JPH04230749A - 写真用定着能組成物およびそれを用いた写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料の
処理方法に関するものであり、更に詳しくは定着性に優
れたものであり、また低補充量の際にも定着剤を含む浴
およびその後浴の液安定性に優れかつ処理後試料のサー
モステインが少ないハロゲン化銀感光材料の処理方法に
関するものである。 【０００２】 【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理はカラー発色現像過程と銀除去過程からなる。現
像で生じた銀は漂白剤で酸化された後、定着剤で溶解さ
れる。漂白剤としては主に第２鉄（ＩＩＩ）イオン錯体
塩（たとえばアミノポリカルボン酸−鉄（ＩＩＩ）錯体
塩）が用いられ、定着剤としてはチオ硫酸塩が通常用い
られている。叉黒白写真感光材料の処理は現像過程と未
露光のハロゲン化銀の除去過程からなり、カラー写真感
光材料の処理とは異なり現像後漂白過程を経ず定着処理
される。この場合も定着剤としては通常チオ硫酸塩が用
いられている。 【０００３】近年、低補充化が進むにつれ、各処理浴と
もより安定な液組成が望まれている。定着浴についても
通常用いられているチオ硫酸塩は酸化劣化を受け硫化し
沈殿を生じるため亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添
加している場合がほとんどである。しかし低補充化がさ
らに進むにつれ液安定性の向上がさらにのぞまれてくる
が、亜硫酸塩の増量添加では溶解性の問題や亜硫酸塩が
酸化された場合芒硝の沈殿が生成すること等から解決で
きなくなってきいてる。特にハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理において漂白定着処理を行う場合、迅速化
の観点から、より高電位の漂白剤を用いることが近年行
なわれており、チオ硫酸塩の酸化劣化がより起こりやす
くなっている。一方迅速化の観点からチオ硫酸塩より定
着性に優れた化合物も望まれている。このようなことか
ら酸化安定性に優れ、かつ定着性にも優れたチオ硫酸塩
に代わる定着剤の開発が望まれてきている。 【０００４】しかしながら、チオ硫酸塩以外の定着剤と
して古くからチオシアン酸化合物（特にアンモニウム塩
）、チオ尿素化合物、チオエーテル化合物（例えば１，
１０−ジオキサ−４，７−ジチアデカン、等）等が知ら
れているが、定着能力が不十分であったり、溶解性が不
十分であることから現在に至るまで良好な化合物は見つ
かっていない。一方、チオエーテル化合物を漂白定着液
または定着液に用いて漂白定着過程または定着過程を促
進する方法が開示されている。このような手段としては
、例えば特公昭６０−２４９３６号、特開昭５３−３７
４１８号、特開昭６２−１２９８５５号、特開昭６２−
１３５８３４号、特開昭６２−１３６６５１号、特開昭
６２−１３６６５７号、特開昭６２−１７７５５６号、
特開昭５４−７１６３４号、特開昭６４−２１４４４号
、特開昭４９−１６４３６号、米国特許第３，２４１，
９６６号、米国特許第３，７１６，３６２号、特開平２
−４４３５５号等があげられるが、どの手段もチオ硫酸
塩共存下での促進手段であり、このような手段では本発
明の目的とする液安定性を向上させる手段とはなり得な
い。また、米国特許第２，７４８，０００号には本発明
と類似のチオエーテル化合物を定着剤として漂白定着浴
に用いることが開示されているが、定着性能が不十分で
あったり、処理後試料のサーモステインが大きく、本発
明の目的とする手段とはなり得ない。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
定着性に優れかつ低補充量の際にも定着剤を含む浴およ
びその後浴の液安定性が向上しかつ処理後試料のサーモ
ステインが少ないハロゲン化銀感光材料の処理方法を提
供することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】上記の目的は次の手段に
よって達成しえた。 （１）　チオ硫酸イオンを実質的に含まず、−ＳＯ３　
Ｍ１　、−ＰＯ３　Ｍ２　Ｍ３　、−ＮＲ１（Ｒ２）、
−Ｎ＋　Ｒ３（Ｒ４）（Ｒ５）Ｘ−　、−ＳＯ２　ＮＲ
６（Ｒ７）、−Ｎ（Ｒ８）ＳＯ２　Ｒ９　、−ＣＯＮＲ
１０（Ｒ１１）、−Ｎ（Ｒ１２）ＣＯＲ１３、−ＳＯ２
　Ｒ１４、−ＰＯ（−ＮＲ１５（Ｒ１６））２　、−Ｎ
（Ｒ１７）ＣＯＮＲ１８（Ｒ１９）およびヘテロ環基か
らなる群から選ばれた少なくとも１つの基を有するチオ
エーテル化合物の少なくとも１つを定着剤として含有す
ることを特徴とする写真用定着能組成物。（式中、Ｍ１
　、Ｍ２　及びＭ３　は同一でも異なってもよく各々水
素原子または対カチオンを表わす。Ｒ１　〜Ｒ１９は同
一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｘ
−　は対アニオンを表わす。）【０００７】（２）　支
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料を露光後、現像液で処
理した後定着能を有する液で処理する処理方法において
、該定着能を有する浴が、チオ硫酸イオンを実質的に含
まず、かつ−ＳＯ３　Ｍ１　、−ＰＯ３　Ｍ２　Ｍ３　
、−ＮＲ１（Ｒ２）、−Ｎ＋　Ｒ３（Ｒ４）（Ｒ５）Ｘ
−　、−ＳＯ２　ＮＲ６（Ｒ７）、−Ｎ（Ｒ８）ＳＯ２
　Ｒ９　、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）、−Ｎ（Ｒ１２）
ＣＯＲ１３、−ＳＯ２　Ｒ１４、−ＰＯ（−ＮＲ１５（
Ｒ１６））２　、−Ｎ（Ｒ１７）ＣＯＮＲ１８（Ｒ１９
）およびヘテロ環基からなる群から選ばれた少なくとも
１つの基を含有するチオエーテル化合物の少なくとも１
つを定着剤として含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。 【０００８】上記チオエーテル化合物の中で好ましくは
以下の一般式（Ｉ）があげられる。一般式（Ｉ）Ｌ１　
−（Ａ−Ｌ２）ｎ　−Ｂ−Ｌ３　（式中、Ｌ１　及びＬ
３　は同一でも異なってもよく各々アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルケニル基またはヘテロ環基を
表わし、Ｌ２　はアルキレン基、アリーレン基、アラル
キレン基、ヘテロ環連結基またはそれらを組合せた連結
基を表す。Ａ及びＢは同一でも異なってもよく各々−Ｓ
−、−Ｏ−、−ＮＲ２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｓ
Ｏ２−またはそれらを任意に組合せた基を表わす。ｎは
１〜１０の整数を表わす。 【０００９】ただし、Ｌ１　及びＬ３　の少なくとも１
つは−ＳＯ３　Ｍ１　、−ＰＯ３　Ｍ２　Ｍ３、−ＮＲ
１（Ｒ２）、−Ｎ＋　Ｒ３（Ｒ４）（Ｒ５）Ｘ−　、−
ＳＯ２　ＮＲ６（Ｒ７）、−Ｎ（Ｒ８）ＳＯ２　Ｒ９　
、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）、−Ｎ（Ｒ１２）ＣＯＲ１
３、−ＳＯ２　Ｒ１４、−ＰＯ（−ＮＲ１５（Ｒ１６）
）２　、−Ｎ（Ｒ１７）ＣＯＮＲ１８（Ｒ１９）または
ヘテロ環基で置換されているものとする。Ｍ１　、Ｍ２
　及びＭ３　は同一でも異なってもよく各々水素原子ま
たは対カチオンを表わす。Ｒ１　〜Ｒ２０は同一でも異
なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｘ−　は対
アニオンを表わす。ただしＡ及びＢの少なくとも１つは
−Ｓ−を表わす。 【００１０】以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。Ｌ１　及びＬ３　は置換もしくは無置換の炭素数１
〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ヘキシル基、イソプロピル基、カルボキシエ
チル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の
アリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭
素数２〜１０のアルケニル基、（例えば、ビニル基、プ
ロぺニル基、１−メチルビニル基、等）または置換もし
くは無置換の炭素数１〜１０のヘテロ環基（例えば、ピ
リジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、等
）を表わし、Ｌ２　は置換もしくは無置換の炭素数１〜
１０のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基
、トリメチレン基、テトラメチレン基、ぺンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン基、１−ヒ
ドロキシトリメチレン基、等）、置換もしくは無置換の
炭素数６〜１２のアリーレン基（例えば、フェニレン基
、ナフチレン基、等）、置換もしくは無置換の炭素数７
〜１２のアラルキレン基（例えば１，２−キシリレン基
、等）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のヘテロ
環連結基（例えば 【００１１】 【化１】 【００１２】Ａ及びＢは−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ２０−
、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２　−またはそれらを任
意に組合せた基を表わし、任意に組合せた基としては例
えば−ＣＯＮＲ２１−、−Ｎ（Ｒ２２）ＣＯ−、−Ｎ（
Ｒ２３）ＣＯＮ（Ｒ２４）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−
、−ＳＯ２　ＮＲ２５−、−Ｎ（Ｒ２６）ＳＯ２　−、
−ＣＳＮＲ２７、−Ｎ（Ｒ２８）ＣＳ−、−Ｎ（Ｒ２９
）ＣＳＮ（Ｒ３０）−等があげられる。ｎは１〜１０の
整数を表わす。 【００１３】ただし、Ｌ１　及びＬ３　の少なくとも１
つは−ＳＯ３　Ｍ１　、−ＰＯ３　Ｍ２　Ｍ３、−ＮＲ
１（Ｒ２）（塩酸塩、酢酸塩などの塩の形でもよく、例
えば無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−カルボキシエチルアミノ基、等）、−Ｎ＋
　Ｒ３（Ｒ４）（Ｒ５）Ｘ−　（例えば、トリメチルア
ンモニオクロリド基、等）、−ＳＯ２ＮＲ６（Ｒ７）（
例えば、無置換スルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、等）、−Ｎ（Ｒ８）ＳＯ２　Ｒ９（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、等
）、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）（例えば、無置換カルバ
モイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（
ヒドロキシエチル）カルバモイル基、等）、−Ｎ（Ｒ１
２）ＣＯＲ１３（例えば、ホルムアミド基、アセトアミ
ド基、４−メチルベンゾイルアミノ基、等）、−ＳＯ２
　Ｒ１４（例えば、メタンスルホニル基、４−クロルフ
ェニルスルホニル基、等）、−ＰＯ（−ＮＲ１５（Ｒ１
６））２　（例えば、無置換ホスホンアミド基、テトラ
メチルホスホンアミド基、等）、−Ｎ（Ｒ１７）ＣＯＮ
Ｒ１８（Ｒ１９）（例えば、無置換ウレイド基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルウレイド基、等）、ヘテロ環基（例えば、ピ
リジル基、イミダゾリル基、チエニル基、テトラヒドロ
フラニル基、等）で置換されているものとする。 【００１４】Ｍ１　、Ｍ２　及びＭ３　は水素原子また
は対カチオン（例えば、ナトリウム原子、カリウム原子
のようなアルカリ金属原子、マグネシウム原子、カルシ
ウム原子のようなアルカリ土類金属原子、アンモニウム
、トリエチルアンモニウムのようなアンモニウム基、等
）を表わす。Ｒ１　〜Ｒ３０は水素原子、置換もしくは
無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、イソプロピル
基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリ
ール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、
３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置換の
炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭素数
２〜１０のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロぺニ
ル基、１−メチルビニル基、等）を表わし、Ｘ−　は対
アニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオンのようなハ
ロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン、等）を表わす。 【００１５】Ｌ１　、Ｌ２　、Ｌ３　、Ｒ１　〜Ｒ３０
の各基が置換基を有する場合、その置換基としては炭素
数１〜４の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、等）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニ
ル、４−メチルフェニル基、等）、炭素数７〜１０のア
ラルキル基（例えばベンジル基、等）、炭素数２〜４の
アルケニル基（例えば、プロぺニル基、等）、炭素数１
〜４のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
、等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基（塩の形でも
よい）、ヒドロキシ基等があげられる。ただしｎが２以
上の時は、Ａ及びＬ２　は先にあげた基の任意の組合せ
でよい。また、Ａ、Ｂの少なくとも１つは−Ｓ−を表わ
す。 【００１６】一般式（Ｉ）中好ましくはＬ１　及びＬ３
　の少なくとも一方は−ＳＯ３　Ｍ１　、−ＰＯ３　Ｍ
２　Ｍ３　、−ＮＲ１（Ｒ２）、−Ｎ＋　Ｒ３（Ｒ４）
（Ｒ５）Ｘ−　、ヘテロ環基で置換された炭素数１〜６
のアルキル基を表わし、Ｌ２　は炭素数１〜６のアルキ
レン基を表わす。Ａ及びＢは−Ｓ−、−Ｏ−または−Ｎ
Ｒ２０−を表わし、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、
Ｒ５　及びＲ２０は水素原子または炭素数１〜６のアル
キル基を表わし、ｎは１〜６の整数を表わす。一般式（
Ｉ）中より好ましくはＬ１　及びＬ３　は−ＳＯ３　Ｍ
１　または−ＰＯ３　Ｍ２　Ｍ３　で置換された炭素数
１〜４のアルキル基であり、Ａ及びＢは−Ｓ−を表わし
、ｎは１〜３の整数を表わす。 【００１７】以下に本発明の化合物の具体例を示すが本
発明の化合物はこれに限定されるものではない。 【００１８】 【化２】 【００１９】 【化３】 【００２０】 【化４】 【００２１】 【化５】 【００２２】 【化６】 【００２３】本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物はジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３０、２８６７（１９６５
）、同２７、２８４６（１９６２）、ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．）６９、２３３０（１９４７）等を参
考にして容易に合成できるが、以下に具体的合成例を示
す。 合成例１（化合物例５の合成法） エタンジチオール２５．３ｇにメチルアルコール４００
ｍｌを加え、窒素気流下反応液を１０℃以下に保ちつつ
ナトリウムメトキシド２８％メチルアルコール溶液１２
１ｍｌを滴下した後、室温下プロパンサルトン７２．１
ｇを滴下した。室温下３時間反応した後、析出した結晶
を濾取し、水とメチルアルコールの１：３混合溶媒５０
０ｍｌで再結晶して目的物７５．９ｇ（収率７４．１％
）を得た。融点３００℃以上 【００２４】合成例２（例示化合物６の合成法）トリチ
アへプタン１５．４ｇにメチルアルコール１００ｍｌを
加え、窒素気流下反応液を１０℃以下に保ちつつナトリ
ウムメトキシド２８％メチルアルコール溶液４５．１ｍ
ｌを滴下した後、室温下プロパンサルトン２４．４ｇを
滴下した。室温下２時間反応させた後、析出した結晶を
濾取し、水とメチルアルコールの１：４混合溶媒５００
ｍｌで再結晶して目的物３０．１ｇ（収率６８．１％）
を得た。融点３００℃以上本発明における写真用定着能
組成物とは定着液、漂白定着液などを挙げることができ
る。 このような組成物は濃縮タイプになっていてもよいし、
キットの形態または補充液になっていてもよい。本発明
の一般式（Ｉ）の化合物を含有させる定着能を有する浴
としては、例えば定着浴、漂白定着浴があげられるがそ
れ以外にも促進浴、停止浴、水洗浴、安定浴等に添加し
てもよい。 【００２５】次に本発明の現像処理工程を例示するが、
＊で示した工程で用いる処理液に本発明の一般式（Ｉ）
の化合物を含有させるのが好ましいが、これらに限定さ
れるものではない。 ■（カラー）現像−脱銀＊　−水洗＊　■（カラー）現
像−脱銀＊　−安定化＊　■（カラー）現像−脱銀＊　
−水洗＊　−安定化＊■黒白現像−水洗−反転−カラー
現像−水洗−脱銀＊　−水洗＊　−安定化＊　 ここで脱銀工程は、（イ）漂白定着＊　、（ロ）漂白−
漂白定着＊　、（ハ）漂白−定着＊　、（ニ）漂白−漂
白定着＊−定着＊　、（ホ）定着＊　等いずれでもよく
、（カラー）現像と脱銀との間にはリンス処理を設けて
もよい。 【００２６】尚、上記工程において、＊で示した工程の
すべてに一般式（Ｉ）の化合物を添加できるが、これら
の１つに添加しただけでもよい。本発明において、「チ
オ硫酸イオンを実質的に含まない」もしくは「他の定着
剤を実質的に含有しない」とは、具体的には定着剤（含
、チオ硫酸イオン）を０．０５モル／リットル以下、よ
り好ましくは０．０１モル／リットル以下であることを
言う。このように他の定着剤を実質的に含有させないこ
とによって本発明の化合物を有効に定着剤として機能さ
せうることができたのは予想外のことである。本発明の
化合物が定着浴または漂白定着浴で使用される量は１×
１０−５〜１０モル／リットルが適当であり、１×１０
−３〜３モル／リットルが好ましい。 【００２７】ここで、処理する感光材料中のハロゲン化
銀乳剤のハロゲン組成がＡｇＢｒＩ（Ｉ≧２モル％以上
）の場合には０．５〜２モル／リットルで用いるのが好
ましく、またハロゲン組成がＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＣｌま
たは高塩化銀（ＡｇＣｌ≧８０モル％以上）の場合には
、０．１〜１モル／リットルで用いるのが好ましい。 直接タンク液内に添加されてもよいし、補充液に添加さ
れた状態で供給されてもよい。また前浴からの持ち込み
であってもよい。近年低補充化が進むにつれて各処理浴
とも液安定性の向上が望まれている。定着浴（又は漂白
定着浴）およびその後浴の水洗浴の安定性に関する問題
は定着剤として用いているチオ硫酸塩の酸化劣化により
生じる硫化物の沈澱である。該水洗浴でも問題が発生す
るのは処理時に定着液（又は漂白定着液）が水洗浴に持
ち込まれるためである。この沈殿を防止するために酸化
防止剤として亜硫酸塩が通常用いられているが低補充化
の際にはもはや亜硫酸塩の使用量を増すだけでは溶解性
の問題や亜硫酸塩が酸化されて生じる芒硝の沈殿生成な
どの問題により解決できなくなってきている。 【００２８】本発明者らはチオ硫酸塩に代わる酸化安定
性に優れた定着剤を種々検討した結果、チオエーテル化
合物が定着能力を有するとともに酸化に対して安定で低
補充量の時にも沈殿生成がないことを見出した。特に漂
白定着浴では迅速化の観点から酸化力の高い漂白剤を使
用することが好ましいが、従来までのチオ硫酸塩では酸
化安定性がさらに劣る方向であるためその使用には限界
があった。しかしながら本発明のチオエーテル化合物を
用いることにより酸化力の高い漂白剤を用いても安定で
あり、処理の迅速化にも対応できることを見出した。 【００２９】次にハロゲン化銀カラー写真感光材料につ
いて詳しく述べる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色
層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられて
いればよく、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層の層数
及び層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光
性層は青色光、緑色光及び赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感
光性層の間及び最上層、最下層には各種の中間層等の非
感光性層を設けてもよい。該中間層には、カプラー、Ｄ
ＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよ
うに混色防止剤を含んでいてもよい。 【００３０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。 【００３１】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲ
ン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順
次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が
挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されてもよい。 【００３２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラーネガフィル
ム又はカラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀で
ある。ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラー印画
紙の場合には、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化
銀としては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしく
は塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。 ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が
１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことをい
う。これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任
意の臭化銀／塩化銀のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率
が２モル％以上のものを好ましく用いることができる。 迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂
高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀
乳剤の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９
５モル％以上が更に好ましい。現像処理液の補充量を低
減する目的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％で
あるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。 【００３３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、Ｒ
Ｄと記す）Ｎｏ．　１７６４３（１９７８年１２月），
２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”、及
び同Ｎｏ．　１８７１６（１９７９年１１月），６４８
頁、などに記載された方法を用いて調製することができ
る。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，
３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が
約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる
。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４
，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５
