JPH0333847A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
する。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、カラー感光材料と
いう。）は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等
の工程により処理される。

発色現像にはカラー現像液、脱銀処理には漂白液、漂白
定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水、
安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。　各処理
液は通常３０〜４０℃に温度調節され、カラー感光材料
はこれらの処理液中に浸漬され処理される。

このような処理工程のなかで、基本となるのは、発色現
像工程と脱銀工程である。

発色現像工程では、露光されたハロゲン化銀が発色現像
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像
を与える。

また、この発色現像工程に引き続く脱銀工程では、酸化
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じた銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。

以上の脱銀工程は、漂白工程と定着工程とを同一浴で行
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。　また、この場合
、それぞれの浴は多槽としてもよい。

そして、上記の基本工程のほか、色素画像の写真的、物
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。　このような工
程は、例えば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴等を
用いて行われる。

〈発明が・解決しようとする課題〉 近年、ミニラボとよばれる小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、処理の迅速化が強く要望されて
きている。

特に、脱銀工程に要する時間は、従来、全工程に要する
処理時間の大半を占めており、この脱銀工程時間の短縮
が要望されている。

しかしながら、漂白液、漂白定着液に漂白剤として主に
使用されているエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩は酸
化力が弱いという根本的な欠点を有しており、漂白促進
剤の併用等、種々の改良が加えられているにもかかわら
ず、前記要望を満足するには到っていない。

一方、酸化力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム
酸塩、塩化第二鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られてい
るが、環境保全、取扱いの安全性、金属腐食性等の観点
からそれぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用い
ることができない。

このような中で、例えば特開昭６２−２２２２５２号に
は高い酸化力を有する１、３−ジアミノプロパン四酢酸
第二鉄錯塩を含むｐ）Ｉ約６の漂白液が開示されている
。

また、特開昭６４−２４２５３号にも １．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩を含む漂白
液（例えばｐＨ５，０）が、開示されている。

このものは、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩を含む
漂白液に比べ、より迅速な銀漂白を可能とするが、特に
、発色現像後、中間に浴を介することなく直接に漂白処
理すると、漂白カブリと呼ばれる色カブリを発生すると
いう欠点が大きな問題となる。

脱銀工程において、漂白工程と定着工程とを別浴で分離
して行う方法は、酸化反応である漂白と還元反応である
定着とを同一浴内で行う方法に比べて、浴数が多くなる
ものの安定した処理を行うことができるという利点があ
る。

また、漂白工程と漂白定着工程とを組合わせ、それぞれ
の工程を別浴で行う方法は、脱銀が促進される方法とし
て注目されている（特開昭６１−７５３５２号）。

このような２浴を使用する方法では、漂白工程の処理の
迅速化のみならず、それに引き続く定着工程や漂白定着
工程の処理の迅速化も併せて考慮する必要があるが、こ
のような点についてはまだ十分に対処されているとはい
えない。

本発明の第１の目的は、迅速な脱銀処理が可能で、かつ
漂白刃ブリがなく、脱銀性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、第１の目的を達成し、かつ感光
材料表面の汚れを防止することが可能なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は下記の構成（１）
　　　（２）を有する。

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
液で発色現像処理を行ったのち、漂白液で漂白処理を行
う処理方法において、前記漂白液が酸化還元電位１５０
ｍＶ以上の酸化剤を含有し、かつこの漂白液のｐＨが２
．５〜４．２であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。

（２）上記（１）において漂白液で漂白処理を行ったの
ち、定着剤としてチオシアン酸塩を含有する定着能を有
する処理液で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

く作用〉 本発明によれば、酸化還元電位１５０ｍＶ以上の酸化剤
を含有し、かっｐＨが２．５〜４．２である漂白液を用
いて漂白処理を行っているため、漂白処理の迅速化を図
ることができ、かつ漂白刃ブリの発生をなくすことがで
きる。

また、上記漂白処理に続く定着能を有する処理液による
処理では、この処理液中に定着剤としてチオシアン酸塩
を含有させたものを用いた場合、さらに処理の迅速化を
図ることができ、脱銀性にも優れる。

このようなことから、脱銀処理の全体的な迅速化を図る
ことができ、写真性も良好である。

なお、黒白感光材料の１浴処理に際し、定着剤としてチ
オ硫酸塩の他にさらにチオシアン酸塩を添加した定着液
を使用すると、クリアリングタイムが短くなること、す
なわち定着速度が大きくなることが記載されている（Ｇ
ｒａｎｔ　Ｈａｉｓｔ著Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ第２巻ｐ１７１） ま第２カｐ１７１材料の処理に関しても、チオ硫酸塩と
チオシアン酸塩とを併用した漂白定着液が記載されてい
る（同書９５８３）しかし、上記文献に記載されている
のは、定着液、漂白定着液等の定着能を有する処理液に
ついてのみであり、本発明のように、漂白処理を含めた
脱銀処理の迅速化に対処するものではなく、またこのよ
うな処理の迅速化に伴って生じる写真性能の低下等を解
決する方法などについては提示されていない。　従って
、本発明を示唆するものではない。

