JPH03155548A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に憑影用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理において、発色現像液の補充量を削減し
ても優れた画像を得ることのできる、改良された処理方
法に関するものである。

（従来の技術） 近年、水質汚濁の防止、並びに処理コストの削減の必要
性から、処理における廃液量の削減技術の研究が進めら
れ、一部の処理工程において実用化が図られている。特
に、発色現像工程に関しては、廃液の汚濁負荷が非常に
大きいことから、従来から様々な方法が提案されている
０例えば、特開昭５４−３７７３１号、同５６−１０４
８号、同５６−１０４９号、同５６−２７１４２号、同
５６−３３６４４号、同５６−１４９０３６号、特公昭
６１−１０１９９号に記載の電気透析を利用した方法を
はじめ、特公昭５５−１５７１号、特開昭５８−１４８
３１号に記載の活性炭、特開昭５２−１０５８２０号に
記載のイオン交換膜、特開昭５５−１４４２４０号、同
５７−１４６２４９号、同６１−９５３５２号に記載の
イオン交換樹脂などを用いた種々の発色現像液の再生方
法があげられる。

しかしながら、上記の方法は、いずれも現像液を分析し
て組成をコントロールする必要があるため、高度の管理
技術や高価な装置を要し、結果として、一部の大規模な
現像所でのみ実施されているのが実情である。

一方、上記のような再生によらず、発色現像液の補充液
（以下、発色現像補充液と記す）組成を調整して、補充
量を削減する低補充処理方法も行われている。低補充処
理における補充液組成の調整とは、補充量を削減しても
必要量の成分供給がされるように、例えば、発色現像主
薬や保恒剤等の消耗成分を濃縮化する措置があげられる
。又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理すると、
発色現像液中にはハロゲンイオンが放出されるが、低補
充処理においては、特に、発色現像液中の臭素イオン濃
度が上昇して、現像が抑制される結果となる。従って、
これを防止するために、補充液中の臭化物濃度を通常補
充処理に比べ、低減しておく等の措置も、一般に行われ
る。

このような低補充処理は、上記の水質汚濁の防止や処理
コストの削減の他に、逐一液組成の分析をしな（でも実
施できる利点を持っている。

一方、近年ミニラボと称される小型の店頭処理サービス
システムが普及するに伴い、顧客の処理依鯨に迅速に対
応するため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望され
るに至っている。

特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、発色現像補充液の補充量削減の巾が大き
い場合には、発色現像工程に引き続く脱銀工程において
定着の遅れが目立ち、これは特に定着能を有する処理液
での定着の時間を２分以下にした迅速処理において著し
く、また更に処理後経時的に、イエロー色素の退色が生
じることが判明した。発色現像液の補充量は感光材料の
種類によって異なるが、撮影用カラーネガフィルムを例
にとれば、通常１ｒｒｆ当り約１２００ｄであり、前記
問題は１イ当り６００ｄ以下に低減する場合に顕著であ
る。

このため、上記低補充処理は、簡便性において利点を有
する反面、大巾な補充量削減（例えば撮影用カラーネガ
フィルムにおいて６００ｄ／ｒｒｆ以下）は出来ないの
が実態であった。

従って、本発明の目的は、発色現像補充液の大巾な補充
量削減や迅速定着を行なっても、定着遅れやイエロー色
素の経時退色の生じに（いハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、下記に示すハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法により解決されることが見出された。

（１）像様露光された撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、発色現像液で発色現像処理を行なった後、漂
白液で処理し、その後、定着能を有する処理工程を有す
る処理方法において、該発色現像液の補充量が感光材料
１Ｍ当り６００ｄ以下であり、該漂白液が酸化還元電位
１５０ｍＶ以上の漂白剤及びｐＫａ２．０〜５．０の有
機酸（ただし、アミノポリカルボン酸又はその塩および
それらの鉄錯塩は除く）を１．２モル／ｉ以上含有する
ｐＨ３，０〜５．０の液であり、かつ該定着能を有する
処理工程の合計処理時間が３０秒〜２分であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（２）像様露光された撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、発色現像液で発色現像処理を行なった後、直
ちに漂白定着液で処理する工程を有する処理方法におい
て、該発色現像液の補充量が感光材料１ｍ２当り６００
戚以下であり、該漂白定着液が酸化還元電位１５０ｍＶ
以上の漂白剤を含有するｐＨ５，０〜６．５の液であり
、該漂白定着工程の処理時間が３０秒〜２分であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

更に、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
の乾燥膜厚を２０．０μ以下とすることにより、上記課
題がより顕著に解決されることが見出された。

また更に、漂白能を有する浴に続く定着浴のｐＨを７．
０以上８．０以下とすることにより、上記課題がより効
果的に解決されることが判った。

一般に補充量を削減し、かつ必要成分を一定に保つには
、活性の高い濃厚な液を補充液として補充する必要があ
るが、更に、処理する感光材料の量（以下単に処理量と
記す）に応じて反応生成物が生成されるにも拘らず補充
量（従ってオーバーフロー液量）が低減されていること
から、処理液中に蓄積される反応生成物、さらには感光
材料からの溶出物の濃度も濃厚になると考えられる。従
うで、発色現像補充液の補充量を低減した場合には、発
色現像主薬の酸化物、感光材料から溶出するメルカプト
系化合物を始めとする各種のカプリ防止剤、各種カプラ
ーの離脱基、増感色素、染料などの発色現像液中の濃度
が高くなることに相当する０本発明は、上記補充量低減
化に伴なう定着遅れやイエロー色素の経時退色は、これ
らの成分の感光材料中への残存量が増加することに起因
するとの想定に基づくものである。

即ち、発色現像補充液が６００ｍｌ／ｒｒｆ以下の低補
充量の場合でも、引き続く脱銀工程において、従来主流
の酸化還元電位の比較的低い漂白剤（例えば１１０ｍＶ
のエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩）の代わりに、酸
化還元電位の高い漂白剤を用いることにより、色素の退
色に作用すると思われる発色現像主薬の中間的酸化生成
物や銀に吸着して定着の遅れを招くと考えられる各種カ
ブリ防止剤、現像抑制剤、増感色素などが酸化又は脱着
され、感光材料中に残存してもイエロー色素の堅牢性や
定着性に対する影響を及ぼしに（＜シているためと推定
される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像し、その後漂白能を有する処理液で
の処理を行なう。

