JPH04172444A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは、処理液組成の変動に対して写真性能の変動
の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来の技術） 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真性能に対す
る要求がますます厳しくなっている。−方現像処理液の
組成は、常に一定に管理されているのが望ましいが現実
には、ラボ間で、あるいは同一ラボでも日によって現像
処理液の組成が変動している。たとえば、水の蒸発によ
る濃縮、酸素による現像主薬の酸化、ハロゲン組成の異
なる感材の現像処理比率の違い、補充量の不適合、空気
中の二酸化炭素の吸収によるｐＨ低下、等、現像処理液
組成の変動要因は多種多様である。これらの現像処理済
の組成の変化に対して、常に一定の写真性能を示すハロ
ゲン化銀カラー感光材料が強く望まれている。 そのためこれまでに多（の研究がされてきた。 例えば、保護層に微粒子のハロゲン化銀乳剤を含有させ
てヨードイオン及び現像抑制剤の放出を防ぎ処理液汚染
を改良する特許は、例えば、フランス特許９１２，６０
５号、米国特許３，８９２゜５７２号、米国特許３，９
６１，９６３号等に開示されており、またこの保護層中
の微粒子のハロゲン化銀乳剤の処理液中の溶出防止にコ
ロイド銀を含有した沈着層を別に設けることが、米国特
許３．７３７，３１７号に開示されている。また、保護
層に微粒子ハロゲン化銀乳剤を含有させることで、５〜
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール化音物による
インターイメージ効果の大きさが処理液中の沃素イオン
濃度で変動することを防止することが米国特許４，７７
２，５４６号に開示されでいる。 一方、これまで薄層化、ハロゲン化銀粒子形状による光
散乱低減、エツジ効果向上等による鮮鋭度向上がされて
きた。薄層化の方法としては、高活性カプラーによるハ
ロゲン化銀乳剤量及びカプラー量減、２当量カプラーに
よるハロゲン化銀乳剤量減、高沸点有機溶媒量減、高活
性混色防止剤による中間層膜厚減等さまざまな方法が採
用された。 前記保護層に隣接する感光性ハロゲン化銀乳剤層（撮影
感材の場合、−射的には青感性乳剤層）中のカプラーを
高活性にした場合、薄層化は期待通り実現されるが、処
理液組成の変動に対して写真性能を安定化するため前記
保護層に、微粒子ハロゲン化銀乳剤を含有させた場合、
最低画像濃度（Ｄｍｉｎ　）の上昇を招来する。特にカ
ラー反転写真感光材料の場合保：ｉ層中の微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤が第１現像（黒白現前）にて全部は現像され
ず、発色現像液中で現像され、現像主薬の酸化体を生成
し、その現像主薬の酸化体が保護層に隣接する高活性カ
プラー含有感光性乳剤層に拡散し、高活性カプラーとカ
ップリング反応し、Ｄｍｉｎを上昇させると考えられる
。 そこで、少なくとも１層の保護層に、現像生薬の酸化体
のスカベンジャーであるヒドロキノン誘導体を含有させ
、Ｄｍｉｎ上昇を抑えることが考えられる。 上記現像主薬酸化体のスカベンジャーとして種々の置換
ヒドロキノンを用いることが古くから知られている。 例えば、モノ直鎖アルキルヒドロキノンを用いることに
ついては、米国特許２，７２８，６５７号や特開昭４７
−１０６３２９号などに、またモノ分岐アルキルヒドロ
キノンを用いることについては、米国特許３，７００，
４５３号、西独特許公開２，１４９，７８９号、特開昭
５０−１５６４３８号や同４９−１０６３２９号に記載
されている。一方、ジ直鎖アルキルヒドロキノンについ
ては、米国特許２，７２８，６５７号、同２，７３２．
３００号、英国特許７５２，１４６号、同１．８０６，
２０８号や「ケミカル・アブストラクト」誌５８巻６３
６７ｈなどに、またジ分岐アルキルヒドロキノンについ
ては、米国特許３，７００．４５３号、同２，７３２，
３００号、英国特許１．．０８６，２０８号、前掲「ケ
ミカル・アブストラクト」誌、特開昭５０−１５６４３
８号、特開昭５０−２１２４．９号、同５６−４０８１
８号などに記載がある。 その他、アルキルヒドロキノンを色汚染防止剤として用
いることについては、英国特許５５８゜２５８号、同５
５７，７５０　（対応米国特許２゜３６０．２９０号ン
、同５５７，８０２号、同７３１、．３０１号（対応米
国特許２，７０１．．１９７号）、米国特許２，３３６
，３２７号、同２゜４０３．７２１号、同３，５８２，
３３３号、西独特許公開２，５０５，０６１号（対応特
開昭５０−１１０３３７号）、特公昭５６−４０８１６
号にも記載がある。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、本発明者の研究によると、上記の置換ヒ
ドロキノンを用いると耐傷性が著しく悪化する。すなわ
ち、未現像処理の感光材料に不慮に鋭利なもので引掻い
た場合、傷がつき、現像処理後も引掻き傷として目立ち
やすくなる。 またこの感光材料を現像処理する際、処理量にあわせて
処理液を補充しても１３５サイズで５０本以上のように
多量に処理すると、特に保護層に近い感光性乳剤層の発
色濃度が低下する傾向がみられる。 これは感光材料から処理液中に溶出した物質（例えばヨ
ウ化物）に原因すると思われ、このように適当量処理液
を補充しても写真性能を変化させる物質が感光材料から
溶出する場合、これを−般に処理液汚染と称している。 また、本発明者の研究によると、保護層の少なくとも１
層に紫外線吸収剤を含有し、かつ保護層の少なくとも１
層に上記置換ヒドロキノンを含有する場合、感光材料を
現像処理後の色像が、光によって褪色されやすくなると
いう重大な問題を招来する。そこで本発明の目的は、保
護層に隣接する感光性乳剤層に比較的高活性のカプラー
を使用し、処理液組成の変動による写真性能の変動を抑
制するため非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤を少なくと
も１層の保護層に含有させることにより、耐傷性、およ
び色像安定性を悪化させることなく、また処理液汚染す
ることなくＤｍｉｎが十分低いカラー写真感光材料を提
供することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は支持体上に少なくとも２層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し支持体より最も遠くに位置す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層よりさらに支持体から遠い
方に少なくとも１層よりなる親水性コロイド層（保護層
）とを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも１層の保護層に非感光性微粒子ハロゲン化
銀乳剤及び／または粒子表面ならびに／もしくは粒子内
部をかぶらされた微粒子ハロゲン化銀乳剤を含有し、か
つ少なくとも１層の保護層にヒドロキノン骨格を含む繰
り返し単位を有する重合体もしくは−共重合体の少なく
とも１種を含有し、かつ少なくとも１層の保護層に紫外
線吸収剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 本発明のヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する
重合体もしくは共重合体は、米国特許２．８１６，０２
８号、特開昭５７−１７９４９号、同６１−１６９８４
４号等に開示されているが、非感光性微粒子ハロゲン化
銀乳剤などと併用するものではなく、耐傷性または色像
安定性を悪化させることな（、また処理液汚染すること
な（保護層の微粒子乳剤と保護層に隣接する乳剤層中の
高活性カプラーとによるＤ　ｗｉｎ上昇を抑えることは
何ら開示されていない。 通常カラー写真感光材料において保護層の少なくとも１
層に、未現像処理の感光材料に対するスタチック防止と
、現像処理済みの感光材料の光に対する色像安定性向上
等のために紫外線吸収剤が使用されている。 本発明者は、この紫外線吸収剤が低分子量の置換ヒドロ
キノンがその近傍に存在すると分解するために光による
色像安定性が悪化し、本発明のヒドロキノン骨格を含む
繰り返し単位を有する重合体もしくは共重合体の場合、
なぜか紫外線吸収剤が分解されないことで光による色像
安定性が悪化しないと推定している。 また、低分子量の置換ヒドロキノンが処理液汚染するの
に対して１本発明のヒドロキノン骨格を含む繰り返し単
位を有する重合体もしくは共重合体が処理液汚染しない
のは、分子量の違いによる現像処理時の拡散性が非常に
異なることによると考えられる。 また、低分子量の置換ヒドロキノンに比べて、本発明の
ヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する重合体も
しくは共重合体の場合、耐傷性に優れることは本発明は
全（予想できなかった驚（べきことである。 本発明のヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する
重合体もしくは共重合体は、下記一般式（１）または一
般式（ＩＩ）で示される化合物が好ましい。 Ｒ１ Ｉ−１ 式中、Ｒ１に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を表
わ′し、Ｒ２、Ｒ３、ｉｔ’、Ｉｔ５、Ｒ６に水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基金表わし、
１．ＩＮＫ’、　Ｌ、ＩＮＫｚに単結合またに二価の連
給基を表わす。 式（Ｉ）、（１１）を更に詳細に説明する。式中、＋ｔ
’ａ水累原子、ハロゲンｖ子（α、Ｅｌ　ｒ、ＦγＣど
］、アルキル基（ｔ＃紫数／〜ｔ、Ｍえはメチル、）゛
チル）を表わし、Ｉｔ２．　　Ｒ３，ｉｔ’　、Ｒ５，
夏ｔ６に水素原子、ハロゲン原子（ｃｌ！、Ｂｒ、Ｒ７
：ｃと）、アルキル基（炭素数／〜−θ。レリえばメチ
ル、ｔ−ブチル、オクチル、５ｅｃ−ドデシル、を−は
ンタデシル）、アルコキシＭＩＲ１ｄｄｉ〜２０゜例え
ばメトキシ、ブトキン、オクチロキシ）、アルキルチオ
基（炭素数／〜２０．例えばメチルチオ、ヘキシルチオ
、ドデシルチ１）、アシル基（炭素数λ〜２０゜例！Ｘ
−はアセチル、プロハノイル、ブタノイル）、スルホニ
ル基（炭ＥＩ５（／〜コＯｅ例ｔ［ブタンスルボニル、
ベンゼンスルボニル）、アルコキシカルボニル基（炭素
数λ〜コθ。 Ｎｊｔｆメトキシカル「ニル、エトキシカルボニル）、
７ミド基（炭素数２〜コθ。例えばアセチルアミン、べ
／ジイルアミ／、ヘキサン７ミド２、スルホンアミド＆
（炭＆ｒｉ／〜Ｊｏ、例えばメタンスルホン７ミ）−、
ｐ−トルエンスルホンアミド）。 アルコキシカルボニルアミノ！　（炭素ｅｌ−２〜２０
゜例えばメトキシカルボニルアミノ）、＋７＋ｚイト基
（炭素数ｌ−コｏ０例えばカル・２モイルアミノ。 Ｎ−メチルカルバモイルアミ７）、カルバモイル基（炭
素数／〜２０゜例えはへ−メチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル）、に表わし、ＲとＩｔ　　に共同
して炭素環を形成していても良い。Ｌ、　ＩＮＫＩ、Ｌ
、　ＩＮＫ２に単結合またに二価の連結基

【炭素数０−
ＪＱ、例ｔｔｌ−ＣＯＮＨ−１−式中ｓ　Ｉ’Ｌ’ｒｚ
水素原子、アルキル基である場合、が好ましく、Ｒ２、
Ｔｔ３、Ｒ’　、１５．Ｒ６は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アル４　ルｆオ基である場合が好ましく
、ＬＩＮＫ’、ＬＩＮＫ２は二価の連給基である場合が
好ましい。 本発明のヒト０キノン費格を會む共■合体に一般式（１
）またに一般式（１１）の枕返し単位會誘尋しつる単量
体と付加重合しうる他のエチレン性不飽和単量体との共
蔗合体である。他の単ｔｉｉ体とじてに飼えば、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（メ
タクリル酸ｔｃど）などのアクリルｆＲ類から防鳥され
るエステルあるいにアミド（例えばｔ−ブチルアクリル
アミド、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、ロープロピルアクリレート。 ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート
、−一エチルへキシルアクリレート、ローへキシルアク
リレート、オクチルメタアクリレートなト）、ビニルエ
ステル類（例えはビニルアセテート、アクリロニトリル
など］、芳香族ビニル１ヒ合物（例えばスチレン、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼンなど］、ビニルアルキル
エーテル類（４ＳＬばビニルエチルエーテル、マレイン
酸エステルなど）などがある。 式（ｆ）による重合体の平均分子量に／、０００〜／θ
０１θ０θの範囲にあり、好ましくは２゜０００〜１０
，０θθである。 式（ｎ）による重合体の平均分子量はｊＯθ〜１０．θ
００の範囲にあり、好ましくは／、００ｏ−ｓ、ｏｏθ
である。 式（Ｉ）による重合体の合成に、米国特ｆｆ第２゜ｔｉ
ｔ、０２１号、特開昭ｊ７−、／７り弘り号。 特開昭７／−／ｉ＜り、ｒ≠≠号に記載の方法またにそ
