JPH01292339A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたノＸロゲン化嶽カラー写真感党材料
（以下カラー感光材料という）ｆｔ現像、漂白、定着す
る現像処理方法（以下単に処理という）に関するもので
あり、待に漂白作用全促進して、処理時間を短縮化する
とともに充分な酪白を行って画質の良好な力、ラー写真
画塚を形成することができる改良された現像処理方法に
関するものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、Ｍ党されたハロゲン
化鏑カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロケン化＝Ｓが還元さ扛て懺
ヲ生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色削と
反Ｌ’ｔ、　して色素の画像を与える。しかるのちに、
カラー写真林料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤
（漂白剤と通称する）の作用によｔ）　Ａｉｌの工程で
生じた澗が酸化されたのち、定看剤と通称される嫁イオ
ンの錯化剤によって溶解され、除かれる。したがって、
これらの工程を柱た写真材料には色素画像のみが出来上
がる。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀と
云う二つの基本工程のほかに、画像の写真的、物理的品
質を保つため、あるいは１曲１象の保存性を良くするた
め等の補助的な工８を含んでいる。たとえば、処理中の
感光層の過度の軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効
果的に停止させる停止浴、画像を安定化される画像安定
浴あるいは支持体のバッキング層を除くための脱膜浴な
どが挙けられる。

−また上記した脱装工程も、標目浴と足層浴全それぞれ
別浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化
を目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定溜剤
全共存させｆｃ績白足着浴により一工程で行なう場合と
がある。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速１１８略
化と環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イ
オン錯塩（例えば、アミ／ポリカルボン酸第二鉄イオン
錯塙、等、とくにエチレンジアミン子トラ酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩）を主体とした漂白処理方法が王に利用されて
いる。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これ全漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銭乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化鋏カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的全速することができ
るが、塩某沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤全主体とし、か
つ色増感され友高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料全処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点ケ有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に尚感化をめざして、高銀化又は基
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生放さ
れた個の標白金阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用い友
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間ｔ−’ｔｆすることで
ある。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない僚白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した誤
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄イ
オン錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の漂
白能力を筒める手段として棹々の漂白促進剤全処理浴に
冷加することが提案されている。

例えば米国特許第３１？９３１ｓざ号明細書、英国特許
第１／３ｇｇ１１．２号明細書、特開昭３３−／　＃７
４２３号公報、特開昭３３−１２≠≠λダ公報に記載さ
れている如き種々のメルカプト化合物、特開昭３３−９
３６３０号公報に記載されている如きジスルフィド結合
を有する化合物、特公昭３３−９２１３≠号公報に記載
されている如きチアゾリジン誘導体、％開昭３３−９１
７タコ７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導
体、特公昭１７３−１３０６号公報、特公昭弘ター２６
５ｇ６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特
開昭ゲタ−≠２３μ７号公報に記載されているｙ口きチ
オアミド化合物、特開昭！；３−２６！０６号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類等がめげられ
る。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を有
するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではなく、
ま７’Ｃ％に漂白定着液中においては、安定性が極めて
悪く短時間に効果全失って実用に適したものでは必ずし
もなかった。

さらに、他のθ白促進剤として、たとえば、米国特許３
．７μｇ、ｉ３６号明細書に記載されている如きオニワ
ム化合物、特公昭５ｉｔ−ｉｉｏｓ６号公報に記載され
ている妬＠フェニレン連結アンモニウム塩、米国特許４
’　、３３．２．１３１７号明細書に記載されている如
きアミン化合物等がある。

これらの化合物は漂白液や漂白定着液中で安定であるが
、漂白促進効果が弱く、これらも必すしも実用に適した
ものではなかった。

また、特公昭乙０−ノ≠９３６号公報に記載されている
化＠物は、漂白促進効果を有しているが・処理された感
光材料によごれが発生する。

（発明が解決しようとする課題） このように、これらの漂白促進剤の多くは必ずしも充分
満足し得る漂白促進効果を奏せず、また、漂白促進効果
は優れていても、処理液中での安定性に欠けるため処理
液の有効寿命が短くなり長期保存に耐え得ないという欠
点含有するものが多い。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公爵防止の要請に適
合し、漂白速１■において曖れたカラー写真処理方法を
提供することである。

本発明の第２の目的は、標白剤として１票白刃の弱いも
の、杵に第２秩イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処
理もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化さ
せずに漂白刃を高める方法全提供することである。

本発明の第３の目的は、本発明の化合物を感光材料ある
いは漂白液もしくは８白定看液に含有せしめた場合に漂
白速度を高めることができ、かつ安定性のよい処理液を
用いた漂白性全提供することである。

本発明の第グの目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくｉｊ漂白定涜すること
のできる方法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の前記の諸口的は、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し、次いで漂白処理するかま
たは漂白定着処理するカラー写真処理法において、下記
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下で漂白処理
−１：たけ漂白定着処理を行うことで達成された。

以下に一般式（Ｉ）の詳細全説明する。

−能代（Ｉ） Ａは３−ピリジル基、又はｌ−ピリジル基？Ｉ−表わし
、ピリジン環に、置換基含有してもよい。置換基として
は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アル々；
ル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、アミド基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、ワレイド基、アミノ基、アルコ
キシアルキル基、アミノアルキル基、スルホニル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、メルカプト基、な
どが挙げられる。好ましい例としてＡは、≠−ピリジル
基？！−荀げることができる。

Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、又は、５−Ａｉ表わ
す。Ａは上述の辿りである。好ましい例としてＸは水素
原子である。

一般式（Ｉ）の化合物は漂白液や漂白定着液（共に補充
液でも可）もしくはそれらの前浴に添加するのが好まし
いが、あらかじめ感光材料中に含有させておき漂白液や
漂白定着液に持ち込ませることも可能である。漂白液、
漂白定着液あるいはそれらの前浴に添加する場合の添加
量としては好ましくは／×ＩＯからＩ×１０　　ｍｏλ
／λより好ましくけ／Ｘ１０　から２×／Ｑｍ０２／λ
、最も好ましくは、２’Ｘ、／　０　　から／×１０　
”ｍａｉｌ／λである。感光材料内蔵の場合、／Ｘ１０
４から／　Ｘ　／　０−２ｍ０１／ｉ、より好マシくは
ｌ×１０−４から３Ｘ／　０−３ｍｏ℃／ｎ？である。

−能代（Ｉ）の化合物は漂白促進剤として単独で用いて
も良いし２種以上併用しても艮い。

次に、本発明の具体的化合物を記すがこれらに限定され
るものではない。

Ｈ ８Ｈ 本発明で用いられる一般式（Ｉ）で示される化合物は、
市販品で容易に入手可能である。

本発明は、脱装工程として深山浴、白白定層浴定着浴等
を組み合わせたいかなる処理においても効果を発揮する
。脱装工程としては例えば下記のものが挙げられるが、
これらに限定はされない。

