JPH0362032A - 漂白スターターおよびそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
漂白スターターおよびそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
化銀カラー感光材料の処理方法に関する。
いう。)は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等
の工程により処理される。
定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水、
安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。 各処理
液は通常30〜40℃に温度調節され、カラー感光材料
はこれらの処理液中に浸漬され処理される。
像工程と脱銀工程である。
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じた銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。 また、この場合
、それぞれの浴は多槽としてもよい。
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。 このような工
程は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗浴等を用い
て行われる。
される。
処理液の性能を一定に保つためカラー感光材料の処理量
に応じて補充液を補充する“補充方式”と、カラー感光
材料の処理量が所定量に達したときに、使用済の処理液
の一部あるいは全部を新液と交換する”バッチ方式”と
がある。
方式が採用されることが多い。
液を新液に交換して連続処理を行うとき、すなわち処理
開始時の自動現像機の処理槽には、補充する液(補充液
)そのものを収納して使用する場合もあるが、補充液そ
のものでは望ましい写真性能が得られないことが多く、
このようなときには、補充液とは多少その組成が異なる
ものを用意し、これをスタート用処理7夜(母液)とし
て用いている。
そのまま用いる場合と、補充液に°゛スターターとよば
れる補正用の処理剤を加え、さらに必要に応じて水を加
えて調l夜したものを用いる場合とがある。
テムでは、後者の0スターターを用いる方式を採用する
場合が多い。
ても、上記のスターターを用いる方式が採用されており
、この漂白スターターは、通常、水溶液とした場合に塩
基性(アルカリ性)を示す化合物(アルカリ剤)を含有
している。
料が前浴から持ち込むアルカリ性の発色現像液とが混合
され、スタート時から写真性能上好ましいpHとなるよ
うに設計されている。
化カリウムや水酸化ナトリウムなどが用いられている。
あるいは写真性能の点で問題がある。
また蒸発しやすいことからアルカリ剤として作用するア
ンモニアの有効濃度が低下するという問題がある。
の化合物が強アルカリであるため、皮膚などに付着した
場合危険であり、さらには空気中の二酸化炭素を吸収す
るため、やはりアモンニア同様、有効濃度が低下すると
いう問題がある。 また、漂白剤として現在汎用されて
いるアミノポリカルボン酸鉄(I[[)錯塩を用いた場
合、水酸化鉄の沈殿が生威しやすい。
因して、上記のアルカリ剤、特に水酸化カリウムや水酸
化ナトリウムを用いた場合は、漂白速度の低下が起こり
、脱銀性能を損う結果となる。
場合特に顕著であり、迅速処理ができなくなってしまう
。
理において、臭気や安全性等の取り扱い性の面で問題が
ない漂白スターターを提供することにある。 また、第
2の目的は、上記の漂白スターターを用いて迅速な処理
を行うことができ、迅速な処理においても脱銀性能が十
分であるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供することにある。
、(2)を有する。
ことを特徴とする漂白スターター一般式(I) ■ 1 (上記一般式 ( ) R3およびR4は、それぞれ、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表わす。)(2)現像露光されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理後、漂白
能を有する処理液で処理する処理方法において、 前記漂白能を有する処理液が下記一般式(I)で表わさ
れる化合物を含有する漂白スターターを用いて調液され
た処理液であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。
1は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基を表わす。)〈作用〉 本発明によれば、漂白能を有する処理液によって処理す
る際漂白スターターを用いて行うが、この漂白スタータ
ーが前記一般式(I)で表わされる化合物をアルカリ剤
として含有しているため、迅速な処理が可能となり、こ
のような迅速処理においても脱銀性能が十分である。
い性の面でも全く問題がない。
工程に適用して、特に効果が大きい。
続処理時に漂白液中に持ち込まれる発色現像液の濃度が
高くなるため、その連続処理時と処理スタート時とでp
Hのバランスをとる関係上、漂白スターター中のアルカ
リ濃度も高濃度にする必要があるからである。
材料という場合もある)の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像し、その後漂白能を有する処理液で
処理を行う。
液が挙げられ、このような処理液による処理を含めた代
表的な脱銀処理工程は以下のものである。
ましく、工程■については、例えば特開昭61−753
52号に開示されている。
浴の槽構成は1槽であっても2槽以上(例えば2〜4槽
、この場合向流方式が好ましい)であってもよい。
像処理の後、直ちに漂白能を有する処理液で脱銀処理が
施されるような工程が好ましく、この場合の漂白能を有
する処理液は漂白液であることが好ましく、このような
工程にて著しい効果を奏する。
工程が好ましく、以下、このような漂白処理を代表的に
説明する。
うものである。
場合、処理のスタート時あるいは処理液を新液に交換し
て処理を再開する時の処理槽に収納されるスタート用漂
白液(母液)を調液する際に用いられるものである。
応じて、水を加えてスタート用漂白液を調液するが、こ
のようなことから漂白液スターターは補正用の処理剤と
いえるものである。
