JPH03231242A - 生保存性および白色度が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に生保存での感度変化やカブリが少なく、さらに現像処
理後の保存での白色度に優れたノ＼ロダン化銀カラー写
真感光材料に関する。 （従来の技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエローマゼン
タおよびシアンにそれぞれ発色する３種の写真用カプラ
ーをそれぞれに適合した感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させ、露光後カラー現像主薬を含む発色現像液により
処理し、その後、色素画像の形成に伴って生成した現像
銀および未現像のハロゲン化銀をそれぞれ漂白、定着処
理して除去するのが一般的な方法である。 現像処理後に、感光材料に残存する処理液成分のうち、
特に現像主薬である芳香族第一級アミン化合物およびそ
れから誘導される化合物は長期間の保存時に、例えば光
、熱、湿度、酸素などの影響で画像の堅牢性をそこなっ
たり、それ自身が自己カップリングまたは共存物との作
用により着色物質に変化し、いわゆる”スティン”を生
ずることが知られている。このことはカラー写真にとっ
ては致命的ともいえる欠点である。 一方、これとは別に従来から画像劣化防止、スティン防
止の研究が数多くなされている。例えば、退色性の小さ
いカプラーを選択して用いたり、光による退色を防止す
る退色防止剤を用いたり、紫外線による画像劣化を防ぐ
ために紫外線防止剤を用いる工夫が提案されている。 （本発明が解決しようとする課題） 前記の化合物は、色素像の退色や変色の防止剤としての
効果は認められるものの、高度の画質を維持するには不
十分であり、色相を変化させたり、カブリや感度変化を
生じさせたりして、カラー写真用として総合的に優れた
効果を発揮するまでに至っていない。 また、現像処理後に感光材料中に持ち込まれた芳香族ア
ミン化合物が、長期保存中に酸素などにより酸化され、
同時に内蔵されている色画像形成化合物（カプラー）な
ど無色の化合物と反応し、有色の化合物を形成すること
によって生じるスティンの防止剤としては、特開昭６４
−８６１３９号に示された化合物が有効であるが、感光
材料の構成によりでは効果が不十分であった。 従って本発明の目的は、長期の生保存においても、感度
変化やカブリの発生の少ないハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。 別の目的は、発色現像・漂白・定着処理後に感光材料中
に持ち込まれた残存発色現像主薬による色素画像の劣化
が防止されたカラー写真を提供することにある。　さら
に別の目的は、ランニング状態の処理液、水洗量の少な
いもしくは無水洗処理液、ベンジルアルコールを実質的
に含まない発色現像液などの処理液成分が感光材料中へ
持ち込まれる量の多い処理液、あるいはその他発色現像
に負担をかける処理液などで処理しても残存する芳香族
アミン現像薬またはその酸化体に基づ（画像劣化および
スティンの発生など、これによりて生ずる副作用を防止
したカラー写真を提供することにある。 （８題を解決するための手段） 上記目的は、反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該構成層のいずれかの層に、下記一般式（１）
、（ＩＩ）、（Ｉ）および（１）あるいは（■）および
（ＩＩＩ）で示される化合物を含有し、該感光材料の膜
ｐＨが５．０〜６．５であり、全ゼラチン塗布量が１０
　ｇ　／　ｍ”以下であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によりて達成された。 一般式（１） ％式％ 一般式（■） Ｒｆｌ　−Ｃ＝　Ｙ。 一般式（ＩＩＩ） Ｒ，−Ｚ （式中、Ｒｔ＋、Ｒ４はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
またはヘテロ環基を表す。Ｘは芳香族アミン現像薬と反
応して離脱する基を表し、Ａは芳香族アミン現像薬と反
応し化学結合を形成する基を表す。ｎは１またはＯを表
す。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アシル基またはスルホニル基を表し、Ｙ、は芳香族アミ
ン現像薬が一般式（ＩＩ）の化合物に対して付加するの
を促進する基を表す。ここでＲ７１がＸと、Ｙ、がＲｔ
ｔまたはＢと結合して環状構造となってもよい。Ｒｖは
脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｚは求核
性の基または感光材料中で分解して求核性の基を放出す
る基を表す。）次に一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉ
ｌｌ）で表わされる化合物をさらに詳細に説明する。 一般式（１）および（ＩＩ）で表わされる化合物は特開
昭０３−１５８５４５号記載の方法で測定したｐ−アニ
ンジンとの二次反応速度定数に、（８０°Ｃ）が１．０
１’／ｍｏｌ・５ｅｃ−１ｘ　ｌ　Ｏ−″ｌ／ｍｏｌ・
ｓｅｃの範囲である化合物が好ましい。一方、一般式（
■Ｉ）で表わされる化合物はＺがｒ’ｅａｒｓｏｎの求
核性”Ｃｌ−１，１値（Ｒ，Ｇ、　Ｉ’ｅａｒ＋＋ｏｎ
、ｅｔ　ａｌ、。 Ｊ、Ａ＋ｎ、ＣＩ＋ｅｍ、Ｓｏｃ、、　９０．３１９　
（１９０８）　）が５以上の求慎性官化基から誘導され
る基が好ましい 前記一般式（１）〜（１１）の化合物の中では、式（１
）又は（ＩＩ）の化合物と式（１ｎ）の化合物を併用す
るのが好ましい。 一般式（１）、（１１）および（ｕｌ）で表わされる化
合物の各県をさらに詳細に説明する。 Ｒ１嘗、Ｒ１冨、ＢおよびＲ３ｅでいう脂肪族基とは直
鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル
晶又はアルキニル基を表わし、さらに置ＪｆＡＭで置換
されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ，、、Ｉ３およびＲ１１
でいう芳香族基とは炭素環系芳香族基（例えばフェニル
、ナフチル）およびヘテロ環系芳香族基（例えばフリル
、チエニル、ピラゾリル、ピリノル、インドリル）のい
ずれであってもよく、単環系ても縮環系（例えばベンゾ
フリル、フエナントリジニル）でもよい。さらにこれら
の芳香環は置換基を有してもよい。 Ｒ２１、Ｌ、、１３およびＲ１，でいうヘテロ環基とは
炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子または水素
原子から（１り成される３員環〜ｌＯ員環の環状構造の
基が好ましく、ペテロ環自体が飽和環であっても不飽和
環であってもよく、さらに置換基で置換されてもよい（
例えばクロマニル、ピロリジル、ピロリニル、モルポリ
ニル）。 一般式（Ｉ）のＸは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表イつし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原
子を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を介し
て八と結合する基（例えば２−ピリジルオキシ、２−ピ
リミジルオキシ、４−ビリミジルオキシ、２−　（１，
２，：］−］１−リアジンオキシ、２−ベンズイミダゾ
リル、２−イミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンズ
チアゾリル、２−フリルオキシ、２−チオフェニルオキ
シ、４−ピリジルオキシ、３−イソオキサゾリルオキシ
、３−ピラゾリジニルオキシ、３−オキソ−２−ピラゾ
ロニル、２−オキソ−１−ピリジニル、４−オキソ−１
−ピリジニル、ｌ−ベンズイミダゾリル、３−ピラゾリ
ルオキシ、３ｌ−Ｉ−１，２゜４−才キサジアゾリン−
５−オキシ、アリールオキシ、アルコキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ、置換Ｎ−オキシ）またはハロゲン原
子が好ましい。 一般式（１）のΔは芳香族アミン系現像薬と反応し、化
学結合を形成する基を表わし、低電子密度の原子を含む
基、例えば Ｙｌ−Ｙ＋ る場合は１１は０を表わす。 ここでＬは単結合、 ア １ Ｙ。 是、スルホニル基、スルフィニル ボニル基、ホス１トニル基、チ／ｌーカル７１ミニル基
、アミノカルボニル是、シリル／ｌーキン几等）。 Ｙｌは一般式（ＩＩ）のＹ，と１百ＩＵ：１．１味であ
り、Ｙ．＝はＹ，と同じ定、味を表４′）１−。 Ｒ−およびＬ′は同一でも異なってもよく、それぞれ−
１，”　　Ｒｔｌを表４つ場−。Ｒ−よ７１（素ｊ爪子
、脂肪族基（例えばメチル、イ゛ノブチル、

【−ブチル
、ビニル、ベンジル、オクタデシル、シクロへキシル）
、芳香族基（ψ１１え（ｆフェニル、ピ１ノジル、ナフ
チル）、ヘテロ環基（例えばピペリジニル、ピラニル、
フラニル、クロマニル）、アシル基（例えばアセチル、
ベンゾイル）およびスルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル）を表イつず。 Ｌ′、Ｌ′およびＬ″は一〇−　−Ｓ−およびＮ−を表
イつず。Ｌｌはさらに単結合を表わす。 Ｉ又“ １ キレン−Ｃ−で表わされる二価基が好ましい。 一般式（Ｉ）で表イつされる化合物のうち、より好まし
い化合物は一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（Ｉ−ｃ）
又は（１−ｄ）で表わされ、かつ、Ｉファニシジンとの
二次反応速度定数に．（８０°Ｃ）がＩ　Ｘ　１　０−
’ｆ／ｍｏｌ−Ｓ［ＩＣ−Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−Ｊ／ｍｏｌ
・ｓｅｃの範囲で反応する化合物である。 （１−ａ） １ Ｒｔｌ−Ｌ　ｉ　Ｉｌｋ−Ｃ−０−Δ直（ｌ Ｉ）） Ｒ。 （Ｉ Ｃン （１　−ｃｌ） 式中、Ｒ１１は一般式ＣＩ）のＩ？　ｔ　＋と同じ意味
を表わす，Ｌｉｎｋは単結合および一〇−を表ゎず。 八ｒはＲｔｌ、Ｒｔ！およびＢで定義したのと同じ意味
での芳香族基を表わす。ただし芳香族アミン系現像薬と
反応した結果放出されたものがハイドロキノン誘導体、
カテコール誘導体等、写真用還元剤として有用な基でな
い方が好ましい。Ｒａ、ｌ（Ｉ）およびＲ　ｃは同一て
も異なっていてもよく、それぞれ水素原子、Ｌで，、、
ｌ（、、およびＢで定義したのと同じ意味での脂肪族基
、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。Ｒａ，ＲＩ）および
Ｒｃはさらにアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環ヂオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル基、ア
ミド基、スルホンアミド基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、アシルオキシ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバ
モイル基、およびスルファモイル基を表わす。ここでＲ
ａとＲｂ又はＲｂとＲｃが互いに結合して５〜７員環状
のヘテロ環を形成してもよく、このヘテロ環はさらに置
