JPH01118838A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行ワて画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速筒略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増悪色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液も−しくは漂白定着液の漂白能力を増加させること
が望まれている。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄イ
オン錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の漂
白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を処理浴に
添加することが提藁されている。

例えば米国特許第３８９３８５８号明細書、英国特許第
１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号
公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特
開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジス
ルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号
公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭
５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９
−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導
体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如
きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に
記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげら
れる。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を有
するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではなく、
また特に漂白定着液中においては、安定性が極めて悪く
短時間に効果を失って実用に適したものでは必ずしもな
かった。

さらに、他の漂白促進剤として、たとえば、米国特許３
，７４８，１３６号明細書に記載されている如きオニウ
ム化合物、特公昭５４−１２０５６号公報に記載されて
いる如きフェニレン連結アンモニウム塩、米国特許≠、
！１２．ＩＪＩＡ号明細書に記載されている如きアミン
化合物等がある。

これらの化合物は漂白液や漂白定着液中で安定であるが
、漂白促進効果が弱く、これらも必ずしも実用に適した
ものではなかった。

また、特公昭６０−２弘り３を号公報に記載されている
化合物は、漂白促進効果を有しているが、処理された感
光材料によごれが発生する。

（発明が解決しようとする問題点） このように、これらの漂白促進剤の多くは必ずしも充分
満足し得る漂白促進効果を奏せず、また、漂白促進効果
は優れていても、処理液中での安定性に欠けるため処理
液の有効寿命が短くなシ長期保存に耐え得ないという欠
点を有するものが多い。

特公昭ｔＯ−Ｊ≠２３６号公報に記載されている化合物
は漂白促進効果を有し、長期保存に耐え得る化合物であ
るが、処理された感光材料によごれが発生するという欠
点を有している。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の第コの目的は、処理されたカラー写真感光材料
によごれを発生させることなく、迅速に漂白もしくは漂
白定着することのできる方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処理
もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化させ
ずに漂白刃を高める方法を提供することである。

本発明の第弘の目的は１本発明の化合物を感光材料ある
いは漂白液もしくは漂白定着液に含有せしめた場合に漂
白速度を高めることができ、かつ安定性のよい処理液を
用いた漂白法を提供することである。

本発明の第！の目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記の諸口的は、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し、次いで漂白処理及び定着
処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法に
おいて、下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在
下で漂白処理または漂白定着処理を行うことで達成され
た。

一般式（Ｉ） Ｒ１，Ｒ２は各々水素原子あるいはアルキル基を表わす
。アルキル基は無置換であシ、炭素数／〜１０が好まし
く、特に好ましい例として炭素数／〜ｊがあげられる。

またＲ　とＲが連結してヘテロ環を形成してもかまわな
い。例えばピはリジル基、ピロリジニル基、モルホリノ
基、イミダゾリニル基、ピュゾリニル基、インドリニル
基を表わす。

Ａ１、Ａ２は各々置換基をもってもよい炭素数λ〜≠の
アルキレン基を表わす。置換基はとドロキシ基、アミノ
基、カルボキシ基である。Ａ　１゜Ａ２の例トしてエチ
レン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、λ
−ヒドロキシトリメチレン、アミノトリメチレンがあげ
られる。好ましくはＡ、Ａ　　はエチレン、トリメチレ
ンである。

ｎはλあるいは３を表わす。ここでｎが／以下の場合は
漂白促進能の点で好ましくない。（Ｓ−Ａ２）は〈シ返
し単位であるがＡ２で表わされる基は、同一化合物中、
同じでも異なっていてもよい。

一般式（Ｉ）の化合物は漂白液や漂白定着液（共に補充
液でも可）もしくはそれらの前浴に添加するのが好まし
いが、あらかじめ感光材料中に含有させておき漂白液や
漂白定着液に持ち込ませることも可能である。漂白液、
漂白定着液あるいはそれらの前浴に添加する場合の添加
量としては好ましくは１ｘｉｏ−５から／　Ｘ　／　０
　　”　ｍｏｌ／ｌ。

より好ましくは／ｘ１０　　”から、２　Ｘ　／　０−
２　ｍｏｌ／ハ最も好ましくは２×１０　　から／　Ｘ
　／　０−２ｍｏｄ／ｊ！である。感光材料内蔵の場合
、／Ｘ１０’から／　ＸｔＯ−２ｍｏｌ／ｍ２、よシ好
ましくは２×１０−’からｊＸ／　０−３ｍｏｌ／ｍ２
である。一般式（Ｉ）の化合物は漂白促進剤として単独
で用いても良いし一種以上併用しても良い。

本発明のようなチオエーテル化合物は漂白促進剤として
用いようとする試みはこれまでにも行なわれてきた。例
えば特公昭６０−２弘２３６号公報に記載されている。

この明細書に挙げられている化合物は、漂白促進効果を
有しているが処理された感光材料によごれが発生する。

そこで本発明者らは、さらに研究を重ねた結果、特公昭
４０−２４！２３６号公報に記載されている化合物例と
比較すると漂白促進効果もさらに優れ、感光材料によご
れを発生しない化合物を見出したのである。

