JPH0566527A - 写真用処理組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】金属イオン混入による沈殿やスラッジを発生せ
ず、写真性に影響を与えない処理組成物又は、脱銀性に
優れ、漂白カブリや経時ステインの少ない漂白組成物を
提供する。 【構成】少なくとも１つのアリール基を有するジアミノ
ポリカルボン酸又はその金属キレート化合物を含有する
処理組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用の処理組成物及びそれを用いた処理方法に関し、更
に詳しくは写真処理にとって有害な金属イオンを隠蔽す
るための新規なキレート剤を含有した処理組成物及びそ
れを用いた処理方法、並びに発色現像後の漂白工程にお
ける新規な漂白剤を含有する写真用処理組成物及びそれ
を用いた処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、ハロゲン化銀黒白写真感光材
料は、露光後、黒白現像、定着、水洗等の処理工程によ
り処理され、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、
カラー感光材料という。）は、露光後、発色現像、脱
銀、及び水洗、安定化等の処理工程により処理される。
ハロゲン化銀カラー反転感光材料は露光後、黒白現像、
反転処理後に発色現像、脱銀、水洗、安定化等の処理工
程により処理される。

【０００３】カラー現像において発色現像工程では、感
光したハロゲン化銀粒子が発色現像主薬により還元され
て銀となるとともに、生成した発色現像主薬の酸化体
は、カプラーと反応して画像色素を形成する。引き続き
行われる脱銀工程では、現像工程で生じた現像銀が酸化
作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され（漂白）、さ
らに可溶性銀を形成する定着剤によって未使用のハロゲ
ン化銀とともに、感光層より除去される（定着）。漂白
と定着は、それぞれ独立した漂白工程、定着工程として
行われる場合と、漂白定着工程として同時に行われる場
合とがある。これらの処理工程及びその組成の詳細は、
ジェームス著「ザ セオリー オブ フォトグラフィッ
ク プロセス」（第４版）(James ,“ The Theory of P
hotographic Process ”４’th edition)(１９７７）、
リサーチディスクロージャーNo. １７６４３の２８〜２
９頁、同No. １８７１６の６５１左欄〜右欄、同No. ３
０７１０５の８８０〜８８１頁等に記載されている。上
記の基本的な処理工程のほか、色素画像の写真的、物理
的品質を保つため、あるいは処理の安定性を保つため等
の目的で、種々の補助的な工程が付け加えられる。例え
ば、水洗工程、安定化工程、硬膜工程、停止工程等があ
げられる。

【０００４】上記の処理工程は、自動現像機により行わ
れるのが一般的で、大型の自動現像機を設置した大規模
な現像所から、近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動
現像機を店頭に設置する写真店まで、写真処理はさまざ
まな所で行われるようになり、これにともなって、処理
性能の低下が起きる場合が生じてきた。その大きい原因
のひとつに、金属イオンの処理液への混入が挙げられ
る。種々の金属イオンがさまざまな経路を通じて処理液
に混入する。例えば、処理液を調合する際に用いる水を
通じて、カルシウム、マグネシウム、またある場合には
鉄イオンが、また、感光材料のゼラチンにふくまれるカ
ルシウムが処理液に混入する。また、漂白定着液に用い
ている鉄キレートが、液がはねて前浴の現像液に混入し
たり、またフィルムに含浸した液が持ち込まれること
で、前浴に含まれるイオンが持ち込まれる事もある。混
入したイオンの影響は、イオンと処理液により異なる。
現像液に混入したカルシウム、マグネシウムイオンは、
緩衝剤として用いられる炭酸塩と反応し、沈澱やスラッ
ジを生じ、現像機の循環系のフィルターの目詰まりや、
フィルムの処理汚れなどの問題を引き起こす。また鉄イ
オン等の遷移金属塩の現像液への混入では、パラフェニ
レンジアミン系発色現像主薬やハイドロキノン、モノー
ルのような黒白現像主薬、又、さらにはヒドロキシルア
ミンや亜硫酸塩等の保恒剤の分解を通じて、著しい写真
性の低下が起こる。

【０００５】また、過酸化水素、過硫酸塩を用いた漂白
液に鉄イオン等の遷移金属が混入すると、やはり液の安
定性が著しく低下し、漂白不良などの問題が起こる。定
着液においても、通常用いられるチオ硫酸塩の定着液で
は、遷移金属塩の混入で安定性の低下が起こり、液に濁
りや、スラッジが発生する。その結果として、自現機の
フィルターの目詰まりにより、循環流量が低下し、定着
不良が起こったり、フィルムに処理汚れを発生したりす
る。このような定着液における現象は、定着液に後続す
る水洗水においても発生し、特に水洗水量を削減すると
タンク内の液交換率が低下し、硫化と呼ばれるチオ硫酸
塩の分解、硫化銀の沈殿生成の問題が極端に発生しやす
くなる。このような状態を呈するとフィルム表面に致命
的な汚れを生じることが多い。多量のカルシウム、マグ
ネシウムを含む硬水を用いて調液した安定液では、これ
らを栄養源としてバクテリアが発生し、液に濁りを発生
し、フィルム汚れを引き起こす。また、鉄イオンをはじ
めとする遷移金属系のイオンの混入では、これらがフィ
ルムに残留することで処理後のフィルムの保存性が悪化
する。以上述べてきたように、処理液への金属イオンの
混入は、様々な弊害を引き起こすため、有効なイオンの
隠蔽剤が強く望まれてきた。

【０００６】前述の問題を解決する方法として、金属イ
オンを隠蔽するキレート剤が用いられてきた。例えば、
特公昭４８−３０４９６号、同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、（例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、等）、あるい
は、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３９３５
９号及び西独特許第２，２２７，６３９号記載の有機ホ
スホン酸類、或いは特開昭５２−１０２７２６号、同５
３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−
１２６２４１号、同５５−６５９５６号等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他、特開昭５８−１９５８４５
号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９０
０号等に記載の化合物を挙げる事ができる。これらの化
合物のうちのいくつかは実用に供されているものの、そ
の性能は充分に満足すべきものではなかった。例えばエ
チレンジアミン四酢酸はカルシウムイオンに対する隠蔽
能は大きいものの、現像液に添加すると、鉄イオンの存
在下で現像薬や現像薬の保恒剤の分解を促進し、画像濃
度低下、かぶりの上昇などの写真性の悪化を招く。また
例えば、アルキリデンジホスホン酸は、鉄イオンの存在
下でも、このような悪作用を起こすことがないが、カル
シウムの多い硬水で調合された処理液で固形物を発生し
現像機の故障を起こすといったトラブルが発生してい
る。特に近年、環境保全の社会的要求の高まりに応じ
て、写真用処理液の補充量は益々低減する方向にあり、
これに伴って処理機中での処理液の滞留時間が長くな
り、従って従来にも増して前記保存性の悪化が大きな問
題となる。従って処理液中に蓄積する金属イオンを弊害
の発生なく、効果的に隠蔽する、優れた新規キレート剤
の開発が望まれていた。

【０００７】また、カラー感光材料の処理はミニラボの
普及にともない顧客に対して、迅速な処理サービスが広
まっている。しかしながら、カラー感光材料の処理にお
ける漂白工程や漂白定着工程で漂白剤として従来使用さ
れてきたエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩は酸化力が
弱いという根本的な欠陥があり、漂白促進剤の使用（例
えば、米国特許第1,138,842号記載のメルカプト化合物
の添加）等の改良が加えられてきたにもかかわらず、迅
速な漂白という目標を達成するには至っていない。迅速
な漂白を達成する漂白剤としては、赤血塩、塩化鉄、臭
素酸塩等が知られているものの、赤血塩においては、環
境保全上の問題から、塩化鉄においては金属腐食等の取
扱上の不便さ等から、また臭素酸塩においては、液の不
安定性上の問題から、広く使用することができない。

【０００８】従って、取扱い性が良く、廃液の排出上の
問題のない迅速な漂白を達成する漂白剤が望まれてい
た。最近そうした条件を満たすものとして、１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩の漂白剤が開示されて
いる。しかしながら、この漂白剤は漂白に伴う漂白カブ
リという性能上の問題を持っている。この漂白カブリを
軽減する方法として漂白液に緩衝剤を加えることが開示
されている（例えば、特開平１−２１３，６５７号）
が、その改良のレベルは充分満足するものではなく、特
に発色現像を３分以下の時間で行う迅速処理において
は、高活性な現像液が用いられるために、なお大きな漂
白カブリの発生を引き起こしてしまう。更にこの１，３
−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩からなる漂白能を
有する処理液を用いると処理後の保存中にステインの増
加する問題もあった。また更に１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸第二鉄錯塩からなる漂白能を有する処理液を用
いて連続処理をすると連続処理初期に比べ大きく脱銀性
が低下したり、沈澱物が生成したりするといった問題も
あり、これに代わりうる新規な漂白能を有する処理組成
物及び処理方法が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、金属イオンの混入によっても沈澱やスラッジ
の発生しない写真用処理組成物及びそれを用いた処理方
法を提供することにある。本発明の第二の目的は、金属
イオンの混入によっても、処理液中の有効成分の減少
や、写真的な悪作用を及ぼす成分の生成がない、安定な
処理組成物及びそれを用いた処理方法を提供することで
ある。本発明の第三の目的は、処理液成分中の金属イオ
ンが処理された感光材料に残存することで起きる画像の
保存性の低下を改良した処理組成物及びそれを用いた処
理方法を提供することにある。また、本発明の第四の目
的は、取扱の良い、また廃液の環境問題のない処理組成
物及びそれを用いた処理方法を提供することにある。本
発明の第五の目的は、脱銀性に優れた漂白能を有する処
理組成物及びそれを用いた処理方法を提供することにあ
る。本発明の第六の目的は、漂白カブリの少ない漂白能
を有する処理組成物及びそれを用いた処理方法を提供す
ることにある。本発明の第七の目的は、経時ステインの
少ない漂白能を有する処理組成物及びそれを用いた処理
方法を提供することにある。本発明の第八の目的は、連
続処理しても安定に上記の性能を維持できる処理組成物
及びそれを用いた処理方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の方
法によって達成された。即ち、 (1) 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
種を含有する処理組成物及びそれを用いた処理方法。 (2) 下記一般式（Ｉ）で表される化合物のＦｅ(III) 、
Ｍｎ(III) 、Ｃｏ(III)、Ｒｈ(II)、Ｒｈ(III) 、Ａｕ
(II)、Ａｕ(III) 又はＣｅ(IV)キレート化合物を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物及び
これを用いた処理方法。 下記一般式（Ｉ）

【００１１】

【化１３】

【００１２】（式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ はそれぞれ水
素原子、−Ｌ−ＣＯＯＭまたは

【００１３】

【化１４】

【００１４】を表す。但し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ の少な
くとも１つは、

【００１５】

【化１５】

【００１６】を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必
要な炭素原子群を表し、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ₂ はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又
はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０又は１〜７の整数を
表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍは水素原子又はカチ
オンを表す。Ｗはアルキレン基及び／又はアリーレン基
を含む二価の連結基を表す。）

【００１７】まず、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
ついて以下に詳細に説明する。Ｚはアリール基を形成す
るのに必要な炭素原子群を表す。アリール基としては単
環又は二環のものが好ましく、フェニル基又はナフチル
基が挙げられる。好ましくはフェニル基である。Ｒ₁ は
水素原子又は置換基を表す。Ｒ₁ の置換基としては、ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、
アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基等が
挙げられる。これらの基で同様の基で置換されていても
よい。Ｒ₁ の置換基としては詳しくはアルキル基（例え
ばメチル、エチル）、アラルキル基（例えばフェニルメ
チル）、アルケニル基（例えばアリル）、アルキニル
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル）、ア
ミノ基（アミノ、ジメチルアミノ、ジヒドロキシメチル
アミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、
スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミ
ノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ）、スルファモイル基（例えばメチ
ルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバモ
イル、メチルカルバモイル）、メルカプト基、アルキル
チオ基（メチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボ
ニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、
アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基
等が挙げられる。上記置換基で炭素原子を有する場合、
好ましくは炭素数１〜４のものである。Ｒ₁ の置換基と
しては好ましくはアルコキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム
酸基であり、更に好ましくは、ヒドロキシ基、スルホ
基、カルボキシ基又はニトロ基であり、特に好ましくは
カルボキシ基である。

【００１８】Ｒ₂ は、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホ
スホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニト
ロ基又はヒドロキサム酸基を表す。これらの基はＲ₁ で
の置換基で置換されていてもよい。Ｒ₂ は詳しくはアル
キル基（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスル
ホニルアミノ）、ウレイド基、ウレタン基、スルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル）、カルバモイル
基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、アル
キルチオ基（メチルチオ）、スルホニル基（例えばメタ
ンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフ
ィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、フッ素）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、
ホスホノ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキ
サム酸基を表す。上記置換基で炭素原子を有する場合、
好ましくは炭素数１〜４のものである。Ｒ₂ としては好
ましくはアルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボ
キシ基、ホスホノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基であり、更に好ま
しくは、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基又はニ
トロ基である。

【００１９】ｎは０又は１〜７の整数を表し、好ましく
は０又は１〜２の整数を表し、より好ましくは０又１を
表し、特に好ましくは０である。Ｌで表されるアルキレ
ン基は、直鎖又は分岐していてもよく、好ましくは炭素
数１〜６のものである。また一般式（Ｉ）においてＬは
同一であっても異なっていてもよい。Ｌは置換基を有し
ていてもよく、例えばＲ₁ の置換基が挙げられる。Ｌと
して好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。Ｍ
で表されるカチオンとしては、アルカリ金属（リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなど）、アンモニウム（アン
モニウム、テトラエチルアンモニウムなど）、ピリジニ
ウムなどを挙げることができる。