換基で置換されたり、スピロ環、ビンクロ環等を形成し
たり、芳香環で縮環されてもよい。Ｚｌおよび２！は５
〜７員ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わしこのヘテロ環はさらに置換基で置換されたり、スピ
ロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香環で縮環されて
もよい。 一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）のうち特に一般式（１−
ａ）においてｐ−アニシジンとの二次反応速度定数に、
（８０°Ｃ）をｌ　ｘ　ｌ　Ｏ−’ｆ／ｍｏｌ　・ｓｅ
ｃ　＝　ｌ　ｘ　ｌ　Ｏ−’　ｌ　／＋ｎｏｌ　−Ｓ［
ＩＣの範囲に調節するにはＡ１・が炭素環系芳香族基の
場合、置換基で調節できる。この時、ｌｂｌの基のｍ３
Ａにもよるが、各置換基のｌＩａ＋ｎｍｅ　ｔ　ｌのσ
値の総和が０．２以上が好ましく、０．４以上がより好
ましく、０．６以上だとさらに好ましい。 一般式（１−ａ）〜（１−ｄ）で表わされる化合物を感
光祠１１製造時に添加する場合、該化合物はそれ自体の
総炭素数が１３以上が好ましい。本発明の化合物は、本
発明の目的を達成する意味からも、現像処理時に分解す
るものは好ましくない。 一般式（１１）のＹ、は酸素原子、イオウ原子、ここで
ｌｂｌ、！？１．およびＲ２，は水素原子、脂肪族基（
例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベ
ンジル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（
例えばフェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（
例えばピペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）
、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）
を表わし、ＲｌｓとＲ１，が互いに結合して環状構造と
なってもよい。 一般式（Ｉ）および（［Ｉ）で表わされる化合物のうち
特に好ましい化合物は一般式（１）である。 その中でもさらに好ましい化合物は一般式（１−ａ）又
は一般式（１−ｃ）で表イフされる化合物であり、特に
一般式（１−ａ）で表わされる化合物が好ましい。 一般式（Ｉｌｌ）のＺは求核性の基または感光祠料中で
分解して、求核性の基を放出する基を表わす。 例えば芳香族アミン現像薬の酸化体と直接化学結合する
原子が酸素原子、イオウ原子、窒素原子である求核性の
基（例えば、アミン化合物、アジド化合物、ヒドラジン
化合物、メルカプト化合物、スルフィド化合物、スルフ
ィン酸化合物、シアン化合物、チオシアノ化合物、チオ
硫酸化合物、セレノ化合物、ハライド化合物、カルボキ
ン化合物、ヒドロキサム酸化合物、活性メチレン化合物
、フェノール化合物、窒素ヘテロ環化合物、等）が知ら
れている。 一般式（ＩＩＩ）の化合物の中でより好ましい化合物は
下記一般式（ＩＩＩ−ａ）で表イつずことができる。 一般式（１１１−ａ） 式中、 Ｍはｔｌｌｔ　Ｊａ（（ｆ’ｌ　エｌ；Ｌ”　Ｌ　ｉ、
Ｎａ、 １（、 Ｃａ。 Ｍｇ等）又は有機（例えばトリエチルアミン、メチルア
ミン、アンモニア等）の塩を形成する原子または原子団
および よび水素原子を表わす。 ここでＲ１，、およびＲ１，、は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテ
ロ環基を表わす。Ｒ４％、とＲ１１，が互いに結合して
５〜７員環を形成−してもよい。Ｒ１７゜ＲＩＳａ、Ｒ
ｔｗｓおよびＲｓ　＋、は同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ウレ
イド基およびウレタン基を表４つず。ただし、Ｒ＋　＋
　ｓ　とＲ１□、のうち少なくとも一方、およびＲ８６
，とＲｏ、のうちの少なくとも一方は水素原子である。 し１．およびＲｒ　ｔ　ａは水素原子、脂肪族基、芳香
ｊＭＪＪｓまたはヘテロ環基を表わす。Ｒ，、、はさら
にアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、およびアリールオキシカルボニル基を表わす。ここ
でＲｌ　ｔ　ａ、１ｔ＋＊ａ　、Ｒ，、、、のうちの少
なくとも２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成し
てもよく、またＲ１．、　、Ｒｔ＋ａ　、Ｒ，１，のう
ちの少なくとも２つの基が互いに結合して５〜７員環を
形成してもよい。Ｒｔ　ｌ−は水素原子、脂肪族基、芳
香族基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ，、、は水素原子
、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、アシルオキシ基
またはスルホニル基を表わす。Ｒｏ、は水素原子または
加水分解されつる基を表わす。 ＲＩ＠ａ　、Ｒ１１ａ　、Ｒｌｔａ　ｓ　Ｒ１，ｈ’お
よびＲｏ。 は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族
基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブヂル、ビニル
、ベンジル、オクタデシル、シクロヘキシノリ、芳香族
ａ＜ｖｑえばフェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ
環基（（ｆｌｌえばピペリジル、ピラニル、フラニル、
クロマニル）、ハロゲン原子（例えばクロル原子、ブロ
ム原子）、　ＳＲ＊＊−−ＯＲ，，，、−Ｎ　　Ｒｔｓ
−、アシル基（例えばアＲ雪１ｍ セチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（ｆｉ
ｌえばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、シク
ロへキシルカルボニル、オクチルオキシカルボニル）、
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシ
カルボニル、ナフチルオキシカルボニル）、スルホニル
基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基、ウレイ
ド基、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ基、カルボ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基ル基（例
えば、メトキサリル、インブトキサリル、オクチルオキ
サリル、ベンゾイルオキザリル）、アリールオキザリル
晶（例えば、フエノキザリル、ナフトキサリル）、スル
ホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、ベ
ンゼンスＲｔ＠＠およびＲ□、は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基
およびスルホニル基を表わす。Ｒ□、および１１＊−−
は同一でも異なってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基
、芳香族基、アルコキシ基およびアリールオキシ基を表
わす。 このうち、−３ＯＩＭ基に対し、ベンゼン置換基のＩｌ
ａｍｍｅ　ｔ　ｌのσ値の総和が０．　５以上が本発明
の効果の点で好ましい。 以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
、本発明に使用される化合物が限定されるものではない
。 （Ｉａ ４） υ （Ｉ２１ ５） Ｃｔ　ＩＩ　５ （Ｉａ−７） （＋＋）Ｃ ，１１，，１ （Ｉａ ８） （ｎ）Ｃ 、Ｉ［，１３ｒ （Ｉａ−９） （Ｉａ １０） （Ｉａ−１１） （１，１ ２） （Ｉａ ３） ＯＣＯＣＩ−１，（ｌｌｃ、Ｈ，（ｎ）１ ＯＣ、Ｉ−１。 （Ｉａ １１１） ＣＩ　。 （Ｉａ−１［ｉ） （Ｉａ−１８） （Ｉａ−１９） （ｌａ ２０） （ｌａ−２１） （Ｉａ−２２） （ｌａ−２３） （Ｉａ−２４） Ｉ （Ｉａ−２０） Ｃ、Ｉ（Ｉ （Ｉａ−２７） Ｓ　０１　ＣＨ。 （Ｉａ−２８） ＣＯ、Ｃ、Ｉ−Ｉ　５ （Ｉａ−２９） １ （ｌａ−３０） （Ｉａ ３１） ＣＯ、Ｃ、ｌＩ。 （Ｉａ ３２） ＣＯ，Ｃ，ＩＩ。 （ｌａ−３：１） ＮＯｌ （Ｉａ−３４） （Ｉａ ３５） Ｃｔ　Ｉ’ｌ　ｌ Ｎ （Ｉａ−３Ｇ） ＣＯ、Ｃ、Ｉ−１１ （ｌａ ｊ７） （［ａ ：１ｌＵ） （ｌａ ３９） Ｃθ （ｌａ ４０） ０ （Ｉａ ■） ｌｌ し！ （Ｉａ ４２） （Ｉａ−４３） （Ｉａ−４４） ＣＩ−１。 （Ｉａ−４５） ｌ１ｌ （Ｉａ−４６） （Ｉａ−４７） （Ｉａ−４８） Ｉ （Ｉａ−４９） （Ｉａ ５０） （Ｉａ−５１） （■ａ−１） （１１ａ　−２） （ｕ、ａ−３） ＣＩ−１、＝　　ＣＩ−１−Ｓ　　Ｏ＊　−Ｃｓ１−１
ｓ＋（ｎ） （Ｌｌａ−４） （■ａ−５） （ｌｌｌａ １） し１１゜ し１１゜ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ （Ｉｌｌａ ４） （Ｉｌｌａ−５） （ｌｌｌａ ６） ０＝Ｐ（ＯＣｓＨ＋ｖ（ｎ））ｓ ＣＯＣｌｓＩ−ＩＩｌ（１１） し、　１−１　＠（１） ｔ　　−（，１−１ｔｔ （ｌｌｌａ−１２） （ｌｌｌａ−１３） （ｌｌｌａ−１４） （ｌＬｌａ−１（ｉ） （ｌｌｌａ−１７） （ｌｌｌａ−１８） υ （ｌｌｌａ−１９） （ｕｌａ−２０） （ｌｌｌａ−２１） （ｌｌｌａ−２２） （ｌｌｌａ−２３） （ｌｌｌａ−２５） （ｌｌｌａ−２０） １ Ｃ ａＨｓ＋（１１） （ｌｌｌａ−２８） （ｌｌｌａ−２９） （ＬＬ［ａ−：］０） Ｎ　ａ　Ｎ　ｓ （Ｉｌｌａ ３１） （ｌｌｌａ ３２） （ｌｌｌａ ３３） （ｌｌｌａ−３４） （ｕｌａ−３５） （ｌｌｌａ−３１ｉ） （ｌｌｌａ−３７） ＣＯ，Ｃ ｗｌ−Ｌｓ（１１） （ｌｌｌａ−４１） これらの化合物は特開昭６２−１４３０４０号、同０３
　１１５８５５号、叩（ｉ３−１１５８６６号、同Ｇ３
−１５８５４５号、欧州公開特許第２５５７２２号に記
載の方法およびそれらに準じた方法で合成することがで
きる。 本発明の好ましい化合物は上記特許および特開昭６２−
２８３３３０号、同（ｉ２−２２９１４５号の明細書に
具体的に例示されている化合物をも含む。 一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表される化
合物のうち、低分子量のものあるいは水に溶けやすいも
のは処理液に添加し、現像処理の工程で感光材料中に取
り込ませてもよい。好ましくは感光材料を製造する段階
で感光材料中の親水性コロイド層中に添加する方法であ
る。 本発明の一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）で表
される化合物は高沸点有機溶媒に溶けるものが好ましく
、本発明に使用されるカプラー１モル当たり、好ましく
はＩ　Ｘ　１０−”ないし１０モル、より好ましくは３
Ｘ１０−”ないし５モルで添加される。これらの化合物
はカプラーと共乳化するのが好ましい。 本発明における感光材料の膜ｐＨは次のように定義され
る。すなわち、支持体に塗布液が一回あるいは数回塗布
されて完成した感光材料の最上層表面に、蒸留水を０．
