JPH01213657A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明ｒ！露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を現像後説銀する処理方法に関するもので、特に脱銀工
程の迅速化を行うとともに、処理後の画像の安定化を行
うことができる改良された処理方法に関する。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、カラー現
像工種と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲ
ン化銀カラー写真材料を、力°ラー現像工程に入れる。

ここでは、発色現像主薬によジハロゲン化銀が還元され
て銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色
剤と反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラ
ー写真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂
白剤と通称する）の作用によシ前の工程で生じた銀が酸
化されたのち、定漬剤と通称さｎる銀イオンの錯化剤に
よって溶解され、除かれる。したがって、これらの工程
を経た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の
現像処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つＯ基
本工程Ｏほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため
、あるいく画像の保存性を良くするため等の補助的な工
程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟
化を防ぐためＯ＃！膜浴、現像反応を効果的に停止させ
る停止浴、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持
体のバッキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる
。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をよシ簡略化し、漂白剤と定膚剤を
共存させた漂白定着浴によシー工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン赦第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｉｌｌ）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用い友も
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、填実沃化銀おるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比Ｏ′５Ｊｆ−板粒子を用いる場合、ハロゲ
ン化銀表面に教理した増感色素が、ハロゲン化銀の現像
で生成された銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定漕液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

これに対してリサーチ・ディスクロージャ２４０２３（
１９８４年４月）、特開昭６０−２５０６５５号等には
、種々の了ミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以上併
用する処理方法が記載されているが、これらの方法も、
満足できるレベルＯものでは無い。

又、１．５−ジアミノプロパン四節酸鉄佃）錯体な、漂
白刃の浸れた漂白剤であるが、漂白カプリが発生し易い
という欠点も有している。又脱銀工程の迅速化には漂白
の速度を向上させるばかりでなく、同時に定着速度の向
上も不可欠でおり定理工程の迅速化も待ち望まれていた
。

一方、米国特許第３６１５５０８号及び特開昭５０−１
４０１２８号には、漂白定着処理のカチオンとしてアン
モニウムイオンを用いると脱銀性能が向上することが記
載されている。しかしながら、これらの特許には、定着
速度の向上や処理後の画像の安定化等の記載については
言及されていない。

すなわち、脱銀工程の短縮化を行なった場合には処理済
カラー写真感光材料中にカラー現像主薬が残留し易く、
その結果経時にて不所望な発色（スティン）を引き起こ
すという重大な問題になる場合が多く、上記問題を同時
に解決する技術が必須である。特に上記スティンＯ発生
は、発色性の高いマゼンタカプラー使用時に特に顕著で
ある。

こういった問題を解決するためには従来から行われてい
る退色防止技術やスティン防止技術を上記感光材料の処
理に適用することが考えられる。

具体的には、米国特許２．３６代２９０号、同２．４１
ａ６１５号、同２．６７５，５１４号、同２，７０１゜
１９７号、英国特許１．３６へ９２１号、特開昭５８−
２４１４１４に記載されたハイドロキノン誘導体、米国
特許へ４５７．０７９号、同４０６９゜２６２号等に記
載された没食子酸誘導体、米国特許２．７３翫７６５号
、特公昭４９−２０９７７号などに記載されたｐ−アル
コキシフェノール類、米国特許４４５２．３００号、同
へ５７３，０５０号、！Ｖｆ開昭５２−３５ｔ５３３号
、同５２−１４７４３４号などに記載されたｐ−オキシ
フェノール誘導体、米国特許！４７０　（Ｌ４５５号に
記載のビスフェノール類等の退色防止技術や特開昭４９
−１１３５０号、同５０−５７２２３号、同５６−８５
７４７号、及び特公昭５６−８５４６号等の技術）など
のスティン防止技術を用いても充分な効果を得ることは
できなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 以上のように脱銀工程を短縮化するためには、単に漂白
刃の優れた漂白剤を用いるのみでなく、それに帰因する
漂白カブリを防止し、同時に定着速度も向上させ、更に
、処理後の画像の安定化ら計らねばならない。

従って、本発明の目的は、迅速化した脱銀方法を提供す
ることである。

本発明の他の目的に、漂白刃ブリ（すなわち、処理直後
のスティン）の抑制さｎた迅速な漂白処理をなしうるノ
・ロゲン化銀から感光材料の処理方法を提供することで
おる。

本発明の他の目的は、定着速度も向上さぞかつ処理後の
画像の保存安定性（向えば、経時スティン）を改良し几
処理方法を提供することがちゐ。

（問題点を解決するだめの手段） 上記問題点を解決するために種々の検討を行なった結果
、以下Ｏ処理方法により解決されることを見い出した。

すなわち 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
ー現像後、漂白能を有する処理液で処理し、その後、定
着能を有する処理液で処理する方法において、漂白能を
有する処理液が漂白剤として下記化合物群ハ）から選ば
ｎる化合物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１．３−ジ
アミノプロパン西酢酸第２鉄錯塩とを、後者に対する前
者の比がモル比で５以下の割合で含有し、かつ該定着能
を有する処理液中の全非金属カチオン中の９０モル僑以
上がアンモニウムイオンであることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

化合物群ハ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 ム−３１，２−シクロヘキサンジアミン四節ばＡ−４１
，２−プロピレンジアミン四酢酸本発明においては１，
３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（恥錯体と化合物（Ａ）
で表わされる鉄＠）錯体を伴用した場合に、漂白刃の低
下が少なく漂白カプリ、すなわちマゼンタなどのスティ
ン（処理後）を防止できる知見に基づいたものであり、
更に定着能含有する液の非金属カチオンの９０モル係以
上がアンモニウム塩である場合に著しく定着速度が向上
し、かつ処理済感光材料の残留主薬が少なく、良好な画
像安定性が得られるという技術的知見に基づいて達成さ
れたものである。

ここで、定着能を有する液とは定着液の他漂白定淘液な
どを表わす。この定着能を有する処理浴が２以上（同種
、異糧の処理浴）の場合は、少なくとも一浴が前述の如
く９０モルら以上にあればよい。好ましくは少なくとも
後浴が９０モル係以上である。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が浸れる点で漂白液
が好ましい。又本発明Ｏ脱銀工程は飼えば下記の工程が
あげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定虐 ■　漂白定瑠一定着 ■　漂白定着 ■　漂白−水洗一定漕 ■　漂白定着−漂白定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物群（＆）から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対する前者０モル比
が５〜００割合で併用する。好ましいモル比としてｒ２
ｔａ〜（Ｌ５である。モル比が３を越えると漂白刃が低
下し、脱銀不良となる。