れに準じた方法により行γＣうことができる。 式（１１）による重合体の合＋ｉＩに特開平ｌ−２０４
３３７号に起戟の方法またはそれに準じた方法により行
なうことができる。 以下に、本発明で用いられる重合体の具体例を示すが本
発明がこれらに限定されるものでにない。 Ｈ３ ０Ｆ１ｘ　：　ｙ　＝　６　！　：　４．ｊｘ：ｙ＝３
０：！；０ Ｌｉ ｘ：ｙ−＝７．２：ｊｆ ＋５１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＩＩＪｘ：ｙ−タθ、／θ （力　　　　Ｃ■」３ （９）　　　　　ＣＪ−１３０１１３ ｘ：ｙ＝Ａ２：３１ ｘ：ｙ　−！６：　　グ　よ ｘ：ｙ＝３１：Ａ　、２ ｘ：ｙ＝夕　ｒ：ｒ　ノ ｘ：ｙ＝ｒｊ：／ｊ 本発明のヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する
単独もしくは共重合体は、好ましくは水に分散させた、
いわゆるポリマーラテックスの形態で、塗布液（多くの
場合ゼラチン水溶液）中に添加され、塗布される。 本発明において前記重合体系色汚染防止剤を保護層に導
入するにはカプラーを乳剤層に導入するに際して使われ
る公知の方法を応用することができる。例えばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、ア
ルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪
酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート９、トリメシン酸エステル（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３０℃
ないし１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。 上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。 本発明のヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する
重合体もしくは共重合体は、保護層中の微粒子ハロゲン
化銀乳剤の量、ハロゲン組成及び粒子サイズ等、また保
護層の膜厚、隣接する感光性乳剤層のカプラーの活性に
よっても異なるが、保護層中に、１　ｘ　ｌ　Ｏ−’　
〜１　ｘ　１０−’モ）Ｌ、／ｒｄ含有されるのが好ま
しくｌＸｌ０−”〜ｌＸｌ０−’モル／ゴ含有されるの
が特に好ましい。 本発明において、保護層中の微粒子乳剤と、保護層に隣
接する感光性乳剤層中のカプラーとによるＤ　ｓｉｎ上
昇を前記重合体系ヒドロキノンによって抑える効果は、
上記隣接する感光性乳剤層中のカプラーが高活性である
場合に顕著である。 例えば、上記感光性ハロゲン化銀乳剤層が青感性乳剤層
である場合、イエローカプラーが特開昭６３−１００４
５６号に記載の一般式（Ｉ）で示される化合物のとき、
本発明の効果は顕著である。 なお、本発明においては、前記の紫外線吸収剤として次
の一般式（ｍ）〜（Ｖ）で示される化合物を単独または
組み合わせて用いると特に好ましい。 一般式（ｍ） （式中、Ｒ”＋、Ｒｏ２、Ｒ°３、Ｒｏ４、Ｒ’ｓはそ
れぞれ水素、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニル基、ニ
トロ基またはヒドロキシ基を表わす。） 一般式（ＴＶ） （式中、Ｒ°６、Ｒｏ７、Ｒｏ８、Ｒｏ９はそれぞれ水
素、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基又はアリールオキシ基
であり、Ｘｏは、−〇〇−あるいは−ＣＯ〇−を表わす
、） 一般式（Ｖ） （式中Ｒ′よ。〜Ｒ°、４は水素、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシル
オキシ基又はオキシカルボニル基であり、Ｒ°３．は水
素またはアルキル基であり、Ｒｏ１６及びＲｏ、７はシ
アノ基、−ＣＯＯＲ’、。、−ＣＯＮＨＲ’、、、−Ｃ
ＯＲ’、、　、−３ｏ□Ｒ′、であり、Ｒ’ｌｌ＋はア
ルキル基又はアリール基を表わす。 一般式（Ｖｌ） Ｒ２１及びＲ８゜は同じでも異なってもよく水素原子、
脂肪族基又は芳香族基を表わしくただしＲ２６とＲｉｇ
は同時に水素原子であることはない。）、Ｒ２Ｈ及びＲ
８４は同じでも異なってもよくシアノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、フォルミル基、−ＣＯＲ１，、
−５ＯＲ，、、−ＳＯｓＲｍｙ、−ＳＯ＊０Ｒｚｔ、ま
たは−ＣＯＯＲ，、を表わす。 ここで脂肪族基とは置換もしくは無置換の直鎖状、分岐
鎖状または環状のアルキル基を示し、芳香族基とは置換
もしくは無置換の単環または縮合環のベンゼン環よりな
る基を示す。 このような紫外線吸収剤は、この化合物を添加する層の
バインダー１重量部当たり、０．０１〜２重量部程度含
有されるのが好ましい。 ちなみに、写真層のバインダー塗布量は、通常０．１〜
３ｇ／ｄ程度である。 以下、一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ
）で表わされる紫外線吸収剤の具体例を例示するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 （ＵＶ吸収剤　化合物例） ＣＨｓ ＩＩＩ−１１０Ｈ ＣＨＩ　ＣＨｘ　ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋フ ＩＩ−１６ ■−２０ Ｈ３ ■−２３ １］ ■−１ ｖ−２ Ｖ−３ Ｈ０ ０ＣＩ　２　Ｈｚ　ｓ Ｖ−５ ＨＯ ■−６ ０Ｈ０ Ｖ−７ Ｈ０ ＣＨｓ ■−１０ Ｃ，Ｈ５ Ｖｌ　−３ Ｖｌ−４ Ｃ−ＯＣ００ＣＲ３ （重量比） ■−５ ｘ　／　ｙ　＝　７　／　３ 一般式（ＩＩ＋）で表わされる紫外線吸収剤の詳細は、
特公昭４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、同４
ｇ−４１５７２号、米国特許３，７５４．９１９号、同
４，２２０，７１１号等に記載されている。一般式（ｒ
Ｖ）で表わされるベンゾフェノン系紫外線吸収剤の詳細
は、特公昭４８−３０４９３号（米国特許３，６９８．
９０７号）や同４ｇ−３１２５５号等に記載されている
。 一般式（Ｖ）で表わされる紫外線吸収剤の詳細は、特開
昭４７−１０５３７号、同５Ｂ−１１１９４２号や米国
特許３，７０７，３７５号等に記載されている。一般式
（Ｖｌ）で表わされる紫外線吸収剤の詳細は米国特許筒
４，０４５，２２９号に記載されている。 これらの紫外線吸収剤層をハロゲン化銀乳剤層及び／ま
たはその他の写真層に添加するには、従来から知られて
いる方法によればよい。すなわち、通常、沸点約１７５
℃以上の高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点溶媒を併
用し）あるいは低沸点溶媒（こ溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて、微分
散し、この分散物を目的とする親水性コロイド層中に添
加すればよい。 本発明に用いる高沸点有機溶媒は、該紫外線吸収剤を含
有する有機層から揮発性有機溶媒と両親媒性溶質を除い
たものの相対屈折率が、該非感光性層を形成する親水性
高分子薄膜に対して０．９８７５〜１、Ｑ１２５（７）
範囲テア６Ｊ：’＋ｉ、ｍ選ばれた、沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶媒であれば何でもよいが、好ましくは
、それ自身の屈折率が１．４８ｇ未満である不揮発性有
機溶媒であり、より好ましくは、アルキルリン酸エステ
ル、クエン酸エステル、脂肪酸エステル、炭酸エステル
、アミド、含フツ素アルコールのエステル及びエーテル
である。 本発明の紫外線吸収剤含有層に、米国特許第４．１９９
，３６３号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第２．５４１
，２７４号及び同第２，５４１，２３０号などに記載さ
れているアクリル酸エステル等の重合分散物を好ましく
添加することができる。 これらの紫外線吸収剤は単独でもまた２種以上を併用し
てもよい。 本発明に用いられる紫外線吸収剤の量は、１種または２
種以上の合計量がｌＸｌ０−’モル〜８ｘ１０−３モル
／イ、好ましくは２Ｘ１０”’モル〜５ＸＩＯ−’モル
／ゴである。 本発明の保護層の数は１層以上であるが、特に２層〜４
層が好ましい。 本発明の保護層の少なくとも１層に非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤ならびに／もしくは粒子表面ならびに／も
しくは粒子内部をかぶらされた微粒子ハロゲン化銀乳剤
を含有し、保護層の少なくとも１層にヒドロキノン骨格
を含む繰り返し単位を有する重合体もしくは共重合体の
少なくとも１種を含有し、かつ、少なくとも１層の保護
層に紫外線吸収剤の少なくとも１種を含有する。保護層
が２層以上の場合、非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤な
らびに／もしくは粒子表面ならびに／もしくは粒子内部
をかぶらされた微粒子ハロゲン化銀乳剤は、支持体から
最も遠い保護層もしくは、それに隣接する保護層に含有
されるのが好ましい。 ヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する重合体も
しくは共重合体は、上記微粒子ハロゲン化銀乳剤含有層
もしくはそれより支持体に近い保護層の少なくとも１層
に含有されるのが好ましい。 紫外線吸収剤は、支持体から最も遠い保護層以外の保護
層に含有されるのが好ましく、ヒドロキノン骨格を含む
繰り返し単位を有する重合体もしくは共重合体含有層に
含有されるのが最も好ましい。 本発明の保護層の少なくとも１層に、好ましくは、支持
体から最も遠くに位置する保護層に現像処理液に可溶性
の及び／または不溶性のマット剤を含有するのが好まし
い。 本発明の保護層それぞれの乾燥膜厚は、０．２μｍ〜６
μｍであることが好ましく、０．４μｍ〜４μｍである
ことが特に好ましい。また本発明の保護層合計の膜厚は
、０．８μｍ〜８μｍであることが好ましく、１．０μ
ｍ〜６μｍであることが特に好ましい。 本発明の保護層が２層以上で、かつ、少なくとも１層に
油滴を含有させる場合、該複数個の保護層のうち最外層
の油滴の密度を該複数個の保護層の個々の油滴密度の中
で最大としないことが好ましい。 本発明の非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤ならびに／も
しくは粒子表面ならびに／もしくは粒子内部をかぶらさ
れた微粒子ハロゲン化銀乳剤を含有する保護層に、特開
昭６２−２４０９６３号に記載のコロイド銀を含有して
もよい。 以下に本発明の好ましい実施態様を示すが、下記に限定
されるものではない。 複数の保護層に対して、支持体に近い方から第１保護層
、第２保護層、第３保護層と表示した。 １、第１保護層 ヒドロキノン骨”格を含む繰返単位を有する重合体もし
くは共重合体の乳化ゼラチン分散物と、紫外線吸収剤の
乳化ゼラチン分散物とを含有。 第２保護層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤、黄色コロイド銀、現像処
理液に可溶性のマット剤及び不溶性のマット剤、スタチ
ック防止剤を含有。 ２、第１保護層 ヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する重合体も
しくは共重合体の乳化ゼラチン分散物と紫外線吸収剤の
乳化ゼラチン分散物とを含有。 第２保護層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤、黄色コロイド銀を含有。 第３保護層 現像処理液に可溶性のマット剤、不溶性のマット剤及び
スタチック防止剤を含有。 ３、第１保護層 ヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する重合体も
しくは共重合体の乳化ゼラチン分散物を含有。 第２保護層 紫外線吸収剤の乳化ゼラチン分散物、非感光性微粒子沃
臭化銀乳剤、及び黒色コロイド銀を含有。 第３保護層 現像処理液に可溶性のマット剤、不溶性のマット剤及び
スタチック防止剤を含有。 ４、第１保護層 ヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する重合体も
しくは共重合体の乳化ゼラチン分散物を含有。 第２保護層 紫外線吸収剤の乳化ゼラチン分散物と、ポリマーラテッ
クス分散物を含有。 第３保護層 粒子表面をかぶらされた微粒子ハロゲン化銀乳剤、現像
処理液に可溶性のマット剤、不溶性のマット剤及びスタ
チック防止剤を含有。 ５、第１保護層 紫外線吸収剤の乳化ゼラチン分散物とポリマーラテック
ス分散物を含有。 第２保護層 ヒドロキノン骨格を含む繰り返し単位を有する重合体も
しくは共重合体の乳化ゼラチン分散物及び粒子表面をか
ぶらされた微粒子ハロゲン化銀乳剤を含有。 第３保護層 現像処理液に可溶性のマット剤、不溶性のマット剤及び
スタチック防止剤を含有。 実質的に非感光性のハロゲン化銀乳剤は第１に、粒子形
成後、化学熟成を行わないことで、または必要に応じ、