のpHに比べて低pHであることから、スタート用漂白
液を適正なpoにする目的で主に用いられており、アル
カリ剤を含有するものである。
式(I)で表わされる化合物を含有する水溶7夜である
。
たはアルケニル基を表わす。
く、炭素数は1〜5であることが好ましく、特に1〜2
であることが好ましい。
チルが挙げられる。
よく、炭素数は2〜5であることが好ましく、特に2〜
3であることが好ましい。
リルが挙げられる。
場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、ニト
ロ基等が挙げられる。
原子または炭素数1〜2の無置換のアルキル基であるこ
とが好ましく、アルキル基を有する場合はR1−R4の
いずれが1つがアルキル基であることが好ましく、R,
〜R4がすべて水素原子であることが最も好ましい。
げるが、これらに限定されるわけではない。
チルイミダゾール (7)l−ビニルイミダゾール (8)4−アミノメチルイミダゾール (9)2.4−ジメチルイミダゾール (10)2,4.5−)リメチルイミダゾール(11)
2−アミノエチルイミダゾール(12) 2−二トロ
エチルイミダゾール上記に例示した化合物のなかでも、
(1)、(2)、(3)、(4)、(6)が特に好まし
く、最も好ましいものは(1)である。
、特に好ましくは6.5〜8.5のものである。
)は、市販されており、本発明においては、それらのも
のをそのまま使用することができる。
溶解度の限度まで、好ましくは3〜10モル/l含有さ
せればよく、漂白スターターのp)Iは、6〜12、好
ましくは8〜11である。 あまり高pHであると二酸
化炭素の吸収が多くなり好ましくない。
カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水では得られ
ないpHにすることができ、二酸化炭素による有効成分
の減少を改良することができる。
ーターとともに用いられる漂白補充液のpHは0.2〜
6、好ましくは2〜4程度であり、スタート用漂白液の
pHは0.4〜9.0、好ましくは2.5〜6.5とな
る。
ーターとの混合容積比は1/2〜100/1、好ましく
は5/1〜20/1とするのがよい。
も2種以上併用してもよく、併用する場合は合計で上記
含有量とすればよい。
ア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられ
ていたが、これらのアルカリ剤では、取り扱い性や脱銀
性能の点で問題があった。
、あるいは本発明におけるように、漂白補充液が低pH
であるときには、漂白スターターに添加するアルカリを
濃厚なものとする必要があり、上記の問題は特に顕著と
なる。
しやすいことから濃度変化しやすいこと、水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウムにおいては、空気中の二酸化炭素
を吸収して濃度変化しやすく、また漂白剤にアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩を用いた場合水酸化鉄の沈
殿が生威しやすく、さらには強アルカリであることから
安全性に難点があることなどである。
ナトリムウや水酸化カリウムでは、漂白速度が低下し、
脱銀性能に劣るという問題があった。
を用いることによって解決することができる。
ないばかりでなく、漂白促進効果が得られ、脱銀性能に
優れる。
化合物を用いることによってはじめて得られるものであ
り、他の化合物を適用しては得られるものではない。
般式(I)で表わされる化合物と類似のイミダゾール核
を有する2−メルカプトイミダゾール化合物が開示され
ているが、このような化合物は、漂白液のpHを調節す
るアルカリ剤とはなり得ず、本発明の効果を奏するもの
ではない。
される化合物のみ含有されておればよいが、必要に応じ
、pH微調整用の酸(例えば、塩酸、硫酸、酢酸、硝酸
)や本発明の効果を奏する範囲において他のアルカリ剤
(例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水)等が含有されていてもよい。
合計濃度に対し172以下であり、好ましくは1/10
以下である。
スタート用漂白液(以下、漂白液)に用いられる漂白剤
としては、例えば鉄(III)、コバルト(rn )
クロム(■)、銅(n)などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。 代表
的漂白剤としては鉄(III)塩、例えば塩化第二鉄;
フェリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(畠)もしくはコ
バルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの錯塩:過硫酸塩;臭素酸塩;過マン
ガン酸塩;ニトロベンゼン類などを用いることができる
。
らアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を使用するの
が好ましい。
体例を挙げるが、 ではない。 併せて、 化合物No。
8、エチレンジアミン四酢 酸鉄(IIT)錯塩 1109、 ジエチレ
ントリアミン 五酢酸鉄(ITI)錯塩 80 io、 トランス−1,2−シ クロヘキサンジアミン 四酢酸鉄(III)錯塩 8゜ 上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラディ・ソサイエティ(Tra
nsactions of the FaradayS
ociety) 、 55巻(1959年)、 1
312〜131.3頁に記載しである方法によって測定
して得られる酸化還元電位で定義される。
化還元電位が1500IV、好ましくは180mV以上
、より好ましくは200mV以上の漂白剤が用いられる
。
7の1.3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(III)
錯塩(以下、1.、3−PDTA −Fe(III)と
略す)である。
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。
以上併用してもよい。
剤に加えて、酸化還元電位が150mV未満のものを併
用する場合には、処理の迅速化を図る上で、酸化還元電
位が150mV以上の漂白剤1モルに対して150mV
未満のものを0.5モル程度以下とすることが好ましい
。
ボン酸鉄(III)錯塩と併用する場合に好ましく用い
