JPH01116544A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光゛　　されたハ
ロゲン化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。

ここでは、発色現像主薬によりノ１０ゲン化銀が還元さ
れて銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発
色剤と反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カ
ラー写真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（
漂白剤と通称する）の作用により前の工程で生じた娘が
酸化されたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤
によって溶解され、除かれる。したがって、これらの工
程を経た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際
の現像処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの
基本工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つた
め、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な
工程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の
軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させ
る停止浴、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持
体のバッキング層を除（ための脱脂浴などが挙げられる
。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩ）錯
塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
（漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩奥沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を音響させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２銖イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱（、漂白するのに著しく長時間を有することである。

−ａに公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液も・シフは漂白定着液の漂白能力を増加させること
が望まれている。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄イ
オン錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の漂
白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を処理浴に
添加することが提案されている。

例えば米国特許第３８９３８５８号明細書、英国特許第
１３０８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭５３−９０５４号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５
３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−
２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげられ
る。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を有
するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではなく、
また特に漂白定着液中においては、安定性が極めて悪く
短時間に効果を失って実用に適したものでは必ずしもな
かった。

さらに、他の漂白促進剤として、たとえば、米国特許３
．７４８．１３６号明細書に記載されている如きオニウ
ム化合物、特公昭５４−１２０５６号公報に記載されて
いる如きフェニレン連結アンモニウム塩、米国特許４，
５５２，８３４号明細書に記載されている如きアミン化
合物等がある。

これらの化合物は漂白液や漂白定着液中で安定であるが
、漂白促進効果が弱（、これらも必ずしも実用に適した
ものではなかワた。

（発明が解決しようとする問題点） このように、これらの漂白促進剤の多くは必ずしも充分
満足し得る漂白促進効果を奏せず、また、漂白促進効果
は優れていても、処理液中での安定性に欠けるため処理
液の有効寿命が短くなり長期保存に耐え得ないという欠
点を有するものが多い。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の第２の目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処理
もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化させ
ずに漂白刃を高める方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、本発明の化合物を感光材料ある
いは漂白液もしくは漂白定着液に含有せしめた場合に漂
白速度を高めることができ、かつ安定性のよい処理液を
用いた漂白法を提供することである。

本発明の第１の目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記の諸目的は、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し、次いで漂白処理及び定着
処理するかまたは標色定着処理するカラー写真処理法に
おいて、下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在
下で漂白処理または漂白定着処理を行うことで達成され
た。

一般式（Ｉ） （Ａｔｉ、アルキレン、アルケニレンｈ　　　５Ｏ２ｓ
は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わす。

〕を単独または組合せて構成される２価の有機基を表わ
し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は炭素数コＯ
以下のアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ１とＲ
２、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ％　ＲとＲは連結して環構造
を形成してもよい。汐はアニオンを表わす。ただし１分
子内塩のときは汐は必要がない。） 以下、一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

Ａの好ましい例としては、人は、アルキレン（好ましく
は炭素数ｊ以下）、−〇−１−Ｓ−１を単独または組合
せて構成される２価の有機基をあげることができる。ま
た２価の有機基中の炭素数としてｆｉｘｏ以下のもの、
Ｓとしてはｔ以下のもの０としては３以下のものが好ま
しい。

Ｒ％　Ｒ％　Ｒ％　Ｒ％　Ｒ％　Ｒで表わされるアルキ
ル基またはアリール基とは置換もしくは無置換の、アル
キル基またはアリール基を表わす。置換基としては、ア
リール基、アラルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子
、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アミン基、
スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基を表
わす。置換基は複数個存在してもよい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’、Ｒ’としてａアリール
基よシもアルキル基の方が好ましい。

Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ３、Ｒ２とＲ４は連
結して環構造を形成してもよい。例えば、ＲとＲが連結
してエチレン基を表わす。例えば、Ｒ１とＲ３、Ｒ２と
Ｒ４が連結して、モルホリノ基、ピペリジル基、ピロリ
ジニル基を表わす。

ｔＩｔ換基の好ましい例として、アリール基、メルカプ
ト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチ
オ基をあげることができる。

本発明化合物の中で、ＡあるいはＲ５、Ｒ６にチオエー
テル結合を含む場合、特に漂白促進効果が著しいことは
驚くべきことである。チオエーテル結合は、２以上、特
に好ましくは憂身上含むことが望ましい。

Ｘはアニオンを表わす。例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ　）ル
エンスルホナート、オギザラートを表わす。ただし、努
子内塩のときは、Ｘは必要がない。

一般式（Ｉ）の化合物は漂白液や漂白定着液（共に補充
液でも可）もしくはそれらの前浴に添・加するのが好ま
しいが、あらかじめ感光材料中に含有させておき漂白液
や漂白定着液に持ち込ませることも可能である。漂白液
、漂白定着液あるいはそれらの前浴に添加する場合の添
加量としては好ましくは／Ｘ／ｆ５からｔｘ　ｌｏ−”
ｍｏｌ／７、よシ好ましくは／　Ｘ　／　０−”から２
　Ｘ　／　０−２ｍｏｌ／！、ｆｉ４好ｔ　シ＜ｕａ　
ｘ　ｉ　ｏ−３カｃ）ｔ　ｘ　ｔ　ｏ−”ｍｏ　１　／
　ｌである。感光材料内蔵の場合、／Ｘ１０’からｚｘ
ｌｏ−”ｍｏｌ／罵２．よシ好ましくはλ×ｌ０−４か
らよＸ１０−３ｍｏｌ／ｒｎ”である。一般式（Ｉ）の
化合物は漂白促進剤として単独で用いても良いし一種以
上併用しても良い。