又、１，３−ジアミノプロパン西酢酸第２鉄塩の比率が
著しく高くなると漂白カガリがわずかに発生する場合が
ある。

本発明の漂白剤の添加量は漂白能を有する浴１を当り１
０５モル〜１モル、好ましくｒｉ［１１モル〜（Ｌ５モ
ルである。

その他車発明０ｆｉＡ白能を有する処理液には前述のア
ミノポリカルボン酸鉄億）錯捧Ｏ他に、アミノポリカル
ボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ）の
化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量は［１０００１モルからα１モル／１．
より好ましくは１００３モル〜（１０５モル／ｌである
。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には各種漂白促進剤を添加す
ることができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許筒
４８９へ８５８号明細書、ドイツ特許筒１．２９（Ｌ８
１２号明細書、英国特許第１．１３＆８４２号明細書、
特開昭５５−９５６５０号公報、リサーチ・ディスクロ
ージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載の
メルカプト基またはジスルフィド基？有する化合物、特
開昭５０−１４０１２９号公報に記載Ｏチアゾリジン誘
導体、米国特許筒５．７０＆５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許筒２．７４　＆４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１．１３＆８４２号明
細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

特に本発明においては下記一般式（ｌａ）　から（弘）
で表わされる漂白促進剤が漂白能が優れかつ漂白カブリ
が少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ｌＡ） Ｒ−Ｂ−ＭｌＡ １ム 式中、Ｍｔｌｊ水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。Ｒ１Ａｒ１アルキル基、アルキレン基、
アリール基、ヘテロ環残基を表わす。

アルキル基の好ましい炭素数としては１から５であシ、
特に１から３が最も好ましい。アルキレン基の好ましい
炭素数Ｆｉ２から５である。アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基が挙げられるが、特にフェニル基が好
ましい。ヘテロ環残基としては、ピリジン、トリアジン
などの含鼠素６員猿及び、アゾール、ピラゾール、トリ
アゾール、チアジアゾールなどの含窒素５員環が好まし
いが、なかでも環形成原子群のうち２個以上が窒素原子
である場合が特に好ましい。Ｒ１Ａｒ１、さらに置換基
で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基
、アルキレン基、アルコキシ基、了り一ル基、カルボキ
シ基、スルホ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミン基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基などを挙げることができ
る。

一般式（１Ａ）のなかで好ましいものは、一般式（Ｉム
−１）から（ｌＡ−ａ）で表わされる。

一般式（ｌＡ−１） ２Ａ 壷 Ｒ３ム−Ｎ　−（ａＨ，）ｋＡ−８１１１（ＺｌＡ）１
Ａ（Ｒ４Ａ）ｈＡ 式中、Ｒ２Ａ　、　Ｒ３Ａ　、　Ｒ４ムは同一でも異な
ってもよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アル
キル基（好ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エ
チル基、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ま
しくは炭素数１から３、列えばアセチル基、グロピオニ
ル基など）を表わし、ｋＡ　ｆｌｌから３の整数である
。ｚ１ムはアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イ
オン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザ
ラートなト）を表わす。ｋＡは０または１、ＩＡは０ま
たは１を表わす。

Ｒ２ＡとＨ５Ａ　、１互いに連結してｉｔ影形成てもよ
い。Ｒ２Ａ　ＸＲ３Ａ　、　Ｒ４Ａは、水素原子又は置
換もしくは無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ２Ａ　、　Ｈ５Ａ　、　Ｈ４Ａが有する置換基
としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ア
ミ７基などが好ましい。

一般式（ＩＡ−２） 一般式ＣＩＡ−３） 一般式（ｌム−４） 式中、Ｒ５Ａ　（，１水素原子、ハロゲン原子（向えば
塩素原子、臭素原子など）、アミン基、置換もしくは無
置換の低級アルキル基（好ましくは炭素数１から５、特
にメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アル
キル基を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、ジメチルアミン基、ジエチルアミノ基など）置換
もしくは無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲが有する置換基としては、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミン基、アルキル基を有したア
ミノ基などを挙げることができる。

一般式（１１ａ） ％式％ 式中、ＲＩＡは一般式（ＩＡ）のＲ１ムと同じであシ、
Ｒ６ムはＲＩＡと同義でおる。ＲＩＡとＲ６ムは同じで
も異なっていてもよい。

一般式（ＩＩＡ）のなかで、好ましいものは一般式（Ｉ
ＩＡ−１）で表わされる。

−紋穴（用ム−１） 式中、Ｒ７ム、Ｒ８Ａ、　Ｒ９ムはＲ２ム、Ｒ３ム、Ｂ
４Ａと同義である。進とｎとｚＩＡは一般式（ＩＡ−１
）のｈムとｈ％ｚＩ　Ａと同じである。１ＢｒｉＯ５１
または２を表わす。

一般式（ｌＩ［Ａ） 式中、３１０ム、Ｒ１１Ａは同ｑでも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基
（好ましくは低級アルキル基、列えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル基、
又は置換基を有してもよいヘテロ澁残基（より具体的に
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少
なくとも１個以上含んだ複素環基、列えばピリジン環、
チオフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環
、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール
環など）を表わす。Ｒ１２Ａは水素原子又、は置換基を
有してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など。好ましくは、炭素数１から３である。）を表わ
す。

ここでＲ１０ＡからＲ１２ムが有する置換基としてはヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などである。

Ｒ１３Ａ　、Ｂ水素原子、アルキル基、又は、カルボキ
シ基を表わす。

一般式（ＩＶＡ　）　　　　　　　　　　　　　　　、
）式中、Ｂ１４Ａ　、　Ｒ１５Ａ　、　Ｂ１６Ａ　は同
じでも異なってもよく、各々水素原子又は低級アルキル
基（向えばメチル基、エチル基など。好ましくは炭素数
１から５である。）を表わす。ｋＢは１から５０螢数を
表わす。

ｚＩＡは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、カルボキシアルキル基など）を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。

Ｒ１４ム、Ｂ１５Ａ　、　Ｒ１６Ａ　は互いに連結して
壌を形成してもよい。Ｒ１４Ａ　、、　Ｂ１６ムとして
は、特に水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、
ＸＩＡとしてはアミン基又はジアルキルアミノ基が好ま
しい。

一般式（ＶＡ） ここでＡ　はｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテ
ロ項連結基であり、（ｎ＝１のとき、ム１Ａは単なる脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。） ム１Ａで表わされる脂肪族連結器基として框、炭素数３
〜１２０アルキレン基（ガえばトリメチレン、ヘキサメ
チレン、シクロヘキシノンなど）＝＆挙げることができ
る。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８Ｃ）アリーレン
基（Ｍｉばフェニレン、ナフチレンナト）を挙げること
ができる。

ヘテロ壌遅詰碁としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（列えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ壌遵詰碁
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連２０Ａ 詰碁（例えば、−〇−１−８−１−１１−１−ＳＯ，−
１−ＣＯ−又はこれらの連結基から形成できる連結基で
もよく、Ｒ２０ムは低級アルキル基を表わす。）を介し
て連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ項連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲンｉ子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｒ２１ム ｘ２ムｒｌ−ｏ−１−８−１−Ｂ−ｆ表ｂ　Ｌ、　（Ｒ
”ムは低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基な１
７ム　　１８ム ど）を表わす）、Ｒ％Ｒは置換又は無置換の低級アルキ
ル基、（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソピロピル基、ペンチル基など）ｆ、表わし、置換基と
しては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（列えば、メ
トキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシニドキシ基
など）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、ジメチル
アミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ基
など）が好ましい。ここで、置換基が２個以上のときに
、同じでも異ってもよい。