く具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像し、その後漂白処理を行う。

この漂白処理の際、用いられる漂白液に含有される酸化
剤である漂白剤は、酸化還元電位が１５０＋ａＶ以上、
好ましくは１８０ｍＶ以上、より好ましくは２００ｍＶ
以上のものである。

上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテイ（Ｔｒａ
ｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＦａｒａｄａｙＳ
ｏｃｉｅｔｙ）　　５５巻（１９５９年）、１３１２〜
１３１３頁に記載しである方法によって測定して得られ
る酸化還元電位で定義される。

この、場合の酸化還元電位は、ｐＨ６，０の条件で上述
の方法によって得られたものである。

このようにｐｏｓ、ｏにおいて求めた電位を採用するの
はｐＨ６，０付近が漂白刃ブリの発生の目安とするから
である。

すなわち、本発明者等は、実際、発色現像処理が終了し
、漂白液中に感光材料が入ったとき感光材料の膜中のｐ
Ｈが低下するが、このときのｐＨの低下が速いと漂白刃
ブリは小さく、ｐＨの低下が遅かったり１、漂白液のｒ
Ｉｔ＋が高いと漂白カブリが大きくなることを確認して
おり、これらの事実からｐｏｅ、ｏを基準としている。

本発明において、酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白
剤を使用するのは、このような漂白剤によって十分な酸
化力を得ることができ、迅速な漂白処理を行うことがで
きるからである。

このような漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、重ク
ロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩の一部有機系化合
物を挙げることができる。　本発明では環境保全、取り
扱い上の安全性、金属の腐食性等の点からアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を使用するのが好ましい。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｎ
　）錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない、　併せて、上記定義における酸化還元電位を
記す。

化合物Ｎｏ。

酸化還元電位 （ｍＶ　ｖｓ、ＮＨＥ、ｐ！（＝６） １、Ｎ−（２−アセトア ミド）イミノニ酢酸鉄 （ＩＩＩ）錯塩 ２、　メチルイミノニ酢酸鉄 （ｍ）ｔ！塩 ３、イミノニ酢酸鉄（ＩＩＩ） 錯塩 ４．１．４−ブチレンジア ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩 ５、ジエチレンチオニー チルジアミン酸酢酸鉄 （′■）錯塩 ６、　グリコールエーテルジ アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯 塩 ７．１．３−プロピレンジ アミン四酢酸鉄（ｒｎ）錯 塩 ８０ ００ １０ ３０ ３０ ４０ ５０ これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、　
　７の１，３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩（以下、１．３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩ）と略す
）である（これは、特開昭６２−２２２２５２号、特開
昭６４−２４２５３号に開示された１、３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ｍ）錯塩と同じ化合物である）。

アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

なお、当業界で広く使用されているエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩ）は１
１０ｍＶであり、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ｍ）
ｉ塩やトランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）酸塩などは８０ｍＶであって、本発明に
おけるものからは除外される。

本発明における漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液ｌ
β当り好ましくは０．１０モル以上であり、処理の迅速
化や漂白刃ブリ、スティンの低減の上で０．１５モル以
上が好ましい。

特に好ましいのは０．２５モル以上である。

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害す
るので、その上限の濃度は０．７モル程度とするのがよ
い。

なお、本発明において好ましくは用いられるアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）！塩においても上記範囲の濃度
とするのがよい。

また１本発明において、漂白剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

さらに、本発明においては、酸化還元電位が１５０ｍＶ
以上の漂白剤に加えて、酸化還元電位が１５０ｍＶ未満
のものを併用してもよい。　ただし、その使用量は、酸
化電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤１モルに対して０．５
モル程度以下とすることが好ましい。

このようなものとしては、酸化還元電位が１５０ｍＶ以
上の、特にアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）！！塩と
併用する場合においてエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
の第二鉄錯塩等を挙げることができる。

なお、漂白液でアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯
塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加するこ
ともできるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン
酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸
第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄〉とを共
存させて漂白液中で錯塩を形成させてもよい。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜ｌＯ％の範囲で過剰にすることが好ましい。

本発明における酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤
を含有する漂白液は、ｐｈｌが２．５〜４．２、好まし
くは２．５〜４．Ｏｌ特に好ましは２．５〜３．６のも
のである。

このようなｐＨ領域とすることによって、漂白処理のみ
ならず、次工程の定着能を有する処理液により処理を含
めた脱銀処理の迅速化を図ることができる。

この際、ｐＨが２．５未満となると、漂白刃ブリの低下
や処理の迅速化の面では効果が得られるものの、このよ
うな低ｐＨとすることは現実的ではなく、また逆に漂白
液や漂白補充液の溶解性が悪化し、低温で析出が生じる
などの不都合があり、一方ｐＨが４．２をこえると漂白
刃ブリが著しく増大する。