／１６／　　漂白一定着 ／１６２　漂白−水洗一定着 ／４６３　漂白−深山定着 腐μ　漂白−存白定着一定着 ／１６ｊ　定着−漂白定着 Ａ６ｂ　　６Ｈｉ白定着 脱銀工程としては上記Ａ６Ａが最も好ましい。

また、脱銀工８は通常税像工程のイ÷に行なわれるがこ
れらの間に水洗やリンス、涼白促進などの浴を設けても
艮い。

さらに、め白、療白定ｊｋあるいは足゛肴の各工程はそ
れぞれ順流または向流の多段処理方式全使用してもよい
。

本発明において、僚白准及び品白定屑液に用いられる漂
白剤としでは、公知のあらゆるものが使用ｏ７能である
が、符に、漂白液にはアミ／ポリカルボンｒ！Ｉ第二鉄
８堪及び過硫酸聰が好ましく、漂白足Ｗｆｉにはアミノ
ポリカルボン酸第二鉄塩が好ましい。アミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩は、第二鉄イオンとアミノポリカルボン
酸又はその塩との錯体であり、アミノポリカルボン酸の
代表例としては以下の辿りである。

Ａ−／　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−１ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ、３　／、３−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−４／、、
２−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−１エチレンジアミン−
Ｎ−（、β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−三酢
酸 Ａ−４ニトリロ三酢酸 Ａ−７シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−ｆ　　イミノジ酢酸 八−７ジヒドロキシエチルクリシン Ａ−７０エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−／／　グリ
コールエーテルジアミン四酢酸Ａ　−７，ｌ？　　エチ
レンジアミンテトラプロピオン酸などを挙げることがで
きるが、これらの例示化合物に限定されない。

これらの化合物の中では待にＡ−／〜Ａ−３、Ａ−１０
が好凍しい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第！鉄塩、例えば硫酸第一鉄、塩化第一鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アレモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボンＩｎ用？用いて溶液中で第、２鉄
イオン＠塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場
合は、７種類の錯塩音用いてもよいし、又２棟類以上の
錯塩を用いてもよい。一方、第！鉄塩とアミノポリカル
ボンＩｎ用いて溶液中で＠塩を形成する場合は第！鉄塩
全／翔類又は、２裡頒以上使用してもよい。更にアミン
ポリカルボン酸？／種類又は、２棟類以上便用してもよ
い。ＬＡいずれの場合にも、アミ／ポリカルボン酸を第
、２鉄イオン錯塩ゲ形成する以上に過剰に用いるのが好
ましい。

アミ／ポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモ二ワノ・塩が溶解性の点で好ま【７い。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

さらに、漂白液や漂白定着液中もしくはこれらの前浴中
には本発明の漂白漂促剤を象加し、さらに従来漂白促進
剤として・知られている化合物を添加することができる
。このような漂白促進剤については、例えば、米国特許
第３１ｇデ３．ｆＪざ号明細書、ドイツ特許第１，２９
０．ｌｆｌ、２号明細書、英国特許第１．／３１１．ざ
４ＩＪ号明細曹、特開昭３３−９！６３０号公報、リサ
ーチ・ディスクロージャー第１７１２７号（／９７１年
７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物、時開゛昭ｊＯ−／グ０／、！７号公報に
記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３゜７０１ｙ　
、１ｉｐ１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭、
ＳＩ−／１．２３３号公報に記載の沃化物、ドイツ特許
第２，７＆了、７３０号明細書に記載のポリエチレンオ
キサイド類、特公昭１ＪＪ−ごと３６号公報に記載のポ
リアミン化合物などを用いることができる。特に好まし
くは英国特許第１゜７３ｇ、ｆｆ１７．２号明細書記載
のよう々メルカプト化合物が好ましい。

本発明を構成する漂白液には、訣白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトＩＪウム
、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃、変は漂白８！／２あたり０．７〜
３モル、好ましくは０．３〜３モルである。他に、硝酸
ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂
、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭醪カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウ
ム、クエン酸、りエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ
緩衝能を有する／ａ以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の脩加剤ｋｍ加す
ることができる。

本発明において、漂白液／ｆ！、由りの漂白剤の量はＱ
、０３モル〜１モルであり、好ましくはＯ８１モル〜０
．３モルである。

まｆＣ漂白液のｐＨは、漂白憚］がアミノポリカルボン
酸第二鉄塩の場合グ、Ｏ〜ざ、Ｑ、特に３゜０〜６．３
になることが好ましい。

漂白液の温度は１０−４０℃で処理可能であるが好まし
くは３Ｏ−ｊＯ℃より好ましくは３５〜≠ｊ℃である。

漂白液の補充量は感光材料／Ｒあたり３Ｏ−２０００ｄ
が好ましいが、より好ましくは１０θ〜３００ゴである
。

本発明において漂白定着液７２当りの漂白剤の債ハｏ　
、　ｏ　ｓモル〜Ｏ０ｊモルであり、好ましくは０．７
モル〜ｏ、ｐモルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂白
定着液１２当り０．３モル〜３モル、好ましくは０．３
モル〜λモルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか漂白定着液には前記漂白液
中に含まれる化合物が含まれてよい。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及
び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫
醪ナトリウムなど全含有させることができる。更に、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させるこ
とができる。

深山足Ｎｇ、のｐＨｄｌＡ、０〜り、０、好ましくはＪ
、ＯＮｇ、０、より好ましくは６．０〜７゜３である。

１次、漂白定着液の好ましい温度範囲は漂白液の場合と
同じである。

漂白定着液の補充量としては感光材料１ｒｒｚめたり１
００ｄから３００θゴが好ましいが、より好ましくは３
００ｄから１０１００Ｏである。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ　−フェニレンジアミン誘導体であり、
代表例を以下に示すがこｎらに限定されるものではない
。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−，２Ｊ−アミノ−！−ジエチルアミノトルエン Ｄ−Ｊ　　、２−アミノ−Ｊ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン Ｄ−１ｕ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−ｊ　　コーメチルーグー〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
ヒドロキシエチル）アミノコアニリン Ｌ）−６１１ｔ−アミ／−３−メテルーヘーエチルーＮ
−〔β−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（！−アミノーｊ−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−ざ　Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ｕ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ　−１０１１ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　　！Ｉｔ−アミノー３−メチルーＮ−エチル
−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミミノ導体のうち特に好筐しく
ｉｉ≠−アミノ−３−メチルーヘーエチル−Ｎ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン（例示化
＠物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫Ｍｌ
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミノ現１永生薬の
使用量は現＊液／２当り好ましくは約０．／ノル約２０
Ｐ１　より好ましくは約θ。