るものとしては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の第
二鉄錯塩等を挙げることができる。
しくは0.10モル以上であり、処理の迅速化や漂白刃
ブリ、スティンの低減の上で0.20モル以上がより好
ましい。 特に好ましいのは0.25モル以上である。
するので、その上限の濃度は0.7モル程度とするのが
よい。
うにすればよい。
液II2当り好ましくは0.1モル以上であり、より好
ましくは0.2モル以上であり、特に好ましくは0.3
モル以上であり、その上限の濃度はそれぞれの化合物の
溶解可能な限界濃度である。
V以上の漂白剤を用い、かつこの漂白剤の漂白液での濃
度を0.2モル/i以上とした場合に、特に、迅速な漂
白処理を行うことができ、このような処理において、特
に本発明の効果は顕著となる。
鉄(III)錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の
形で添加することもできるが、錯形成化合物であるアミ
ノポリカルボン酸と第二鉄塩(例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸
第二鉄、酢酸第二鉄)とを共存させて漂白液中で錯塩を
形成させてもよい。
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常0.01
〜10%の範囲で過剰にすることが好ましい。
理の迅速化を図る上では、前述のようにpHを2.5〜
6.5、好ましくは2.5〜4.0、特に好ましくは2
.5〜3.5とするのがよい。
0であり、漂白スターターを加えることによって上記の
poとすることができる。
充液のpHを前記領域に調節するには、公知の酸を使用
することができる。
表わし、イオン強度0.1モル八、25℃で求められた
値を示す。
る酸を1.2モルフ1以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することが好ましい。
上含有させることによってさらに、漂白刃ブリをなくす
ことができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良す
ることができる。
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すpKa
2.0〜5.0の酸は有機酸である。 また、有機酸に
あってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ましい
。
も多塩基性酸あってもよい、 多塩基性酸の場合、その
pKaが上記2.0〜5.0の範囲にあれば金属塩(例
えばナトリウムやカリウム塩)やアンモニウム塩として
使用できる。 また、pKa2.0〜5.0の有機酸は
2種以上混合使用することもできる。 ただし、アミノ
ポリカルボン酸およびそのFe錯塩は除く。
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸;アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物;安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸;
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸;アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸;フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族三塩基性酸;クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。
た状態で1j当り1.2モル以上である。 好ましくは
1.2〜2.5モル/jである。 さらに好ましくは1
.5〜2.0モル/lである。
を前記領域に調節する際、前記の酸とアルカリ剤(例え
ば、アンモニア水、KOHlNaOH)を本発明の効果
を奏する範囲において併用してもよい。 なかでも、ア
ンモニア水が好ましい。
の前浴には、各種漂白促進剤を添加することができる。
3,893,858号明細書、ドイツ特許第1,290
,812号明細書、英国特許第1.138.842号明
細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第17129号(1978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第3,706,561号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第2,748,430号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−
8836号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。 特に好ましくは英国特許第1,138
.842号明細書に記載のようなメルカプト化合物が好
ましい。
他に、臭化b、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。 再ハロゲン化剤の濃度は漂白
液とした状態で11あたり0.1〜5モル、好ましくは
0.5〜3モルである。
ることが好ましい。
量は感光材料1+++”当り、200m!以下、好まし
くは140〜10mgである。
下であり、より好ましくは50秒以下である。 本発明
は、このような短縮した処理時間において有効となる。
錯塩を使用した漂白液にはエアレーションを施して、生
成するアミノポリカルボン酸鉄(II)錯塩を酸化する
ことが好ましい。
漂白液により漂白処理された後の感光材料を処理するの
に用いられる定着液および漂白定着液には、定着剤が含
有される。
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩(ロダン塩)、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。
い。 定着剤の量は定着液または漂白定着液lI2当り
0.3〜3モル、好ましくは0.5〜2モルである。
ウム(ロダンアンモニウム)、チオ尿素、チオエーテル
(例えば3.6−シチアー1.8−オクタンジオール)
を併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の
量は、定着液または漂白定着液lβ当り0.01〜0.
