JPH01116545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を、促進して、処理時間を短縮化すると
ともに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像
を形成することができる改良された現像処理方法に関す
るものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた娘が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上Ｂの発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良（するため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速闇路化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍｕｆｆ
塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩奥沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化線表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱（、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液も・シ（は漂白定着液の漂白能力を増加させること
が望まれている。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄イ
オン錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の漂
白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を処理浴に
添加することが提本されている。

例えば米国特許第３８９３８５８号明細書、英国特許第
１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を存する化合物、特公昭５３−９０５４号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５
３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−
２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげられ
る。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を有
するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではなく、
また特に漂白定着液中においては、安定性が極めて悪く
短時間に効果を失って実用に適したものでは必ずしもな
かった。

さらに、他の漂白促進剤として、たとえば、米国特許３
．７４８．１３６号明細書に記載されている如きオニウ
ム化合物、特公昭５４−１２０５６号公報に記載されて
いる如きフェニレン連結アンモニウム塩、米国特許４１
，１ｊ２，１３μ号明細書に記載されている如きアミン
化合物等がある。

これらの化合物は漂白液や漂白定着液中で安定であるが
１ｍ白促進効果が弱く、これらも必ずしも実用に適した
ものではなかった。

また、特公昭ｊＯ−２≠２３６号公報に記載されている
化合物は、一定穆度の漂白促進効果を有しているが、必
ずしも満足しうるものではない。

また、連続処理時などによごれが発生するという問題も
あ゛る。

（発明が解決しようとする問題点） このように、これらの漂白促進剤の多くは必ずしも充分
満足し得る漂白促進効果を奏せず、また。

漂白促進効果は優れていても、処理液中での安定性に欠
けるため処理液の有効寿命が短くなり長期保存に耐え得
ないという欠点を有するものが多い。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の第一の目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第一鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処理
もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化させ
ずに、漂白刃を高める方法を提供することである。

本発明の第３の目的は１本発明の化合物を感光材料ある
いは漂白液もしくは漂白定着液に含有せしめた場■に漂
白速度を高めることができ、かつ安定性のよい処理液を
用いた漂白法を提供することである。

本発明の第参の目的は、と〈Ｋ撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

本発明の第！の目的は、処理されたカラー写真感光材料
によごれを発生させることなく、迅速に漂白もしくは漂
白定着することのできる方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記の諸口的は、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し１次いで漂白処理及び定着
処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法に
おいて、下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在
下で漂白処理または漂白定着処理を行うことで達成され
九。

一般式（Ｉ） Ｒ１とＲ２は各々水素原子あるいはアルキル基を表わす
。ここでアルキル基は無置換のアルキル基であり、また
その炭素数ｌ〜１０が好ましく。

％に好ましい例として炭素数／−ｊがあげられる。

またＲ１とＲ２が連結してヘテロ環を形成してもかまわ
ない。例えば、ピはリジル基、ピロリジニル基１モルホ
リノ基、イミダゾリニル基、ピラゾリニル基、インドリ
ニル基を表わす、Ａ　　、Ａは各々置換基をもってもよ
い炭素数コ〜！のアルキレン基を表わす。置換基として
はヒドロキシ基またはアミノ基、カルボキシ基である。

人　。

人２の例トシてエチレン、プロピレン、トリメチレン、
テトラメチレン、はンタメチレン、λ−ヒドロキシトリ
メチレン、アミノトリメチレンである。ｎは参〜ｔの整
数を表わす。ここでｎが７以上となると溶解性の低下な
どの問題が生じ実用的には好ましくない。（Ｓ−Ａ”）
はくり返し単位であるが１人２で表わされる基は同一化
合物中、同じでも異なっていてもよい。

一般式（Ｉ）の化合物は漂白液や漂白定着液（共に補充
液でも可）もしくはそれらの前浴に添加するのが好まし
いが、あらかじめ感光材料中に含有させておき漂白液や
漂白定着液に持ち込ませることも可能である。漂白液、
漂白定着液あるいはそれらの前浴に添加する場合の添加
量としては好ｔＬ＜はｚｘｚＯ−’からｉ　ｘ／　０−
”ｍｏｌ／ｌ。

よシ好ｔＬ＜は／Ｘ／１７　　からコｘ１０　　ｍｏｌ
／１．最も好ましくは＊ｘｉｏ　　から／　Ｘ　／　０
−”ｍｏｊ／ｊである。感光材料内蔵の場合、／×１０
’からｌｘ　／　ｏ−２ｍｏｄ　／ｍ”　、より好まし
くはコＸ　／　０−’からｊＸ／（７−”ｍｏｄ／ｍ２
である。−般式（Ｉ）の化合物は漂白促進剤として単独
で用いても良いしコ種以上併用しても良い。

