　　　　３１秒　３８０℃安定　（３）　　　　３１秒
　３８．０℃乾　　　燥　　　　１分　　　５５　　℃
本補充量は感光材料１　ｍ’当たりの量安定は（３）か
ら〔２）、（２）から（１）への向流方式漂白槽への補
充液の供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂
白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工
程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み
量及び漂白定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料
１ｍ″当たりそれぞれ６５ｄ、５０ｒｒｄ；！、５０献
であった。

タンク容量 ０　　Ｊ 補充量０ ４５〇− ５００艷 １５４０献 １０００　＋ｎｆ ０２を用いて実施例 また、クロスオーバーの時間はいずれも１０秒であり、
この時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−２，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ チル）了ミノ〕アニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ １，０β ２．０ 母液軸） ４．５ ３７．０ １．６ １．４■ ２．６ ５．４ １０．１５ 補充液（ｇ） ２．２ ２．０ ５．４ ３９．０ ０Ｊ １０、３０ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミンプロ酸 第二鉄アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／　Ｉ！　） アンモニア水（２７％） １７５、０ １０、０ １４．７ ３０．０ ３、Ｏ １，０１ ５，５０ 母液（ｇ） ４７．７ ６．０ １９１．０ １６．０ １５．７ ３０．０ ２．０ １、ＯＪ ５．２０ 補充液（ｇ） ０．９ １３．０　　　　１８．０ ２８０ｍｆ　　　　３６６− ５．０ 水を加えて Ｈ １、ＣＤ’　　　　　１．０Ｊ ６．７０　　　　８．００ （安定液）　　実施例１と同 上記処理終了後の安定液に、順次例示化合ｎ−２とＩＶ
−２を表−３の様に加えて、試料１０２を未露光で処理
し、実施例−２と同様に接着テストを行った。

結果を表−３に示した。

表−３ 表−３より判るように本発明の化合物の好ましい添加量
においては、接着性に優れる。

実施例−４ 実施例−２のＮｏ、２０及び実施例−３のＮｏ。

３１の処理において、下記の感光材料を処理したところ
各実施例と同様に良好な性能が得られた。

特開平２−９０１５１　　実施例２の試料２０１特開平
２−９３６４１　　実施例３の感材９特開平２−９３６
４１　　実施例１の感材ｌ（本発明の効果） 本発明を用いることにより、水洗水や安定液の補充量を
低減したり、またこれらの処理時間を短縮した処理にお
いても、安定液の硫化を長期に渡り防止でき、更に処理
後フィルムの接着性も良化させることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有する液で
   処理した後、下記の化合物群Ａより選ばれる少なくとも
   一つの化合物と、スルフィン酸及びその塩から選ばれる
   少なくとも一つの化合物を含有する安定液で処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 化合物群Ａ ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体 ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体 Ｎ−メチロール化合物