ｊｙ〜約ｉｏｐの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜４ｔＣ９ｔＪｌ
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜Ｍ［ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を心壁
に応じて添加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましく、こうい
った糸において、本発明の効果は特に顕著である。ここ
でいう１実質的に含有しない“とは、カラー現像液／Ｊ
２Ｑす、亜硫酸ナトリウム換算で０．ｊ）／２以下、好
ましくは０．２Ｐ／β以下、より好凍しくは、全く、含
有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒトミキシルアミン類、特願昭６ｉ−ｉ♂ｌ、！
！５Ｐ号記載のヒドロキサム酸類、同６／−／７０７３
１．号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同ＡＩ−
／１１７≠ｄ号及び同６１−２０３，２３３号記載の７
二／−ル類、同６／−ｔｆ１７４ｔ／号記載のα−ヒド
ロキシケトン類やα−アミノηトン類、及び／又は、同
６／−／１０６／６号記載の各種糖類ｋｌｌ＆加するの
が好ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭６７−
／’７７１２３号、同、４／−／１４Ａ７４！号、同６
／−／１５６．２／号、同１．／−／ｌ、ダｊ／ｊ号、
同６／−／７０７ｇ？号、及び同１ｒ／−／１．ｉｆ／
！７号等に記載のモノアミン類、同１．／−／７３！り
３号、同６／−７乙≠ｊｉｊ号、同１．／−／１６３６
０号等に記載のジアミン類、同ｂｉ−ｉｔｊ６２／号、
及び同６／−／１Ｙ７１９号記載のポリアミン類、同６
／−／ざｇ６／？号記載のポリアミン類、同乙／−／り
７７乙０号記載のニトロキシラジカル類、同６／−／ざ
ｉｓ！；６１号、及０１、／−／り７グ／り号記載のア
ルコール類、同乙／−／９ざヂｇ７号記載のオキシム類
、及び同Ａ／−、２Ａｊ／≠７号記載の３級アミン類を
使用するのが好フしい。

その他保恒剤として、特開昭Ｊ７−４４（／４Ｊ’号及
び同Ｊ７＝３３７４ｔＹ号に記載の各種金属頌、特開昭
３９−／ｇＯＪｇｇ号記載のサリチル酸類、％開昭３４
’−３！５３．２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭３１．−９１１３１１’Ｆ号記載のポリエチレンイミ
ン類、米国特許第３．７４６．ｊμｊ号記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等全必要に応じて含有しても艮い。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好凍しい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくＶｉｐｌ
−Ｌ９〜／、２、より好ましくは７〜／／９０であり、
そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化
合物を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホワ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシルＷ、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３、（Ｉ−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、！−アミノー２
−メチルー／、３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性−ｐＨ９，
０以上の高ｐｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪形＃（カブリなど）がなく
、安価であるといつ九利点を有し、これらの緩衝剤音用
いることが待に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜炭ジナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ヮム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリヮム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリヮム、Ｊ−ス
ルホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｒ−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化＠物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．７モル／Ｌ
以上であることが好゛ましく、特に０．１モル／ｊ２〜
Ｏ，４ｔモル／βであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭μｇ−３０≠９６号及び同１１．１ｌ−３０２３２
号記載のアミ／ポリカルボン酸頌、特開昭３６一タ７３
４ｔ７号、特公昭Ｅｌ、−３９３！；り号及び西独特許
第、２．．２２７，１，３７号記載の有機ホスホン酸類
、時開°昭ｊ　、？　−／　’０．２７．２６号、同３
３−ＩＩコア３０号、同Ｅｌｌ−１２／　／、２７号、
（ｙＨｓ−７，２ｂ、２＜ｔｉ号及び同！！−ｔ３９３
０６号等に記載のホスホ／カルボン酸類、その他特開昭
３ｇ−／ｍｊｊ号、同ｊｇ−）０３≠弘Ｏ号及び特公昭
！ｊ３−１１０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢６ｆｆ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢’ＭＬ／＋、２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、！−ホスホノブ
タンー／　、、２．／Ａ−トリカルボン酸、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−／、ｌ−ジホス示ン酸、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必要に応じて、２
ｒ’１以上併用しても良い。

これらのキレート剤の厳加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば艮い。例えば／Ｉ
ｔ肖りＯｌｌり〜１０ｙ８度である。

カラー現像液には、必要により任意のｖＡ憚促進剤を添
加することができる。しかしながら、本発明のカラー現
像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的に」とは現像液／２当たり、ｌ　ｗｅ以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−／ｌｏｒざ号
、同３７−ｊりｇ７号、同３１１−７１２６号、同グＩ
Ｉ−／、２３ざ０号、同グ３−タ０／９号及び米国特許
第３．１／３．．２１１７号等に表わされるチオエーテ
ル系化合物、特開昭！；、！−１１７１，２り号及び同
ｊθ−／！；！７に４を号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭３０−１３７７２６号、特公
昭μ’！−３００７ダ号、特開昭５６−ｉｓ乙ｇ２６号
及び同ｊ３２−’１３４Ｌ、２７号、等に表わされるｑ
級アンモニウム塩頌、米国特許第２，４ｔ９≠、７０３
号、同３．／Ｊｌ。

ｉｇｉ号、同４’、２３０．７り６号、同３．．２！３
．９／り号、特公昭１１／−／／ｌｔ３／号、米国特許
第２，４ｔ♂−、Ｊ４ｔＡ号、同！、３り６，７．２６
号及び同３．！ｊ１．２．３≠６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−／　６０ｇｇ号、同１．２−ｉｓ
ｉｏｉ号、米国特許第３．／２１，１２３号、特公昭弘
／−／／４ｔ３／号、同グー−、ｌ！３ｇｇ３号及び米
国特許第３，３３２．３０／号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他／−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール頌、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
全添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、ｊ−二トロイソインダゾール
、ｊ−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロペンゾト
リアゾール、ｊ−りロローペンゾトリアゾール、−一チ
アゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化＠物全
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、ゲ。

≠′−ジアミノー２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０−３ｙ／Ａ好ましくは０．７
り〜’Ｉｆ／ぶである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各植界
面活性剤全添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０−Ｊ　０℃好ま
しくは３０〜ｔＡＳ℃である。処理時間はｌＯ秒〜ｊ分
好ましくは３０秒〜３分である。補充ｔは少ない方が好
ましいが、感光材料／ｒｒ？当す１００〜／ｊ００ｍｌ
好ましくは１００−４００ｄである。更に好ましくは１
００−〜弘００ｔｄである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいｒ／′ｉ最後浴最後方ラー現像補充液を補充
し、現像時間の短縮化や補充量の低減全実施しても良い
、Ｑ 本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処騨に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られ九各檀の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、！−メチルベン゛ンイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤１に６げる
ことかできる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理刃＠
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤全含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖全防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、”Ｗｅｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ″。

Ｐｈｏｔ、８ｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、、ｖｏｌ、！；
’　＋／１６６　。

ｐａｇｅ３１１．４／、〜３３９（／９Ａ！；）等に記
載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニワム化合物、Ｂ　ｔ　ｓ　Ａ　ｆｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、／
−ヒト０キシエチリデン−／、／−ジホスホン酸）、殺
菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いること
ができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好凍しく
、段数としては、２−４段が好ましい。補充量としては
単位面績肖り前浴からの持込量の７〜３０倍、好ましく
は２〜３０倍、より好ましくは−〜／Ｊ倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
％ｌ１１１ｇ濃度ｔＪ’９７ｆｔ以下に脱イオン処理し
た水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺成された水を
使用するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