1モル程度が一般的であるが、場合により、1〜3モル
使用することで定着促進効果を大巾に高めることもでき
る。
理の迅速化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン
酸塩とを併用することが好ましく、特に、チオ硫酸アン
モニウムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が好まし
い。
ル/1とし、チオシアン酸塩を1〜3モル/l、好まし
くはエル2.5モル/lとして用いればよい。
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル(例えば3.6−シチアー
1,8−オクタンジオール)等を挙げることができる。
液1j当り0.01〜0.1モル程度が一般的であるが
、場合により、1〜3モル使用することもある。
(例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム)およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物(例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させることが
できる。 さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤として
は特願昭60−283881号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。
0.01〜0.5モルであり、好ましくは0.015〜
0.3モルであり、特に好ましくは0.02〜0.2モ
ルである。
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。 定着液のpHとしては、5〜
9が好ましく、さらには7〜8が好ましい。 また、漂
白定着液のpHとしては、6〜8.5が好ましく、さら
には6.5〜8.0が好ましい。
充液としては感光材料III+2あたり50〜3000
mlが好ましいが、より好ましくは100〜10100
Oである。
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。
白処理の後に行う定着処理あるいは漂白定着処理の合計
処理時間は0.5〜2分、特に1〜1.5分とするのが
好ましい。
して有効である。
の効果が顕著に得られる。 好ましい時間は1〜4分、
さらに好ましくは1分30秒〜3分である。 また、処
理温度は25〜50℃、好ましくは35〜45℃である
。
、処理後のスティン発生が有効に防止される。
る発色現像処理後直ちに漂白処理する工程について説明
してきたが、発色現像処理後に直ちに漂白定着処理する
工程(例えば前記脱銀処理工程■)においても、前記の
スターターを用いるものとすることができる。
液のスターターと漂白定着補充液とを用いてスタート用
漂白定着液(母液)を調l夜する。
ーとその液組成は変わるところがなく、−数式(I)で
表わされる化合物(アルカリ剤)の濃度、pHとも同様
の範囲で用いられる。
定着液のスターターとともに用いられる漂白定着補充液
のpHは2〜6.5、好ましくは3〜6程度であり、ス
タート用漂白定着液のpHは3〜7、好ましくは4〜6
.5となる。
漂白定着液のスターターとの混合容積比は1/2〜lO
O/1、好ましくは571〜50/1とするのがよい。
基本的に同じであり、含有される化合物を前記の漂白定
着液におけるものより、通常4〜100%程度増量した
ものを用いればよい。
は、漂白処理の後に行う漂白定着処理や、その他−数的
な漂白定着処理における漂白定着液にも適用することが
できる。
て用いることができる。
処理工程での漂白処理のみならず、漂白処理全般に適用
することができる。
スターターと変わるところがなく、本発明においては、
漂白定着液のスターターを含めて、漂白スターターと総
称することができる。
化されていることが、本発明の効果をより有効に発揮す
る上で好ましい。
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1
83461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。 このような
撹拌向上手段は、漂白l夜、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。 撹拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。
り実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特
開昭60−191257号、同60−191258号、
同60−191259号に記載の感光材料搬送手段を有
していることが好ましい。 前記特開昭60−1912
57号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から
後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性
能低下を防止する効果が高い。 このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。
)が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が8
分以下である場合に明瞭に発揮され、7分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。 従って本発明
は全処理時間が8分以下が好ましく、特に7分以下が好
ましい。
一級アミンカラー現像主薬を含有する。゛好ましい例は
p−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
−βーエトキシエチルアニリン D−11 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−βーブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。 芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液1j当り好ましくは約0.1〜
約20g、より好ましくは約0.5〜約Logの濃度で
ある。
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
5〜Log、さらに好ましくは1〜5gである。
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
願昭61−186559号記載のヒドロキサム酸類、同
61−170756号記載のヒドラジン類やヒドラジド
類、同61−188742号および同61−20325
3号記載のフェノール類、同61−188741号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類および
/または同61−180616号記載の各種糖類な添加
するのが好ましい。
3号、同61−166674号、同61−165621
号、同61−164515号、同61−170789号
および同61−168159号等に記載のモノアミン類
、同61−173595号、同61−164515号、
同61−186560号等に記載のジアミン類、同61
−165621号、同61−169789号および同6
1−188619号記載のポリアミン類、同61−19
7760号記載のニトロキシラジカル類、同61−18
6561号および同61−197419号記載のアルコ
ール類、同61−198987号記載のオキシム類およ
び同61−265149号記載の3級アミン類を使用す
るのが好ましい。
同57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59
−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−3
582号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−9
4349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3
.746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有してもよい。
12.より好ましくは9〜11,0であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。
が好ましい。
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホン酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂) 四ホウ酸カリウム、0−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。 しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。
であることが好ましく、特に0.1〜0.4モル/fで
あることが特に好ましい。
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。 以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N’、N’ −テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、1.2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
2−ホスホノブタン−1゜2.4−トリカルボン酸、l
−ヒドロキシェチリチン−1,1−ジホスホン酸、N、
N’ −ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジア
ミン−N、N’ −ジ酢酸。
よい。
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えばII;
!、当り0.1−10gである。
ることができる。 しかしながら、本発明における発色
現像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。 ここで「実質的に」とは現像液14当り2mj以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。
号、同37−5987号、同38−7826号、同44
−12380号、同45−9019号、米国特許第3,
818,247号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭52−49829号および同50−15554号に
記載のp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44−30074号、特開昭5
6−156826号、同52−43429号等に記載の
4級アンモニウム塩類、米国特許第2,494.903
号、同第3.128,182号、同第4.230,79