【００２０】Ｗで表わされる二価の連結基は好ましくは
下記一般式（Ｗ）で表わすことができる。 一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ）_m −Ｗ² − 式中、Ｗ¹ 及びＷ² は同じであっても異なっていてもよ
く、炭素数２〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基（炭素
数５〜１０のシクロアルキレン基を含む）、炭素数５〜
１０のシクロアルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレ
ン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン基を表わす。Ｄ
は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒｗ）−、二価の含窒素ヘテ
ロ環基を表わす。Ｒｗは水素原子又は−ＣＯＯＭ₂ 、−
ＰＯ₃ Ｍ₃ Ｍ₄ 、−ＯＨもしくは−ＳＯ₃ Ｍ₅ で置換さ
れてもよい炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数６
〜１０のアリール基を表わす。Ｍ₂ 、Ｍ₃ 、Ｍ₄ 及びＭ
₅ はそれぞれ一般式（Ｉ）のＭと同義である。これらＷ
で表わされる連結基は置換基を有していてもよく、置換
基としては例えばＲ₁ の置換基を挙げることができる。

【００２１】二価の含窒素ヘテロ環基としてはヘテロ原
子が窒素である５〜６員環のものが好ましく、イミダゾ
リル基の如き隣あった炭素原子にてＷ¹ 及びＷ² と結合
しているものが更に好ましい。Ｗ¹ 及びＷ² としては炭
素数２〜４のアルキレン基が好ましい。ｍは０〜３の整
数を表わし、ｍが２又は３の時にはＷ¹ −Ｄは同じであ
っても異なっていてもよい。ｍは０〜２が好ましく、０
又は１が更に好ましく、０が特に好ましい。Ｗの具体例
としては例えば以下のものが挙げられる。

【００２２】

【化１６】

【００２３】

【化１７】

【００２４】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（II）又は(III) で表される化合物
である。 一般式（II）

【００２５】

【化１８】

【００２６】式中、Ｘ₁₁は、水素原子、−Ｌ₁₃−ＣＯＯ
Ｍ₁₃または

【００２７】

【化１９】

【００２８】を表す。Ｘ₁₁としては−Ｌ₁₃ＣＯＯＭ₁₃が
好ましい。Ｚ₁₁及びＺ_11' はそれぞれ一般式（Ｉ）にお
けるＺと同義であり、Ｒ₁₁及びＲ_11' はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるＲ₁ と同義であり、Ｒ₁₂及びＲ_12' はそ
れぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ₂ と同義である。ｎ₁ 及
びｎ_1'はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるｎと同義であ
る。Ｗ₁ は一般式（Ｉ）におけるＷと同義である。
Ｌ₁₁、Ｌ₁₂及びＬ₁₃はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＬ
と同義であり、Ｍ₁₁、Ｍ₁₂及びＭ₁₃はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるＭと同義である。 一般式(III）

【００２９】

【化２０】

【００３０】式中、Ｚ₂₁及びＺ_21' はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるＺと同義である。Ｒ₂₁及びＲ_21' はそれ
ぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ₁ と同義である。Ｒ₂₂及び
Ｒ_22' はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ₂ と同義であ
る。ｎ₂ 及びｎ_2'はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるｎと
同義である。Ｗ₂ は一般式（Ｉ）におけるＷと同義であ
る。Ｌ₂₁及びＬ₂₂はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＬと
同義であり、Ｍ₂₁及びＭ₂₂は一般式（Ｉ）におけるＭと
同義である。

【００３１】本発明において特に好ましい化合物は、一
般式（II）におけるＲ₁₁が−ＣＯＯＭ₃₃（Ｍ₃₃及びＭ₃₄
はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＭと同義である。）で
ある化合物及び、一般式(III）におけるＲ₂₁及びＲ_22'
が−ＣＯＯＭ₄₃（Ｍ₄₃一般式（Ｉ）におけるＭと同義で
ある。）である化合物である。

【００３２】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】

【化２４】

【００３７】

【化２５】

【００３８】

【化２６】

【００３９】

【化２７】

【００４０】

【化２８】

【００４１】

【化２９】

【００４２】

【化３０】

【００４３】

【化３１】

【００４４】次に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の代表的合成例を以下に示す。

【００４５】

【化３２】

【００４６】すなわち、ハロゲン置換芳香族誘導体のハ
ロゲン原子をジアミン誘導体で置換し、得られた化合物
をハロゲン置換アルキルカルボン酸と反応させることに
よって得ることが出来る。ハロゲン置換芳香族誘導体と
ジアミン誘導体の反応では、アルカリ及び触媒を用いる
ことが好ましい。アルカリとしては例えば炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。触媒としては例え
ば銅粉、CuCl、CuBr、CuI 、CuO 等が挙げられる。

【００４７】この反応は溶媒を使用してもよく、しなく
てもよい。使用する場合には、反応に関与しない限り限
定されない。例えばアルコール（メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール
等）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げられ
る。また、ハロゲン置換アルキルカルボン酸との反応で
は溶媒を使用することが好ましい。使用する場合には反
応に関与しない限り限定されない。例えば水、アルコー
ル（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール
等）、ジオキサン等が挙げられる。この反応は塩基を用
いることが好ましく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、三級アミン（例えばトリエチルアミン等）、
ピリジン等が挙げられる。

【００４８】合成例１．例示化合物３の合成

【００４９】

【化３３】

【００５０】化合物３ａの合成 ｏ−クロル安息香酸３１．４ｇ（２．０１×１０^-1mo
l)、炭酸カリウム２５．６ｇ（１．８５×１０^-1mol
）、エチレンジアミン３２ml（４．７９×１０^-1mol)
を１−ペンタノール68mlに懸濁させ、銅粉０．３ｇ
（４．７２×１０^-3) を加えて５時間加熱還流した。水
２００mlを反応液に加え、溶媒を共沸させ取り除いた。
熱いうちに濾過し、冷却後に１(vol比）塩酸水溶液でpH
7.8 に調整した。生じた沈殿を濾取し、２００mlのエタ
ノールで洗浄した。熱い１：１塩酸水溶液に溶解した
後、濾過し冷却した。生じた沈殿を濾取し、ビーカーに
あけ、水１００ml、２８％アンモニア水１００ml及び活
性炭０．５ｇを加えて良く攪拌した。溶液を濾過した
後、濃塩酸でpH１．６に調整した。生じた沈殿を濾取
し、水で洗浄後、乾燥することにより灰色結晶１ａを１
５．７ｇ（５．９９×１０^-2mol)を得た。収率３０％。

【００５１】例示化合物３の合成 上記で合成した化合物３ａ 4.9ｇ（１．９４×１０^-2mo
l)、クロル酢酸１０．０ｇ（１．０６×１０^-1mol)を水
３０mlに懸濁させ、５Ｎ水酸化ナトリウム５５ml（０．
２７５mol)を徐々に加えpH９〜１１に保った。内温６０
℃で５時間、９０℃で３時間攪拌した。冷却後、反応液
をビーカーに移し、濃塩酸でpH１に調整した。生じた沈
殿を濾取し、再びビーカーに入れ、水１００mlを加え
た。５Ｎ水酸化ナトリウムを加えてpH４に調整後、濾過
し、濃塩酸でpH１．６に調製した。生じた沈殿を濾取
し、水で洗浄後減圧乾燥することにより、白色結晶３を
２．８ｇ（７．９０×１０^-3mol)得た。収率４１％。融
点２２２〜２２４℃（分解）。

【００５２】 元素分析値 Ｃ₁₅Ｈ₁₈Ｎ₂ Ｏ₈ Ｈ Ｃ Ｎ 計算値（％） ５．１２ ５０．８５ ７．８１ 実測値（％） ５．１３ ５０．７９ ７．８８ ¹ ＨＮＭＲ （Ｄ₂ Ｏ＋ＮａＯＤ） δｐｐｍ δ２．６７ （ｔ ２Ｈ） δ３．１２ （ｓ ４Ｈ） δ３．２３ （ｔ ２Ｈ） δ３．６８ （ｓ ２Ｈ） δ６．９３−７．０１（ｍ ２Ｈ） δ７．２５−７．４０（ｍ ２Ｈ）

【００５３】合成例２．例示化合物４の合成

【００５４】

【化３４】

【００５５】化合物４ａの合成 ｏ−ヨード安息香酸２５．３ｇ（０．１０２mol)、炭酸
カリウム１７．０ｇ（０．１２３mol ）を１，３−プロ
パンジアミン１６６ｇ（２．２４mol)に懸濁させ、１５
時間加熱還流した。水３０mlを加え、溶媒を減圧留去し
た後、水を１５０ml加えてビーカーに移した。濃塩酸で
pH１に調整した後、生じた結晶を濾取し、乾燥させるこ
とにより白色結晶４ａを６．２５ｇ（２．３４×１０^-2
mol)を得た。収率２３％。

【００５６】例示化合物４の合成 上記で合成した化合物４ａ 6.2ｇ（２．３４×１０^-2mo
l)、クロル酢酸１５．０ｇ（１．５９×１０^-1mol)を水
５０mlに加え、水酸化ナトリウム９．１７ｇ（２．２９
×１０^-1mol)を水５０mlに溶解した溶液を滴下してpH９
〜１１に保った。内温６０℃で３時間、９０℃で３時間
攪拌した。冷却後、反応液をビーカーにあけpH１．６に
調整し、冷蔵庫に放置した。二週間後析出した結晶を濾
取し、乾燥することにより、白色結晶４を３．７ｇ
（１．００×１０^-2mol)得た。収率４３％。融点１６７
〜１７０℃。

【００５７】 元素分析値 Ｃ₁₆Ｈ₂₀Ｎ₂ Ｏ₈ Ｈ Ｃ Ｎ 計算値（％） ５．４７ ５２．１７ ７．６１ 実測値（％） ５．３５ ５２．０８ ７．５７ ¹ ＨＮＭＲ （Ｄ₂ Ｏ＋ＮａＯＤ） δｐｐｍ δ１．９５ （ｍ ２Ｈ） δ３．２２ （ｔ ２Ｈ） δ３．５３ （ｔ ２Ｈ） δ３．６８ （ｓ ４Ｈ） δ３．９８ （ｓ ２Ｈ） δ７．２−７．９ （ｍ ４Ｈ）

【００５８】合成例３．例示化合物９の合成 合成例１で合成した化合物３ａ 103ｇ（４．０７×１０
^-1mol)、クロル酢酸１１２ｇ（９．６２×１０^-1mol)を
水１００mlに懸濁させ、水酸化ナトリウム８２ｇ（２．
０５mol)を水１００mlに溶解した水溶液を徐々に加えpH
９〜１１に保った。内温５５〜６０℃で５時間攪拌し
た。冷却後、生じた沈殿を濾取し、水２００mlに溶解さ
せた。氷浴で冷却しながら、濃塩酸を加えpH３．６に調
整した。３０分程攪拌した後、生じた沈殿を濾取し、水
で洗浄後減圧乾燥することにより白色結晶を３８ｇ
（１．１２×１０^-1mol)得た。収率２７％融点１８５℃
より徐々に分解。

【００５９】 元素分析値 Ｃ₁₃Ｈ₁₄Ｎ₂ Ｎａ₂ Ｏ₆ Ｈ Ｃ Ｎ 計算値（％） ４．１５ ４５．８９ ８．２３ 実測値（％） ４．３２ ４５．５４ ８．２８ ¹ Ｈ−ＮＭＲ （Ｄ₂ Ｏ＋ＮａＯＤ） δｐｐｍ δ２．９３ （ｔ ２Ｈ） δ３．３５ （ｓ ４Ｈ） δ３．３７ （ｔ ２Ｈ） δ６．７０ （ｔ １Ｈ） δ６．８２ （ｄ １Ｈ） δ７．３５ （ｔ １Ｈ） δ７．７１ （ｄ １Ｈ）

【００６０】合成例４．例示化合物１１の合成 化合物３ａ ３０ｇ（１．１９×１０^-1mol)を水５０ml
に懸濁させ、水酸化ナトリウム２８ｇ（７．０×１０^-1
mol)を水１００mlに溶解した水溶液を加えた。さらにア
クリル酸２７ml（３．９４×１０^-1mol)を添加し、６０
℃で４時間攪拌した。冷却後、濃塩酸を加えてpH２〜３
に調整した。攪拌後静置し、二層に分離した液の上層部
を取り除き、残った下層部に水を２００ml加えて良く攪
拌した。生じた沈殿を濾取し、水で洗浄後減圧乾燥する
ことにより白色結晶２３ｇ（７．０９×１０^-2mol)を得
た。収率６０％ 融点１８３〜１８５℃。

【００６１】 元素分析値 Ｃ₁₅Ｈ₂₀Ｎ₂ Ｏ₆ Ｈ Ｃ Ｎ 計算値（％） ６．２１ ５５．５５ ８．６４ 実測値（％） ６．１４ ５５．３８ ８．５４ ¹ Ｈ ＮＭＲ （Ｄ₂ Ｏ＋ＮａＯＤ） δｐｐｍ δ２．４０ （ｔ ４Ｈ） δ２．７７ （ｔ ２Ｈ） δ２．８２ （ｔ ４Ｈ） δ３．４８ （ｔ ２Ｈ） δ６．７７ （ｔ １Ｈ） δ６．８９ （ｄ １Ｈ） δ７．４０ （ｔ １Ｈ） δ７．７７ （ｄ １Ｈ）

【００６２】合成例５ 例示化合物１２の合成

【００６３】

【化３５】

【００６４】化合物１２ａの合成 ２−クロロ−５−ニトロ安息香酸２０．２ｇ（０．１０
mol)をメタノール５０mlに懸濁させ、エチレンジアミン
６０．１ｇ（１．０mol)、炭酸カリウム４０．０ｇ
（０．２９mol)、銅粉０．３０ｇ（４．７×１０^-3mol)
を加え６時間加熱還流した。水５０mlを加え、濾過した
後、溶媒を減圧留去した。さらに水１００mlを加え、濃
塩酸でpH１に調整した。氷浴で冷却後、生じた沈殿を濾
取し、水、メタノールで洗浄した。減圧乾燥し黄色結晶
を２３．０ｇ（７．７１×１０^-2mol)得た。収率７７
％。

