JPH02139547A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は＃を光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する
現像処理方法（以下単に処理という）に関するものであ
り、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化すると
ともに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像
を形成することができる改良された現像処理方法に関す
るものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、−発色現像工程に入れる。ここ
では、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀
を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と
反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写
真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤
と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化さ
れたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によっ
て溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経
た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像
処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工
程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、あ
るいは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を
含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を
防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止
浴、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体のバ
ンキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速箭略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（１［［）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不十分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低怒度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化恨あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高ＳＭＩ乳剤を用いている撮影用カラー反転
感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として作用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２４０２３
　（１９８４年４月）、特開昭６０−２３０６５３号等
には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以
上併用する処理方法が記載されているが、これらの方法
も充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは多くのアミノポリカルボン酸第二鉄ｆ「塩
のうちで、ｌ−１３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯
塩を含む漂白液を用いるとハロゲン化銀写真感光材料を
迅速に脱銀することができるということを見出した。し
かしながら、特にミニラボと呼ばれる店頭処理では、−
刻も早く仕上がった写真を見たいという客の要求に答え
るため、更に短時間の脱銀処理が望まれていた。

また、漂白処理間を短くした場合には、仕上がったフィ
ルムの画像保存性、特に経時によるスティンの増加が大
きくなるという問題もあった。

従って本発明の第一の目的は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の脱銀を迅速に行なう処理方法を提供すること
にある。

本発明の第二の目的は脱銀を迅速に行っても、画像保存
性の悪化しない処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は、以下の様にして達成された。

像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２１μｍ以下
であり、かつ膜膨潤速度ＴＶ２が２５秒以下であり、か
つ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物群
（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一
種と、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを
、後者に対する前者のモル比が３以下（０も含む）の割
合で含有することで達成されたのである。

化合物群（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸本発明者らは
漂白を迅速に行なう方法について鋭意研究を行なったと
ころ、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（以
下１．３−ＤＰＴＡ。

Ｆｅと略す）を用い、かつ感光材料の膜厚及び膨潤速度
を本発明の範囲に調整することで相乗的に漂白が迅速化
され、かつ脱銀処理を短時間で行なった感光材料で問題
となる経時スティンの増加を著しく制御することができ
たのである。

上記のスティンについては、まだ十分な解明がなされて
いないが、本発明者らは現像工程で感光材料中にとり込
まれた現像主薬が、脱銀工程を短縮した場合には洗い出
され難くなり、処理後まで残留してしまい、これが経時
によりカプラーと反応して発色するのではないかと推定
している。

更に本発明の１．３−ＤＰＴＡ、Ｆｅは酸化力が比較的
高いので、感光材料中の現像主薬を酸化分解する速度が
大きいことと、本発明の様に膜厚を薄クシて、かつ膜膨
潤速度を大きくすることにより、１．３−ＤＰＴＡ、Ｆ
ｅの乳剤膜への拡散速度が大きくなることにより相乗的
に、感光材料中の残留主薬を減少させるために、本発明
のスティン抑止効果が得られるのではないかと推定して
いるが、この様な効果が相乗的に得られることは、これ
までの技術では全く予想し難いものであった。

本発明の膜厚とは、２５°Ｃ相対湿度、５５％調湿下（
２日間）で測定した膜厚を意味する。膜厚は市販の膜厚
計で測定できる。該乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の乾燥膜厚の総和（すなわち、総乳剤膜厚）は薄く
するほど本発明の効果を発揮することができるが、ゼラ
チン等のバインダー、カプラー及び分散溶媒などの占め
る体積により限界があり、好ましくは５μｍ〜２１μｍ
であり、更に好ましくは１０／ｌｍ−１８μｍ、もっと
好ましくは１０μｍ−１６，ｃｒｍである。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜
膨潤速度Ｔ′／４が２５秒より小さくなければならない
、バインダーの膨潤速度ＴＶ２はこの技術分野において
公知な任意の手法に従い測定することができ、例えばニ
ー・グリーン（八、Ｇｒｅｅｎ）　　らによりフォトグ
ラフインク・サーイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏ、　Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）、　１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
測定でき、Ｔ％は発色現像液で３０°Ｃ，３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、このＴ＋Ａの膜厚に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ’Ａはバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えることあるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９，９２１、米国特許２．９５０，１
９７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３，６１
１号、同３，２７１，１７５号、特公昭４６−４０８９
８号、特開昭５０〜９１３１５号等に記載のもの）、イ
ソオキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１．３
２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許３
゜０４７．３９４号、西独特許１，０８５，６６３号、
英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８３５４９５
号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、Ｐ
Ｂレポート１９，９２０、西独特許１，１００，９４２
号、同２，３３７．４１２号、同２，５４５，７２２号
、同２，６３５゜５１８号、同２，７４２．３０８号、
同２，７４９．２６０号、英国特許１，２５１．０９１
号、米国特許３，５３９，６４４号、同３，４９０゜９
１１号等に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、米
国特許３，６４０．７２０号に記載のもの）、カルボジ
イミド系（例えば、米国特許２゜９３８．８９２号、同
４，０４３，８１８号、同４．０６１，４９９号、特公
昭４６−３８７１５号等に”記載のもの）、トリアジン
系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号、同２，５
５３，９１５号、米国特許３，３２５，２８７号、特開
昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高分子型（例
えば、英国特許８２２，０６１号、米国特許３．６２３
，８７８号、同３．３９６，０２９号、同３，２２６．
２３４号、特公＠４１−１８５７８号、同１８５７９号
、同４７−４８８９６号等に記載のもの）、その他マレ
イミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系
、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使
用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特
許２，４４７，５８７号、同２，５０５，７４６号、同
２，５１４．２４５号、米国特許４，０４７．９５７号
、同３，８３２，１８１号、同３゜８４０．３７０号、
特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同
５２−１２７３２９号、特公昭４Ｂ−３２３６４号等に
記載の組み合わせが挙げられる。