Ｒ１９ムは炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし　ｚ２ムはアニオン（ハライドイオン（塩素イオン
、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、Ｐ−）
ルエンスルホ、＊−）、オギザレートなど）を表わす。

又、Ｒ１７ムとＲ１８ムは炭素原子又はへテロ原子（列
えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、
５員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン
環など）を形成してもよい。

Ｒ１７ム（あるいはＲ１８ム）とムは炭素原子又はへテ
ロ原子（列えは酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介し
て連結し、５員又は６員のへテロ環（囲えばヒドロキシ
キノリン環、ヒドロキシインドール環１インインドリン
壌など）を形成してもよい。

さらに、Ｒ１７Ａ　　（あるいは１１８ム）とＲ１９Ａ
は炭素原子又はヘテロ原子（例えば、ｒｊＩＲ累原子、
窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、５員又は６員の
へテロ環（向えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モル
ホリン環など）を形成してもよい。

ｔｈは０又ｄ１、ｎ＋Ａｒ１０又は１、ｎムは１．２又
Ｌ３、ｐＡは０又は１、そしてｑＡは０．１．２、又は
３を表わす。

一般式（■ム） Ｒ２２ム ｘｌＡ−（ｃｕｔ）ｋＢ−ｍ−ｃ−ｓ−ｍ２ムＩ 式中、ｘ１ム、ｋＢバ一般式（ＩＶＡ）＜２）Ｘ’ム、
ｋＢと同じでろる。

Ｍ２Ａは水素原子、アルカリ金属原子、アンモ−Ｒ２２
ムは水素原子又は低級アルキル基（炭素数１から５で、
Ｔｊｊｔ換基を有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ｌＡ）から（■Ａ）の化合物の具体列を
示す。

ＣＩＡ）−（１） ＣＩＡ）−（２） （ｌＡ）Ｒ３） （ＩＡ）−ｆ４） （ＩＡ）−（５） ＣＢ。

（ｌＡ）−＋６１ （ＩＡ）−（７） （ｌＡ）−（８） （ｌＡ）−（９） （ｌＡ）−ｔｌｌ （ｌＡ）−Ｃ１０ （ｌＡ）−叩 （ＩＡ）−Ｌ１３ （ＩＡ）−（ｌ荀 （ｌＡ）−（１５） （ＩＡ）−四 Ｎ 著 （ｌＡ）−αＤ Ｎ １１Ｉ ■ （ｌＡ）−任役 ムーＮ １ｊ１ （ｌＡ）−ｑｌ Ｈ ＣＩＡ）−（支） Ｒ （ＨＡ）−（１） （ＨＡ）−（２） （ＭＡ）−（３） （ＩＩＡ）−ｔ４７ （ＩＩＡ）−（５） （ＩＩＡ　）−ｆ６） Ｈ （■ム）−（７） （…ム）−ｔ８１ （ＩＩＡ　）−ｆ９） （ｎム）−（１１ （Ｉ［Ａ）−（１υ （ＩＩＡ）−（１３ （Ｉ［Ａ　）　−（１） ヨ （ＩＩＩＡ　）−（２１ （ｉｌｌＡ）−＋３ン （ｍム）　−（４） （ＩＩＩＡ）−（５） ＨＨ （Ｉ［ム）−＋６） （■ム）　−（１） （Ｍｎ）−（５） （ｉＶＡ）−ｔ９） （ＩＶＡ）　−（ＩＧ （Ｎ））−１１υ （ＶＡ　）−（１１ （：！Ｈ！Ｎ　（（３３（，０１１＊ＯＨ）。

（ＶＡ）−（２） → （ＶＡ）−ｔ３） （ｖａ）１４） （ＶＡ）−（５） Ｃ馬Ｎ　Ｃ（Ｈ！０Ｈ１０Ｂ　）。

（ＶＡ　）　−ｆ（３１ （ＶＡ　）−（７１ （ＶＡ　）　−（８１ ０Ｈ！Ｎ　（ＯＨ，ＯＨ，０１（）。

（ＶＡ）−（９） ＯＨ５ ＣＨ，Ｎ　ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ Ｈｓ （ＶＡ）−（１Ｇ ０Ｈ。

（ｉＨ，０Ｈ （ＶＡ）−αυ （ＶＡ）−ｄａ （ＶＡ）−１３ （■ム）−α４ （ＶＡ）−（ｉｓ Ｉ＋Ｉｎ！コ　　　コしｆｉ！し二宜υ轟゛しＪ （ＶＡ）−１１６１ （ＭＡ）−住Ｄ （ＶＡ）−＜１８＋ （ＨＩＭ（ＯＨ，ＯＨ！ＯＣＨ，ＯＢ、ＯＨ）。

（■ム）−俵９ ＯＢ （ＶＡ）−（至） ＯｔｅＣｔｅ （ＶＡ）Ｊ埠 （ＶＡ）−四 （ＶＡ）−四 ＴＳｅ （ＶＡ）−（財） ｅ　　　　　ｅ ｃｔ　　　　　　ａｔ （ＶＡ）−四 （ＶＡ）−四 。。ｓＨｏ　１５−Ｌｊｆｌ、“”゛”′°”（■Ａ）
−（１） Ｈａ （■ム）−（２） （ＭＡ）−（３ン 　　Ｓ （ＭＡ　）　−（４） （ＷＡ）−（５） 上記漂白促進剤中特に好ましい化合物ｔｊｌＡ−２゜Ｉ
Ａ−５，１人−１５，ｌム−１４ｔ’　ＩＡ−１５、Ｉ
Ａ−１６、ＩＡ−１９、ＩＩＡ−１、ＨＡ−１１、ＶＡ
−１。

■ムー１及び■Ａ−２である。漂白促進剤の添加量は漂
白能を有する液１６当りα０１Ｐ〜２０？好ましくは１
１？〜１０Ｆである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、囲えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、列えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１ｔあたりＣＬ１〜５モ
ル、好ましくＦｉ１１５〜３モルである。他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。

本発明の漂白能を有する浴ＯｐＨは６〜１が一般的であ
るが、好ましくはＳ、８〜１．５、最も好ましくは５５
〜２である。好ましいｐＨ域においては、漂白カブリが
少なく又、脱銀性能も優れる。

本発８Ａの漂白能を有する浴の補充量は感光材料１Ｗ１
２当、９５０ｄ　〜２０００−好マシくは１００−〜１
０００−である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後に蝶
一般に定着能含有する浴で処理される。

但し漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの限
りでない。

本発明の定着能を有する浴とは漂白定着浴や定着浴を示
す。

これらの定着能を有する浴Ｏ定層剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定眉剤の
１ｌｒｔ処理液１を当９ａ、ｓモル〜６モル、好ましく
は１．０モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、１［アンモニウ
ム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド
化合物Ｏ重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重
亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリ
ビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含Ｍさせ
ることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２
８３８３１号明細書に記１ｉｉｔｏスルフィン酸化合物
を用いることが好ましい。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類Ｏ
添加が好ましい。