本発明の化合物はチオエーテル結合が３個ないし参個含
まれていることが特徴である。特公昭ｔＯ−Ｊ弘２３を
号公報に記載されている化合物例はチオエーテル結合が
２個含まれているが、このような化合物は漂白促進効果
を有しているが、処理された感光材料によごれが発生す
る。チオエーテル結合を３個ないしψ個にすることで処
理された感光材料のよごれが著しく改善されたことは驚
くべきことである。

本発明の化合物は特異的に大きな漂白促進能を有し、し
かも漂白液や漂白定着液中で安定で、現在一般的に行な
われているような自動現像機を用いた長期連続処理にも
充分使用可能である。

次に本発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない。

（１）　　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２天ＳモＣＨ２文ＳイＣＨ２天
Ｓ÷ＣＨ２天ＮＨ２ＨｚＮ＋ＣＨｚｅ、Ｓ＋ＣＨ２ｊＳ
＋ＣＨ２＋−３（−ＣＨ２ｉＳ（−ＣＨ２ｉＮＨ２Ｈ２
Ｎ（ＣＨ２竹Ｓ＋ＣＨ２＋−８＋ｃＨ２モＳ÷ＣＨ２庁
ＮＨ２（弘） Ｈ２Ｎ（ＣＨ２＋ｒＳ＋ＣＨｚｉＳ÷ＣＨ２ｅ；、Ｓ＋
ＣＨ２ｊＳ＋ＣＨ２）ｙＮＨ２（り Ｈ２Ｎ４　ＣＨ２型汁ＣＨ２天Ｓ÷ＣＨ２廿ＳモＣＨ２
ｅ；Ｓ÷ＣＨ叱ＮＨ２Ｈ２Ｎ−ｆＣＨ２ガＳ＋ＣＨ２匁
Ｓ÷ＣＨ２甘Ｓ÷ＣＨ２天Ｓ÷ＣＨ２為ＮＨ２（ｒ） （り） （ｌｌ） （ｌ−） （ｌす （八つ Ｈ２ ＜ｉｔ’） （／り） （２／） ０：　　工 本発明の化合物の合成は一般によく知られた方法により
容易に合成することができるが、具体的方法を以下に記
す。

化合物（１）の合成 エタノールＩｊＯｒｒｒｌ中にビスメルカプトエチルス
ルフィド／／、ｒりと２−クロロエチルアミン塩酸塩／
７．ｒｆを加え窒素雰囲気下、す）　ＩＪウムメトキシ
ド′２ざチメタノール溶液！り、２ｙｔ加え３時間加熱
還流した。無機塩を濾過した後。

炉液に塩化水素２！チエタノール溶液コ！ｄ加え。

さらに酢酸エチル２００ｒｔｔｌ加えた。生じた結晶を
炉取し、メタノール３００−と酢酸エチル２００−から
再結晶し、化合物（１）を２塩酸塩として得た。／、７
．ｊｌｌ（７３チ） 化合物（ｌｌ）の合成 Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　　？　／　　
ｔｌ　Ａり４４（／りｔり）の方法で合成した／、　　
４’、　　ｆ、　　／／−テトラチアウンデカンｊｙと
ジメチルアミノエチルクロリド塩酸塩６．３ｙとエタノ
ール／！ａｄの溶液を窒素雰囲気下ナトリウムメトキシ
トコｒｔｓメタノール溶液／７ｙを加え、３時間加熱還
流した。

生じた無機塩を濾過した後、炉液に塩化水素コｊチエタ
ノール溶液／ｊｗｌ加え、さらに酢酸エチル２００ｄ加
えた。生じた結晶を炉取し、エタノール１００−と酢酸
エチル２ｊＯｒｄから再結晶し。

化合物（ｌｌ）を２塩酸塩として得九。２．！（！！嗟
） 他の化合物も同様に合成できる。

本発明は脱銀工程として漂白浴、漂白定着浴。

定着浴等を組み合わしたいかなる処理においても効果を
発揮する。脱銀工程としては例えば下記のものが挙げら
れるが、これらに限定はされない。

扁ｌ　漂白一定着 扁２　漂白−水洗一定着 Ｎα４　漂白−漂白定着一定着 ８１１５　　定着−漂白定着 Ｎα６　漂白定着 脱銀工程としては上記Ｎ［Ｌ６が最も好ましい。

また、脱銀工程は通常現像工程の後に行なわれるが、こ
れらの間に水洗やリンス、漂白促進などの浴を設けても
良い。

さらに、各工程は順流または向流の多段処理方式が好ま
しい、特に２段または３段の向流方式が好ましい。

本発明において、漂白液及び漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、公知のあらゆるものが使用可能であるが
、特に、漂白液にはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩及
び過硫酸塩が好ましく、漂白定着液にはアミノポリカル
ボン酸第二鉄塩が好ましい、アミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩は、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸又はそ
の塩との錯体であり、アミノポリカルボン酸の代表例と
しては以下の通りである。

Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３１，３−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−４１，２−
ジアミノプロパン四酢酸Ａ−５エチレンジアミン−Ｎ−
（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−三酢酸 Ａ−６ニトリロ三酢酸 Ａ−７１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−８イミノジ酢酸 Ａ−９ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−１０エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−１１グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸Ａ−１２エチレンジアミン
テトラプロピオン酸などを挙げることができるが、これ
らの例示化合物に限定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−７、
Ａ−８、Ａ−１１が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、
１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を
用いてもよい、一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン酸
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種
類又は２種類以上使用してもよい、更にアミノポリカル
ボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい、また、
いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いるのが好ましい。

アミノポリカルボン酸及び・その第二鉄錯塩は通常、ア
ルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好ま
しく、特にアンモニウム塩が溶解性の点で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

過硫酸塩としてはアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリ
ウム塩、などが挙げられる。

さらに、漂白液や漂白定着液中もしぐはこれらの前浴中
には本発明の漂白促進剤の他に従来漂白促進剤として知
られている化合物を添加することができる。このような
漂白促進剤については、例えば、米国特許第３．８９３
．８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０，８１２号
明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージ
ャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭
５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体
、米国時好第３．７０６，５６１号明細書に記載のチオ
尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃
化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記載
のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号
公報に記載のポリアミン化合物などを用いることができ
る。特に好ましくは英国特許第１．１３８゜８４２号明
細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

これらの漂白促進剤は本発明の漂白能を有する処理液の
前浴に添加して使用することもできる。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１２あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、−炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
街能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。

本発明において、漂白液１（当りの漂白剤の量は０．０
５モル〜１モルであり、好ましくは０．１モル〜０．５
モルである。

また漂白液のｐＨは、漂白剤がアミノポリカルボン酸第
二鉄塩の場合４．０〜８．０、特に５．０〜６．５にな
ることが好ましく、過硫酸塩の場合０．５〜８．０、好
ましくは２．０〜４．０である。ｅＪ白液の温度は１０
〜６０℃で処理可能であるが好ましくは３０〜５０℃、
より好ましくは３５〜４５℃である。

漂白液の補充量は感光材料１ばあたり５０〜２０００−
が好ましいがより好ましくは１００〜５００ｄである。

本発明において漂白定着液ｌｊ！当りの漂白剤の量は０
．０５モル〜０．５モルであり、好ましくはＯ９１モル
〜０．４モルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂白
定着液１ｊ！当り０．３モル〜３モル、好ましくは０．
５モル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか漂白定着液には前記漂白液
中に含まれる化合物が含まれてよい。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及
び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させるこ
とができる。

漂白定着液のｐＨは４．０〜９．０１好ましくは５．０
〜８．０、より好ましくは６．０〜７．５である。

また、漂白定着液の好ましい温度範囲は漂白液の場合と
同じである。

漂白定着液の補充量としては感光材料１イあたり３００
−から３０００１Ｒ１が好ましいが、より好ましくは３
００−から１０００−である。

本発明の化合物は特開昭６１−７５３５２号公報に記載
されたような漂白−漂白定着工程にも使用できる。この
場合、漂白液または漂白定着液の片方に添加しても良い
し、両方に添加しても良い。

本発明の処理方法において定着液には前記漂白定着液に
含まれる化合物を全て含むことができる。

定着液のｐＨは３．０〜９．０１好ましくは５．０〜８
．０、処理時間は２０秒〜ｌＯ分が好ましく、３０秒〜
４分がより好ましい、含まれる定着剤の好ましい濃度及
び好ましい温度は前記漂白定着液と同じである。

漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導入
することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−７ユニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン ｏ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記Ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１．当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０８
１より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保検・剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい、ここで
いう“実質的に含有しない”とは、カラー現像液１ｊ！
当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５　ｇ　／　ｆｆｉ
以下、好ましくは０．２　ｇ　／　ｆｆｉ以下、より好
ましくは、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保検する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７８９号
記戦のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種［１１を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保検剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸力、リウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｉ
以上であることが好ましく、特に０．１モルフ２〜０．
４モル／Ｅであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン［１１１をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ″。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、−１，２−ジアミノプロパン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リ
カルボン酸、ニーヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、Ｎ、Ｎ”−ビス（２−ヒドロキシベンジル）
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　これらのキレー
ト剤は必要に応じて２１１以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えばｌＩ
ｌ当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２Ｎ１以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７＝号、同３Ｂ−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３
．８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２
，４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，
２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許筒２，４８２．５４６号、
同２，５９６，９２６号及び同３．５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許筒３．１２８．１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオ牛サイド、その他１−フェニル″−３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量はＯ〜５　ｇ／Ｉｔ好ましくは０．１ｇ〜４　
ｇ／Ｉｔである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｒｄ当り１００〜１５０〇−好ましく
は１００〜８００ｄである。更に好ましくは１００−〜
４００−であ又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液
を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施して
も良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよ（知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な゛添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤
、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは、を機性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげるこ
とができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ’、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃ１．ａｎｄｌｌｎｇ、、
　ｖｏｌ、９．ｔｈＬｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９
６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｌ、Ａｊ！などの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン女゛換樹脂などによってＣ
ａ％Ｍｇ濃度を５ｍ／ｊ！以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー、
直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げることが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、　１７６、Ｉ　ｔｅａｋ１
７６４３、（１）項に記載された方法を用いて調製する
ことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を存するいわゆるレギエラ
ー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形
を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいは
それらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒゛子で、その少な（とも
約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミ
クロンであり、少な（とも約９５重量％又は数量で少な
（とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許箱１．．０２７．
１４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４
４４．８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に
開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