本発明の化合物のようなオニウム化合物を漂白促進剤と
して用いようとする試みはこれまでにも行なわれてきた
。例えば米国特許Ｊ、７４１，１３６号明細書にはオニ
ウム化合物の例が挙げられておシ、さらにこの中から選
択的な化合物として、フェニレン連結アンモニウム塩が
特公昭Ｊ　＄　−７２０３６号公報に記載されている。

また同様に選択的化合物として特開昭参ターｊりを仏参
号公報に記載の化合物が挙げられるが、これらの明細書
に具体的に挙げられた化合物を用いてテストを行なった
ところ漂白促進効果を示したものはわずかであシ、その
効果も極く小さなものであった。

そこで本発明者等は、さらに多くの化合物についてテス
トを行ない研究を重ねた結果、本発明の化合物を見い出
したのである。

本発明化合物は、Ｒ□の炭素数が３以上２０以下である
ことが特徴である。特公昭！≠−／２０ｊｊ号公報に記
載されている化合物例は、Ｒ工はメチル基あるいは水素
原子であシ、このような化合物の漂白促進効果は極く小
さなものであった。

つま’）、Ｊの炭素数を多くすることは溶解性の低下に
つながり、漂白促進効果の向上は期待されないと予想さ
れたが、炭素数を３以上にすると予想外に著しく漂白促
進効果が得られたことは驚くべきことである。

またＲ４の炭素数が２０をこえると化合物自体の溶解性
が大巾に低下する点で好ましくない。それ故、Ｒ□とし
て炭素数３以上コＱ以下の置換基を有することが重要で
ある。

本発明化合物は特異的に大きな漂白促進能を有し、しか
も漂白液や漂白定着液中で安定で、現在一般的に行なわ
れているような自動現像機を用いた長期連続処理にも充
分使用可能である。

次に本発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない。

（ＣＨ３）　ＮＣＲ２−３−ｓ＋ｃ）（２＋、Ｓ−１−
ＣＨ剪ｓ％ｃｎ、九５−（−ＣＨｄ−、Ｎ（ＣＨＩ　）
。

ｓ　　　　　　　　２　′ （ＣＨ３）ＮモＣＨ２＋Ｓ＋ＣＨ２＋Ｓ＋ｃＨ２÷Ｓ＋
ＣＨ２±：α〔 串 ＣＨ２＋１ ＣＨ２＋８： αａ ＯｃＨｅＤ■０ ２−で−ＣＨ。

Ｓ＋ｃＨ２÷Ｓ＋ＣＨ２＋Ｎ（ＣＨ３）３Ｓ÷ＣＨ２＋
Ｓ÷ＣＨ２−）−８÷ＣＨ２チＮ（ＣＨ３）。

Ｓ＋ｃＨ２＋Ｓ＋ＣＨ２＋Ｓ＋ｃＨ２＋Ｎ（ＣＨ３）。

コＢｒθ ａ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　αηコαθ α尋 一〇〇 α９ コαｅ αｅ １ｄＢ） Ｊ１３ｒθ ■ 本発明の化合物の合成は、一般によく知られた方法によ
シ容易に合成することができるが、具体的方法を以下に
記す。（参照、特公昭ｊ≠−／コ０！６号公報） 化合物（Ｉ）の合成 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ／テトラメチルエチレンジアミン　
７０りのメタノール（２００ｔｄ）溶液中に臭化ベンジ
ルをＪ　ｊ　、　７ｍ徐々に加えた。／時間加熱還流後
酢酸エチルを−００ｄ加えた。生じた結晶をＦ取した後
、メタノール（ｔｏｏＭｌ）酢酸エチル（コ００ｎｌ）
よシ再結晶し、化合物（Ｉ）を得た。

Ｊｌｌｐ　　（りｏ’ｓ＞ 化合物（８）の合成 Ｊ、　Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｆ／　　ｕ４５Ｆ弘（
ｌりｔり）の方法で合成したｌ、≠、ｒ、ｉｔ−テトラ
チアウンデカン　１０ｆとＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルクロリド塩酸塩ｌコ、ｔＰとエタノール２００ｍ１の
溶液を窒素雰囲気下、ナ）ＩＪウムメトキシドコｔ％メ
タノール溶液３３．タタを加え、２時間加熱還流した。

生じた無機塩を一過した後ｐ−１ルエンスルホン酸メチ
ル／ぶ、３Ｆを加え２時間加熱還流した。放冷後酢酸エ
チルａｏｏｗｌを加え生じた結晶をＦ取した。エタノー
ル（λＱＯｉｕ）酢酸エチル（λｏｏｔｄ）よシ再結晶
し、化合物（８）を得た。

／Ｉｆ　　（００％） 他の化合物も同様に合成できる。

本発明は脱鉄工程として漂白浴、漂白定着浴、定着浴等
を組み合わしたいかなる処理においても効果を発揮する
。脱銀工程としては例えば下記のものが挙げられるが、
これらに限定はされない。

Ａ／　　＠白一定着 ムλ　漂白−水洗一定着 ムＪＩＩｉ白−議白定着 Ｎ（Ｌ４　　漂白−漂白定着一定着 患５　定着−漂白定着 漱６　漂白定着 脱銀工程としては上記患６が最も好ましい。