本発明のようなチオエーテル化合物は漂白促進剤として
用いようとする試みはこれまでＫも行なわれてきた。例
えば特公昭ｔｏ−２４１ｊｊ号公報に記載されている。

これに対して本発明化合物は、チオエーテル結合が数多
くつまシｊ個〜７個含まれていることが特徴である。特
公昭６０−一≠２３を号公報に記載されている化合物と
比較すると漂白促進効果が著しく優れている。また、特
公昭４０−２≠り３ぶ号公報に記載されている化合物例
はチオエーテル結合がλ個含まれているが、このような
化合物は一定程度の漂白促進効果を有しているが、連続
処理された場合などに感光材料によごれが発生すること
がある。これと比較すると１本発明化合物は、さらに漂
白促進効果が強く、処理された感光材料によごれを発生
させないという効果も達成しえた。

本発明化合物は特異的に大きな漂白促進能を有し、しか
も漂白液や漂白定着液中で安定で、現在、　　一般的に
行なわれているような自動現僚機を用いた長期連続処理
にも充分使用可能である。

次に本発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない。

Ｈ２ＮモＣＨ２ガ軒ＣＨ肖軒ＣＨ２釉軒ＣＨｚｑＳ÷Ｃ
Ｈ向ＳそＣＨ２九ＮＨ２（Ｊ） （参） 本発明の化合物の合成は一般によく知られた方法により
容易に合成することができるが具体的方法を以下に記す
。

化合物（／ｌ）の合成 Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、？／　　＊４Ｆ！（／
Ｐｊり）を参考に、／、μ、　　７．　１０．　　／Ｊ
、　　／ｊ　−へキサチアヘキサデカンを合成した。

上記化合物１０ｙに酢酸エチル７７ａｊ、エタノール７
ｊ−を加え窒素雰囲気下、ナトリウムメトキシド２ｒｔ
４メタノール溶液２３．２１を加え。

さらに、ジメチルアミノエチルクロリド塩酸塩ｒ。

６ｐを加え、３時間加熱還流した。水コ００−加え、ク
ロロホルムで２回抽出し、減圧下濃縮した。

メタノール１００ｐと塩化水素エタノールコＪ′憾溶液
／ｊｔｔｄを加え化合物（／ｌ）を２塩酸塩として得た
。ｊ、／１；１（３０％） 他の化合物も同様に合成できる。

本発明は脱銀工程として漂白浴、漂白定着浴。

定着浴等を組み合わしたいかなる処理においても効果を
発揮する。脱銀工程としては例えば下記のものが挙げら
れるが、これらに限定はされない。

崖ｌ　漂白一定着 腐２　漂白−水洗一定着 Ｉ６３　漂白−漂白定着 Ｎα４　漂白−漂白定着一定着 Ｎα５　定着−漂白定着 漱６　漂白定着 脱銀工程としては上記８１１６が最も好ましい。

また、脱銀工程は通常現像工程の後に行なわれるが、こ
れらの間に水洗やリンス、漂白促進などの浴を設けても
良い。

さらに、各工程は順流または向流の多段処理方式が好ま
しい、特に２段または３段の向流方式が好ましい。

本発明において、漂白液及び漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、公知のあらゆるものが使用可能であるが
、特に、漂白液にはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩及
び過硫酸塩が好ましく、漂白定着液にはアミノポリカル
ボン酸第二鉄塩が好ましい、アミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩は、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸又はそ
の塩との錯体であり、アミノポリカルボン酸の代表例と
しては以下の通りである。

Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３１，３−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−４１，２−
ジアミノプロパン四酢酸Ａ−５エチレンジアミン−Ｎ−
（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ”、Ｎ’−三酢酸 Ａ−６ニトリロ三酢酸 Ａ−７１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−８イミノジ酢酸 Ａ−９ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−１０エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−１１、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸Ａ−１２エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸などを挙げることができるが、こ
れらの例示化合物に限定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−７、
Ａ−８、Ａ−１１が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、
１ｉｉｓの錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩
を用いてもよい、一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン
酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１
種類又は２種類以上使用してもよい、更にアミノポリカ
ルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい、また
、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いるのが好ましい。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性の点で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

過硫酸塩としてはアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリ
ウム塩、などが挙げられる。

さらに、漂白液や漂白定着液中もしくはこれらの前浴中
には本発明の漂白促進剤の他に従来漂白促進剤として知
られている化合物を添加することができる。このような
漂白促進剤については、例えば、米国特許箱３，８９３
．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号
明細書、英国特許用１．１３８，８４２号明細書、特開
昭５３−９５６３°０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国時許第３，７０６．５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２．７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許用１．４３８゜８４２号
明細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

これらの漂白促進剤は本発明の漂白能ををする処理液の
前浴に添加して使用することもできる。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液ｌｊ！あたり０．１〜５
モル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、・炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウ
ム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ
１ｌ衝能を存する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれ
らの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添
加することができる。