０５ｃｃ滴下し、その後３分間放置してから表面ｐ）Ｉ
測定電極（東亜電波製ＧＳ　−１６５Ｆ）にて測定した
値である。本発明の感光材料の膜ｐＨは５．０以上６．
５以下であるが、好ましくは５．０以上６．２以下であ
り、さらに好ましくは５，０以上５．８以下である。 ｐＨの調節には、クエン酸、硫酸、硝酸などの酸および
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基を用いて
行われる。 本発明における感光材料の全ゼラチン塗布量は、支持体
上に塗布される全構成層のハロゲン化銀乳剤、カプラー
乳化物および塗布液調製時に添加されるゼラチンのすべ
てを合計した値である。本発明のゼラチン塗布量は１０
ｇ／ｍ”以下であり、下限は任意であるが、好ましくは
５　ｇ　／　ｍ”以上８ｇ／ｍ”以下である。 ゼラチン量が少なすぎると、膜が形成されなかったり、
カプラー乳化物のオイルがしみ出すなどの問題が生ずる
。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明における保護コロイドとしては、ゼラチン以外の
親水性コロイドを併用してもよい。 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が０．１モル％以下、好ま
しくは０．０２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲ
ン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒
子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各
粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ノ＼
ロダン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については
、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい
所謂均一型構造の粒子や、ノーロダン化銀粒子内部のコ
ア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複
数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子
あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組
成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒
子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接
合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることがで
きる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二
者のいずれかを用いることが有利であリ、耐圧力性の面
からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造
を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の
境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連
続的な構造変化を持たせたものであっても良い。 本発明に用いる高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９５モル
％以上が好ましく、９８モル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。 そして、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。 また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。 この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノ１０ゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．２〜１．０μｍが好ましい。 また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下のいわゆる単分散なものが
好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上
記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや
、重層塗布することも好ましく行われる。この様に粒子
サイズの異なるハロゲン化銀粒子を感光材料中に複数用
いる時には、それらが同一感光層内に共存する場合でも
異なる感光層にある場合でも、該ハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズの比が０．６３以上１．６以下であること
が好ましく、０．７７以上１．３以下であればさらに好
ましい。 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。 また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、１９６７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎｌｌ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）、Ｖ、Ｌ。 Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｔｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法などのい
ずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、およ
びそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いても良
い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成され
る方法（逆混合法）を用いることもできる。同時混合法
の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、いわゆるコンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法によると
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。使用する化合物の例と
しては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩
、あるいは第ｖ■族元素である鉄、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの
塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第ＶＪ
ＩＩ族元素は好ましく用いることができる。これ等の化
合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン
化銀１モル、に対して１０−０〜１０’モルが好ましい
。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
を施される。 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下嘴〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常分光増感
を施される。 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、　Ｉｌａｒｍｅｒ著１ｌｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　（Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁
に記載のものが好ましく用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかりを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの
化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく
用いられる。 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
されるいわゆる表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主とし
て粒子内部１こ形成されるいわゆる香族アミン系発色現
像薬の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアンに発色するカプラーが通常用いれる。 本発明において好ましく使用されるシアン、マゼンタお
よびイエローのカプラーは、下記一般式％式％） 一般式（Ｃ−１） １１ 一般式＜ｃ−ｎ） Ｈ １ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−ＩＩ） 一般式 （Ｙ） ＣＨ，Ｙ。 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ１およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ，、ｌ？、およびＲ１は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。 Ｙｌ、Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しつる基を表す。ｎはＯ又はｌを
表す。 一般式（ｃ−ｎ）におけるＲ５としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。 前記一般式（Ｃ−１）または（ｃ−ｔｒ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。 一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ４はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。 般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ１とＲ７で環を形成しない場
合、Ｒ１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原子
である。 一般式（ｃ−ｎ）において好ましい亀は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。 般式（Ｃ−Ｕ）において好ましいＲ，は炭素数２〜１５
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。一般式（ｃ−ｎ）においてＲ２は