また、脱銀工程は通常現像工程の後に行なわれるが、こ
れらの間に水洗やリンス、漂白促進などの浴を設けても
良い。

さらに、各工程は順流または向流の多段処理方式が好ま
しい、特に２段または３段の向流方式が好ましい。

本発明において、漂白液及び漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、公知のあらゆるものが使用可能であるが
、特に、漂白液にはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩及
び過硫酸塩が好ましく、漂白定着液にはアミノポリカル
ボン酸第二鉄塩が好ましい、アミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩は、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸又はそ
の塩との錯体であり、アミノポリカルボン酸の代表例と
しては以下の通りである。

Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３１，３−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−４１，２−
ジアミノプロパン四酢酸Ａ−５エチレンジアミン−Ｎ−
（β−オキシエチル）　−Ｎ、Ｎ”、Ｎ’−三酢酸 Ａ−６ニトリロ三酢酸 Ａ−７１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−８イミノジ酢酸 Ａ−９ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−１０エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−１１グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸Ａ−１２エチレンジアミン
テトラプロピオン酸などを挙げることができるが、これ
らの例示化合物に限定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−７、
Ａ−８、Ａ−１１が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄措塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、
１種類の錯塩を用いてもよいし、又２ｉ１１１以上の錯
塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とアミノポリカルボ
ン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を
１１１ｉ１１又は２種類以上使用してもよい、更にアミ
ノポリカルボン酸を１ｆｌｌｌｌｌ又は２種類以上使用
してもよい、また、いずれの場合にも、アミノポリカル
ボン酸を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用い
るのが好ましい。

アミノポリカルボン酸及び・その第二鉄錯塩は通常、ア
ルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好ま
しく、特にアンモニウム塩が溶解性の点で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

過硫酸塩としてはアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリ
ウム塩、などが挙げられる。

さらに、漂白液や漂白定着液中もしくはこれらの前浴中
には本発明の漂白促進剤の他に従来漂白促進剤として知
られている化合物を添加することができる。このような
漂白促進剤については、例えば・米国特許箱３．８９３
，０．５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０，８１２
号明細書、英国特許箱１．１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開
昭６０−３４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国枠許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許箱１，１３８゜８４２号
明細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

これらの漂白促進剤は本発明の漂白能を有する処理液の
前浴に添加して使用することも−５できる。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１２あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、・炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ１
１衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれら
の塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加
することができる。

本発明において、漂白液１ｊ！当りの漂白剤の量は０．
０５モル〜１モルであり、好ましくは０．１モル〜０．
５モルである。

また漂白液のＰＨは、漂白剤がアミノポリカルボン酸第
二鉄塩の場合４．０〜８．０、特に５．０〜６．５にな
ることが好ましく、過硫酸塩の場合０．５〜８．０、好
ましくは２．０〜４．０である。漂白液の温度は１０〜
６０℃で処理可能であるが好ましくは３０〜５０℃、よ
り好ましくは３５〜４５℃である。

漂白液の補充量は感光材料１があたり５０〜２０００−
が好ましいがより好ましくは１００〜５００−である。

本発明において漂白定着液１２当りの漂白剤の量は０．
０５モル〜０．５モルであり、好ましくは０．１モル〜
０．４モルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ王−
テル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂白
定着液１７４当す０．３モル〜３モル、好ましくは０．
５モル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか漂白定着液には前記漂白液
中に含まれる化合物が含まれてよい。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及
び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニ
ルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させるこ
とができる。

漂白定着液のＰＨは４．０〜９．０、好ましくは５．０
〜８．０、より好ましくは６．０〜７．５である。

また、漂白定着液の好ましい温度範囲は漂白液の場合と
同じである。

漂白定着液の補充量としては感光材料１ｒｒｒあたり３
００−から３０００−が好ましいが、より好ましくは３
００１ｄから１０００ｊｄである。

本発明の化合物は特開昭６１−７５３５２号公報に記載
されたような漂白−漂白定着工程にも使用できる。この
場合、漂白液または漂白定着液の片方に添加しても良い
し、両方に添加しても良い。

本発明の処理方法において定着液には前記漂白定着液に
含まれる化合物を全て含むことができる。

定着液のＰＨは３．０〜９．０１好ましくは５．０〜８
．０１処理時間は２０秒〜１０分が好ましく、３０秒〜
４分がより好ましい、含まれる定着剤の好ましい濃度及
び好ましい温度は前記漂白定着液と同じである。

漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合′、これらの、オーバーフロー液の
一部または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ
導入することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−７ユニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ）アニリン Ｄ−５２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミ／】アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記Ｐ−フユニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−７ユニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒・剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、１ｘｔ！Ｉ
Ｉｉ硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましい、ここで
いう“実質的に含有しない“とは、カラー現像液１ｊ！
当り、亜硫酸ナトリウム換算でＱ、５ｇ／ｊ！以下、好
ましくは０．２ｇ／Ｊ！以下、より好ましくは、全く、
含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１０６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１０８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用し°て、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミンＪｉ
ｌｔ、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５
号、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同
６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記
載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリ
アミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラ
ジカル類、同６１−１０６５６１号、及び６１−１９７
４１９号記載のアルコール類、同６１−１９０９０７号
記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の
３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４［１号及び
同５７−５３７４９号に記載の各頂金１７Ｘ［、特開昭
５９−１８０５０８号記載のサリチル酸類、特開昭５４
−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６
−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許
第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐｔｔを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸ナリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｉ
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｊ！〜
０．４モル／Ｊ！であることが特に好°ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、を機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート刑の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１ｊ
！当り０−１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１２当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７−号、同３Ｂ−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許箱３
，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるＰ−フユニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４’３４２９
号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許箱
２，４９４，９０３号、同３，１２８゜１０２号、同４
，２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許箱２．４０２．５４６号
、同２，５９６．９２６号及び同３．５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許箱３，１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許箱３．５３２，５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアソール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、螢光増白剤としては、４゜４゛−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量はθ〜５ｇ／Ｊ！好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／
ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ば当り１００〜１５００−好ましく
は１００〜８０〇−である、更に好ｆＬ＜は１００−〜
４００−であ又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液
を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施して
も良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用む１うる０本
発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られ
ているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処
理に用いられるものｈ（使用できる。また一般に黒白現
像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよび）Ｘイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤
、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑
制剤、ボリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげるこ
とができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている。ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法
を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ＋”５４ａｔｓｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃ１．ａｎｄｌｏｎｇ、
、　ｖｏｌ、９．Ｎａ６．ｐａｇｅ３４４〜３５９　（
Ｉ９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる６例えば、ｐ１１３〜６のｍ
街能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Ｂ１、Ａｌなとの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交“換樹脂などによってＣ
ａ、Ｍｇ濃度を５ｇ／ｊ！以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なうた場合、蒸発による処理液のｆｉｌ
ｌｉが起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処
理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような
処理液のｆｉ縮を補正するため、適当量の水または補正
液を補充することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー、
直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げることが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、　１７６、Ｉ　Ｌｅｓ＋ｋ
ｌ　７６４３、（Ｉ１項に記載された方法を用いて調製
することがてきる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するいわゆるレギュラ
ー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形
を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいは
それらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒手直□径が約０．１ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒゛子で、その少なくと
も約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるよう
な乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２
ミクロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少
なくとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特詐第１．０２７．１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン北限写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

高感度感光材料に用いるものには沃臭化銀が特に好まし
い、沃臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％
以下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましく
は１５モル％以下である。

また、プリント用感光材料には塩化銀、臭化銀が特に好
ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい０例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭５９
−９９４３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例
が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャーＮ［Ｌ２
２５３４　（Ｉ９８３年１月）、間取２５３３０　（Ｉ
９８５年５月）に詳細に記述されており、そこでは例え
ば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用
法が開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するにはハロ
ゲン化銀溶剤が有用である０例えば熟成を促進するのに
過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめること
が知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤としては
、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート
塩、例えばアルカル金属チオシアネート塩、特にナトリ
ウム及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウ
ムチオシアネート塩を用いることができる。チオシアネ
ート熟成剤を用いることは米国特許第２．２２２．２６
４号、同２．４４８，５３４号および同３，３２０．０
６９号に教示が見られる。また米国特許第３．２７１．
１５７号、同３，５７４．６２０号および同３，７３７
．３１３号に記載されるような常用されるチオエーテル
熟成剤を用いることもできる。あるいは特開昭５３−８
２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示されている
ようなチオン化合物を用いることも“できる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、または米国特許第３，８５７゜７１１号、
同４，２６６．０１８号および同４゜０５４．４５７号
に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素
系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ、　１７６、Ｉｔｅｍ　　Ｍｌｌｌ　７６
４３、ＩＶ（Ｉ９７０年１２月）に記載されたものを用
いうる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる。米
国特許箱４，１８３．７５６号および同４，２２５，６
６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な該の形成以
後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、写真感
度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着
の強化などの利点があることが開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたは、そのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等、を含んでもよい、　　　　　　・ 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール頬、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール頬、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
Ｒ（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン頬；メルカプトトリアジン
頬；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ゜３．３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加える
ととができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）　Ｎ１１ｌ　７６４３、Ｖｌ−Ｃ〜Ｇに記載さ
れた特許に記載されている０色素形成力プラーとしては
、減色法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよ
びシアン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、
耐拡散性の、４当量または２当世カプラーの具体例は前
述ＲＤ１７６４３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載
されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使
用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許箱２．４０
７，２１０号、同第２８８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
箱３，４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許箱４．
４０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号、ｒｌＤ
ｌ［＋０５３　（Ｉ９７９年４月）、英国特許箱１，４
２５，０２０号、西独出願公開部２，２１９，９１７号
、同第２．２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７
号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系゛・もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
トリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基装置１負されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、
その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第
２゜３４３．７０３号、同第２．６００．７１３８号、
同第２．９０［１，５７３号、同第３，０６２，６５３
号、同第３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．
０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第４．３１０．
６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４，３５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好
ましい、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラス
トＷを存する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（Ｉ，２，４３トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（Ｉ
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（Ｉ，
２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９．
８６０号に゛記載のピラゾロ（Ｉ゜５−ｂ）（Ｉ，２，
４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国怜許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８．２３３号および同第４，２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２．
［１９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７
２．００２号に記載されたフェノール檎のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第３．７
５８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４．０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特開昭５９−１６
６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１
．５５９号および同第４，４２７．７６７号などに記載
された２−位にフェニルウレイド基を育しかつ５−位に
アシルアミノ基を育するフェノール系カプラーなどであ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
吠性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上聞の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成し゛てもよい、ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８
２０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
．３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが存用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造槙剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７゜１４０号、同第２．１３１．
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分１１に法に用い
られる高沸点存ｉ溶媒の例は米国特許第２．３２２．０
２７号などに記載されている。

また、ラテックス分ｎｋ法の工程、効果、含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特詐第４，１９９゜３６３号、
西独特許出＠　（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することがてきる。