本発明ｉｌｔ徨々のカラーＷ＆元材料に適用することが
できる。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペー
パー、直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げる
ことができる。

本発明に用いられるハロゲン化鋏乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、／７Ａ、Ｉ　ｔｅｍ／１６
／７Ａ！ｊ、ＣＩＪ項に記載された方法を用いて調製す
ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化録のいずれのハロゲン化＊？用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化＠ｉ板子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、ま友球状などのような変則的な結晶
形金持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化鋼の粒径は、ｏ、ｉミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が７０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布ｋＷする多分散乳剤でもよい。

ま友単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜／ミク
ロンより大きいハロゲン化鎌籾子で、その少なくとも約
りｔｘ−ｍｓが平均粒子直径の±ｑ。

−内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直径が
約０．．２．３−２ミクＯンであり、少なくとも約りｊ
Ｘ童チ又は数量で少なくとも約りｊｑｂのハロゲン化釦
粒子全平均粒子直径±２０％の範囲内としたような乳剤
を本発明で使用できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第ｉ、ｏλ７．／
＃Ａ号、米国特許第３，３ｏｓ　、ｏｂｇ号、同≠、弘
≠≠、ざ７７号および特開昭１ｓＯ−／１Ｉ３３３／号
等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化鋼写真乳剤に平板状粒子
音用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化優粒子とけ、その直径／厚みの比が
３以上のものであり、例えば♂を越えるものや３以上ｇ
以下のものがある。

高Ｗ＆度Ｉｆ！４元材料に用いるものには沃臭化銀が特
に好ましい。沃臭化鋼の場合、沃化銀含有量は、通常ｔ
Ｏモルチ以下で“あり、好ましくは、２０モルチ以下、
より好ましくは／３モルチ以下である。

また、プリント用感光材料にＦｉ塩化皆、塩臭化銀が特
に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成に！する２以上の相からｉるもの
であってもよい。例えば、沃美化鋏を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭３１−／／３り２ｇ号あるいは特開昭ｊタ
ー９９μ３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成訃よびハロゲンの粒子内分布の好ましい例
が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としでは、リサーチ・ディスクロージャー腐、２Ｊ
３３４ｔ（／　９１３年／月）、同腐ノｊ３３ｏ（／　
９１１！ｒ年ｊ月）に詳細に記述されており、そこでは
例えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた
使用法が開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟収ヲ促進するにはハロ
ゲン比類溶剤が有用である。例えば熟成を促進するのに
過剰量のハロゲンイオン全反応Ｂ８中に存在せしめるこ
とが知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤として
は、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネー
ト塩、例えばアルカル金属チオシアネート塩、特にナト
リウム及びカリウムチ１−シアネート塩、並びにアンモ
ニウムチオシアネート塩を用いることができる。チオシ
アネート熟成剤を用いることは米国％許第２゜、２．２
．２　、、？ｇｌＩＬ号、同２．グ≠ざ、３３≠号およ
び同３，３２０，０６９号に教示が見られる。まｔ米国
ｔＰ！ｆ許第、３，２７／、／！；７号、１司３，３７
≠、６２ｇ号および同３　、７３７　、３　ｉ　、、、
？号に記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤
全周いることもできる。あるいは特開昭！；３−１．２
４ｔｏｇ号、同ｊ３−／グｔ３／９号に開示されている
ような千オン化合物を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、ま九は米国特許第３　、　ｇ　Ｊ　７゜７
／／号、同ｔｉ、ｒｂｂ、ｏｉｇ号および同ｊ。

ｏｓｐ、≠ｊ７号に記載される硫黄含有化合物もしくは
ハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫
黄含有化合物の存在下に行う。

本発明に用いられるハロゲン化釧写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。％に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいけ可視光
を実−ホ的に吸収しない物質であって、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ、／７Ａ、Ｉ　ｔｅｍ　４　／　７乙ｔ３
、■（／　？７．ｒ年７２月）に記載されたものを用い
うる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる。米
国特許第弘、／ど３，７．Ｓｌｐ号および同弘、２２！
　、Ａ６＆号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の
形成以後に分光増感色素全乳剤に重加することにより、
写Ｘ感度の増加やノ＼Ｏゲン化銀粒子による分光増感色
素の板前の強化などの利点があることが開示されている
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現漂促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドま九はそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
棹々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリワム類、ニドロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、タａロペンズイ
ミダゾール迎、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
ンＪブトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト子トラゾー
ル類（特にｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール
）など：メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジ
ン類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオ々ト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特にｔ−ヒドロキシ置換（ハｊ、３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ハンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防
止剤ま７’Ｃは安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。

本発明には檀々のカラーカプラー全使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ｋＬ、Ｌ））／１６／７Ａダ３、■−Ｃ〜Ｇに記載され
ｆＣ特許に記載されている。色素形成カプラーとしては
、減色法の三原色（すなわち、イエａ　＋、マゼンタお
よびシアン）ヲ発色現像で与えるカプラーが重要であり
、耐拡散性の、を当量またＦｉ２半量カプラーの具体例
は前述ＲＤ／７Ａ１１３、■−〇およびＤ項記載の特許
に記載されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ま
しく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．１１
０７．．２１０号、同第２．ｆ７！、０３７号および同
第３．．２６！；、３０６号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特ｆＦ第３．≠０１　、　／タグ号、同第３．ダ４
（７，デーｇ号、同第３．９３３．３０／号および同第
グ、０．２２　。

４２０号などに記載された酸累原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭３３−１０７３９号、米国特許第
≠、４１０／　、７３．！号、同第１，３−６、ｏｄ１
号、ｍＤ／１０３３（／９７り年１月）、英国特許第１
．μ、２ｊ　、０．２０号、西独出願公開第２．．２／
９，９ｔ７号、同第２，２４／、３１ｓ／号、同第、ｌ
、３，１９，３ｇ７号および同第Ｊ。

ｌｌ３３　、ｆツノ号などに記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましく６３−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第ｉ、３ｉｉ、ｏｇ、：ｚ号、同第２
゜３ダｊ　、７０３号、同嬉λ、１，００，７ｇｒ号、
同第Ｊ　、９０１．３７３号、同第３．Ｏｌ、、２，１
゜３３号、同第３．／！２．１９１ｓ号および同第３゜
り３６．０１３号などに記載されている。二当量＋７）
Ｊ−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特ｉｆ
’Ｆ第≠、ｊｌＯ，６／９号に記載された窒素原子離脱
型または米国特許第≠、３３／、１７７号に記載された
アリールチオ基が好ましい。また欧州特ｆＦ第７３，１
ｓ３１ｓ号に記載のベラスト基を有するｊ−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９１ｇ７デ号す上載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくけ米国特許第ｊ、７．２ｊ　、０６７号に
記載されたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、Ｊ、μ〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２μ２．２
０（ｉ　９ｆｔ、を年６月）に記載のビラシバテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー、２１Ｉｔ
、２３０（／９ざグ年６月）に記載のピラゾロピラゾー
ル類が挙げられる。発色色素のイエａ−副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特許第１／９．７１１／号に
記載のイミダゾ（／、、？−ｂ）ピラゾール類は好まし
く、欧州特許第１１り、ざ６ａ号に記載のピラゾロ（／
。