【００６５】例示化合物１２の合成 化合物１２ａ １６．４ｇ（５．５×１０^-2mol)を水３
０mlに懸濁させ、水酸化ナトリウム６．６ｇ（１．６５
×１０^-1mol)と水３０mlを加えて、内温を５０℃に保っ
た。クロル酢酸１４．１ｇ（１．２１×１０^-1mol)を水
３０mlに溶解し、反応液に加えた。さらに水酸化ナトリ
ウム４．９ｇ（１．２２×１０^-1mol)と水２５mlの溶液
を反応液がpH９〜１１に保たれるように加えた。４時間
攪拌後、氷冷し、濃塩酸を加えpH１に調整した。生じた
沈殿を濾取し、ビーカーに移して、水５０mlを加えた。
水酸化ナトリウム水溶液によりpH１２に調整し、濾過し
た後、濃塩酸でpH１に調整した。１時間加熱還流し、室
温に冷却後、析出した結晶を濾取した。減圧乾燥し、例
示化合物１８の 1／2 水和物を１０．４ｇ（２．９７×
１０^-2mol)を得た。黄色結晶。収率５４％ 融点約 206
℃より徐々に分解。

【００６６】 元素分析値 Ｃ₁₃Ｈ₁₅Ｎ₃ Ｏ₈ ・1/2 Ｈ₂ Ｏ Ｈ Ｃ Ｎ 計算値（％） ４．６０ ４４．５８ １２．００ 実測値（％） ４．５８ ４４．６１ １１．９４ ¹ Ｈ ＮＭＲ （Ｄ₂ Ｏ＋ＮａＯＤ） δｐｐｍ δ２．９８ （ｔ ２Ｈ） δ３．３７ （ｓ ４Ｈ） δ３．５１ （ｔ ２Ｈ） δ６．７７ （ｄ １Ｈ） δ８．１１ （dd １Ｈ） δ８．６０ （ｄ １Ｈ）

【００６７】他の化合物も同様にして合成することがで
きる。

【００６８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀黒白感光材料又はハロゲン化銀カラー感光材料
を処理するためのあらゆる処理組成物に適用することが
出来る。例えば、黒白感光材料用の処理組成物としては
一般用黒白現像液、リス・フィルム用伝染現像液、定着
液及び水洗水等、カラー感光材料用の処理組成物として
は発色現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、調整液、
停止液、硬膜液、水洗水、安定液、リンス液、かぶらせ
液、及び調色液等が挙げられるが、これに限定されるも
のではない。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量
は、添加する処理組成物によって異なるが、処理組成物
１リットル当たり１０mg〜５０ｇの範囲で用いられる。
さらに詳しく述べると、例えば、黒白用現像液または発
色現像液に添加する場合は、好ましい量としては該処理
液１リットル当り０．５〜１０ｇであり、特に好ましく
は０．５〜５ｇである。又漂白液（例えば過酸化水素、
過硫酸、臭素酸、等からなる）に添加する場合は、該漂
白液１リットル当り０．１〜２０ｇであり、特に好まし
くは０．１〜５ｇである。定着液もしくは漂白定着液に
添加する場合は該処理液１リットル当り１〜４０ｇであ
り、特に好ましくは１〜２０ｇである。安定液に添加す
るばあいは、該安定液１リットル当り５０mg〜１ｇで特
に好ましくは５０〜３００mgである。一般式（Ｉ）で表
わされる化合物は単独で用いても、また２種以上を組み
合わせて使用してもよい。

【００６９】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、Ｆｅ
(III) 、Ｍｎ(III) 、Ｃｏ(III) 、Ｒｈ(II)、Ｒｈ(II
I) 、Ａｕ(II)、Ａ(III) 及びＣｅ(IV)から選ばれる金
属の塩とから形成される金属キレート化合物の態様にす
ることにより、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂
白剤としての効果を有する。本発明の金属キレート化合
物を含有する処理組成物の態様によれば、像様露光され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像した
後、少なくとも、本発明の金属キレート化合物を含む処
理組成物で処理することで、現像銀の漂白が極めて迅速
に行われ、また従来の迅速な漂白を行える漂白剤にみら
れた著しい漂白カブリも無い。これは特に、処理時間が
３分以下の迅速な発色現像に続いて本発明の金属キレー
ト化合物を含有する処理組成物で処理が行われる場合
に、大きな効果として現れる。また、処理後の画像保存
性も良好で、かつ、取扱いの上でも好ましい。本発明の
金属キレート化合物を構成する金属塩は、Ｆｅ(III) 、
Ｍｎ(III) 、Ｃｏ(III) 、Ｒｈ(II)、Ｒｈ(III) 、Ａｕ
(II)、Ａｕ(III) 及びＣｅ(IV)から選ばれる。より好ま
しくはＦｅ(III) 、Ｍｎ(III) 、Ｃｅ(IV)の塩であり、
特にＦｅ(III) の塩が好ましい。本発明の金属キレート
化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物と前記金属の
塩（例えば、硫酸第二鉄塩、塩化第二鉄塩、硝酸第二鉄
塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄塩など）と
を、溶液中で反応させて使用してもよい。一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は金属イオンに対してモル比で１．
０以上で用いられる。この比は該金属キレート化合物の
安定度が低い場合には大きいほうが好ましく、通常１か
ら３０の範囲で用いられる。また、本発明の金属キレー
ト化合物は、金属キレート化合物として単離したものを
用いてもよい。

【００７０】以下、その具体例を列挙するが、本発明は
これらに限定されるものではなく、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物と、金属塩の錯体があればよい。

【００７１】

【化３６】

【００７２】

【化３７】

【００７３】

【化３８】

【００７４】本発明の金属キレート化合物塩の合成法に
ついて、以下に代表例を挙げて示す。 合成例６．例示化合物Ｋ−１の合成 硝酸第二鉄９水和物４０．４ｇ（０．１００mol)および
例示化合物３ ３７．２ｇ（０．１０５mol)を水２００
mlに懸濁させ、２９％アンモニア水を添加してpH５．０
に調整した。グラスフィルターで濾過後、濾液を減圧濃
縮し、内容量約５０mlにした。析出した塩を濾別し、濾
液を再度減圧濃縮し、内容量約３０mlにした。析出した
塩を濾別した後、エタノールを加えることにより、褐色
固体が析出した。得られた粗結晶を水／エタノールにて
再結晶し、室温で減圧乾燥することにより、目的物Ｋ−
１を１６．３ｇ（０．０３８mol)得た。収率３８％

【００７５】本発明の金属キレート化合物は定着液や、
発色現像と脱銀工程の間の中間浴に少量含有させてもよ
いが、処理液１リットル当り、０．０１〜１モル含有す
ることで漂白液あるいは漂白定着液の漂白剤として有効
である。

【００７６】以下、好ましい態様の漂白能を有する処理
液（漂白液あるいは漂白定着液のことを総称する）につ
いて説明する。本発明の金属キレート化合物は漂白能を
有する処理液に上述のように処理液１リットル当り、
０．０１〜１モル含有することが漂白剤として有効であ
り０．０５〜０．５モルが更に好ましく、０．１〜０．
５モルが特に好ましい。本発明の金属キレート化合物を
漂白能を有する処理液で漂白剤として使用する場合、本
発明の効果を奏する範囲においてその他の公知の漂白剤
と併用してもよい。そのような漂白剤としては、以下に
あげる化合物のＦｅ(III) 、Ｃｏ(III)あるいはＭｎ(II
I)キレート系漂白剤、あるいは、過硫酸塩（例えばペル
オクソ二硫酸塩）、過酸化水素、臭素酸塩などがあげら
れる。上記キレート系漂白剤を形成する化合物として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミン四プロピオン酸、フェニレンジアミン四酢
酸、１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、１，３−プロ
ピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホス
ホン酸及びそれらのナトリウム塩やアンモニウム塩など
を挙げることができる。

【００７７】本発明による金属キレート化合物を含有す
る漂白能を有する処理液は漂白剤として該金属キレート
化合物を含有する他、銀の酸化を促進する為の再ハロゲ
ン化剤として、塩化物、臭化物、ヨウ化物の如きハロゲ
ン化物を加えるのが好ましい。また、ハロゲン化物の代
わりに難溶性銀塩を形成する有機性配位子を加えてもよ
い。ハロゲン化物はアルカリ金属塩あるいはアンモニウ
ム塩、あるいはグアニジン、アミンなどの塩として加え
る。具体的には臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、塩
化カリウム、塩酸グアニジンなどがあり、好ましくは臭
化アンモニウム又は臭化ナトリウムである。漂白液にお
いて再ハロゲン化剤の量は２モル／リットル以下が適当
であり、０．０１〜２．０モル／リットルが好ましく、
更に好ましくは０．１〜１．７モル／リットルである。
本発明による金属キレート化合物を含有する漂白定着液
は漂白剤として該金属キレート化合物を含有する他、定
着剤（後述する）を含み、また必要に応じて前記再ハロ
ゲン化剤も含むことができる。漂白定着液において再ハ
ロゲン化剤を使用する場合の量は、０．００１〜２．０
モル／リットル、好ましくは、０．００１〜１．０モル
／リットルである。

【００７８】本発明による漂白液あるいは漂白定着液に
は、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防
止剤、液のｐＨを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡
剤などが必要に応じて添加される。漂白促進剤として
は、例えば米国特許第３，８９３，８５８号、ドイツ特
許第１，２９０，８１２号、米国特許第１，１３８，８
４２号、特開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディス
クロージャー第１７１２９号（１９７８）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭
５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体、ドイツ特許第２，７４８，４３０号記載のポリ
エチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号に記載
のポリアミン化合物、特開昭４９−４０４９３号記載の
イミダゾール化合物などを用いることが出来る。なかで
も、米国特許第１，１３８，８４２号に記載のメルカプ
ト化合物が好ましい。また、腐食防止剤としては、硝酸
塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウム、硝酸ナト
リウムや硝酸カリウムなどが用いられる。その添加量
は、０．０１〜２．０モル／リットル、好ましくは０．
０５〜０．５モル／リットルである。本発明による漂白
液あるいは漂白定着液においては、アンモニウムイオン
濃度を０．３モル／リットル以下にすることができる。
この態様は環境保全上の観点から好ましく、本発明では
０．１モル／リットル以下にすることもできる。

【００７９】本発明による漂白液あるいは漂白定着液の
ｐＨは２．０〜８．０、好ましくは３．０〜７．５であ
る。撮影用感材において発色現像後直ちに漂白あるいは
漂白定着を行う場合には、漂白カブリを抑えるために液
のｐＨを７．０以下、好ましくは６．４以下で用いるの
が良い。特に漂白液の場合には３．０〜５．０が好まし
い。ｐＨ２．０以下では、本発明になる金属キレートが
不安定となり、従ってｐＨ２．０〜６．４が好ましい。
カラープリント材料ではｐＨ３〜７の範囲が好ましいこ
のための、ｐＨ緩衝剤としては、漂白剤による酸化を受
け難く、上記ｐＨ範囲で緩衝作用のあるものであればど
のようなものでももちいることができる。例えば、酢
酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、リンゴ
酸、クロル酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオン酸、
等の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２−メ
チル−ｏ−オキサゾリン、アミノアセトニトリルなどの
有機塩基類等が挙げられる。これら緩衝剤は複数の物を
併用しても良い。本発明においてｐＫａが２．０〜５．
５の有機酸が好ましく、特に酢酸、グリコール酸又は酢
酸及びグリコール酸の併用が好ましい。これら緩衝剤の
使用量は漂白能を有する処理液１リットル当たり３．０
モル以下が適当であり、好ましくは０．５〜２．０モル
である。漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に調節
するには、前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア
水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン）を併用してもよい。なか
でも、アンモニア水が好ましい。

【００８０】処理に際し、漂白能を有する処理液にはエ
アレーションを施して、生成する鉄(II)錯塩を酸化する
ことが好ましい。これにより漂白剤が再生され、写真性
能はきわめて安定に保持される。漂白あるいは漂白定着
工程は、３０℃〜６０℃の温度範囲で行えるが、好まし
くは３５℃〜５０℃である。漂白及び／又は漂白定着処
理工程の時間は、撮影用感材においては、１０秒から７
分の範囲で用いられるが、好ましくは１０秒〜２分であ
る。またプリント感材においては５秒〜７０秒、好まし
くは５秒〜６０秒、更に好ましくは１０秒〜４５秒であ
る。これらの好ましい処理条件においては、迅速で且つ
ステインの増加のない良好な結果が得られた。

【００８１】漂白定着液あるいは定着液には公知の定着
剤が用いられる。これらはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル類、アミン類メルカプト類、チオン
類、チオ尿素類、ヨウ化物塩、メソイオン類などであ
り、例えば、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸グアニジン、チオシア
ン酸カリウム、ジヒドロキシエチル−チオエーテル、
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール、イミダゾ
ール等が挙げられる。なかでもチオ硫酸塩、特にチオ硫
酸アンモニウムが迅速な定着を行う上で好ましい。更に
は、二種類以上の定着剤を併用する事で、更に迅速な定
着を行うこともできる。例えば、チオ硫酸アンモニウム
に加えて、前記チオシアン酸アンモニウム、イミダゾー
ル、チオ尿素、チオエーテル等を併用するのも好まし
く、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸アンモニウムに
対し０．０１〜１００モル％の範囲で添加するのが好ま
しい。定着剤の量は漂白定着液もしくは定着液１リット
ル当り０．１〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０
モルである。定着液のｐＨは定着剤の種類によるが、一
般的には３．０〜９．０であり、特にチオ硫酸塩を用い
る場合には、６．５〜８．０が安定な定着性能を得る上
で好ましい。

【００８２】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として
亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセト
アルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平
１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫
酸付加物）が有効である。又、特開昭６２−１４３０４
８号記載のスルフィン酸化合物を用いるのも好ましい。
また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを一定に保つた
めに、緩衝剤を添加するのも好ましい。例えば、リン酸
塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イミダゾー
ル、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、トリエタノールアミン、
Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等が
あげられる。更に定着液においては、各種キレート化剤
を添加する事で漂白液から持ち込まれる鉄イオンを隠蔽
し液の安定性の向上を図ることも出来る。この様な好ま
しいキレート剤としては１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−プロパンジアミン四酢酸のほか、本発明の
一般式（Ｉ）で表わされる化合物などが挙げられる。定
着工程は、３０℃〜６０℃の範囲で行えるが、好ましく
は、３５℃〜５０℃である。定着処理工程の時間は、撮
影用感材においては、１５秒〜２分、好ましくは２５秒
〜１分４０秒であり、プリント用感材においては、８秒
〜８０秒、好ましくは１０秒〜４５秒である。