炭素数２〜１５のアルキル基であることがさらに好まし
く、炭素数２〜４のアルキル基であることが特に好まし
い。一般式（ＣＨ）において好ましいｌ水素原子、ハロ
ゲン原子であり、塩素原子およびフッ素　原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において
好ましいＹ、およびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。 一般式（Ｍ　−Ｉ）において、Ｒ１およびＲ１はアリー
ル基を表し、Ｒ，は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し
、Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲ，
のアリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置
換基は、置換基Ｒ４に対して許容される置換基と同じで
あり、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なって
いてもよい。Ｒ，は好ましくは水素原子、脂肪族のアシ
ル基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原
子である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原
子のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特
許第４．３５１．８９７号や国際公開Ｗ０８Ｂ１０４７
９５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に
好ましい。 一般式（Ｍ−■）において、Ｒｙｅは水素原子または置
換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ。 ｚｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−Ｎ
トを表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一
部である場合を含む。Ｒ１，またはＹ、で２量体以上の
多量体を形成する場合、またＺａ、　ＺｂあるいはＺｃ
が置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上
の多量体を形成する場合を含む。 一般式（Ｍ−１）で表わされるビラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾル類は好ましく、米国
特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ（１，５
−ｂ）　Ｅｌ、２．４］　　トリゾールは特に好ましい
。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー特開昭６
１−６５２４６号゛に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー特開昭６
１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェ
ニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾール
カプラーや欧州特許（公開）第２２６゜８４９号や同第
２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキン
基やアルコキン基をもつピラゾロトリアゾールカプラー
の使用が好ましい。 一般式（Ｙ）において、Ｒ１，はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−Ｎ１１ＣＯＲ，，、−ＮＩＩＳＯ，−Ｒ
，、、−５Ｏ＋ＮＩＩＲ＋＋、−ＣＯＯＲｏ　、−ＳＯ
＋Ｎ−Ｒｎ １４ を表わす。但し、Ｒ１，とＲ１１はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表
す。Ｒ１１とＲ＋ｓ　、Ｒｈの置換基としては、Ｒ１に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。 一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ｎ）で表わされるカプラーの
具体例を以下に列挙する。 （Ｃ−１） Ｉ （Ｃ−４） Ｉ （Ｃ−７） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） Ｃ，Ｈ。 （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） 一般式（Ｍ−Ｉ）、 （Ｍ　−ＩＩ　）で表わされる カプラーの具体例を以下に列挙する。 （Ｍ−１） ＜Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） Ｉ Ｉ （Ｍ−６） ｌ （？Ｊ−７） （Ｍ−８） Ｃ／ ＣＭ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） １１− し雪■１ ＣＭ−１２） （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ　　Ｉｓ） ＣＭ−２６） ＣＭ−１７） （Ｍ−２５） ＣＭ−２６） ｅｌｌ＠ （Ｍ−２７） ＣＭ−２８） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） 一般式（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下に列
挙する。 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ＵＨ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙｌ） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーよ、
感光層を構成するノ１０ゲン化銀乳剤層中Ｉこ、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましく
はＯ１〜０．５モル含有される。 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。 またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。 このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５６Ｃ）　　１．５〜１．７の高
沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使
用するのが好ましい。 高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。 一般式 （Ａ） 賀ｓ　　ＯＰ”０ 一般式 （） ％式％ 一般式 （Ｅ） １１、−０−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換も（は無置
換のアルキル基、 ンクロアルキル基、アルケニル基、ア リール基又はヘテロ環基を表わし、ＷＩはＷ、　ＯＷ、
またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、ｌないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ、が縮合環
を形成してもよい）。 本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が＋００°Ｃ以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は１６０℃以上であり、より好ましくは１７０°Ｃ以上
である。 これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。 好ましくは国際公開Ｗ０８８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１゜１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０゜４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２゜７１０８０１号、同第２．８１６．０２８号などに
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３００
号、同第３゜５７３、０５０号、同第３．５７４．６２
７号、同第３．６９８．９０９号、同第３．７６４．３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５７６５号
、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−１０
５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダー
ドフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号、特
開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．２３５
号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそ
れぞれ米国特許第３、４５７．０７９号、同第４．３３
２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒン
ダードアミン類は米国特許箱３．３３６゜１３５号、同
第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６．８８
９号、同第１．３５４．３］３号、同第１，４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８３
４４号などに、金属錯体は米国特許箱４．０５０．９３
８号、同第４．２４１．１５５号、英国特許第２、０２
７．７３＋　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。 これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許箱３．３１４．７９４号、同第３．３５２゜
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許箱３．７０５．８０５号
、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許箱４．０４５．２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許箱３、４０６．０７０号同３．６７７、６７２号や
同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。　なかでも前記のア
リール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好ま
しい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有し