本発明において、漂白液１ｊ！当りの漂白剤の量は０．
０５モル〜１モルであり、好ましくは０．１モル〜０．
５モルである。

また漂白液のｐＨは、漂白剤がアミノポリカルボン酸第
二鉄塩の場合４．０〜Ｂ、０、特に５，０〜６．５にな
ることが好ましく、過硫酸塩の場合０．５〜８．０、好
ましくは２．０〜４．０である。漂白液の温度は１０〜
６０℃で処理可能であるが好ましくは３０〜５０℃、よ
り好ましくは３５〜４５℃である。

漂白液の補充量は感光材料ｌばあたり５０〜２０００−
が好ましいがより好ましくは１００〜５００−である。

本発明において漂白定着液１２当りの漂白剤の量は０．
０５モル〜０．５モルであり、好ましくは０．１モル〜
０．４モルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウ
ム、千オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸
カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂白定
着液１ｊ！当Ｊｌ）０．３モル〜３モル、好ましくは０
．５モル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか漂白定着液には前記漂白液
中に含まれる化合物が含まれてよい。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及
び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等のを機溶剤を含有させるこ
とができる。

漂白定着液のｐＨは４．０〜９．０、好ましくは５．０
〜Ｂ、０、より好ましくは６．０〜７．５である。

また、漂白定着液の好ましい温度範囲は漂白液の場合と
同じである。

漂白定着液の、補充量としては感光材料ｌボあたり３０
０−から３０００−が好ましいが、より好ましくは３０
０−から１０００−である。

本発明の化合物は特開昭６１−７５３５２号公報に記載
されたような漂白−漂白定着工程にも使用できる。この
場合、漂白液または漂白定着液の片方に添加しても良い
し、両方に添加し・ても良い。

本発明の処理方法において定着液には前記漂白定着液に
含まれる化合物を全て含むことができる。

定着液のｐＨは３．０〜９．０、好ましくは５．０〜８
．０、処理時間は２０秒〜１０分が好ましく、３０秒〜
４分がより好ましい、含まれる定着剤の好ましい濃度及
び好ましい温度は前記漂白定着液と同じである。

漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導入
することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フユニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミｔノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチ゛ルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１ｊ！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
１より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい、ここで
いう“実質的に含有しない１とは、かラー現像液ｌＩｔ
当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５　ｇ　／　ｆｆｉ
以下、好ましくは０．２　ｇ　／　ｊ！以下、より好ま
しくは、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保検する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やぼ一アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種Ｉ！類を添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用ひて、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１０６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保検剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

ｍ街剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホ、サリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｊ！〜０
．４モル／Ｅであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ゛−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ”−ジ酢酸　これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量は°カラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えばｌ
Ｉｌ当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１ｊ！当たり２−以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９１１７−号、同３Ｂ−７８２６号、同４
４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第
３．８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５
４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９
号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
２，４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４
，２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２．５４６号
、同２，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３．５３２，５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４　ｇ／
ｌｔである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好、
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｒｉｆ当り１００〜１５０〇−好ま
しくは１００〜Ｂ０〇−である、更に好ましくは１００
ｍ〜４００−であ又、カラー現像浴は必要に応じて２浴
以上に分割し、量前浴あ石いは量後浴からカラー現像補
充液を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施
しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよ（知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることがてきる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　１
１゜Ｗｅｓｔ、＠Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔａｒｌａ″、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃ１．ａａｄＢｎｇ、
、　ｖｏｌ、９＋ＮｃＬ６＋ｐａｇｅ３４４〜３５９　
（１９６５）等に記載の化合物を用いることも′Ｃきる
。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホル、マリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム、（ヒ合物、Ｂ１、Ａｌなどの
金属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸）、殺菌剤
、防ばい剤、ｌｉ！膜剤、界面活性剤などを用いること
ができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交゛換樹脂などによってＣ
ａ、Ｍｇｆｉ度を５■／ｊ！以下に脱イオン処理した水
、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用
するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
のｆｉｌｌを補正するため、適当量の水または補正液を
補充することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー、
直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げることが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、　１７６、ＩｔａｇｅＮ１
１７６４３、（１）項に記載された方法を用いて調製す
ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するいわゆるレギ工う
−粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形
を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいは
それらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよ（、狭い分布を有する単分散乳剤ても、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤てもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒゛子で、その少なくとも
約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミ
クロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少な
くとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許筒１，０２７，１
４６号、米国特許箱３，５０５．０６［１号、同４，４
４４，８７７号および特開昭６０・−１４３３３１号等
に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

高感度感光材料に用いるものには沃臭化銀が特に好まし
い、沃臭化銀の場合、沃化銀金を量は、通常４０モル％
以下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましく
は１５モル％以下である。