本発明のカラー写真材料に用いられる写真構成層のバイ
ンダーは、その膜膨潤速度Ｔ′Ａが２５秒以下であり、
小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜されずに
スクラッチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上が好ま
しい、より好ましくは２秒以上２０秒以下、特に好まし
くは１５秒以下、最も好ましくは１０秒以下である。２
５秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能が劣化
し、特に低分子量の有機酸第２鉄錯塩を用いた場合や、
高分子量の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃度が高い
時に劣化が著しい。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい、又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好ま
しい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、ｌ。

３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対す
る前者のモル比が３以下（０も含む）の割合で併用する
。好ましいモル比としては１．８〜０．５である０モル
比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる。又
、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩の比率が著
しく高くなると、漂白刃ブリがわずかに発生する場合が
ある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する゛浴１２当
り０．０５モル〜１モル好ましくは０．　１モル〜０．
５モルである。

その他本発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯体の他にアミノポリカル
ボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ）の
化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｊ！
より好ましくは０．００３〜０．０５モル／Ｉ！、であ
る。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯塩を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３．７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

特に本発明においては、下記−数式（ＩＡ）から（ＶＩ
Ａ）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白
カブリが少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ＩＡ） ＲＩＡ−５−Ｍ’＾ 式中、Ｍ’＾は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。ＲＩＡはアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わす、アルキル基の好まし
い炭素数としては１から５であり、特に１から３が最も
好ましい、アルキレン基の好ましい炭素数は２から５で
あ−る。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が
挙げられるが、特にフェニル基が好ましい、ヘテロ環残
基としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環
及び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジア
ゾールなどの含窒素５員環が好ましいが、なかでも環形
成原子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好
ましい、ＲＩＡは、さらに置換基で置換されていてもよ
い、置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アル
コキシ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミ
ン基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロ
キシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基などを挙げることができる。

−数式（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−数式（ＩＡ
−１）から（ＩＡ−４）で表わされる。

−Ｍ　式　（夏　Ａ−１） ＲＩＡ Ｒ”−Ｎ−（ＣＨ，）□−３Ｈ（Ｚ’＾）、１（Ｒ”）
ｈａ 式中、ＲＩＡ、Ｒ３＾、Ｒ４＾は同一でも異なってもよ
く、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（
好ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エチル基、
プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましくは炭
素数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基など
）を表わし、ｋＡは１から３の整数である　Ｚｌ＾はア
ニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イ
オン、ｐトルエンスルホナート、オギザラートなど）を
表わす、ｋＡは０または１．ｉＡは０またはｌを表わず
。

ＲＩＡと１ｊ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい
。ＲＩＡ、Ｒ３＾、Ｒ４＾は、水素原子又は置換もしく
は無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ２Ａ、　Ｒ！Ａ、　Ｒ４Ａが有する置換基とし
ては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基などが好ましい。

一般式（ＩＡ−２） 一般式（ＩＡ−４） ＼０ノ＼２、。

式中、Ｒ５Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数１から５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲｌＡは有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができる。

一般式（ｎＡ） ＲｌＡ−３−３−Ｒ’＾ 式中、ＲＩＡは一般式（ＩＡ）のＲｌＡと同じであり、
Ｒ−＾はＲｌＡと同義である　ＲＩＡとＲ“は同じでも
異なっていてもよい。

−Ｓ式（Ｉ［Ａ）のなかで、好ましいものは一般式（ｎ
Ａ−１）で表わされる。

一般式（ＩＩＡ−１） 式中、Ｒり＾、ＲｌＡ、Ｒ９＾はＲ２＾、Ｒ３Ａ、Ｒ４
＾と同義である。ｈＡとｋＡとＺ１＾は一般式（ＩＡｌ
）（７）ｈＡとｋＡ、Ｚ’＾と同シテある。ｉＢは０１
１または２を表わす。

一般式（ＩＩＩ） 式中、ＲＩＩＩＡ　、　ＲＩＩＡは同じでも異なってい
てもよく、各々、水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニ
ル基、又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（より具
体的には、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原
子を少なくとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリジ
ン環、チオフェニン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサ
ゾール環、ヘンシトリアゾール環、チアゾール環、イミ
ダゾール環など）を表わす　１ｉｉＡは水素原子又は置
換基を有してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、
エチル基など。好ましくは、炭素数１から３である。）
を表わす。

ここでＲＩＩＡからＲＩＩＡが有する置換基としてはヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などである。

Ｒ１３＾は水素原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
表わす。

ＸＩＡは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす、置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、カルボキシアルキル基など）を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。

Ｒ１４Ａ　、　ＲＩ５４　、　ＲＩｍＡは互いに連結し
て環を形成してもよい。ＲＩ４＾〜Ｒ１６６としては、
特に水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、ＸＩ
Ａとしてはアミノ基又はジアルキルアミノ基が好ましい
。

一般式（ＶＡ） 式中、Ｒ１４Ａ　、　Ｒ１５Ａ　、ｌ’；ｊｌ“は同し
でも異なってもよく、各々水素原子又は低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基など。好ましくは炭素数１
から３である。）を表わす。ｋＢは１から５の整数を表
わす。

ここでＡ１＾は０価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ペ
テロ環連結基であり、（ｎ＝１のとき、Ａ　Ｉ　Ａは単
なる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。） Ａ　Ｉ　Ａで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素
数３〜１２のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキ
サメチレン、シクロヘキシレンなど）を挙げることがで
きる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、ヂオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連結基（例えば、−Ｏ−
−５−１Ｒ２°＾−８ＯｚＮ Ｃ〇−又はこれらの連結基から形成できる連結基でもよ
く、Ｒ１０Ａは低級アルキル基を表わす。）を介して連
結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

ＸｔＡは一〇−〜５−１Ｒ２１Ａを表わしくＲ１Ｉ＾は
低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）を表
わす）、ＲＩ？Ａ、Ｒ１１１＾は置換又は無置換の低級
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ペンチル基など）を表わし、置換基
止しては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、メトキシニドキシ基、ヒドロキシニドキシ
基など）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、ジメチ
ルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ
基など）が好ましい、ここで、置換基が２個以上のとき
に、同じでも異なってもよい。