なお、特開昭６２−２２２２５２号には、１．３−ＤＰ
ＴＡ　−Ｆｅ　（ＩＩＩ）を含むｐＨ６の漂白液が開示
されている。

また、従来、アミノポリカルボン酸鉄（［）錯塩を含む
漂白液は汎用されており、このような漂白液のｐＨは、
いずれにおいても、漂白速度の確保とシアン色素の復色
不良防止の両面から５〜６付近が最適とされており、こ
のようなｐ　Ｈで広範に実施されている。　低ｐＨ化に
よって漂白速度は大きくなるものの、シアン色素の復色
不良が生じるとされていたからである。

しかし、本発明においては、ｐＨを２．５〜４．２の範
囲としても、シアン色素の復色不良は生じることがなく
、前記した本発明の効果が得られ、このことは予想外の
ことである。

本発明においては、漂白処理に用いる漂白液に酸化還元
電位が１５０ｍＶ以上である漂白剤を含有させ、そのｐ
Ｈを２．５〜４．２とすることによって、はじめて漂白
処理の迅速化および漂白刃ブリの低減化の効果が得られ
るものであり、いずれかの要件が欠落していても得られ
るものではない。

本発明において、ｐＨを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。

このような酸としては％ｐＫａ２〜５の酸が好ましい。

　本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を
表わし、イオン強度０．　１モル／ｊ、２５℃で求めら
れた値を示す。

本発明においては、ｐＫａが２゜Ｏ〜５．０の範囲にあ
る酸を１．２モル／１以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することが好ましい。

漂白液にｐＫａ２．０〜５．０の酸を１．２モル／１以
上含有させることによってさらに、漂白刃ブリをなくす
ことができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良す
ることができる。

このｐＫａ２．０〜５．０の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すｐＫａ
２．０〜５．０の酸は有機酸である。　また、有機酸に
あってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ましい
。

ｐＫａが２．０〜５．０の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸あってもよい。　多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．０の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。　また、ｐＫａ２．０〜５．０の有機酸は
２種以上混合使用することもできる。　ただし、アミノ
ポリカルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．０の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸：アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸：アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白液２当
り１．２モル以上である。　好ましくは１．２〜２．５
モル／ｌである。　さらに好ましくは１．５〜２．０モ
ル／Ｉｌである。

漂白□液のｐＨを前記領域に調節する際、前記の酸とア
ルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ％Ｎａ０Ｈ）
を併用してもよい。　なかでも、アンモニア水が好まし
い。

本発明の漂白液またはその前浴には、各種漂白促進剤を
添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８Ｌ２号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。　特に好ましくは英国特許第１，１３８
，８４２号明細書に記載のようなメルカプト化合物が好
ましい。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤および上記化合物
の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン
化剤を含むことができる。　再ハロゲン化剤の濃度は漂
白液１ｊあたり０．１〜５モル、好ましくは０．５〜３
モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明において補充方式を採用する場合の漂白液の補充
量は感光材料１−当り、２００ｍ１以下、好ましくは１
４０〜１０ＩＩｌ！である。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは６０秒以
下であり、より好ましくは５０秒以下である。　本発明
は、このような短縮した処理時間において有効となる。

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩を使用した漂白液にはエアレーションを施して、生
成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を酸化する
ことが好ましい。

本発明において、上記のような漂白液で漂白処理された
感光材料は、その後、定着能を有する処理液を用いて処
理される。

このような処理液としては、具体的に、定着液および漂
白定着液が挙げられ、定着剤が含有される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。

なかでも、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムを使
用することが好ましく、さらには、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩との併用が好ましく、特に、チオ硫酸アンモニ
ウムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。

定着剤としてチオ硫酸塩を単独で使用する場合は定着液
または漂白定着液１１当り０．３〜３モル、好ましくは
０．５〜２モル程度であり、チオシアン酸塩を単独で使
用する場合は１〜４モル程度である。　一般に併用する
場合も含めて、定着剤の量は、定着液または漂白定着液
１意当り、０．３〜５モル、好ましくは０．５〜３．５
モルとすればよい。　ただし、併用する場合は合計量で
上記範囲量とすればよい。

本発明で、最も好ましいとされるチオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩との併用においては、チオ硫酸塩を上記の０．３
〜３モル／２とし、チオシアン酸塩を１〜３モル／ｊ、
好ましくは１〜２．５モル／ｌとして用いればよい。

このように、定着液または漂白定着液にチオシアン酸塩
を含有させることによって、定着が促進される。　この
定着促進の効果は、従来、知られるところ　（Ｇｒａｎ
ｔ　Ｈａｉｓｔ著ＭｏｄｅｒｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ第２巻ｐ１７１゜ｐ５８３）
であるが、このような効果は、漂白液のｐＨを前記の範
囲（ｐＨ２，５〜４．２）とすることによって、大巾に
高めることができる。

また、従来（ｐＨ５〜６程度）の漂白液を使用し、チオ
シアン酸塩を含有した定着液または漂白定着液を用いて
、短時間処理を行うと感光材料（フィルム〉表面に汚れ
が生じることが本発明者等によって確認されているが、
本発明における漂白液を使用することによって、このよ
うな問題は全く解消することも判明している。