6号、同第3,253,919号、特公昭41−114
31号、米国特許第2,482,546号、同第2,5
96,926号、同第3,582.346号等に記載に
アミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−
25201号、米国特許第3,128,183号、特公
昭41−11431号、同42−23883号、米国特
許第3,532,501号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他l−フェニルー3−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。
防止剤を添加できる。 カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用でき
る。 有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイ
ソインダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−
ニトロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素
へテロ環化合物を代表例としてあげることができる。
してもよいら 蛍光増白剤としては、4,4°−ジアミ
ノ−2,2°−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。 添加量はO〜5g/!好ましくは0.1g〜4g/
lである。
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
、好ましくは30〜45℃である。 処理時間は20秒
〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒である。 補充
方式を採用する場合は、補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料in”当り100〜1500mj、好ましく
は100〜800mjである。 さらに好ましくは10
0〜400mjである。
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第1現像液
と呼ばれるものである。 黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第
1現像液に含有させることができる。
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや2−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができ
る。
着、定着などの処理工程からなっている。 ここで、漂
白定着または定着工程の後には、水洗および安定化など
の処理工程を行うことが一般的に行われているが、定着
能を有する処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安定
化処理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。
添加剤を含有させることができる。
酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤(例えば、イソチアゾロン、有機塩
素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール等) 乾燥負荷、ムラ
を防止するための界面活性剤などを用いることができる
。 または、L、 E、 West、”Water Q
ualityCriteria”、Phot、 Sci
、 and Eng、、 vol、 9゜No、 6.
p344−359(1965)等に記載の化合物を用
いることもできる。
させる処理液が用いられる。 例えば、pH3〜6の緩
衝能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を
含有した液などを用いることができる。 安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Bi、A42などの
金属化合物、蛍光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒ
ドロキシエチリデン−1,l−ジホスホン酸)、殺菌剤
、防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミン
などを用いることができる。
く、段数としては2〜4段が好ましい。 補充量として
は単位面積当り前浴からの持込量の1〜50倍、好まし
くは2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、Mg濃度を5mg/j以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用るすの
が好ましい。
機による連続処理を行った場合、蒸発による処理液の濃
縮が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理
l夜の開口面積が大きい場合に顕著となる。 このよう
な処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正
液を補充することが好ましい。
前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いる
ことにより、廃液量を低減させることもできる。
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の暦数および層順に特に制限
はない。
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であり、感光性層は青色光、緑色光および赤色光のい
ずれかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
3438号、同59−113440号、同61−200
37号、同61−20038号明細書に記載されるよう
なカプラーDIR化合物等が含まれていてもよく、通常
用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン
防止剤などを含んでいてもよい。
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。
50号、同62−206541号、同62−20654
3号等に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度縁感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)/の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置す
ることができる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。 また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。 こ
のような感光度の異なる3層から構成される場合でも、
特開昭59−202464号に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
の層構成・配列を選択することができる。
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が20.0μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。 より好ましくは1
8.0μ以下である。
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白カブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。 特に、これら漂白カブリやスティ
ンの発生は縁感性感色層に因るものと思われるマゼンタ
色の増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大
きい。
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。 感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は12.0μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は1.0μ
である。
ってもよい。
で測定する。
材料作製後7日間保存する。 まず初めに、この感光材
料の全厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去し
たのち再度その厚みを測定し、その差を以って上記感光
材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。 この厚
みの測定は、例えば接触型の厚電変換素子による膜厚測
定器(Anritus Electric Co、Lt
d、。
ができる。 なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。
面写真を撮影(倍率は3,000倍以上が好ましい)し
、支持体上の全厚みおよび各層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による全厚みの測定値(実測の厚みの絶対値)
と対比して各層の厚みを算出することができる。
での平衡膨潤膜厚−25℃、55%RHでの乾燥全膜厚
/25℃、55%RHでの乾燥全膜厚)X100]は5
0〜200%が好ましく、70〜150%がより好まし
い。
量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えることになる。
像液中(38℃、3分15秒)にて処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膨潤速度とし、この1/
2の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度T1/2と定
義したときに、T1/2が15秒以下であるのが好まし
い。 より好ましくはT1/2は9秒以下である。
される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
むヨウ臭化銀である。
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
サーチ・ディスクロージャー(RD ) No、 1
7643 (1978年12月)、22〜23頁、“■
、乳剤製造(Emulsion preparatio
nand types)”および同No、18716
(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、 Glaf
kides。
raphique PaulMontel、 1967
)、ダフィン著「写真乳剤化学」 フォーカルプレス社
刊(G、 F、 Duffin。