該乳剤へ減感剤を添加することにより調製される。 第２に上記ハロゲン化銀粒子は、その表面もしくは内部
をかぶらせたものを使用することもできる。 粒子表面もしくは内部をかぶらされたハロゲン化銀乳剤
とは、写真感光材料の未露光部、露光部を問わず一様に
現像が可能となるハロゲン化銀乳剤のことをいう。 ここで適用する粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
は、表面がかぶらされたハロゲン化銀の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部膜からなるコアシェ
ル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤である。 表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形成
できる乳剤を、ｐＨ及びｐＡ、ｇの適当な条件で還元剤
や金塩を添加する方法、あるいは低ｐ、Ａｇ下で加熱す
る方法、または、−様な露光を与える方法などによって
調製できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラジ
ン系化合物、エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを
用いることができる。 内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面をか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の表面にハロゲン化銀を沈
積させて外部膜を形成させることによって調製される。 シェルの厚みは、上記表面をかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズに対して、沈積させるシェル部のハロ
ゲン化銀の量で調節することができる。 該ハロゲン化銀乳剤量は０．０１ｇ〜Ｉｇ／ｒｒｒが好
ましく、０．０３ｇ〜０．５ｇ／ｄが特に好ましい。 またこの保護層に含有されるハロゲン化銀乳剤の粒子サ
イズは、０．０３〜０．５μが好ましく０．０５〜０．
３μが特に好ましい。 本発明において前記保護層は少なくとも１層、好ましく
は２〜３層からなる。該保護層に使用される結合剤また
は保護コロイドとしてはゼラチンが好ましいが、他の親
水性ポリマーも使用できる。 上記保護層にはさらにコロイド銀を添加することができ
る。 上記保護層に含有されるコロイド銀は、一般にイエロー
フィルター要用に用いられる黄色のコロイド銀でも、ア
ンチハレーション層用に用いられる青色、シアン色また
は黒色のコロイド銀でもよい。またマゼンタ色または褐
色のコロイド銀でもよい。望ましくは、青色、シアン色
、黒色、マゼンタ色または褐色のコロイド銀である。 これらのコロイド銀の塗布量は、ｏ、ｏｏｏｉ〜０．１
ｇ／ｒｒ？が望ましく、特に０．０００５〜０．０５ｇ
／イが望ましい。 本発明の感光材料は、支持体上に青惑色付層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を存する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。 上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各覆の中間層等の非感光性層を設けてもよい。 該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特Ｆｆ第１．１２１．４７０号あるいは英国特許
第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる
０通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（Ｇ）Ｉ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（Ｒ［Ｉ）　／低怒度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、２またはＢ）ｌ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１（
／ＲＬの順、またはＢ）Ｉ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＣＬ／ＲＬ
／ＩＩＨの順等に設置することができる。 また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに１．支持体から最も遠い側から青感光性Ｎ／ＧＨ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光付層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。 また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。 その他、高怒度乳１？Ｉ層／低感度乳則層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／・高感度乳
剤層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。 上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を遺灰することができる。 本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ。 １７６４３　（１，９７８年１２月）１２２〜２３頁、
“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｊｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）ｍ′、および同阻１８７
１６　（１９７９年１１月）、６４Ｂ頁、同隘３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社
刊（Ｐ、ＧＩａｉｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐ
ｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｑｕｅ、　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕ
ｆｆｉｎ。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｊｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。 １９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃ　Ｅｓ＋ｕｌ−−５ｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。 米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ十ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
活像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。 この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ワたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー患１７
６４３、同隘１８７１６および同品３０７１０５に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２１１Ｍ以上の乳
剤を、同一層中に混合して使用することができる。 米国特許第４．０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましぐ使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−捧に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４．６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。 粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に
０゜０５〜０．６μ鋼が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を存するもの）であることが好ましい
。 本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０，５〜１０モ
ル％含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ■が好ましく　、０
．０２〜０．２μ謡がより好ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法でｌｌ製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。 本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／％以下が好
ましく、４．５ｇ／ｒｒｌ以下が最も好ましい。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 また、ホルムアルデヒＦ゛ガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第
４，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。 本発明の感光材料に、米国特許Ｍ　４，７４０．４５４
号、同第４．７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３
９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化
合物を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。 本発明の感光材料に、国１１ｉＲ公１１ｉｙ’１Ｗ０８
８１０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載さ
れた方法で分散された染料またはＥＰ　３１？、３０８
Ａ号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５
９３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー石１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同Ｎｃｔ　
３０７１０５　、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記載さ
れている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３．ｓ７３，１９ｓａ号、同第４．３１４
．０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許筒２
４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー石２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー８１１２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００、６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６．６３０号、国際公開ｈｏ８８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーがψげられ、米国特許筒４，０５２、２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許筒１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．
２．５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許筒３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤１７６４３の■
−Ｇ項、同品３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４．１３８，２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同而３０７１０５　、■−Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６
３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４
，２４８，９６２号、同４，７８２．０１２号に記載さ
れたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２“５２