Ｒ”　ハ炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン、
エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表わ
し、Ｚ２Ａはアニオン（ハライド°イオン（塩素イオン
、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、Ｐ−１
ルエンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又、ｌ；ｉ　ＩｆｆＡとＲＩＩＩＡは炭素原子又はへテ
ロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介し
て連結し、５０又は６員のへテロ環（例えばピロリジン
環、ピペリジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミ
ダプリジン環など）を形成してもよい。

Ｒ１？Ａ　　（あるいはＲＩＩＡ）とＡは炭素原子又は
ヘテロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を
介して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロ
キシキノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインド
リン環など）を形成してもよい。

さらに、Ｒ１？＾　（あるいはＲ１″１）とＲ１９４は
炭素原子又はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子）を介して連結し、５員又は６員のへテロ環
（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環
など）を形成してもよい。

ＡＡはＯ又はＩ、ｍＡは０又は１、ｎＡはｌ、２又は３
、ｐＡは０又は１、そしてｑＡはＯ，Ｉ、２、又は３を
表わす。

一般式（ＶＩＡ） Ｒ２２＾ ＸＩＡ−（ＣＨ２）、、−Ｎ−Ｃ−３−Ｍ２＾式中、Ｘ
、ｌ”、　ｋＢバ一般式（ＪＶＡ）　ノＸ’ｌＡ、　ｋ
Ｂと同じである。

Ｍｚ＾は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ３　　
　Ｒｔｚ＾ を表わす。Ｒｇｚａは水素原子又は低級アルキル基（炭
素数１から５で、置換基を有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（Ｉｔ／Ａ）の化合物の具体
例を示す。

（ＩＡ） （ＩＡ）−（２） （ＩＡ） ＝（３） （ＩＡ）−（４） （ＩＡ） ＣＨ３ （ＴＡ） −（ＩＩ） 　−Ｎ （ＩＡ） （＋２１ −　Ｎ （ＩＡ） ０り 　−Ｎ （ＩＡ） −　Ｎ （ＩＡ） （ＩＡ） （ＩＡ） （ＩＡ） （ＩＡ）−００１ ■すし１ｌｚｕｌｌｚ （［Ａ） θつ 　−Ｎ （ＩＡ） ０ω 　−Ｎ （ＩＡ）　−面 　−Ｎ （ＩＡ） ０印 　−Ｎ （ＩＡ） （ＩＡ）−Ｃ！１ Ｎ （ＨＡ） （＋） （ＩＩＡ） （ＩＩＡ） ＝（７） （ＨＡ） （ＩＩＡ） （ＨＡ） ０ω （ＨＡ） ＨＩ （ＨＡ） （ＨＡ） （ＩＩＡ） （ＩＩＡ） （ＨＡ） （口Ａ） （ｌＩＯｃＨｔｃｌｌｚｓｈ （ｎＡ） ＝（ロ） （１１０□ＣＣ１１ｚＳＣｌｌｔＣＩｌｔＳｈ（ＩＩＡ
） （ＨＯＣＩＩ□ＣｌＩＣ１ｈＳｈ （ｎＡ） （ＨＯＣＩｈＣＣＩＩｚＣＩＩｚＳｈ （ｍＡ） （ＩＩ（ｈｓｃＨｚｃＩｈｃｌＩｔｓｈ（ｎＡ） 一面 （ＨＯＣＨｚＣＨｘＣＩＩｔＳｈ （ＩＩＩＡ） ■ （ＩＩＩＡ） （Ｉ［［Ａ） （ｒＶＡ） （ｒＶＡ） （ＩＶＡ） （ＩＩＩＡ） （Ｉ［ＩＡ） （ＩＩＩＡ） ＝（５） （ＴＶＡ） （ＩＶＡ） （ＩＶＡ） （ＩＶＡ） ＝（７） ！１ ■ １■ （ＩＶＡ） （ＶＡ） （ＶＡ） ＝（５） （ＶＡ） （ＶＡ） （ＶＡ） ＣＩＩ！Ｎ（Ｌｌｉｚｌ；ｔｌｚυ■）２■ （ＶＡ） （ＶＡ） （ＶＡ） ＝（４） （ＶＡ） （ＶＡ） Ｉ （ＶＡ） θｌ） Ｃ２０ ＣＩ＋。

Ｃ１１゜ （ＶＡ） （ＶＡ） （ＶＡ） （ロ） （ＶＡ） （ＶＡ） （ＶＡ） Ｉ （ＶＡ） （ＶＡ） ０ω （ＶＡ） （ＶＡ） Ｉ Ｃｌ１！Ｎ（Ｃ１，ＣＩｌ、０Ｃ１ｌ冨Ｃ１１，０量Ｉ
Ｊｔ（ＶＡ） （ＶＡ） １ｅ Ｃ１，ｅ （ＶＡ） （ＶＡ） （ＶＩＡ）　　−（１） （ＶＩＡ） （ＶＩＡ）−（２） （ＶＩＡ）−（３） （ＶＩＡ）−（４） ＩＳ また上記以外にも下記の化合物も漂白促進剤として好ま
しく用いることができる。

Ｂ　Ａ　−１１１０ｃＩＩ□ＣＨｔＳＨＡ Ａ Ａ−４ Ａ−５ Ａ−６ １１０ｚｃｃＩｌｚｓｃＨｚｃｌｌ□Ｓ１１＋１０ＣＨ
ＩＣＨＣＩＩ□Ｓｌ１ ０■ １１０ＣＩｈＣＣＨｚＣＨｚＳｌｌ ＨＯ，５ＣＩＩ□ＣＩＩ□ＣＩｌ□Ｓｌ＋１１０ＣＨｚ
ＣＨｚＣＨｚＳｔｌ 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ２、ＩＡ
−５、ＩＡ−１３、ＩＡ−１４、ＩＡ１５、ＩＡ−１６
、ＩＡ−１９、ＩＩＡ−１，［ＩＡ−１１、ＶＡ−Ｌ　
ＶＪＡ−１、及びＶＪ−２である。漂白促進剤の添加量
は漂白能を有する液１１当り０．０１ｇ〜２０ｇ好まし
くは０．１ｇ−１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．　５〜３モルである。他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、＃’Ｊ６１ナト
リウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などの
ｐＨｆｆ１衝繰を有する１種類以上の無機酸、有機酸及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加
剤を添加することができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは６〜ｌが一般的であ
るが、好ましくは５．８〜１，５、最も好ましくは５．
３〜３．５である。好ましいｐＨ域においては、漂白刃
ブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料１イ当り
５０ｍ〜２０００−好ましくは１００ｄ〜１０００ｄで
ある。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定石液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは漂白定着浴や定着浴を示
す。