紫外線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９　（Ｉ９８４年
６月）などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、ＶＩ調化、増感）など種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーシ四ンもしくはハレーシラン防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい、このような染料として、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好まし
く使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、
トリアゾールメタン染料、フタロシアニン染料も有用で
ある。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水
性コロイド層に添加することもできる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性有機コロ
イド層に写真用カプラーなど親油性の化金物を導入する
方法としては、水中油滴分散法、ラテックス分１１に法
、固体分散法、アルカリ分子ｌｋ法など種々の方法を用
いることができ、好ましい方法は導入される化合物の化
学構造と物理化学的性質に応じて適宜選択することがで
きる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない、実施例中の本発明の化合物は本文中
の具体例の番号で表わした。

尚、実施例にて使用した比較化合物の構造は、以下の通
りである。

漂白促進剤 （Ａ） （米国特許３．７４８．１３６号記載の化合物）（Ｉ３
） ＪＢｒ” （特公昭ｊ４！、−／２０ｊ４号記載の化合物）（Ｃ） （Ｄ） （特開昭ｊ３−２！４１０号記載の化合物）（Ｅ） （米国特許３０９３８５８号記載の化合物）（Ｆ） （Ｇ） 実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｎｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化１Ｊｌ１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーシロン防止層） 黒色コロイドｍ　　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−９０，０
６ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１０
，０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３１（低感度赤感乳Ｍｌン 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、仮吠粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
４Ｘ１Ｇ−’ ＥｘＳ−２４Ｘ１Ｇ−’ ＢｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤層）　　　　　−沃臭化銀乳剤
（Ａｌ１６モル％、コアシェル比１：１の内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、仮
積粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２２，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−６０．１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０，ｌ ５ｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３＃、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
５Ｘ１０°４ ＥｘＳ−４３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，４ ＥｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比ｌ：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，Ｉ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ−１１０，，０３ ＥｘＣ−２０，，０３ ＥｘＭ−１４０，０ｆ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２１１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布１１ｉ１　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比ｔｒｉの
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３
８Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１３０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイドｌｌ　　　　　　　　　　Ｇ、０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２０，１
３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
ｕｉ伏粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．
　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０°、、、２０ ＥｘＹ−１３０，，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３層（第１保１！！Ｊｌｌｌ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−４０
，ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５ｕ　　　　　　　　　　　　Ｏ，２Ｈ−１０
，４ Ｃｐｄ−５０，５ ＣＰｄ−６０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ボ）界面活性剤ｃｐ　ｄ−４（０，０２ｇ
　／　ｒｄ　）を塗布助剤として添加した・ＵＶ−１ υＶ−２ υＶ−３ υＶ−４ Ｎ υＶ−５ Ｓｏｌｖ−２フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ ｐｄ−１ ｐ　ｄ−２ ｐ　ａ−ａ υ１１ ｐ　ｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ （Ｉ７Ｕａｌ１ｗＬＩＬ；７１１１ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｉｌ ｘＣ−５ Ｉ１１ ／ ジ ｘＣ−６ ｉ１ １１ｓｃ−ＣＣ１１ｓ Ｃ１１゜ Ｃ（Ｃ１ｌｓ）ｓ ＥｘＣ−７ ＥｘＣ−８ ｍｏｌ、ｗｔ、　　約２０．０００ ｘＣ−９ ＥｘＣ−１０ ＥｘＣ−１１ ｘＭ−１２ ｘＹ−１３ ｘＹ−１４ ＥｘＹ−１５ ＥｘＣ−１６ ０夏■ ここでＲ−３ＣＨ＊ＣｌｌｍＣ００ＣＩＩｓｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｃ１１，■ＣＩｌ　　ＳＯｘ−Ｃｌ１ｍ　　Ｃ０Ｎｌｌ
−Ｃｌ１ｍＣ１１諺■ＣＨ−５ｏｎ　　　ＣＩｌｇ−Ｃ
ＯＮＩＩ　　　Ｃｌ１ｍｘＦ−１ 以上の樺にして作製した試料に色温度４８００＠にの光
源でＩＯＣＭＳの露光を与え、以下に示す処理工°程及
び処理液にて処理を行なった。尚、漂白液は表−１の各
促進剤を加えたもの及び何も加えないものをそれぞれ用
いた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂　　　白　　　１分３０秒　　４０℃定　　着　　　
２分３０秒　　４０℃ 水　　洗　　　１分３０秒　　４０℃ 安　　定　　　３０秒　　　　４０°Ｃ乾　　燥　　　
　１分　　　　６０°Ｃ（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１
．　３ｗｔ硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　２．４
８４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１！ｐＨ１０，２
０ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム２水塩　　　　　１２０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　７．０−硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　１
００，０ｇ漂白促進剤（表１） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　ＩＪ！ｐＨ６，
０ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　、　　　　１７５．０ｄ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ （安定液） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　２，０ｍポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１尚、漂白液には表−１
に記載した化合物を添加し、それぞれの漂白促進能を残
留銀量の値で比較した。残留銀量は螢光Ｘ線分析により
求めた。

結果を表−１に示した。

実施例−２ 実施例−１の漂白液を以下の処方に変えた他は全く同様
のテストを行なったところ、同様な結果が得られた。

（漂白液） １、．３−ジアミノプロパン四 酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　３０ｇエチレンジア
ミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　９０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇアンモニア
水（２７％）　　　　　　　７．０ｍ硝酸アンモニウム
　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　
　　１００．０ｇ漂白促進剤（表１の各化合物及び無添
加）水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌｊ！ｐｉ
　　　　　　　　　　　　　　　　５．５実施例−３ 実施例−１で作製した感光材料Ａを実施例＝１と同様の
露光を与え、下記に示す処理工程及び処理液にて処理を
行なった。尚、漂白定着液は表−２の各化合物を添加し
たもの及び何も添加しないものをそれぞれ用いた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂白定着　　　２分　　　４０℃ 水　　洗　　　１分３０秒　　４０℃ 乾　　燥　　　　１分　　　６０℃ （発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　６Ｇ、Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム１１１　　　　　　　　　　　９．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　１２．、Ｏｇ千オ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４０ｄ漂白促進剤（
表−２） 水を加えて　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ！ｐＨ６５ ７゜ （水洗水） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇ蒸留水を加
えて　　　　　　　　　　　　１１処理後、各試料の残
留銀量を螢光Ｘ線分析法にて測定した。