てもよい。 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロンアニン染料
が有用である。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。 本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。 その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。 なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。 金属表面の上には、耐水性樹脂と（に熱可塑性樹脂層を
設けるのが好ましい。本発明の支持体の金層表面をもつ
側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このよう
な支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３２４２５１
号や同（ｉ３−２４２５５号などに記載されている。 これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率く％）（Ｒｉ　）を測
定して求めることが出来る。占　右面積比率（％）の変
動係数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲ４の標準偏差
Ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数ｓ／Ｈは によって求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０，１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。 本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリンＤ−６４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンア
ミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン −９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。 また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ、−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の
使用量は現像１１β　当り好ましくは約０．１ｇ〜約２
０ｇ１より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度であ
る。 本発明の実施にあたって塩化銀９０モル％以上のハロゲ
ン化銀乳剤を使用する場合は、実質的にベンジルアルコ
ールを含有しない現像液を使用することが好ましい。こ
こで実質的に含有しないとは、好ましくは２＋ｓ６／ｆ
　以下、更に好ましくは０．５屈１１／Ｉｌ　以下のベ
ンジルアルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジ
ルアルコールを全く含有しないことである。さらに現像
液は、亜硫酸イオンを実質的に含有しないことがより好
ましい。亜硫酸イオンは、現像主薬の保恒剤としての機
能と同時に、ハロゲン化銀溶解作用及び現像生薬酸化体
と反応し、色素形成効率を低下させる作用を有する。こ
のような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増大
の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しない
とは、好ましくは３．　ＯＸ　１０−’モル／ρ　以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである。但し、本発明において
は、使用液に調液する前に現像主薬が１縮されている処
理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イ
オンは除外される。また、さらにヒドロキシルアミンを
実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒド
ロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時に
自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの１度の
変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためであ
る。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しな
いとは、好ましくは５０×１０′モル／１　以下のヒド
ロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシ
ルアミンを全く含有しないことである。 本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。 ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。 これらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３０８４
５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、
同６３−５３５５１号、同６３４３１４０号、同６３−
５６６５４号、同ｔ３３−５８３４６号、同６３−４３
１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５
７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３．６１５．
５０３号、同２．４９４．９０３号、特開昭５２−１４
３０２０号、特公昭４Ｂ−３０４９６号などに開示され
ている。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。 前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。 また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。 前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。 本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを３．５
Ｘ１０”〜１．５　ＸＩＯ’モル／β　および／または
臭素イオンを３．０Ｘ１０−’モル／ＩＩ　　−１，０
ＸｌＯ−’モル／ｌ　含有させることが好ましい。 ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。 カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
買として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。また、現像液中に添加されてい
る蛍光増白剤から供給されてもよい。 臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。 現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ１１
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。 上ｉｃ！ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好ましい。Ｕ！衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、
ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシ
ル塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノル
ロイシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニ
ルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩
、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジ
ン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、０１
１９０以上の高ｐｌ＋領域での緩衝能に優れ、カラー現
像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）
がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキン安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０，１モル／ｐ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｉ２−０
．４モル／β　であることが特に好ましい。 その池、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　　−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１゜２−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
オルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−
１２，４−トリカルボン酸、■−ヒドロキシエチリデン
ー１．１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸
等が挙げられる。 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｌＩ
２　当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。カラー現像液に
は、必要により任意の現像促進剤を添加できる。 現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４９
０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２３０．７９
６号、同３２５３、９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許箱２．４８２゜５４６号、同２．５９６．
９２６号及び同３．５８２．３４６号等に記載のアミン
系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２
０１号、米国特許箱３．１２８．１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許箱