従って、上記の効果は、漂白液のｐＨを前記範囲とし、
チオシアン酸塩を含有した定着液または定着漂白液を使
用することによって、はじめて得られるものであり、い
ずれかの要件が欠落していても得られるものではない。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３．６−ジチア−
１，８−オクタンジオール）等を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液１ｆｆｉ当り０．０１〜０．１モル程度が一般的であ
るが、場合により、１〜３モル使用することもある。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させることが
できる。　さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤として
は特願昭６０−２８３８８１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。

漂白定着液は、前述した公知の漂白剤を含有してよい。

　好ましくはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩である。

漂白定着液において漂白定着液１ｉ当りの漂白剤の量は
ｏ、ｏｉ〜０．５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２モ
ルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適１Ｆ
混合して調製してもよい。　定着液のｐＨとしては、５
〜９が好ましく、さらには７〜８が好ましい。　また、
漂白定着液のｐＨとしては、６〜８．５が好ましく、さ
らには６．５〜８．０が好ましい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充量としては感光材料１ｍ２あたり３００〜３０００ｍ
ｌが好ましいが、より好ましくは３００〜１０００ｍ！
である。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

また、本発明において漂白処理の後に行う定着処理ある
いは漂白定着処理の合計処理時間は０．５〜２分、特に
１〜１．５分とするのが好ましい。

そして、本発明はこのような処理時間の短いものに適用
して有効である。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い捏水発明
の効果が顕著に得られる。　好ましい時間は１〜４分、
さらに好ましくは１分３０秒〜３分である。　また、処
理温度は２５〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃である
。

好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法があげられる。　このような
撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。　撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

本発明における漂白液、あるいは漂白液および定着能を
有する処理液（定着液、漂白液）を用いた代表的な脱銀
処理工程としては、以下のものが挙げられる。

■漂白一定着 ■漂白−漂白定着 ■漂白→水洗一定着 ■リンス→漂白一定着 ■漂白→漂白定着液定着 ■水洗→漂白定着 液に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭６１−７５３５２
号に開示されている。

また、上記の工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成はｌ槽であっても２槽以上（例えば、２〜４
槽、この場合向流方式が好亥しい）であってもよい。

このようななかでも、特に、本発明においては、発色現
像処理の後、直ちに脱銀処理が施されるような工程が好
ましく、このようなときに著しい効果を奏する。

本発明は、通常、自動現像機を適用して実施されるが、
本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８′号、同６０−１９１
２５９号に記載の感光材料搬送手段を有していることが
好ましい。

前記特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能低下を防止する効果が高い
。　このような効果は各工程における処理時間の短縮や
、処理液補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全処理時間（ただし、乾燥時間は除く
）が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が８
分以下である場合に明瞭に発揮され、７分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。　従って本発明
は全処理時間が８分以下が好ましく、特に７分以下が好
ましい。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。　好ましい例は
ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミ ド）エチルコアニリン Ｄ、−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシジエチルニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシジエチルニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物β−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。　芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液１ｊ当り好ましくは約０３１〜
約２０ｇ、より好ましくは約０．５〜約ｌｏｇの濃度で
ある。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１ｅ当り０．５
〜１０ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
願昭６１−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同
６１−１７０７５゜６号記載のヒドラジン類やヒドラジ
ド類、同６１−１８８７４２号および同６１−２０３２
５３号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１号記
載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類およ
び／または同６１−１８０８１６号記載の各種糖類を添
加するのが好ましい。

また、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２
３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号
および同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類
、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号。

同６１−１８８５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、同６１−１６９７８９号および同６
１−１８８６１９号記載のポリアミン類、同６１−１９
７７６０号記載のニトロキシラジカル類、同６１−１８
６５６１号および同６１−１９７４１９号記載のアルコ
ール類、同６１−１９８９８７号記載のオキシム類およ
び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン類を使用す
るのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有してもよい。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜ｉｉ、ｏであり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホン酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）　四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など・を挙
げることができる。　しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、Ｏ，１モル／ｊ以上
であることが好ましく、特にＯ，１〜０．４モル／１で
あることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類なあげることができる。　以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１゜２．４−トリカルボン酸、ｌ
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、
Ｎ’　−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えばｌβ当
りＯ，１〜１０ｇである。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。　しかしながら。

本発明における発色現像液は、公害性、調液性および色
汚染防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有し
ない場合が好ましい。　ここで「実質的に」とは現像液
１忍当り２ｍ１以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。