これらの定着能を有する浴の定着浴としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液１２当り０．３モル〜３モル、好ましくは０
゜５モル〜〜２モルである。

これらの定着剤は２種以上併用してもよい。併用する場
合の添加量としては、定着剤合計として定着液Ｉｎ当り
０．５モル〜５モル、好ましくは１モル〜４モルである
。

これら定着剤の併用としては、例えばチオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオ尿素ある
いはチオエーテルなどの組み合わせにおいて迅速な定着
が可能である。

また、定着剤あるいは定着促進剤として下記の一般式（
１）−Ｆ〜（Ｖ）−Ｆの化合物をチオ硫酸塩やチオシア
ン酸塩と併用した場合、より迅速な定着を行なうことが
できる。

一般式（＋）−Ｆ ｒｌ’　−（Ｘ−Ｒ’　）ａ　−Ｘ−Ｒ”式中、ｍは０
又は１〜４の整数を表わす。

Ｒ’　、！：Ｒ”とは同じでも、異っていてもよく、低
級アルキル基（炭素数１〜５）または置換アルキル基（
総炭素数１〜３０）を表わす。

ここで、置換基としては例えば−ＯＨｌＣＯＯＭ、　　
ＳＯｉ　Ｍ、　　ＮＨＲ’−ＮＲ’　Ｒ４（但しＲ４は
同一でも異なってもよい）、ＯＲ’　　−ＣＯＮＨＲ’
　　−ＣＯＯＲ’テロ環基、四級化された窒素原子を含
むヘテロ環基、を挙げることができる。

Ｒ４は、水素原子、低級アルキノ１基又は上記置換基が
更に置換した置換アルキル基でもよい。

また、置換基は、２個以上置換していてもよく、それら
は同じものでも、異っていてもよい。

Ｒ３は置換あるいは無置換のアルキレン基を表わす、置
換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
アミノ基、アルキル置換アミノ基などを挙げることがで
きる。ただし、ｍが２以上のとき、ｍ個のＲ３は同じで
も異なっていてもよＸは硫黄原子、酸素原子、−Ｃ−Ｎ
　Ｈ−ＯＳ 硫黄原子が好ましい。

また、Ｒ１とＲ２とで結合して、環を形成してもよい。

一般式（ＩＩ）　−Ｆ また、Ｒ１１とＲＩＩ５Ｒ１ｉとＲ１４、アルイハＲ口
とＲＩ３、ＲＩＩとＲｌｓ、　Ｒ１１とＲ１６とが結合
して、５ないし６員のへテロ環を形成してもよく、これ
に置換基が付いていてもよい。

一般式（［ｌ［）　−Ｆ Ａ（Ｒｉｌｌ）ｐ 式中、Ａは、アルキレン基を表わし、 Ｒｚａは、−ＮＨ，、−ＮＨＲ” ＳＲＩ＆を表わす。

Ｒ１１，ＲＩＩ、　Ｒ１３、ＲＩＩ、ＲＩ５及びＲＩＭ
は、各々同じでも異っていてもよく、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環残基
を表わし、これらは置換されていてもよい（好ましくは
、各々の総炭素数が３０以下である）。

１ｔ ＯＲ”　　−ＣＯＯＭ、−ＣＯＯＲ” ＳＯ２ＮＨＲ”　　−ＮＨＣＯＲ”又はＳＯ，Ｍを表わ
しく好ましくは総炭素数３０以下）、ｐは、ｌ又は２を
表わし、Ｌは、Ｒｚｏがｉｔ ＳＭを表わす。

ここで　Ｒ２１、Ｂｉｔ及びＲｚｉは、各々アルキル基
を表わし、Ｒｚａは、水素原子又は、アルキル基を表わ
し、Ｍは、水素原子又は陽イオン（例えば、アルカリ金
属イオン又はアンモニウムイオンなど）を表わす。

一般式（ｒＶ）−Ｆ ■ １１ｆｆ＋ 式中、Ｒ″１はヒドロキシル基、置換もしくは、無置換
の１〜３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有す
るアルキル基（例としてはメチル基、エチル基、ラウリ
ル基、２−メトキシエチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基など）、置換もしくは無置換の３〜３０個（好まし
くはｌＯ以下）の炭素原子を有するアルケニル基（例と
してはアリール基、２−ブテン−１−イル基など）、置
換もしくは無置換の３〜３０個（好ましくはｌＯ以下）
の炭素原子を有するシクロアルキル基（例としては、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基など）置換もしくは
無置換の６〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素原子
を有するアリール基（例としてはフェニル基、４−メト
キシフェニル基、３゜４−ジクロロフェニル基、４−ス
ルファモイルフェニル基、４−ラウロイルアミドフェニ
ル基など）、置換もしくは無置換の１〜３０個（好まし
くは１６以下）の炭素原子を有するヘテロ環（例として
は２−ピリジル基、１−オクチルピペリジン−４−イル
基など）、ＮＲ工４Ｒ３Ｓ（式中Ｒ”及びＲ１１は水素
原子、置換もしくは無置換の１〜３０個（好ましくはｌ
Ｏ以下）の炭素原子を有するアルキル基（例としては、
メチル基、エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−メトキシエチル基など）、置換もしくは無置換の１〜
３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有するアシ
ル基（例としてはアセチル基、オクタノイル基など）ま
たは置換もしくは無置換の６〜３０個（好ましくは１６
以下）の炭素原子を有する了り−ル基Ｃ例としては、フ
ェニル基、４−クロロフェニル基など）であり、Ｒ３４
、Ｒｉｓは互いに結合して環を形成しても良い、）、置
換もしくは無置換の１〜３０個（好ましくはｌＯ以下）
の炭素原子を有するアシルオキシ基（例としてはアセト
キシ基、ヘンジイルオキシ基など）または置換もしくは
無置換の１〜３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子
を有するアルキルオキシ基（例としてはメトキシ基、２
−メトキシエトキシ基など）を表わす。