本発明において、発色現像液の補充量は１ポ当たり６０
０ｄ以下であるが、効果がより顕著になる好ましい範囲
は、１００ｄ以上５００Ｉｄ以下であり、更に好ましい
範囲は４０ｈｄ！以下、特に好ましくは３００滅以下で
ある。

発色現像液及び発色現像補充液に使用される発色現像主
薬は、芳香族第１級アミン化合物であり、種々のカラー
写真のプロセスにおいて、広範に使用されている公知の
化合物を包含している。ただし、本発明において、好ま
しい発色現像主薬は（１）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
（２）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 （３）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホン酸塩 （４）　　４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチ
ルアニリン塩酸塩 （５）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−２−
メチルアニリン硫酸塩 ＜６）　　Ｎ；Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩 等のＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系発
色現像主薬である。これらの化合物は発色現像液中に０
．００５〜０．０５モル／Ｉ２の範囲で添加されるが、
好ましくは０．０１〜０．０３モル／Ｑ、特に好ましく
は０．０１３〜０．０２モル／ｌの範囲である。又、発
色現像補充液においては、前記濃度よりも高濃度になる
ように添加するのが好ましい。具体的に、どれだけ高濃
度にすべきかは、補充量の設定によって異なるが、一般
には発色現像液（母液）の１．０５〜２．０倍、より好
ましくは１．２〜１．８倍の範囲で添加される。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

本発明において、発色現像液の臭素イオン濃度は０．０
０５〜０．０２モル／ｌの範囲にあることが好ましいが
、このためには、補充液の臭化物含有量をｏ、ｏｏｓモ
ル／ｌ以下にしておくことが好ましい。

一般に補充量を削減するほど、補充液中の臭化物含有量
は低く設定すべきであり、特に本発明においては、大巾
な補充量削減を図る上から、補充液中の臭化物は０．０
３モル／！以下含有することが好ましく、特に臭化物を
含有しないことが好ましい。

なお、上記臭化物として、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化リチウム、臭化水素酸等を挙げることができる
。

発色現像液及び発色現像補充液には、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミ
ンをはじめ、西独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に
記載の化合物、特開昭６３−１４６０４１号に記載のヒ
ドラジン類、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩のような保恒剤が
使用される。

また、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレート剤も
添加されるが、本発明においては、特に下記−紋穴（ｎ
）及び／又は（ＩＩ［）で表される化合物の少なくとも
１種を含有せしめることが好ましい。

一般式（ｎ） 一般式（Ｉ［［） 式中、ｎはｌ又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、特
にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは水素原子又はナ
トリウム原子であることが好ましい。上記化合物は、−
紋穴（１）の化合物を含むカラー感光材料の低補充処理
において、特に階調およびカブリ濃度の変化を抑制する
効果を有している。

従って、本発明は、発色現像液及び発色現像補充液に、
−紋穴（ＩＩ）及び／又は（Ｉ［［）の化合物の少な（
とも１種を含有せしめることによって、より効果的に実
施される。

特に、（■）と（Ｉｔ）で表わされる化合物をそれぞれ
１種以上併用することが、更に好ましい。

以下に一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わされる化合
物の具体例を記す。

（ｎ−１） （ＩＩ−２） （Ｉ［ｌ−１） （１１−２） ｃ！ｎｓ ＨｚＯｓＰ　　ＣＰＯＪｔ Ｈ 一般式（ＩＩ）の化合物は、発色現像液及びその補充液
にｏ、ｏｏｏｓ〜０．０２モル／１の範囲で添加され、
好ましくは０．００１〜０．Ｏ１モル／ｌ添加される。

又、−紋穴（ｍ）の化合物は、同様に０．００２〜Ｏ０
１モル／Ｉｔ、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０．０５モル／
１の範囲で添加される。

一般式（Ｉ［）と（■）の化合物を併用する場合、（Ｉ
Ｉ）の化合物は（■）の化合物に対し、モル比で２〜２
０倍、好ましくは３〜１５倍、より好ましくは３〜１０
倍の量に設定する。

上記具体例の中でも、特に（ＩＩ−１）と（Ｉ［ｌ−１
）を併用することが好ましい。

本発明に使用される発色現像液には、上記化合物のほか
にアルカリ金属炭酸塩、ホう酸塩もしくはリン酸塩のよ
うなｐＨ緩衝剤；ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類、メルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤；ジエチレングリコールのような
有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム、アミン類、チオシアン酸塩のよ
うな現像促進剤；ナトリウムボロハイドライドのような
造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬；粘性付与剤；又ミー紋穴（Ｉ［）、（１１）
で表わされる化合物のほかにも、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、シクロベキ１ノ サンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、リサーチ・ディスクロージャー１８１７
０（１９７９年５月）に記載の有機ホスホン酸等各種の
キレート剤を、単独もしくは組合わせて用いることがで
きる。

本発明において、発色現像液及びその補充液のｐＨ値は
、通常９以上であり、好ましくは９．５〜１２、特に好
ましくは９．５〜１１．０である。以上の範囲において
、発色現像液に対しその補充液は、０．０５〜０．５程
度高い値に設定することが好ましい。

又、発色現像処理における温度は３０〜４５°Ｃで行な
われるが、より大巾な低補充処理を達成するには高温で
あるほうが好ましく、本発明においては、３５〜４５°
Ｃ１特には３８〜４２°Ｃで実施することが好ましい。

本発明は、自動現像機、手動による処理、いずれにおい
ても実施できるが、自動現像機で実施することが好まし
い。自動現像機の処理において、発色現像液タンクは単
数でも複数でも良いが、複数のタンクを用い、最前槽に
補充して順次後槽へ流入させる多段順流補充方式を用い
ると、より低補充化することができる。またタンク内の
現像液と空気との接触面積は、出来るだけ少ないほうが
好ましく、具体的には、浮き蓋、高沸点且つ現像液より
も比重の小さな液体によるシール、特開昭６３−２１６
０５０号に記載の開口部を絞り込んだタンク構造等の遮
蔽手段を用いることは、本発明の効果を更に高めるもの
である。