７号などに記載の方法により簡単に調製することができ
る。 【００３４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通常
、物理熟成、化学増感及び分光増感を行ったものを使用
する。物理熟成の過程において、種々の多価金属イオン
不純物（カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム、鉄、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金などの塩もしくは錯塩など）を導入すること
もできる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明細書第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが挙げられる。また、この
ような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３
及び同Ｎｏ．　１８７１６に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の
写真用添加剤も上記の２つのＲＤに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。 【００３５】 　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　ＲＤ１７
６４３　　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　１　　化学
増感剤　　　　　　　　　　　　　　２３頁　　　　　
　　　　　　　６４８頁右欄　　２　　感度上昇剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　同　　上　　　　　　３　　分光増
感剤、　　　　　　　　　　２３〜２４頁　　　　　　
　　６４８頁右欄〜　　　　　　強色増感剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　　　　４　　
増　　白　　剤　　　　　　　　　　　　　　２４頁　
　５　　かぶり防止剤　　　　　　　　　　２４〜２５
頁　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　　　及び安
定剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６　　光吸収剤、　　　　　　　　　　　　２５〜２６
頁　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　　　フィル
ター染料、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　紫外線吸収
剤 　　７　　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁右欄
　　　　　　　　　　６５０頁左〜右欄　　８　　色素
画像安定剤　　　　　　　　　　２５頁　　　　９　　
硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　　　２６頁　
　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　１０　　バイ
ンダー　　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　
　　　　　　　　　　　同　　上　　　　１１　　可塑
剤、潤滑剤　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　
　　　　　６５０頁右欄　　１２　　塗布助剤、　　　
　　　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　　　　６５
０頁右欄　　　　　　表面活性剤 　　１３　　スタチック防止剤　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　　　　　　　　　　同　　上　　【００
３６】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣
化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や
同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。本発明には種々のカラーカプラーを使
用することができ、その具体例は前出のＲＤＮｏ．　１
７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。イエローカプラーとしては、例えば米国特許
第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４
，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，０
２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，
４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。 【００３７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６４号、ＲＤＮｏ．　２４２
２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、
ＲＤＮｏ．　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６
０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３
５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５
９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５
４０，６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣ
Ｔ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。 【００３８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６９
，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７２，
１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７２，０
０２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１
１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２
４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７１号、同
４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４
，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，
２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。 【００３９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤＮｏ．　１７６４３の　ＶＩＩ
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることが好ましい。発色色素
が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第
４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０
号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第３
，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，
４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同４，３
６７，２８２号、同４，４０９，３２０号、同４，５７
６，９１０号、英国特許２，１０２，１７３号等に記載
されている。 【００４０】カツプリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ
１７６４３、ＶＩＩ　〜Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第
２，０９７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開
昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記
載のものが好ましい。その他、本発明の感光材料に用い
ることのできるカプラーとしては、米国特許第４，１３
０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，
２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、ＲＤＮｏ．　１１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第４、５５３，４７７号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４
７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。 【００４１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート）、ビス（１
，１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド
、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシル
ピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（
イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（
ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルア
ゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステアリ
ルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリ
ン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど
）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約
３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有
機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。 【００４２】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の
存在下または不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させ
て、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることがで
きる。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／００７２３
号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共
重合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの
使用が色像安定化等の上で好ましい。 【００４３】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーぺーパー、直接ポジカラー感光材料、カラー
ポジフィルム及びカラー反転ぺーパーなどを代表例とし
て挙げることができる。本発明に使用できる適当な支持
体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６４３の２８
頁、及び同Ｎｏ．　１８７１６の６４７頁右欄から６４
８頁左欄に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５
μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下であり、かつ膜膨潤
速度Ｔ１／２　が３０秒以下（好ましくは１５秒以下）
が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤計）を使用することで測定でき、Ｔ１／２　は発色
現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この１／２の膜厚に
到達するまでの時間と定義する。 【００４４】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。前述
のカラー写真感光材料は、前述のＲＤＮｏ．　１７６４
３の２８頁〜２９頁、及び同Ｎｏ．　１８７１６の６１
５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。感光材料の現像処理に用いる発色現
像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬
を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像
主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用である
が、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。 【００４５】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤（例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩）、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチル
ベン系化合物のような蛍光増白剤、アルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸等の各種界面活性剤などを添加してもよい。但し
、ベンジルアルコールは公害性、調液性及び色汚染防止
の点で実質的に含まない方が好ましい。ここで「実質的
に」とは、発色現像液１リットル当たり２ｍｌ以下（更
に好ましくは全く含まない）を意味する。 【００４６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。 またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすること
もできる。特に、所謂高塩化銀感光材料を用いる場合に
は、発色現像液中の臭素イオンを低くし、塩化物イオン
を比較的多くすることで写真性、処理性に優れ、写真性
の変動を抑えることができるので特に好ましい。そのよ
うな場合の補充量は、発色現像浴でのオーバーフローが
実質的になくなる感光材料１平方メートル当たり約２０
ｍｌまで減少させることができる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。 【００４７】本発明の発色現像液の処理温度は、好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は、２０秒〜５分で
、好ましくは３０秒〜３分であるが、高温高ｐＨとし、
かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、更に
処理時間の短縮を図ることもできる。発色現像後の写真
乳剤層は通常漂白処理される。漂白処理は定着処理と同
時に行なわれてもよいし（漂白定着処理）、個別に行な
われてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理
後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二槽の連
続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に
定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白処理するこ
とも目的に応じ任意に実施できる。漂白剤としては、例
えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、などの多価金
属の化合物、過酸類、等が用いられる。代表的漂白剤と
してはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）
もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、りんご酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。 さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れら漂白剤としては漂白能の観点から酸化還元電位が１
５０ｍＶ以上のものが好ましくその具体例としては以下
のものがあげられる。 【００４８】 化合物Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　酸化還元電位　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ｍＶ　　ｖｓ．ＮＨＥ，ｐＨ＝６）１．　
　Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩　　　　　　　　　　　　１８０２．　　メチルイ
ミノ二酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００３．　　
イミノ二酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２１０４．　　１，４−ブチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３
０５．　　ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩　　　　　　　　　　　　２３０６．　　
グリコールエーテルジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　
　　　　　　　　　　　　　　　２４０７．　　１，３
−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０この中でも特に、撮影
用ネガ感光材料の漂白液には、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白能の観点から好ましい
。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは、通常５．５〜８で
あるが、処理の迅速化のために、更に低いｐＨで処理す
ることもできる。 【００４９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、ＲＤ
Ｎｏ．　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；米国特許第３，７０６，５６１号の記載のチオ尿素誘
導体；特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９
３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開
昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に
、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好
ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。 【００５０】本発明の漂白能を有する処理液には、臭化
アンモニウムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化
剤や硝酸アンモニウムなどのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモニ
ウムなどの金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加する
ことができる。本発明の定着浴には本発明の化合物以外
に、チオ硫酸塩以外の既知の定着剤を併用してもよい。 定着剤としては、チオシアン錯塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができ
る。漂白定着液には、必要に応じて亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物、スルフィン酸化
合物を添加してもよい。定着液には定着液の安定性向上
のために、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸系
キレート剤（好ましくは、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレ
ンジアミンテトラホスホン酸）を含有することが好まし
い。 【００５１】定着能を有する処理液には、更に、各種の
蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等を含有させることができる。脱銀工程
における各処理液の攪拌はできるだけ強化されているこ
とが、脱銀処理時間短縮の点から好ましい。攪拌手段と
しては、特開昭６２−１８３４６０号や同６２−１８３
４６１号に記載のような方法などが挙げられ、噴流を衝
突させる手段の場合には、衝突までの時間は感光材料が
処理液に導入されてから１５秒以内に行うのが好ましい
。 【００５２】本発明において発色現像液から漂白液への
クロスオーバー時間（感光材料がカラー現像液から出て
、漂白液に入るまでの空中時間）は、漂白カブリや感光
材料表面の汚れ付着を改良する点で１０秒以内が好まし
い。叉、本発明の漂白液から定着能を有する処理液への
クロスオーバー時間は、シアン色素の復色不良を改良す
る点から１０秒以内が好ましい。ここで、定着液の補充
量としては、撮影用カラー感光材料（例えば、塗布銀量
４〜１２ｇ／ｍ２）の場合には８００ｍｌ／ｍ２以下が
好ましく、漂白定着液の補充量としては、５０ｍｌ／ｍ
２以下が好ましい。本発明に用いられるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定
工程を経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は
、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）
、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向
流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範
囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗
タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ　第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。 【００５３】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題が解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のＣａ
イオン、Ｍｇイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌
剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処理にお
ける水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８
である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途
等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０
秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の
範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水
洗に代り、直接安定液によって処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 【００５４】叉、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリン、ヘキサメチ
レンテトラミン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロ
ール化合物に代表される色素安定化剤を含有する安定浴
を挙げることができる。この安定浴にも必要に応じてア
ンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光
増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌
剤、防黴剤、アルカノールアミンや界面活性剤（シリコ
ン系が好ましい。）を加えることもできる。水洗工程も
しくは安定化工程に用いられる水としては水道水のほか
イオン交換樹脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃
度を５ｍｇ／リットル以下に脱イオン処理した水やハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等によって殺菌された水を使用する
のが好ましい。上記水洗及び／又は安定液の補充量は、
感光材料単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５
０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５
倍である。この補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程
他の工程において再利用することもできる。 【００５５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同３
，３４２，５９９号、ＲＤＮｏ．　１４，８５０号及び
同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
及び同５８−１１５４３８号等に記載されている。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。ハロゲン化銀
カラー感光材料の１つの例として直接ポジ型ハロゲン化
銀を用いたものがある。この感光材料を用いた処理につ
いて以下説明する。ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
像様露光の後、光又は造核剤によるかぶり処理を施した
後又は施しながら、芳香族第一級アミン系発色現像薬を
含むｐＨ１１．５以下の表面現像液で発色現像、漂白・
定着処理することにより直接ポジカラー画像を形成する
ことも好ましい。この現像液のｐＨは１１．０〜１０．
０の範囲であるのが更に好ましい。 【００５６】本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「
光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与
える方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存
在下にて現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよ
い。造核剤およびかぶり光の存在下で現像処理してもよ
い。また、造核剤が含有する感光材料をかぶり露光して
もよい。光かぶり法に関しては、前記の特願昭６１−２
５３７１６号明細書第４７頁４行〜４９頁５行に記載さ
れており、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書
第４９頁６行〜６７頁２行に記載されており、特に一般
式〔Ｎ−Ｉ〕と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使用が
好ましい。これらの具体例としては、同明細書第５６〜
５８頁に記載の〔Ｎ−Ｉ−１〕〜〔Ｎ−Ｉ−１０〕と同
明細書第６３〜６６頁に記載の〔Ｎ−ＩＩ−１〕〜〔Ｎ
−ＩＩ−１２〕の使用が好ましい。 【００５７】本発明に用いうる造核促進剤に関しては、
同明細書第６８頁１１行〜７１頁３行に記載されており
、特にこの具体例としては、同第６９〜７０頁に記載の
（Ａ−１）〜（Ａ−１３）の使用が好ましい。本発明の
感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液に関して
は、同明細書第７１頁４行目〜７２頁９行目に記載され
ており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬の具体例
としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができる。 【００５８】次にハロゲン化銀黒白写真感光材料及びそ
れを用いた処理について詳しく述べる。本発明において
用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成には特別な
制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、臭化銀、沃
臭塩化銀等のどの組成であってもよいが、沃化銀の含量
は１０モル％以下、特に５モル％以下であることが好ま
しい。本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、比較的広い粒子サイズ分布を持つこともできるが
、狭い粒子サイズ分布を持つことが好ましく、特にハロ
ゲン化銀粒子の重量または数に関して全体の９０％を占
める粒子のサイズが平均粒子サイズの±４０％以内にあ
ることが好ましい。コントラストの高いネガ像の形成に
利用する場合に、用いられるハロゲン化銀の平均粒子サ
イズは微粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、
特に０．５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的
には制限はないが、単分散である方が好ましい。ここで
いう単分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９
５％が平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒
子群から構成されていることをいう。 【００５９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、
八面体、菱１２面体、１４面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、
平板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つ
ものであってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が
均一な相から成っていても、異なる相から成っていても
よい。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化
銀粒子の形成または物理熟成の過程においてカドミウム
塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくは
その錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル
当り１０−８〜１０−５モルのイリジウム塩、若しくは
その錯塩を存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀
含有率が粒子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化
銀である。かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより
一層高感度でガンマの高い写真特性が得られる。 【００６０】本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は
化学増感されていなくてもよいが、化学増感されていて
もよい。ハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫
黄増感、還元増感及び貴金属増感法が知られており、こ
れらのいずれをも単独で用いても、叉併用して化学増感
してもよい。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的
なもので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の
貴金属、たとえば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩
を含有しても差支えない。その具体例は米国特許第２，
４４８，０６０号、英国特許第６１８，０１６号などに
記載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含
まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえば
チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類
等を用いることができる。上記においては、ハロゲン化
銀乳剤の製造工程の物理熟成終了前とくに粒子形成時に
イリジウム塩もしくはロジウム塩を用いることが好まし
い。 【００６１】本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願
昭６０−６４１９９号、特願昭６０−２３２０８６号に
開示されているような平均粒子サイズの異なる二種類の
単分散乳剤を含むことが最高濃度（Ｄｍａｘ）上昇とい
う点で好ましく、小サイズ単分散粒子は化学増感されて
いることが好ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も
好ましい。大サイズ単分散乳剤の化学増感はされていな
くてもよいが、化学増感されていてもよい。大サイズ単
分散粒子は一般に黒ポツが発生しやすいので化学増感を
行なわないが、化学増感するときは黒ポツが発生しない
程度に浅く施すことが特に好ましい。ここで「浅く施す
」とは小サイズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時
間を短かくしたり、温度を低くしたり化学増感剤の添加
量を抑えたりして行なうことである。大サイズ単分散乳
剤と小サイズ単分散乳剤の感度差には特に制限はないが
ΔｌｏｇＥとして０．１〜１．０、より好ましくは０．
２〜０．７であり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ま
しい。小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイ
ズのハロゲン化銀単分散粒子の平均サイズの９０％以下
であり、好ましくは８０％以下である。ハロゲン化銀乳
剤粒子の平均粒子サイズは、好ましくは０．０２μ〜１
．０μより好ましくは０．１μ〜０．５μでこの範囲内
に大サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含
まれていることが好ましい。 【００６２】本発明においてサイズの異なった２種以上
の乳剤を用いるとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量とし
ては、相塗布銀量に対して、好ましくは４０〜９０ｗｔ
％、より好ましくは５０〜８０ｗｔ％である。本発明に
おいて粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入する方法と
しては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは別々の層
に導入してもかまわない。別々の層に導入するときは、
大サイズ乳剤を上層に、小サイズ乳剤を下層にするのが
好ましい。なお、総塗布銀量としては、１ｇ／ｍ２〜８
ｇ／ｍ２が好ましい。本発明に用いられる感光材料には
、感度上昇を目的として特開昭５５−５２０５０号第４
５頁〜５３頁に記載された増感色素（例えばシアニン色
素、メロシアニン色素など。）を添加することができる
。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、
それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を
示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行
）第２３頁ＩＶのＪ項に記載されている。 【００６３】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
３ａ，７）テトラザインデン類）、ぺンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加える
ことができる。これらのものの中で、好ましいのはベン
ゾトリアゾール類（例えば、５−メチル−ベンゾトリア
ゾール）及びニトロインダゾール類（例えば５−ニトロ
インダゾール）である。また、これらの化合物を処理液
に含有させてもよい。本発明の感光材料には写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に造核剤を含有してもよい。 【００６４】本発明に用いられる造核剤としては、例え
ばＲＥＳＥＡＲＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　Ｉｔｅｍ
２３５１６（１９８３年１１月号、Ｐ．３４６）および
そこに引用された文献の他、米国特許４，０８０，２０
７号、同４，２６９，９２９号、同４，２７６，３６４
号、同４，２７８，７４８号、同４，３８５，１０８号
、同４，４５９，３４７号、同４，５６０，６３８号、
同４，４７８，９２８号、英国特許２，０１１，３９１
Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、同６２−２７０，９
４８号、同６３−２９，７５１号、同６１−１７０，７
３３号、同６１−２７０，７４４号、同６２−９４８号
、ＥＰ２１７，３１０号、またはＵＳ４，６８６，１６
７号、特開昭６２−１７８，２４６号、同６３−３２，
５３８号、同６３−１０４，０４７号、同６３−１２１
，８３８号、同６３−１２９，３３７号、同６３−２２
３，７４４号、同６３−２３４，２４４号、同６３−２
３４，２４５号、同６３−２３４，２４６号、同６３−
２９４，５５２号、同６３−３０６，４３８号、特開平
１−１００，５３０号、同１−１０５，９４１号、同１
−１０５，９４３号、特開昭６４−１０，２３３号、特
開平１−９０，４３９号、特願昭６３−１０５，６８２
号、同６３−１１４，１１８号、同６３−１１０，０５
１号、同６３−１１４，１１９号、同６３−１１６，２
３９号、同６３−１４７，３３９号、同６３−１７９，
７６０号、同６３−２２９，１６３号、特願平１−１８
，３７７号、同１−１８，３７８号、同１−１８，３７
９号、同１−１５，７５５号、同１−１６，８１４号、
同１−４０，７９２号、同１−４２，６１５号、同１−
４２，６１６号、同１−１２３，６９３号、同１−１２
６，２８４号に記載されたのもを用いることができる。 【００６５】本発明に用いるのに適した現像促進剤ある
いは造核伝染現像の促進剤としては、特開昭５３−７７
６１６号、同５４−３７７３２号、同５３−１３７１３
３号、同６０−１４０３４０号、同６０−１４９５９号
などに開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む
各種の化合物が有効である。これらの促進剤は、化合物
の種類によって最適添加量が異なるが１．０×１０−３
〜０．５ｇ／ｍ２、好ましくは５．０×１０−３〜０．
１ｇ／ｍ２の範囲で用いるのが望ましい。 【００６６】本発明の感光材料には写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に減感剤を含有してもよい。本発明に
用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ半波電位
、即ちポーラログラフィーで決定される酸化還元電位に
より規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の和が正に
なるものである。ポーラログラフの酸化還元電位の測定
法については例えば米国特許第３，５０１，３０７号に
記載されている。有機減感剤には少なくとも１つ水溶性
基含有するものが好ましく、具体的にはスルホン酸基、
カルボン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、これらの
基は有機塩基（例えば、アンモニア、ピリジン、トリエ
チルアミン、ピぺリジン、モルホリンなど）またはアル
カリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）などと塩
を形成していてもよい。有機減感剤としては、特願昭６
１−２８０９９８号の第５５頁〜第７２頁に記載された
一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）で表わされるものが好ましく
用いられる。本発明における有機減感剤はハロゲン化銀
乳剤層中に１．０×１０−８〜１．０×１０−４モル／
ｍ２、特に１．０×１０−７〜１．０×１０−５モル／
ｍ２存在せしめることが好ましい。 【００６７】本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロ
イド層に、フィルター染料として、あるいはイラジエー
ション防止その他、種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。フィルター染料としては、写真感度をさらに
低めるための染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感
度域に分光吸収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光
材料として取り扱われる際のセーフライト光に対する安
全性を高めるための、主として３８０ｎｍ〜６００ｎｍ
の領域に実質的な光吸収をもつ染料が用いられる。これ
らの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あるい
はハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関してハ
ロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイド層
に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ましい
。紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１
０−２ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２の範囲で添加される。好ま
しくは５０ｍｇ〜５００ｍｇ／ｍ２である。上記紫外線
吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメ
タノール、エタノール、プロパノールなど）、アセトン
、メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの混合溶媒
〕に溶解して塗布液中に添加することができる。紫外線
吸収剤としては、例えば、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、ベン
ゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン
化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線吸収ポ
リマーを用いることができる。 【００６８】紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，５
３３，７９４号、同３，３１４，７９４号、同３，３５
２，６８１号、特開昭４６−２７８４号、米国特許３，
７０５，８０５号、同３，７０７，３７５号、同４，０
４５，２２９号、同３，７００，４５５号、同３，４９
９，７６２号、西独特許出願公告１，５４７，８６３号
などに記載されている。フィルター染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シタニン染料およびアゾ染料が包含
される。現像処理後の残色を少なくする意味から、水溶
性もしくは、アルカリや亜硫酸イオンによって脱色する
染料が好ましい。具体的には、例えば米国特許第２，２
７４，７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、
米国特許第２，９５６，８７９号に記載のジアリールア
ゾ染料、米国特許第３，４２３，２０７号、同第３，３
８４，４８７号に記載のスチリル染料やブタジエニル染
料、米国特許第２，５２７，５８３号に記載のメロシア
ニン染料、米国特許第３，４８６，８９７号、同第３，
６５２，２８４号、同第３，７１８，４７２号に記載の
メロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３，
９７６，６６１号に記載のエナミノヘミオキソノール染
料及び米国特許第５８４，６０９号、同第１，１７７，
４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６
２０号、同４９−１１４４２０号、米国特許第２，５３
３，４７２号、同第３，１４８，１８７号、同第３，１
７７，０７８号、同第３，２４７，１２７号、同第３，
５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４号、同第３
，６５３，９０５号、に記載の染料が用いられる。 【００６９】染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、プロパノールなど）
、アセトン、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの
混合溶媒〕に溶解して本発明の非感光性の親水性コロイ
ド層用塗布液中に添加される。具体的な染料の使用量は
、一般に１０−３ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２、特に１０−３
ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲に好ましい量を見い出
すことができる。本発明の写真感光材料には、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。例えばクロム塩、アルデヒド類、（ホ
ルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハ
ロゲン酸類などを単独または組み合わせて用いることが
できる。 【００７０】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改
良（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で
、種々の界面活性剤を含んでもよい。特に本発明におい
て好ましく用いられる界面活性剤は特公昭５８−９４１
２号公報に記載された分子量６００以上のポリアルキレ
ンオキサイド類である。ここで帯電防止剤として用いる
場合には、フッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国
特許第４，２０１，５８６号、特開昭６０−８０８４９
号、同５９−７４５５４号）が特に好ましい。本発明の
写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロイド
層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム、ポリ
メチルメタクリレート等のマット剤を含むことができる
。本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。 【００７１】本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及びその他の層には酸基を有する化合物を含有するこ
とが好ましい。酸基を有する化合物としてはサリチル酸
、酢酸、アスコルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マ
レイン酸、フタル酸の如き酸モノマーをくり返し単位と