式中Ｒ’ＪＲは、水素原子、置換もしくは無置換の１〜
３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有するアル
キル基（例えば、メチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、メチルチオメチル基など）、置換もしくは無
置換の３〜３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を
有するシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基など）、置換もしくは無置換の６〜３
０個（好ましくは１６以下）の炭素原子を有するアリー
ル基（例えばフェニル基、４−メトキシフェニル基、４
−クロロフェニル基、など）、置換もしくは無置換の１
〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素原子を有するヘ
テロ環（例えば２−ピリジル基、２−フリル基など）、 式中Ｒ２２は置換もしくは無置換の１〜３０個（好まし
くはＩＯ以下）の炭素原子を有するアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、オクチル基、オクタデシル基、
メトキシエチル基など）、置換もしくは無置換の１〜３
０個（好ましくはｌＯ以下）の炭素原子を有するアルケ
ニル基（例えばアリル基、２−ブテン−１−イル基など
）、置換もしくは無置換の３〜３０個（好ましくはｌＯ
以下）の炭素原子を有するシクロアルキル基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基など）、置換もしく
は無置換の６〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素原
子を有するアリール基（フエニＢｖ７Ｌ、４−エトキシ
カルボニルフェニルＬ３−スルフプモイルフェニル基、
４−メトキシフェニル基など）、置換もしくは無置換の
１〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素原子を有する
ヘテロ環（例えば、４−ピリジル基、２−ピリジル基な
ど）を表わす。

さらにＲｌＩとｌ’１ｊ２１及びＲｚｔとＲｌＩはそれ
ぞれ結合して５〜７員環構造または、ヘテロ環を形成す
ることが出来る。

一般式（Ｖ）　−Ｆ 式中、Ｒ４１，Ｒ４□＋　Ｒ４３＋　Ｒ４４は置換もし
くは無置換の炭素数１〜３０個のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ヘプタデシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基
、フェネチル基等）、置換もしくは無置換の炭素数３〜
３０個のアルケニル基（例えばアリル基等）、置換もし
くは無置換の炭素数３〜３０個のシクロアルキル基（例
えばシクロヘキシル基等）、置換もしくは無置換の炭素
数６〜３０個のアリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基、４−メチルフェニル基、４−カルボキシフェニル
Ｌ３，４−ジクロルフェニル基、４−メタンスルホニル
フェニル基、４−クロルフェニル基、４−エトキシカル
ボニルフェニル基等）、または置換もしくは無置換の炭
素数１〜３０個のへテロ環基（例えば２−ピリジル基、
４−ピリジル基、２−チエニル基、３−フリル基、２−
キノリル基等）を表わし、Ｒ４１とＲ４１ｓＲｎｓとＲ
４４はそれぞれ結合して環を形成してもよい。さらに−
数式（Ｖ）で表わされる化合物は塩（例えば酢酸塩、硝
酸塩、サリチル酸塩、塩酸塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩等
）を形成してもよい。

一般式（Ｖ）において好ましくはＲ４１、Ｒ８、Ｒ４は
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０個のアリール基を
表わし、Ｒｏは置換もしくは無置換の炭素数１−１０個
のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０個
のアリール基を表わす。

−数式ＩからＶの中の化合物を以下に例示する。

（＋２１ ＮａＯｚＳ（ＣＨｚ）　ｚＳ（Ｃｌｌｚ）　ｔｓｃｃＶ
ｈ）　ｚｓＯ＝Ｎａ０″３） ＩＯ（Ｃ１ｈ）ｚＳ　（ＣＩ＋　２）　ｚｃＯＮＨｃＨ
ＪＩＩｃｏ　（ｃｕｔ）　、ｓ　（Ｃ１１□）、０１１
１Ｏ（Ｃ）ｌり　ｔｓ（ＣＩｌｚ）　ｇａｌｌＨＯイＣ
１＋□）、５（Ｃ１ｌ□）ｓＳ（Ｃｌｌｉ）ＪＨ＋１０
＋Ｃ１１□）２−８ （Ｃ１１つ）ｘ−Ｓ （Ｃ１１□）、−０１１ ＨＯ（ＣＨり　：＋−５−（Ｃｌｌ□）２−８（Ｃ１１
□）、−０１１ ＨＯ（ＣＩ　Ｚ＞　ａ−ｓ−（ＣＩｌ□）　ｚ−５−（
ＣＩ＋り　＆−０．ＨＨＯ（ＣＩｌ□）ｉｓ（Ｃｌｌ□
ｈＳ（ＣＨｚ）　ｚｓ（Ｃ１ｌｚ）　ｇｏｌｆ＋１０（
Ｃ１ｈ）　Ｒ５（Ｃ１ｌｔ）　２０（Ｃ１ｌｔ）　ｇｏ
（Ｃ）Ｉｔ）　２５（ＣＩｌ□）ｚｏｌｌＨＯＯＣＣＩ
Ｉ、５（ＣＨｔ２）　、５ＣＨＩＣＯＯＨ０■ Ｈ Ｎ１１゜ Ｈ ｈ Ｈ ０！■ １１、ＮＧＯ（Ｃｆｌり　１ｓ（ＣＨｔ）　２ｓ（ＣＩ
ｌｔ）　ｚｃＯＮｌｈＣＨｚＳＣＨｚＣＨＣＯＯＨ Ｎｌ＋□ Ｃ２１１５Ｓ（Ｃ１１□）！５（ＣＨ２）ＮＩＩＣＯ（
Ｃ１＋２）　ｚｃＯＯＩＩ１１０□Ｃ−（ＣＬ）２−３
−（ＣＨｚ）ｉ−３−ＣＩｂＣＩＩＣＨＣＨｔ−５（Ｃ
Ｈｚ）　！−Ｓ−（ＣＨＩ）　１−ＣＯｚＨＨ Ｈ （３Ｇ） Ｂｒ ＣＨ３ ＣＩｌＩＣＯＯＨ （Ｃ１１□）ｔ−Ｎ−ＣＨ３ Ｃ１１゜ （Ｃ１１□）ＪＨＣＯＣＨｓ Ｃｓ　１１　ｔ Ｌ；ｉｔｌ＋３ｔｎノ （Ｃ）１２Ｃ１ｈＯトｚｃＩｈ Ｃ１１゜ ＣＨコ ＣＨｚｃＨＺＯＣＩＩ　＊ Ｃ１１゜ Ｈｓ ’ＣｓＨフ ”Ｃａ１１？ Φ （ｌｏｔ） （１０Ｂ） ＣＨ。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有ｍ溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料ｌボあたり
３００ｄから３０００−が好ましいが、より好ましくは
３００ｄから１０００ｍである。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５°Ｃ〜５０°Ｃ１好ましくは３５℃
〜４５°Ｃである。好ましい温度範囲においては、脱銀
速度が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防
止される。