更に、本発明の効果を高める手段として、現像液の蒸発
ａｍを補正するために、蒸発量に応じた水を補充するこ
とが好ましい、補充する水は、イオン交換処理をした脱
イオン水、又は逆浸透、蒸溜などの処理をした脱イオン
水であることが好ましい。

発色現像液及び発色現像補充液は、一定量の水に前記し
た薬品を順次添加溶解して調製されるが、調製用水とし
ては、上記脱イオン水を用いるのが好ましい。

本発明では、発色現像後の感光材料は、漂白能を有する
処理液で処理される。ここで、漂白能を有する処理液と
は、いわゆる漂白液と、定着能をも併せもつ漂白定着液
とをいう。

本発明におけるこれら漂白液、漂白定着液および定着液
を用いた代表的な脱銀処理工程としては、以下のものが
挙げられる。

■　漂白→定着 ■　漂白→漂白定着 ■　漂白→水洗→定着 ■　リンス→漂白→定着 ■　漂白→漂白定着→定着 ■　水洗→漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭６１−７５３５２
号に開示されている。

本発明においては、少なくとも１つの漂白能を有する処
理液（好ましくは漂白液）が、酸化還元電位が１５０ｍ
Ｖ以上の漂白剤を含有すればよい。従って２つ以上の漂
白能を有する処理液がある場合には、第２の漂白能を有
する処理液（例えば漂白定着液）は、公知の漂白剤（例
えばエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ＩＦ塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄（Ｔ［［）錯塩、トランス−
１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸鉄（１）ｉ！塩
）でもよい、このようないずれを含有していてもよい。

本発明において、該漂白能を有する処理液に含有される
酸化剤である漂白剤は、酸化還元電位が１５０ａ＋Ｖ以
上、好ましくは１８０ｍＶ以上、より好ましくは２０ｈ
Ｖ以上、特に好ましくは２３０ｍＶ以上のものである。

また、該酸化還元電位は２８０ｍＶ以下であることが好
ましい。

上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサエテ４　（Ｔｒａ
ｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ　
５ｏｃｉｅｔｙ）　、５５巻（１９５９年）　、１３１
２〜１３１３頁に記載しである方法によって測定して得
られる酸化還元電位で定義される。

この場合の酸化還元電位は、ｐＨ６，０の条件で上述の
方法によって得られたものである。

酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤は、十分な酸化
力をもち、迅速な漂白処理が可能であることが推測され
ているが、本発明の如く発色現像補充液の低補充化に伴
う定着遅れやイエロー色素の経時退色をも良化させ得る
ことは予想外のことであった拳 このような漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、重ク
ロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびア
ミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）１！塩の一部有機系化
合物を挙げることができる。本発明では環境保全、取り
扱い上の安全性、金属の腐食性等の点からアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍ）ｊＷ塩を使用するのが好ましい。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（ＤＩ
）ｔｉｔ塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるも
のではない、併せて、上記定義における酸化還元電位を
記す。

化合物Ｎｏ、　　　　　　　　　　酸化還元電位（ｍＶ
　ｖｓ、ＮＨＥ、ｐＨ＝６） ２、メチルイミノニ酢酸鉄 （ｎＩ）錯塩　　　　　　　　　　　２００３、イミノ
ニ酢酸鉄（ＩＮ）錯塩　　　　２１０これらのなかでも
、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、７の１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩（以下、１．３−Ｐ
ＤＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）と略す）である。

アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）　ｌｉｔ塩は、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アン
モニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

なお、当業界で広く使用されているエチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉｎ）錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ　（ｍ　）は１１
０ｗ＋Ｖであり、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［
［）　ｉ！塩やトランス−１，２−シクロヘキサンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩ）酸塩などは８０−νであって、本
発明におけるものからは除外される。

本発明における漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液１
１当り好ましくは０．１０モル以上であり、処理の迅速
化や本発明の目的とする効果の上で０．１５モル以上が
好ましい、特に好ましいのは０．２５モル以上である。

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応や本発明
の効果を低下させるので、その上限の濃度は０．７モル
程度とするのがよい。

漂白定着液において漂白定着液１１当りの漂白剤の量は
０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２モ
ルである。

なお、本発明において好ましく用いられるアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩においても上記範囲の濃度と
するのがよい。

また、本発明において、漂白剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい、２種以上併用する場合は、合計で
上記濃度範囲となるようにすればよい。

さらに、本発明においては、酸化還元電位が１５０ｍＶ
以上の漂白剤に加えて、酸化還元電位が１５０ｍＶ未満
のものを併用してもよい。ただし、その使用量は、酸化
電位が１５０１１Ｖ以上の漂白剤１モルに対して０．５
モル程度以下とすることが好ましい。

このようなものとしては、酸化還元電位が１５０ｍＶ以
上の、特にアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩と
併用する場合において、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸の第二鉄錯塩等を挙げることができる。

なお、漂白能を有する液でアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添
加することもできるが、錯形成化合物であるアミノポリ
カルボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二
鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄
）とを共存させて漂白液中で錯塩を形成させてもよい。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０，０１
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

本発明における酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤
を含有する漂白液は、ｐ）Ｉが３．０〜５．０であり、
好ましくは３．０〜４．５のものである。

この際、ｐＨが規定値より低いと、漂白カプリの低下や
処理の迅速化の面では効果が得られるものの、漂白液や
漂白補充液の溶解性が悪化し、低温で析出が生じるなど
の不都合があり、一方ｐＨが規定値をこえると漂白刃ブ
リが著しく増大する。

本発明における酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤
を含有する漂白定着液は、ｐｎが５．０〜６．５であり
、好ましくは５．２〜６．２、更に好ましくは５．５〜
６．０である。

本発明において、ｐＨを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ　２〜５の酸が好ましい
。本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を
表わし、イオン強度０．１モル／１．２５°Ｃで求めら
れた値を示す。