３．５３２．５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。 本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′
　−ジアミノ−２，２′　−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１
ｇ〜４ｇ／　Ｒである。 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。 本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４５６Ｃである。処理時間は５
秒〜４分、好ましくは１０秒〜２分３０秒である。 補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ’当たり
２０〜６００ｍｌ１が適当であり、好ましくは３０〜ｌ
ｏｏｍｉである。 補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触
面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。 即ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ２）／処理液
の容ｆｆｉ（ｃｍ３） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。 このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。 脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。 以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。 漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸：過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。 これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ノエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用
しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中
で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体
が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０　モル／ｌ
！　、好ましく　ハ０．０５〜０．５０モル／　ｆであ
る。 漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許節３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許節１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３．７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。 その他、本発明に適用されつる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。 必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐｌ＋緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。 漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオンアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３゜６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。 また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ領
域は、３〜８が好ましく、更には５．５〜７が特に好ま
しい。 又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。 漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜００５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．４００モル／　である。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 定首又は漂白宝前等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。 水洗工程での水洗水ｍは、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水先水温、水洗タンク
の数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｔ’１ｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ−ｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめるこ
とができる。通常多段向流方式における段数は２〜６が
好ましく、特に２〜５が好ましい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｍ’当たり０，５１〜１β以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭ｆ３
１−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イ
オンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　（１９８６年
）三共出版、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術Ｊ　（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学余
線「防菌防黴剤事典Ｊ　（１９８６年）、に記載の殺菌
剤を用いることもできる。 更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。 以上の水洗工程に続（か、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。 更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。 その他、１〜ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。 脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。 水洗工程又は安定化工程の好ましいｐｌ＋は４〜１０で
あり、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の
用途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５
°Ｃ好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい
。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒
〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｒｎ’当り１２以下
、好ましくは５００１以下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。 水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液ｍを減らすことがあげられる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。 典型的な化合物は特開昭５［１−０４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に
記載されている。 また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６７７
０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行っ
てもよい。 （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　３．８ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．９ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各３８ｇを加え溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化
分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（硫黄増感された、臭
化銀８０．０モル％、立方体：平均粒子サイズ０．８５
μｍ１変動係数０．０８の乳剤と、臭化銀８００％、立
方体：平均粒子サイズ０．６２μｍ。 変動係数０．０７の乳剤とをｌ：４の割合（Ａｇモル比
）で混合）に、下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
たり５．０ＸＩＯ”モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第−層塗布液を調製した。 第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてはｌ−オキ
シ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を
用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り ５、ＯＸ　１０”モノリ 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり ４．０ｘｌＯ−１モル） および、 （ハロゲン化銀１モル当たり ？、０ｘｌＯ１モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり ０、９　ｘ　１０′モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり ２．６ｘｌＯ′モル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、Ｉ−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０Ｘ１０′モル、３．０ｘｌＯ′モル、１．０ＸＩＯ
−’モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８Ｘ　１０−
’モル、２　Ｘ　１０−”モル、Ｉ　Ｘ　１０−’モル