高感度感光材料に用いるものには沃臭化銀が特に好まし
い、沃臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル２
以下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましく
は１５モル％以下である。

また、プリント用感光材料には塩化銀、塩臭化銀が特に
好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成゛を有する２以上の相からなるも
のであってもよい０例えば、沃臭化銀を用いる場合、こ
の沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる
複数の相からなる層状構造を有するものを用いることも
できる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭５
９−９９４３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい
例が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２２
５３４　（１９８３年１月）、同ＮｃＬ２５３３０　（
１９８５年５月）に詳細に記述されており１．そこでは
例えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた
使用法が開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するにはハロ
ゲン化１１溶剤が有用である０例えば熟成を促進するの
に過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめるこ
とが知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤として
は、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネー
ト塩、例えばアルカル金属チオシアネート塩、特にナト
リウム及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニ
ウムチオシアネート塩を用いることができる。チオシア
ネート熟成剤を用いることは米国特許第２．２２２．２
６４号、同２，４４８，５３４号および同３，３２０．
０６９号に教示が見られる。また米国特許第３．２７１
．１５７号、同３，５７４．６２８号および同３．７３
７，３１３号に記載されるような常用されるチオエーテ
ル熟成剤を用いることもできる。あるいは特開昭５３−
８２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示されてい
るようなチオン化合物を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、または米国特許第３，８５７゜７１１号、
同４，２６６．０１８号および同４゜０５４．４５７号
に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素
系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素ｌＩスの他によって分光増感されてもよい、特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素〈および複
合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であワて、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ、　１７６、Ｈｅｍ　　８１１Ｌ１７６４
３、ＩＶ（１９７８年１２月）に記載されたものを用い
うる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増悪する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことがてきる。米
国特許第４．１８３．７５６号および同４，２２５．６
６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な該の形成以
後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、写真感
度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着
の強化などの利点があることが開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたは、そのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含をさせることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール頚、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類°、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ルＩ！（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）など：メルカプトピリミジン頬；メルカプトトリ１
アジン類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト
化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、
テトシアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜
ｓ　＋　　ａ　ａ　ｌ　　７　）テトラアザインデン！
ＩＩ）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスル
フォン酸１、　　ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、・その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）漱１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に
記載されている０色素形成力プラーとしては、減色法の
三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）
を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の
、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７
６４３、■−〇およびＤ項記載の特許に記載されたカプ
ラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許箱２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
箱３，４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許箱４，
４０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
．．０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、
同第２．２６１．３６１号、同第２，３２９．５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラ！は３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許箱２，３１１，０８２号°、同第２゜
３４３．７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２
，９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第
３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許箱４．３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許箱４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、
また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許箱３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許箱３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（１，
２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，
８６０号に記載のピラゾロ（１゜５−ｂ）（１，２，４
））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許箱２．４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許箱４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型゛の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許節２，３６９．９２９号、同第２．
８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２
．８９５．８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許節３．７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許節２．７７２，１６２号、同第３．７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４．
３３４．０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特
許公開筒３，３２９，７２９号および特開昭５９−１６
６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許節３，４４６，
６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５１
，５５９号および同第４．４２７．７６７号などに記載
された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併　。

用して粒状性を改良することができる。このようなカプ
ラーは、米国特許節４．３６６．２３７号などにマゼン
タカプラーの具体例が、また欧州特許箱９６．５７０号
などにはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの
具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許節３，４５１．８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許節４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーがを用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許箱２．０９７゜１４０号、同第２，１３１．
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許箱１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラー・は、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許節２，３２２．０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許節４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体１．カテコ
ール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、
スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい
。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

紫外線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９　（１９８４年
６月）などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、硬ｍイヒ、増感）など種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーシヨンもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい、このような染料として、オキツノ
・−ル染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ま
しく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料
、トリアゾールメタン染料、フタロシアニン染料も有用
である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親
水性コロイド層に添加することもできる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性有機コロ
イド層に写真用カプラーなど親油性の化金物を導入する
方法としては一水中油滴分散法。

ラテックス分散法、固体分散法、アルカリ分散法など種
々の方法を用いることができ、好ましい方法は導入され
る化合物の化学構造と物理化学的性質に応じて適宜選択
することができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。実施例中の本発明の化合物は本文中
の具体例の番号で表わした。