本発明では定着能を有する浴中に存在する非金属カチオ
ンとしてアンモニウムイオンが９０モル％以上、好まし
くは９５〜１００モル倦含有することが必要である。従
って上記の定着剤、保恒剤、キレート剤等はアンモニウ
ム塩を用いるのが好ましく、特にチオ硫酸アンモニウム
、亜硫酸アンモニウム及びアンモニア水の使用が好まし
い。

定着能を有する浴の補充量としては感光材ｐｒ１ｍ２あ
たｆ）５００ｔｄから３０００ｄが好ましいが、よシ好
ましくは５００ｗｔから１０００ｄである。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い種本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５°〜５０℃、好ましくは３５℃〜４
５℃である。好ましい温度範囲においては脱銀速度が向
上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止される
。

本発明の脱銀工程においては攪拌ができるだけ強化され
ていることが、本発明の効果をよシ有効に発揮する上で
好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８５４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８５４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによシ攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
よシ有効であシ、促進効果を著しく増加させたシ漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭６０−１９１２３７号に記載のとおシ、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液Ｏ性能定価を防止する。効果が高い。

このような効果は各工程における処理時間の短縮や、処
理液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい列ｒｌ′１ｐ−７二二レンジアミン誘導体であ
夛、代表列を以下に示すがこれらに限定されるものでは
ない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、１１−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｄ−２２−アミノ−１５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（１１−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｐｉ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン　　、 Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−５−メチル−Ｎ−エテル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−，８Ｎ、１１−ジメ
チル−ｐ−７エニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−１１−メ
）キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−５−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチル了ユニリ ン記ｐ−フェニレンジアミン誘導体Ｏうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フ二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現１象生薬の使
用量は現像液１Ｌ当シ好まし、くは約（ＬＩＰ〜約２　
［３ｆ、より好ましくは約［１Ｌ５２〜約１０２の濃度
である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１を当りα５ｆ〜１０
？更に好ましくは１２〜５２である。

又、前記カラー現像主薬？直接、保検する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５５号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載Ｏα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１１８０
６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又、
上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、
同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、同
６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び
同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保検剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各珈金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、％Ｒ昭５４−ｓｓ
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第４７
４＆５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必
要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロキシ
化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくｒｉｐＨ
９〜１２、よシ好ましくは９〜１ｔＯでろシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体列としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒトｎキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、α１モル／を以
上であることが好ましく、特にα１モル／ｌ−［Ｌ４モ
ル／ｌである゛ことが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現儂液Ｏ安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、飼えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、ＰＩ、Ｎ、ｌｉ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、ｌｉ’。

Ｂ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ、１１’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。列えば１を
当りα１？〜１０を程度である。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１を当たシフ−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同ａａ−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許１４８
１＆２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号及び同５０〜１５５５４号に表
わされるｐ−７ユニレンジアミン系化合物、＃１Ｍ昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−５００７４号、％開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同へ１２＆１８２号、同４゜２５０．
７９６号、同４２５４９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２．５９　
＆９２６号及び同４５８２．５４６号等に記載のアミン
系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２
０１号、米国特許第４１２３１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２−２５８８５号及び米国特許第へ５
３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイ
ド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダ
ゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロベンズイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンソトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾ）　ＩＪアソール、２
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表列としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、４４′−ジアミノ
−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。

添加量はＯ〜５１／を好ましくはＣＬＩＰ〜４　ｔ　／
　ｔである。

又、必要に厄じてアルキルスルホン酸、アＩＪ　＋ホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添カロしても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度５１２０〜５０℃好ま
しくは３０〜４５℃でらる。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは５０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１−２当９１００〜１５００ｄ好まし
くｒ；ｊ１００〜８０〇−でおる。更に好ましくｒｉｌ
ｏｏ−〜４００ｄである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られ九谷種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−６−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから取る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ボＩＪ　リン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげる
ことができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。列えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（飼えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、ｈｚＷｅ
ｓ＋ｔ　、　−Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ　＝　、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

ａｎｄＥｎｇ、、　ｖｏｌ、　９．　ｈ６ｍ　ｐａｇｅ
　３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合物を用い
ることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。列えば、ｐＨ５〜６０緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ムｔなどの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、よシ好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度をｓｑ／を以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等によシ殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがらり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバー７０５−液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とにより廃液量を低減させることもできる。

次に本発明に使用さｎるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について説明する。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

特に本発明の効果を得る上で、ヨード含量１モル％〜２
０モ／％／ｇｂの沃臭化銀が最も好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するも０１球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有する一〇Ｘあるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約１２ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎａ１７６４５
（１９７８年１２月）、２２〜２５頁、”！、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔ７ｐ６ｓ　）　−％　　および同一１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊ＣＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ　。

Ｏｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　ｊ’ｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　ＦａｕＩＭｏｎ−ｔｅｌ、１９
６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａ−ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ！ｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　１９６６））、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（ｖ、ムＺｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａｌ、　Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　１ｍｕｌａ−１ｏｎ　、　Ｐｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅａｓ　、　１９６４　’）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同へ６５へ３９４号
および英国特許４１，４１３，７４８号などに記載され
た単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上でるるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　、　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、
第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４゜４５４、２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４．４５４０４８号、同４．４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２，１５７号などに記載の方法によシ
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はりサーチ−ディスクロージャーｈ１７
６４５および同一１８７１６に記載されておシ、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ０
１７サーチ・ディスクロージャーに記載されてお）、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤　　２３頁　　６４８財１２　感度上昇
剤　　　　　　　計 ４　　増　　白　　剤　　　　２４頁 ８　　色素画像安定剤　　　２５頁 ９　　硬　　膜　　剤　　　　２６頁　　　　６５１頁
左欄１０　　バ　イ　ン　ダ　　　２６頁　　　　同上
１１　　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　６５０頁
右欄防　　止　　剤 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀性Ｏ
向上、処理済感材の経時スティンの防止及び漂白カプリ
防止の目的で下記一般式（Ｍ−１）で示されるマゼンタ
カプラーを含有することが特徴である。

一般式（Ｍ−１）で表わされるピラゾロアゾールマゼン
タカプラーのうち、好ましいものは下記一般式（Ｍ−２
）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）、ＣＭ−５）およびＣＭ−
６）で表わされるものである。

ＣＭ−２）　　　　　　　　ＣＭ−３）−紋穴ＣＭ−２
）〜（Ｍ−６）において、Ｒ１およびＸは一般式（Ｍ−
１）で定義したものと同じ意味を表わし％　Ｒ１１およ
びＲ□は一般式（Ｍ−１）で定義したＲ１と同じ意味を
表わし、ｔは１〜４の整数を表わす。