添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層にし、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１３３ａ　７−チトラザインデンをそれ
ぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２ｘ　１０’モル
、１．１ｘｌＯ’モル添加した。 また赤感性乳剤層に対し、下記のメルカプトイミダゾー
ルをハロゲン化銀１モル当り２Ｘｌθ′モルおよび下記
のメルカプトチアジアゾールをハロゲン化銀１モル当り
４Ｘ］０”モル添加した。 イランニージョン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 （７，ＯＸ　１０−’モル／ｍ２） および （１ ４Ｘ　１０−’モル／ｍ２） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１１　（ｇ／ｍ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチ
レンに白色顔料（Ｔｉ０２）　１４．７重量％と青味染
料（群青）０，３重量％を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）０．３
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７３イエ
ローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．６８色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１
４色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　
　０．１４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　
　　　　０．１４第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．０１混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０４溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０．
１０第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μｍ、変動係数０．１２の乳剤と、Ａ
ｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０，３６μ
ｍ、変動係数０．０９の乳剤とをｌ−１の割合（へｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２２マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　０．３２色像
安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０２色
像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　０．０
１溶媒（Ｓｏｌｖ−２＞　　　　　　　　　　　　　０
．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１６紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．５２混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０６溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．２６第五
層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９μｍ、変動係数０．０８の乳剤と、Ａ
ｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０３４μｍ
１変動係数０．１０の乳剤とをｌ：２の割合（へｇモル
比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　０．２８色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　０．５６色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．２７溶
媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　０．１７
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５９紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．１６混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．０８第七
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８９ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変成度１７％）
　　　　　　　　　　　　　　０．０５流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０２（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 し■３ し■３ （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 聞 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 聞 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重１量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 平均分子量 ８０、０００ （ＩＩＶ １）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： ■混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−３＞溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃ＊Ｌｔ （ＣＨ＊）＊ Ｃ００ＣＩＨ，フ （ＳＯＩＶ−６）溶 媒 口 （ＢＸＹ） イエローカプラー Ｃａ）Ｉｓ との１＝ １混合物 （モル比） （ＢｘＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物 （モル比） （ＢｘＣ） シアンカプラー ｌ の１： 混合物 （モル比） 前記試料を基本にして、全層のゼラチン塗布量とｐ）■
を変化させ、さらに第三層から第五層に本発明のスティ
ン防止剤を添加した試料（１０１）〜（１２１）を作製
した。その内容を第−表に示した。 まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＩＩ型、光源の色温度３２００”　ＩＯを使用し、
センントメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与
えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭ
Ｓの露光ｍになるように行った。 露光の終了した試料は、下記処理工稈及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。 叩エ カラー現像　　３７°０　　　　　３分３０秒漂白定岩
３３°Ｃ１分３０秒 水洗　　２４〜３４°ｃ３分 乾燥　　７０〜８００ＣＩ分 各処理液の組成は以下の通りである。 左二二瓜］戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　ｍｌジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　１５ｍ１ジエチレングリコール　
　　　　　　１０　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１
．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０　ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　４．５ｇヒドロキンル
アミン硫酸塩　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴ
ＥＸ　４Ｂ、住友化学製）　１．０ｇ水を加えて ｐｌ＋　（２５℃） 栗亡定１腋 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ＋） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム １０００　ｍｌ １０、２５ ４００　　ｍｌ １５０　　ｍｌ ８　　ｇ ５ 水を加えて ０００ １ ｐｔｌ　（２５°Ｃ） ６．７０ して、スティン増加工を調べた。 以上の結果を第二表に示した。 第二表から明らかなように、本発明の試料（１０６）〜
（１０８）、（１１０）〜（１１５）および（１１７）
〜（＋２１）は生保存性における感度変化が小さ（、か
つ処理後の保存においてもスティンがほとんど増加する
ことなく、高画質の色素画像を維持した。また、本実験
の中では、ゼラチン塗布量が少ないほど、さらにｐＨが
低いほど優れた性能を示した。 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　３．８ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　１．９ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３＞　ｌ　（Ｓｏｌｖ−６）各３．８ｇ
を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体
、平均粒子サイズ０，８８μｍの乳剤と０．７０μｍの
乳剤との３ニア混合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、４．０ＸｌＯ”モル加え、また小サイズ乳
剤に対しては、５．０Ｘ１０”モル加えた後に硫黄増感
を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布
液を調製した。 第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３．５−ジクロロー゛ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ｘｌＯ’モル、また小サイズ乳剤に対しては５．
０ＸＩＱ’モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ｘｌＯ′モル、小サイズ乳剤に対しては５、（ｉ
Ｘ１０′モル） （ハロゲン化ＩＩＩモル当たり、大サイズ乳剤に対して