emistry (FocalPress、 1966
)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」 フォー
カルプレス社刊(V、L、Zelikman et a
l、 Making and CoatingPhot
ographic Emulsion、 Focal
Press、 1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。
94号および英国特許第1,413.748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
本発明に使用できる。 平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff。
Engineering)、第14巻、248〜257
頁(1970年);米国特許第4,434,226号、
同第4,414.310号、同第4,430.048号
、同第4,439,520号および英国特許第2゜11
2.157号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい。 また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
分光増感を行ったものを使用する。
クロージャーNo、17643および同No、1871
6に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
、その具体例は前出のRDNo、17643、■−C〜
Gに記載された特許に記載されている。
3,501号、第4,022,620号ち同第4,32
6.024号、同第4゜401.752号、同第4,2
48,961号、特公昭58−10739号、英国特許
第1.425,020号、同第1,476.760号、
米国特許第3.973,968号、同第4,314,0
23号、同第4,511,649号、欧州特許第249
,473A号等に記載のものが好ましい。
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.3
10,619号、同第4.351.897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3.061,432号、
同第3.725,064号、RDNo、24220(1
984年6月)、特開昭60−33552号、RDNo
、24230 (1984年6月)、特開昭60−43
659号、同61−72238号、同60−35730
号、同55−118034号、同60−185951号
、米国特許第4,500,630号、同第4,540゜
654号、同第4.556,630号、WO(PCT)
88104795号等に記載のものが特に好ましい。
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,21
2号、同第4.146,396号、同第4,228,2
33号、同第4゜296.200号、同第2,369,
929号、同第2,801,171号、同第2,772
.162号、同第2.895,826号、同第3,77
2,002号、同第3,758゜308号、同第4,3
34,011号、同第4.327,173号、西独特許
公開第3,329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249,453A号、米国特許第3゜44
6.622号、同第4.333,999号、同第4,7
53,871号、同第4,451.559号、同第4,
427,767号、同第4,690,889号、同第4
,254,212号、同第4,296,199号、特開
昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
は、RDNo、17643の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004゜929号、同第4.1.38,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好
ましい。 また、米国特許第4,774,181号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,7
77.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しつる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
許第3,451.820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4.576.910号、英国特許第2,102
,173号等に記載されている。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRDNo、17
643、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、米国特許第4.24
8.962号、同第4,782.012号に記載された
ものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338.393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、同62−24252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー DIRカプラー放出カプラー DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173.302
A号に記載の離脱後腹色する色素を放出するカプラー、
RDNo、11449、同24241、特開昭61−2
01247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第4.553,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許第4,774,181号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
り感光材料に導入できる。
第2.322.027号などに記載されており、氷中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類(
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレート、
ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフタレー
ト、ビス(1゜1−ジエチルプロピル)フタレートなど
)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー2
−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安息香
酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキ
シベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチルド
デカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフ
ェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジー
tert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸
エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど)、アニリン誘導体(N。
アニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げら
れる。 また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、
好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出願(OLS)第2゜541.274号、同第2,
541.230号などに記載されている。
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203.716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
細書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。 特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。
る。 特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。
DNo、17643の28頁および同No、18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料を作製した。
示す。 ただしハロゲン化銀、コロイド銀については、
銀換算のg/l112単位で表わした塗布量、増感色素
については、同一層のハロゲン化銀1モルに対する単位
で表わした塗布量で示す。
イド銀 銀塗布量 0.18ゼラチン
1.50第2層: (中間層;膜厚1.
7μ) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−10,
07 E X −30,02 EX 12 0.002U −
10,06 U −20,08 0−30,10 HBS−10,10 HB S −20,02 ゼラチン 1.40第3層(第
1赤感乳剤層;膜厚1.5μ)乳剤A
銀 0.25乳剤B 銀
0.25増感色素I 6.9X
10−’増感色素II 1.8X
10−5増感色素III 3. L
X 10−’EX−20,33S EX−1,00,020 HB S −10,060 ゼラチン 1.20第4層(第
2赤感乳剤層;膜厚2.Oμ)乳剤G
銀 1.0増感色素I 5
.lX1O−’増感色素n 1.
4X 10−’増感色素III
2.3X lo−’E X −20,400 E X −30,050 EX−100,015 HB S −10,060 ゼラチン 1・55第5層(第
3赤感乳剤層;膜厚2.4μ)乳剤D
銀 1.60増感色素I
5.4X 10−’増感色素II
1.4X 10−’増感色素III
2.4X 10−’E X −30,010 EX−40,080 E X −20,097 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層;膜厚l。
2緑感乳剤層;膜厚1.0μ)乳剤C銀 0.45 増感色素V 2.lX1O−’増感
色素Vl 7.0XlO−’増感色
素■ 2.6X 10−’E X −
60,060 EX−140,053 EX−80,018 E X −70,026 HBS−10,160 HB S −30,008 ゼラチン 0.70第9層(第
3緑感乳剤層;膜厚2.2μ)乳剤E
銀 1.2増感色素V 3.
5X 10−’増感色素Vl 8.