一般式（Ｍ−２）〜ＣＭ−６”）で表わされるピラゾロ
アゾールマゼンタカプラーについて詳細に説明する。

Ｒ１、”Ｒ１およびＲ□は水素原子、ハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（メチル、エチル
、インフロビル、１−ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル等）、了り−ル基（フェニル、ｐ−）リル、４−ニト
ロフェニル、４−エトキシフェニル、２−（２−オクチ
ルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）
フェニル、３−ドデカンスルホンアミドフェニル、１−
ナフチル等）、ヘテロ項基（４−ピリジル、２−フリル
等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、エト
キシ、１−ブトキシ、２−フェノキシエトキシ、２−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エトキシ等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ、２−メトキシフェノキシ
、４−メトキシフェノキシ、４−ニトロンエノキシ、３
−ブタンスルホンアミドフェノキシ、２．５−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ、２−す７トキシ等）、ヘテｏｉオキ
シ基（２−７リルオキシ等）、アシルオキシ基（アセト
キシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノ
イルオキシ等）、アルコキシカルボニルオキシ基（エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ
、２−エチル−１−へキシルオキシカルボニルオキシ等
）、アリールオキシカルボニルオキシ基（フェノキシカ
ルボニルオキシ等）、カルバモイルオキシ基（１，Ｎ−
ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイル
オキシ等）、スルファモイルオキシ基（Ｂ、Ｍ−ジエチ
ルスルファモイルオキシ、刃−フロビルスルファモイル
オキシ等）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオ
キシ、ベンゼンスルホニルオキシ等）、カルボキシル基
、アシル基（アセチル、ピパロイル、ベンゾイル等）、
アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル等）、了
り−ルオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル等）
、カルバモイル基（ｌｉ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、
逼−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピル
カルバモイル等）、アミノ基（アミノ、Ｎ−メチルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアミノ等）、アニリノ基（Ｎ−
メチルアニリノ等）、ヘテロ環アミノ基（４−ピリジル
アミノ等）、アミド基（アセトアミド、ベンズアミド等
）、ウレタン基（Ｎ−ヘキシルウレタン、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルウレタン等）、ウレイド基（ｍｌ、３１−ジメチル
ウレイド、３−フェニルウレイド等）、スルホンアミド
基（ブタンスルホンアミド、Ｐ−）ルエンスルホンアミ
ド等）、アルキルチオ基（エチルチオ、オクチルチオ等
）、了り−ルチオ基（フェニルチオ、４−ドデシルフェ
ニルチオ等）、ヘテロ壌チオ基（２−ベンゾチアゾリル
チオ、５−テトラゾリルチオ等）、スルフィニル基（ベ
ンゼンスルフィニル等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、Ｉ）−）ルエンスルホニル
等）、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、カルボキシル基、酸素原子で連結する基
（アセトキシ、ベンゾイルオキシ、フェノキシ、４−シ
アノフェノキシ、トリルオキシ、４−メタンスルホニル
フェノキシ、４−エトキシカルボニルフェノキシ、２−
ナフトキシ、エトキシ、２−シアノエトキシ、２−ベン
ゾチアゾリルオキシ等）、窒素原子で連結する基（ベン
ゼンスルホンアミド、ヘプタフルオロブタンアミド、ペ
ンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、
ｐ−シアノフェニルウレイド、１−ビヘリジニル、翫５
−ジメチルー２．４−ジオキン−３−オキサゾリジニル
、１−ベンジル−５−二トキシー６−ヒダントイニル基
、１−イミタゾリル、１−ピラゾリル、３−クロロ−１
−ピラゾリル、瓜５−ジメチル−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル、５−または６−プロモベンゾトリアゾ
ールー１−イル等）またはイオウ原子で連結する基（フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、４−ドデシ
ルオキシフェニルチオ、２−シアノエチルチオ、１−エ
トキシカルボニルトリデシルチオ、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ、１−フェニル−Ｌ２．３．４−テトラゾール−
５−チオ等）を表わす。

−紋穴（Ｍ−２）〜（Ｍ−６）で表わされるビラゾロア
ゾールマゼンタカブラ−のうち、特に好ましいものは一
般式（Ｍ−５）および（Ｍ−４）で表わされるものであ
る。

以下に一般式（Ｍ−２）〜（Ｍ−６）で表わされるビラ
ゾロアゾールマゼンタカブラ−〇代表的化合物的を示す
が、本発明はこれらによって限定されない。

Ｍ−１ ＣＨ，Ｃ４１（。

Ｍ−２ Ｍ−３ Ｕｓｋｈｔ（Ｚ〕 Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−６ ０Ｃ，亀マ Ｍ−７ Ｍ−８ ＰＭ−９ ００，Ｈ。

＼ Ｍ−１０ Ｍ−１１ Ｍ−１２ ＣｍＨ＋ｄｔ） Ｍ−１３ Ｍ−１４ ｌ０Ｒ２ｌ Ｍ−１５ Ｍ−１６ Ｍ−１７ ０Ｃ，Ｈ。

Ｍ−１９ ＯＣ，Ｏ馬１ ＰＭ−２０ ＰＭ−２１ ＰＭ−２２ Ｍ−２５ Ｍ−２４ Ｍ−２５ ＣｓＨｓｙ（ｔ） Ｍ−２６ Ｍ−２７ Ｍ−２８ ｌ 前記カプラーの添加盆は感光材料１ｍ２当り好ましくは
Ｑ、０１〜２０　ｍＭ、より好ましくばα１〜５ｍＭ程
度である。

又、必要に応じて５−ピラゾロｙ系マゼンタカプラーや
ポリマーカプラーを併用しても良い。

その他、本発明にｒｊ種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＨＤ）ｈ１７６４５、■−〇〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、列えは米国特許鋼３．９３
　Ａｓ　０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．
３２６．．０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公
昭５８−１０７３９号、英国特許路１．４２＆０２０号
、同第１．４７　＆　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許鋼４０５２．２１２号
、同第４．１４ｔｈ５９６号、同第４．２２　＆２３３
号、同第４．２９＆２００号、第２．３６＆９２９号、
第２．８０１，１７１号、同第２．７７２゜１６２号、
同＠２．８９５．８２６号、同第３，７７２゜００２号
、同第４７５　＆５０８号、同４４，３３４゜０１１号
、同第４．５２７．１７３号、西独特許出願第４３２９
．７２９号、欧州特許第１２１．３＋Ｓ５ム号、米国特
許第４４４＆６２２号、同第４．３５５゜９９９号、同
第４，４５１，５５９号、同第４．４２７゜７６７号、
欧州特許第１６Ｌ６２６Ａ号等に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−１７６４５の■
−Ｇ項、米国特許第４１６４６７０号、特公昭５７−３
９４１３号、米国特許鋼４゜００４、９２９号、同第４
１３＆２５８号、英国特許路１．１４＆３６８号に記載
のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許鋼４．３６＆２３７号、英国特許路２．１２５，
５７０号、欧州特許第９瓜５７０号、西独特許（公開）
第４２５４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型列は、米国特
許男３，４５１，８２０号、同４４，０８０．２１１号
、同県４．５６７．２８２号、英国特許路２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
４〜１項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２６４号、同４０−１８４２４８号
、米国特許第４２４ＥＬ９６２号に記載されたものが好
ましい。

現偉時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許路２．０９７゜１４０号、
同県２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６５８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許鋼４．１３ＣＬ４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許鋼４．２８４４７２号、同第
４．５５＆５９５号、同第ｔｉＩＱ６１８号等に記載の
長当量カプラー、％開昭６０−１８５９５０等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公矧分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の列は米国特許
鋼２．５２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ｂ−３０４９４号、米国特許第！４６１９．
１９５号、西独特許１．９５７．４６７号、特公昭５１
−５９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体列は、米国特許鋼４．１９９．５６３号、西
独特許出願（ＯＬ８　）第２，５４１，２７４号および
同第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、−１７６４５＋２）２８頁、および同翫１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