本発明の脱銀工楯記おいては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４．７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱硫化することにより撹
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記ＰＲ拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　Ｎａ２９１１Ｂ（１９８８年７月）、米国特許
第４，７５８．８５８号明細書に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能定価を防止する効果が高い、また前記ＲＤに記載
の手段も好ましい、このような効果は各工程における処
理時間の短縮や、処理液補充量の低域に特に有効である
。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ、８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルテニリン Ｄ−ｔｌ　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸すｌ−リウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０．５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６ｔ−１７０７５６４
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０’７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応して含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、。炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ１１、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、Ｏヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２＝ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、Ｏ，１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”Ｎｏ−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酸ｆｌ、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に応じて
２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い６例えば１ｆ
ｆｉ当り０．１　ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液ＩＩ！、当たり２ｄ以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５１−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，４
９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２
，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばヘンシトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンツトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５ｇ／／！好ましくは０．１　ｇ〜４　
ｇ／ｊ！である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アＩＪ−ホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０゛Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、怒光材料ｉｎ（当り１００〜１５００ｄが好
ましくは１００〜８００−である、更に好ましくは１０
０１ｄ〜４００ｄである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白怒光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や
、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることが
できる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ。

”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’、
　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　［ｉｎｇ、。

ｖｏｌ、　９．　ｋ６．　Ｐａｇｅ　３４４〜３５９　
　（１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる
。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金属
化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、！−ヒドロ
キシエチリデンー１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。ここで、液からホルマリンを除去して用いることもで
きる。この場合には環境汚染の低減（公害負荷の低減）
、作業環境の改善の点で好ましい。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充蓋としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が１０ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えぼリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、ｌ１ｋＬｌ　７
６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　　ｌ
。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’、および同Ｎ（１１８７１６
（１９７９年１１月）　、６４Ｂ頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ボールモンチル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ、　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォオー力ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　［！５ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６）
）、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ＋　　Ｍａｋｉｎｇ
　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋
　１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に！Ｉ！製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋−Ｎｌｌ
ｌ　７６４３および同Ｎａ１Ｂ７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１Ｂ７６ １　化学増感剤　　２３頁　　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　　　同上 ３　分光増感剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜
強色増感剤　　　　　６４９頁右欄 ４　増　　　白　　　剤　　　　２４頁５　かふり防止
剤　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜および安定剤 ６光吸収剤、　２５〜２６頁 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　　　６５１頁左欄
１０　バインダー　　２６頁　　　　同上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　２６〜２７頁　　　　同上表面活性剤 １３　　スタチン　り　　　２７頁　　　　　同上防　
　止　　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、伺第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８〜１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮＯ，２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００．６３０号、同第４，５４０
，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同２，３６９，
９２９号、同２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８．３０１１１号、同第４，
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許筒１２１゜３
６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，
３３３，９９９号、同第４．　４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、欧州特許筒１６１．６２６Ａ号
等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１１６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９〜１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光ネオ料に用いることができるカプ
ラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、
同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許筒１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ｂ−３０４９４号、米国特許第３．６１９，
１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテンラス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、階１７６４３の２８頁、および同随１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層）　　膜厚１．５μｍ黒色
コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．３Ｅ　ｘ　Ｍ　−９０，０
６ ＵＶ−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ ｔＪ　Ｖ　−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層）　　　　　　　　膜厚１．０μｍゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１０，
０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０２ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層）　　　膜厚１．４μｍ沃臭
化銀乳剤　　　　　　　塗布銀Ｎ１．２（Ａｇｌ　４モ
ル％、均−へｇｒ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み３．０） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　塗布銀量０．６（Ａｇｌ　
３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当
径の変動係数１５％、球形粒子、直径／厚み１．０） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２５ｘｔｏ−ゝ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，５０ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，’０Ｉ ＥｘＣ−８０，０３ 第４層（高感度赤感乳剤層）　　　膜厚１．１１Ｉｍ沃
臭化銀乳剤　　　　　　　塗布銀量０．７（八ｇ１６モ
ル％、コアシェル比１：１の内部高へｇｌ型、球相当径
０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直
径／厚み比５．０）ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　１・０ＥｘＳ−１３ｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２２，３ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−６０，１６ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５層（中間層）　　　　　　　　膜厚０．８μｍゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．９Ｃｐ　ｄ−７
０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低域度緑惑乳剤層）　　　膜厚１．５μｍ沃臭
化銀乳剤　　　　　　　塗布銀量０．３５（Ａｇｌ　４
モル％、コアシェル比ｌ：１の表面高Ａｇｌ型、球相当
径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、
直径／厚み比４．０）沃臭化銀乳剤　　　　　　　塗布
銀量０．２０（八ｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、
直径／厚み比１．０） ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−８ ｘＭ−９ １，０ ５Ｘ１０−’ ３Ｘ１０−’ ｌＸ１０−’ ０．４ ０．０７ Ｅ　ｘ　Ｍ−１００，０２ Ｅ　ｘ　Ｙ−１１０，０３ Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ　−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層）　　　膜厚０．８μｍ沃臭
化銀乳剤　　　　　　　塗布銀量０，８（Ａｇｌ　４モ
ル％、コアシェル比１：３の内部高Ａｇｌ型、球相当径
０．７μｍ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比５．０）ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０・５ＥｘＳ−３５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，１５ ＥｘＭ−９０，０２ Ｅ　ｘ　Ｙ−１１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１４０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４０，０１ 第８Ｎ＜中間層）　　　　　　　　膜厚Ｏ，Ｓμｍゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０・５Ｃｐ　ｄ　−１
０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９Ｎ（赤感層に対する重層効果のドナー層）膜厚０．
８μｍ 沃臭化銀乳剤　　　　　　　塗布１！量０．３５（Ａｇ
ｌ　２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０．ｃｒｍ、球相当径の変動係数１５％、
板状粒子、直径／厚み比６．０）沃臭化銀乳剤　　　　
　　　塗布銀量０４２０（八ｇ＋　２モル％、コアシェ
ル比１：ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球
相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．
０）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・５ＥｘＳ
−３５ｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ−１３０，１１ Ｅ　ｘ　Ｍ−１２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１４０，１０ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，２０ 第１０層（イエローフィルター層）膜厚０．７μｍ黄色
コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｃｐｔｉ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１７１　（低感度青感乳剤層）　　　膜厚２．１１
Ｉｍ沃臭化銀乳剤　　　　　　　塗布銀量０．３（４μ
ｍ　４．５　モ／ｌ／％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．
７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／
厚み比７゜０） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　塗布銀１０．１５（ＡｇＩ
３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比７．０） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−６
２ｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０２ Ｅ　ｘ、Ｙ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，Ｏ ３ｏ　１　ｖ　−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層）　　　膜厚０．５μｍ沃
臭化銀乳剤　　　　　　　塗布銀量Ｏ，Ｓ（八ｇ＋　１
０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μｍ、球相
当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み
比２．０） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１５０，２０ Ｅ　ｘ　Ｙ−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３層（第１保護層）　　　　　　膜厚０．４μｍゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０，３ＵＶ−４６，
ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保護層）　　　　　　膜厚０．６μｍ微
粒子臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．５（ＡｇＩ　２
モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７μｍ、） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子　　　０．２（直径１．５μｍ） Ｈ−１０・４ Ｃｐ　ｄ　−５０，５ Ｃｐｄ−６０，５ Ｃｐｄ−８０，２ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃρｄ−３（
０，０４ｇ／ボ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２ｇ　
／　ｔｄ　）を塗布助削として添加した。