本発明の漂白液には、ｐＫａが２．０〜５．０の範囲に
ある１種又はそれ以上の酸を１．２モル／１以上含有す
る。ただし、アミノポリカルボン酸およびその鉄錯塩は
除く。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．０の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白液１１
当り１．２モル以上である。好ましくは１．２〜２．５
モル／ｌである。さらに好ましくは１．５〜２．０モル
／Ｑである。

漂白能を有する液のｐＨを前記領域に調節する際、前記
の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、Ｎ
ａ０１１）を併用してもよい。なかでも、アンモニア水
が好ましい。

本発明の漂白能を有する液またはその前浴には、各種漂
白促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許筒１，１３８，８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ、ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３．７０６．５６１号明細書に
記載の千オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８，
８４２号明細書に記載のようなメルカプト化合物が好ま
しい。

本発明を構成する漂白能を有する液には、漂白剤および
上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の
濃度は漂白能を有する液１２あたり０．１〜５モル、好
ましくは０．５〜３モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明の漂白能を有する液が漂白定着液の場合には、後
述するように定着液に添加することのできる定着剤や保
恒剤等の化合物を添加することができる。

本発明において補充方式を採用する場合の該漂白能を有
する液の補充量は感光材料１ｍ２当り、２００ｄ以下、
好ましくは１４０〜１０ｄである。

またかかる漂白能を有する処理液での処理時間は１２０
秒以下、好ましくは６０秒以下であり、より好ましくは
５０秒以下である０本発明は、このような短縮した処理
時間において有効となる。

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）ｔ
！塩を使用した漂白能を有する液にはエアレーシッンを
施して、生成するアミノポリカルボン酸鉄（ｎ）ＩＩ塩
を酸化することが好ましい。

本発明において、感光材料が発色現像後に漂白液で漂白
処理された場合には、その後、通常、定着能を有する処
理液を用いて処理される。

このような処理液としては、具体的に、定着液および漂
白定着液が挙げられ、定着剤が含有される。また、発色
現像後に直ちに漂白定着液で処理される場合には、その
後定着液で処理されてもされなくてもよい。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。

なかでも、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムを使
用することが好ましく、感光材料の種類によっては、チ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩との併用が好ましく、この場
合、チオ硫酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウム
との併用が好ましい。

定着′剤としてチオ硫酸塩を単独で使用する場合は定着
液または漂白定着液１１当り０．３〜３モル、好ましく
は０．５〜２モル程度である。チオシアン酸塩を併用す
る場合は、上記チオ硫酸塩に対し、モル比で１／ｌ〜２
倍の範囲で使用する。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３．６−シチアー
１．８−オクタンジオール）等を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液１１当り０．０１〜０．１モル程度が一般的であるが
、場合により、１〜３モル使用することもある。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることがで
きる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤
を含有させることができるが、特に保恒剤とじては特開
昭６２−１４３０４８号明細書に記載のスルフィン酸化
合物を用いることが好ましい。

本発明において、漂白能を有する浴に続く定着浴のｐＨ
は好ましくは５〜９であるが、特に好ましくは７．０〜
８．０であり、更に好ましくは７．２〜７．８、最も好
ましくは７．４〜７．６である。定着浴がｐＨ’ｙ、。

〜８．０であるＢ様は漂白能を有する浴が本発明の酸化
還元電位１５ｋＶ以上の漂白剤を含有する漂白浴である
とき効果的である。

通常定着液における定着速度はｐＨに依存しないが、本
発明の条件においては、上記ｐＨを選択することにより
定着性能は更に向上し、また処理後のイエロー色素の退
色も減少して本発明の効果をより顕著に発揮することが
できる。このような好ましいｐＨ領域に定着液を維持す
るには、アルカリ剤としてアンモニアを添加するほかｐ
Ｈ１１街剤を添加することが好ましく、具体的には０．
１５モル／１から０．３モル／１の亜硫酸塩、炭酸塩、
炭酸水素塩、ホウ酸塩、燐酸塩、イミダゾールが好まし
い。

本発明における上記のｐＨ効果は、定着時間が短い捏和
対的に顕著であり、具体的には定着時間が９０秒未満の
場合に上記ｐＨ　Ｅｌ域に設定する意義は増大する。

また、本発明の酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤
を含有する漂白液に続く場合の漂白定着液のｐＦＩとし
ては、５．０〜８．５が好ましく、さらには６．０〜７
．５が好ましい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白処理に続く
漂白定着液の補充量としては感光材料エイあたり３００
〜３０００ｄが好ましいが、より好ましくは３００〜１
０００ｄである。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

また、本発明において、漂白処理の後に行う定着処理あ
るいは漂白定着処理の合計処理時間又は発色現像直後に
行なわれる漂白定着処理の時間は３０秒〜２分、さらに
１分４５秒以下、特に１分３０秒以下とするのが好まし
い。

また、漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は２５〜
５０’Ｃ，好ましくは３５〜４５°Ｃである。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法があげられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中−の漂白剤
、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるも
のと考えられる。

また、前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。

さらに、上記工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例えば、２〜４
槽、この場合向流方式が好ましい）であってもよい。

このようななかでも、特に、本発明においては、発色現
像処理の後、直ちに漂白能を有する処理液による処理が
施されるような工程が好ましく、このようなときに著し
い効果を奏する。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ’、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋ｖ
ｏ１．９．　Ｎｏ、６．　ｐａｇｅ　３４４〜３５９（
１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有す・る液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、＾ｌなとの金属
化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンなど
を用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
５Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明は、通常、自動現像機を適用して実施されるが、
本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好
ましい。

前記特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能低下を防止する効果が高い
。このような効果は各工程における処理時間の短縮や、
処理液補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、発色現像後の処理時間（ただし、乾燥
時間は除く）が短い場合に顕著であり、具体的には発色
現像後の処理時間が４分以下である場合に明瞭に発渾さ
れ、３０分３０秒以下、さらには３分以下において、従
来の処理方法との差がさらに顕著となり、好ましい。