して有するポリマー又はコポリマーを挙げることができ
る。これらの化合物に関しては特願昭６０−６６１７９
号、同６０−６８８７３号、同６０−１６３８５６号、
及び同６０−１９５６５５号明細書の記載を参考にする
ことができる。これらの化合物の中でも特に好ましいの
は、低分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分
子化合物としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニ
ルベンゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性モ
ノマーからなるコポリマーの水分散性ラテックスである
。 【００７２】本発明のハロゲン化銀黒白感光材料を現像
処理する際の現像液には、通常用いられる添加剤（例え
ば現像主薬、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、保恒剤、キレー
ト剤）を含有させることができる。本発明の処理には、
公知の方法のいずれをも用いることができるし処理液に
は公知のものを用いることができる。叉、処理温度は通
常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低
い温度または５０℃をこえる温度としてもよい。黒白現
像液には、ジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、アミノフェノール類等の公知の現像
主薬を単独あるいは組み合わせて用いることができる。 本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，３
−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロ
キノン等があるが、なかでも特にハイドロキノンが好ま
しい。補助現像主薬としての１−フェニル−３−ピラゾ
リドン又はその誘導体の例としては１−フェニル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフ
ェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどが
ある。 【００７３】ｐ−アミノフェノール系補助現像主薬とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。ジヒドロキシベンゼン系
現像主薬は通常０．０５モル／リットル〜０．８モル／
リットルの量で用いられるのが好ましい。またジヒドロ
キシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又
はｐ−アミノ−フェノール類との組合せを用いる場合に
は前者を０．０５モル／リットル〜０．５モル／リット
ル、後者を０．０６モル／リットル以下の量で用いるの
が好ましい。本発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム等がある。 【００７４】黒白現像液、特にグラフィックアーツ用現
像液には亜硫酸塩は０．３モル／リットル以上用いられ
るが、余りに多量添加すると現像液中で沈澱して液汚染
を引き起こすので、上限は１．２モル／リットルとする
のが好ましい。本発明の現像液に用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調
節剤や緩衝剤を含む。上記成分以外に用いられる添加剤
としてはホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エチ
レンクリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ
、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの如
き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン
酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロイ
ンダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベン
ツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物などの
カブリ防止剤又は黒ポツ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）
防止剤：を含んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界
面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んで
もよい。 【００７５】本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防
止剤として特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、
現像ムラ防止剤として特開昭６２−２１２６５１号に記
載の化合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３
号に記載の化合物を用いることができる。本発明に用い
られる現像液には、緩衝剤として特願昭６１−２８７０
８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３３に記載の糖
類（例えばサツカロース）、オキシム類（例えば、アセ
トオキシム）、フェノール類（例えば、５−スルホサリ
チル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩）などが用いられる。 【００７６】定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤
（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基
酸（例えば酒石剤、クエン酸又はこれらの塩）を含む水
溶液であり、好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好まし
くは４．０〜７．５を有する。本発明の定着浴には本発
明の化合物以外にチオ硫酸塩以外の既知の定着剤を併用
してもよい。定着剤としてはチオシアン酸塩、チオエー
テル化合物、チオ尿素類等をあげることができる。定着
液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミニウ
ム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られてい
る化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリ明ばんなどがある。前述の二塩基酸として
、酒石酸（含Ｎａ、Ｋ塩など）あるいはその誘導体、ク
エン酸（含、Ｎａ、Ｋ塩など）あるいはその誘導体が単
独で、あるいは二種以上を併用することができる。これ
らの化合物は定着液１リットルにつき０．００５モル以
上含むものが有効で、特に０．０１モル／リットル〜０
．０３モル／リットルが特に有効である。 【００７７】定着液にはさらに所望によりｐＨ緩衝剤（
例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニ
ア、硫酸）、画像保存良化剤（例えば、沃化カリ）、キ
レート剤を含むことができる。ここでｐＨ緩衝剤は、現
像液のｐＨが高いので１０〜４０ｇ／リットル、より好
ましくは１８〜２５ｇ／リットル程度用いる。定着温度
及び時間は現像の場合と同様であり、約２０℃〜約５０
℃で１０秒〜１分が好ましい。また、水洗水には、カビ
防止剤（例えば堀口著「防菌防ばいの化学」、特願昭６
０−２５３８０７号明細書に記載の化合物）、水洗促進
剤（亜硫酸塩など）、キレート剤などを含有していても
よい。 水洗水の補充量は、１２００ｍｌ／ｍ２以下（０を含む
）であってもよい。水洗水（又は安定化液）の補充量が
０の場合とは、いわゆる溜水水洗方式による水洗法を意
味する。補充量を少なくする方法として、古くより多段
向流方式（例えば２段、３段など）が知られている。 【００７８】水洗水などの水の補充量が少ない場合に発
生する課題には前述のカラー感材の処理で述べた技術を
組み合わせることにより、良好な処理性能を得ることが
出来る。 【００７９】本発明の方法において少量の水で水洗する
ときは特開昭６３−１８，３５０、特開昭６２−２８７
，２５２号などに記載のスクイズローラー、クロスオー
バーラック洗浄槽を設けることがより好ましい。更に、
本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５，１３３号、特開昭６３−１２９，３４３号に記載さ
れているようにその前の処理工程である定着能を有する
処理液に利用することもできる。更に、少量水洗水で水
洗する時に発生し易い水泡ムラ防止及び／又はスクイズ
ローラーに付着する処理剤成分が処理されたフィルムに
転写することを防止するために水溶性界面活性剤や消泡
剤を添加してもよい。又、感光材料から溶出した染料に
よる汚染防止に、特開昭６３−１６３，４５６号に記載
の色素吸着剤を水洗槽に設置してもよい。 【００８０】上記の方法によれば、現像、定着された写
真材料は水洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解
した銀塩をほぼ完全に除くために行なわれ、約２０℃〜
約５０℃で１０秒〜３分が好ましい。乾燥は約４０℃〜
約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。 ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好ま
しい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を
用いることによって節水処理することができる。本発明
に用いられる現像液は特開昭６１−７３１４７号に記載
された酸素透過性の低い包材で保管することが好ましい
。また本発明に用いられる現像液は特開昭６２−９１９
３９号に記載された補充システムを好ましく用いること
ができる。 【００８１】本発明に係わる写真感光材料としては、通
常の黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例えば、撮影用黒
白感材、Ｘレイ用黒白感材、印刷用黒白感材）、通常の
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料（例えば、カラー
ネガティブフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラ
ーポジティブフィルム、映画用カラーネガティブフィル
ム、カラー印画紙、反転カラー印画紙、直接ポジカラー
印画紙）、レーザースキャナー用赤外光用感材、拡散転
写感光材料（例えば、銀拡散転写感光材料、カラー拡散
転写感光材料）、熱現像感光材料などを挙げることがで
きる。 【００８２】 【発明の効果】本発明の化合物を用いると定着液または
漂白能を有した定着液（例えば、漂白定着液）の安定性
（特に、硫化などの生じない）を改良しえると共に良好
な定着能を有した処理組成物又は処理液を得ることがで
きる。また、本発明の化合物を用いると定着液または漂
白定着液の補充量を大巾に下げても安定な処理を行なう
ことができる。また、本発明の化合物は定着液として用
いる場合には、他の定着液（例えばチオシアン酸塩）と
併用しても上記の効果を大きくそこなうことがなく用い
ることができる。 【００８３】 【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で
表した量を、また増感色素については同一内のハロゲン
化銀１モルあたりのモル数で示した。 【００８４】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０
．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
…　　　　１．５ＥｘＭ−８　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　……　　　　０．０８ＵＶ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　……　　　　０．０３ＵＶ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．０６
Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　
０．０８　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　……　　　　０．０７Ｃｐｄ−５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　……　　　　６×１０−４第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　
　　１．５ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　……　　　　０．０３ＵＶ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　……　　　　０．０６ＵＶ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．０７Ｅｘ
Ｆ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０
．００４　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
……　　　　０．０７　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　……　　　　６×１０−４第３層（第１
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径　０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比　２．５）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　塗布銀量　　……　　　　０．５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　
　０．８ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
…　　１．０×１０−４ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　……　　３．０×１０−４ＥｘＳ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　……　　　　１×１０−５
ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　
　０．２２ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
……　　　　０．０２Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　……　　　　３×１０−４【００８５】 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径　　０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％
、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　塗布銀量　　……　　　　０．７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　
１．２６ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
…　　　　１×１０−４ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　……　　　　３×１０−４ＥｘＳ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　……　　　　１×１０−５
ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　
　０．３３ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
……　　　　０．０１ＥｘＹ−１６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　……　　　　０．０１ＥｘＣ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　……　　　　０．０４ＥｘＣ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．０８Ｓ
ｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０
．０３Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……
　　　　５×１０−４第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、
双晶混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　塗布銀量　　……　　　　０．７ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．８Ｅｘ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　１
×１０−４ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
……　　　　３×１０−４ＥｘＳ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　……　　　　１×１０−５ＥｘＣ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．０５Ｅ
ｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　
０．０６Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……
　　　　０．１５Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　……　　　　０．０８　　Ｃｐｄ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　……　　　　３×１０−５【００８
６】 第６層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……
　　　　１．０　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　……　　　　４×１０−４　　Ｃｐｄ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．１０　　
Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　
　１．２３　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　……　　　　０．０５　　Ｃｐｄ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　……　　　　０．２５第７層（第１緑
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径　０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比　２．５）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　塗布銀量　　……　　　　０．３０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　
　　０．４ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
……　　　　５×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　……　　０．３×１０−４ＥｘＳ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　……　　　　２×１０−
４ＥｘＭ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　
　　０．２ＥｘＹ−１４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
…　　　　０．０３ＥｘＭ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　……　　　　０．０３Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　……　　　　０．２　　Ｃｐｄ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　……　　　　２×１０−
４【００８７】 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径　　０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％
、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　塗布銀量　　……　　　　０．６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　
０．８ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……
　　　　５×１０−４ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　……　　　　２×１０−４ＥｘＳ−６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　……　　０．３×１０−４Ｅ
ｘＭ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　
０．２５ＥｘＭ−８　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
…　　　　０．０３ＥｘＭ−１０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　……　　　　０．０１５ＥｘＹ−１４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　……　　　　０．０４Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　……　　　　０．２Ｃｐｄ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　３×１
０−４第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、
正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比　２．０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　塗布銀量　　……　　　　０．８
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　
　　　１．０ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　……　　２．０×１０−４ＥｘＳ−５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　……　　２．０×１０−４ＥｘＳ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　……　　０．２×１０
−４ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　
　３．０×１０−４ＥｘＭ−１２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　……　　　　０．０６ＥｘＭ−１３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　……　　　　０．０２ＥｘＭ−８　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　……　　　　０．０２Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．２
０Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　
　０．０５　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　……　　　　４×１０−４【００８８】 第１０層（イエローフィルター層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……
　　　　０．９　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　……　　　　０．０５　　Ｃｐｄ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　……　　　　０．２　　Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．１５　
　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　
　　４×１０−４第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径　０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８
面体粒子）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　…
…　　　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　……　　　　１．０ＥｘＳ−８　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　……　　　　２×１０−４ＥｘＹ−１
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．９Ｅｘ
Ｙ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．
０９Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　
　　０．３　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　……　　　　４×１０−４【００８９】 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、
正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比　４．５）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　塗布銀量　　……　　　　０．５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　
　　０．６ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
……　　　　１×１０−４ＥｘＹ−１６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　……　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　……　　　　０．０４　　Ｃｐｄ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　２×
１０−４第１３層（第１保護層） 　　微粒子沃臭化銀（平均粒径　　０．０７μｍ、Ａｇ
Ｉ　　１モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　……　　　　０．２　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．
８　　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
…　　　　０．１　　ＵＶ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　……　　　　０．１　　ＵＶ−５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　……　　　　０．２　　Ｓ
ｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　０
．０４　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
……　　　　３×１０−４【００９０】 第１４層（第２保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　……
　　　　０．９　　ポリメチルメタクリレート粒子（直
径１．５μｍ）　　　　……　　　　０．２　　Ｃｐｄ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　……　　　　４×
１０−４　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　……　　　　０．４各層には上記の成分の他に、
界面活性剤を塗布助剤として添加した。以上のようにし
て作成した試料を試料１０１とした。次に本発明に用い
た化合物の化学構造式または化学名を下に示した。 【００９１】 【化７】 【００９２】 【化８】 【００９３】 【化９】 【００９４】 【化１０】 【００９５】 【化１１】 【００９６】 【化１２】 【００９７】 【化１３】 【００９８】 【化１４】 【００９９】 【化１５】 【０１００】 【化１６】 【０１０１】 【化１７】 【０１０２】 【化１８】 【０１０３】この時作製した試料１０１の支持体及び支
持体の下塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は１７．６μ
ｍであり、膨潤速度（Ｔ　１／２）は８秒であった。作
製した試料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し、黒白露光を与
え、下記に示す処理処方で自動現像機を用いて定着液の
累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまでランニ
ング処理を実施した。 【０１０４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処　　理　　工　　程　　工　　　　程　　　　
処理時間　　　　処理温度　　　　　　補充量　　　　
タンク容量（リットル）　　発色現像　　　　３分１５
秒　　　　　　３８℃　　　　　　１５ｍｌ　　　　　
　　　　　２０　　漂　　　　白　　　　４分３０秒　
　　　　　３８℃　　　　　　１０ｍｌ　　　　　　　
　　　４０　　水　　　　洗　　　　２分１０秒　　　
　　　３５℃　　　　　　１０ｍｌ　　　　　　　　　
　２０　　定　　　　着　　　　４分２０秒　　　　　
　３８℃　　　　■３０ｍｌ　　　　　　　　　　３０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　または■１５ｍｌ　　水洗　（
１）　　　　１分０５秒　　　　　　３５℃　　　（２
）から（１）　への　　　　１０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　向流配管方式。 　　水洗　（２）　　　　１分００秒　　　　　　３５
℃　　　　　　２０ｍｌ　　　　　　　　　　１０　　
安　　　　定　　　　１分０５秒　　　　　　３８℃　
　　　　　１０ｍｌ　　　　　　　　　　１０　　乾　
　　　燥　　　　４分２０秒　　　　　　５５℃　　　
　　　補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり【０１０５】
次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　ジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　　　　　　　　　　１．１　１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホス　　　　　３．０　　　　　
　　　　　３．２　　　ホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　
４．９　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　
　　　　　３０．０　臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４　　　　　　　　　　─　　　　ヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５ｍｇ　　　　　　　　─　　　　ヒド
ロキシアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．４　　　　　　　　　　３．６　４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ　　　　　４
．５　　　　　　　　　　７．２　　　ルアミノ）−２
−メチルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００００ｍｌ　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　　　
１０．１０（漂白液） 母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　１，３−プロピ
レンジアミン四酢酸第二鉄　　　　　１４４．０　　　
　　　　　２０６．０　　　アンモニウム一水塩　　 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８４．０　　　　　　　　１２
０．０　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　　
　　　４１．７　酢酸（９８％）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．０　
　　　　　　　　４０．０　ヒドロキシ酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６３．０　　　　　　　　　９０．０　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００００ｍｌ　　　　　　　　１０００
ｍｌｐＨ（アンモニア水（２７％）で調整）　　　　　
　　　　　　３．０　　　　　　　　　　２．８　【０
１０６】 （定着液） 母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．５　　
　　　　　　　　１．０　亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
．０　　　　　　　　　１２．０　重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０　　　　　　　　　　９．５　定着剤 チオ硫酸アンモニウム水溶液　（７０ｗｔ％）　　　　
　　　１７０．０ｍｌ　　　　　　２４０．０　ｍｌ又
は表−１に記載の定着剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８モル　　　　　　１．１　モル水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００００ｍｌ　　　　　　
　　１０００ｍｌｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．７　　　　　　　　　　６．７　（水洗液）　　
母液、補充液共通水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０
Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ
Ｒ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以
下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム
２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リッ
トルを添加した。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲
にあった。 【０１０７】 （安定液） 母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０ｍｌ　　　　　　　　３．０ｍｌ　ポリオ
キシエチレン−ｐ−モノノニルフェ　　　　　　　０．
３　　　　　　　　　　０．４５　　ニルエーテル（平
均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　
　　０．０５　　　　　　　　　０．０８水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　リットル　　１．０　リット
ルｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０　
　　　　　５．０−８．０　ランニング処理終了後、ラ
ンニング処理用試料と同じ試料を用い定着時間を２分、
３分と短くして処理を行なった。そして、この処理後の
試料について蛍光Ｘ線分析装置を用いて未露光部の残存
銀量を測定した。又定着浴中、水洗浴（１）中の沈澱の
有無について目視で調べた。 さらにランニング終了時の処理後試料を６０℃／湿度７
０％のサーモ状態で１０日間保存し、このサーモ前後で
のマゼンタの最少濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。結
果を表−１に示す。 【０１０８】 【表１】 【０１０９】表−１より、本発明の化合物を用いた場合
、ランニング処理時にも沈澱生成が起こらず液安定性が
良好であり、かつ３分の定着時間で脱銀可能であること
がわかり、チオ硫酸塩より優れていることが明白である
。又この効果は低補充化した場合特に顕著である。また
湿熱サーモでのステインも少ないという良好な結果が得
られていることがわかる。 実施例２ 実施例１の化合物−１を化合物−８、１１、１６、１７
、１９または２２にそれぞれ代えて実施例１と同様の試
験を行なった。その結果、実施例１と同じく定着能力が
高く、ランニング処理時にも沈澱生成も起こらず、かつ
湿熱サーモでのステインも少ないという良好な結果が得
られた。又この効果は低補充化した場合特に顕著であっ
た。 【０１１０】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比）
。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各
乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に
下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、ま
た小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５×１０−４
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一塗布液を調製した。 【０１１１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。各層の分光増感色素として下記
のものを用いた。 青感性乳剤層 【０１１２】 【化１９】 【０１１３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０−４モル、また小サイズ
乳剤に対しては各々２．５×１０−４モル）緑感性乳剤
層 【０１１４】 【化２０】 【０１１５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対
しては５．６×１０−４モル）および 【０１１６】 【化２１】 【０１１７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤
に対しては１．０×１０−５モル） 赤感性乳剤層 【０１１８】 【化２２】 【０１１９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤
に対しては１．１×１０−４モル）赤感性乳剤層に対し
ては、下記の化合物ハロゲン化銀１モル当たり２．６×
１０−３モル添加した。 【０１２０】 【化２３】 【０１２１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０−５モル、７．７×１０−４モ
ル、２．５×１０−４モル添加した。また、青感性乳剤
層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×１０−
４モル添加した。イラジェーション防止のために乳剤層
に下記の染料を添加した。 【０１２２】 【化２４】 【０１２３】 【化２５】 【０１２４】（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）　と
青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 　　前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．８６　　イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８２　　
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１９　　溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３５　　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９９　　混色防止剤（Ｃｐｄ−５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８　　溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　　
　〃（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０８【０１２５】 第三層（緑感層） 　　塩臭化銀乳剤〔立方体、平均粒子サイズ０．５５μ
ｍのものと、０．３９μｍ　　　　のものとの１：３混
合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．
　　　　１０と０．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ
ル％を粒子表面に局在含有さ　　　　せた）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．２４　　マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２０　　色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　
　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２　　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５８　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４７　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
４【０１２６】 第五層（赤感層） 　　塩臭化銀乳剤〔立方体、平均粒子サイズ０．５８μ
ｍのものと、０．４５μｍ　　　　のものとの１：４混
合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．
　　　　０９と０．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モ
ル％を粒子表面の一部に局在　　　　含有させた）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３４　　シアンカプラー（ＥｘＣ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３２　　色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　色
像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
４　　溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５３　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１６　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８第七層（保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３３　　ポリビニルアルコールの
アクリル変性共重合体（変性度１７％）　　０．１７　
　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３【０１２７】 【化２６】 【０１２８】 【化２７】 【０１２９】 【化２８】 【０１３０】 【化２９】 【０１３１】 【化３０】 【０１３２】 【化３１】 【０１３３】 【化３２】 【０１３４】 【化３３】 【０１３５】上記感光材料を黒白露光後、ペーパー処理
機を用いて、下記処理工程にて漂白定着のタンク容量の
２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行
った。 　　処理工程　　　　　　温　　度　　　　時　　間　
　　　　　　　　　補充量　　タンク容量（リットル）
　　カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒　　　　
　　　　１０９ｍｌ　　　　　　　　１７　　漂白定着
　　　　　　３５℃　　　　４５秒　　　　　　　　■
６１ｍｌ　　　　　　　　１７　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　また
は■３０ｍｌ　　　　　　　　１０　　リンス■　　　
　　　３５℃　　　　３０秒　　　　　　　　　　　　
−　　　　　　　　　　１０　　リンス■　　　　　　
３５℃　　　　３０秒　　　　　　　　　　　　−　　
　　　　　　　　１０　　リンス■　　　　　　３５℃
　　　　３０秒　　　　　　　　３００ｍｌ　　乾　　
　　燥　　　　　　８０℃　　　　６０秒　　　　　　
※補充量は感光材料１ｍ２当たり　　　　　　※漂白定
着液には漂白定着補充液及びリンス■液（１２１ｍｌ）
が補充され　　　　　　る。 　　　　　　※（リンスは■→■への３タンク向流方式
）各処理液の組成は以下の通りである。 【０１３６】 カラー現像液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　タンク液　　　　
　　補充液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍｌ　　　　　　　　　８００ｍｌ　
　エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　メチレンホスホン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　
　　　　　　３．０ｇ　　トリエタノールアミン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０ｇ　　　　　　　　　５．０ｇ　　塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．１ｇ　　　　　　　　
　　−　　　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１５ｇ　　　　　　　　　　−　　　　　　炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ　　　　　
　　　　　２５ｇ　　ヒドラジノ二酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０ｇ　　　　　　　　　７．０ｇ　　Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ　　　　ドエチル）−
３−メチル−４−アミノアニ　　　　リン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　　　　　　９．５
ｇ　　蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４　住友化学製）　