その他、現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３，
８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の
４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同第３．１２８，１８２号、同第４，２３０，７９
６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同第２，５
９６，９２６号、同第３゜５８２．３４６号等に記載に
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号、米国特
許第３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。　カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用でき
る。　有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニドロベンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素
へテロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい、　蛍光増白剤としては、４．４°−ジアミ
ノ−２，２°−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。　添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．Ｉｇ〜４　ｇ
／ｊである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜４５℃である。　処理時間は２０秒
〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒である。　補充
方式を採用する場合は、補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料１ｍ”当りｌＯＯ〜１５００Ｉｌｊ、好まし
くはｌ００〜８００ｍｇである。　さらに好ましくは１
００〜４００誼ｉである。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。　こ
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液
と呼ばれるものである。　黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第
１現像液に含有させることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができ
る。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着、定着などの処理工程からなっている。　ここで、漂
白定着または定着工・程の後には、水洗および安定化な
どの処理工程を行うことが一般的に行われているが、定
着能を有する処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安
定化処理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ぽい剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩
素系殺菌剤、べンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラ
を防止するための界面活性剤などを用いることができる
。　または、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑ
ｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ　、Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ
、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９゜Ｎｏ、　６．
　ｐ３４４−３５９（１９６５）等に記載の化合物を用
いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。　例えば、ｐＨ３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。　安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｎなどの金
属化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンな
どを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。　補充量として
は単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好まし
くは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５ｍｇ／Ｉ！以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用るす
のが好ましい。

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行った場合、蒸発による処理液の濃
縮が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理
液の開口面積が大きい場合に顕著となる。　このような
処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液
を補充することが好ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いる
ことにより、廃液量を低減させることもできる。

本発明における感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の暦数および層順に特に制限
はない。

典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であり、感光性層は青色光、緑色光および赤色光のい
ずれかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性層の順に設置される。　しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラーＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常
用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン
防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるよう・に高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

　通常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。

また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号等に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感・度乳剤層を設置し
てもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。　また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。　こ
のよう′な感光度の異なる３層から構成される場合でも
、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。　より好ましくは１
８．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって処理後の画像
保存中に発生するスティンに大きな影響を与えることに
よる。

特に、スティンの発生は緑感性感色層に因るものと思わ
れるマゼンタ色の増色が、他のシアンやイエロー色の増
色に比べて大きい。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。　感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は】、Ｏμ
である。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感光材料は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感光
材料作製後７日間保存する。　まず初めに、この感光材
料の全厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去し
たのち再度その厚みを測定し、その差を以って上記感光
材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。　この厚
みの測定は、例えば接触型の原電変換素子による膜厚測
定器（ＡｎｒＬｔｕｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔ
ｄ、。

Ｋ−４０２Ｂ　５ｔａｎｄ、）を使用して測定すること
ができる。　なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を撮影（倍率は３．０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みおよび各層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）
と対比して各層の厚みを算出することができる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、Ｈ，Ｏ中
での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）ｘ１００］は５
０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好まし
い。

膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存
量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膨潤速度は、発色現
像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤速度とし、このｌ／
２の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔｌ／２と定
義したときに、Ｔｌ／２が１５秒以下であるのが好まし
い。　より好ましくはＴｌ／２は９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

特に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化を含
むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は１例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　　Ｎｏ、１７
６４３　（１９７８年１２月）　　２２〜２３頁、”１
．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｆｏ
ｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ、１８７１６　
（１９７９年１１月）　　６４８頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」　ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　１９６７
）、ダフィン著「写真乳剤化学」　フォーカルプレス社
刊（Ｇ、　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ａ＋１ｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」　フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３゜６５５．３
９４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。　平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７
頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、
同第４，４１４．３１０号、同第４，４３０，０４８号
、同第４，４３９，５２０号および英国特許第２゜１１
２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。　また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１
６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ＲＤＮｏ、１７６４３ 化学増感剤　　　２３頁 感度上昇剤 分光増感剤、　　２３〜２４頁 強色増感剤 ＲＤＮｏ、１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 増白剤　　　　　２４頁 カブリ防止剤、２４〜２５頁 安定剤 光吸収剤、　　　２５〜２６頁 フィルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 ２５頁右欄 ２５頁 ２ε頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 スタチック ２７頁 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮｏ、１７６４３、■−〇−
Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３．５０１号、第４，０２２，６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，２
４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４．０
２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４９
，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およびピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３，０８１，４３２号、
同第３．７２５，０６４号、ＲＤＮｏ、２４２２０（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ
、２４２３０　（１９８４年６月）特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０゜６
５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１
２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４゜２９６．２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２
．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．Ｏｆ　１号、同第４゜３２７．１７３号、西独特
許公開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３
６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３゜４
４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，
７５３．８７１号、同第４，４５１．５５９号、同第４
，４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第
４．−２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、ＲＤＮｏ、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３夛、米国特
許第４，００４゜９２９号、同第４．．１３８，２５８
号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好
ましい。　また、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７
７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しつる色素プレカーサー基を離脱基として有するカブラ
ーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。　現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＮｏ、１７
６４３、四〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４
８，９６２号、同第４，７８２．０１２号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２゜０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー　米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８゜３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の長当量カプラー　特開昭６０−１８５９５０号
、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー　ＤＩＲカプラー放出カプラー　ＤＩ
ＲＩＲカプラー放出レドツクス化合物くはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第ｉ７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラーＲ
ＤＮｏ、１１４４９、同２４２４１．特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー　米国特
許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー　米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）インフタレー
ト、ビス（１゜１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）　リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）　安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート。