【００８３】本発明の脱銀工程は漂白工程、定着工程、
漂白定着工程の組合せで行われ、その代表的な例は以下
に示される。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白−水洗−定着 漂白定着 定着−漂白定着 撮影用感材においては、、、、が好ましく更に
、又はが好ましい。プリント用感材においては
が好ましい。本発明は発色現像処理後に例えば停止浴、
水洗浴等を介した脱銀処理にも適用することができる。
本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが、本
発明の効果をより有効に発揮する上で好ましい。攪拌強
化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６０号、
同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４
６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、さら
には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
により攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。またこの攪拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により有効である。上
記の強い攪拌は、発色現像液や水洗あるいは安定液など
にも用いることが好ましい。

【００８４】本発明の処理方法は自動現像機を用いて実
施するのが好ましい。こうした自動現像機における搬送
方法については、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載され
ている。また迅速処理を行う為、自動現像機において
は、処理槽間のクロスオーバーを短くするのが好まし
い。クロスオーバー時間を５秒以下とした自動現像機に
ついては特開平１−３１９０３８号に記載されている。
本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感光材料の処理に伴う処理液成分の消
費を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分
の処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の
量に応じて補充液を添加するのが好ましい。又、各処理
工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合
補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるの
が好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段の
カスケードとするのが好ましい。補充液の量は、それぞ
れの処理液における組成変化が写真性能上あるいはその
他液の汚れの不都合が起きない限りにおいて、低減する
のが好ましい。

【００８５】発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の
場合は、感光材料１m²当たり１００ml〜３０００ml、好
ましくは、１００ml〜２２００mlであり、カラープリン
ト材料の場合は、感光材料１m²当たり２０ml〜５００m
l、好ましくは、３０ml〜３５０mlである。漂白補充液
の量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１m²当たり１
０ml〜１０００ml、好ましくは５０ml〜５５０mlであ
る。プリント材料の場合は、感光材料１m²当たり２０ml
〜５００ml、好ましくは５０ml〜３００mlである。漂白
定着補充液の量は、カラー撮影材料の場合感光材料１m²
当たり２００ml〜３０００ml、好ましくは２５０ml〜１
３００mlであり、プリント材料の場合は、感光材料１m²
当たり２０ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００ml
である。漂白定着液の補充は１液として補充しても良い
し、また漂白組成物と定着組成物とに分けて補充して
も、また漂白浴および／または定着浴からのオーバーフ
ロー液を混合することで漂白定着補充液としても良い。
定着補充液の量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１
m²当たり３００ml〜３０００ml、好ましくは３００ml〜
１２００mlであり、プリント材料の場合は、感光材料１
m²当たり２０ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００
mlである。水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面積
当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、更に好ましくは２〜１５倍である。

【００８６】環境保全のために前記補充液の量を更に低
減するために、各種の再生方法を組み合わせて用いるの
も好ましい。再生は、処理液を自動現像機の中で循環し
つつ行っても良いし、又いったん処理槽から取り除いた
後、是に適当な再生処理を施した後、補充液として再び
処理槽に戻しても良い。漂白液および／または漂白定着
液中の金属キレート漂白剤は、漂白処理に伴って、還元
状態になるため、漂白液および／または漂白定着液は処
理と連携した連続的な再生方法をとるのが好ましい。具
体的には、エアー・ポンプにより、漂白液および／また
は漂白定着液に空気を吹き込み、酸素により還元状態の
金属キレートを再酸化いわゆるエアレーションをするの
が好ましい。その他、過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩
等の酸化剤を加えることで再生することも出来る。定着
液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオンを電解還元
することでおこなわれる。その他、蓄積するハロゲンイ
オンを陰イオン交換樹脂により除去することも、定着性
能を保つ上で好ましい。水洗水の使用量を低減するため
には、イオン交換、あるいは限外濾過が用いられるが、
とくに限外濾過を用いるのが好ましい。

【００８７】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例としては、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−３−メ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３−カルバ
モイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−３−メトキシアニリンなどを挙げることができ
る。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸などの塩であってもよい。該芳香
族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１リットル当
たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モル、さらに
好ましくは０．００１モル〜０．１モルである。また、
発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、
メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸
塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加する
ことができる。また、前記芳香族第一級アミンカラー現
像主薬を直接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシ
ルアミン類、例えば特開昭６３−５３４１号や同６３−
１０６６５５号に記載の化合物、中でもスルホ基やカル
ボキシ基を有する化合物が好ましい。特開昭６３−４３
１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４
１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４
６５７および同６３−５８４４３号記載のフェノール
類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類および／または同６３−３６２
４４号記載の各種糖類を添加するのも好ましい。また、
上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６
３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１
４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６３−２
５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４
５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等
に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同６３−
２６６５５号および同６３−４４６５５号記載のポリア
ミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６３−４３１４０号および同６３−５３５４９
号記載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載のオ
キシム類および同６３−２３９４４７号記載の３級アミ
ン類を使用するのも好ましい。

【００８８】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭５４−３５８２号記載のアルカノールアミン類、
特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特
に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。これ
らの保恒剤の添加量は、発色現像液１リットル当り０．
００５〜０．２モル、好ましくは０．０１モル〜０．０
５モルである。本発明に使用される発色現像液は、ｐＨ
９．０〜１２．０の範囲で用いることができるが、好ま
しくは９．５〜１１．５である。発色現像液にはその他
に既知の現像液成分の化合物を含ませることができる。
上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。緩衝剤の発色
現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上である
ことが好ましく、特に０．１〜０．４モル／リットルで
あることが特に好ましい。

【００８９】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の他各種キレート剤を用いることができる。そ
のようなキレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。具体例とし
ては、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸などを挙げることができ
る。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
てもよい。これらのキレート剤の添加量は発色現像液中
の金属イオンを封鎖するのに充分な量であればよく、例
えば１リットル当り０．００１モルから０．０５モル、
好ましくは０．００３〜０．０２モルである。

【００９０】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。現像促進剤としては、特
公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８
−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１
９号、米国特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオ
エーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同
５０−１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４
３４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許
第２，４９４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、
同第４，２３０，７９６号、同第３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同第２，５９６，９２６号、同第３，５
８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７
−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号、米国特許第３，５３２，５０１号
等に記載のポリアルキレンオキサイド、また２−メチル
イミダゾール、イミダゾールなどのイミダゾール類をあ
げることができる。また補助現像薬として特開昭５６−
６４３３９号、同５７−１４４５４７号や同５８−１１
５４３８号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
添加するのも迅速な現像を行なわしめるのに好ましい。
できる。

【００９１】本発明に使用される発色現像液には、さら
に必要に応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カ
ブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化カリウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物および
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンのような含窒素ヘテロ環化合物を代表例と
してあげることができる。本発明に使用される発色現像
液には、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤とし
ては、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチル
ベン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル
好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。また、必
要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、
脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性
剤を添加してもよい。本発明における発色現像液での処
理温度は２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃であ
る。処理時間は撮影用感材においては２０秒〜５分、好
ましくは３０秒〜３分２０秒である。更に好ましくは１
分〜２分３０秒であり、プリント用材料においては１０
秒〜１分２０秒、好ましくは１０秒〜６０秒であり、更
に好ましくは１０秒〜４０秒である。

【００９２】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感
光材料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用
されているよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材
の黒白第１現像液に含有させることができる。代表的な
添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン、メ
トールおよびハイドロキノンのような現像主薬、亜硫酸
塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カ
リウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベンツ
チアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリリ
ン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカプ
ト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。

【００９３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を水洗水や安定液に添加することでも本発明の効果を有
効に発揮する。水洗工程に用いられる水洗水及び／又は
安定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止
するため、種々の界面活性剤を含有させることができ
る。これらの界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオ
ン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニ
オン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型ア
ニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩
型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、ア
ミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が
あるが、イオン性界面活性剤は、処理に伴って混入して
くる種々のイオンと結合して不溶性物質を生成する場合
があるためノニオン性界面活性剤を用いるのが好まし
く、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物
が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオクチ
ル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好まし
く、又エチレンオキサイドの付加モル数としては特に８
〜１４モルが好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン
系界面活性剤を用いることも好ましい。

【００９４】また水洗水及び／又は安定液には、水アカ
の発生や処理後の感光材料に発生するカビの防止のた
め、種々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させること
もできる。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例とし
ては特開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１
４５号に示されるような、チアゾリルベンズイミダゾー
ル系化合物、あるいは特開昭５４−２７４２４号や特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるよ
うなクロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノ
ール系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、
あるいは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合
物、あるいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジン
やトリアジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、
ベンゾトリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるい
は、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるような
４級アンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表され
るような抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア
・アンド・アンティファンガス・エイジェント（A.Anti
bact.Antifung.Agents)Voll.No. ５、ｐ．２０７〜２２
３（１９８３）に記載の汎用の防バイ剤を１種以上併用
してもよい。又、特開昭４８−８３８２０に記載の種々
の殺菌剤も用いることができる。

【００９５】また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の効果を害しない範囲において水洗及び／又は安
定液には各種キレート剤を含有することができる。キレ
ート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるい
は、欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸
ポリマーの加水分解物などをあげることができる。ま
た、前記の定着液や漂白定着液に含有することができる
保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。安定化工
程に用いる安定液としては、色素画像を安定化させる処
理液が用いられる。例えば、有機酸やｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、画像安定化剤としてアルデヒド（例え
ば、ホルマリンやグルタルアルデヒド）、ヘキサヒドロ
トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン又はＮ−メチロ
ール化合物（例えば、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルピラゾール、Ｎ−メチロール−１，２，４−トリアゾ
ール）を含有した液などを用いることができる。安定液
には必要に応じて、飽和の環状アミン（例えば、モルホ
リン、ピペラジン）、塩化アンモニウムや亜硫酸アンモ
ニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属
化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４７８６５８３
号に記載のアルカノールアミンなどを用いることができ
る。

【００９６】また、水洗工程や安定化工程は、多段向流
方式が好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補
充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０
倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍
である。これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いら
れる水としては、水道水の他、イオン交換樹脂などによ
つてＣａ、Ｍｇ濃度を５mg／リットル以下に脱イオン処
理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水
を使用するのが好ましい。また、蒸発分を補正するため
の水は、水道水を用いてもよいが、上記の水洗工程もし
くは安定化工程に好ましく使用される脱イオン処理した
水、殺菌された水とするのがよい。本発明においては、
漂白液、漂白定着液のみならず、他の処理液でも蒸発に
よる濃縮を補正するために、適当量の水または補正液な
いし処理補充液を補充することが好ましい。また、水洗
工程または安定化工程のオーバーフロー液は、前浴であ
る定着能を有する浴に流入させる方法を用いることによ
り、廃液量を低減させることもできるので好ましい。

【００９７】本発明の処理組成物で処理することのでき
る写真感光材料としては、通常の黒白ハロゲン化銀写真
感光材料（例えば、撮影用黒白感材、Ｘレイ用黒白感
材、印刷用黒白感材）、通常の多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルム、カラー印画紙、反転
カラー印画紙、直接ポジカラー印画紙）、レーザースキ
ャナー用赤外光用感材、拡散転写感光材料（例えば、銀
拡散転写感光材料、カラー拡散転写感光材料）などを挙
げることができる。本発明に係わる写真感光材料は、そ
の感光材料の目的に応じて片面又は両面に種々の層構成
（例えば、赤緑青のそれぞれに感光性を有するハロゲン
化銀乳剤層、下塗り層、ハレーション防止層、フィルタ
ー層、中間層、表面保護層）や配列をとることができ
る。

【００９８】本発明に係わる写真感光材料の支持体；塗
布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに用いら
れるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形（例え
ば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、その変動
率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、多相構
造、均一相構造）、その製法（例えば、シングルジェッ
ト法、ダブルジェット法）、バインダー（例えば、ゼラ
チン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピング剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安定剤、接
着防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定剤、ステ
イン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上昇剤、強
色増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピバロイルアセ
トアニリド型やベンゾイルアセトアニリド型のイエロー
カプラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾール型のマ
ゼンタカプラー、フェノール型やナフトール型のシアン
カプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型カプラ
ー、競争カプラー、カラードカプラー）、カプラー分散
法（例えば、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散法）、
可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤、
増白剤、ホルマリンスカベンジャー、光散乱剤、マット
剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、イラジ
ェーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤（例え
ば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等について
は特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌
（Product Licensing ）９２巻１０７〜１１０頁（１９
７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャー誌
（Research Disclosure、以下ＲＤと記す）No. １７６
４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌No. １８７１６（１
９７９年１１月）、ＲＤ誌No. ３０７１０５（１９８９
年１１月）の記載を参考にすることが出来る。

【００９９】本発明のカラー感光材料においてはどのよ
うなカラー感光材料にも使用できるが、本発明ではカラ
ー感光材料の支持体及び支持体の下塗り層及びバック層
を除く全構成層の乾燥膜厚が撮影用カラー感光材料の場
合には、２０．０μ以下であることが本発明の目的を達
成する上で好ましく、より好ましくは１８．０μ以下で
あり、プリント材料の場合には、１６．０μ以下、より
好ましくは１３．０μ以下である。上記好ましい膜厚の
範囲外においては、発色現像後に残存する現像主薬に起
因する漂白カブリや処理後のステインが増大しやすくな
る。これら漂白カブリやステインの発生は緑感性層に因
るもので結果としてマゼンタ色の増色が他のシアンやイ
エロー色の増色に比べて大きくなる。なお、膜厚規定に
おける下限値は、上記規定から感材の性能を著しく損ね
ることのない範囲で低減されることが望ましい。感材の
支持体及び支持体の下塗り層を除く構成層の全乾燥膜厚
の下限値は、撮影用カラー感光材料の場合には１２．０
μであり、プリント材料の場合には、７．０μである。
撮影材料の場合では通常最も支持体に近い感光層と支持
体の下塗り層との間に層を設置するがこの層（複数層で
あってもよい。）の全乾燥膜厚の下限値は１．０μであ
る。また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいづれの層
であってもよい。