以下、本発明の効果を実施列にて示す。

（実施列） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施列１ 下塗シをほどこした三酢識セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対忘する数字は、ｔ／−単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　ａ２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤ＵＶ
−１α０５ 紫外線吸処剤Ｕ　Ｖ　−２（Ｌ１ 同　　　　　　　ＵＶ−３α１ 分散オイル０工１−１　　　　　　　　　　α０２第２
層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径α０７μ）　　　ＣＬ１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　ｔ。

第３層（第１赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル俤、平均粒径ｌ１ｌＬ４μｍ
１変動係数１５％） １．４２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０−９増感色素ム
　　　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−４増感色素Ｂ　
　　　　　　　　　　　ｔＯＸｌｏ”−’増感色素Ｃα
３Ｘ１０−’ Ｃｐ−ｂａ３５ ０ｐ−０α０５２ ０ｐ−ｅＬ　　　　　　　　　　　　　　α０４７Ｄ−
１α０２５ Ｄ−２ＩＩＬ０３５ ＨＥＳ−１１１０ ＨＢ８−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
０第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　α８ＨＥ８−１　
　　　　　　　　　　　　　（ＬＯ５第５層（第２赤感
乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル優、平均粒径α５μｍ１変動
係数１５％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｔ。

増感色素ム　　　　　　　　　　　ｔ、５Ｘ１０−’増
感色素Ｂ　　　　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’増
感色素Ｃα５Ｘ１０−’ ０ｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　　　α１５００ｐ
−ａ１１０２７ Ｄ−１α００５ Ｄ−２（１０１０ ＨＢ８−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　ＣＬＣ１５０
ＨＢ８−２　　　　　　　　　　　　　ＣＬＯ６０第６
Ｊ脅（第５赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル係、平均粒径１．１μｍ、変
動係数１６％） ２．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｔ５Ｃ７ｐ−ａ　
　　　　　　　　　　　　　　ＣＬＯ６０ｃｐ−ｃ　　
　　　　　　　　　　　　　α０２４０ｐ−ｄ　　　　
　　　　　　　　　　α０３８Ｄ−１α００６ ＥＢＢ−１１１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｔＯＣｐｄ−Ａ
　　　　　　　　　　　　　　　１１０５ＥＢＢ−２［
ＬＯ５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化ｉ！ｉ！５モルラ、平均粒径
（１４μｍ１変動係数１９係） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル俤、平均粒径［ｌＬ
７　ｐｍ　、変動係数１８％）１．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・０増感色素
Ｄ　　　　　　　　　　　　ｌＸ１０”−４増感色素ｘ
　　　　　　　　　　　　　４ｘｉｏ’増感色素Ｆ　　
　　　　　　　　　　ｌＸ１０−’０ｐ−ｈ　　　　　
　　　　　　　　　　α２０Ｃ！ｐ−ｆ　　　　　　　
　　　　　　　　α６１０ｐ−ｇ［１０８４ Ｃｐ−ｋ１０３５ Ｃｐ−１１０５６ Ｄ−５α０４１ Ｄ−４（ＬＯ１８ ＨＥ８−１　　　　　　　　　　　　　（１２５ＨＢ８
−２　　　　　　　　　　　　　α４５第９層（第２緑
感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モルラ、平均粒径ｔＯμ
ｍ１変動係数１８％） ２．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・５増感色素Ｄ
　　　　　　　　　　　　ｔ５Ｘ１０−４増感色素Ｅ　
　　　　　　　　　　　２．３Ｘ１０−４増感色素’Ｅ
Ｐ　　　　　　　　　　　　１．５ＸｊＯ’ｃｐ−ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１０
０７０ｐ−ｈ（１０１２ ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　α００９ＨＢ８−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｇ、０８８第１０層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　α０６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２０ｐｄ−Ａ　　　　
　　　　　　　　　　　α５ＨＥＳ−１ｃＬ３ 第１１７−（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル釜、平均粒径（Ｌ　
４　ｐｍ　、変動係数２０％）α３１ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径（Ｌ　
９　ｐｍ　％変動係数１７％）α３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｃ
！　　　　　　　　　　　　　ｌＸ１０−’増感色素Ｈ
ｌＸ１０’ ０ｐ−１α６３ ’：’１）−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｌ５７Ｄ−１α０２０ Ｄ−４（ＬＯ１５ ＨＢＳ−１（ＬＯ５ 第１２層（第２青感乳剤ノー） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル釜、平均粒径１．３
μｍ１変動係数１８％） α７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　α５増感色素Ｇ　
　　　　　　　　　　　５Ｘ１０−”増感色素ＩＩＩ　
　　　　　　　　　　　　５ｘｔｏ−ｓｃｐ−ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　（Ｌｌ　０Ｃｐ−ｊ（Ｌｌｏ Ｄ−４α００５ ＥＢＢ−２α１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　α５０ｐ−ｍ　　
　　　　　　　　　　　　　α１ＵＶ−Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　Ｃ１，１ＵＶ−２１１ ＵＶ−５（Ｌｌ ）ＩＢＢ−１００５ ＨＢＢ−２（１０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル釜、平均粒径ｌ１０
５μ、変動係数１０優） α１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子（平均ｔ５μ）α１ Ｓ−１α２ Ｓ−２α２ その他界面外性剤に−１、ゼラチン硬化剤■−１を添加
した。

増感色素Ａ 四　　　　　Ｂ 同　　　　　Ｃ （ＣＤ、）、　Ｓ　Ｏ，Ｎ　ａ 増感色素り 同　　　　Ｅ （ｃＨｔ）、５ｏｓＮａ 同　　　　？ 増感色素Ｇ 同　　　　　■ ＣＨ。

Ｈ Ｄ−４ ０工Ｌ−１ ｐ−ａ ＯＣＨｌＯＨ，Ｃ０１１ＨＯＨ，ＣＨ，ＯＣＲ。

ｐ−ｂ ｐ−Ｃ ｐ−ａ ｐ−ｆ ｔ ｐ−ｇ ｐ−ｈ ｐ−ｉ ０ｐ−ｊ Ｏｐ−ｋ Ｏｐ−１ Ｏｐ−ｍ ０ＣＨ。

Ｂ５−１ ａ、ａ寥 Ｅ８−２ に−１ ■ 同上　ＵＶ−２ Ｈ ＵＶ−５ ０！Ｈ。

化合物Ｃｐｄム ａｎｔ−ａｎ−ｓｏｔ−ａｎｔ ａｎｔ−ａＴｌ−ｓｏ、−ｃ馬 以上のようにして作成した試＃４１０１を像様露光後、
下記処理工程にてカラー現像液のタンク答盆０２倍補充
するまで連続処理（ランニングテスト）分桁なった。但
し漂白液及び定着液の組成は第１表に示したように変化
させて、その各々について行なった。