３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ割、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８八号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進側放出カプラー、米国特許第４．５５５，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−シートアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミ、ド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステルＲ（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレ−ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルソ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ〜ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素Ｒ（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。 また補助溶剤としては、湧点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出［（ＯＬＳ　）第２．５４１．２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、・２−フェノキシエタノール、
２−　（４−チアゾリル）ベンズイ゛ミダゾール等の各
種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、同量１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左請、および同Ｎα３０７１０５の
８７９頁に記載されている。　゛ 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ畿以下であることが好まし
く、２３μ梢以下がより好ましく、１８μ最以下が更に
好ましく、１６μ輿以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／！は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、ＪＩＩ厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調温下
（２日ンで測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、／２
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる０例えば、ニー・グリーン（１，Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｂｏｔｏｇｒ、ＳｃｉＪｎｇ、
）、１９％、２号、　１２４　＝１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、７１／□は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。 膜膨潤速度Ｔ　ｌ／ｘは、バインダーとしてのゼラチン
にｆ！膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を
変えることによって調整するこｔができる。また、膨潤
率はＩ５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに
述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤
膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバンク
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバンク層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。 本発明の感光材料は、カラーリバーサルフィルム、カラ
ーデューブリケーティングフィルム、カラーリバーサル
ベーパー、オーバーヘッドプロジェクタ−用カラーリバ
ーサルフィルム、カラーネガフィルム、映画用カラーネ
ガフィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムなど
に用いられるものである。 次に本発明のカラー反転感光材料の処理液及び処理工程
について説明する。 本発明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像
から発色現像までの工程は以下の通りである。 ■）　黒白現像−水洗一反転一発色現像２）　黒白現像
−水洗一光反転一発色現像３）　黒白現像−水洗一発色
現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。 次に発色現像以後の工程について説明する。 ４）発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定５）発色
現像−水洗一漂白一定着二水洗−安定６）発色現像−調
整一漂白一水洗一定着一水洗一安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗一定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白一定着一水洗一安定９）発色現像−
漂白二漂白定着−水洗一安定１０）発色現像−漂白一漂
白定着一定着一水洗一安定 １１）発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定１２）
発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定１３）発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定１４）発色現像−漂臼定
着一水洗一安定１５）発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定４）から１５）の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれなくてもよい、前記の工程ｌ）〜３
）のいずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひ
とつとがつながって、カラー反転工程が形成される。 次に本発明のカラー反転処理工程の処理液について説明
する。 本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン！！（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）
、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、ア
スコルビン酸及び米国特許第４，０６７．８７２号に記
載の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイント
レン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独も
しくは組合せて用いることができる。 本発明に用いる黒白現像液には、必要により保恒剤（例
えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、緩衝剤（例えば、炭酸
塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、アルカリ剤
（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（例えば、ポ
リエチレングリコール類及びこれらのエステル）、ｐＨ
１ｌｉｌ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増悪剤（
例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活性
剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させること
ができる。 本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ。 Ｎａ　５ＣＮＳＫｚＳＯ，、ＮａｚＳＯｚ　、Ｋｒ５ｘ
Ｃ１ｓ、Ｎａ２５ｚ０５　、Ｋ２ＳｉＯ３、Ｎａｚｓｚ
○、などを挙げることができる。 また、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用い
られるが、特に特開昭５７−６３５８０号に記載の化合
物や有機チオエーテル化合物を使用することができる。 これらのハロゲン化！！溶剤の使用量は、余りに少なす
ぎると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化
銀孔側にかぶりを生せしめるため、自ら好ましい使用量
が存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうる
ちのである。 たとえば５ＣＮ−は現像液ＩＩ！当り０．００５〜０．
０２モル、特に０．Ｏ１〜０．０１５モルであることが
好ましく、ｓｏ、”−は、０．０５〜１モル、特に０．
１〜０．５モルであることが好ましい。 本発明の黒白現像液には、硬水軟化の目的で各種牛レー
ト化合物が使用される。これらキレート化合物としては
、発色現像液のところで説明したアミノポリカルボン酸
類、有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類を使用す
ることが好ましい。 又、本発明の黒白現像液には、保恒剤として前記亜硫酸
塩のほかに発色現像液のところで説明する各種化合物を
添加することができる。 本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で
種々のカブリ防止剤を添加してもよい。 カブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましい、有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミタソ
ール、５−ニトロインインダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へテロ環
化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールの如きメルカプトＷ換ヘテロ環化合物、
さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化
合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は
、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの
現像液中に蓄積するものを含む。 このようにして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にある。 かかる黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標
準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい、この
とき処理温度を上げれば、増悪処理のための延長時間を
短縮することができる。 黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボンｖｉ錯塩（特公昭５
６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリ
カルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細
書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（
米国特許第２．９８４，５６７号明ｌ１ｌｌ書）、複素
環アミンボラン化合１７１（英国特許第１．０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである、この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である０
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっても
よく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。 本発明の発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である０
発色現像液に用いられる芳香族第一級アミン発色現像主
薬としては、アミノフェノール系化合物も存用だが、ｐ