　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　　　　
　　２．５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｍｌ　　　　　　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ
（水酸化カリウムを加えて）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０５　　　　　　　　　１０．６０
　【０１３７】 漂白定着液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　タンク液　　■補充液　　■補充
液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ　　
　　　１５０ｍｌ　　　　　１５０ｍｌ　　チオ硫酸ア
ンモニウム（７０ｗｔ％）　　　　　　　　　　　１０
０ｍｌ　　　　　２４５ｍｌ　　　　　２４５ｍｌ　　
又は本発明の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４モル　　　１．０モル　　　１．
０モル　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４５ｇ　　　　　１０５ｇ
　　　　　１０５ｇ　　エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）　ア　　　　　　　　　　５５ｇ　　　　　１３
５ｇ　　　　　１３５ｇ　　　　ンモニウム 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０ｇ　　　　　８．０ｇ　　　　　
８．０ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　　　　７
５ｇ　　　　　１５０ｇ　　硝酸（６７％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２７ｇ　　　　　　６８ｇ　　　　　１００ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　１０００ｍｌ　
　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．８０　　　　　　５．６０　　　　　　５．４０　
【０１３８】リンス液（タンク液と補充液は同じ）イオ
ン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ　以
下）ランニング処理終了時の処理後試料を６０℃／湿度
７０％のサーモ状態で１０日間保存し、このサーモ前後
でのマゼンタの最少濃度（Ｄｍｉｎ）の変化を調べた。 さらに、処理後試料について、蛍光Ｘ線分析装置を用い
て未露光部の残存銀量を測定した。また、ランニング処
理終了後の漂白定着浴、リンス■浴中の沈澱物の有無を
目視で調べた。また米国特許第２，７４８，０００号記
載の化合物Ａ及びＢを本発明の化合物と同量用い、フェ
リシアン化カリウムを漂白剤として本発明のエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　アンモニウムと同量用いた
漂白定着液を比較とした。結果を表２に示す。 【０１３９】 【表２】 【０１４０】表−２より本発明の化合物をチオ硫酸に代
わる定着剤として用いた場合、ランニング処理時にも沈
澱生成がおこらず、液安定性が優れていることがわかる
。この効果は低補充化した場合特に顕著にみられる。 また米国特許第２，７４８，０００号記載の漂白定着液
を用いた場合には液安定性が優れているにもかかわらず
、残存銀量、湿熱サーモ後のステインが本発明に比べて
著しく悪化することがわかる。 【０１４１】 【化３４】 【０１４２】実施例４ 実施例３の化合物−１を化合物−４、１５、２５、２８
、３３、３４、３５、３６、３７、３８または３９にそ
れぞれ代えて実施例３と同様の試験を行なった。その結
果、実施例３と同じくランニング処理時にも沈澱が生成
せず、残存銀量及び湿熱サーモ後のステインの点でも良
好な結果が得られた。又この効果は低補充化した場合、
特に顕著にみられた。 【０１４３】実施例５ 乳剤の調製 水１リットル中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え
６０℃に保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝
酸銀として５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ
水溶液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さ
らに硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ
４．２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添
加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開始時の５倍となるように流量加速をおこなった。添
加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去し
たのち４０℃に昇温してゼラチン７５ｇを追添し、ｐＨ
を６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０
．９８μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で、
沃化銀含量は３モル％であった。この乳剤に、金、イオ
ウ増感を併用して化学増感をほどこした。 【０１４４】写真材料の調製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。上記乳剤に増感
色素としてアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジ（３−スルフォプロピル）オキサカル
ボシアニンハイドロオキサイドナトリウム塩を５００ｍ
ｇ／１モルＡｇの割合で、沃化カリを２００ｍｇ／１モ
ルＡｇの割合で添加した。さらに安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンと２，６ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチル
アミノ−１，３，５−トリアジンおよびニトロン、乾燥
カブリ防止剤としてトリメチロールプロパン、塗布助剤
、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエチレンテレフタ
レート支持体の両側に各々表面保護層と同時に塗布乾燥
することにより、写真材料を作成した。この写真材料の
塗布銀量は片面あたり２ｇ／ｍ２である。また前記定義
に従う膨潤率は１８０％であった。この感材を５０％だ
けＸ線露光し、以下に示す現像液、定着液及び水洗液処
方で処理した。 【０１４５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処　　理　　工　　程　　工程　　　　処理時間
　　　　処理温度　　　　　　　　　　補充量　　　　
タンク容量（リットル）　　現像　　　　　　１３．７
秒　　　　　　３５℃　　　　　　２０ｍｌ（＋希釈液
１０ｍｌ）　　　　　１５　　定着　　　　　　１２．
５秒　　　　　　３２℃　　　　■１０ｍｌ（＋希釈液
３０ｍｌ）　　　　　１５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■　５ｍｌ（
＋希釈液１５ｍｌ）　　　水洗　　　　　　　６．２秒
　　　　　　２０℃　　　　　５００ｍｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０　　スクイズローラ
ー洗浄槽　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ　　　　　　　　
　　　　※補充量：感光材料四切サイズ（１０インチ×
１２インチ）１枚当たりの量（現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ
）　　　　補充液（ｇ）　　水酸化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４　　　　　　　　　　　　６０　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　　　１
００　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　　
　　　　　　　１２５　　ジエチレントリアミン五酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　
　　　　　　　　　　　　６　　ホウ酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　　２
５　　ヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５　　　
　　　　　８７．５　　ジエチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．２　
　　　　　　　　　　　２８　　４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−　　　　フェニル−３−ピラゾリド
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５　　　
　　　　　６．２５　　５−メチルベンゾトリアゾール
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　　
　　　０．１５　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０５　　　　　　１１．００【０１４６】 （定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
■　　　　　　　　　　または■　　定着剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　母液（ｇ）　　　補充液（ｇ）　　　補充液（ｇ）
　　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４０　　　　　　　　５６０　　　　
　　　　　５６０　　　又は本発明の化合物　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１モル　　　　４
モル　　　　　　４モル　　　　亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　
　　　　　　　　６０　　　　　　　　　　６０　　　
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ　　　　ム・二水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２５　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　
０．１　　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６　　　　　　　　　２
４　　　　　　　　　　４８　　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．５　　　　　　　５．１０　　　　　　　　
４．７０　（水洗液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液
（ｇ）　　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウ　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　
　　０．５ム・二水塩 一日に四切サイズ５０枚（１枚のフィルムの現像率４０
％）のランニング処理を定着液の累積補充量が母液タン
ク容量の３倍量になるまで継続した。 【０１４７】感材が、現像処理されるときは、現像液の
循環攪拌液量を２０リットル／分に、現像処理されてい
ない待機時は６リットル／分に設定した。ランニング処
理終了後、ランニング処理用試料と同じ試料を用い定着
時間を１０．５秒、１１．５と短くして処理を行なった
。そして、この処理後の試料について蛍光Ｘ線分析装置
を用いて未露光部の残存銀量を測定した。又定着浴中の
沈澱の有無について目視で調べた。結果を表−３に示す
。 【０１４８】 【表３】 【０１４９】表−３より、本発明の化合物を用いた場合
、ランニング処理時にも沈澱生成が起こらず液安定性が
良好であり、かつ１１．５秒の定着時間で脱銀可能であ
ることがわかり、チオ硫酸塩より優れていることが明白
である。又この効果は低補充化した場合特に顕著である
。 【０１５０】実施例６ 実施例５の化合物−１を化合物−８、１２、１８、２０
にそれぞれ代えて実施例５と同様の試験を行なった。そ
の結果、実施例５と同じく、定着能力が高く、ランニン
グ処理時にも沈澱生成も起こらないという良好な結果が
得られた。又、この効果は低補充量時において特に顕著
に見られる。 【０１５１】実施例７ （感光性乳剤の調製）５０℃に保ったゼラチン水溶液に
銀１モル当り４×１０−７モルの６塩化イリジウム（Ｉ
ＩＩ）　カリおよびアンモニアの存在下で、硝酸銀水溶
液と沃化カリウム臭化カリウムの水溶液を同時に６０分
間で加えその間のｐＡｇを７．８に保つことにより、平
均粒子サイズ０．２８μで、平均ヨウ化銀含有量０．３
モル％の立方体単分散乳剤を調整した。この乳剤をフロ
キュレーション法により、脱塩を行いその後に、銀１モ
ル当り４０ｇの不活性ゼラチンを加えた後５０℃に保ち
増感色素として５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，
３′−ビス（３−スルフォプロピル）オキサカルボシア
ニンと、銀１モル当り１０−３モルのＫＩ溶液に加え、
１５分間経時させた後降温した。 （感光乳剤層の塗布）この乳剤を再溶解し、４０℃にて
、次のヒドラジン誘導体を添加し、 【０１５２】 【化３５】 【０１５３】表１に示すように、一般式（Ｉ）の化合物
を添加し、更に５−メチルベンズトリアゾール、４−ヒ
ドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、下記
化合物（イ）、（ロ）及びゼラチンに対して３０ｗｔ％
のポリエチルアクリレート及びゼラチン硬化剤として下
記化合物（ハ）を添加し、塩化ビニリデン共重合体から
なる下塗層（０．５μ）を有するポリエチレンテレフタ
レートフィルム（１５０μ）上に銀量３．４ｇ／ｍ２と
なるように塗布した。 【０１５４】 【化３６】 【０１５５】（保護層の塗布）この上に保護層として、
ゼラチン１．５ｇ／ｍ２、ポリメチルメタクリレート粒
子（平均粒径２．５μ）０．３ｇ／ｍ２、下記の方法で
作成したＡｇＣｌ微粒子（０．０８μ）をＡｇ量で０．
３ｇ／ｍ２になるように、次の界面活性剤を用いて塗布
した。 【０１５６】 【化３７】 【０１５７】これらの試料を大全サイズ（５０．８ｃｍ
×６１．０ｃｍ）に切り、３２００°Ｋタングステン光
で５０％黒化露光後、下記の処理処方で２００枚処理を
行なった。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処　　理　　工　　程　　　　　　　　　　工　
　程　　　　　　処理時間　　　　　　処理温度　　　
　　　　　補充量　　　　　　　　　　現　　像　　　
　　　　　３０秒　　　　　　３４℃　　　　　　　　
２４０ｍｌ　　　　　　　　　　定　　着　　　　　　
　　３０秒　　　　　　３４℃　　　　　　■３９０ｍ
ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■
２５０ｍｌ　　　　　　　　　　水　　洗　　　　　　
　　３０秒　　　　　　２０℃　　　　　　　　２リッ
トルここで補充量は感光材料１ｍ２当たりの量として示
した。 【０１５８】 （現像液）母液＝補充液 　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０．０ｇ　　Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３ｇ　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１８．０ｇ　　ホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ　　亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０．０ｇ　
　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４ｇ　　５−メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルホン酸　　　　　　　　　　０．３ｇ　　３−（５−
メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホ　　　　　　
　　　　０．２ｇ　　　　ン酸ナトリウム 　　６−ジメチルアミノ−１−ヘキサノール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　ｐ−
トルエンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ　　５−スルホ
サリチル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　水を
加えて１リットル、水酸化カリウムを加えてｐＨ１１．
７に合わせる。 【０１５９】 （定着液）母液＝補充液 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９０．
０ｇ　　　　又は本発明の化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１モル　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２２．０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１ｇ　　酒石酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　アンモニ
ア水（２７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　酢酸
（９０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．
０ｇ　　硫酸アルミニウム（２７％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．
０ｇ水を加えて１リットル、水酸化ナトリウムを加えて
ｐＨ４．８に合わせる。この一連の連続処理後の定着液
中の沈澱物の有無を目視で調べた。さらに一連の処理終
了直前の処理試料について未露光部の残存銀量をケイ光
Ｘ線分析装置により調べた。表−４より、本発明の化合
物を用いた場合、定着能力が優れており、かつ、大量処
理時にも沈澱生成がおこらず液安定性に優れていること
がわかる。又この効果は特に低補充化した場合に顕著に
見られる。 【０１６０】 【表４】 【０１６１】実施例８ 実施例７の化合物−１を化合物１０、１３、１５、また
は２３にそれぞれ代えて実施例７と同様の試験を行なっ
た。その結果、実施例７と同じく定着能力が高くかつラ
ンニング処理時にも沈澱生成も起こらないという良好な
結果が得られた。この効果は低補充化した場合特に顕著
であった。 【０１６２】実施例９ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子が沈澱され、
物理熟成、脱塩処理後更に化学熟成されて塩沃臭化銀（
臭素含有量３０モル％、ヨード含有量０．１モル％）乳
剤を得た。この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均
直径は０．３ミクロンであった。この乳剤１Ｋｇ中に０
．６モルのハロゲン化銀が含有された。この乳剤を１Ｋ
ｇずつ秤取し、４０℃に加温溶解後、増感色素のメタノ
ール溶液を添加し、更に臭化ナトリウムの水溶液をそれ
ぞれ所定量添加した。次に染料の１．０重量％メタノー
ル溶液を２５ｍｌ加え、更に１−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％水溶液を
３０ｍｌ加え、さらにドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩１．０重量％水溶液を４０ｍｌ加えて攪拌した
。この完成乳剤をセルローズトリアセテート・フィルム
ベース上に乾燥膜厚が５ミクロンになるように塗布乾燥
し、感光材料の試料を得た。これらの試料を裁断し、色
温度２６６６°Ｋの光源を持つ感光計を用いて５０％黒
化露光した。そして下記処理処方に従い、定着液の累積
補充量が母液タンク容量の３倍量になるまでランニング
処理を行なった。 【０１６３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処　　理　　工　　程　　工　　程　　　　処理
時間　　　　処理温度　　　　　　　　補充量　　　　
タンク容量（リットル）　　現　　像　　　　　　２０
秒　　　　　　３８℃　　　　　　３２０ｍｌ　　　　
　　　　　　１８　　定　　着　　　　　　２０秒　　
　　　　３８℃　　　　■３２０ｍｌ　　　　　　　　
　　１８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　■２２０ｍｌ　　水　
　洗　　　　　　２０秒　　　　　　２０℃　　　　　
　２００ｍｌ　　　　　　　　　　１８　　　　※補充
量：感光材料１ｍ２当たりの量（現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液＝補充液　　メトール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３１ｇ　　無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．６ｇ　
　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．０ｇ　　無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１８．７ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．８６ｇ　　クエン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６８
ｇ　　メタ重亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１リットル【０１６４】 （定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液＝補充液　　チオ硫酸アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００ｇ　　　　又は本発明
の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　
亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０
ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　
酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０ｇ　　アンモニア水（２７％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．０ｇ　　酢酸（９０％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ　　硫酸アルミ
ニウム（２７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３５．０ｇ水を加えて１リ
ットル、水酸化ナトリウムを加えて定着液■はｐＨ４．
２に、定着液■はｐＨ４．０に合わせた。ランニング処
理後の定着液中の沈澱物の有無を目視で調べた。さらに
ランニング処理終了直前の処理試料について未露光部の
残存銀量をケイ光Ｘ線分析装置を用いて調べた。表−５
より本発明の化合物を用いた場合、定着能力が高くかつ
大量処理時にも沈澱生成が起こらず液安定性に優れてい
ることがわかる。又、この効果は特に低補充量の際に顕
著に見られる。 【０１６５】 【表５】 【０１６６】実施例１０ 実施例３で用いた感光材料を黒白露光後、ベーパー処理
機を用いて、下記の処理工程にて漂白定着のタンク容量