結果を表−２に禾した。

表−一かられかるように本発明の化合物を用いると漂白
定着工程における脱銀を著しく促進できる。

また、実施例−７の表−７との比較かられかるように１
本発明の化合物による促進効果（促進剤無添加に対する
残留銀量の低下）は漂白定着液に用いた場合の方が徐白
液で使用した場合よシも大きい。

実施例−弘 実施例−３において、漂白定着液を以下の処方に変えた
他は全く同様のテストを行なったところ、同様な結果が
得られた。

く漂白定着液〉 ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　４０．０ｇジエチレント
リアミン五酢酸　　　Ｊ、０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　ｌコ、０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０’ｊｗ／ｖ）　　　　　　　　コ４１０ｔｎｌ漂
白促進剤（表−λの各化合物及び無添加）水を加えて　
　　　　　　　　　　　　７１ｐＨ７，よ アンモニア水（２７％）を用いてｐＨ調整実施例−！ 実施例−３において漂白定着液に使用した漂白促進剤の
種類及び添加量を変えた以外は全く同様のテストを行な
った。それぞれに、使用した漂白促進剤の種類、添加量
及び残留銀量は表−３に示した。

表−３ 本　Ｏ：漂白定着液（参〇’Ｃ）Ｋ溶解Δ：不溶分食々
あシ ×：　Ｉ　多量あシ 表−３かられかるように本発明の化合物はｌｊ　Ｘ　／
　０−”　〜／　、　ｊ　Ｘ　／　Ｏ−”ｍｏｌ／Ｊの
添加量で最も残留銀量が少なくなシ、これよシ多くても
少なくても効果は小さくなる。

実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、ｉｉ換算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化１１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーシーン防止層 黒色コロイド１１　　　　　　１１Ｇ、１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ２Ｘ７３　　　　　　　　　　　　　０．０２ＥＸ−１
２０，００２ Ｕ−１０，０６ υ−２０，０８ ＩＪ−３０，１０ ＨＢ・Ｓ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均粒径
０．６μ、粒径に関する変動係数０．１５）＄１０．５
５ 増感色素１　　　　　　　　６．９Ｘ１Ｇ−’増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　１．８Ｘ１０”増感色素ｍ　　
　　　　　　　ｓ、ｔｘｉｏ−’増感色素ＩＶ　　　　
　　　　　４．０ＸＩＯ°２ＥＸ−２０，３５０ ＨＢＳ−１０，００５ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第
２赤感乳剤層） 平板伏コウ臭化銀乳剤（Ｔａつ化ｌ１１０モル％、平均
粒径０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．
２μ）　　　　　　　　娘　１．０増感色素１　　　　
　　　　５．ｌＸｌ０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　
　　１．４Ｘ１０−’増感色素１　　　　　　　　２．
．３Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　３．０
ＸＩＯ−’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ １１ＥＸ−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５１１（
第３赤感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１６モル％、平均粒径１．
１μ＞　　　　　　　ｉｌｌ、　６０増感色素ＩＸ　　
　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素Ｕ　　　　　
　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　２．４ＸＩＯ−’増感色素ＩＶ　　　　　　　　
　３．ＩＸＩＧ−’ＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
ＩＬｆｆ層） ＥＸ−５０，０４０ ）１Ｂｓ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比６．Ｏ１平均厚み０．１５
）　　　　　　　　　　霊長　０．４０増感色素Ｖ　　
　　　　　　３．０×１０−ｓ増感色素ＶＴ　　　　　
　　　　１．０ＸＩＧ−’増感色素■　　　　　　　　
３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−００，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第８１１（
第２緑感乳剤層） 単分子Ｆｋａつ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒
径０．７μ、粒径に関する変動係数０．１８）霊長　　
０．　８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０”’増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　７，０ＸＩＯ’″Ｓ増感色素
■　　　　　　　　２．６Ｘ１Ｇ−’已Ｘ−６０，１８
０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ １１ＢＳ−１０，１６０ ＨＢＳ−４０，００Ｂ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１１２モル％、平均粒ｌｆ
１．ｏｔＩ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１艮　　　１．　　２増感色素Ｖ　　　　　　　
　　３．５Ｘ１０−”増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　
８．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　３，０Ｘ
ＩＯ−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ １１ＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１Ｏ層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド娘２　　　　　　　娘　０，０５ＥＸ−５
０，０８ ＨＢＳ−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１７１
！Ｉ（第１青感乳剤Ｎ） 平板杖ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！ＩＩ６モル％、平均粒
径０．６＃、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１
５）　　　　　　　　　　１１　０．　２４増感色素■
　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ １１ＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層（
第２青感乳剤ＩＩ） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）１１０．４
５ 増悪色素■　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−４ＥＸ−９
０，２０ ＥＸ−１ｏ　　　　　　　　　　　０．０１５ＨＢＳ−
１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層（
第３青感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ロウ化１１１４モル％、平均粒径１．
３μ）　　　　　銀０．７７ 増惑色素■　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９
０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４ｊ１
１（第１保護層） ボウ臭化銀乳剤（ｇつ化１１１モル％、平均粒径０．０
７＃）　　　　　　　　　　　　　１１　０．　５０−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１０−５
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７ＨＢＳ−１
０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５．ｕｍ）　　　　　　　０．５４３−１
　　　　　　　　　　　　　　０．１５３−２　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．７２各層には上記の成分の他に、ゼラチ
ン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