ｊ−ｂ、ｌ（ｚ、、２．４Ｊ）リアゾールＶｉ特に好ま
しい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第、２　、ｕ７１゜２９３号に記載
のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第≠、０
３２．．２／コ号、同第≠。

ｌｌ１６．３９６号、同第≠、、２２１ｆ　、　、２３
３号および同第≠、、２９１ｓ、、２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特ＦＩＦ第一、３６９．９−タ号、同第２．
ざ０／　、／　７／号、同第、２　、７７Ｊ　、　／乙
−号、同第２，１９３，１．２乙号などに記載されてい
る。湿度およびＴ！ｉＡ度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好壕しく使用され、その典型例ケ挙げると
、米国％＃！Ｆ第３．７７．２　、（７（７，２号に記
載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアル
キル基に！するフェノール系シアンカプラー、米国待＃
Ｔ−第、２．７７．２．／乙−号、同第３．７！；ｇ　
、３０１号、同第１Ｉ、／２Ａ、３り６号、同第≠、３
３１Ａ、０／／号、同第グ、３２７゜７７３号、西独特
肝公開第３，３２り、７．２り号および特開昭！；デー
／６乙７ｊ６号などに記載さｔＥＩ’ｃ、２．！；−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国待訂
第３　、１ａ４ＺＡ　、６２２号、同第グ、３３３．９
９９号、同第グ、ｐｊｉ、ｓ、５９号および同第≠、弘
、２７，７．Ａ７号などに記載されたノー位にフェニル
ワレイド基’ｔ’ｆｆしかつｊ−位にアシルアミ／基を
有するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、ｊ＆、４．２ｊ７号などにマゼンタカプ
ラーの具体例が、また欧州特許第９１．＝＃７０号など
にはイエａ　＋、マゼンタもしくはシアンカプラーの具
体例が記載さｎている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の！＠体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．≠ｓｉ、ｇ、
７！ｏ号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米１ｊｉｌ特
許第１１，３６７．２ｇ２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＩ（、カプラーは前述のＲＤ／７Ａグ３
、■〜Ｆ項に記載され九特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核斧Ｊもし
くは現像促進剤またはそれらの前躯体を放出するカプラ
ーを使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第２．θ９７゜／ダＱ号、同第２．／３／
、１ｇ１号に記載されている。その他、特開昭６０−／
ｇ！；９！；０号などに記載のＤＩｌ（＋レドックス化
合物放出カプラー、欧州待ｉＦ！Ｆ第１７３．３０２に
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラーなど
全使用することができる。

本発明に使用するカプラーは、橘々の公知分散万人によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点Ｍ機溶媒の例は米国特許第、２　、Ｊｊ、２．
０．２７角などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米［局特許第≠、／９９゜３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２．！；ＩＩ／。

λ７４１−号および同第２，３；’Ｉ／　、、！３０号
などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ／フ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、ｊ−ヒトミキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類全中心とし次ヒンダードフ
ェノール類、浸食７−酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およ
びこれら各化合物のフェノール性水ｃｇ！基をシリル化
、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代
表例として挙げられる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
ノー中に紫外線吸収剤全飽加することができる。

紫外線吸収剤の典型例はに％Ｄｒ４Ｚ、２３９（／？ざ
ヶ年６月）などに記載されている。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。実施例中の本発明の化合物は本文中
の具体例の番号で表わした。

尚、実施例にて使用し文比較化合物の舅造は、以下の剋
りである。

僚白促進剤 （Ａ） （ｉｊ） （Ｃ） （米国特許３ざり３ｇ３ｇ号記載の化合物）（Ｄ） 実施例−ノ 下曜りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料人全作製し友。

（感光層の組成） 塗布ｔはハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
Ｐ／ｒｒ？単位で表した量を、ま穴カプラー、添加剤お
よびゼラチンについてｎｙ／ｎ？単位で懺したｔ金、ま
几増感色素については同一層内のノ１０ゲン化俯１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド＄　　　　　　　　０．２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　ｌ・３ＥｘＭ−タ　　　　　　　　
　　ｏ、ｏ６ＬＩＶ−／　　　　　　　　　　　　　０
．０３ＵＶ−ｊＯ・Ｑ６ ＴＪＶ−３０，０６ ８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　　　　　０．／ｊＳ
ｏｌｖ−２０，／Ｊ Ｓｏｌｖ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏｊ第
−層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−／
　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ＥｘＣ−１０
，０２ ＥｘＦ−／　　　　　　　　　　　　　０．００１１Ｓ
ｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　　　　　（７，／Ｓ　ｏ　
ｌ　ｖ　−，２（７、７ 第ｓｒｍ＜低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モルチ、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．ｊμ、球相当径の変動係数２０チ、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布像ｆ／、２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　３モル係、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３μ、球相当径の変動係数ｉｓチ、球形粒子
、直径／厚み比）、０） 塗布像ｆｉ　　　Ｏ，１゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１−ＯＥｘｔ−／
　　　　　　　　　　　　　　グ×１Ｏ−４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−２ＩＩ　Ｘ　／　０−５ＥｘＣ−１０・０３ ＥｘＣ−２０，３０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−ＩＩ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，／２Ｅｘ
Ｃ−３０・０／ ＷＪμ層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＡモルチ、コアシェル比ｌ：ｌの
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数！３％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、０ＥｘＳ−
／　　　　　　　　　　　　　　　　３×１０−’Ｅｘ
Ｓ−ｘ　　　　　　　　　　　　２．３Ａ１０　　’Ｅ
ｘＣ−ｇ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，／ＩＥｘＣ
−７０，０３ ＥｘＣ−ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＪＳ
ｏ　　ｌ　　ｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　　
　０　．０！ｉ：５ｏｌｖ−３０，０３ 第ｊ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・ｊｃｐａ−
／　　　　　　　　　　　　　　　　０．／８ｏ１ｖ−
／　　　　　　　　　　　　　θ、ＯＪ第６層（低感度
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　ｌ１モルチ、コアシェル比
ｌ：ｌの表面高ＡｇＩ型、球相当径０．３μ、球相当径
の変動係数／Ｊ％、板状粒子、直径／厚み比＜２．０） 塗布銀ｆｉ　　　０．３３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　３モルチ、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μ、球相当径の変動係数２３チ、球形粒子
、直径／厚み比／、Ｏ） 重布銀量　　０．ノθ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、０ＥｘＳ−
３３×１０　　’ ＥｘＳ−４ｔ　　　　　　　　　　　　　３ｘ１０　　
’ＥｘＳ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　／Ｘ／（７
−’ＥｘＭ−Ｊ’　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０　、’ＩＥｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０，２ ＥｘＹ−／　　／　　　　　　　　　　　　　　　　　
０　．０３Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３Ｓｏｌｖ−１４０，０！； 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　ＩＩモルチ、コアシェル比
ｌ：３の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径
の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布ｆＪｉ　　　ｏ、ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−３
！ｘ１０−’ ＥｘＳ−４Ａ　　　　　　　　　　　　　　　３Ｘ１０
−’ＥｘＳ−！；　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ
×ｉ０　　’ＥｘＭ−１０，／ ＥｘＭ−タ　　　　　　　　　　　　０．０２ＥｘＹ−
／　／　　　　　　　　　　　　０　、０３ＥｘＣ−、
ｌ　　　　　　　　　　　　　θ、０３ＥｘＭ−／　μ
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８ｏ１ｖ−／
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８ｏ１ｖ−Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０／第ｇ層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．ｊｃｐｃｔ
−／　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｓｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　　　　　０．０２第７層（赤
感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ
１．２モルチ、コアシェル比λ：／の内部高ＡｇＩ型、
球相当径７．０μ、球相当径の変動係数／ｊ％、板状粒
子、直径／厚み比乙、θ） 塗布銀ｉ′　　０．８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモルチ、コアシェル比／：ｌの
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．≠μ、球相当径の変動係
数２０Ｔｏ、板状粒子、直径／厚み比乙８０） 塗布俯＠　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０９．３Ｅｘ８
−３　　　　　　　　　　　　　　　１Ｘ１０　　’Ｅ
ｘＹ−／３　　　　　　　　　　　　　　　０．ｉｉＥ
ｘＭ−／２　　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｅ
ｘＭ−／４’　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０第１０層（イエａ−フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０ｊゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　０．ｊＣｐｄ−２０，
／３ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　０．／３Ｃｐ
ｄ−／　　　　　　　　　　　　　　０．／θ第１１層
（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ７．３モルチ、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μ、球相当径の変動係数／ｊチ、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀ｔ　　ｏ、３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモルチ、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係′Ｐｉ２３チ、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布銀ｔ　　　ｏ、ｉｓ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−／Ｉｓ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
０３ＥｘＣ−コ　　　　　　　　　　　　　　　０１Ｉ
ＯＥｘＣ−ｊＯ，θノ ＥｘＹ−／　３　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７ＥｘＹ−ｉ　３　　　　　　　　　　　　　　　／　
、０８ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０第／、２層（高感度宵感乳剤層） 沃臭化録乳剤（Ａｇ　Ｉ　／　０モルチ、内部高ＡｇＩ
型、球相当径／、０μ、球相当径の変動係数２３％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比）。