−フェニレンジアミン誘導体が好ましく、代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチルニル−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記Ｐ−フ二二レンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。 また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−１−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１５ｇの濃度である。 本発明において発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないほうが好ましい、実質的にベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液とは、ベンジルアルコ
ールの濃度が現像液１１当’）３Ｘ１０−”モル以下、
好ましくはベンジルアルコールを含有しない発色現像液
を示す。 本発明の発色現像液には、亜硫酸塩を含有することが好
ましい、亜硫酸塩とは、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸力、リウム、メタ
重亜ｇ酸ナトリウム、メタ重亜ｇ酸カリウム等を挙げる
ことができる。亜硫酸塩の好ましい添加量は、亜硫酸ナ
トリウムに換算して、該発色現像液Ｉｆ当りｌＸｌ０づ
モル〜５ＸＩＯ−”モルであり、より好ましくはｌＸｌ
０−’モル−５Ｘ１０−”モルであり、更に好ましくは
ｌＸｌ０−’モル−２Ｘ１０−”モルである。 本発明の発色現像液←は、発色現像主薬を直接に保恒す
る化合物として各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１
−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１
８８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノ
ール類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシ
ケトン類やα−アミノケトン類及び／又は同６１−１８
０６１６号記載の各種ＩｉＲを添加するのが好ましい。 又、上記の化合物と併用して、特願昭６１７１４７８２
３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号
、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類
、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載
のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各程合ａｍ、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。 本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１４、より好ましくは９〜１３であり、該発色現像液に
は、その他に既知の発色現像液成分の化合物を含有させ
ることができる。 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。 緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒ）＝ロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。 上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／！
以上であることが好ましく、特に０．１モル／！〜０．
４モル／２であることが特に好ましい。 その他、該発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。 キレート剤としては有！Ｒ酸化合物が好ましく、例えば
アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸顯、ホスホノ
カルボン酸類をあげることができる。 以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。 ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。 Ｎ’、Ｎ”−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジ７ミノブロバン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。 これらのキレート剤の添加量は咳発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１２
当りＯ，１ｇ〜１０ｇ程度である。 該発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができるが、特開昭５２−４９８２９号及び同
５０−１５５５４号に表わされるＰ−フェニレンジアミ
ン系化合物、特開昭５０へ１３７７２６号、特公昭４４
−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５
２−４３’４２９号、等に表わされる４級アンモニウム
塩類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８
゜１８２号、同４，２３０，７９６号、同３．２５３．
９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，
４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３．
５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３
７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１
号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１
−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等
を必要に応じて添加することができる。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及びｆ機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。 本発明に使用される発色現像液には、螢光増白剤を含有
してもよい、該螢光増白剤としては、４゜４゛−ジアミ
ノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量はＯ〜５ｇ／Ｉ！、好ましくは０．１ｇ〜４　
ｇ／ｊ！である。 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ボスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。 本発明の発色現像液での処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０゛ｃである。処理時間は２０秒〜８分
、好ましくは３０秒〜６分である。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料１イ当り１００〜３０００ｍ、好
ましくは１００〜２５００紙であり、更に好ましくは１
００〜２０００ｄである。 又、該発色現像浴は必要に応じて２浴以上に公開し、最
前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。 又、本発明の発色現像液には、ＦｔＦｉ調節の目的で、
シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸など、発色現像主薬の酸化体
と反応することにより無色の化合物を生成する、いわゆ
る競争化合物を含有させることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像
後漂白処理又は漂白定着処理される。これらの処理は発
色現像主薬の処理工程を経ることなく、直ちに行なわれ
てもよいし、不用な後現像、空気カプリを防止し、脱銀
工程への発色現像液の持ち込みを低減するために、また
写真感光材料中に含まれる増感色素、染料などの怒材部
分及び写真感光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出
し、無害化を行なうために、発色現像処理後、停止、調
整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着
処理されてもよい。 上記の調整液には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１．３−プロパンジアミン四酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸のようなアミノポリカ
ルボン酸類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムの
ような亜硫酸塩、及びチオグリセリン、アミノエタンチ
オール、スルホエタンチオールなど漂白液のところで説
明する各種漂白促進剤を含有させることができる。また
スカム防止の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に
記載のエチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタ
ンエステル類、米国特許４，０５９゜４４６号及びリサ
ーチ・ディスクロージャー１９１巻、１９１０４　（１
９８０）に記載されたポリオキシエチレン化合物等を含
有させることが好ましい。 漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい、このようなアミノポ
リカルボン酸さしては、下記の化合物を使用することが
好ましい。 エチレンジアミン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．４−ジアミノブタン四酢酸、
１．２−プロピレンジアミン四酢酸、チオグリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、１．３−ブチレンジアミン四酢
酸、メチルイミノジ酢酸等である。 上述した漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
１２当り０．０５モル〜１モル好ましくは０．１モル〜
０．５モルである。また上記のアミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩のうち２種類以上の化合物を併用して漂白剤と
して使用することもできる。この場合両者の混合比は１
：１０〜１０：１が好ましい、また両者の鉄ｔ「塩濃度
の合計は、処理液１１当り、０．０５モル〜１モル、好
ましくは０．１〜０．５モルである。 その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸塩を加えることができる。 好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／！よ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／２である。 アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。 また上記の第２鉄イオン諸塩を含む漂白液及び又は漂白
定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が
入っていてもよい。 本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。 このような漂白促進剤については、例えば、米国特許筒
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許筒１，２９０
，８１２号明細書、英国特許筒１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が好ましい。 漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１１当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。 本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液１１あたり（１１〜５モル、好まし
゛くは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、
硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有す
る１種類以上の無機酸、有ｍ酸及びこれらの塩など通常
漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加するこ
とができる。 本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、定着剤とし
てチオｇ酸塩を用いることができる。チオ硫酸塩の添加
量は、０．１モル／ｌ−３モル／ｌであり、０．３モル
／！〜２モル／ｊ！が好ましい。 チオ硫酸化合物としてはチオｇ酸アンモニウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム
、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が
良いこと及び最も定着速度が大きくなることからチオ硫
酸アンモニウムが好ましい。 本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオｇ酸化合物の他にチオシアン
酸化合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエ
ーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助的
な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸
化合物と合わせて１．１１〜３．０モル／ｊ２であり、
好ましくは１．４〜２，８モル／ｉ！である。 本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有ｆｍ溶剤を含有させること
ができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８
３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いること
が好ましい。 さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン＃１
１ｓや、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。 特に、１〜ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／！、好ましくは０．０５〜０．２モル／！で
あり、特に定着液において有効である。 本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜１が
一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。 漂白液においては特に５．０〜２．０が好ましい。 好ましいｐＨ域においては、漂白刃ブリが少なく又、脱
銀性能も優れる。 本発明の定着液のｐＨは、９．０〜５．０が一般的であ
るが、特に７．５〜５．５が好ましい。 本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ボ当り５０ＩＩＩｌ！〜３０００　ｍｌ、好ましく
は１００Ｉ１１〜ｌ０００ｄである。 定着液の補充量としては感光材料１ポあたり３００ｄか
ら３０００ｄが好ましいが、より好ましくは３００ｄか
ら１０００紙である。 しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。 また上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処理
浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は廃
液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液を
後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフロ
ー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる０
例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着浴
又は、漂白定着浴に導くこともできる。 本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましし時間は１分〜ｌＯ１分、更
に好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５℃
〜５０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処
理後のスティン発生が有効に防止される。 本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。 攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
．８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させなから恐
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環＠量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は孔側膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。 また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。 本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　ｋ２９１１８　（１９８８年７月）、米国特許
第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい、前記特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能低下を防止する効果が高い、また前記ＲＤに記載
の手段も好ましい、このような効果は各工程における処
理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である
。 これらの撹拌強化手段は、脱銀工程以外にもを効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。 本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。 ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる１例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、ｆｆｆｌリン酸等の硬水軟化
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベ
ンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するため
の界面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、
Ｅ、Ｗｅｓｔ。 ”ＷａＬ’ｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”
、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、。 Ｖｏｌ、９．Ｎａ６．Ｐａｇｅ３４３〜３５９　（１９
６５）等に記載の化合物を用いることもできる。 安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる１例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない、安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金属化合物、
蛍光増　　′０剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、
殺菌剤、防ばい剤、硬膜側、界面活性剤などを用いるこ
とができる、防ぽい剤としては、５−クロロ−２−メチ
ル−イソチアゾリン−３−オンや、１゜２−ベンツイソ
チアゾリン−２−オンなどのチアゾロン化合物ｆ＜盲動
である。 また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい、アルカノールアミンの使用については米国特
許第４．７８６，５８３号に記されている。 また、−船釣に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しな（でもよい。 本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。安定液の温度は５°Ｃ〜４５℃が好ま
しく、より好ましくは１０°Ｃ〜４０°Ｃである。 また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい、補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。 水洗や安定工程の処理時間は短い埋木発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。 また、水洗や安定工程の補充量も少い埋木発明の効果が
大きく感光材１ＩＴｆ当り５０ａｉ！　〜４００ｍが好
ましく、特に５０〜２００ｄが特に好ましい。 これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇｆｉ度を５　ｔａｇ　／　ｊ！以下に脱イオン処
理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された
水を使用するのが好ましい。 又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。 （′実施例ｐ 以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。し
かしながら、本発明はそれらに限定されるものではない
。 実施例１ 試料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。 各組成の塗布量は、試料１ｒｒｆ当の値を示した。 なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に
換算した重量を示した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤ｔＪ−６０，１ｇ 添加剤Ｐ−１０，１ｇ 添加剤Ｆ−１００，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン、　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０ｍｇ染料Ｄ−４
０，４ｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３４０ｍｇ 染料Ｄ−６０，１ｇ 第３層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、Ａ
ｇＩ含量１モル％） 銀量０．１５ｇ 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．０６μｍ、変動係数１８％ＡｇＩ含量１モル％
） 銀量０．０５ｇ 添加剤Ｍ−１０，０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀量０．２ｇ乳剤１３　
　　　　　　　　　　　　０．３ｇ添加剤Ｆ−１４１ｍ
ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・８ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｋ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇカプラーＣ−１０
，１５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ カプラーＣ−１００，１，０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０＋ｎｇ添
加剤Ｆ２　　　　　　　　　　０．１ｍｇ高沸点有機溶
媒０ｉｌ−２０，１０ｇ 添加剤Ｆ−１２０，５ｍｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀量０．２ｇ乳剤Ｃ銀量
０．３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇ添加剤Ｆ−
１３（）、０５ｍｇ カプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 添加剤Ｆ−２０，１ｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　銀量０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７
ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 添加物Ｐ−１０，１ｇ 添加剤Ｆ−２０，１ａ＋ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ混色防止剤
Ｃｐｄ−Ｌ　　　　　　　０．０５ｇ添加剤Ｆｌ　　　
　　　　　　　　１．５ａｇ添加剤Ｆ７　　　　　　　
　　　２．Ｏ＋ａｇ添加物Ｍ−１０，３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　Ｏ，０５ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 染料染料５　　　　　　　　　　　０．０５ｇ第８層：
中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０
．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％
） 銀量０．０２ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ添加物Ｐ−
１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ混色防止
剤Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　０．０５ｇ混色防止剤Ｃｐ
ｄ−Ａ０．１ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０、Ｉｕ
ｍ、ＡｇＩ含量０，１モル％）銀量０．０５ｇ 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀量０，３ｇ乳剤Ｆ　　
　　　　　　　　　銀量０．１ｇ乳剤Ｇ　　　　　　　
　　　　銀量０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，ｌＯｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ カプラーＣ−１１０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０２
ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０■ｇ添加
剤Ｆ−５０，１ｍｇ 添加剤Ｆ−３０，２■ｇ 添加剤Ｆ−１１０，５１ｇ 高沸点有機溶媒０ｆｆ−２０，２ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀量０．３ｇ乳剤Ｈ銀量
０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇカプラーＣ−
４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ カプラーＣ−１１０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐｄ−８０，０５
ｇ 添加剤Ｆ−５０，０８ｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤１　　　　　　　　　　　銀量０．５ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．ＩｇカプラーＣ−４０，４
ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ カプラーＣ−１２０，１ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０８ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０２
ｇ 添加剤Ｆ−２０，３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　　　０．０４ｇ添加剤
Ｆ−１３０，０５ｍｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ添加剤Ｆ−１
２，０ｍｇ 添加剤Ｆ−８２，０ｍｇ 染料Ｄ−１０，１ｇ 染料Ｄ−３０．０７ｇ 染料Ｄ−８０，０３ｇ 染料染料２　　　　　　　　　　　０．０５ｇ第１３層
：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３ｇ染料Ｄ−５０，０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ添加剤
Ｆ−４０，３ｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０１ｇ 染料染料７　　　　　　　　　　　０．０３ｇ添加剤Ｍ
−２０，０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−
９　　　　　　　　　　　０．０２ｇ第】５層：低感度
青感性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　銀量０．４ｇ乳剤Ｋ　　
　　　　　　　　　銀量０．１ｇ乳剤Ｌ　　　　　　　
　　　　銀量０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．９ｇカプラーＣ−１３０，１ｇ カプラーＣ−５０，６ｇ 添加剤Ｆ−２０．２ｍｇ 添加剤Ｆ−５０，４ｒａｇ 添加剤Ｆ−８０，０５ｍｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　銀量０．２ｇ乳剤Ｍ　　
　　　　　　　　　銀量０．４ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．２ｇカプラーＣ−１３０，１ｇ カプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 添加剤Ｆ−２０，０４ｍｇ 添加剤Ｆ−８０，０４ｍｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　銀量０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４ｇカプラーＣ−６０，５
ｇ カプラーＣ−１４０，２ｇ 添加剤Ｆ−２０，４ｍｇ 添加剤Ｆ−８０，０２＋ａｇ 添加剤Ｆ　−９１１１ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，９５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　　０．０２ｇホルマ
リンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−ＩＯ，４ｇ エチルアクリレートの ラテックス分散物　　　　　　　０．０５ｇ染料ｍ−３
０，０５ｇ 添加剤Ｆ−１１，Ｏａ＋ｇ 添加剤Ｆ−７０，５ｍｇ 添加剤Ｍ−２０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　銀量０．１ｍｇ非感非感
光性子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６ｇｍ、ＡｇＩ含量 １モル％）　　　　　　　銀量０．１ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇメチルメタクリレートとアクリル
酸の４：６の共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活
性剤Ｗｌ　　　　　　　　　３．０＋ｏｇ界面活性剤Ｗ
−２０，０３ｇ 第２１層（バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ紫外線吸
収剤Ｕ−１０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０１ｇ 第２２層（バック保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　５ｇポリメチ
ルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　
　　　　　　　０．０３ｇメチルメタクリレートとアク
リル酸の４：６の共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ 界面活性剤Ｗ−１１Ｂ 界面活性剤Ｗ２　　　　　　　　　１０ｍｇ各ハロゲン
化銀乳剤廖には、添加剤Ｆ−１を添加した。 また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１
および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ−４を、乳化用
界面活性剤Ｗ−５を添加した。 さらに、防腐・防黴剤としてフェノール１．２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール
、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコー
ルを添加した。 Ｈ Ｉ Ｈ Ｃ−４ （ＣＨｚ−Ｃ）！　　　　　　　　　ＣＨ２−ＣＨ）Ｔ
Ｔ平均分子量：約２５，０００ ＣＯＯＣ３Ｈ？（ｉｓｏ） Ｈ Ｃ−１２ ＣＨ。 「 しれコ ０ｉ１−１　　　フクル酸ジブチル ０ｉｌ−２リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ ｌ ＣＨ ｐｄ−Ｂ ｐｄ−Ｃ ｐｄ−Ｄ ＣＨ ｐｄ−Ｅ Ｊｓ　　０ ｐ　ｄ−Ｆ ｐｄ−Ｇ ｐｄ−Ｈ ｐａ−ｒ ＣＨ。 ）ＩＩ ）ＩＩＩ Ｃｐｄ−Ｊ ＯＨ Ｃｐｄ−Ｋ ０Ｍ Ｃｐｄ−Ｍ Ｏ）１ （Ｊ−１ Ｊｎ ５０３ｅＯＮ　（Ｃ！Ｂｓ）　３ □ ＣｈＫ ｂυコＮａ ＯＯＨ Ｄ　、、、、、、、、、　６ Ｌ）−７ １’、’、’、）　−−８ ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　　ＣｚＨｓｆ（−１ ＣＨ，＝ＣＩ（ＳＯ□ＣＨｚＣＯＮＦＩＣＨｚＣＨｚ＝
ＣＨ５Ｏ２ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＩ。 Ｉ Ｃ５Ｆ　＋　ｔｓＯｚＮ）Ｉ　（ＣＨｚ）　３０　（Ｃ
Ｈｚ）　ｚＮ−ＣＨｚＣ，Ｆ、７Ｓｏ□ＮＣＨ，Ｃ００
Ｋ ＣＪ’ｒ ＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨ＜ＣｔＨＪＣ４ＨｑＮａＪＳ−
ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨＣＣｔＫｓ）ＣａＨｑＰ−’　　
−＋ＣＩ１．−Ｃ１ｌｈ ■ ＣＯＮ＋ｌＣ，１ｌｌ ＋ＣＨｚ−Ｃ）ｌ）− ＣＣ００Ｃ−Ｈ Ｈ ＨＮ０２ Ｆ−５ 試料１０１に用いた沃臭化銀乳清りは以下の通りである
。 試料１０２の作製 試料１０１の第１８層中の紫外線吸収剤Ｕ−１、Ｕ−２
、Ｕ−３、Ｕ−４、Ｕ−５およびＵ−６を除去する以外
試料１０１と全く同様にして試料１０２を作製した。 試料１０３，１０４の作製 試料１０１および１０２の第１９層の微粒子沃臭化銀乳
剤を除去する以外試料１０１．１０２と全く同様にして
試料１０３．１０４を作製した。 試料１０５〜１０８の作製 試料１０１〜１０４の第１８層に現像主薬酸化体のスカ
ベンジャーであるＣｐｄＡをＯ，Ｏ１ｇ／イの塗布量に
なる様に添加する以外試料１０１〜１０４と全く同様に
して試料１０５〜ｌＯ８を作製した。 試料１０９〜１１２の作製 試料１０２〜１０４及び１０１の第１８層に、本発明の
化合物（４）（平均分子量は３０００）を試料１０５〜
１０８のＣｐｄＡとヒドロキノンのモル数が同じになる
様に添加する以外試料１０２〜１０４および１０１と全
く同様にして試料１０９〜１１２を作製した。 試料１１３〜１１６の作製 試料１１２の第１８ＪＩｆ中の化合物（４）の代わりに
、第１表に示す化合物を化合物（４）とヒドロキノンの
モル数が同じになる様に添加する以外試料１１２と全く
同様にして試料１１３〜１１６を作製した。これらのヒ
ドロキノンの重合体の平均分子量はいずれも３０００で
あった。 試料１１７．１１８の作製 試料１１２および１０１の第１７層のイエローカプラー
Ｃ−６の代わりにＣ−５に変える以外試料１１２および
１０１と全く同様にして試料１１７．１１８を作製した
。 このように作製した試料１０１〜１１８をそれぞれ多数
の部分に切断し下記の諸性能を比較した。（１）第１現
像液中のＫｌ■依存性試料１０１〜１１８を光楔を通し
て露光し、下記処理Ａで現像処理した。 試料１０１〜１１８を光楔を通して露光し、下記処理Ｂ
で現像処理した。処理Ａと処理Ｂとで現像処理した試料
のシアン、マゼンタ、イエローの各濃度を測定し、処理
Ａと処理Ｂとの濃度１．０に必要な露光量の対数（ρｏ
ｇＥ）の差（△ρｏｇＥ）を求めた。この△βｏｇＥの
値が小さい程、第１現像液中のＫＩ量依存性が小さいこ
とになり好ましいといえる。 この結果を第１表に示した。 （２）　Ｄｍｉｎ（Ｂ） 試料１０１〜１１８を光楔を通して露光し、下記処理Ａ
で現像処理し、シアン、マゼンタ、イエローの濃度を測
定し、イエローの最低画像濃度（Ｄ　ａｋｉｎ　（Ｂ）
　）を求めた。 このＤ　ｗｉｎ　（Ｂ）の値を小さくすることが本発明
の目的で好ましいといえる。この結果を第１表に示した
。 （３）耐傷性 試料１０１〜１１８を０．５ｎｏｏの直径の針で直線的
に引掻く。その際直線的に引掻くにつれて、連続的に重
くなる荷重をその針に施し、引掻き傷が生じた荷重を測