本発明の撮影用カラー写真感光材料は、支持体上に少な
くとも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン
化銀乳剤層のそれぞれ少なくともＩＮが設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数お
よび層順に特に制限はない、典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、
緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置さ
れる。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同−感色性層中に異なる感色性層が挟まれたよう
な設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステ
ィン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第Ｌ１２１，４７０号あるいは英国特許第９２
３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通常
は、支持体に向か、って順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｎ　（ＢＬ）／高感度青感光性１　（ＢＨ）／高感度
緑感光性層（ＯＨ）／低感度緑感光性層（ＣＬ）／高怒
度赤感光性層（ＲＨ）／低感度青感光性層（ＲＬ）の順
、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｎ／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／ＣＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度のハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−悪口性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明のカラー感光材
料においては使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構
成層（写真構成Ｎ）の乾燥膜厚が２０．０μ以下である
ことが本発明の目的を達成する上で好ましい。より好ま
しくは１８．０μ以下である。

処理中にカラー感光材料のこれらの層中に取り込まれる
カラー現像主薬や各種塗布成分が、膜厚が薄（なるほど
発色現像液及びその後の工程で洗い出されやすくなるた
めと考えられる。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感材の
性能を著しく損ねることのない範囲で低減されることが
望ましい。感材の支持体及び支持体の下塗り層を除く構
成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μであり、最も支
持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に設けられ
た構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μであることが
好ましい。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感材は２５°Ｃ１５０％ＲＨの条件下に感材作
製後７日間保存する。まず初めに、この感材の全厚みを
測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度そ
の厚みを測定し、その差を以って上記感材の支持体を除
いた全塗布層の膜厚とする。

この厚みの測定は、例えば接触型の圧電変換素子による
膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ
、Ｌｔｄ、。

Ｋ−４０２８５Ｌａｎｄ、）を使用して測定することが
できる。

なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウム
水溶液を使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材の断面写
真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支
持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定
器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比
して各層の厚みを算出することができる。

本発明の感材における膨潤率〔（２５°Ｃ１ｎｘｏ中で
の平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚／
ｌ５°Ｃ１５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）　Ｘ１００　）
は５０〜２００χが好ましく、７０〜１５０χがより好
ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主
薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画
質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明の感材における膜膨潤速度Ｔ’４は、１
５秒以下であるのが好ましく、より好ましくは９秒以下
である。この膜膨潤速度Ｔ％は、当該技術分野において
公知の手法に従って測定することができる０例えば、ニ
ー・グリーン（＾、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｅｔ、　Ｅｎｇ、）、　１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤膜）を使用することにより、測定でき、Ｔ′／Ａは発
色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この飽和膜厚の１
／ｌの膜厚に到達するまでの時間と定義する。

本発明に用いられる撮影用カラー感光材料の写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくは
ヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から
約２５モル％までのヨウ化を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２　ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′
１．乳剤製造（ｆ’５ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ、１８
７１６　（１９７９年１１月）　、６４８頁、グラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｓ＋ｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ−ｈｉｃ　　Ｅ＋＊ｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｃｏａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ＋　　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、’Ｆｃｏａｌ　　Ｐｒ−ｅｓｓ、　１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許１，４１３．７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．
４３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ
、　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック防止 剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮｏ、Ｌ７６４３、■−Ｃ−
Ｃに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
．０２４号、同第４．４０１−、７５２号、同４，２４
８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許筒
１，４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国
特許第３．９７３，９６８号、同４，３１４．０２３号
、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９．４７３
Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同３
，７２５．０６４号、ＲＤＮｏ、２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ　Ｎｏ、　
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１〜７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，６５
４号、同４　、５５６　、６３０号、ＷＯ（ＰＣ？）　
８Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同４．１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号
、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、
同２．８０１．１７１号、同２，７７２．１６２号、同
２，８９５，８２６号、同３．７７２．００２号、同３
，７５８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同４，
３２７，１７３号、西独特許公開筒３，３２９．７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９．４５３
Ａ号、米国特許第３゜４４６．６２２号、同４．３３３
，９９９号、同４，７５３．８７１号、同４，４５１．
５５９号、同４，４２７．７６７号、同４，６９０，８
８９号、同４，２５４．２１２号、同４．２９６．１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ　Ｎｏ、　１７６４３の■−Ｇ項、米国特許
第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許第４，００４，９２９号、同４．１３８，２５
８号、英国特許筒１．１４６，３６８号に記載のものが
好ましい。また、米国特許第４．７７４，１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７
７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４．３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特許２．１０２．１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５’７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８，９
６２号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
４，３３８．３９３号、同４，３１０．６１８号等に記
載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、特
開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラーＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドシク
ス放出レドックス化合物、欧州特許箱１７３．３０２Ａ
号に記載の離脱後夜色する色素を放出するカプラー、Ｒ
ＤＮｏ。

１１４４９　、同２４２４１　、特開昭６１−２０１２
４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
４．５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー
、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー米国特許第４．７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２，４−ジーし一アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、ト、リゾシルホスフェート、トリプトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステルＷ４（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒ　ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０°Ｃ以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号及び同２，５
４１゜２３０号などに記載されている。

また、・これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用
するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、及び同Ｎｏ、　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