２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど
）　アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドンなと）　アルコール類またはフェノール類（イソス
テアリルアルコール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノールなど）、脂肪族カルボン酸、エステル類（ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、インステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなと）　アニリン誘
導体（Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）　炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。　また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２゜５４１．２７４号、同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号Ｗｏ　８８１０　Ｏ７２３号
明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられる。　特にアクリルアミド系ポリマーの
使用が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。　特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮｏ、１７６４３の２８頁および同Ｎｏ、１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作製した。

（感光層の組成） 各成分に対する数字は、ｇ　／　ｍ　２単位で表わした
塗布量を示す。　ただしハロゲン化銀、コロイド銀およ
びカプラーについては銀のｇ　／　ｍ　２単位で表した
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル単位で示した。　各層の末尾の（）
内に記載した数値は膜厚［単位：μ］を示す。

第１層：ハレーショ 黒色コロイド銀 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｃｐｃｉ−１ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ン防止層 銀塗布量　０．２０ １．９０ ０．１０ ０．２０ ０．０５ ０．０１ ０．０１ ０．０８ （２，０） 第２層・：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０Ｃｐｄ−２
０，２０ （０，９） 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％。

内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２２％、１４面体粒子）銀塗布量　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．９０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１９，ＯＸ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２３，Ｏ
Ｘ　１０−モルＥ　ｘ　Ｓ　−３０，８Ｘ　ｔｏ−’モ
ルＥ　ｘ　Ｓ　−４０，６Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｃ
−１０，３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，００９ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２８ ＥｘＣ−６０，１４ 第４Ｎ：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１６モル％、内部高ＡｇＩ型
１球相当径１．ｏμ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比４．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−６ 銀型布１　　ｏ、ｇ。

１．２０ ４、ＯＸ　１０−’モル １．５Ｘ　１０”’モル ０．４Ｘ　１０−’モル ０．４Ｘ　１０”’モル ０．０５ ０．１０ ０．０８ （１，４） 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．６モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　１．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ−１
２，５８１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−２０，７Ｘ　１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　
−３０，３Ｘ　１０”’モルＥ　ｘ　Ｃ−４０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ （１，４） 第６層：中間層 ゼラチン １．３０ ｐｄ−４ ０，１０ （１，０） 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型１球相当径０．７μ１球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．２０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子）銀塗布量　０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、３０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−５５ｘ　１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２ｘ　１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−７ＬＸ　１０−’モル ＥｘＭ−１０，２１ ＥｘＭ−６０，３１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−５０，０３ （１，８） 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ヨード型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比３．０） ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−Ｉ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−５ 銀塗布量　０．５０ ０．４５ ４．５Ｘ　１０−’モル １．８Ｘ　ｔｏ−’モル ０．９Ｘ　１０−’モル ａ、０９ ０．０１ Ｏ１１５ ０，０３ （０，８） 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０） ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−３ ｘＭ−４ ｘＭ−Ｉ ｘＣ−４ ｏｌｖ− 銀塗布量　１．２０ １．２０ ２．４Ｘ　１０−’モル １、ＯＸ　１０−’モル １、ＯＸ　１０−’モル ０．０１ ０．１４ ０．０４ ０、００５ ０．２ （１，６） 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ ゼラチン ｏｌｖ−１ ０，０５ ０，５０ ０，１０ （０，５） 第１２層：中間層 ゼラチン ０．０５ ｐｄ−２ ０，１０ （０，５） 第１３層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．１５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子）銀塗布量　０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ　Ｓ
　−８４，５ｘ　１０−’モルＥｘＹ−１０，６２ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，２０ （１，７） 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、
１４面体粒子）銀塗布量　０．８０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−８３，Ｏｘ　１０−’モルＥｘＹ−１０，２２ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，０７ （０，７１ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、均一型、球相当
径０．１３μ） 銀塗布量　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．２６（０，３） 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　１．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−８１，８Ｘ　１０−’モルＥｘＹ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１７Ｎ：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ １，８０ ０，１０ ０，２０ ０，０１ ０，０１ （１，５） 第１８層：第２保護層 微粒子沃臭化銀（球相当径０．０７μ）銀塗布量　０．
１８ ゼラ・チン　　　　　　　　　　　　　　　　０．９０
ポリメチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　０．２０ Ｗ−１０，２０ Ｈ−１０，４０ Ｃｐｄ　−５１，００ Ｖ−１ Ｈし ｘ／ｙ＝７／３ （重量比） Ｖ−２ ｘＭ−３ ｘＣ−１ ＩＪ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｒ肘 ＥｘＣ−４ ｎ１４ ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−６ ｘＭ−１ Ｅ　ｘＭ−２ しｔ ｘＭ−４ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ Ｃ，Ｈ。