また、プリント用感光材料には塩化銀、臭化銀が特に好
ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を育する２以上の相からなるもの
であってもよい０例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭５８−１１３９２１１号あるいは特開昭５
９−９９４３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい
例が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャー８Ｉ１２
２５３４　（１９８３年１月）、間融２５３３０　（１
９１１５年５月）に詳細に記述されており、そこでは例
えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使
用法が開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するにはハロ
ゲン化銀溶剤が有用である０例えば熟成を促進するのに
過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめること
が知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤としては
、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート
塩、例えばアルカル金属チオシアネート塩、特にナトリ
ウム及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウ
ムチオシアネート塩を用いることができる。チオシアネ
ート熟成剤を用いることは米国特許第２．２２２．２６
４号、同２，４４８，５３４号および同３，３２０，０
６９号に教示が見られる。また米国特許第３．２７１．
１５７号、同３，５７４．６２８号および同３，７３７
．３１３号に記載されるような常用されるチオエーテル
熟成剤を用いることもできる。あるいは特開昭５３−８
２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示されている
ようなチオン化合物を用いることもできる。

ハロゲン・化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、または米国特許第３．８５７゜７１１号、
同４，２６６．０１８号および同４゜０５４．４５７号
に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素
系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色章の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ、　１７６、Ｉｔｅ−１ｍｌ　７６４３、
ＩＶ（１９７８年１２月）に記載されたものを用いうる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる。米
国特許第４，１８３．７５６号および同４，２２５，６
６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な該の形成以
後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、写真感
度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着
の強化などの利点があることが開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたは、そのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
：例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトリア
ザインデン！１１（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３，
３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ
防止剤または安定剤として知られた多（の化合物を加え
ることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）８Ｉ１１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている０色素形成力プラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１
７６４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。　　　　　′ 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許箱２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
ｗ４３．　４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許箱
４，４０１．７５２号、同第４．３２８．０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４
２５，０２．０号、西独出願公開箱２，２１９．９１７
号、同第２，２６１．３６１号、同第２，３２９．５８
７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢、性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系、もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基でＩＪＡされたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許箱２，３１１，０８２号、同第２
゜３４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許箱４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許箱４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
、また欧州特許第７３，６３６号に記載のパラスト基を
存する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許箱３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許箱３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，，４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（１
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
．８６０号Ｃ゛記載のピラゾロ（１゜５−ｂ）（１，２
，４３トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許箱２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許箱４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２
８．２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許箱２．３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許箱３．７７２
．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許箱２，７７２．１６２号、同第３．７５
８，３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４．３
３４．０１１号、同第４．３２７゜１７３号、西独特許
公開筒３，３２９．７２９号および特開昭５９−１６６
９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許箱３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．４，５１
．５５９号および同第４，４２７．７６７号などに記載
された２・−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許箱４．３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許箱３，４５１．８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許箱４
．３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴うて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３．４
〜２項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７゜１４０号、同第２．１３１，
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドフクス化合物放出カ
プラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入で参る。水中油滴分１１に法に用い
られる高沸点有機溶媒の例は米国特許箱２，３２２，０
２７号などに記載されている。

また、ラテックス分ｎｋ法の工程、効果、含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許箱４，１９９゜３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

紫外線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９　（１９８４年
６月）などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、ｗｉｊＩ化、増感）など種々の目的
で一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい、このような染料として、オキツノ
・−ル染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ま
しく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料
、トリアゾールメタン染料、フタロシアニン染料も有用
である。油溶性染料を水中油清分散法により乳化して親
水性コロイド層に添加することもできる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性育機コロ
イド層に写真用カプラーなど親油性の化金物を導入する
方法としては、水中油滴分散法、ラテックス分散法、固
体分散法、アルカリ分散法など稽々の方法を用いること
ができ、好ましい方法は導入される化合物の化学構造と
物理化学的性質に応じて適宜選択することができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれら忙限定さ
れるものではない。実施例中の本発明の化合物は本文中
の具体例の番号で表わした。

尚、実施例にて使用した比較化合物の構造は。

以下の通りである。

漂白促進剤 （Ａ） ＣＢ）ＨｚＮ（−ＣＨｚ＋ｒＳ＋ＣＨｚｉＳ＋ｃＨｚｉ
ＮＨｚ（同上） （Ｃ）ＨＯ＋ＣＨ２＋ｒＳ＋ＣＨ２１Ｓ＋ＣＨｒ）ｙＯ
Ｈ（同上） （Ｄ） （特開昭ｊ３−タ！４３０号記載の化合物）（Ｅ） （米国特許３８９３８５８号記載の化合物）（Ｆ） （Ｇ） 実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化ｉｌｌ　１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ　−’９　　
　　　　　　　　　０．０６ＵＶ−１０，０３ υｖ−２０，０６ ＵＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０υＶ−１０
，０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．５＃、球相当径の変動係数２０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０） 塗布線量　　　１．　２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２４Ｘ１Ｇ−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＩＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ’６モル％、コアシェル比１：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・　０ＥｘＳ−
１３，Ｘ１０−’ ＢｘＳ＝２　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’ＥｘＣ−
６０．１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０，ｌ ５ｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１１１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３＃、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−
３５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，４ ＥｘＭ−９０’ｚ　　０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀ｉｔ　　　　Ｏ，８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４３Ｘ’ｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，Ｉ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ ＥｘＣ−２０，，０３ ＥｘＭ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、・コアシェル比２：ｌの内部高
Ａｇｌ型、球相当径１．０＃。