（実施例） 以下本発明を実施例により例証する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ　／　ｎｆ単位で表した量を、
また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　−・・−・・・・・・・
０．１５ゼラチン　　　　　　　　　・−・−・−・・
・１．５ＥｘＭ−８・−−・−０，０８ ＵＶ−１・・・・・−・・・・・０．０３ｔｌＶ−２・
−・０．０６ Ｓｏｌｖ−２−−−−０，０８ Ｕシー３　　　　　　　　　　−・−・−・・−０，０
７Ｃｐｄ−５・−・・−・−・・６　Ｘ　１０−　’第
２層（中間層） ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ＸＦ−１ ｏｌｖ−２ ｐｄ−５ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３−１球相当径の変動係数２９％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　　
　　　　−・・−・−・・・０．５ゼラチン　　　　　
　　　　・−・・−・・〜・・０．８ＥｘＳ−１−・・
・−・−・・・１．０Ｘ１０−’ＢＸＳ−２−−−−−
＝−３，ＯＸ　１０−’ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−３−＝−−−−０、２２ Ｅ　ｘＣ−４・・・・・−−−−０、０２１，５ ・・−−−−・−・０．０３ −・・−・−・−・０．０６ −・・−・−・−０，０７ ・・・・・−・・・−０，００４ ・・−・−一一一・−０，０７ ・・−・−・−・・・・６Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１５−・・聞−・・０．０１ Ｃｐｄ−５・・・・・−・・・・・３Ｘ１０−’第４層
（第２赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（八ｇ１４モル％、内部高へｇｌ型、球相
当径０．５５４、球相当径の変動係数２０％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比１）塗布銀量　　　　　　
　　・・・−・・−・・−０，７ゼラチン　　　　　　
　　　−−−−−・・−・・・１．２６ＥｘＳ〜１　　
　　　　　　　　　　　　山・・・・−・・−Ｉ　Ｘ　
１０−　’ＥｘＳ−２−−−３Ｘ　１０−” ＥＸＳ−３−・−＝−４Ｘ　１０−’ ＥＸＣ−３・・−・−・・・・・０．３３ムＣ〜４　　
　　　　　　　　・・四・曲０．０１ＥｘＹ−１６−−
・・−０，０１ ＥｘＣ−７・・・・・・・−・−・０．０４ＥｘＣ−２
・・・・・−−０，０８ Ｓｏｌｖ−１−−−−０，０３ ｃｐａ〜５　　　　　　　　　　−・・・・・・・・・
５Ｘ１０−’第５層（第３赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｌｌ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７４、球相当径の変動係数３０％、双晶混
合粒子、直径／厚み比２） 塗布銀量　　　　　　　　−・・・・・−−−−−０，
７ゼラチン　　　　　　　　　−・・・・−・・・・−
０，８Ｅ　ｘ　Ｓ−１−・−−＝−４Ｘ　１０−　’Ｅ
ＸＳ−２３Ｘ　１０−　’ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−３・・・・曲・・・４　Ｘ　１０−　’
ＥｘＣ−５・・−・・・・・−・・０．０５ＥｘＣ−６
−−−−０，０６ Ｓ　ｏ　１　ｖ−１・・・・−−−−−−０、１５Ｓ　
ｏ　１　ｖ　−２−−−−０、０８Ｃｐｄ−５、−−・
・・・・・・・・３Ｘ１０−’第６層（中間Ｎ） ゼラチン ｐｄ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−４ ｏｌｖ−１ ｐｄ−３ 第７層（第１緑惑乳剤層） ・−・・−・・・・−１，０ ・４Ｘ１０−’ −・・・・・・−・・・０．１０ ・・・−・−・・・−１，２３ ・・・・・−・−・−０，０５ ・・−・−・・・−・０．２５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．３−１球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　
　　　　　−・・・・−・・・−・０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・・・・・・・・０．４ＥｘＳ
−４・・・・・・・・・・・５　Ｘ　１０−　’ＥｘＳ
−６・−−−−０，３Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−５＝−
−−２Ｘ　１０−　’ＥｘＭ−９・−・−・・−・・・
・０．２Ｅ　ｘ　Ｙ−１４・−＝−０、０３ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８−・−−０、０３ Ｓｏｌｖ−１−−−・・・・−０，２ Ｃｐｄ−５−ｍ−・・−・・−２Ｘ１０−’第８層（第
２緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５−１球相当径の変動係数２０％、正常晶
、双晶混合１粒子、直径／厚み比４）塗布銀量　　　　
　　　　・・・・・・・−・・０．６ゼラチン　　　　
　　　　　−・・・・−・・・・０．８ＥｘＳ−４−・
−−−５Ｘ　１０−　’ｆ！ｘＳ−５ ｘＳ−６ ＸＭ−９ ｘＭ−８ ｘＭ−１０ ｘＹ−１４ ｏｌｖ−１ ｐｄ−５ 第９層（第３緑悪乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｔ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７−１球相当径の変動係数３０％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　
　　　　　・−・・・・・・−０，８５ゼラチン　　　
　　　　　　−・−・・・・・・・・１．０ＥｘＳ−４
・−＝−−２，０Ｘ１０−’ＥｘＳ−５’　　　　　　
−−−−−−２，ＯＸ　１０−　’ＥｘＳ−６−−−・
・・・−−０，２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７＝−−−３，Ｏ
Ｘ　１０−’ＥｘＭ−１２−−−−−−−０，０６ ＥｘＭ−１３−・・−・−０，０２ ２Ｘ１０−’ ・・・・・・・−・・・−０，３Ｘ１０−’−・−・・
−・・０．２５ −・・−・・・・−・０．０３ ・−・−・−・−・ｏ、ｏｉｓ −・−一一一一一・−０，０４ −・−・・−−−〜−・０．２ ３Ｘ１０−’ Ｂ　ｘ　Ｍ　−８−−−−−−−０、０２Ｓｏｌｖ−１
−−−−−０，２０ Ｓｏｌｖ−２＝−−−−０，０５ Ｃｐｄ−２・・−ｍ−−−・−・−０，０２Ｃｐｄ−５
＝−−−・・・・・１Ｘ１０−’第１０層（イエローフ
ィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・−・−・・・−０，
９黄色コロイド銀　　　　　　−・−・・・・・・−０
，０５Ｃｐｄ−１・・・−・・・・・・−０，２Ｓｏｌ
ｖ−１−−＝−０，１５ ｃｐａ−ｓ　　　　　　　　　　　　　・・・・・・・
・・・・４　Ｘ　１０−　’第１１層（第１青惑乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５−１球相当径の変動係数１５％、８面体粒
子）　塗布銀量　・・・−・−・・・０．４ゼラチン　
　　　　　　　　・−・・・・・・−・１．０ＥｘＳ−
８・・・・・−・・−・・２ＸｌＯ−’ＥｘＹ−１６・
・・・−・・・・・・０．９Ｅ　ｘ　Ｙ−１４−−０、
０９ Ｓｏ　１　ｖ−１−−・−０、３ Ｃｐｄ−２・・・・−・−・−０，０２Ｃｐｄ−５４Ｘ
１０−’ 第１２層（第２青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（八ｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３−１球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀量　　　　
　　　　・・・・・−・・−・０．５ゼラチン　　　　
　　　　　・・・・・・・−・・０．６ＥｘＳ−８・・
・・・・・・・−４Ｘ１０−’Ｅｘｔ−１６−−−−・
Ｑ、１２ Ｓｏｌｖ−１−−−−・０．０４ Ｃｐｄ−５−・・・・・・・・・・２Ｘ１０−’第１３
層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７Ｉ！ｍ、Ａｇｌ　１
モノシ％）　　　　　　・・・・・・−・・・・０．２
ゼラチン　　　　　　　　　・・・−・・−・・−・０
．８ＵＶ−３−〇、ｌ ＵＶ−４・−・・・・・・・・０．１ ＵＶ−Ｓ　　　　　　　　　　　　−・・・−・・・・
−・０．２Ｓｏｌｖ−３−・−−−０，０４ Ｃｐｄ−５ 第１４層（第２保護層） ゼラチン ポリメタクリレート粒子 （直径１．５．ｎ） Ｃｐｄ−５ トド ・・・−・・・・・３Ｘ１０−’ ・−・・−・・・０．９ ・−一−−−・−・・・０．２ ・−・・・・・・・・・４Ｘ１０−’ −・−・・・・・・０．４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した０以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。なお、この試料の写真構成層の乾燥膜厚は１
７．６ミクロンであった。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＪＶ−１ Ｖ−２ ＋Ｊ０ Ｖ−３ Ｓｏｌｖ−３： フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ｘＭ−８ Ｖ−４ ＨＩ しｌ Ｖ−５ ＥｘＦ−１： ＣｚＨｓ　ＣｚｌｌｓＯＳ（ｈ− Ｃ！ｌ′ｌ５ Ｓｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ＥｘＣ−２： ＥｘＣ−３： ＥｘＹ−１４： ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−６ ｕ ＥｘＣ−７： ＥｘＣ−４： １１）１ ＥｘＹ−１５： Ｈｓ ＥｘＭ−９ しｌ ＥｘＭ−１０： ＥｘＭ−１２： ＥｘＭ−１３： ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： ＥｘＳ−３： ＥｘＹ−１６： Ｃｐｄ−２： ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： Ｃｐｄ−４： ■ １ ＥｘＳ−８： Ｃｐｄ−５： Ｈ−１： ■ 上記のようにして作成したカラー写真感光材料（カラー
ネガフィルム）試料１０１を３５叩巾に裁断したのち、
カメラ内にて露光し、次いで小型自動現像機を用いた下
記の処理工程において、表−２に示す如く、発色現像液
の補充量を漂白液の漂白剤を種々変更した試験Ｎｏ、１
−Ｎｏ、２２を実施した。