OX 10−’増感色素■ 3.OX
10−’EX−130,01S EX−11、0,100 EX−10,025 HB S −10,25 HBS−20,10 ゼラチン 1.75第10層(
イエローフィルター層; 膜厚1.0μ) 黄色コロイド銀 銀 0.05E X −
50,08 HB S −10,03 ゼラチン 1.10第11層(
第1青感乳剤層;膜厚2.Oμ)乳剤A
銀 0.08乳剤B 銀
0.07乳削F 銀 0.07
増感色素■ 3.5X 10−’E
X−90,721 EX−80,042 HB S −10,28 ゼラチン 1.25第12層(
第2青感乳剤層;膜厚1.1μ)乳剤G
銀 0.45増感色素■ 2
.lX10−’E X −90,154 EX−100,007 HB S −10,05 ゼラチン 0.95第13層(
第3青感乳剤層;膜厚1.2μ)乳剤H銀 0.77 増感色素■ 2.2X 10−’EX
−90,20 HB S −10,07 ゼラチン 0.90第14層(
第1保護層;膜厚1.5μ)乳剤工
銀 0.5U−40,11 U−50,17 8B S −10,05 ゼラチン 1.30第15層(
第2保護層;膜厚2.Oμ)ポリメチルアクリレート粒
子 (直径 約1.5u) 0.54S〜1
0.20ゼラチン
1.25各層には上記の成分の他に、ゼ
ラチン硬化剤H−1や界面活性剤を添加した。
■ 増感色素V 増感色素Vl 増感色素■ 増感色素■ −1 −1 G(g =CH−3Ox−CH2−GOlliH−CH
wCHz=CH−3ow−CHz−CONH−CH2作
製した感光材料の支持体および支持体の下塗り層を除く
全構成層の乾燥膜厚は23.3μであった。 この感光
材料は35mm巾に裁断・加工し、色温度4800’K
IOCMSの一様露光を与え、下記の処理工程に従
って処理を行った。
2分30秒 38℃漂 白
40秒 38℃定着(1)
40秒 38℃定着(2) 4
0秒 38℃水洗(1) 30秒
38℃水洗(2) 30秒
38℃安 定 30秒
38℃乾 燥 1分
55℃以下に処理液の処方を示す。 なお、漂白液は
、漂白補充液と漂白スターターから調液した。
トリアミン五酢酸 1.01−ヒドロキシエチリデン
− 1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1,4ヨウ化カリウム 1.5mg
ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.42−メチル−4
−[N−エチ ル−N−(β−ヒドロキシ エチル)アミノ]アニリン 硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 jpi(10
,05 (漂白液) 下記処方の漂白補充液700m1に、下記の漂白スター
ター50m1および水250mjを加えて撹拌して調液
した。 pHはそれぞれ3.0に調節した。
ロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 210 1.3−プロピレンジアミン 四酢酸 4.0 臭化アンモニウム 150 硝酸アンモニウム 42 ヒドロキシ酢酸 95 酢酸(98%)55 水を加えて 1ffipH[アンモ
ニア水(27%) で調節]2.5 久狂エヱニl: 下記化合物(アルカリ剤)が各々下記濃度となるように
蒸留水を用いて調液した。 併せて各液のpuを示す。
I3.0)B 水酸化ナトリウム 122g/l (
pH14以上)C水酸化カリウム 172g# (
pH14以上)D イミダゾール 209g/l
! (pt(to、z)E 2−メチルイミダゾー
ル 251g/j (pH10,8
)F 4−メチルイミダゾール
251g/l (pH10,8)(定着液)
単位(g)エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 5.0亜硫酸アンモニ
ウム 12.0チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/j) 290.0n忌
アンモニア水(27%) 6.Ornl水
を加えて 1.04pH6,8 (水洗水) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂〈アンバーライトIRA−40
0)を充填した混床式カラムに通水してカルシウムおよ
びマグネシウムイオン濃度を3 rag/l以下に処理
し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム20mg
へと硫酸ナトリウム150 mg/lを添加した。
(37%) 2.0mgポリオキシエチレン
−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩 0.05水を加えて
1.0ep)I
5.8〜8.0上記のような処理を、用いた
漂白スターターA〜Fに応じて処理A−F(表1)とす
る。
銀量(μg/c+++”)を蛍光X線法で測定し、脱銀
不良について調べた。
の処理方法(処理り、E、F)では、脱銀性能に優れる
ことがわかる。
劣るばかりでなく、この漂白スターターAの臭気がひど
いことがわかる。 また、この漂白スターターAは蒸発
しやすく、濃度変化を起こしやすいことも判明しており
、脱銀性能の悪さの一因と考えられる。
理B、Cでは脱銀性能に劣ることがわかる。 これらの
処理における漂白スターターB、Cは、臭気の点では問
題がないものの、強アルカリであるため、安全性に難点
がある。 また、空気中の二酸化炭素を吸収して、アン
モニア同様、濃度変化を起こしやすいが、これも脱銀性
能の悪さの一因となっていると考えられる。
(III)錯塩を用いている場合は水酸化鉄の沈殿が生
成しやすいことも確かめられた。
いて生じる弊害は全くみられない。
HG(巾117mm)を像様露光後、フジカラーペーパ
ー処理機PP600を用いて、下記処理工程にて発色現
像タンク容量の2倍補充するまで、連続処理(ランニン
グテスト)を行った。
漂白定着 38℃ 60秒水洗の 30〜
34℃ 20秒 水洗■ 30〜34℃ 20秒 水洗■ 30〜34℃ 20秒 364mj乾 燥
70〜80℃ 50秒*感光材料In2あた
り (水洗■−■への3タンク向流方式と した。) 各処理液の組成は以下の通りである。
800mjジエチレ
ントリアミン 五酢酸 1.Og ニトリロ三酢酸 2.0g 1−ヒドロキシエチリデ ノー1,1−ジホスホ ン酸 2.0gベンジルアルコ
ール 16mj ジエチレングリコール 10nj 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5g炭酸カリウム