Ｕ−１実施例１ｃＤＵＶ−１に同じ Ｕ−２；実施例１（７）ＵＶ−２に同じＵ−３；実施例
１（Ｆ）ＵＶ−３に同じＵ−４；実施例１のυＶ−４に
同じ Ｕ−５；実施例１のＵＶ−５に同じ ＥＸ−１ｊ実施例１のＥＸＣ−９に同じＥＸ−２ｉ実施
例１のＥｘＣ−２に同じＥＸ−３ｉ実施例１のｔ！ｘＣ
−４に同じＥＸ−４＋実施例１のＥｘＣ−７に同じＥＸ
−５；実施例１のｃｐａ−ｔに同じＥＸ−６；実施例１
のＥ、ｘＣ−８に同じ但し平均分子量はａｏ、ｏｏ。

ＥＸ−７，実施例１の已ｘＭ−１２に同じＥＸ−ａ：実
施例１のＥｘＹ−１３に同じＥＸ−９，実施例１のＥｘ
Ｙ−１５に同じＥＸ−１０：実施例１のＥｘＣ−１６と
同じ。

（且しＲ”　Ｓ　ＣＨＣＯＯＣＨｓ Ｕｔ ＥＸ−１１＋実施例１のＥｘＣ−９に同じ但しｌ’？−
Ｈ ＥＸ−１２ Ｃａｌｌｓ　　　　　　　　　　　ＣＪｓＳ−１；実施
例１のＣｐｄ−５に同じ Ｓ−２；実施例１のｃｐａ−６に同じ ＨＢＳ−１；）リクレジルフォスフェートＨＢＳ−２＋
ジブチルフタレート ＨＢＳ−３，ビス（２−エチルエキシル）フタレート ＨＢＳ−４；実施例１の５ｏｌｖ−４に同じ夏１−１；
実施例１のＩｆ−１に同じ 増悪色素 （Ｃ１１ｍ）　＊ＳＯｓ”　　　（Ｃ１１ｍ）　５ｓＯ
ｓＮａＣＩ　ＩＩ　ｓ ジ ’　ｍ　ＩＩ　ｍ ■ 以上の様にして作製した試料に色温度４８００°にの光
源を用いて２．５　ＣＭ　Ｓの露光を与え、以下に示す
処理工程及び処理液にて処理を行なった。尚、漂白液及
び漂白定着液は表−２の各促進剤をそれぞれ５×１０−
”ｍｏｌ／Ｉｔ添加した。実施例−３と同様の脱銀テス
トを行なったところ同様な結果が得られた。

処理工程 工程　　　処理時間　　温度 発色現像　　２分３０秒　　４０℃ 漂　　　白　　　　３０秒　　　　３８°Ｃ漂白定着　
　　１分　　　３８℃ 水　　洗　　　　１分　　　　３８℃ 安　　定　　　　３０秒　　　　３８℃乾　　燥　　　
　１分　　　　６０°Ｃ（発色現像液） 実施例−１と同じ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　１２０．Ｏｇエチレンジア
ミン四昨酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０，０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１００．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０ｇアンモニア水（２７％）　　　　
　　１５．Ｏｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１．
０ｆｆｉｐＨ６，３ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　５０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　２４０．（ｌｄアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　６．０ｍ水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０１ｐ）Ｉ　　　　　　　　　
　　　　　　７．２（水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／コＱＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−弘００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３〜／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム２ｏａｐ／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１１ｇ／ｌを添加した。

この液のｐ　ＨはＡ、ｊ−７，０の範囲にあった。

く安定液〉 ネルマリン（３７％）　　　　　　　コ、０ｙｓｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度／））　　　　　　　０．３ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０！ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ７，０−ｒ、０ 実施例−７ 特願昭ｔコー／弘Ｊ４ｃＡ７の実施例７で作成したと同
様に感光材料Ｃを作成し、同様に露光、現像処理して脱
銀促進性を比較した。尚、漂白定着液には表−参に記載
の漂白促進剤を使用した。

表−≠　　＊添加量　ｚｘｔｏ　　ｍｏｌ／１各処理を
行処理た試料の残留銀量を螢光Ｘ線法で測定した。結果
は表−μの通シで、反転カラーフィルムの漂白定着処理
においても本発明の化合物は大きな漂白促進能を示した
。

実施例−ｌ 以下の処理工程及び処理液を用いた他は実施例−７と全
く同様のテストを行なった。

処理工程　　　時間　　　温度 第一現像　　　　を分　　Ｊｒ’Ｃ 第一水洗　　　≠３秒 反　　転　　　μ！秒　　　　Ｉ 発色現像　　　　を分 銀白促進　　　弘ｊ秒 漂　　　白　　　　　　１分 第二水洗　　　≠！秒 定　　着　　　　３分 第三水洗　　　コ分　　　Ｉ 安　　定　　　　１分　　　　Ｉ 乾　　燥　　　　２分　　ｚｏ　０ｃ く第一現像液〉 く第一水洗液〉 く反転液〉 く発色現像〉 く定着液〉 く安定液〉 以上、実施例−７と同 （第二水洗液〉及びく第三水洗液液〉は実施例−７のく
第二水洗液〉と同 く漂白促進液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　Ｊ、０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ弘、ｊ く漂白液〉 過硫酸カリウム　　　　　　　　　　３３ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１１ｇリン酸−ナトリウム　
　　　　　　　７．０ｇリン酸（ｒｚ％）　　　　　　
　　　／４Ｃ１７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
１．０１Ｈ 結果を表−！に示した。