定する。荷重が大きい程創傷性に優れているといえる。 荷重が１００ｇ以上であれば実用上問題なく（０と表示
）１００ｇ未満である場合には実用上問題となる（×と
表示）。これらの結果を第１表に示した。 （４）色像安定性（光褐色） 試料１０１〜１１８を光楔を通して露光し、下記処理Ａ
で現像処理し、シアン、マゼンタ、イエローの濃度を測
定した。これらの現像処理した試料をキセノン光を１週
間連続照射した後シアン。 マゼンタ、イエローの濃度を測定し、それぞれのＤ　ｆ
ｆ１ａｘの低下分△Ｄ　ａ＋ａｘを求めその結果を第１
表に示した。 （５）処理液汚染 試料１０１を光楔を通して露光し、下記処理Ａで５．５
Ｍに相当する試料１０１を連続で現像処理した。試料１
０１を連続で現像処理した時の、最初と最後の現像処理
した試料のシアン、マゼンタ、イエローの濃度測定を行
ない、最後の現像処理品が最初に現像処理した試料に対
するイエローの感度の変化、イエロー最高画像濃度（Ｄ
ｍａｘ）の変化（△Ｄａ＋ａｘ）を求めた。 ここで感度の変化は、濃度１．０に必要な露光量の対数
の差（△βｏｇＥ）で表わした。 試料１０２〜１１８についても試料１０１と同様にして
△ＱｏｇＥと△Ｄ　ｗａｘを求め結果を第１表に示した
。 処理Ａ 〔処理工程〕 黒白現像　６分　３８℃　１２β　２．２β／ゴ第−水
洗　２分　３８℃　　４ρ　７．５β／ゴ反　　　転　
　２分　３８℃　　　４　℃　　１．１β／ゴ発色現像
　６分　３８℃　１２１　２．１／ｒｒｒ調　　整　　
２分　３８℃　　　４　β　　１．ＩＩ２／ゴ漂　　　
白　　６分　３８℃　　１２　　ｇ　　０．２１／ゴ定
　　　着　　４分　３８℃　　８　Ｉ２　１．ｌρ／ゴ
第二水洗　４分　３８℃　　８ρ　７．５Ｉ２．／イ安
　　定　　１分　２５℃　　２β　　１．１１／イ各処
理液の組成は以下の通りであった。 匙旦現鷹 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノス ルホン酸カリウム　　　　　　　２０ｇ　　　２０ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　３３ｇ　　　３３ｇ１
−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシン チル−３−ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
Ｏｇ　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　２
．５ｇ　　１．４ｇチオシアン酸カリウム　　　　　１
．２ｇ　　１．２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　２
．０ｍｇ　　−水を加えて　　　　　　　　　１０００
鍼　１０００１００Ｏ，Ｈ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 叉転甑 母液／補充液共通 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩　　　　　　　　３．０ｇ塩化第一
スズ・２水塩　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　０，１ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　　１
０００１ｉｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ｘＬＪｕ象液 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ　　７．０ｇリ
ンＭ３ナトリウム・１２水塩　３６ｇ　　　３６ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ　　　−ヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　９０ｏ＋ｇ　　−水酸化ナト
リウム　　　　　　　３．０ｇ　　３．０ｇシトラジン
酸　　　　　　　　　１−５ｇ　　１．５ｇＮ−エチル
−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　１１ｇ　　　１１ｇ３．
６−シチアー１．８− オクタンジオール　　　　　　ｔ、ｏｇ　　１．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　１０００ｎ１　１０００ｗ
９Ｘ）　Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ｌ！蓬 母液／補充液共通 エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１２ｇ１−チオグリセリン
　　　　　　　　０．４ｍｌソルビタン−エステル※　
　　　　　Ｏ，１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
１（１（１０榴ｐＨ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 え旦蓬 母液　補充液 エチレンジアミン４酢駿・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　２．ｔ）ｇ　　４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（Ｉ［［）　　・アンモ ニウム・２水塩　　　　　　１２０ｇ　　２４０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　１００ｇ　　２００ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　ｌｏｇ　　　２０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍ１２　１０００ｄｐ
Ｈ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 Ｌ１遭 母液／補充液共通 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１０００ａｉ！ｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 玄定基 母液／補充液共通 ホルマリン（３７％＞　　　　　　　　　　５．０ｍポ
リオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．５ｍ！水を加
えて　　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｅｐＨ調整せず ソルビタン・エステル※ （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝＝２０） 処理Ｂ 処理Ａの第一現像液中のヨウ化カリウムの量を２．０ｍ
ｇから、７．０ｍｇにする以外処理Ａと全く同様である
。 第１表の結果より下記のことが明白である。 ■保護層に非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤を含有した
場合、第１現像液中のＫＩ量による感度の変化が小さい
（例えば試料１１２と１１０との比較より）。 ■保護層に非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤を含有しか
つ保護層にヒドロキノン化合物が無い場合、イエローの
Ｄ　ｗｉｎが高くヒドロキノン化合物が有る場合、保護
層に微粒子ハロゲン化銀乳剤が無い場合と同じレベルま
でイエローのＤ　ａｋｉｎが低下する（例えば試料１１
２と１０１との比較より）。 ■保護層にモノマーのヒドロキノン化合物を含有すると
、耐傷性が悪化し実用上問題となる。−方保護層にヒド
ロキノン系の重合体を含有しても耐傷性の悪化は殆んど
な（、実用上問題とならない（例えば試料１１２〜１１
６と１０５との比較より）。 ■保護層に紫外線吸収剤を含有すると光に対する色像安
定性が良くなる。しかし保護層に、紫外線吸収剤とモノ
マーのヒドロキノン化合物を含有すると、紫外線吸収剤
の色像安定化効果が無（なる（例えば試料１１２〜１１
６と１０５の比較より）。モノマーのヒドロキノン化合
物の代わりにヒドロキノン系の重合体を含有すると紫外
線吸収剤の色像安定化効果は無（ならない。 ■保護層にモノマーのヒドロキノン化合物を含有すると
処理液汚染し、現像処理量を多くすると写真性能を変化
させるが、ヒドロキノン系の重合体を含有してもそのよ
うな処理液汚染は殆んどない（例えば試料１１２〜１１
６と１０５との比較より）。 実施例２ 実施例Ｉの色像安定性のテストを実施例１の処理Ａの調
整液と安定液を下記に変更する以外実施例１と全く同様
に行なった場合も、実施例１と略同様の結果を得た。 ２贅ｊ　　　　　　　　　　　母液／補充液共通エチレ
ンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　０．０５モルソルビタン・エステル※　
　　　　　０．１ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０
００　ｄｐＨ８，５０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．５ｍ１ｉ！
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００Ｔｎ［ｌｐ
Ｈ調整せず ソルビタン・エステル※ （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） 実施例３ 実施例１の色像安定性のテストを実施例１の処理Ａの調
整液と安定液を下記に変更する以外実施例１と全く同様
に行なった場合も、実施例１と略同様の結果を得た。 置！承 母液／補充液共通 エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．０ｇへキサメチレンテトラ
ミン　　　　３．５ｇ２−マルカブト−１，３，・４− トリアゾール　　　　　　　　　０．５ｇＴＷＥＥＮ　
　２０”　　　　　　　　２．０摺水を加えて　　　　
　　　　　　　１．ＯＩ２ｐＨ（２５℃）　　　　　　
　　　　６．２０ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調
整した。 ＴＷＥＥＮ　　２０’　：　ＩＣＩ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
　Ｉｎｃ、製界面活性剤 支足蓬 母液／補充液共通 ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル　　　　０．２ｇエチレンジア
ミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　　１．０ｇ安定剤”　　
　　　　　　　　　　　０．０２ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．０４ｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　　７．００ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した
。 ｚト ＨＯＣＨｚ−ＣＨ＊−Ｎ、Ｖ／Ｎ　−ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ実施例４ 特開平２−９０１５１号公報に記載の実施例２、試料２
０１において、本発明の実施例１に記載のテストを実施
したところ、本発明の実施例１と同様の結果が得られた
。 （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、保護層に
隣接する感光性乳剤層のＤｍｉｎ上昇を、耐傷性、光に
対する色像安定性を悪化させることなく、しかも処理液
汚染の影響を受けることなく、抑えることができるとい
う優れた効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に少なくとも２層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有し、支持体より最も遠くに位置する感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層よりさらに支持体から遠い方に、少なくと
   も１層よりなる親水性コロイド層（保護層）を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも１
   層の保護層に非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤および粒
   子表面および／または粒子内部をかぶらされた微粒子ハ
   ロゲン化銀乳剤から選ばれた少なくとも１種の乳剤を含
   有し、かつ少なくとも１層の保護層にヒドロキノン骨格
   を含む繰り返し単位を有する重合体もしくは共重合体の
   少なくとも１種を含有し、かつ、少なくとも１層の保護
   層に紫外線吸収剤の少なくとも１種を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。