30g N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミノアニリン 硫酸塩 5.5g ヒドロキシルアミン硫酸 塩 2.0g蛍光
増白剤(WHITEX4B 住友化学製) 1.5g 補J−液 800mε 1.0g 2.0g 2.0g 2m1 0m1 2.5g 0g 7.5g 2.5g 2.0g 水を加えて pH(25℃) 1000m1 1000m! 10.20 10.60 え狂工JJ 補充液水
400mjチ
オ硫酸アンモニウム(70%) 300m1亜硫酸
ナトリウム Logエチレンジアミン四
酢酸鉄 (In )アンモニウム 120gエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム 10g水を加えて
1000mjp100O℃)
6.30友止ム(スタート液、補充液と
も同じ)実施例1の水洗水と同じ 上記の連続処理において漂白定着液のスタート液として
上記漂白定着補充液750mjと実施例1の漂白スター
ターをそれぞれ42mgおよび水を加えて混合し、合計
1℃にしたものをそれぞれ用いて処理を行ったところ実
施例1と同様な結果が得られた。
特に発色現像処理の直後に漂白処理を行う工程において
、漂白スターターを適用して迅速な処理を行うことがで
きる。
優れており、脱銀不良の発生がない。 また、本発明の
漂白スターターは臭気や安全性等の取り扱い性の面でも
全く弊害がない。
弁理士 石 井 隔間 弁理士
増 1) 達 哉手続補正書 (自発) 1、事件の表示 平成1年特許願第198764号 2、発明の名称 事件との関係 特許出願人 名 称 富士写真フィルム株式会社4、代理人 住 所 氏 名 〒113 東京都文京区湯島3丁目23番1号 天神弥栄興産ビル3階 2! 839−0367 Fax、 839−032
7(8286)弁理士 石 井 陽 − 住 所 氏 名 同 所 (9129)弁理士増田達哉7 6、補正の内容 (1)明細書の「2、特許請求の範囲」の欄の記載を別
紙の通り補正する。
下記の通り補正する。
補正する。
」と補正する。
補正する。
ことを特徴とする漂白スターター一般式(I) 1 (上記一般式(I)において、R,、R。
たはアルケニル基を表わす。)(2)1m露光されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理後、漂白
能を有する処理液で処理する処理方法において、 前記漂白能を有する処理液が下記一般式(1)で表わさ
れる化合物を含有する漂白スターターを用いて調液され
た処理液であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。
Claims (2)
- (1)下記一般式( I )で表わされる化合物を含有す
ることを特徴とする漂白スターター。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ {上記一般式( I )において、R_1、R_2、R_
3およびR_4は、それぞれ、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表わす。} - (2)現像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像処理後、漂白能を有する処理液で処理する処
理方法において、 前記漂白能を有する処理液が下記一般式 ( I )で表わされる化合物を含有する漂白スターター
を用いて調液された処理液であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式(I) ▲数式、化学式、表等があります▼ {上記一般式(I)において、R_1、R_2、R_3
およびR_4は、それぞれ、水素原子、アルキル基また
はアルケニル基を表わす。}
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5380626A (en) * | 1992-04-06 | 1995-01-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a silver halide photographic material using a processing solution having a bleaching ability containing one of an amidine or a bisguanidine compound |
JP2007247330A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Taisei Rotec Corp | ブロック舗装体及びブロック舗装体の施工方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01213653A (ja) * | 1988-02-22 | 1989-08-28 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
-
1989
- 1989-07-31 JP JP1198764A patent/JP2691777B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH01213653A (ja) * | 1988-02-22 | 1989-08-28 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5380626A (en) * | 1992-04-06 | 1995-01-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a silver halide photographic material using a processing solution having a bleaching ability containing one of an amidine or a bisguanidine compound |
JP2007247330A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Taisei Rotec Corp | ブロック舗装体及びブロック舗装体の施工方法 |
JP4690919B2 (ja) * | 2006-03-17 | 2011-06-01 | 大成ロテック株式会社 | ブロック舗装体及びブロック舗装体の施工方法 |
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