【０１００】本発明における多層カラー感光材料の膜厚
は以下の方法で測定する。測定するカラー感材は２５
℃、５０％ＲＨの条件下に感材作製後７日間保存する。
まず初めに、このカラー感材の全厚みを測定し、次いで
支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定
し、その差を以って上記感材の支持体を除いた全塗布層
の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の圧電
変換素子による膜厚測定器（Anritus Electric Co.Lt
d., Ｋ−４０２Ｂ Stand.) を使用して測定することが
できる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜鉛素酸ナ
トリウム水溶液を使用して行うことができる。続いて、
走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材の断面写真を撮影
（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支持体上の
全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定器による
全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比して各層
の厚みを算出することができる。本発明のカラー感光材
料における膨潤率〔（２５℃、Ｈ₂ Ｏ中での平衡膨潤膜
厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚／２５℃、５５
％ＲＨでの乾燥全膜厚）×１００〕は５０〜２００％が
好ましく、７０〜１５０％がより好ましい。膨潤率が上
記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存量が多くな
り、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強度などの膜
物性に悪影響を与えることになる。さらに、本発明のカ
ラー感材における膨潤速度は、発色現像液中（３０℃、
３分１５秒）における最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤
膜厚とし、この１／２のに到達するまでの時間を膨潤速
度Ｔ1/2 と定義したときに、Ｔ1/2 が１５秒以下である
のが好ましい。より好ましくはＴ1/2 は９秒以下であ
る。

【０１０１】本発明に用いられるカラー感光材料の写真
乳剤層に含有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化
銀組成でもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀や沃塩臭化銀が挙げられる。撮影用
カラー感光材料やカラー反転感光材料（例えば、カラー
ネガフィルム、リバーサルフィルム、カラー反転ペーパ
ー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モル％含有する
沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好ましい。
特に１〜２５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が好まし
い。直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もしく
は塩臭化銀が好ましく、塩化銀も迅速な処理を行ううえ
で好ましい。ペーパー用感光材料の場合には、塩化銀も
しくは塩臭化銀が好ましく、特に塩化銀が８０モル％以
上、更に好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは９
８モル％以上の塩臭化銀が好ましい。

【０１０２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1978年12月 1979年11月 1989年11月 1 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 4 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜 872頁 右欄 8 色素画像安定剤 ２５頁 650頁左欄 872頁 9 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875 頁 10 バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック防止剤 ２７頁 650頁右欄 876〜877 頁 14 マット剤 878〜879 頁

【０１０３】本発明のカラー感光材料には種々のカラー
カプラーを使用することができ、その具体例は前出のＲ
ＤNo. 17643 、VII −Ｃ〜Ｇ、同No. 307105、VII −Ｃ
〜Ｇに記載された特許や特開昭 62-215272号、特開平 3
-33847号、同 2-33144号等に記載されている。本発明に
使用できる適当な支持体は、例えば、前述のリサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３の２８頁、
及び同No. １８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄
に記載されている。本発明は種々のカラー感光材料に適
用することができる。一般用もしくは映画用のカラーネ
ガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転
フィルム、カラーペーパー、直接ポジカラーペーパー、
カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパーを代表例と
して挙げることができる。カラー反転フィルムはいわゆ
る内型（カプラーを感光材料中に含有する）でもよい
し、外型（カプラーを現像液中に含有する）でもよい。

【０１０４】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。 実施例１ （カラー現像液） 単位（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ キレート化合物（第１表記載） ０．０１モル 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．０５

【０１０５】 （漂白液） 単位（ｇ） １，３−プロパンジアミンテトラ酢酸鉄(III) アンモニウム ０．５５モル 臭化アンモニウム ８５ 硝酸アンモニウム ２０ グリコール酸 ５５ 水を加えて １０００ml ｐＨ ４．０ （定着液） 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二アンモニウム塩 １．７ 亜硫酸アンモニウム １４．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２６０．０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．０

【０１０６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。 （安定液） 単位（ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml 界面活性剤 ０．４ 〔Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ〕 エチレングリコール １．０ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．０〜７．０

【０１０７】上記発色現像液に塩化第二鉄を第二鉄イオ
ンとして５ppm 、また硝酸カルシウムをカルシウムイオ
ンとして１５０ppm 添加し、試料１０１〜１０７とし
た。これらの各試料５リットルを縦１０cm、横２５cm、
深さ３０cmの硬質塩化ビニール製容器に充填し、容器内
の液をポンプで毎分３リットルの割合で連続的に循環し
つつ、３８℃に温度調整して３０日間の経時試験をおこ
なった。なお、この容器には２００cm² の液表面を被覆
する浮き蓋を設け、空気に開放された液表面積は５０cm
² とした。次に特開平２−８９０４５号実施例１記載の
多層カラー感光材料試料１０５を３５mm幅に裁断し、色
温度４８００Ｋで５ＣＭＳのウェッジ露光を与えた。こ
れを発色現像液として、試料１０１〜１０７の調液直後
（新液）及び経時試験後のものを用い、下記の処理工程
によって処理した。 〔処理工程〕 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３７．８℃ 漂 白 50秒 ３８．０℃ 定 着 １分40秒 ３８．０℃ 水洗 (1) 30秒 ３８．０℃ 水洗 (2) 20秒 ３８．０℃ 安 定 20秒 ３８．０℃

【０１０８】新液で処理した場合に青色光（Ｂ光）で測
定したＢ濃度が２．５になる露光量において、経時試験
後の液で得られたＢ濃度をエックスライト３１０型フォ
トグラフィックデンシトメーターで測定し、新液との差
△Ｄ_B を求めた。また、経時後の現像主薬及びヒドロキ
シルアミンの残存率を分析により求めた。更に、経時後
の発色現像液について、目視により沈澱の発生の有無を
調べた。以上の結果を第１表に示した。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】第１表から明らかなように、従来のキレー
ト剤を添加した場合には、沈澱生成の防止と液安定性の
確保が不十分なレベルであるが、本発明の一般式（Ｉ）
で表される化合物の添加によって大きな効果が得られる
事がわかる。

【０１１１】実施例２ 実施例１の定着液に本発明の例示化合物１、３、４、２
０をそれぞれ３ｇ／リットル添加し、更に、同じく実施
例１に記載の漂白液を１００ml／リットル添加した試料
を作製した。また、比較のために、本発明の例示化合物
を添加せず、漂白液だけを添加したものも作製した。こ
こで漂白液の添加量は、感材に付着して定着液に持ち込
まれ、平衡的に蓄積する一般的な量に相当している。以
上の試料各５リットルを実施例１に記載したと同様の試
験方法で３０日間経時し、亜硫酸アンモニウムの残存率
の測定と液の状態観察を行った。この結果は以下のとお
りであった。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】以上のように、本発明の例示化合物を添加
すると、定着液中の亜硫酸アンモニウムの酸化が抑制さ
れ、定着液の濁りも発生せず、その安定性が著しく向上
することが明らかである。

【０１１４】実施例３ 実施例１の安定液について、そのままのものを比較用試
料３０１とし、これに対し例示化合物１、３、４をそれ
ぞれ１００mg／リットルの割合で添加し試料３０２〜３
０４を用意した。これらの安定液を用い、安定液の他
は、実施例１の試料１０１のカラー現像液等の新鮮液を
用いて、実施例１に記載の方法で実施例１と同じ多層カ
ラー感光材料を処理した。処理後の多層カラー感光材料
を80℃70％の湿熱条件下で１週間経時し、経時前後での
マゼンタのステイン増加（△Ｄmin）を求めた。得られ
た結果を第３表に示す。

【０１１５】

【表３】

【０１１６】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
添加した本発明になる安定液により、ステインの増加が
抑えられ、画像保存性が向上することがわかる。

【０１１７】実施例４ 下記漂白液を調製した。 過酸化水素（３０％） ５０ml ＫＢｒ ２８ｇ リン酸水素カリウム １０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ ３．５ これを比較用試料４０１として、これに比較化合物及び
本発明の化合物１、３、又は４をそれぞれ添加した試料
４０２〜４０５を調製した。漂白性能を調べるために実
施例１と同じ多層カラー感光材料を用い、発色現像液は
実施例１の試料１０１、定着液、安定液、水洗水も実施
例１と同じものを用いた。試料４０１〜４０５につい
て、調液直後の液及び４０℃で３日間経時させた後の液
について以下の処理を行ない、最高濃度部における残留
銀量を蛍光Ｘ線により分析した。また同時に過酸化水素
の残留量を分析した。 〔処理工程〕 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 ５分 ４０℃ 定 着 １分40秒 ３８℃ 水洗 (1) 30秒 ３８℃ 水洗 (2) 20秒 ３８℃ 安 定 20秒 ３８℃ 結果を第４表に示す。

【０１１８】

【表４】

【０１１９】このように過酸化水素を酸化剤として使っ
た漂白液においても本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物を使うことで液の安定性が改良されている。

【０１２０】実施例５ ハロゲン化銀カラー感光材料として特開平２−１３９５
４４号の実施例２に記載の試料No. ２１４（多層カラー
ペーパー）のうち、ビスフェノール化合物として該公報
に記載のIII −２３の替りにIII −１０を、又、イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）、画
像安定化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Solv−６）、オキソ
ノール染料として、それぞれ下記の化合物に変更し、更
に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物を使用し
た。多層カラー印画紙Ｂを作成した。

【０１２１】

【化３９】

【０１２２】

【化４０】

【０１２３】

【化４１】

【０１２４】

【化４２】

【０１２５】

【化４３】

【０１２６】次に以下の処理液を準備した。組成は以下
のとおりである。 〔カラー現像液〕 水 ６００ml 臭化カリウム ０．０１５ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 螢光増白剤（WHITEX・4B・住友化学製) １．０ｇ 保恒剤（ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルフォナートエチル） ヒドリキシルアミン） ４５mmol Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５ 上記カラー現像液を試料５０１とし、これに本発明の一
般式（Ｉ）で表される化合物及び比較化合物を第５表に
示した量添加したものを試料５０２〜５０８とした。こ
れらのカラー現像液のそれぞれに第二鉄イオン５ppm と
カルシウムイオン１５０ppm を加え、開口率０．１０cm
^-1となるようにビーカーで、３８℃にて２０日経時させ
た。前記多層カラー印画紙Ｂに感光計（富士写真フイル
ム株式会社製ＦＷＨ型）を使用し、センシトメトリー用
３色分解フィルターの階調露光を与えた。露光は０．１
秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量となるように行っ
た。露光後、上記で準備した調液直後の（新鮮液）と経
時させたカラー現像液（経時液）を用いて各々下記の工
程に従って処理した。 〔処理工程〕 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ２５秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒

【０１２７】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．８ 〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐpm以下)

【０１２８】新鮮なカラー現像液（新鮮液）で処理した
時のイエローの最低濃度（Ｄmin ）及びマゼンタの感度
（濃度０．５を与える露光量の対数log Ｅ）に対して経
時液で処理した時のイエロー最低濃度Ｄmin の増加量
（△Ｄmin)及びマゼンタの感度の変化量（△Ｓ）を計算
した。また経時液の主薬の残存量を高速液体クロマトグ
ラフィーにより定量した。また経時後の現像液の沈澱の
生成の有無を観察した。

【０１２９】

【表５】

【０１３０】第５表から明らかなように、本発明に従え
ば、△Ｄmin や△Ｓの値が小さく写真性の変動が抑制さ
れている。更には、沈澱の発生に関しても比較例に比べ
て大幅に改良されている。特に従来化合物では沈澱生成
防止効果の大きいものは主薬の保恒性が悪く、他方、主
薬の分解の少ないものは沈澱生成防止が不充分であっ
た。これに対して本発明の一般式（Ｉ）で表される化合
物は沈澱を生成することなく、且つ安定な現像液を提供
することがわかる。

【０１３１】実施例６ 特開平２−９０１５１号の実施例２の試料２０１及び特
開平２−９３６４１号の実施例３の感光材料９を用いて
実施例１と同様の評価を行ったところ同様の効果が得ら
れた。

【０１３２】実施例７ 特開平２−５８０４１号の実施例１の試料−１を用い
て、その現像液（Ａ）中のエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウムを同量の例示化合物３と置き換えた現像液
（Ｂ）を作成し、それぞれの現像液を４０℃で４日経時
させてからランニング処理を行ったところ沈殿性に改良
がみられた。

【０１３３】実施例８ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料Ａを作成した。 （感光層の組成）塗布量は、ハロゲン化銀及びコロイド
銀についてはｇ／m²単位で表した銀の量を、カプラー、
添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ２．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．９×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−２ １．２×１０^-2 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ １．０モル％ 球相当径０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．１５ ゼラチン １．００ ＥｘＣ−４ ６．０×１０^-2 Ｃｐｄ−３ ２．０×１０^-2

【０１３４】 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μ ｍ、球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量 ０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ ｍ、球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．５×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．６５ ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μ ｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ０．９１ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ３．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ６．２×１０^-2 ＥｘＣ−４ ４．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０

【０１３５】 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４ μｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．５０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ ６．０×１０^-5モル ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-5モル ＥｘＣ−２ ８．５×１０^-2 ＥｘＣ−５ ７．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｓｏｌｖ−２ ０．１２ 第６層：中間層 ゼラチン １．００ Ｃｐｄ−４ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μ ｍ、球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ ｍ、球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．１６ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−６ １．０×１０^-4モル ＥｘＭ−１ ０．５０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−５ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ３．０×１０^-2

【０１３６】 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μ ｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．５７ ゼラチン ０．４５ ＥｘＳ−４ ３．５×１０^-4モル ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4モル ＥｘＳ−６ ７．０×１０^-5モル ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−２ ７．１×１０^-3 ＥｘＭ−３ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−３ １．０×１０^-2 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４ μｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．３０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ８．０×１０^-5モル ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-5モル ＥｘＭ−４ ４．５×１０^-2 ＥｘＭ−６ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ４．５×１０^-3 Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５