球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比６
．０） 塗布銀１ｉ　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比ｌ＋１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４＃。

球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６
．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
８Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１３０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド娘　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　°０．５Ｃｐｄ−２０，１
３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１層（低感度青感乳削層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１４．５モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％１．内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直１１／厚み比２．０）塗布銀量　　　０
．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，２０ ＥｘＹ−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８υＶ−４０
，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０ｆ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４１１（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　　　　０．２Ｈ−１０
，４ Ｃｐｄ−５０，５ Ｃｐｄ−６０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤ｃｐ　ｄ−３
（０，０４ｇ／ポ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２ｇ
　／　ｒｄ　）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｍ Ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ υｉ ｐｄ−４ Ｐ　ｄ−６ ＥｘＣ−３ 穆 ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ ■ ／ ＥｘＣ−６ ＋１３Ｃ−Ｃ−ＣＩｌｌ Ｃｎ。

Ｃ（ＣＨｓ）ｓ ＥｘＣ−７ Ｈ ＥｘＣ−８ ｍｏｌ、ｗｔ、約２０．０００ ＥｘＣ−９ ＥｘＣ−１０ ＥｘＣ−１１ ｌｌｓ ｘＭ−１２ ｘＹ−１３ ｘＹ−１４ ｘＹ−１５ ＥｘＣ−１６ Ｈ ■ ここでＲ−ＳＣ１１ｍＣ１ｈＣＯＯＣ１ｌｓｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＢｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＢｘＳ−６ Ｃ１１，■Ｃｌｌ　　Ｓｏｎ　　Ｃｌ１ｍ　　Ｃ０ＮＨ
Ｃ１１ｇＣｌ１ｍ■ＣＨ５０１−ＣＩｌｌ−ＣＯＮＨＣ
１１ｇｘＦ−１ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００°にの光
源でＩＯＣＭＳの露光を与え、以下に示す処理工程及び
処理液にて処理を行なった。尚、漂白液は表−１の各促
進剤を加えたもの及び何も加えないものをそれぞれ用い
た。

処理工程 工程　　　処理時間　□温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂　　白　　　１分３０秒　　４０℃ 定　　着　　２分３０秒　　４０℃ 水　　洗　　　１分３０秒　　４０℃ 安　　定　　　　３０秒　　　　４０℃乾　　燥　　　
　１分　　　　６０℃ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ！−ヒドロ
キシエチリデンー １、ｌ−ジホスホン酸　　　　　２：　０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．
３ｇ硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　２．４ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｊｐｔｉ　　　
　　　　　　　　　　　１０．２Ｇ（漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム２水塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　７．〇−硝酸アンモ二ウつ　　
　　　　　ｌｏ、’ｏｇ臭化アンモニウム　　　　　　
１００．０ｇ漂白促進剤（表１） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ６，０ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　１７５．０ｍ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ （安定液） ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ）　　　　２．ｏ−ポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／、　０４尚、漂白液には
表−／に記載した化合物を添加し、それぞれの漂白促進
能を残留銀量の値で比較した。残留銀量は螢光Ｘ線分析
によシ求めた。

さらに、目視観察にて処理後の感光材料の汚れを評価し
た。

実施例−２ 実施例−１の漂白液を以下の処方に変えた他は全く同様
のテストを行なったところ、同様な結果が得られた。

（漂白液） １．３−ジアミノプロパン四 酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　３０ｇエチレンジア
ミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　９０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水（２７％）　　　　　　７．０ｍ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　
　　１００．０ｇ漂白促進剤（表１の各化合物及び無添
加）水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌｊ！ｐｔ
ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　５．５実施例−３ 実施例−１で作製した感光材料Ａを実施例−１と同様の
露光を与え、下記に示す処理工程及び処理液にて処理を
行なった。尚、漂白定着液は表−２の各化合物を添加し
たもの及び何も添加しないものをそれぞれ用いた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂白定着　　　２分　　　４０℃ 水　　洗　　　１分３０秒　　４０°Ｃ乾　　燥　　　
　１分　　　　６０℃ （発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　６０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酸第二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　９．Ｏ５亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　ｔ２．０ｇチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４０ｄ漂白促進剤（
表−２） 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、０４ｐＨａ、
ｔ く水洗水〉 ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度ｌｏ）　　　　　　　　　　ｏ、ｉｐ蒸留水を
加えて　　　　　　　　　　　　／Ｉ処理後、各試料の
残留銀量を螢光Ｘ線分析法にて測定した。さらに目視観
察にて処理後の感光材料の汚れを評価した。