尚、実施例にて使用した比較化合物の構造は。

以下の通りである。

漂白促進剤 （Ａ） （特公昭４０−．２４４２３６号記載の化合物）（Ｂ）
　　Ｈ２Ｎ（−ＣＨ２＋ＴＳ（ＣＨ２＋２ＳモＣＨ２ガ
ＮＨ２（同上） （Ｃ）　　ＨＯ＋ＣＨ２均Ｓ＋ＣＨ２坩Ｓ÷ＣＨ２汁Ｏ
Ｈ（同上） （Ｄ） （特開昭ｊ３−２！６３０号記載の化合物）（Ｅ） （米国特許３８９３８５８号記載の化合物）ＣＦ） （Ｇ） 実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｌ単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ　／　ｒｒｆ単位で表した量
を、また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止Ｊｍ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．　２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−９０，０
６ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１０
，０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．Ｏ） 塗布銀量　　　１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２４Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１６モル％、コアシェル比１：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ＝２　　　　　　　　２．３Ｘ１０”’ＥｘＣ−
６０．１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５１！ｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０，１ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第６７１（低感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１２１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０゜３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＳ−３
５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，４ ＥｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１４モル％、コアシェル比１：３
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．Ｏ） 塗布銀量　　　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
５Ｘ１０”’ ＥｘＳ−４３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，Ｉ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ−１１００，０３ ＥｘＣ−２０″、０３ ＥｘＭ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８１（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９１（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｌ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布８艮ｉｆ　　　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１　：　
１）内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４．ｕ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
８Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１３０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１０ＪＩ（イエローフィルター層） 黄色コロイド娘　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−２０，１
３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６０，０５。

ＥｘＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径ＬＯｕ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板
状粒子、直径／ｗ、み比２．Ｏ）塗布５ｌｉｔ　　　　
　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，２０ ＥｘＹ−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３Ｎ（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８υＶ−４０
，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４７！ｌ（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａ。

夏型、球相当径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　　　０．　２Ｈ−ＩＱ
、４ Ｃｐｄ−５０，５ Ｃｐｄ−６Ｑ・　５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／イ）界面活性剤ｃｐ　ｄ−４（０，０２ｇ
　／　ｒｄ　）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ υＶ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｍ Ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジプチル ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ ｐｄ−１ Ｈ ｐ　ｄ−２ ｐ　ｄ−３ すｎ ｐ　ｄ−４ ｐ　ｄ−５ ｐｄ−６ ■ ＥｘＣ−１０１１ （ｎ）Ｃ４Ｈ＊　　　　　ここで１？、＝ＣＮ、Ｒ１−
１（ＥｘＣ−２０Ｈ ＬｉＪＩ；ｎ１ｉｖｌＪｌ；ＮＨ 慕 ＥｘＣ−３’ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ Ｈ ｌｌｌ ／ ＥｘＣ−６ ０１！ 醪 ＨｓＣＣ−Ｃｌ１ｓ ＣＨｌ ■ Ｃ（ＣＨｓ）ｓ ＥｘＣ−７ ０■ ＥｘＣ−８ ｍｏｌ、ｗｔ、　　ｌす２υ、υυす ＥｘＣ−９ ＥｘＣ−１０ ＥｘＣ−１１ ＥｘＭ−１２ ｘＹ−１３ 霞 ｘＹ−１４ 已ｘＹ−１５ ＥｘＣ−１６ Ｈ ここでＲ−８ＣＨｔＣ１１１ＣＧＯＣＨｓｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＣＩｌｇ”＝ＣＨＳｏｎ−ＣＨｍ−ＣＯＮＨ−Ｃｕｔ■ ＣＩ！讃ＣＩ−３ｏｎ−ＣＨｇ−Ｃｌ−３ｏｎ−ＣＨｘ
Ｆ−１ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００＠にの光
源でＩＯＣＭＳの露光を与え、以下に示す処理工程及び
処理液にて処理を行なった。尚、漂白液は表−１の各促
進剤を加えたもの及び何も加えないものをそれぞれ用い
た。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０’Ｃ 漂　　　白　　　１分３０秒　　４０°Ｃ定　　着　　
　２分３０秒　　４０″Ｃ水　　洗　　　１分３０秒　
　４０’Ｃ安　　定　　　　３０秒　　　　４０°Ｃ乾
　　燥　　　　１分　　　　６０℃ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．
３■硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　２．４８４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１１ＰＨ１０，２０ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム２水塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　７・　０′硝酸アンモニウム　
　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　
１００．０ｇ漂白促進剤（表１） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１２ｐＨ６，０ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　１７５．ＯＲ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．　　Ｏｎ！ｐＨ６，６ （安定液） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　２．Ｏｄポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１尚、漂白液には表−
／に記載した化合物を添加し、それぞれの漂白促進能を
残留銀量の値で比較した。残留銀量は螢光Ｘ線分析によ
り求めた。