【０１３７】 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン ０．５０ Ｃｐｄ−６ ５．２×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４５ Ｃｐｄ−３ ０．１０ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、 球相当径の変動係数２５％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．６０ ＥｘＹ−２ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １９．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０ μｍ、球相当径の変動係数１６％、八面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン ０．３５ ＥｘＳ−７ ２．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２２ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．13μｍ） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ０．３６

【０１３８】 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．７ μｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み５．０） 銀塗布量 １．５５ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ １．５×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．８０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−２ １．０×１０^-2 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 ０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．３６ ゼラチン ０．７０ Ｂ−１（直径 １．５μｍ） ２．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．５μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ３．０×１０^-2 Ｗ−１ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．３５ Ｃｐｄ−７ １．００ この試料には、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン（ゼラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐ
ｍ）、および２−フェノキシエタノール（同約１０，０
００ｐｐｍ）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ
−２、Ｗ−３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−
５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１３９】

【化４４】

【０１４０】

【化４５】

【０１４１】

【化４６】

【０１４２】

【化４７】

【０１４３】

【化４８】

【０１４４】

【化４９】

【０１４５】

【化５０】

【０１４６】

【化５１】

【０１４７】

【化５２】

【０１４８】

【化５３】

【０１４９】

【化５４】

【０１５０】

【化５５】

【０１５１】

【化５６】

【０１５２】

【化５７】

【０１５３】

【化５８】

【０１５４】作製した多層カラー感光材料Ａを３５mm巾
に裁断、加工し、白光（光源の色温度４８００°Ｋ）の
ウェッジ露光を与え、下記に示す処理工程でシネ式自動
現像機を用いて処理を行った。但し、性能を評価する多
層カラー感光材料Ａは発色現像液の累積補充量が母液タ
ンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試料を処
理してから処理を実施した。 〔処 理 工 程〕 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分15秒 37.8 ℃ 23 ml 10リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ml 5リットル 定 着 １分40秒 38.0 ℃ 30 ml 10リットル 水洗 (1) 30秒 38.0 ℃ − 5リットル 水洗 (2) 20秒 38.0 ℃ 30 ml 5リットル 安 定 20秒 38.0 ℃ 20 ml 5リットル 乾 燥 １分 55 ℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ当たりの量 水洗は(2) から(1) への向流方式 尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液
の水洗工程への持ち込み量は３５mm巾の感光材料１ｍ長
さ当たりそれぞれ２．５ml、２．０mlであった。漂白液
のエアーションの条件は漂白液タンクの底部に設けた直
径０．２mmの細孔を多数有する配管部から毎分２００ml
発泡しながら処理を行った。また、クロスオーバーの時
間はいづれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。以下に処理液の組成を示す。

【０１５５】 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン 酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．９ 炭酸カリウム ３０．０ ３０．０ 臭化カリウム １．４ − ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．６ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１０

【０１５６】 （漂白液） 母液 補充液 硝酸鉄・９水和物 0.35 モル 0.53 モル キレート化合物（第６表記載） 0.55 モル 0.83 モル 臭化アンモニウム １００ｇ １５０ｇ 硝酸アンモニウム ２０ｇ ３０ｇ グリコール酸 ５５ｇ ８３ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ５．０ ５．０ ここでキレート化合物とは、硝酸鉄・９水和物と反応し
て漂白剤として作用する有機酸第二鉄アンモニウム塩を
構成する有機酸を表わす。（以下の実施例においても同
様。）

【０１５７】（定着液） 母液、補充液共通 実施例１の定着液と同じ （水洗水） 母液、補充液共通 実施例１の水洗水と同じ （安定液） 母液、補充液共通 実施例１の安定液と同じ 上記の処理を行った多層カラー感光材料Ａについて、螢
光Ｘ線分析により、最高発色濃度部の残留銀量を測定し
た。また、処理して得られたこれらの多層カラー感光材
料Ａは濃度測定を行い、特性曲線から緑色光（Ｇ光）で
測定したＤmin 値をそれぞれ読み取った。次に漂白カブ
リのない基準の漂白液として、下記の処理液処方に換
え、漂白処理時間を３９０秒にし、処理温度３８℃、補
充液量は２５ml／３５mm巾感光材料長１ｍにして他は変
更することなしに処理を行った。

【０１５８】 （基準漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 100 120 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 6.0 5.7 上記基準漂白液を使用して得られた処理済みの各多層カ
ラー感光材料Ａは同様に濃度測定を行い、その特性曲線
からＤmin を読み取った。これら得られたＤmin 値は基
準漂白液のＤmin 値を基準にとり各多層カラー感光材料
Ａ間の差、△Ｄmin を求めた。なお、このときの基準漂
白液を使用して得られたＤmin 値は０．６０であった。 漂白カブリ（△Ｄmin ）＝（各試料でのＤmin ）−（基
準漂白液でのＤmin ） 次に、上記多層カラー感光材料Ａを使用し、処理後の試
料保存時におけるステインの増加を下記条件下に保存し
て、未発色部分のＤmin の保存する前及び後の濃度変化
から求めた。 暗・湿熱条件：６０℃、７０％ＲＨ、４週間 ステイン増加（△Ｄ）＝（保存後のＤmin ）−（保存前
のＤmin ） 結果を第６表に示す。

【０１５９】

【表６】

【０１６０】

【化５９】

【０１６１】第６表の結果より本発明の金属キレート化
合物は比較化合物に比べ残留銀量を低減できると同時に
漂白カブリや処理後の色画像保存時のステインについて
も優れた効果を示すことがわかる。

【０１６２】実施例９ 以下の処理液を準備した。組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ６００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレン ホスホン酸 ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 螢光増白剤（WHITEX・4B・住友化学製) １．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５ 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ 塩化鉄 ０．５０モル キレート化合物（第７表記載） ０．５５モル 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．８ 〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm 以下)

【０１６３】実施例５で作成した多層カラー印画紙Ｂを
下記により処理した。 〔処理工程〕 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ２５秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 さらに、灰色濃度が１．５になるように均一露光を与え
た多層カラー印画紙Ｂを先と同様に処理を行い、これら
の試料の最高濃度部に残存する銀量を螢光Ｘ線法により
定量した。結果を第７表に示す。

【０１６４】

【表７】

【０１６５】比較化合物Ａは実施例８の比較化合物Ａと
同じ。上記結果より、本発明の金属キレート化合物を用
いた場合、比較化合物Ａに比べ、残存銀量が少なくなる
ことがわかった。

【０１６６】実施例１０ 実施例８と同じ多層カラー感光材料Ａを、４８００°Ｋ
の色温度の白色光によりウェッジを通して露光を与え、
下記の処理工程により処理した。 〔処 理 方 法〕 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 １分 ４８℃ １０ml ２リットル 漂 白 20秒 ４８℃ １０ml １リットル 定 着 40秒 ４８℃ ３０ml １リットル 水 洗 20秒 ４０℃ ３０ml １リットル 乾 燥 40秒 ６０℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ当たりの量

【０１６７】 （発色現像液） 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 ２．２ｇ ２．２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ｇ ３．２ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．１ｇ ４．９ｇ 炭酸カリウム ４０ｇ ４０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ０．４ｇ ヨウ化カリウム １．３mg − ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチルアミノ〕アニリン硫酸塩 ６．９ｇ ９．２ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（５０％ ＫＯＨで調節） １０．０５ １０．２５

【０１６８】 （漂白液） （母 液） （補充液） キレート化合物（第８表記載） 0.47 モル 0.67 モル 硝酸鉄・９水和物 0.3 モル 0.43 モル 臭化アンモニウム ８０ｇ １１４ｇ 硝酸アンモニウム １５ｇ 21.4 ｇ 酢酸（９０％） ４２ｇ ６０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ４．３ ３．８

【０１６９】 （定着液）母液、補充液とも チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ml １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １０ｇ 亜硫酸アンモニウム ２８ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．８ 処理は累積補充量が、母液タンク容量の２倍になるまで
行ない、この時点で処理性の評価を行なった。処理性の
評価は実施例８と同じく、最高発色濃度部の残留銀量の
測定、漂白カブリの測定、暗・湿熱条件下でのステイン
増加の測定により行なった。得られた結果を第８表に示
した。

【０１７０】

【表８】

【０１７１】比較化合物は実施例８のものと同じ。第８
表から明らかなように本発明の金属キレート化合物を漂
白剤として含有した漂白液では比較の漂白液に比べて、
脱銀性、漂白カブリ防止、かつ処理後ステインに対して
優れていることがわかる。また、上記の漂白液の下記漂
白液におきかえた以外は、同様にして評価を行った。 （漂白液） （母 液） （補充液） 金属キレート化合物（第９表記載） 0.3 モル 0.43 モル 臭化アンモニウム ８０ｇ １１４ｇ 硝酸アンモニウム １５ｇ 21.4 ｇ 酢酸（９０％） ４２ｇ ６０ｇ 水を加えて １リットル １リットル 得られた結果を第９表に示した。

【０１７２】

【表９】

【０１７３】

【化６０】

【０１７４】第９表、第１０表から明らかなように、本
発明の金属キレート化合物を単離した化合物として用い
た場合も、処理液中にて作成した場合も同様に脱銀性、
漂白カブリ、かつ処理後ステインに対して優れている。

【０１７５】実施例１１ 実施例８で作成した多層カラー感光材料Ａを光学ウェッ
ジを通して、色温度４８００°Ｋの白色光で露光し、次
いで下記に示す処理工程で処理を行った。漂白工程以降
の迅速化適性をみるために自動現像機のラックを短縮化
したものに交換し、時間短縮をした処理も行った。処理
が漂白、漂白定着、定着ともに５０秒であり、処理
は漂白、漂白定着を２０秒に、定着を３０秒に短縮化し
た処理である。以下に処理工程を示す。

【０１７６】 〔処理工程〕 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分15秒 38.0℃ ２３ml 15リットル 漂 白 50秒 38.0℃ ５ml 5リットル 又は20秒 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 又は20秒 定 着 50秒 38.0℃ １６ml 5リットル 又は30秒 水洗 (1) 30秒 38.0℃ − 3リットル 水洗 (2) 20秒 38.0℃ ３４ml 3リットル 安 定 20秒 38.0℃ ２０ml 3リットル 乾 燥 １分 55 ℃

【０１７７】＊補充量は３５mm巾１ｍ当たりの量 水洗水は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部
並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続
し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生するオ
ーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるように
した。尚、発色現像液の漂白工程、漂白液の漂白定着工
程、漂白定着液の定着工程及び定着液の水洗工程への持
ち込み量は３５mm巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ
２．５ml、２．０ml、２．０ml、２．０mlであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。各処理浴槽への
補充量の累積値がタンク容量の３倍になるまで処理を継
続した。以下に示す処理性能は、この時点で行った処理
の結果である。また漂白浴槽には漂白液のエアレーショ
ンのためのサブタンクを設け、毎分約２００mlの空気を
通じながら処理を行った。以下に処理液の組成を示す。

【０１７８】 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．２ １−ヒドロキシエチリデン−１、１−ジホスホン ３．３ ３．３ 酸 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．２ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ ヨウ化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ４．５ ６．１ ドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １０．０５ １０．１５ （漂白液） 母液(g) 補充液(g) キレート化合物（第１０表に記載） 0.47モル 0.67 モル 硝酸鉄・９水和物 0.3 モル 0.43 モル 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ ヒドロキシ酢酸 ６３．０ ９０．０ 酢酸 ３３．２ ４７．４ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ３．６０ ２．８０

【０１７９】（漂白定着液母液）上記漂白液母液と下記
定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液） 母液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム １９．０ ５７．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル) ２８０ml ８４０ml イミダゾール ２８．５ ８５．５ エチレンジアミン四酢酸 １２．５ ３７．５ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ７．４０ ７．４５ 〔アンモニア水、酢酸で調製〕 （水洗水） 母液、補充液共通 実施例１の水洗水と同じ （安定液） 母液、補充液共通 実施例９の安定液と同じ 上記の処理を行った多層カラー感光材料Ａについて、蛍
光Ｘ線分析法により最高濃度部の残留銀量を測定し。ま
た漂白カブリについても実施例８と同様に評価した。次
に、上記試料を６０℃、７０％ＲＨで４週間保存しＤmi
n 部のＧ濃度増加を調べた。得られた結果は第１０表に
併せて示した。

【０１８０】

【表１０】

【０１８１】比較化合物は実施例８のものと同じ。第１
０表の結果より、本発明の金属キレート化合物を含む漂
白能を有する液は比較化合物を含むものに比べ残留銀量
を低減できるとともに漂白カブリや処理後のステイン増
加が殆ど無く、優れた性能を示すことがわかる。

【０１８２】実施例１２ 以下の処理液を用意した。 （カラー現像液） （タンク液） （補充液） 水 700ml 700ml ジエチレントリアミン五酢酸 0.4ｇ 0.4ｇ Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（メチレンホスホン酸） 4.0ｇ 4.0ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル ホン酸２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 6.5ｇ − 臭化カリウム 0.03ｇ − 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B 住友化学製) 1.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミン 10.0ｇ 13.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0ｇ 11.5ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.10 11.10

【０１８３】 （漂白定着液） （タンク液） （補充液） 水 600ml 600ml チオ硫酸アンモニウム（700g／リットル） 100ml 250ml 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ キレート化合物（第１１表記載） 0.166モル 0.407 モル 硝酸鉄・９水和物 0.138モル 0.339 モル エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ 12.5ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 75ｇ 硝酸（６７％） 30 ｇ 65ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃）〔酢酸及びアンモニア水にて〕 5.8 5.6

【０１８４】処理後の残留銀量を調べるために、実施例
５で作成した多層カラー印画紙Ｂに灰色濃度が２．２に
なるように均一露光し、下記の処理工程にて処理した。
残留銀量は蛍光Ｘ線法により測定した。また処理後ステ
イン増加を調べるために、ウェッジを通して階調露光を
与え、同様に処理した。処理後のサンプルを８０℃、７
０％で一週間経時させ、経時前後のステイン増加を調べ
た。処理は前述の処理液を用いて、以下の処理工程にて
タンク液を各処理タンクに入れて処理を始め、処理量に
応じて補充液を各タンクに加えつつ処理を継続した。処
理は累積補充量がタンク容量の３倍になるまで行い、こ
の時点で行った処理の結果を第１１表に示した。