Ｏ）　　　　　　　塗布銀量　　０．３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　０．ｊＥｘＳ−６ｔｘｉＯ−’ ＥｘＹ−／！；　　　　　　　　　　　　　０．２０Ｅ
ｘＹ−／３　　　　　　　　　　　　０．０１Ｓｏｌｖ
−／　　　　　　　　　　　　　０．１０第１３層（第
７保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．ざＵＶ−１
０，／ ＵＶ−ｊＯ，／Ｊ ８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０／８０１Ｖ−，２０，０／ 第１１層（第２保護層） 微粒子臭化錯乳剤（ＡｇＩλモルチ、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ）　　　　０．３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　Ｏ−４′Ｓポリメチルメタクリレー
ト程子 直径／、ｊμ　　　　　　　　　０．、！Ｈ−／　　　
　　　　　　　　　　　　０．グＣｐｄ−Ｊ　　　　　
　　　　　　　Ｏ，！ｃｐｃｔ−＋０・ｊ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
ｏ　、　ｏｔａｙ／ｒｒ？）界面活性剤Ｃｐｄ−１１（
ｏ　、ｏ、２ｐ／ｍ”）を塗布助剤として市原した。

ＵＶ−／ Ｂｕ ＵＶ−，２ ＬＩＶ−＊ ＪＶ−ｓ 几＝０８Ｈ１７ ８ｏ１ｖ−／　　　リン酸トリクレジル５ｏＬｖ−コ　
　フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−グ ｐｄ−ｔ ｃｐｄ−，２ Ｃｐ　ｄ　−ｊ ｃｐａ−≠ Ｃ：　ｐ　ｄ−５ ｃｐａ−乙 ＥｘＣ／ ＥｘＣ−，１ （Ｉ）Ｃ，Ｈ８ＵＣＮＨ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−−≠ ＥｘＣ−Ｊ Ｃ１（２ ／ ■ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３）３ ＥｘＣ−７ ＥｘＣ−ｇ Ｃ６ｎ　＝　！；　Ｏ ｍ＝２３ ｍらｌｊ ｍｏ　ｌ　、ｗｔ　、約！θ、０００ ＥｘＣ−タ ＥｘＹ−／３ ＥｘＹ−／≠ ＢｘＹ−／ｊ Ｅｘ（，１−／　　乙 ０口 九 ここで几＝ＳＣ）ｉ２Ｃ１−１２ＣＯＯＣＩ−１３Ｅｘ
　Ｓ−／ ＥｘＳ−−！ Ｉシｘｓ−３ （（，８２）４ＳＵ３Ｎａ ＥｘＳ−グ ＥｘＳ−ｊ （Ｓ−６ −／ Ｃ）１１２＝Ｃ）ｌ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＩ
（２ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｏ　２−Ｃ）１２−ＣＯＮＨ−Ｃ
Ｈ２ＥｘＦ−／ 以上の様にして作製した試料を３３　％巾に切断し、像
様露光を与えた後、下記の処理工程及び処理液にて、表
−２の各漂白促進剤全卵えた場合及び伺も漂白促進剤を
加えない場合の各深山定着液についてそれぞれ別々にラ
ンニング処ｆ！Ｕｔ−行なつ九。

表−／　処理工程 ＊感光材料３３”／　巾７ｍ長さ当り 上記処理工程において、漂白定着■、■及び水洗■、■
は■から■への向流方式とした。次に用いた各処理液の
組成を示す。

く発色現像液ン 母液ｌ）　補充液し） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　ｉ、／　　ｉ、ｉ／−ヒトＯ
キシエチリ テン−１，／−ジホ スホン酸　　　　　　　　　！、θ　　ノ、２亜硫酸ナ
トリヮム　　　　　　ｐ、ｏ　　　ダ、ｌＬｔ炭酸カリ
ウム　　　　　　　３０．０　３，２．０臭化カリワム
　　　　　　　　／、１１　　　Ｑ、７沃化カリウム　
　　　　　　　　／、３キ　　　−ヒドロキシアミン硫
酸塩　　　２．４’　　　、２．Ａダー（Ｎ−エチル−
Ｎ− β−ヒトａキシエチル アミノ）−一−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　≠、！；　　　Ｊ、０水を
加えて　　　　　　　　　／　λ　　／　βｐｉ−１１
０，００１０，ＯＪ く漂白定着液ン 母液（７）　　補充液し） チオ硫酸アンモニウム （７０％ｗ／ｖ）　　　　　２４ＬＯ肩１　２６０ｙｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　／ざ　　　、２０エチレ
ンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニワ ム・工水塩　　　　　　　　　タ０１００エチレンジア
ミン四酢 酸二ナトリウムλ水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　タ、ｏ　　ｉｏ、
。