奪 ２Ｈ６ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ Ｃ２Ｈ。

ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ 朋 Ｈ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｃｉ−ｓ −１ ＣｓＦ＋　ｔＳＯＪＨＣＨｊＪＡｚＣＨｚＯＣＨ２ａ（
ｚＮ’　（ＣＨ３）　ｚ−１ ＣＩ４．＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨ２Ｃ０Ｎ）Ｉ−ＣＨ２ｃＨ，
＝ｃｏｓｏ、ａ（、ｃｏＮ）ｌ−ｃｏ。

この時、作製した試料の支持体および支持体の下塗り層
を除く全塗布層の乾燥膜厚は２１．９μであった。

作製した試料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し、日光（光源
の色温度４８００″Ｋ）のウエツヂ露光を与え、下記に
示す処理工程でシネ式自動現像機を用いて処理を行った
。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
３分１５秒　　　３７．８℃漂　　　　白　　　　　　
　　４０秒　　　　　　３８．０　℃定　　着　　　　
１分３０秒　　　　３８．０℃水洗（１）　　　　　　
３０秒　　　３８．０℃水洗（２）　　　　　　３０秒
　　　３８．０℃安　　　定　　　　　　　　３０秒　
　　　　３８．０　℃乾　　　燥　　　　　　１分　　
　　　　　　　５５　　℃水洗は（２）から（１）への
向流方式 また、クロスオーバーの時間はいずれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。　なお、漂白液中の漂白剤
としては、１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄ア
ンモニウム−水塩の酸化還元電位は前述のように２５０
ｍＶである。

（発色現像液）　　　　　　　　単位（ｇ）ジエチレン
トリアミン五酢酸　　１゜０１−ヒドロキシエチリデン
− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−［Ｎ−エチ ルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノコアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５ 水を加えて　　　　　　　　　１．０１Ｈ ３，０ ４，０ ３０，０ １，４ １，５ｍｇ ２．４ １０．０５ （漂白液） １．３−プロピレンジアミン 酸酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 酸酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ［アンモニア水（２７％） で調整］ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ）水溶液 臭化銀 沃化アンモニウム 単位（ｇ） １４４．０ ２．８ ８４．０ ３０．０ ５０．０ １．０ （表１ 単位（ｇ） １．７ １４．０ ２４０．０ＩＩ１１ ０．９ 水を加えて　　　　　　　　　　１．０ＲｐＨ７，０ （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン鋼管樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４０
０）を充填した温床式カラムに通水してカルシウムおよ
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｊ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｔａｇ／
Ｒと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ＃を添加した。

この液のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　　　　　　　　　　単位（ｇ）ホルマリン
（３７％）　　　　　　１．２ｍｇ界面活性剤　　　　
　　　　　　０，４［Ｃ１ｏＨａ＋−０＋ｃＨ２ＣＨｉ
　ｏ＋ＩｏＨ１エチレングリコール　　　　　　１．０
水を加えて　　　　　　　　　　１．　ａｔｐＨ５，０
〜７．０ 上記のような処理を、用いた漂白液のｐＨによって処理
ＩＡ〜ＩＥ（表１）とする。

処理１Ａ〜ＩＥによって処理した試料について、濃度を
測定し、得られた特性曲線から緑色光（Ｇ光）で測定し
たＤ□。値をそれぞれ読み取った。

また、漂白液を下記の処理液処方に換え、漂白処理時間
を６分３０秒にし、他は変えることなく処理を行った。

（基準漂白液）　　　　　　　　単位（ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩　　　　１００．０エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　１Ｏ９０臭化アンモニウ
ム　　　　　　１４０．０硝酸アンモニウム　　　　　
　３０．０アンモニア水（２７％）　　　　　６．５ｍ
ｊ水を加えて　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，０ この基準漂白液を用いて処理した試料についても上記と
同様にしてＤ７゜値を求めた。　これを基準Ｄ　ｍｌｎ
値という。

この基準Ｄｏ。値を基準とし、処理１Ａ〜ＩＥにおける
Ｄ　ｍｌｎ値の基準Ｄ　ｍ　Ｉ　ｎ値からの増加分を漂
白カブリとして評価した。

この漂白カブリを、用いた漂白液のｐ）ｌ値との関係に
おいて、表１に示す。

表　　　　　　　１ 処　　理 漂白液ｐＨ値　　　漂白刃ブリ ＩＡ（本発明） １Ｂ（本発明） ＩＣ（本発明） １０（比　較） ＩＥ（比　較） ３．０　　　　　　　　　　　　＋０．０１３．６　　
　　　　　　　　　　＋Ｑ、Ｑ１４．０　　　　　　　
　　　　　＋０．０２４．４　　　　　　　　　　　　
＋０．０８５．０　　　　　　　　　　　　＋０．２５
表１に示されるように、漂白液のｐＨを本発明内とした
処理１Ａ、ＩＢ、ＩＣでは、漂白カブリが著しく低減す
ることがわかる。　特に、従来、好ましいとされていた
ｐＨに最も近い漂白液を適用した処理ＩＥに比べると格
段に低減することがわかる。