尚、発色現像液の各補充量に対応する現像主薬及び臭化
カリウムの量は表−１に示した。

各試験においては、発色現像液の補充量が発色現像タン
ク容量の２倍に達するまで感光材料試料を処理し、しか
る後色温度４８００に、　２０ＣＭＳのウェッジ露光を
与えた同感光材料試料を処理した。これに関し、定着性
を見るために未露光部分の残留銀量を蛍光エックス線法
によって測定し、又エックスライト３１０型フオトグラ
フイツクデンシトメーターで測定したイエローの初濃度
２．７０における退色を、６０’Ｃ１相対湿度８０％の
環境下に２週間保存し、この間の濃度の低下により評価
した。

工程　　処理時間　処理温度　補充量９ン’）容量発色
現像　３分１５秒　　３８．０℃　表−２１ｆに記載 漂　　　白　　　　４５秒　　３８．０°Ｃ１３０Ｉｄ
ｔ１定　　着　　１分３０秒　　３８．０°Ｃ８００ｄ
　　　　１ｆｆｉ水　洗（２）　　　　２０秒　　３８
．０°Ｃ５００ａ＋ｆｆｉ　　Ｏ，５ｊ！安　　定　　
　　２０秒　　３８．０°Ｃ５００ｄ　　　Ｏ，！Ｍ！
乾　　燥　１分ＯＯ秒　　５５．０℃ 以下に、使用した処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（６）補充液（椋 ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて Ｈ １，０ １，０ ３，０３，２ ４，０４，９ ３０，０３０，０ １，４表−１に記載 １．５■ ２．４　　　３．６ ４．５　　表−１に記載 １．０１　　１．０１゜ １０．０５　　１０．１０ 上表において補充量は感光材料１ｒｒｆ当たりであ（漂
白液） 母液（ｇ） 漂白剤（表−２に記載）　　　０．２５モル／１臭化ア
ンモニウム　　　　　１４０．０硝酸アンモニウム　　
　　　　３０．０酢酸（９８％ｐＫａ４．６）　　　表
−２に記載グリコール酸（ｐＫａ３．６）表−２に記載
水を加えて　　　　　　　　　１．０１ｐｌ（３，３ （定着液） 補充液（□□□ ０．４５モルフ１ １８０．０ ４０．０ 左記の１．２倍 左記の１．４３倍 １、ＯＩｌ ２．８ 母液（９）補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　１．０　　　１．５亜
硫酸アンモニウム　　　　１２．０　　２０．０チオ硫
酸アンモニウム　　　１．５モル／１１．７モル／１水
を加えて　　　　　　　　　１．０ｆ　　　１．ｏｆｐ
Ｈ６，７６，４ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ増強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム０．１５ｇ／ｊ２を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（樽　補充液（縛 トリエタノールアミン ホルマリン（３７χ） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０χ） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて ＦＩ ２．０　　　３．０ ２．０　　ｄ　　３．０　　ｍ ０．３ ０．４５ ０．０５ ０．０８ １．０　１　　１．０　１ ５．０−８．０　５．０−８．０ 表−２の結果から判るように、漂白液に当業界で汎用さ
れているＥＤＴＡ−Ｆｅを用いた場合には、発色現像液
補充量が１２００１ｄ／％のときには十分に良好な定着
性及び色素堅牢性が得られたが、該補充量が６００１ｄ
／ＩＴｆ、さらには３００ｍ／ポと低減すると、かかる
性能が著しく悪化した。これに対して、６００　ｄ／ｄ
の補充量であっても、本発明に従い酸化還元電位が１５
０ｍＶ以上の漂白剤を用い、更に漂白液のｐｔ＋を２〜
５にし、酸を特定量含有させると、ＥＤＴＡ−Ｆｅを用
イタ場合ニ１２００１ｄ／ＩＴｒノ補充量で得られた性
能とほとんど変わらず、良好な結果が得られた。かかる
性能は３０ｈｄ／ｒｄと補充量をさらに低減させても十
分に良好であった。この傾向は、酸化還元電位が１８０
ｍＶの漂白剤（ＡＩＯＡ−Ｆｅ）を用いた場合よりも、
該値が２００ｍＶ以上、さらには２３０ｍＶ以上の漂白
剤を用いた場合により顕著であった。