さらに、目視観察にて処理後の感光材料の汚れを評価し
た。

結果を表−７に示した。

実施例−２ 実施例−１の漂白液を以下の処方に変えた他は全く同様
のテストを行なったところ、同様な結果が得られた。

（漂白液） １．３−ジアミノプロパン四 酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　３０ｇエチレンジア
ミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　９０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア水
（２７％）　　　　　　　７．（ｌｄ硝酸アンモニウム
　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　
　　１００．０ｇ漂白促進剤（表１の各化合物及び無添
加）水を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｉｐＨ５
，５ 実施例−３ 実施例−１で作製した感光材料Ａを実施例−１と同様の
露光を与え、下記に示す処理工程及び処理液にて処理を
行なった。尚、漂白定着液は表−２の各化合物を添加し
たもの及び何も添加しないものをそれぞれ用いた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂白定着　　　２分　　　４０°Ｃ 水　　洗　　　１分３０秒　　４０°Ｃ乾　　燥　　　
　１分　　　　６０°Ｃ（発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　６０．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　９．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　２４０ｓｄ漂白促
進剤（表−２） 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇｐＨＡ、
　ｒ く水洗水〉 ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　０，３ｙ蒸留水を
加えて　　　　　　　　　　　　／Ｊ処理後、各試料の
残留銀量を螢光Ｘ線分析法にて測定した。さらに目視観
察にて処理後の感光材料の汚れを評価した。

結果を表−２に示した。

表−２かられかるように本発明の化合物を用いると漂白
定着工程における脱銀を著しく促進できる。

また、実施例−ｌの表−７との比較かられかるように１
本発明の化合物による促進効果（促進剤無添加に対する
残留銀量の低下）は漂白定着液に用いた場合の方が漂白
液で使用した場合よりも大きい。

実施例−≠ 実施例−３において、漂白定着液を以下の処方に変えた
他は全く同様のテストを行なったところ。

同様な結果が得られた。

（漂白定着液〉 ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　　６０．０１ジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　ｊ、　ＯｆＬ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　／２．（７Ｐチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　　２ｕＯｒＪ漂白
促進剤（表−２の各化合物及び無添加）水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　／１ｐｉ（７，！ アンモニア水（２７憾）を用いてｐＨＵ整実施例−！ 実施例−３において漂白定着液に使用した漂白促進剤の
種類及び添加量を変えた以外は全く同様のテストを行な
った。それぞれに、使用した漂白促進剤の種類、添加量
及び残留銀量は表−３に示した。

表−３ 餐　○：漂白定着液（弘（７０Ｃ）Ｋ溶解Δ：不溶分食
々あり ×：　Ｉ　多量あり 表−Ｊかられかるように本発明の化合物は／。

ｊＸｌｏ　　〜／、１×１０　　ｍｏｌ／ｌの添加量で
最も残留銀量が少なくなり、これより多くても少なくで
も効果は小さくなる。

実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、ＩＩ換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
北ｉｌ１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１Ｍ；ハレーシ四ン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　１１０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４０第２ＪＥｉｉ中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ υ−１０，０６ ０−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢ−３−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散コラ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に間する変動係数０．１５）銀　０．５５ 増感色素［６，９Ｘ１．０−ｓ 増感色素ＩＩ　　　　　　　　　１．８Ｘ１０−％増感
色素ｍ　　　　　　　　　ｓ、ｔｘｔｏ−’増１３色１
１ＰＩ’　　　　　　　　　４．０ＸＩＯ−’ＥＸ−２
０，３５０ ＨＢＳ−１０，００５ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第
２赤感乳剤ＩＩ） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　　　　　銀　１．０増感色素１　　　　　　
　　５．ｌＸｌ０−’増感色素Ｉｔ　　　　　　　　　
１．４Ｘ１０−’増感色素Ｉｌｌ　　　　　　　　　２
．３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　ａ、ｏｘｔ
ｏ−’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５Ｊｉ（
第３赤感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１６モル％、平均粒径１．
１μ）　　　　　　　１ｌｌ１１．６０増感色素ＩＸ　
　　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素ｎ　　　　
　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＤＩ　　　　　　
　　　２．４ｘｌＯ−’増悪色素■　　　　　　　　３
．ｌ×１Ｏ−ＳＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６ＪＥｉ
ｌ（中間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５）
　　　　　　　　　　！Ｉ　　Ｏ，４０＝増感色素Ｖ　
　　　　　　　　３．０ＸＩＯ−’増感色素Ｖｌ　　　
　　　　　　１．０ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　　
　　３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ２Ｘ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８Ｎ（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１！９モル％、平均粒径
０．７μ、粒径に関する変動係数０．１８）銀　０．８
θ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６・　　　　
　　　　　　０．１８０ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９Ｎ（第
３緑感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．ｏ
μ）　　　　　　　　　　銀　１．　２増感色素Ｖ　　
　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　
　　　　　ａ、ｏｘｔｏ−ｓ増感色素■　　　　　　　
　３．０ＸＩＯ−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイドｉＩ　　　　　　　　　銀　０．０ＳＥＸ
−５０，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１Ｎ（
第１青感乳剤Ｎ） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！！６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　銀　０．２４増怒色素■　　　
　　　　　３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２Ｎ（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）ｉ艮　　０
．　４５ 増感色素■　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’ＥＸ−９
０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３Ｎ（
第３青感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１！１４モル％、平均粒径１．
３μ）　　　　　銀０．７７ 増感色素■　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９
０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４Ｎ（
第１保１１Ｊｉ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１モル％、平均粒径ｏ、ｏ
７ａ）　　　　　　　　　　　　　　銀　０．５０−４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１Ｕ−
５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５μｍ）　　　　　　　　０．５４Ｓ−１
０，１５ ３−２０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を
添加した。