また、本発明の処理ＩＡ、ＩＢ、ＩＣでは、脱銀不良の
発生等もなく、写真性において満足できるレベルであっ
た。

実施例２ 実施例１の処理ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ１ＩＥにおいて、漂白
液の１．３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）錯塩を、１　
、３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）錯塩とＥＤ′ＴＡ−
Ｆｅ（■）錯塩（酸化還元電位１１０ｍＶ）をモル比１
／１での併用に変更した以外は、同様に処理したものを
処理ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ１ＩＥに対応させてそれぞれ処理
２Ａ、２Ｂ、２Ｃ，２Ｅ　（表２）とする。

これらの処理によりそれぞれ処理した試料について漂白
刃ブリと脱銀不良（漂白不良）の発生の有無を調べた。

漂白不良については、最大画像濃度部 （Ｄ、□）の残留銀量（μｇ／ｃｍ”　）を蛍光Ｘ線法
で測定することによって評価した。

結果を表２に示す。

表　　　　　２ （μｇ／ａｍ”） ２Ａ（本発明）　　　３．０　　　　５　　　　　＋０
．０１２Ｂ（本発明）　　　３．６　　　　５　　　　
　→Ｑ、Ｑ１２Ｃ（本発明）　　　４．０　　　　６　
　　　　＋０．０２２Ｅ（比　較）　　　５．０　　　
３０　　　　　＋０．１２実施例３ 実施例１の処理ＩＢにおいて漂白液の１゜３−ＰＤＴＡ
　−Ｆｅ　（ＩＩＩ）錯塩を１．４−ブチレンジアミン
四酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ）錯塩、（酸化還元電位２３０
ｍ”／）　、Ｎ　−（２−アセトアミド）イミノニ酢酸
・Ｆｅ（ＩＩＩ）錯塩（酸化還元電位１８０　ｍＶ）ま
たはＥＤＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）　［塩（酸化還元電位
１１０ｍＶ）におきかえた以外は同様にして処理したも
のをそれぞれ処理３Ｂ−１，３Ｂ−２，３Ｂ−３とする
。

ＥＤＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）錯塩を酸化剤として使用し
かつｐＨ３，６の漂白液を用いた処理３Ｂ−３では、漂
白カブリは起こらなかったものの、Ｄ　１１１１１１部
の残留銀量は３９．　５　ｕｇ／ｃｍ２と多く、脱銀性
て劣っていた。

一方、高電位酸化剤を使用した処理 ３Ｂ−１，３Ｂ−２においては、処理ＩＢと同様の結果
が得られた。

このことから、本発明における高電位酸化剤を低ｐＨで
使用した時にはじめて、脱銀不良と漂白カブリとが同時
に解決されるものであることが確認された。

実施例４ 実施例１の処理ＩＡ−ＩＨにおいて、定着時間を１分と
する他は同様に処理したものを、それぞれ、処理４Ａ−
１〜４Ｅ−１（表３）とする。

また、処理４Ａ−１〜４Ｅ−１において、定着液にさら
にチオシアン酸アンモニウム１６０ｇ／ｊを添加したも
のを用いる他は同様に処理したものを、それぞれ、処理
４Ａ−２〜４Ｅ−２（表３）とする。

これらの処理によりそれぞれ処理した試料について脱銀
不良（定着不良）の発生の有無を調べた。

脱銀不良については、未露光部の残留銀量（μｇ／ｃｍ
”）を蛍光Ｘ　ＩＩ法で測定することによって評価した
。

また、処理後の感光材料（フィルム）表面の汚れを目視
により観察した。

これらの結果を表３に示す。

なお、表中には、フィルム表面の占れについては○、△
、×で示している。

○・・・汚れの発生なし △・・・フィルム表面の１／３以下に汚れ発生×・・・
フィルム表面の１／３以上に汚れ発生表３に示されるよ
うに、本発明内のｐＨ値を有する漂白液を用いた処理で
は、チオシアン酸塩を含有する定着液と組合わせること
により、さらに脱銀処理の迅速化を図ることができる（
処理４Ａ−２，４Ｂ−２，４Ｃ−２） また、従来、チオシアン酸塩含有定着液を使用した迅速
処理において問題とされていたフィルム表面の汚れも発
生せず、良好な写真性が得られた。

〈発明の効果〉 本発明によれば、脱銀処理の迅速化を図ることができ、
漂白カブリの発生が抑制される。

また、チオシアン酸塩を含有した定着能を有する処理液
を用いた場合は、さらに迅速な処理が可能となり、感光
材料表面の汚れの発生もない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
   液で発色現像処理を行ったのち、漂白液で漂白処理を行
   う処理方法において、前記漂白液が酸化還元電位１５０
   ｍＶ以上の酸化剤を含有し、かつこの漂白液のｐＨが２
   ．５〜４．２であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記漂白液で漂白処理を行ったのち、定着剤とし
   てチオシアン酸塩を含有する定着能を有する処理液で処
   理を行う請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。