尚使用した自動現像機はフジカラーネガティブプロセッ
サー１’Ｐ５００を改造し使用した。

搬送方式ｒｉ特開昭６０−１９１２５７号記載のベルト
搬送方式でちゃ、各処理浴には特開昭６２−１８５４６
０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

カラー現像　　３分１５秒　　３８℃　　　　３８１１
ｔ漂　　　白　　　１分　　　　３８℃　　　　　４−
定　　　　着　　１分１５秒　　　３８℃　　　　　３
〇−安定１２０秒　３８℃　　− 安定２２０秒　３８℃　　− 安定５２０秒　３８℃　　３５ｄ” 乾　　　　燥　　　１分　　　５０〜７０℃　　　　−
骨　安液液は安定５→安定２→安定１の５タンク向流方
式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（？）　　　補充液（２） ジエチレントリアミン五酢酸　　　５．０　　　６１）
亜住酸ナトリウム　　　　　　　　４．０　　　４．４
炭酸カリウム　　　　　　　　　３α０　　６ＺＯ臭化
カリウム　　　　　　　　　　１．５　　　　ＣＬ　９
ヨウ化カリウム　　　　　　　　　１．２ＩＩｉ−母液
（ｒ）　　　補充液（？） ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．０　　　　ｚ、
ｓ４−〔Ｎ−エチル−ｂ−β−４，７５，５ヒドロキシ
エチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　１．０
Ｌ１）ＨＩＣＬＯｏ　　　１α０５ （漂白液） 母液　　補充液 漂白促進剤’　　　　　　　　　　４．Ｏｒ　　　　５
．Ｏｒ臭化アンモニウム　　　　　　１０１１０ｆ　　
　１６α０２硝酸アンモニウム　　　　　　　６α０？
５α０？エチレンジアミン四酢＠　　　　　ａＯ？　　
　　５．０　？母液　　補充液 アンモニア水（２７％）　　　　２αｏｄ２五〇−酢酸
（９８％）　　　　　　　　　ｙ、ｏ＊　　　１ａｏ−
水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．
０ＬｐＨａ、ｓ　　　　４０ 　Ｈｏｔ 但し、ＥＤＴＡ　ＦｅＭＨ４と１．３−　ＰＤＴＡ　Ｆ
ｅ１ＩＩＢ、　　の添加量の合計は母液（Ｌ　２　ｍｏ
ｌ、補充液α３　ｍｏｌとした。

（定理液）　下記Ａ　−Ｆを用いた。

母液　　補充液 １−ヒドロキシエチリデン−５，Ｏｆ　　　　＆Ｏｆｌ
、１−ジホスホン酸（６０％） チオ硫酸アンモニウム水溶液　１７ＩＩＯｄ　　　２０
［ＬＯｄ（７０％、　Ｗ／￥　） 母液　　補充液 水を加えテ１．ＯＬ　　　　１．Ｑ　Ｌｐ　Ｆｉ　　　
　　　　　　　　　　　４７　　　　６，６（安定液）
　母液、補充液共通 ホルマリン（６７％）ｔ２− ５−クロロ−２−メチル−４−イ　　　　＆ＯａＩンチ
アゾリンー５−オン ２−メチル−４−インチアゾリン　　　　五〇Ｉ９６−
オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　ａ４エチレング
リコール　　　　　　　　　　ｔＯ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　１−ＯＬｐＨｌ　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０−７．０以上のようにして得
られた各々のランニング液に対して前記試料１０１ｔ−
（さび形ウェッジを通して１００ＭＳで露光した後に処
理した。

処理済試料の最大濃度部の残留銀量を蛍光Ｘ＠にて測定
した。

又、処理直後のマゼンタの最小濃度（”Ｇｍ１ｎ）（漂
白カブＶ＞を測定し、その後試料ｔ−６０℃にて２０日
間放置し、再度マゼンタ最小濃度の増加量（ΔＤＧｍｉ
ｎ　）　（経時スティン）を測定した。

結果を第１表に示した。

尚各々Ｏランニング終了時の漂白液のｐＨは４１〜４．
２であった。

ＢＤＴＡ　ＦｅＭ１Ｎ４／　１，５−ＤＰＴＡ　Ｆａｌ
ｌ）１．　　の比率が小さくなるにつれて残存銀量が低
減するが、特に本発明の定着液を用いた場合（定着り、
］！、ＩＰ　）、残存銀量が少なく良好であシ、又、経
時によるマゼンタスティンの発生も著しく改善されてい
る。特に１１＆４，５．６の漂白液を用いた場合にその
効果は大きい。

（実施列２） 実施例１の処理−５において、漂白促進剤をＩＡ−５，
ＩＡ−１５，ｌム−１６，ｌム−１９゜ｕＡ−１１及び
Ｖム−１に変更して各々ランニング処理を行ない、実施
ｆｌ１１と同様に残存銀量及びΔＤＧｍｉｎを評価した
ところ本発明の定着液り、λ及びＩＦにおいて実施列１
と同様に良好な結果が得られた。

（実施例３） 実施例１の処理−６においてエチレンジアミン四酢酸第
２鉄アンモニウム塩を等モルのジエチレントリアミン五
酢酸第２鉄アンモニウム塩に変更した他は実施列１と同
様に処理したところ、本発明の定着液り、Ｂ、及び１に
おいて良好な結果が得られた。

（実施列４） 実施列１の処理Ｎｔｈ６においてエチレンジアミン四酢
酸第２鉄アンモニウム塩を等モルの１．２−シクロヘキ
サンジアミン四節改名２鉄アンモニウム塩に変更した他
は実施例１と同様に処理したところ本発明の定着液り、
Ｋ及びＦにおいて良好な結果が得られた。

（実施列５） 実施例１の処理−４においてエチレンジアミン四酢酸第
２鉄アンモニウム塩を等モルのｔ２−プロピレ７ジアミ
ン四酢酸第２鉄アンモニウム塩に変更した他は実施列１
と同様に処理したところ本発明の定着液り、ｌ、及びＦ
において良好な結果が得られた。