結果を表−２に示した。

表−２かられかるように本発明の化合物を用いると漂白
定着１穆における脱銀を著しく促進できる。

また、実施例−７の表−７との比較かられかるように１
本発明の化合物による促進効果（促進剤無添加に対する
残留銀量の低下）は漂白定着液に用いた場合の方が漂白
液で使用した場合よりも大きい。

実施例−弘 実施例−３において、漂白定着液を以下の処方に変えた
他は全く同様のテストを行なったところ。

同様な結果が得られた。

く漂白定着液〉 ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　　ｔＯ，Ｏｙジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　ｚ、ｏｐ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　／コ、０１ｐチオ硫酸アンモニウム水溶
液 ＜７０慢ｗ／ｖ）　　　　　　　　　２１／−０ｗ１漂
白促進剤（表−２の各化合物及び無添加）水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　／１ｐＨ７，タ アンモニア水（，２７１）を用いてｐＨ調整実施例−！ 実施例−３において漂白定着液に使用した漂白促進剤の
種類及び添加量を変えた以外は全く同様のテストを行な
った。それぞれに、使用した漂白促進剤の種類、添加量
及び残留銀量は表−３に示した。

表−３ 餐　○：：白定着液（≠ｏ　’ｃ　）に溶解Δ：不不溶
分身あり ×：＃　　多量あシ 表−３かられかるように本発明の化合物は／。

ｊ　Ｘ　／　０　　”　〜／、　ｊ　Ｘ　／　０−２ｍ
ｏ１７ｇの添加量で最も残留銀量が少なくなシ、これよ
り多くても少なくても効果は小さくなる。

実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重Ｎ塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、Ｍ−１１のハロゲン
化ｉＩ１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーシラン防止層 黒色コロイド譲　　　　　　　ｔｌｌｏ、１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ 已Ｘ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ ０−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｌ１６モル％、平均粒径
０．６＃、、粒径に関する変動係数０．１５）１１０．
５５ 増感色素１　　　　　　　　６．９Ｘ１．Ｏ−Ｓ増感色
素ＩＩ　　　　　　　　　１．８Ｘ１０”’増感色素Ｉ
ＩＩ　　　　　　　　　３．ｌＸｌ０”’増感色素ｍＶ
　　　　　　　　　４．０Ｘ１０−”ＥＸ−２０，３５
０ ＨＢ、Ｓ−１０，００５ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第
２赤感乳剤層） 平板ｔｅａつ臭化銀乳剤（ｇつ化１！１０モル％、平均
粒径０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．
２μ）　　　　　　　　　８艮　１．０増感色素１　　
　　　　　　５．ｌＸｌ０−’増感色素ＩＩ　　　　　
　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　２．　３Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５３１１
（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒１）　１
．１＃）　　　　　　　　　　ｉｍｌ、　　６０増感色
素ＩＫ　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素Ｍ　　
　　　　　　　２．４Ｘ１０−’増感色素ｆＶ　　　　
　　　　　３．ｌＸｌ０−”ＥＸ−３０，２４０ ８Ｘ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均軸径
０．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　ｉｌｌ　　０．　４０゜増感色
素Ｖ　　　　　　　　　３．０ＸＩＯ°１増感色素Ｖｌ
　　　　　　　　　ｔ、ｏｘｘｏ−’増感色素■　　　
　　　　　３．８Ｘ１０”’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１（）、　　０２１ ＥＸ−７０，８３０ ＥＸ−８０，０２５ ８ＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１９モル％、平均粒径
０．７ｐ、粒径に関する変動係数０．１８）＠Ｏ，ａＯ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０°３増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　２．６Ｘ１０”’ＥＸ−６０，１８０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１１２モル％、平均粒！１
．０μ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１艮　　　１　、　２増感色素Ｖ　　　　　　　　　
３．５Ｘ１０°５増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　Ｂ、
０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　３，０ＸＩＧ
−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０１３０ ＥＸ−１０，，０２５ ８ＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイドｍ　　　　　　　　　ｌ１０．０５ＥＸ−
５０，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１．１層
（第１青感乳剤Ｊｌｌ） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　１１　０．　２４増感色素■　
　　　　　　　３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１０モル％、平均粒
径０．８＃、粒径に関する変動係数０．１６）銀　０．
４５ 増感色素■　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’ＥＸ−９
０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０・０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層（
第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１９１４モル％、平均粒径１．
３μ）　　　　　　　　娘　０．７７増感色素■　　　
　　　　　２．２Ｘ１Ｇ−’ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１，０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保ｌＩ層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１１モル％、平均粒径０．
０７ｐ）　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　Ｑ、　
　５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５ｐｍ）　　　　　　　　０．５４Ｓ−１
０，１５ Ｓ−２０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を
添加した。