Ｕ−１；実施例１のＵｖ−１に同じ Ｕ−２；実施例１（７）ＵＶ−２に同じＵ−３；実施例
１のＵｖ−３に同じ Ｕ−４＝実施例１（７）ＵＶ−４！：同じＵ−５１実施
例１のＵＶ−５に同じ ＥＸ−１ｉ実施例１のＥｘＣ−９に同じＥＸ−２：実施
例１のＥｘＣ−２に同じＥＸ−３；実施例１のＥｘＣ−
４に同じＥＸ−４ｇ実施例１のＥｘＣ−７に同じＥＸ−
５；実施例１のｃｐａ−ｔに同じＥＸ−６７実施例１の
ＥｘＣ−８に同じ但し平均分子量は３０，０００ ＥＸ−７；実施例１のＥｘＭ−１２に同じＥＸ−８＋実
施例１のＥｘＹ−１３に同じＥＸ−９；実施例１のＥｘ
Ｙ−１５に同じＥＸ−１０１実施例１のＥｘＣ−１６と
同じ。

但しＲ■５ＣＨＣＯＯＣＨｓ ＣＨ。

ＥＸ−１１＋実施例１のＥｘＣ−９に同じ但しＲ−Ｈ ＥＸ−１２ Ｃａｌｌｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃ宜Ｈ
ｓＳ−１；実施例１のＣｐｄ−５に同じ Ｓ−２；実施例１のｃｐｄ−６に同じ ＨＢＳ−１；）リクレジルフォスフェート１（ＢＳ−２
，ジブチルフタレート ＨＢＳ−３；ビス（２−エチルエキシル）フタレート ＨＢＳ−４；実施例１の５ｏｌｖ−４に同じＨ−１：実
施例１のＨ−１に同じ 増感色素 （ＣＩｌｍＪ　５ＳＯｓ−（ＣＨＩＪ　ｓｓＯｓＮａＣ
ｍ’ｓ 轟 １ｓ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００＠にの光
源を用いて２．５ＣＭＳの露光を与え、以下に示す処理
工程及び処理液にて処理を行なった。尚、漂白液及び漂
白定着液は表−２の各促進剤をそれぞれ５　Ｘ　１．０
−’ｓ＋ｏｌ　／　ｊ！添加した。実施例−３と同様の
ｍ１１１テストを行なったところ同様な結果が得られた
。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂　　白　　　　３０秒　　　　３８°Ｃ漂白定ｒＩ　
　　１分　　　３８℃ 水　　洗　　　　１分　　　　３８℃ 安　　定　　　　３０秒　　　　３８℃乾　　燥　　　
　１分　　　　６０°Ｃ（発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　１２０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１００．０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　　１０．０ｇアンモニア水（２７％）　　　　
　　１５．９ｓ＋ｊ水を加えて　　　　　　　　　　　
１．０ｉｐＨ６，３ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　５０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４０．０ｄアンモニ
ア水（２７％）　　　　　　　６．０ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７，２ （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ンオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−≠００＞を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３η／ｇ以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ムＯ６ｌ！！／ｌを添加した。

この液のｐＨはａ、ｊ−７，ｊの範囲にあった。

く安定液〉 ポルマリン（３７チ）　　　　　　　コ、０ＷＬ１ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度／７）　　　　　　　　　　　０．３９エチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｚｙ水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌｊｐＨ！、０−ｒ
、０ 実施例−７ 特願昭ｔコーｌ≠３グ６７号の実施例７で作成したと同
様に感光材料Ｃを作成し、同様に露光。

現像処理して脱銀促進性を比較した。尚、漂白定着液に
は表−弘に記載の漂白促進剤を使用した。

表−≠ 各処理を行なった試料の残留銀量を螢光Ｘ線法で測定し
た。結果は表−μの通りで１反転カラーフィルムの漂白
定着処理においても本発明の化合物は大きな漂白促進能
を示した。

実施例−ｒ 以下の処理工程及び処理液を用いた他は実施例−７と全
く同様のテストを行なった。

処理工程　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　を分　　　ｊ　Ｉ　’Ｃ第一水洗　　
４Ｉｊ秒 反　　転　　　≠ｊ秒 発色現像　　　を分 漂白促進　　ｐｔ秒 漂　　　白　　　　　１分 第二水洗　　≠ｊ秒 定　　着　　　　３分 第三水洗　　　２分 安　　定　　　　７分 乾　　燥　　　　２分　　　　ｔｏ、’（（第一現像液
〉 く第一水洗液〉 く反転液〉 （発色現像〉 〈定着液〉 く安定液〉 以上、実施例−７と同 く第二水洗液〉及び（第三水洗液〉は実施例−７のく第
二水洗液〉と同 く漂白促進液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ弘、よ く漂白液〉 過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　３３７塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｌ♂タリン酸−ナトリウ
ム　　　　　　　　　７．０９リン酸（ｒｊ％）　　　
　　　　　　　／４ｔ、７Ｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、Ｏ４ｕ 結果を表−！に示した。