漂白促進剤（表−，２） 水を加えて　　　　　　　　　／ｆｌｉＩ！。

ｐ）ｉ　　　　　　　　　　　　　４．、！ｔ　　Ａ、
θく水洗水〉 水道水を両イオン交換樹脂（オルガノ■製アンバーライ
トＭＢ−Ｊ）ｉ充填したカラムに通水し、以下の水質と
したのち、二塩化インシアヌール酸ナトリウム０．０２
り／２を添加し次。

く安定液〉 母液し）　　　補充液（り） ホルマリン （３７％ｗ／ｖ）　　　Ｊ、Ｏｄ　　　３．０ｄポリオ
キシエチレン− ｐ−七ノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度＃７）　　　　　　　０．３．０．４１３水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１２それぞれの漂白
促進能をランニング処理前後の残留銀量の値で比・収し
２友。残留鋼量は蛍光Ｘ線分析により求めた。

結果全表−２に示した。

表　　−２ ＊添加Ｊｌｊ　Ｘ　／　０　　”ｍａｎ／！！、　（母
液、ｍ：ｌＬ！：も）この結果かられかるように本発明
の化合物は漂白冗漫液中で持続的に脱銀促進効果？有す
る。

実施例−２ 下塗り金施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（多元層組成） 各成分に対応する数字は、Ｉ／ｒｒ？単位で表わしｆｃ
塗布＃、全示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただ（−増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀１モルに対する塗布１２にモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド佳　　　　　　　　　　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０．ｑＯ第ｉｆ傾；中間
層 、２．、！；−ジーｔ−はンタデシ ルハイドロキ／ン　　　　　　　　０．／ｇＥＸ−１０
，θ７ ＥＸ−３０，０，２ ＥＸ−／ｊＯ６００，！ Ｕ−１０，ｏＱ ＴＪ−，２０，０ｇ Ｕ−ｊＯ，１０ ）ＪＢ８−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０）ＩＢｓ−，２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、０４を第３
１鰻（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化鋏乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数Ｏ０１，５） 銀　０．、！；！； 増感色素１　　　　　　　　　　ｇ、りＸ　／　０−’
増感色素■　　　　　　　　　／、ざ×ｉｏ　’増感色
素１１　　　　　　　　　３．／Ｘ１０　’増感色素■
　　　　　　　　　グ、　ＯＸ　／　０−５ＥＸ−，２
ｏ、３ｓ。

ＨＢ　　Ｓ　　−／　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０　　、　０　０　　ＪＥＸ
−１００，０ノθ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、２０第１ｉ
ｔｒｆＩＩ（第１赤Ｍ乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比３．！。

平均厚み０．２μ）　　　　鋏　１．θ増感色票Ｉ　　
　　　　　　　　ｓ、／ｘ１０−５増感色素１［／、４
ＣＸ１０−５ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　コ、３×ｌ０−４
増感色素■　　　　　　　　　３．０×１Ｏ−５ＥＸ−
，２０，≠００ ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０，３θＥＸ
−１００，θ／Ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３０第ｊ層
（第３赤感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨワ化銀／６モルチ、平均粒径／、／
μ）　　　　　　銀　／、１，０増感色素■　　　　　
　　　　ｓ、ｔａｘｉｏ　　’増感色素■　　　　　　
　　　ｉ、≠Ｘｌ０−５増感色素Ｉｌｌ　　　　　　　
　　　ｒ、４ｃｘｌｏ−４増ｌ翳色素Ｎ　　　　　　　
　　　３．／×１ｏ−５ＥＸ−３　　　　　　　　　　
　　０．．２’１ＯＥＸ−グ　　　　　　　　　　　　
０．／２０）ｉＢｓ−／　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．．２．２ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ン、６３第６層
（中間１ｍ　） ＥＸ−１０，０ダ０ ＨＢ８−／　　　　　　　　　　　　　０．０２０ＥＸ
−／２　　　　　　　　　　　０．００１！−ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０＋ざＯ第７層（第１緑
感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨワ化＠６モルチ、平均粒径Ｑ
、６μ、平均アスペクト比６．０１平均厚みｏ、ｉｊ）
　　　　　銀　Ｏ，グＯ増感色素ｖ　　　　　　　　　
　３．ｏｘｙｏ−ｓ増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　
１．ｏｘｙｏ−４増感色累■　　　　　　　　　３．♂
Ｘ　／　０−４ＥＸ−６ｏ、、２ｂ。

ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−ざ　　　　　　　　　　　　０．０２３）ｉＢｓ
−７０，１００ ＨＢＳ−ぴ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７３第ｇ
層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化鋏タモルチ、平均粒径０
，７μ、粒径に関する変動係数０１ｉｔ）　　　　　銀
０．♂Ｏ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　、２　、／　Ｘ　／　
０−５増感色素Ｖｉ　　　　　　　　　　７．ｏｘｌｏ
　−５増感色素■　　　　　　　　　２．１ｓＸ１０−
４ＥＸ−６０，／ざ０ ＥＸ−Ｊ’　　　　　　　　　　　　　０．０１０ＥＸ
−／　　　　　　　　　　　　　０．００ｇＥＸ−７０
，０／２ ＨＢ８−／　　　　　　　　　　　　０．ｔｌｓＯＨＢ
Ｓ−弘　　　　　　　　　　　０．００ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　／、ＩＱ第９層（第３緑感乳剤
層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／、２モルチ、平均粒径／、
０μ）　　　　　　仙　１１．２増感色素Ｖ　　　　　
　　　　　３．−５ｘｔｏ−５増感色素■　　　　　　
　　　ざ、　ＯＸ　／　０−５増感色素■　　　　　　
　　　３　、　ＯＸ　／　０−４ＥＸ−１，０，０６Ｊ ＥＸ−／　ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
３０ＥＸ−１０，０２３ ）１Ｂｓ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２！ｈＢｓ−２ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、７グ第１Ｑ
層（イエローフィルター／Ｉ） 黄色コロイド銭　　　　　　　銀　０．０ＪＥＸ−、！
ｉ　　　　　　　　　　　　　　０．０１ＨＢ８−３０
・０３ ゼラチ：／　　　　　　　　　　　　０．りｊ第ｔｉｒ
＠Ｃ第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化釧６モルチ、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比ｊ２７、平均厚みｏ、ｉｓ）
　　　　　銀　０．２４を増感色素■　　　　　　　　
　３．Ｊ×１０　’ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　　
００ｇ３ＥＸ−ｇ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ、ｚ
１−ＩＢｓ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、２
ｇ第１２ｆａ（ＩＥ、２青／１ｔＪＩＩｉｉ）単分散ヨ
ウ臭化銀乳剤（ヨワ化修／Ｑモルチ、平均粒径００ｇμ
、粒径に関する変動係数θ。