実施列−６ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料２０１を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字μ、？　／ｒｎ”単位で六わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布ｉｋをモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀α１８ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　ＣＬ４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　α１８ＥＸ−１α
０７ ＥＫ−３（１０２ ＥＫ−１２（１００２ Ｕ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＬ０６Ｕ
−２（１０８ Ｕ−５ＣＬ１０ ＨＥ８−１　　　　　　　　　　　　　　α１０ＥＢＢ
−２１０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｔ０４０４第３
第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル優、平均粒径α
５μ、粒径に関する変動係数（Ｌ１５）銀α５５ 増感色素１　　　　　　　　　　　　＆？Ｘ１０″″Ｓ
″Ｓ増感　　　　　　　　　　　　ｔ、８Ｘ１０−’増
感色素ｉＩ　　　　　　　　　　　　ＡｌＸ１０”−’
増感色素！Ｖ　　　　　　　　　　　　ｔｏｘｌｏ−’
ＫＸ−２（１３５０ ＨＢＳ−１α００５ ＩＸ−１０（１０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｔ２０２０第４１
！２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル男、平均粒径
α７μ、平均アスペクト比Ｓ５、平均厚み［ｌＬ２μ）
　　　　　　　　銀１．０増感色累１　　　　　　　　
　　　　ａＩＸｌｏ−８増感色素！ｌ　　　　　　　　
　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　２ＪＸ１０−４増感色素■　　　　　　　
　　　　五０Ｘ１０−’ＥＸ−２１１４００ ＥＸ−５（ＬＯ５０ ＥＸ−１０α０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５０第５層
（第５赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル囁、平均粒径１．１
μ）　　　　　　　　銀ｔ６０６０増感ＩＸ　　　　　
　　　　　　　ａａｘｌｏ−１増感色素１１　　　　　
　　　　　　　ｔａｘｌｏ−８増感色素瓜　　　　　　
　　　　　２．４Ｘ１０”−’増感色素■　　　　　　
　　　　　五１Ｘ１０−’ＥＸ−５［１２４０ ＥＸ−４ＣＬ１２０ ）！Ｂ５−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１２２ＨＢＳ−２１１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｌ６５６５第６中
間層） ＥＸ−５１０４０ ＨＢ８−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
α０２０１Ｘ−１２１１００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１８０第７層（
第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル暢、平均粒径１
１６μ、平均アスペクト比６−０、平均厚みα１５）　
　　　　　　　銀α４０増感色素Ｖ　　　　　　　　　
　　五０Ｘ１０−’増感色素Ｖｉ　　　　　　　　　　
　　ｔｏｘｌｏ−’増感色素■　　　　　　　　　　　
五８×１０一番ＩＣＸ−６ＣＬ２６０ ＥＸ−１（ＬＯ２１ １！−７１０３０ コＸ−８α０２５ ＨＢ８−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ＬｌｏｏＥＢＢ−４α０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ１７５第８層（
第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル係、平均粒径ｃ
Ｌ７μ、粒径に関する変動係数１１８）銀　α８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　ｚｔｘｌｏ−ｓ増
感色素’Ｉｔ　　　　　　　　　　　　ｚｏｘｔｏ−６
増感色素■　　　　　　　　　　　２．６ＸＩＧ−４Ｅ
Ｘ−６（Ｌ１８０ ＥＸ−８（ＬＯｌｏ ＥＸ−１（ＬＧＯ８ ＥＸ−７Ｇ、旧２ １１ＥＳ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＬ
１６０ＨＢＳ−４１００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１０第９層（
第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル囁、平均粒径１．０
μ）　　　　　　　　銀１．２増感色素■　　　　　　
　　　　　五５ｘｔｏ−ｓ増感色素Ｍ　　　　　　　　
　　　　１ｌＬＯＸ１０　’増感色素■　　　　　　　
　　　　ＡＯＸＩＯ−’ＥＸ−６０，０６５ ＲＸ　−１１ｃＬｏ、５゜ ＢＸ−１α０２５ ＨＢ８−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２５ＨＢＳ−２α１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７４第１ＣＢ
！（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　銀α０５ＥＸ−５［
１０８ ＨＢＢ−５α０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｑ−９５第１１層
（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル鳴、平均粒径α
６μ、平均アスペクト比＆７、平均厚みα１５）　　　
　　　　　銀（１２４増感色素■　　　　　　　　　　
Ａ３Ｘ１０４ＥＸ−９ＣＬ８５ ＩＣＸ−８（Ｌ１２ ＨＢ８−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　α２８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
．２８第１２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル５、平均粒径
α８μ、粒径に関する変動係数α１６）　　　　　　　
銀ａ４５ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’Ｅ
Ｘ−９［１２０ ＥＸ−１０［Ｌ０１５ ＨＥＳ−１α０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　α４６第１３層
（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル俤、平均粒径ｔ３μ
）　　　　　　銀＋１７７ 増感色素４　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−４Ｂ
Ｘ−９α２０ ＥＢＢ−１［ＬＯ７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　α６９第１４層（
ｍ１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル優、平均粒径α０７μ
）　　　　　　銀ａ５ Ｕ　−４１１１１ Ｕ−５α１７ ＥＢＢ−１α９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１００第１５層（
帛２保護層） ポリメチルアクリレート粒子（直径的ｔ５μｍ）α５４ ８−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　α
１５８−２　　　　　　　　　　　　　　　α０５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　α７２各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加
した。

Ｕ−４ Ｎ （工／７＝７／３（重廿比） Ｒ＝　Ｃ，Ｈ，？ Ｘ−１ ｔ Ｘ−２ Ｈ （ｉ）　０４　ｎｏ　ｏ勝１ ｚ−５ Ｈ Ｘ−４ Ｈ 凡　Ｘ−５ Ｘ−６ ｔ ｍ＝２５ ｍ’＝２５ ｍｏｌ、　ｖｔ、約３１１０００ Ｘ−７ ｔ ＩＣ！−９ ＥＸ−９ ＥＸ−Ｉ　　Ｑ Ｒ＝　８Ｃ！ＨＣＯＯＣＨ。

ＥＸ−１１；ＥＸ−１に同じ 但しＲ＝Ｈ １！！！−１２ υｈ′ｒＵ！。

ＨＢ８−１　；　）リクレジルフオスフエート）ＩＢＥ
Ｉ−２ｉジブチルフタレート ＨＢ８−３；ビス（２−エチルエキシル）フタレート Ｂ８−４ ａｎ、−ａｎ−ｓｏ、−ａｎ、−ｃｏｎｎ−ａｎ。

ＯＲ，−０Ｈ−８０，−ＣＨ，−（！ＯＩＩＨ−ＣＨｔ
増感色素 ！ （（！Ｈ，）ＩＳＯ３Ｎａ ｔＨｓ 蒼 ■ ｔＨｓ ■ 次に第７〜９層使用のマゼンタカプラーＫＸ−６を以下
のマゼンタカプラーに変更して試料２０２．２０３及び
２０４を作成した。

試料２０２　　　ＰＭ−３ 試料２０３　　　ＰＭ−９ 試料２０４　　　ＰＭ−１（１ 次に、実施列１にて得られた特定のラン二ンダ液に対し
て、試料２０１〜２０４を処理し、残存銀量及び処理後
経時によるマゼンタスティン（ΔＤＧｍｉｎ　）　（経
時スティン）を測定した。

結果を第２表に示した。

本発明の処理に基づけば（Ｎａ３．４）残存銀量が少な
く、又処理後経時によるマゼンタスティンの発生も軽減
されている。特に好ましいマゼンタカプラーを使用した
試料（２０２，２０３，２０４）においては、その効果
は顕著である。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社１、小作の表
示 昭和６３年特許願第３’９００３号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係：特許出願人 ５、補正の対象： 明細ｍ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカ
   ラー現像後、漂白能を有する処理液で処理し、その後、
   定着能を有する処理液で処理する方法において、漂白能
   を有する処理液が漂白剤として下記化合物群（Ａ）から
   選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１，３
   −ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを、後者に対す
   る前者の比がモル比で３以下の割合で含有し、かつ該定
   着能を有する処理液中の全非金属カチオン中の９０モル
   ％以上がアンモニウムイオンであることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 化合物群（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