表−ｊ　本添加量　ｚ　Ｘ　／　ｏ　　ｍｏｌ／／′表
−！かられかるように１本発明の化合物は過硫酸漂白液
を用いた処理においても大きな漂白促進能を示した。

実施例−２ 実施例−ｌで作製した感光材料Ａを３１ｍ１ｍ巾に切断
しｓ　ｌ５Ｏｉｏｏの条件で像震光を与えた後、下記の
処理工程及び処理液にて各漂白定着液についてそれぞれ
別々にランニング処理を行なつ九。

ランニング処理に先だち（調液直後）、実施例−７と同
様の方法で脱銀性を評価した。

表−ｔ　処理工程 ＊感光材料ｓｚｍ／ｍ巾／ｍ長さ当シ 上記処理工程において、漂白定着■、■及び水洗■、■
は■から■への向流方式とした。次に用いた各処理液の
組成を示す。

く発色現像液〉 母液（ω　補光液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　／、０　　　　／、／ｌ−ヒド
ロキシエチリ デン−／、／−ジホ スホン酸　　　　　　　−１Ｑ　　　２．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　弘、Ｏ弘、弘炭酸カリウム　　　　　
　　３０．０　　　！２．０臭化カリウム　　　　　　
　／、４１　　　０．７沃化カリウム　　　　　　　／
、ｊダ　　　−ヒドロキシアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　λ、≠　　　１４弘−
（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　弘、ｚ　　　　　ｊ、
０水を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　／１１）Ｈ
ｉｏ、ｏｏ　　ｉｏ、ｏよ く漂白定着液〉 母液（ｇ）　　補充液（ω チオ硫酸アンモニウム （７０％ｗ　／　ｖ　）　　　　　λｕｏｔｄ　　　２
ｇｏｎｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　／ｒｇ　　　　
コＯｇエチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ム・二水塩　　　　　　　タｏ　ｇ　　　／　００　ｇ
エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウムλ水 塩　　　　　　　　　　　　　タ　Ｏｇ　　　１０．０
ｇ漂白促進剤（表−７） 水を加えて　　　　　　　　　１１　　　　／１ｐＨ１
ｊ　　　ｔ、０ く水洗水〉 水道水を両イオン交換樹脂（オルガノ■製アンバーライ
）ＭＢ−Ｊ）を充てんしたカラムに通水し、以下の水質
としたのち、二塩化インシアヌール酸ナトリウムＯ００
，２ｇ／ｌを添加した。

く安定液〉 母液（ｇ）補充液（ω ホルマリン （３７％ｗ／　ｖ　）　　　　２．ＯｗＪ　　３．０ｔ
ｕｌポリオキシエチレン− ｐ−七ノノニルフ ェニルエーテル （平均重合度ｉ　ｏ　）　　　　ｏ、３ｏ、ＩＡｓ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　／１各処理にお
ける処理量は３Ｑｍ／日とし、連続６日間処理した。１
日休止後、再び実施例−７と同様の方法で脱銀性を評価
した。

結果は表−７に示した。

表−７＊添加＠ｒ　ｘ　ｉ　ｏ−３ｍｏ　１／Ａ’　（
母液、補充液とも）この結果かられかるように本発明の
化合物は漂白定着液中で持続的に脱銀促進効果を有する
。

実施例ＩＯ 特願昭７２−／≠Ｊ＄４７の実施例ＩＯに記載の如く感
光材料りを作成した。

実施例−３において感光材料Ａの代わりに以上の様にし
て作製した感光材料りを用いて同様なテストを行なった
ところ同様な結果が得られた。

実施例／／ 実施例−タにおいて、ランニング後の本発明の処理液（
＆りＯ〜り２）を用いて、像露光し丸下記感光材料を処
理したところ、脱銀が充分性なわれ、良好な写真性が得
られた。

富士写真フィルム製 スーパーＨＲ／　００．　スー、ｅ−ＨＲＪ　００゜ス
ーパーＨＲ参００．スーパーＨＥＬ／４００゜小西六写
真工業製 ５ＲＶ１０ｏ、５Ｒｘｏｏ％ＦＬＲＩＡｏｏ１ＳＰＬ／
４００％ＧＸ／ＤＯ％ＧＸＩ１００、ＧＸ３λ００゜ イーストマンコダック製 ＶＦＬＧ１００％ＶＦＬ２００％ＶＲ１ｆｉ００ｓ　　
ＶＲ１０００％ＶＲＧ≠ＯＯ、 アグファ・ゲパルト製 ＸＦＬＳｔｏｏ％ＸＦＬａｏｏ、ＸＥＬＡｏｏ。

スリーエム製 ＨＲ１００％ＨＲコ００％ＨＲ参００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を下記一
   般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも一種の存
   在下において、漂白処理または漂白定着処理を行なうこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａは、アルキレン、アルケニレン、−ＳＯ＿２−、−
   ＳＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼は水素原子
   、アルキル基またはアリール基を表わす。〕を単独また
   は組合せて構成される２価の有機基を表わし、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は各々炭素数
   ２０以下のアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ＾
   １とＲ＾２、Ｒ＾３とＲ＾４、Ｒ＾１とＲ＾３、Ｒ＾２
   とＲ＾４は連結して環構造を形成してもよい。Ｘ＾■は
   アニオンを表わす。ただし、分子内塩のときはＸ＾■は
   必要がない。）