【０１８５】 〔処 理 工 程〕 〔工程〕 〔温度〕 〔時間〕 〔補充量^* 〕〔タンク容量〕 カラー現像 39℃ 45秒 70 ml 20リットル 漂白定着 35℃ 45秒 60 ml^** 20リットル 20秒 リンス 35℃ 20秒 − 10リットル リンス 35℃ 20秒 − 10リットル リンス 35℃ 20秒 360 ml 10リットル 乾 燥 80℃ 60秒 （＊感光材料１m²当たりの補充量） （リンス→への３タンク向流方式とした） （＊＊上記60mlに加えて、リンスより感光材料１m²当
たり１２０mlを流し込んだ） （リンスは実施例１の水洗水を使用した）

【０１８６】

【表１１】

【０１８７】比較化合物Ａ、Ｂは実施例８と同じであ
る。第１１表に示されるように、本発明の金属キレート
化合物は、脱銀性、処理後の経時ステインとも、比較化
合物に対して優れている。特に漂白定着時間を短縮した
処理において、この効果は大きい。即ち、漂白定着時間
を半分にしてもランニング前後とも残留銀量が少なく、
経時ステインも優れている。比較化合物では調液直後に
処理した場合には残留銀量は殆どなかったが、ランニン
グが進むにつれて上記のような脱銀性の著しい低下と更
には沈澱物の生成が起こった。

【０１８８】実施例１３ フジカラーＳＵＰＥＲ ＨＧ４００（製造番号３１１１
３０）及びフジカラーＲＥＡＬＡ（製造番号８６１０１
６）を実施例８の処理８０１〜８０９で行ったところ実
施例８と同様の効果が確認された。

【０１８９】実施例１４ 実施例１と同じ多層カラー感光材料を３５mm幅に裁断加
工し、色温度４８００Ｋで５ＣＭＳの露光を与え、後に
記す処理工程と処理液でシネ式自動現像機により処理を
行った。なお、漂白液は比較例及び本発明を含め１５０
１〜１５０８まで調製し、順次交換して処理を行った。

【０１９０】 処理工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３７．８℃ 漂 白 ３分 ３８．０℃ 水 洗 30秒 ３８．０℃ 定 着 ３分00秒 ３８．０℃ 水 洗(1) 30秒 ３０．０℃ 水 洗(2) 30秒 ３０．０℃ 安 定 １分05秒 ３８．０℃ 乾 燥 ２分00秒 ５５．０℃ 以上のように、本実施例における漂白工程以降乾燥前ま
での時間は８分３５秒である。

【０１９１】上記処理工程において使用した処理液の処
方を以下に記す。 （発色現像液） 水 ８００ml 炭酸カリウム ３２．０ｇ 重炭酸ナトリウム １．８ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．８ｇ 水酸化カリウム １．７ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 １．２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．５ｇ ヨウ化カリウム 0.0013ｇ ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル ４．７ｇ アミノ）アニリン硫酸塩 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．０５ （漂白液 １５０１−１５０８） 水 ７００ml キレート化合物（第１２表記載） ０．１１モル 塩化第二鉄 ０．１０モル 臭化ナトリウム ０．８６モル 硝酸ナトリウム ０．３８モル 酢酸 ０．３０モル 水酸化ナトリウム ０．１０モル 水酸化ナトリウムと硫酸を加えてｐＨ調整 ４．８ 水を加えて １０００ml （定着液） 水 ７００ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．７ｇ 亜硫酸ナトリウム １４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １７０．０ｇ 臭化銀 １５．０ｇ ヨウ化アンモニウム ０．９ｇ 水を加えて １０００ml

【０１９２】 （安定液） 水 ９００ml ピラゾール ４．０ｇ ホルマリン（３７％ホルムアルデヒド溶液） １．５ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．３ｇ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０５ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．８ 上記の方法で処理された感光材料について、残留銀量、
を以下の方法で測定した。 残留銀量：蛍光エックス線分析法により、感光材料中に
残存している銀量を測定した。 以上の結果を第１２表に掲載した。

【０１９３】

【表１２】

【０１９４】第１２表に示したように、本発明の漂白液
１５０３〜１５０８は残留銀量において顕著な改善が見
られた。

【０１９５】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物を含有する処理液は、 (1) 金属イオンの作用による、処理液成分の酸化あるい
は分解が抑制され、長期に渡って処理液の性能が保たれ
る。 (2) 金属イオンの蓄積によっても液中に沈澱の発生がな
く、従ってフィルムの汚れや、自動現像機のフィルター
の目詰まり等のトラブルがない。 (3) 処理後の感光材料の画像保存性が向上する。 また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の金属キレート
化合物を含有する処理液は、 (1) 漂白カブリがなく、処理後のステイン発生も少なく
迅速に脱銀処理ができる。 (2) ランニング前後における処理性能の変動が少ない。

【化３２ 】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年９月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化２】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化３】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０又は１〜７の整
数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍは水素原子又は
カチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び／又はアリーレ
ン基を含む二価の連結基を表す。）

【化４】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化５】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化６】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０又は１〜７の整
数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍは水素原子又は
カチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び／又はアリーレ
ン基を含む二価の連結基を表す。）

【化７】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化８】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化９】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０又は１〜７の整
数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍは水素原子又は
カチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び／又はアリーレ
ン基を含む二価の連結基を表す。）

【化１０】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化１１】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化１２】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０又は１〜７の整
数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍは水素原子又は
カチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び／又はアリーレ
ン基を含む二価の連結基を表す。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必
要な炭素原子群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ_２はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルキルチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボ
キシ基、ホスホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０又
は１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍは
水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び／
又はアリーレン基を含む二価の連結基を表す。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】まず、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
ついて以下に詳細に説明する。Ｚはアリール基を形成す
るのに必要な炭素原子群を表す。アリール基としては単
環又は二環のものが好ましく、フェニル基又はナフチル
基が挙げられる。好ましくはフェニル基である。Ｒ_１は
水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１で表わされる置換基と
しては、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基又はヒドロキサム酸基等が挙げられる。これらの基で
同様の基で置換されていてもよい。Ｒ_１で表わされる置
換基としては詳しくはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケ
ニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（アミノ、
ジメチルアミノ、ジヒドロキシメチルアミノ）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホニルアミノ
基（例えばメタンスルホニルアミノ）、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ基（例え
ばフェニルオキシ）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル、メチルカルバモイル）、メルカプト基、アルキルチ
オ基（メチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニル
チオ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、ス
ルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、シ
アノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基
等が挙げられる。上記置換基で炭素原子を有する場合、
好ましくは炭素数１〜４のものである。Ｒ_１の置換基と
しては好ましくはアルコキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム
酸基であり、更に好ましくは、ヒドロキシ基、スルホ
基、カルボキシ基又はニトロ基であり、特に好ましくは
カルボキシ基である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】Ｒ_２は、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基を表
す。これらの基はＲ_１での置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ_２は詳しくはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ）、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル）、カルバモイル基（例
えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、アルキルチ
オ基（メチルチオ）、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニ
ル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭
素、フッ素）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホ
スホノ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサ
ム酸基を表す。上記置換基で炭素原子を有する場合、好
ましくは炭素数１〜４のものである。Ｒ_２としては好ま
しくはアルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボ
キシ基、ホスホノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基であり、更に好ま
しくは、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基又はニ
トロ基である。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】Ｗで表わされる二価の連結基は好ましくは
下記一般式（Ｗ）で表わすことができる。 一般式（Ｗ） −（Ｗ^１−Ｄ）_ｍ＝−Ｗ^２− 式中、Ｗ_１及びＷ_２は同じであっても異なっていてもよ
く、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基、炭素
数５〜１０のシクロアルキレン基、炭素数６〜１０のア
リーレン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン基を表わ
す。Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒｗ）−、二価の含窒
素ヘテロ環基を表わす。Ｒｗは水素原子又は−ＣＯＯＭ
_２、−ＰＯ_３Ｍ_３Ｍ_４、−ＯＨもしくは−ＳＯ_３Ｍ_５で
置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭
素数６〜１０のアリール基を表わす。Ｍ_２、Ｍ_３、Ｍ_４
及びＭ_５はそれぞれ一般式（Ｉ）のＭと同義である。こ
れらＷで表わされる連結基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては例えばＲ_１の置換基を挙げることが
できる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】二価の含窒素ヘテロ環基としてはヘテロ原
子が窒素である５〜６員環のものが好ましく、イミダゾ
リル基の如き環中の隣あった炭素原子にてＷ^１及びＷ^２
と結合しているものが更に好ましい。Ｗ^１及びＷ^２とし
ては炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。ｍは０〜
３の整数を表わし、ｍが２又は３の時にはＷ^１−Ｄは同
じであっても異なっていてもよい。ｍは０〜２が好まし
く、０又は１が更に好ましく、０が特に好ましい。Ｗの
具体例としては例えば以下のものが挙げられる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】本発明において特に好ましい化合物は、一
般式（ＩＩ）におけるＲ_１１が−ＣＯＯＭ_３３（Ｍ_３３
はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＭと同義である。）で
ある化合物及び、一般式（ＩＩＩ）におけるＲ_２１及び
Ｒ_２２，が−ＣＯＯＭ_４３（Ｍ_４３一般式（Ｉ）におけ
るＭと同義である。）である化合物である。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】すなわち、ハロゲン置換芳香族誘導体のハ
ロゲン原子をジアミン誘導体で置換し、得られた化合物
を無機酸（好ましくは塩酸）と反応させた後、ハロゲン
置換アルキルカルボン酸と反応させることによって得る
ことが出来る。ハロゲン置換芳香族誘導体とジアミン誘
導体の反応では、アルカリ及び触媒を用いることが好ま
しい。アルカリとしては例えば炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム等が挙げられる。触媒としては例えば銅粉、Ｃｕ
Ｃｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＯ等が挙げられる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】化合物３ａの合成 ｏ−クロル安息香酸３１．４ｇ（２．０１×１０^−１ｍ
ｏｌ）、炭酸カリウム２５．６ｇ（１．８５×１０^−１
ｍｏｌ）、エチレンジアミン３２ｍｌ（４．７９×１０
^−１ｍｏｌ）を１−ペンタノール６８ｍｌに懸濁させ、
銅粉０．３ｇ（４．７２×１０^−３ｍｏｌ）を加えて５
時間加熱還流した。水２００ｍｌを反応液に加え、溶媒
を共沸させ取り除いた。熱いうちに濾過し、ろ液を冷却
後に１：１（ｖｏｌ比）塩酸水溶液でｐＨ７．８に調整
した。生じた沈殿を濾取し、２００ｍｌのエタノールで
洗浄した。熱い１：１（ｖｏｌ比）塩酸水溶液に溶解し
た後、濾過し冷却した。生じた沈殿を濾取し、ビーカー
にあけ、水１００ｍｌ、２８％アンモニア水１００ｍｌ
及び活性炭０．５ｇを加えて良く攪拌した。溶液を濾過
した後、濃塩酸でｐＨ１．６に調整した。生じた沈殿を
濾取し、水で洗浄後、乾燥することにより灰色結晶３ａ
を１５．７ｇ（５．９９×１０^−２ｍｏｌ）を得た。収
率３０％。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】例示化合物３の合成 上記で合成した化合物３ａ４．９ｇ（１．９４×１０
^−２ｍｏｌ）、クロル酢酸１０．０ｇ（１．０６×１０
^−１ｍｏｌ）を水３０ｍｌに懸濁させ、５Ｎ水酸化ナト
リウム５５ｍｌ（０．２７５ｍｏｌ）を徐々に加えｐＨ
９〜１１に保った。内温６０℃で５時間、９０℃で３時
間攪拌した。冷却後、反応液をビーカーに移し、濃塩酸
でｐＨ１に調整した。生じた沈殿を濾取し、再びビーカ
ーに入れ、水１００ｍｌを加えた。５Ｎ水酸化ナトリウ
ムを加えてｐＨ４に調整後、濾過し、濃塩酸でｐＨ１．
６に調整した。生じた沈殿を濾取し、水で洗浄後減圧乾
燥することにより、白色結晶３を２．８ｇ（７．９０×
１０^−３ｍｏｌ）得た。収率４１％。融点２２２〜２２
４℃（分解）。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】例示化合物４の合成 上記で合成した化合物４ａ６．２ｇ（２．３４×１０
^−２ｍｏｌ）、クロル酢酸１５．０ｇ（１．５９×１０
^−１ｍｏｌ）を水５０ｍｌに加え、水酸化ナトリウム
９．１７ｇ（２．２９×１０^−１ｍｏｌ）を水５０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下してｐＨ９〜１１に保った。内温
６０℃で３時間、９０℃で３時間 攪拌した。冷却後、
反応液をビーカーにあけ濃塩酸でｐＨ１．６に調整し、
冷蔵庫に放置した。二週間後析出した結晶を濾取し、乾
燥することにより、白色結晶４を３．７ｇ（１．００×
１０^−２ｍｏｌ）得た。収率４３％。融点１６７〜１７
０℃。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】例示化合物１２の合成 化合物１２ａ １６．４ｇ（５．５×１０^−２ｍｏｌ）
を水３０ｍｌに懸濁させ、水酸化ナトリウム６．６ｇ
（１．６５×１０^−１ｍｏｌ）と水３０ｍｌを加えて、
内温を５０℃に保った。クロル酢酸１４．１ｇ（１．２
１×１０^−１ｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶解し、反応液に
加えた。さらに水酸化ナトリウム４．９ｇ（１．２２×
１０^−１ｍｏｌ）と水２５ｍｌの溶液を反応液がｐＨ９
〜１１に保たれるように加えた。４時間攪拌後、氷冷
し、濃塩酸を加えｐＨ１に調整した。生じた沈殿を濾取
し、ビーカーに移して、水５０ｍｌを加えた。水酸化ナ
トリウム（４８．９％）水溶液によりｐＨ１２に調整
し、濾過した後、濃塩酸でｐＨ１に調整した。１時間加
熱還流し、室温に冷却後、析出した結晶を濾取した。減
圧乾燥し、例示化合物１８の１／２水和物を１０．４ｇ
（２．９７×１０^−２ｍｏｌ）を得た。黄色結晶。収率
５４％ 融点約２０６℃より徐々に分解。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７０】以下、その具体例を列挙するが、本発明は
これらに限定されるものではなく、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物と金属塩或いはこれらの錯体があればよ
い。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】