は７．０Ｘ１０”モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０ＸＩｏ１モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．　ＩＸ　１０−１％ル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たりｚ、　ａ　ｘ　ｔｏ’モル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０′モル、７．７　ｘ　１０’モル、２．５　
Ｘ　１０’モル添加した。 また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌ×ｌ０−４
モルと２　Ｘ　１０−４モル添加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 （７，ＯＸ　１ｏ−６ｔｔｖ／ｍＬ＞ （１，４Ｘ　１０−”　ｕｖ／　ｍ゛）（１４Ｘ　１０
−”　ｖし／、−） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｎ”）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（Ｔｉ０２　）　１４．７重量％と青味染料（
群青）０．３霊屋％を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．６フイエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．６８色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１４色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．０７溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１４
溶媒（Ｓｏｌｖ　−６）　　　　　　　　　　　０．１
４第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・４４混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
乳剤と、０．３９μｍの乳剤との１．３混合物（へｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０゜０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局
在含有させた）Ｏ１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタ
カプラー（Ｅｘｔ）　　　　　　　　０．２０色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　ｏ、　
１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　０
．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　
０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２９紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．４７混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　ｏ、　０５溶媒
（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．２４
第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
乳剤と、０．４５μｍの乳剤との１：４混合物（＾ｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と（１，
１！。 各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた’）　　　　　　　　　　　　　０．２
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．９４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　０．１７色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．４０溶
媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　０．　Ｉ
Ｓ第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０７３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．１６混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．０８第七層
（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　】、８３ポリビニ
ールアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　０．０５流動パラフイン　　
　　　　　　　　０．０２前記試料を基本にして、実施
例１と同様に、全層のゼラチン塗布量とｐＨを変化させ
、さらに第三層から第五層に本発明のスティン防止剤を
添加した試料（２０１）〜（２２１）を作製した。その
内容を第三層に示した。 現像処理について、ペーパー処理機を用いて、次の処理
工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連
続処理（ランニングテスト）を実施した以外は、実施例
１と同様の試験を行い第四表の結果を得た。 工　　　　＊ン カラー現像　３５℃　４５秒　１６１ｍＮ　　　　１７
１漂白窓着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｍｆｆ　　
　１７１２リンス１　３０〜３５℃２０秒　−−−１０
ｆリンス２　　３０〜３５℃２０秒−一−１０１リンス
３３０〜３５℃２０秒　３５０ａ＋β　　１０１乾　　
燥　　７０〜８０℃６０秒 傘補充量は感光材料１ｍ”あたり （リンス３→ｌへの３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 カー−タン 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　　
　８００耐エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。 Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 １．５ｇ　　　２．０ｇ 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤ｆｆ１ｌｌＴＥＸ　４Ｂ。 住友化学製）　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　２．０ｇ
１２．０ｇ ７．０ ７．０ ５　　ｇ ０．０１５　ｇ ８、Ｏｇ １．４ｇ ５　　ｇ ５．０ｇ ５．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００１０
０Ｏ＋　（２５６Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０．
０５　　１０．４５タン　゛と　　　は　じ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００
　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７　ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ＋） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　４０　ｇ水ヲ加エテ１０００ｍｌ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　６．０１
ンス゛　　　ン　　　　　　はｄ゛ イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 第四表から明らかなように、本発明の試料（２０６）〜
（２０Ｂ）、（２１０）〜（２１５）および（２１７）
〜（２２１）は生保存性における感度変化が少な（、か
つ処理後の保存においてもスティンがほとんど増加する
ことなく、高画質の色素画像を維持した。また、本実験
の中では、ゼラチン塗布量が少ないほど、さらにｐＨが
低いほど優れた性能を示した。 （発明の効果） 本発明を実施することにより、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の発色現像・漂白・定着処理後にカラー写真の
白地が、長期間保存、展示されても変色発生が防止され
るという効果を奏する。また、発色現像・漂白・定着処
理後に持ち込まれた残存現像主薬またはその酸化体によ
る色素画像の劣化が防止されるという優れた効果も奏す
る。さらにこれらの効果は、感光材料の生保存後におい
ても維持される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
   剤層および非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料において、該構成層のいずれかの層に、下記一
   般式（ I ）または（II）で示される化合物を含有し、
   該感光材料の膜ｐＨが５．０以上６．５以下であり、全
   ゼラチン塗布量が１０ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ｒ＿２＿１−（Ａ）ｎ−Ｘ −般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２はそれぞれ脂肪族基、
   芳香族基、またはヘテロ環基を表す。Ｘは芳香族アミン
   現像薬と反応して離脱する基を表し、Ａは芳香族アミン
   現像薬と反応し化学結合を形成する基を表す。ｎは１ま
   たは０を表す。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
   テロ環基、アシル基またはスルホニル基を表し、Ｙ＿１
   は芳香族アミン現像薬が一般式（II）の化合物に対して
   付加するのを促進する基を表す。ここでＲ＿２＿１がＸ
   と、Ｙ＿１がＲ＿２＿２またはＢと結合して環状構造と
   なってもよい。）
2. （２）前記構成層のいずれかの層に、さらに下記一般式
   （III）の化合物を含有することを特徴とする請求項１
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（III） Ｒ＿３＿０−Ｚ （式中、Ｒ＿３＿０は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
   環基を表す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解し
   て求核性の基を放出する基を表す。）