Ｕ−１；実施例１のυＶ−１に同じ Ｕ−２＋実施例１（７）ＵＶ−２に同じＵ−３；実施例
１（Ｆ）ＵＶ−３に同じＵ−４＋実施例１（ＤＵＶ−４
に同ｕ Ｕ−５；実施例１（７）ＵＶ−５ニ同Ｌ；ＥＸ−１＋実
施例１のＥｘＣ−９に同じＥＸ−２，実施例１のＥｘＣ
−２に同じ已ｘ−３；実施例１のＥｘＣ−４に同じＥＸ
−４：実施例１のＥ、ｘＣ−７ニ同じＥＸ−５３実施例
１のＣｐｄ−１に同゛じ已Ｘ−６；実施例１の１！、ｘ
Ｃ−８に同じ但し平均分子量は３０．０００ ＥＸ−７＋実施例１のＢｘＭ−１２に同じＥＸ−８＋実
施例１のＥｘＹ−１３に同じ已ｘ−９；実施例１の已ｘ
Ｙ−１５に同じＥＸ−１０ｓ実施例１のＥｘｃ−１６と
同じ。

但しＪ？−３ＣＨＣＯＯＣＨ。

Ｈｓ ＥＸ−１１１実施例１のＥｘＣ−９に同じ但しＲ−Ｈ ＥＸ−１２ Ｃａｎｓ　　　　　　　　　ＣｔｌｌｓＳ−１１実施例
１のＣｐｄ−５に同じ Ｓ−２；実施例１のＣｐｄ−６に同じ ＨＢＳ−１７）リクレジルフオスフエートＨＢＳ−２ｓ
ジプチルフタレート １（ＢＳ−３＋ビス（２−エチルエキシル）フタレート ＨＢＳ−４Ｓ実施例１のＳ　ｏ　ｌ　ｖ−，４に同じＩ
ｔ−１；実施例１のＨ−１に同じ 増感色素 （にｌｌ５）ｘＳＯｓ″（にｌ１ｍＪｓｓＯｓＮａａｌ
ｌｓ ｔ ｓＨｍ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００’　Ｋの
光源を用いて２．５ＣＭＳの露光を与え、以下に示す処
理工程及び処理液にて処理を行なった。尚、漂白液及び
漂白定着液は表−２の各促進剤をそれぞれ５　Ｘ　１．
０−”ｍｏｌ　／　ｊ！添加した。実施例−３と同様の
脱銀テストを行なったところ同様な結果が得られた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂　　白　　　　３０秒　　　　３８℃漂白定着　　　
１分　　　３８℃ 水　　洗　　　　１分　　　　３８°Ｃ安　　定　　　
　３０秒　　　　３８°Ｃ乾　　燥　　　　１分　　　
　６０１Ｃ（発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　１２０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酸第二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１００．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０ｇアンモニア水（２７％）　　　　
　ＸＳ、Ｏ−水を加えて　　　　　　　　　　　１．０
ＲｐＨ６，３ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　５０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酸第二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４０．Ｏｄアンモニ
ア水（２７％）　　　　　　６．　（Ｉｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ｊ！ｐＨ７，２ （水洗水） 水道水を１１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−／ＪＯＢ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−ｐｏｏ）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３１１９／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウムコ０１１７／ａと硫
酸ナトリウム０．／１９／ｌを添加した。

この液のｐＨは４．７−７、ｊの範囲にあった。

く安定剤〉 ホルマリン（３７チ）　　　　　　　２．０−ポリオキ
シエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　　０．３９エチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．０１９水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇｐＨｌ、０−ｆ
、０ 実施例−７ 特願昭６２−ｌ≠３≠６７号の実施例７で作成したと同
様に感光材料Ｃを作成し、同様に露光。

現像処理して脱銀促進性を比較した。尚、漂白定着液に
は表−参に記載の漂白促進剤を使用した。

表−≠ 各処理を行なった試料の残留銀量を螢光Ｘ線法で測定し
た。結果は表−係の通りで１反転カラーフィルムの漂白
定着処理においても本発明の化合物は大きな漂白促進能
を示した。

実施例−ｒ 以下の処理工程及び処理液を用いた他は実施例−７と全
く同様のテストを行なった。

処理工程　　　時間　　　　　温度 第−現ｇ１　　　６分　　　Ｊｒ’Ｃ 第一水洗　　　び３秒 反　　転　　　　弘！秒 発色現像　　　　を分 漂白促進　　　び！秒 漂　　　白　　　　　　７分 第二水洗　　　≠！秒 定　　着　　　　　３分 第三水洗　　　　２分 安　　定　　　　　１分 乾　　燥　　　　　コ分　　　　ｚｏｏｃく第一現像液
〉 く第一水洗液〉 く反転液〉 （発色現像〉 く定着液〉 く安定液〉 以上、実施例−７と同 く第二水洗液〉及び（第三水洗液〉は実施例−７のく第
二水洗液〉と同 く漂白促進液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇＤＨμ、ｊ く漂白液〉 過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　１３９塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　ｉｖｙリン酸−ナト
リウム　　　　　　　　　７．Ｏｆリン酸（ｆｆｊｔｓ
）　　　　　　　　　　／参、　７ｐ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇＨ 結果を表−！に示した。