／６）　　　　　　　　　　銀　０．’１３増感色累■
　　　　　　　　　、２　、　／　Ｘ　／　０−’ＥＸ
−７０，，２θ ＥＸ　　１０　　　　　　　　　　　０．０７ＪＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　０．りｔ第１３層（第３背感乳
剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨワ化銀／１モル係、平均粒径／、３
μ）　　　　　　　＠　　ｏ、７７増感色素■　　　　
　　　　　、ｌ、、ＩＸ／Ｑ４ＥＸ−タ　　　　　　　
　　　　　０．．２０ＨＢ８−７　　　　　　　　　　
　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ９
乙？第１１Ｉ層（第１保＠層） ヨウ臭化錯乳剤（ヨウ化銀１モルチ、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　　　銀　　　０９．５Ｕ−≠　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　、／　／Ｕ
−ＪＯ，／７ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　０．りＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ。

第ｉｓ層（第２保護層） ポリメチルアクリレートＳ子 （直径約７６３μｍ）　　　　　　ｏ、ｊμ８−／　　
　　　　　　　　　　　　　０．／！Ｓ−、２　　　　
　　　　　　　　　０　、０３ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　０，７２各１−には上記の成分の他に、
ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤を添加した。

Ｂｕ Ｂｕ −ｔ −Ｊ Ｒ＝Ｃ８Ｈ，。

ＥＸ−／ ＥＸ−，２ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−ダ ＥＸ　−ｊ ＥＸ−Ａ ｍ’＝ＪＪ ｍｏｌ、ｗｔ、約３０．θθＯ ＥＸ−７ ＥＸ−ｆ ＥＸ−タ ＥＸ−／　Ｏ ここで、）＆、、ＳＧ）［：（ＪＵＧ）ｉ３ＥＸ−／　
／　；　ＥＸ−／に同じ 但しｉｔ　＝　Ｈ ＥＸ、−／、２ Ｓ−／　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２ｋ−１８
ｓ−／；　Ｉ−リクレジルフオスフエートＨＢＳ−，２
ニジブチルツク１ノート ＨＢ８−１？ビス（！−エチルエキシル）フタレート ＨＢ　Ｓ　−＆ Ｂ−／ Ｃ）１２　＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＧｏへＨ−ＣＨ２
Ｃｌ−１２＝Ｃ）ｉ−８０２−（Ｊ□−Ｃ（ＪＮ）ｉ−
ＣＨ２増感色素 ■ （（Ｊｔ２）３８０Ｊ’Ｊａ ■ ■ Ｃ２）１５ ２Ｈ５ 以上の様に作成した試料に色温度≠Ｉ００’にの光源を
用いてコ、　ｊＣＭＳの露ｆｔ、を与え、実施例−ｌに
示す処理工程及び処理液にて処理を行なった。実施例−
７と同様の脱銀テスト２行なったところ本発明の化合物
はすぐれた脱銀促進能を示し友。

実施例−３ 実施例−７で作成した試料を３ＪＲＩａ巾に切断し、像
様露光を与えた後に、実施例−／の処理工程の漂白定着
工程を表−３のように２浴から／浴に変化させ、他は実
施例−７と同様の方法で処理を行ない脱銀テストを行な
つ九。

表−３処理工程 ＊感光材料３３％巾１ｍ長さ当り 結果を表−≠に示した。

表−μ ＊添加ｌｊ　Ｘ　／　０−３ｍｏ℃７１（母Ｒ１ｍ光ｉ
とも）この結果かられかるように本発明の化合物は、漂
白定着液が／浴であっても、持続的に良好な脱鉛促進効
果を有する。

実施例−μ 冥施例−／で作成した試料ｆ　３　Ｊ　ｒｎ／ｒｎ巾に
切断し、像様露光を与えた後、下記の処理工程及び処理
液にて辰−ｊの各促進剤を加えた場合及び加えない場合
の各漂白液について処理を行ない、実施例−／と同様の
脱銀テストを行なった。

表−ｌ　処理方法 工程　　　処理時間　処理温度 発色現像　　３分／Ｊ秒　　３１℃ 浪　　白　　７０００秒　　３１ｆ℃ 漂白定着　　３分ｉｓ秒　　３ｇ℃ 水洗（Ｉ）　　　　≠Ｏ秒　３３０Ｇ 水洗（２）７０００秒　　３ｓ”ｃ 安　　定　　　　　μ０秒　　　３ど°Ｃ（発色現イボ
液） （単位ｙ） ジエチレントリアミン五酢酸／、０ ／−ヒトミキシエチリデン　　　　　３．０−７．／−
ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　グ、０炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０，０臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．≠ヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　１．ｊ岬ヒトａキシルアミン硫酸塩　　　　　コ
、ダ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−弘、ｊ ヒドロキシエチルアミｌ） 一！−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、ｏＬｐ　）４
　　　　　　　　　　　　　　　／　０　、　Ｏｊ（漂
白ｇ、） （単位ｙ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　／、、２θ２０アンモ
ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　ｌ０１０ナトリウム
塩 臭化アンモニウム　　　　　　　１００．０硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１０．Ｏ漂白促進剤（表−ｊ）
　　　　　　ｏ、Ｑｏｊモルアンモニア水（＃２７％）
　　　　　　ｉｊ、ｏ１１ｔ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、０Ｌｐｈｉ　　　　　　　　　　　　　
　　　ｌｓ、３（漂白定着液） （単位り） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　、３０．０アンモニ
ウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸！、０ 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７２．０チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液　　２４ｔＯ，０ｄ（７０チ） アンモニア水（２７％）　　　　　　　６．０Ｍｊ水を
加えて　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏＬｐＨ７，，２ （水洗液） 水道水ヲ１１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩ　Ｒ−／　２０　Ｂ　）と
、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトｘＲ−ｔ
ｔｏｏ＞’を充填しｔ混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度ｗ　３ｍｙ／’Ｌ以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム、！
０’Ｆ９／Ｌと硫酸ナトリウムｏ、ｉｓｙ／Ｉ）を添加
した。

この液のｐＨはＡ、Ｊ−７゜ｊの範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　（単位Ｐ）ホルマリ
ン（３７チ）　　　　　　　　、２．０ｄポリオキシエ
チレン−ｐ−０，３ 七ツノニルフエニルエー チル（平均重合度ＩＯ） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　Ｑ、０３二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　／・０ＬｐＨｊ、
θ−ｇ、。

表−ｊ 本発明の化合物は、漂白−漂白足着処理においても良好
な漂白促進能全示し友。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像露光されたハロゲン化銀カラー感光材料を下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物の少なくとも一種の存在下
   において漂白処理または漂白定着処理を行なうことを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） Ａ−Ｓ−Ｘ 式中Ａは、置換基を有してもよい３−ピリジル基又は４
   −ピリジル基を表わし、Ｘは、水素原子、アルカリ金属
   原子、又はＳ−Ａを表わす。