の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を行
なった。 　　処理工程　　　　　　温　　度　　　　時　　間　
　　　　　　　　　補充量＊　タンク容量（リットル）
　　カラー現像　　　　３９℃　　　　４５秒　　　　
　　　　　　７０ｍｌ　　　　　　　　２０　　漂白定
着　　　　　　３５℃　　　　４５秒　　　　　　　　
■６０ｍｌ＊＊　　　　　　２０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ま
たは■３０ｍｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　リンス■　　　　　　３５℃　　　　
２０秒　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　１０　　リンス■　　　　　　３５℃　　　　２０秒
　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　１０
　　リンス■　　　　　　３５℃　　　　２０秒　　　
　　　　　３６０ｍｌ　　　　　　　　１０　　乾　　
　　燥　　　　　　８０℃　　　　６０秒　　　　（＊
感光材料１ｍ２当たりの補充量）　　　　（リンス■→
■への３タンク向流方式とした）　　　　（＊＊上記６
０ｍｌに加えて、リンス■より感光材料１ｍ２当たり１
２０ｍｌを流　　　　　　し込んだ） 【０１６７】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　タンク液　　　　
　　補充液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７００ｍｌ　　　　　　　７００ｍｌ　　ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ　　　　　　　０．４ｇ
　　Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス（メチレンホスホン酸）　
　　　　４．０ｇ　　　　　　　４．０ｇ　　１，２−
ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル　　　　ホン酸
２ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５ｇ　　　　　　　０．５ｇ　
　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２．０ｇ　　　　　　
１２．０ｇ　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．５ｇ　　　　　　　　─　　　　臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３ｇ　　　　　　　　─　　
　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．０ｇ　
　　　　　２７．０ｇ　　蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　
４Ｂ　住友化学製）　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ　　　　　　　３．０ｇ　　亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｇ　　　　　　　０．１ｇ　　Ｎ
，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミ　　　　
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ
　　　　　　１３．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエ　　　　チル）−３−メチル−４
−アミノアニリン硫酸　　　　塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　　　１１．５ｇ
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
ｌ　　　　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．１０　　　　　　　１１．１０　　
　【０１６８】 漂白定着液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　タンク液　　■補充液　　■補充
液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ　　
　　　１５０ｍｌ　　　　　１５０ｍｌ　　チオ硫酸ア
ンモニウム（７００ｇ／リットル）　　　　　　１００
ｍｌ　　　　　２５０ｍｌ　　　　　２５０ｍｌ　　　
　又は本発明の化合物　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４７モル　　１．１８モル　　１．１８
モル　　＊亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０ｇ　　　　　１００ｇ　　
　　　１００ｇ　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）　ア　　　　　　　　　　５５ｇ　　　　　１３５ｇ
　　　　　１３５ｇ　　　　ンモニウム 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５ｇ　　　　１２．５ｇ　　　　１
２．５ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　　　　　７
５ｇ　　　　　１５０ｇ　　硝酸（６７％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０ｇ　　　　　　６５ｇ　　　　　１００ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　１０００ｍｌ　
　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアン
モニア水にて）　　　　　５．８　　　　　　　５．６
　　　　　　　５．４　　　　　＊本発明の定着剤を用
いる場合には亜硫酸アンモニウムは除いた。 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
　以下）ランニング処理終了後の漂白定着浴、リンス■
浴中の沈澱物の有無を目視で調べた。表−６より本発明
の化合物をチオ硫酸塩に代わる定着剤として用いた場合
ランニング処理時にも沈澱生成がおこらず液安定性が優
れていることがわかる。又、この効果は低補充化した場
合特に顕著にみられる。 【０１６９】 【表６】 【０１７０】実施例１１ 実施例１０の化合物−１を化合物−４、７、２５、また
は２８にそれぞれ代えて実施例１０と同様の試験を行な
った。その結果、実施例１０と同じくランニング処理時
にも沈澱が生成しないという良好な結果が得られた。又
この効果は低補充化した場合、特に顕著にみられた。 【０１７１】実施例１２ 実施例１で用いた感材を黒白露光後小型の自現機を用い
て下記に示す処理処方で定着液の累積補充量が母液タン
ク容量の３倍量になるまでランニング処理を実施した。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処　　理　　工　　程　　工　　　　程　　　　
処理時間　　　　処理温度　　　　　　補充量＊　　　
タンク容量（リットル）　　発色現像　　　　３分１５
秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　　２３　ｍｌ　
　　　　　　　　　１５　　漂　　　　白　　　　　　
　　５０秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　　　５
ｍｌ　　　　　　　　　　５　　漂白定着　　　　　　
　　５０秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　　　　
−　　　　　　　　　　　５　　定　　　　着　　　　
　　　　５０秒　　　　　　３８．０℃　　　　■　　
１６ｍｌ　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　または■１２ｍｌ　　水洗　（１）　　　　　　　　
３０秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　　　　−　
　　　　　　　　　　３　　水洗　（２）　　　　　　
　　２０秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　　３４
　ｍｌ　　　　　　　　　　３　　安　　　　定　　　
　　　　　２０秒　　　　　　３８．０℃　　　　　　
　２０　ｍｌ　　　　　　　　　　３　　乾　　　　燥
　　　　１分　　　　　　　　　　　　５５℃　　　　
＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当たりの量【０１７２】水洗
水は（２）　から（１）　への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たりそ
れぞれ２．５ｍｌ、２．０ｍｌ、２．０ｍｌであった。 また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。 【０１７３】以下に処理液の組成を示す。 （現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　
　補充液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　
　　２．２　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
ス　　　　　３．３　　　　　　　　　　３．３　　　
ホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．９　　　　　　　　　　
５．２　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．５　　　　
　　　　　３９．０　臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４　　　　　　　　　　０．４　ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．３ｍｇ　　　　　　　　─　　　　ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．４　　　　　　　　　　３．３　２−メ
チル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−　　　　　４．５
　　　　　　　　　　６．１　　　ヒドロキエチル）ア
ミノ〕アニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０　リットル　１．０リットルｐＨ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０５　　　　　　　　１０．１５
【０１７４】 （漂白液） 母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　１，３−プロピ
レンジアミン四酢酸第二鉄　　　　　１４４．０　　　
　　　　　２０６．０　　　アンモニウム一水塩　　 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８４．０　　　　　　　　１２
０．０　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１７．５　　　　　　
　　　２５．０　ヒドロキシ酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３．０　
　　　　　　　　９０．０　酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３３．２　　　　　　　　　４７．４　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　リットル　１．０リ
ットルｐＨ〔アンモニア水で調整〕　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．２０　　　　　　　　　２．
８０（漂白定着液母液） 　　上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混
合液（定着液） 母液（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　亜硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１９．０　　　　　　　　　５７．０　チオ硫酸
アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル）　　　　２
８０ｍｌ　　　　　　　　８４０　ｍｌ又は表−７に記
載の定着剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．３モル　　　　　　４．０　モルイミダゾール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２８．５　　　　　　　　　８５．５　エ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１２．５　　　　　　　　　３７．５　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０　リットル　１．
０リットルｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕　　　　
　　　　　　　　　７．４０　　　　　　　　　７．４
５【０１７５】（水洗水）　　母液、補充液共通水道水
をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社
製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リ
ットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）　　母液、補充液共通　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）
ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍ
ｌポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテ
ル　　　　　　０．３　　（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０−８．０【０１７６】ランニング処理終了後
、ランニング処理用試料と同じ試料を用いて処理を行な
った。そして、この処理後の試料について蛍光Ｘ線分析
装置を用いて未露光部の残存銀量を測定した。又定着浴
中、水洗浴（１）　中の沈澱の有無について目視で調べ
た。結果を表−７に示す。 【０１７７】 【表７】 【０１７８】表−７より、本発明の化合物を用いた場合
、ランニング処理時にも沈澱生成が起こらず液安定性が
良好であり、かつ脱銀性も良好であることがわかり、チ
オ硫酸塩より優れていることが明白である。又この効果
は低補充化した場合特に顕著である。 【０１７９】実施例１３ 実施例１２の化合物−１を化合物８、１１、１２、１６
、１７、１８、１９、または２２にそれぞれ代えて実施
例１と同様の試験を行なった。その結果、実施例１と同
じく定着能力が高く、ランニング処理時にも沈澱生成も
起こらないという良好な結果が得られた。又、この効果
は低補充化した場合特に顕著であった。 【０１８０】実施例１４ 特開平２−９３６４１号公報の実施例１に記載の多層カ
ラー感光材料（感材１）の如く作製した試料を３５ｍｍ
巾に裁断・加工し、黒白露光を与えた後、実施例１２と
同じ処理工程・処理処方で実施例１２と同様の試験を行
なった。その結果、実施例１２と同じく定着性も良く、
かつランニング処理時にも沈澱を起こさないという良好
な結果が得られた。又この効果は低補充化した場合特に
顕著であった。 【０１８１】実施例１５ 実施例１４の化合物−１を化合物８、１１、１２、１６
、１７、１８、１９、２２にそれぞれ代えて実施例１４
と同様の試験を行なった。その結果、実施例１４と同様
な良好な結果が得られた。 【０１８２】実施例１６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／ｍ２単位で表した銀の量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．２
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．２０ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．０×１０−２　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．９×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　
　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．２×１０−２第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　１．０モル％、球相当径　０
．０７　μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
塗布量　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅｘ
Ｃ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
×１０−２Ｃｐｄ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０×１０−２【０１８３】 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ型
、球相当径　０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、
平板状粒子、直径／厚み比　７．５）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．４２沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、十四
面体粒子）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　
　　　　　　　０．４０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．９０　　　　Ｅｘ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５×１
０−４モルＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５×１０−４モルＥｘＳ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．０×１０−５モルＥｘＣ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
５ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−２ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２【０１８
４】 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、直径／厚み比　３．０）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．８５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．９１ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０×１０−４モルＥｘＳ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０×１０−４モルＥｘＳ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−５モ
ルＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１３ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．２×１０−２ＥｘＣ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１１．３　モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．４μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比　６．０）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　１．５０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．２０　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．０×１０−４モルＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０−５モル
ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
×１０−５モルＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．５×１０−２ＥｘＣ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．３×１０−２Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１２Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１２【０１８５】 第６層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．００　　Ｃｐｄ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０
−２第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ型
、球相当径　０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、
平板状粒子、直径／厚み比　７．０）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．２８沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、十四
面体粒子）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　
　　　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．２０　　　　Ｅｘ
Ｓ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１
０−４モルＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−４モルＥｘＳ−６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０×１０−４モルＥｘＭ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．５×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　Ｓｏ
ｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×
１０−２【０１８６】 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　　１．０　μｍ、球相当径の変動係数２５
％、板状粒子、直径／厚み比　３．０）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．５７ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４５ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．５×１０−４モルＥｘＳ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４×１０−４モルＥｘＳ−