表−！ ”　表−ｊかられかるように１本発明の化合物は過硫酸
漂白液を用いた処理においても大きな漂白促進能を示し
た。

実施例−２ 実施例−／で作製した感光材料Ａを３り巾に切断し、ｌ
５Ｏ１００の条件で像露光を与えた後。

下記の処理工程及び処理液にて各漂白定着液についてそ
れぞれ別々にランニング処理を行なった。

ランニング処理に先だち（調液直後）、実施例−／と同
様の方法で脱銀性を評価した。

表−ｔ　処理工程 上記処理工程において、漂白定着■、■及び水洗■、■
は■から■への向流方式とした。次に用いた各処理液の
組成を示す。

く発色現像液〉 母液し）　補充液し） ジエチレントリアミン 五酢ｉ！ｌ　　　　　　　　　ｉ、ｏ　　　　／、／／
−ヒドロキシエチリ デン−／、　　／−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０　　　　λ、コ亜硫酸ナ
トリウム　　　　弘、ｏ　　　弘、≠炭酸カリウム　　
　　　ＪＯｏＤ　　　Ｊ２．０臭化カリウム　　　　　
　１．参　　　ｏ、７沃化カリウム　　　　　　／、　
ｊｌ９　　　　　−ヒドロキシアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　コ、≠　　　　２．６≠
−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミン）−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　≠、よ　　　ｊ、　０水を加え
て　　　　　　　　　／ｆｌ　　　　　１ｇｐＨｉｏ、
ｏｏ　　　１０．ｏｒ く漂白定着液〉 母液（ロ）補充液（ｊｌ） チオ硫酸アンモニウム （７０’Ａｗ／ｖ）　　　　　２≠０ｗ１１　２ｔ０７
亜硫酸ナトリウム　　　　　ｊｌ　　　　コク酸第レン
ジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ム・二水塩　　　　　　　タｏ　　　　ｉｏ。

エチレンジアミン酸第 酸二ナトリウム２水 塩　　　　　　　　　　　　？、０　　　１０．０漂白
促進剤（表−７） 水を加えて　　　　　　　　　ｉｇ　　　　　１ｇｐＨ
＆、ｊ　　　　ｔ、０ く水洗水〉 水道水を両イオン交換樹脂（オルガノ■製アンバー５　
イ）　ＭＢ−Ｊ　）を充填したカラムに通水し、以下の
水質としたのち、二塩化インシアヌール酸ナトリウム０
．０２ｙ／ｇを添加した。

「７“＆″′Ａ　　　／■′ｅ以下 ホルマリン （Ｊ７１ｗ／ｖ）　　　　　ｓｏ、ｏｄ　　　Ｊ、ｏ＠
１ポリオキシエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度／７）　　　　　　０．Ｊ　　　Ｏ，ダ！水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　／ｇ各処理忙おけ
る処理量は３０ｍ／日とし、連続を日間処理した。１日
休止後、再び実施例−７と同様の方法で脱銀性を評価し
た。

結果は表−７に示した。

表−７ この結果かられかるように本発明の化合物は漂白定着液
中で持続的に脱銀促進効果を有する。

実施例１０ 特願昭を一一／≠３参ｔ７号の実施例ｉｏｙ記載の如く
感光材料りを作成し九。

実施例−３において感光材科人の代わりに以上の様にし
て作製した感光材料りを用いて同ｓｉテストを行なった
ところ同様な結果が得られた。

実施例／ｌ 実施例−タにおいて、ランニング後の本発明の処理液（
扁りＯ〜ター２）を用いて、像露光した下記感光材料を
処理したところ、脱銀が充分行なわれ、良好な写真性が
得られた。

富士写真フィルム製 スーパ−ＨＲ１００，スーツに−ＨＲコ００゜スーパ−
ＨＲ１００，スーツＲ−ＨＲ／４００゜小西六写真工業
製 ５ＲＶ１００．５ｆｌＪＯＯ，ｆ３Ｒμ００．５Ｒ１６
００、ＧＸｌｏｏ、ＧＸ弘ｏｏ、ＧＸＪコイーストマン
ゴダック製 ＶＲＧ／１７０．ＶＲ２００，Ｖ’ｆＬｕ００゜ｖＲｌ
ｏｏｏ、ＶＲＧ４ＡＯＯ アグファ・ゲパルト製 ＸＲ８１００，ＸＲコ００．’）（Ｒ４ｔ００スリーエ
ム製 ＨＲｌｏｏ、ＨＲｌｏｏ、ＨＲ≠ＯＯ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像露光されたハロゲン化銀カラー感光材料を下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物の少なくとも一種の存在下
   において漂白処理または漂白定着処理を行なうことを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々水素原子あるいはアルキル基を
   表わし、Ａ＾１、Ａ＾２は各々置換基をもつてもよい炭
   素数２〜５のアルキレン基を表わし、ｎは４〜６の整数
   を表わす。）