表−よ 表−よかられかるように１本発明の化合物は過硫酸漂白
液を用いた処理においても大きな漂白促進能を示した。

実施例−タ 実施例−７で作製した感光材料Ａを３１％巾に切断し、
工３Ｑ１００の条件で像露光を与えた後。

下記の処理工程及び処理液にて各漂白定着液についてそ
れぞれ別々にランニング処理を行なった。

ランニング処理に先だち（調液直後）、実施例−／と同
様の方法で脱銀性を評価した。

表−６処理工程 上記処理工程において、漂白定着■、■及び水洗■、■
は■から■への向流方式とした。次に用いた各処理液の
組成を示す。

ジエチレントリアミン 五節酸　　　　　　　　　／、／　　　／、１１−ヒド
ロキシアミン デン−／、　　／−ジホ スホン酸　　　　　　　　λ、Ｏコ、２亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　ψ、Ｏ≠、４Ｌ炭酸カリウム　　　　　　
３０，０３２．Ｏ臭化カリウム　　　　　　　　１．≠
　　０．７沃化カリウム　　　　　　　／、３７ｎ９　
　　−ヒドロキシアミン硫酸塩　　λ、Ｆ　　　ｊ、４
≠−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミン）−コーメチル アニリン硫酸塩　　　　　≠、ｊ　　夕、Ｏ水を加えて
　　　　　　　　　　／ｌ　　　　／１ｐ　Ｈ１０，０
０１０，０６ く漂白定着液〉 母液ひ）補充液＜ｙ＞ チオ硫酸アンモニウム （７０％ｗ／ｖ）　　　　ｊ４！０＊ｌ　　　２ＡＯｒ
ｕｌ亜硫酸ナトリウム　　　　／Ｊ’　　　　　　コ０
エチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ム・二水塩　　　　　　タ０　　　１００エチレンジア
ミン四酢 酸二ナトリウム２水 塩　　　　　　　　　　　　　タ、Ｏｌ００Ｏ漂白促進
剤（表−７） 水を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　　／１ｐＨ＋
、　ｒ　　　　　＋、。

く水洗水〉 水道水を両イオン交換樹脂（オルガノ■製アンバーライ
トＭＢ−ｊ）を充填したカラムに通水し、以下の水質と
したのち、二塩化インシアヌール酸ナトリウム０．０２
ｙ／ｌを添加した。

ホルマリン （ｊ７％ｗ／ｖ）　　　　２．ｏｖｔｌ　　　３．ｏＨ
ｚポリオキシエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度／（１；ｌ）　　　　　０．３　　０．弘！水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　／１各処理にお
ける処理量は３０ｍ１日とし、連続６日間処理した。１
日休止後、再び実施例−／と同様の方法で脱銀性を評価
した。

結果は表−７に示した。

表−７ 昔添加ｉ１ｊｘ１０−３ｍｏＪ／Ｊ（母液、補充液トモ
）この結果かられかるように本発明の化合物は漂白定着
液中で持続的に脱銀促進効果を有する。

実施例−１０ 特願昭６２−７弘３４！Ｊ７号の実施例ｉｏに記載の如
く感光材料りを作成した。

実施例−３において感光材料Ａの代わりに以上の様にし
て作製した感光材料りを用いて同様なテストを行なった
ところ同様な結果が得られた。

実施例−／／ 実施例−２において、ランニング後の本発明の処理液（
屋りＯ〜タコ）を用いて、像露光した下記感光材料を処
理したところ、脱銀が充分性なわれ、好良な写真性が得
られた。

富士写真フィルム製 スーパーＨＲｉｏｏ、スーパーＨＲコ００、スーパーＨ
Ｒｔ、ｔ、ｏｏ、スーパーＨＲｉｔｏｏ。

小西六写真工業製 ＳＲＶ　１００．５Ｒ２００，５Ｒｕ００゜ＳＲ／　６
００．ＧＸｌｏｏ、ＧＸグ００゜ＧＸ　Ｊ　２００ イーストマンコダック製 ＶＲＧ　１００．　ｖＲ２００，Ｖ’ＥＬＩ１００゜Ｖ
Ｒｌｏｏｏ、ＶＲＧｕｏｏ アグファ・ゲパルト製 ＸＲ３／　００．ＸＲコｏｏ、ＸＲ４！ｏｏ。

スリーエム製

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像露光されたハロゲン化銀カラー感光材料を下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物の少なくとも一種の存在下
   において漂白処理または漂白定着処理を行なうことを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々水素原子あるいはアルキル基を
   表わし、Ａ＾１、Ａ＾２は各々置換基をもつてもよい炭
   素数２〜４のアルキレン基を表わし、ｎは２あるいは３
   を表わす。）