実施例２ 実施例１で用いた試料１０１の各言ゼラチン量を同一比
率で増減し、写真構成層の厚みを１６．５ミクロンから
２１ミクロンの範囲で調整した試料１０２．１０３．１
０４を作製した。これらの試料について、実施例１と同
様に露光し、小型自動現像機で以下の処理工程において
発色現像液の補充量と漂白定着液中の漂白剤を種々変更
した試験Ｎα１〜Ｎα１７を実施した。その他は実施例
１と同様に行なった工程　　処理時間　　処理温度　補
充量９　タンク容量発色現像　　３分　　　３８．０℃
　　表−１及び　１１３に記載 漂白定着 表−３に記ｍ１　３８．０℃ ００ｄ １ 燥　　　１分　　　　６０　　°Ｃ ＊補充量は感光材料１ｍ２当り （発色現像液）：実施例１と同じ （漂白定着液）　　　　母液（ｇ／　１　）漂白剤（表
−３に記載）　　０．２ｔル／ｌ亜硫酸アンモニウム　
　　２５ ３−メルカプト−１，２，４０，３ 乾 補充液（ｇ／　Ｑ　） ０．２４ｕ／１ ０ ０．５ −トリアゾール チオ硫酸アンモニウム　１０社ル／ｌ　　１．５モ３／
ｌ酢酸を用いて表−３に記載のｐ）Ｉに調整（安定液） 母液（９）補充液（ｇ） ２．０　　　３．０ １、Ｏｍ！　　　１．３ｄ トリエタノールアミン ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０％） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて Ｈ ０，４５ ０，０５ １、ＯＲ ５，０−８，０ ０，０８ １、Ｏ２ ５，０−８，０ 表−３の結果から判るように、写真構成層の乾燥膜厚（
厚み）が２０μ以下、更には１８μ以下である場合にお
いて、本発明の効果が特に顕著である。

実施例３ 実施例１において、テスト終了後の各定着液にイミダゾ
ール０．２モル／ｌとアンモニア水を添加してｐＨを順
次変更し、同様にウェッジ露光した試料を実施例１と同
様の処理並びに定着時間を７５秒に短縮しその地間様と
した処理を実施し、未露光部の残留銀量及び６０°Ｃ１
相対湿度８０％の条件下に２週間保存した場合のイエロ
ー色素の退色を測定し結果を表−４に掲載した。また、
表−４において（）内の数値は定着時間を７５秒に短縮
した場合の結果である。

以上のように本発明においてはｐＨを７．０〜８．０に
することにより、その効果を更に増大させることができ
、特に、定着時間の短い処理において効果は顕著である
。

実施例４ 特開昭６３−１２１８４５号の実施例１記載のカラー写
真感光材料試料Ｎα１０７に像様露光を与えた。試料患
１０７の乳剤膜厚は１７．９ミクロンである。

次に同実施例の処理工程（１）の定着時間を２分とした
以外はこれに従い、そこで使用された同様の処理液（発
色現像液、漂白液、定着液、安定液）を使用して発色現
像液の蓄積補充量がタンク容量の２倍になるまでランニ
ングした。

ランニング終了時点で試料阻１０７に色温度４８００に
、　２０ＣＭＳのウェッジ露光を与えた試料を処理し、
未露光部の残留銀量（未定着銀量）の蛍光エックス線分
析法による定量と、本明細書実施例１に記載の方法によ
るイエロー色素の退色評価を実施した。

ただし、漂白液に関しては、表に記載のように補充液と
母液のｐＨの変更と、有機酸の添加を実施したものによ
るランニングも行なった。

なお、この処理において漂白液に使用したエチレンジア
ミン四酢酸第２銖アンモニウム塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ）の
酸化還元電位は１１０ｍＶ、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸第２鉄アンモニウム塩（ＰＤＴＡ−Ｆｅ）のそれ
は２５ｋＶである。

以上の結果を表−５に示した。

実施例５ 実施例１の処理１〜１１を特開平２−９３６４１号の実
施例１の感材ｌ及び実施例３の感材９を用いて行ったと
ころ同様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、襦影用ハロゲン化銀カラー写真怒光材
料の処理において、発色現像液の補充量を感光材料１ｍ
２当り６００−以下と低減させても、定着遅れやイエロ
ー色素の経時退色の生じにくい、優れた画像を得ること
ができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光された撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、発色現像液で発色現像処理を行なった後、漂
   白液で処理し、その後、定着能を有する処理工程を有す
   る処理方法において、該発色現像液の補充量が感光材料
   １ｍ＾２当り６００ｍｌ以下であり、該漂白液が酸化還
   元電位１５０ｍＶ以上の漂白剤及びｐＫａ２．０〜５．
   ０の有機酸（ただし、アミノポリカルボン酸又はその塩
   およびそれらの鉄錯塩は除く）を１．２モル／ｌ以上含
   有するｐＨ３．０〜５．０の液であり、かつ該定着能を
   有する処理工程の合計処理時間が３０秒〜２分であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
2. （２）像様露光された撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、発色現像液で発色現像処理を行なった後、直
   ちに漂白定着液で処理する工程を有す処理方法において
   、該発色現像液の補充量が感光材料１ｍ＾２当り６００
   ｍｌ以下であり、該漂白定着液が酸化還元電位１５０ｍ
   Ｖ以上の漂白剤を含有するｐＨ５．０〜６．５の液であ
   り、該漂白定着工程の処理時間が３０秒〜２分であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
3. （３）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
   の乾燥膜厚が２０．０μ以下である請求項（１）又は（
   ２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。
4. （４）漂白能を有する処理液で処理する工程に続く定着
   浴のｐＨが７．０〜８．０である請求項（１）記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。