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−
５モルＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１２ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．１×１０−３ＥｘＭ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−２Ｓ
ｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１５Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−２第９層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５０　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−２【０１８７】 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．４μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比　６．０）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　１．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．２０ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０×１０−４モルＥｘＳ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０×１０−５モルＥｘＳ−
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−
５モルＥｘＭ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．５×１０−２ＥｘＭ−６　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０×１０−２ＥｘＣ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．５×１０−３Ｃ
ｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２５第１１層：イエローフィ
ルター層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５０　　Ｃｐｄ−６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．２×１０−２　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１２【０１８８】 第１２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４５　　Ｃｐｄ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０第１３層：第
１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均一ＡｇＩ型、球
相当径　　０．５５μｍ、球相当径の変動係数２５％、
平板状粒子、直径／厚み比　７．０）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．００ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−４モルＥｘＹ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０ＥｘＹ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０
−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１５第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数１６
％、八面体粒子）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗
布量　　　　　　　　０．１９ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ
−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０
−４モルＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．０×１０−２【０１８９】 第１５層：中間層 　　微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、均一ＡｇＩ
型、球相当径　０．１３　μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３６第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．７μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比　５．０）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　　　１．５５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．００ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．５×１０−４モルＥｘＹ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２１Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０
−２【０１９０】 第１７層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．８０　　ＵＶ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２１　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２　　Ｓｏｌｖ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２第１８層
：第２保護層 　　微粒子塩化銀（球相当径　　０．０７μｍ）　　　
　　　　　銀塗布量　　　　　　　　０．３６　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７０　　Ｂ−１（直径１．５μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−２　　　　Ｂ−２（直径１．５μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５　　Ｂ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　
Ｗ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０×１０−２　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５　　Ｃｐｄ
−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．００【０１９１】こうして作成した試料には、上記
の他に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼ
ラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、お
よび２−フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐ
ｍ）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ
−３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−
６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ
−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 【０１９２】 【化３８】 【０１９３】 【化３９】 【０１９４】 【化４０】 【０１９５】 【化４１】 【０１９６】 【化４２】 【０１９７】 【化４３】 【０１９８】 【化４４】 【０１９９】 【化４５】 【０２００】 【化４６】 【０２０１】 【化４７】 【０２０２】 【化４８】 【０２０３】 【化４９】 【０２０４】 【化５０】 【０２０５】 【化５１】 【０２０６】 【化５２】 【０２０７】作製した試料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し
、黒白露光を与えた後、実施例１２と同じ処理工程・処
理処方で実施例１２と同様の試験を行なった。その結果
、実施例１２と同じく定着性も良く、かつランニング処
理時にも沈澱を起こさないという良好な結果が得られた
。 又、この効果は低補充化した場合特に顕著であった。 【０２０８】実施例１７ 実施例１４の化合物−１を化合物８、１１、１２、１５
、１６、１８、１９、２０、２２にそれぞれ代えて実施
例１４と同様の試験を行なった。その結果実施例１４と
同様な良好な結果が得られた。 【０２０９】実施例１８ 実施例１２の試料の代わりにカラーネガフィルムＲＥＡ
ＬＡ（富士写真フイルム（株））（乳剤番号８０３０２
５）を用いて同様の試験を行なった。又化合物−１を化
合物２、８、１１にそれぞれ代えた場合も試験した。結
果、実施例１２と同じく定着性も良く、かつランニング
処理時にも沈澱を起こさないという良好な結果が得られ
た。又、この効果は低補充化した場合特に顕著であった
。 【０２１０】実施例１９ 現像処理 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　濃縮液の調製〈現像液〉　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｐａｒｔ　　Ａ 　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３３０ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６３０ｇ　　亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０
ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　９０ｇ　　ホウ酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５
ｇ　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１８０ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ｇ　　１−（ジエチルアミノエチ
ル）−５−メルカプトテト　　　　　　　　　　０．７
５ｇ　　　　ラゾール 　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４５０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４１２５ｍｌ　　Ｐａｒ
ｔ　　Ｂ 　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５２５ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０２．６ｇ　　５−ニトロイ
ンダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．７５ｇ　　１−
フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３４．５ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７５０ｍｌ　　Ｐａｒｔ　　Ｃ 　　グルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ
　　メタ重亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
５０ｍｌ【０２１１】 〈定着液〉 　　チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／Ｖｏｌ％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
ｍｌ　　　　又は本発明の化合物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１モル　　エチレンジアミン四酢酸・二
ナトリウム・二水塩　　　　　　　　　　　　　　０．
０３ｇ　　チオ硫酸ナトリウム・五水塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０ｇ　　　　（本発明の化合物を用いる場合
は使用せず）　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　ホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４ｇ　　１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチ
ル−５−メル　　　　カプトテトラゾール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　酒石酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．２ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４５ｇ　　水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
ｇ　　硫酸（３６Ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．９ｇ　　硫酸アルミニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４００ｍｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．６８【０２１２
】処理液の調製 上記現像液濃縮液をポリエチレンの容器に各パート毎に
充填した。この容器はパートＡ、Ｂ、Ｃの各容器が一つ
に連結されているものである。また、上記定着液濃縮液
もポリエチレンの容器に充填した。上記の現像液濃縮液
は調製後、容器に入れたままで５０℃の条件下で３ヶ月
間保存し、その後現像液の調製に供した。これらの現像
液、定着液を次のような割合で自現機の現像タンク、定
着タンクに、それぞれ自現機に設置されている定量ポン
プを使って満たした。 【０２１３】 現像液Ｉ 　　Ａ剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５５ｍｌ　　Ｂ剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ　
　Ｃ剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０ｍｌ　　水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２５ｍｌ　　
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．５０定着液 　　濃縮液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０ｍｌ　　水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｍｌ　　
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．６５水洗タンクには水道水を満た
し、タンクの底にＮａ２　Ｏ／Ｂ２　Ｏ５　／ＳｉＯ２
　（１０／６５／２５ｗｔ％比）からなる溶解性ガラス
にＡｇ２　Ｏを１．７ｗｔ％含む銀徐放剤５０ｇを不織
布に包んだ袋４ケを沈めた。 【０２１４】自現機の構成 下記の構成の自現機を使用した。 　　　　　　　　　　　　　　タンク　　　　　　　　
処理　　　　　　　　処　　理　　　　処理■　　　　
　　処理■　　　　　　　　　　　　　　液　　量　　
　　　　　　温度　　　　　　　　パス長　　　　工程
時間　　　　工程時間　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　処理■のとき　　現　　　　像
　　　　１５リットル　　　　３５℃　　　　　　　　
６１３ｍｍ　　　　　１３．３秒　　　　　　２４．５
秒　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　処理■のとき　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３２℃　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（液面面積とタンク容量比＝３５ｃ
ｍ２／リットル）　　定　　　　着　　　　１５リット
ル　　　　３２℃　　　　　　　　５４１ｍｍ　　　　
　１１．７秒　　　　　　２１．６秒　　水　　　　洗
　　　　１３リットル　　　　１７℃　　　　　　　　
３０５ｍｍ　　　　　　５．７秒　　　　　　１０．５
秒　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　流水　　スクイズ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．６秒　　　　　　１２．２秒　　乾　　　　
燥　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８℃　　　
　　　　　３６８ｍｍ　　　　　　８．０秒　　　　　
　１４．７秒　　トータル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１８２７ｍｍ　　　
　　４５．３秒　　　　　　８３．６秒【０２１５】処
理 特願平１−２３９２７８号明細書の実施例２に記載され
たＸレイフィルムを作成しこれを感光材料Ａとし、これ
に５０％だけＸ線露光を与え、上記の自現機および上記
の割合に混合した各処理液を用い、処理■の工程時間で
、四切サイズ（１０×１２インチ）１枚当たり現像液は
４５ｍｌ、定着液は３０ｍｌ補充しながら現像処理した
。 水洗水は処理■のときは毎分流量５リットルで、処理の
■のときは毎分流量１０リットルで、感光材料が処理さ
れている時間に同期して電磁弁が開いて供給され（約１
リットル／四切サイズ１枚）、一日の作業終了時には自
動的に電磁弁が開いてタンクの水を全部抜くようにした
。また、現像−定着間、定着−水洗間のクロスオーバー
ローラには、自動的に洗浄水をかけて洗浄するような装
置を装着した（特願昭６１−１３１３３８号に記載の方
法）。これを試験１とする。この試験１において、感材
種、処理工程および定着液の補充量を表１に示すように
かえて、各々の条件について四切サイズで定着液の累積
補充量が母液タンク容量の３倍量になるまでランニング
処理した。ランニング処理終了後、ランニング処理用試
料と同じ試料を用いて処理を行なった。そして、この処
理後の試料について蛍光Ｘ線分析装置を用いて未露光部
の残存銀量を測定した。又、定着浴中の沈澱の有無につ
いて目視で調べた。結果を表−８に示す。 【０２１６】 【表８】 【０２１７】表−８より本発明の化合物を用いた場合、
ランニング処理時にも沈澱が生成せず、液安定性が良好
であり、かつ定着性も良好であることがわかり、チオ硫
酸塩より優れていることが明白である。 【０２１８】実施例２０ 実施例１９の化合物−１を化合物−８、１１、１５、１
７、１９にそれぞれ代えて実施例１９と同様の試験を行
なった。その結果、実施例１９と同様、本発明の化合物
を用いると良好な結果が得られることがわかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　チオ硫酸イオンを実質的に含まず、か
   つ−ＳＯ３　Ｍ１　、−ＰＯ３　Ｍ２　Ｍ３　、−ＮＲ
   １（Ｒ２）、−Ｎ＋　Ｒ３（Ｒ４）（Ｒ５）Ｘ−　、−
   ＳＯ２　ＮＲ６（Ｒ７）、−Ｎ（Ｒ８）ＳＯ２　Ｒ９　
   、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）、−Ｎ（Ｒ１２）ＣＯＲ１
   ３、−ＳＯ２　Ｒ１４、−ＰＯ（−ＮＲ１５（Ｒ１６）
   ）２　、−Ｎ（Ｒ１７）ＣＯＮＲ１８（Ｒ１９）および
   ヘテロ環基からなる群から選ばれた少なくとも１つの基
   を有するチオエーテル化合物の少なくとも１種を定着剤
   として含有することを特徴とする写真用定着能組成物。 （式中、Ｍ１　、Ｍ２　、及びＭ３　は同一でも異なっ
   ていてもよく各々水素原子または対カチオンを表す。Ｒ
   １　〜Ｒ１９は同一でも異なってもよく各々水素原子、
   アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルケニ
   ル基を表し、Ｘ−　は対アニオンを表す。）
2. 【請求項２】　　支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を
   露光後、現像液で処理した後定着能を有する浴で処理す
   る処理方法において、該定着能を有する浴が、チオ硫酸
   イオンを実質的に含まず、かつ−ＳＯ３　Ｍ１　、−Ｐ
   Ｏ３　Ｍ２　Ｍ３　、−ＮＲ１（Ｒ２）、−Ｎ＋　Ｒ３
   （Ｒ４）（Ｒ５）Ｘ−　、−ＳＯ２　ＮＲ６（Ｒ７）、
   −Ｎ（Ｒ８）ＳＯ２　Ｒ９　、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１
   ）、−Ｎ（Ｒ１２）ＣＯＲ１３、−ＳＯ２　Ｒ１４、−
   ＰＯ（−ＮＲ１５（Ｒ１６））２　、−Ｎ（Ｒ１７）Ｃ
   ＯＮＲ１８（Ｒ１９）およびヘテロ環基からなる群から
   選ばれた少なくとも１つの基を有するチオエーテル化合
   物の少なくとも１種を定着剤として含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。（式中、
   Ｍ１　、Ｍ２　、及びＭ３　は同一でも異なっていても
   よく各々水素原子または対カチオンを表す。Ｒ１　〜Ｒ
   １９は同一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル
   基、アリール基、アラルキル基またはアルケニル基を表
   し、Ｘ−　は対アニオンを表す。）
3. 【請求項３】　　前記チオエーテル化合物が下記一般式
   （Ｉ）で表されることを特徴とする請求項（２）　記載
   のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。一般式（Ｉ）
   Ｌ１　−（Ａ−Ｌ２）ｎ　−Ｂ−Ｌ３　（式中、Ｌ１　
   及びＬ３　は同一でも異なっていてもよく各々アルキル
   基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、または
   ヘテロ環基を表し、Ｌ２　はアルキレン基、アリーレン
   基、アラルキレン基、ヘテロ環連結基またはそれらを組
   み合わせた連結基を表す。Ａ及びＢは同一でも異なって
   いてもよく各々−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ２０−、−ＣＯ
   −、−ＣＳ−、−ＳＯ２　−またはそれらを任意に組み
   合わせた基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。ただし
   、Ｌ１　及びＬ３　の少なくとも１つは−ＳＯ３　Ｍ１
   　、−ＰＯ３　Ｍ２　Ｍ３　、−ＮＲ１（Ｒ２）、−Ｎ
   ＋　Ｒ３（Ｒ４）（Ｒ５）Ｘ−　、−ＳＯ２　ＮＲ６（
   Ｒ７）、−Ｎ（Ｒ８）ＳＯ２　Ｒ９　、−ＣＯＮＲ１０
   （Ｒ１１）、−Ｎ（Ｒ１２）ＣＯＲ１３、−ＳＯ２　Ｒ
   １４、−ＰＯ（−ＮＲ１５（Ｒ１６））２　、−Ｎ（Ｒ
   １７）ＣＯＮＲ１８（Ｒ１９）またはヘテロ環基で置換
   されているものとする。Ｍ１　、Ｍ２　、及びＭ３　は
   同一でも異なっていてもよく各々水素原子または対カチ
   オンを表す。Ｒ１　〜Ｒ２０は水素原子、アルキル基、
   アリール基、アラルキル基、またはアルケニル基を表し
   、Ｘ−　は対アニオンを表す。ただしＡ及びＢの少なく
   とも１つは−Ｓ−を表す。）