総乳剤膜厚は１３，７μｍであった。

更に、第３Ｎ、第４層、第６層、第７層、第１０Ｌ第１
２層のゼラチン量を変え下記表−１の様に乳剤膜厚を変
えた。

試料１０２〜１０５を作製した。

Ｖ ■ Ｖ ［ＪＶ−３ ＩＶ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ リン酸トリクレジル ２　フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ ＵＵＵＬ；ａｌｌ＋ｗ ３ｏ　１ｖ−４ Ｃｐｄ−１ Ｊ１３ Ｐ　ｄ−２ ｐ　ｄ−５ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃ＝Ｏ ｌ１ｇ ｘＣ （ｎ）Ｃ，Ｈ。

Ｃｐｄ Ｈ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ｘＣ ０■ ｘＣ−３ Ｈ ｘＣ Ｈ ｘＣ−８ ｘＭ Ｃ１１゜ Ｃ００Ｃ−Ｈ９ ｘＭ ｘＣ−５ Ｃ１１！ に ｘＣ−６ ｌ１ｇ Ｃ（ＣＨ３）２ ＩＦ、　ｘ　Ｍ ｌ ｘＹ Ｈｓ Ｆ、ｘＭ ｘＹ−１３ ｘＣ−１６ ｘＳ−１ ０■ ｘＭ ｘＹ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ 上記の様にして作製した試料１０１を下記の様に塗布後
の経時条件を変えることにより、Ｔ％を変えた試料１０
１Ａ−１０ＩＣを作製した。また試料１０２〜１０５に
ついても同様にして１０２Ａ〜１０２Ｃ％　１０３Ａ−
１０３Ｃ１１０４Ａ〜１０４Ｃ１１０５Ａ−１０５Ｃを
作製した。

経時条件 Ｃ１ｈ−Ｃ１ｌ−Ｓ（ｈ−ＣＨｇ−ＣＯＮＨ−Ｃ８ｇ番 ＣＨｔ＝Ｃｌｌ−Ｓｏ□−ＣＨｇ−ＣＯＮＨ−Ｃ１ｈＣ
１１１３０ＳＯｓ　ｅ 以上のようにして作成した試料１０１Ａに像様露光後、
下記処理工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍補充
するまで連続処理（ランニングテスト）を行なった。但
し、漂白液の組成は、第１表に示したように変化させて
、その各々について行なった。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭６２
−１８３４６０号記載の噴流撹拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

工　程　　処理時間　　温度 補充量 （３５−巾Ｘ１ｍ当り） カラー現像　３分１５秒　　３８°Ｃ３８ｍ漂　　　　
白　　　１分　　　　３８°Ｃ４ｍｌ定　　　　着　　
　１分　　　　３８°Ｃ３０ｔｚｆｌ安定１　２０秒　
３８°Ｃ 安定２２０秒　３８°Ｃ 安定３　２０秒　３８℃　３５ｄ＊ 乾　　　燥　１分１５秒　５０〜ｂ ＊安定液は安定３→安定２→安定１の３タンク向流方弐
とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　５．〇 五酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　１．３ ６．０ ４．４ ３７．０ ０．９ ヨウ化カリウム　　　　　　１．２■ ヒドロキシルアミン硫　　２．０ 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ４．７ 一β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１．ｏｆ Ｐ　Ｈ１０，００ （漂白液） ２．８ ５．３ ■、０１ １０．０５ 母液 補充液 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム ４．０ｇ ＋００．Ｏｇ ５．０ｇ １６０．０ｇ 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢酸（９８％） 水を加えて Ｈ ３０，０ｇ　　　　　５０．０　ｇ ２０、Ｏｄ　　　　　２３．Ｏｄ ９、Ｏｄ　　　　　１５．０ｄ １．０ｆｆｉ　　　　　　１．０Ｉｌ 第１表参照 ２８Ｃ／！ （定着液） １−ヒドロキシエチリデン １、　１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 水を加えて Ｈ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） 母液 ５．０ｇ ’　７．０　ｇ ５．０ｇ １７０．０ｄ １．０１ ６．７ 補充液 ６．０　ｇ ８．０ｇ ５．５ｇ ２００．０ｍｆｆ１ １、Ｏｌ ６．６ １．２− ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン 界面活性剤 （ｃ＋。Ｈｇ＋−０（Ｃ１ｈＣｌｌ□０）−３゜■］エ
チレングリコール 水を加えて Ｈ ６，０■ ３．０■ ０．４ １．０ １．０１ ５．０−７．０ 各、ランニング後の処理液を使って下記の脱銀性テスト
及び画像保存性テストを行なった。