【化３６】

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７２】

【化３７】

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】本発明の金属キレート化合物塩の合成法に
ついて、以下に代表例を挙げて示す。 合成例６．例示化合物Ｋ−２の合成 硝酸第二鉄９水和物４０．４ｇ（０．１００ｍｏｌ）お
よび例示化合物３ ３７．２ｇ（０．１０５ｍｏｌ）を
水２００ｍｌに懸濁させ、２９％アンモニア水を添加し
てｐＨ５．０に調整した。グラスフィルターで濾過後、
濾液を減圧濃縮し、内容量約５０ｍｌにした。析出した
塩を濾別し、濾液を再度減圧濃縮し、内容量約３０ｍｌ
にした。析出した塩を濾別した後、エタノールを加える
ことにより、褐色固体が析出した。得られた粗結晶を水
／エタノールにて再結晶し、室温で減圧乾燥することに
より、目的物Ｋ−２を１６．３ｇ（０．０３８ｍｏｌ）
得た。収率３８％

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１００

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１００】本発明における多層カラー感光材料の膜厚
は以下の方法で測定する。測定するカラー感材は２５
℃、５０％ＲＨの条件下に感材作製後７日間保存する。
まず初めに、このカラー感材の全厚みを測定し、次いで
支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定
し、その差を以って上記感材の支持体を除いた全塗布層
の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の圧電
変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｓｕ Ｅｌｅｃ
ｔｒｉｃ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｋ−４０２Ｂ Ｓｔａｎ
ｄ．）を使用して測定することができる。なお、支持体
上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用
して行うことができる。続いて、走査型電子顕微鏡を使
用し、上記感材の断面写真を撮影（倍率は３，０００倍
以上が好ましい）し、支持体上の全厚み及び各層の厚み
を実測し、先の膜厚測定器による全厚みの測定値（実測
の厚みの絶対値）と対比して各層の厚みを算出すること
ができる。本発明のカラー感光材料における膨潤率
〔（２５℃、Ｈ_２Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５
％ＲＨでの乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全
膜厚）×１００〕は５０〜２００％が好ましく、７０〜
１５０％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれ
るとカラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性
能、脱銀性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を
与えることになる。さらに、本発明のカラー感材におけ
る膨潤速度は、発色現像液中（３０℃、３分１５抄）に
おける最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この
１／２のに到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ１／２と定
義したときに、Ｔ１／２が１５秒以下であるのが好まし
い。より好ましくはＴ１／２は９秒以下である。

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３４】 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μ ｍ、球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量 ０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ ｍ、球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^−４モル ＥｘＳ−２ １．５×１０^−４モル ＥｘＳ−３ ４．０×１０^−５モル ＥｘＣ−１ ０．６５ ＥｘＣ−３ １．０×１０^−２ ＥｘＣ−４ ２．３×１０^−２ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^−２ Ｓｏｌｖ−１ ０．３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μ ｍ、球相当径の変動係数２５％、板伏粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ０．９１ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^−４モル ＥｘＳ−２ １．０×１０^−４モル ＥｘＳ−３ ３．０×１０^−５モル ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ６．２×１０^−２ ＥｘＣ−４ ４．０×１０^−２ ＥｘＣ−６ ２．０×１０■−２ Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年９月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化２】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化３】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０
又は１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍ
は水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び
／又はアリーレン基を含む二価の連結基を表す。）

【化４】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化５】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化６】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０
又は１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍ
は水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び
／又はアリーレン基を含む二価の連結基を表す。）

【化７】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化８】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化９】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０
又は１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍ
は水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び
／又はアリーレン基を含む二価の連結基を表す。）

【化１０】 （式中、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３はそれぞれ水素原子、−Ｌ
−ＣＯＯＭまたは

【化１１】 を表す。但し、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３の少なくとも１つ
は、

【化１２】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_２はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基を表す。ｎは０
又は１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン基を表し、Ｍ
は水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアルキレン基及び
／又はアリーレン基を含む二価の連結基を表す。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必
要な炭素原子群を表し、Ｒ_１は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ_２はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルキルチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボ
キシ基、ホスホノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基を
表す。ｎは０又は１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン
基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアル
キレン基及び／又はアリーレン基を含む二価の連結基を
表す。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】まず、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
ついて以下に詳細に説明する。Ｚはアリール基を形成す
るのに必要な炭素原子群を表す。アリール基としては単
環又は二環のものが好ましく、フェニル基又はナフチル
基が挙げられる。好ましくはフェニル基である。Ｒ_１は
水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１で表わされる置換基と
しては、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基等が挙げられ
る。これらの基で同様の基で置換されていてもよい。Ｒ
_１で表わされる置換基としては詳しくはアルキル基（例
えばメチル、エチル）、アラルキル基（例えばフェニル
メチル）、アルケニル基（例えばアリル）、アルキニル
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル）、ア
ミノ基（アミノ、ジメチルアミノ、ジヒドロキシメチル
アミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、
スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミ
ノ）、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシ基（例えばフェニルオキシ）、スルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル）、カルバモイル
基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、メル
カプト基、アルキルチオ基（メチルチオ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスル
フィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、フッ素）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ
基、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェニルオキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ）、ニトロ基又はヒドロキサム酸基等が挙げられる。
上記置換基で炭素原子を有する場合、好ましくは炭素数
１〜４のものである。Ｒ_１の置換基としては好ましくは
アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基、カル
ボキシ基、ホスホノ基、ニトロ基又はヒドロキサム酸基
であり、更に好ましくは、ヒドロキシ基、スルホ基、カ
ルボキシ基又はニトロ基であり、特に好ましくはカルボ
キシ基である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】Ｒ_２は、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、ニトロ基又はヒドロキ
サム酸基を表す。これらの基はＲ_１での置換基で置換さ
れていてもよい。Ｒ_２は詳しくはアルキル基（例えばメ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、ス
ルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ）、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル）、ア
ルキルチオ基（メチルチオ）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスル
フィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、フッ素）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ
基、ホスホノ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、ニトロ
基又はヒドロキサム酸基を表す。上記置換基で炭素原子
を有する場合、好ましくは炭素数１〜４のものである。
Ｒ_２としては好ましくはアルコキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、ニトロ基又はヒ
ドロキサム酸基であり、更に好ましくは、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシ基又はニトロ基である。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７６】以下、好ましい態様の漂白能を有する処理
液（漂白液あるいは漂白定着液のことを総称する）につ
いて説明する。本発明の金属キレート化合物は漂白能を
有する処理液に上述のように処理液１リットル当り、
０．０１〜１モル含有することが漂白剤として有効であ
り０．０５〜０．５モルが更に好ましく、０．１〜０．
５モルが特に好ましい。本発明の金属キレート化合物を
漂白能を有する処理液で漂白剤として使用する場合、本
発明の効果を奏する範囲においてその他の公知の漂白剤
と併用してもよい。そのような漂白剤としては、以下に
あげる化合物のＦｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）あるい
はＭｎ（ＩＩＩ）キレート系漂白剤、あるいは、過硫酸
塩（例えばペルオクソ二硫酸塩）、過酸化水素、臭素酸
塩などがあげられる。上記キレート系漂白剤を形成する
化合物としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジ
アミノプロパン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレ
ンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノール−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン
酸、１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−四メチレンホスホン酸及びそれらのナトリウム塩やア
ンモニウム塩などを挙げることができる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９９】本発明の処理組成物はどのようなカラー感
光材料の処理にも使用できるが、本発明ではカラー感光
材料の支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が撮影用カラー感光材料の場合に
は、２０．０μ以下であることが本発明の目的を達成す
る上で好ましく、より好ましくは１８．０μ以下であ
り、プリント材料の場合には、１６．０μ以下、より好
ましくは１３．０μ以下である。上記好ましい膜厚の範
囲外においては、発色現像後に残存する現像主薬に起因
する漂白カブリや処理後のステインが増大しやすくな
る。これら漂白カブリやステインの発生は緑感性層に因
るもので結果としてマゼンタ色の増色が他のシアンやイ
エロー色の増色に比べて大きくなる。なお、膜厚規定に
おける下限値は、上記規定から感材の性能を著しく損ね
ることのない範囲で低減されることが望ましい。感材の
支持体及び支持体の下塗り層を除く構成層の全乾燥膜厚
の下限値は、撮影用カラー感光材料の場合には１２．０
μであり、プリント材料の場合には、７．０μである。
撮影材料の場合では通常最も支持体に近い感光層と支持
体の下塗り層との間に層を設置するがこの層（複数層で
あってもよい。）の全乾燥膜厚の下限値は１．０μであ
る。また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいづれの層
であってもよい。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７４】第８表、第９表から明らかなように、本発
明の金属キレート化合物を単離した化合物として用いた
場合も、処理液中にて作成した場合も同様に脱銀性、漂
白カブリ、かつ処理後ステインに対して優れている。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８９】実施例１４ 実施例１と同じ多層カラー感光材料を３５ｍｍ幅に裁断
加工し、色温度４８００Ｋで５ＣＭＳの露光を与え、後
に記す処理工程と処理液でシネ式自動現像機により処理
を行った。なお、漂白液は比較例及び本発明を含め１４
０１〜１４０８まで調製し、順次交換して処理を行っ
た。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９１】上記処理工程において使用した処理液の処
方を以下に記す。 （発色現像液） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３２．０ｇ 重炭酸ナトリウム １．８ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．８ｇ 水酸化カリウム １．７ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 １．２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．５ｇ ヨウ化カリウム ０．００１３ｇ ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル ４．７ｇ アミノ）アニリン硫酸塩 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ １０．０５ （漂白液 １４０１−１４０８） 水 ７００ｍｌ キレート化合物（第１２表記載） ０．１１モル 塩化第二鉄 ０．１０モル 臭化ナトリウム ０．８６モル 硝酸ナトリウム ０．３８モル 酢酸 ０．３０モル 水酸化ナトリウム ０．１０モル 水酸化ナトリウムと硫酸を加えてｐＨ調整 ４．８ 水を加えて １０００ｍｌ （定着液） 水 ７００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．７ｇ 亜硫酸ナトリウム １４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １７０．０ｇ 臭化銀 １５．０ｇ ヨウ化アンモニウム ０．９ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
   なくとも一種を含むことを特徴とする写真用処理組成
   物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ はそれぞれ水素原子、−Ｌ
   −ＣＯＯＭまたは 【化２】 を表す。但し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ の少なくとも１つ
   は、 【化３】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
   群を表し、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₂ はア
   ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
   アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルファモイル
   基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルホニル基、
   スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ
   基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アシル基、
   アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
   ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム
   酸基を表す。ｎは１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン
   基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアル
   キレン基及び／又はアリーレン基を含む二価の連結基を
   表す。）
2. 【請求項２】 像様露光されたハロゲン化銀写真感光材
   料を下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
   種を含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化４】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ はそれぞれ水素原子、−Ｌ
   −ＣＯＯＭまたは 【化５】 を表す。但し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ の少なくとも１つ
   は、 【化６】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
   群を表し、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₂ はア
   ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
   アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルファモイル
   基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルホニル基、
   スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ
   基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アシル基、
   アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
   ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム
   酸基を表す。ｎは１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン
   基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアル
   キレン基及び／又はアリーレン基を含む二価の連結基を
   表す。）
3. 【請求項３】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物のＦ
   ｅ(III) 、Ｍｎ(III) 、Ｃｏ(III) 、Ｒｈ(II)、Ｒｈ(I
   II) 、Ａｕ(II)、Ａｕ(III) 又はＣｅ(IV)キレート化合
   物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理
   組成物。 一般式（Ｉ） 【化７】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ はそれぞれ水素原子、−Ｌ
   −ＣＯＯＭまたは 【化８】 を表す。但し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ の少なくとも１つ
   は、 【化９】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
   群を表し、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₂ はア
   ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
   アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルファモイル
   基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルホニル基、
   スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ
   基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アシル基、
   アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
   ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム
   酸基を表す。ｎは１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン
   基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアル
   キレン基及び／又はアリーレン基を含む二価の連結基を
   表す。）
4. 【請求項４】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を下記一般式（Ｉ）で表される化合物のＦｅ(I
   II) 、Ｍｎ(III) 、Ｃｏ(III) 、Ｒｈ(II)、Ｒｈ(III)
   、Ａｕ(II)、Ａｕ(III) 又はＣｅ(IV)キレート化合物
   を含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１０】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ はそれぞれ水素原子、−Ｌ
   −ＣＯＯＭまたは 【化１１】 を表す。但し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ の少なくとも１つ
   は、 【化１２】 を表す。Ｚはアリール基を形成するのに必要な炭素原子
   群を表し、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₂ はア
   ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
   アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルファモイル
   基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルホニル基、
   スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ
   基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アシル基、
   アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
   ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基又はヒドロキサム
   酸基を表す。ｎは１〜７の整数を表す。Ｌはアルキレン
   基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。Ｗはアル
   キレン基及び／又はアリーレン基を含む二価の連結基を
   表す。）
5. 【請求項５】 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
   ロゲン化銀乳剤が沃化銀を０．１〜３０モル％含有し、
   かつ該処理液で１０〜６０秒で処理することを特徴とす
   る請求項４記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
6. 【請求項６】 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
   ロゲン化銀乳剤が塩化銀または塩臭化銀乳剤であり、か
   つ該処理液で５〜３０秒で処理することを特徴とする請
   求項４記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。