脱銀テスト 各試料に４８００°にの色温度で５０ＣＭＳの露光を与
え処理を行なった後、残留１ａｉｔを蛍光Ｘ線分析法に
て求めた。尚、漂白処理の時間のみ３０秒に変更したが
、その他の処理工程は前記ランニング処理と同じであっ
た。

画像保存性テスト 未露光の各試料を処理した後、マゼンタ濃度を富士写真
濃度計ＦＳＤ１０３　（富士写真フィルム社製）を用い
て測定し、更に６０°Ｃ１相対湿度７０％の条件下で２
週間径時させた後同様にマゼンタ濃度を測定して、経時
による増加分を求めた。

尚、漂白時間のみ２分に延長して処理を行なった。

結果を表−２及び表−３に示した。

表−２かられかるように本発明（試料１０１Ａ〜１０４
Ａ、１０１Ｂ〜１０４Ｂの処理Ｂ−１）を用いると著し
く脱銀が良化する。特に試料の膜厚が薄い程、またＴ％
は小さい程その効果は大きい。

また処理もＥＤＴＡＦｅと１．３−ＤＰＴＡＦｅの比が
小さい程脱根性が良く（処理Ａ−Ｆ）、漂白浴のＰＨは
５．１（処理Ｄ）、５．５（処理Ｈ）、６．０（処理Ｇ
）の順に良いことがわかる。

また、表−３かられかるように、本発明は全て未露光試
料のマゼンタ濃度変化が上記の条件で０．１８以下であ
り、比較（試料１０５Ａ、ｌ−０５Ｂ及びｌ０ＩＡ〜１
０５Ｃの処理Ｂ〜Ｉ及び全試料の処理Ａ）の０．２５以
上に比べ顕著な良化が見られた。

更に、本発明の中でも試料の膜厚が薄い程、またＴ１／
２が小さい程その効果が大きく、処理も脱銀性の良い条
件と一致していることがわかる。

ただしこの中で処理Ｆについては他の処理に比べ処理直
後のマゼンタ濃度が０．０２高く、わずかに漂白刃ブリ
が見られた。

以上のように本発明を用いれば脱銀性及び画像保存性の
優れた処理を行なうことができる。

実施例−２ 実施例−１において、漂白液に使用した漂白促進剤の代
わりに（ＩＡ）−（２）、（ＩＡ）−（１Ｇ）、（ＩＡ
）−（１３）、及び（ＶＡ）−（１）を用イテ同様のテ
ストを行なったところ、実施例−１と同様に、本発明の
条件で良好な結果が得られた。

実施例−３ 実施例−１の漂白剤に使用したエチレンジアミン四酢酸
第２鉄塩の代わりに、ジエチレントリアミン五酢酸第２
鉄塩、あるいはｌ、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸
第２鉄塩、あるいはｌ、　　２−ジアミノプロパン四酢
酸第２鉄塩を用いて同様のテストを行なったところ、実
施例−１と同様に本発明において良好な結果が得られた
。

実施例−４ 実施例−１において、漂白浴のオーバーフロー液を全て
定着浴に導入してランニング処理を行ない、漂白−漂白
定着の２浴で脱銀を行なう処理工程で同様の脱銀テスト
及び画像保存性テストを行なったところ、実施例−１と
略同様な結果が得られた。

実施例−５ 実施例−１において、漂白液の処方はり、Ｆ、Ｉおよび
後述のＪ、Ｋを用い、それぞれについてランニング終了
時の定着液に定着剤や定着促進剤を添加したものを用い
て実施例−１と同様のテストを行なった。用いた漂白液
及び定着液の組み合わせを表−４に示した。

次に処理胤１３〜１８については、更にランニング時の
定着液中のチオ硫酸アンモニウム（７０％重聞／容量）
１度を、母液、補充液それぞれ３５０ｘｌ／Ｉ！、４０
０ａｌ／Ｉｌにした以外は上と同様のランニングテスト
処理Ｎａ　１３　’〜１８′も行なった。

結果はいずれも良好で、実施例−１七略同様であった。

二　　鄭　冴　　町　　ト　　右　条　　−実施例６ 実施例５において行なった処理ＮＣＬ１３〜１８におい
て、安定液よりホルマリンを除去した安定液を用いて他
は同様に処理を行なったところ略同様に良好な脱銀性を
示した。

実施例７ 実施例１において、処理工程を以下の如く変更しても同
様に現像処理することができる。

工　程　　処理時間　　温度　　　補充液（３５ｎ巾Ｘ
１ｍ当り） ８ｍ１ ｄ ０　ｄ カラー現像　３分１５秒　３８°Ｃ 漂　　　　白　　　１分　　　３８　　°Ｃ定　　　　
着　　　１分　　　３８　　°Ｃ水洗１　２０秒　３８
°Ｃ 水洗２２０秒　３８°Ｃ３０ｍ” 安　　　　定　　２０秒　　　３Ｂ　’Ｃ２０ｄ乾　　
　燥　１分１５秒５０〜７０°Ｃ傘水洗水は水洗２→水
洗１の２タンク向流方弐とした。

使用しうる処理液は実施例１のものを挙げることができ
る。なお水洗水とは水道水でもよいし、またイオウ交換
樹脂によりＭｇ、Ｃａを除去した水でもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
   て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層を有す
   る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２１μｍ以下
   であり、かつ膜膨潤速度Ｔ１／２が２５秒以下であり、
   かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物
   群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なくとも
   一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩と
   を、後者に対する前者のモル比が３以下の割合で含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 化合物群（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