JPH0244355A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カッ−感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）Ｋ関するものであり
、特に漂白作用及び定着作用を促進し、処理時間を短縮
化するとともに、連続処理時の定着促進作用の安定性を
著しく改良し、又、処理後の画像存性も改良されたカラ
ー感光材料の処理方法に関するものである。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もＫ、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴によりｌ浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。

特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。

しかしながら、漂白液、漂白定着液に使用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン四酢醗第２鉄錯塩は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがため、漂
白促進剤の併用等積々の改良が加えられたＫも拘わらず
、前記要求を満すに到っていない。−万、酸化力の強い
漂白剤としては、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２鉄、
過硫酸塩、臭素酸塩等が知られているが、環境保全、取
扱い安全性、金属腐食性等の観点からそれぞれ多くの欠
点を有し、店頭処理等に広く用いることができないのが
実情である。

このような中で、特開昭６２−２２２２５２号に記載の
１．３−ジアミノプロ／セン四酢酸第２鉄錯塩を含むｐ
Ｈ約６の漂白液はエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩を
含む漂白液に比べ高い酸化力を有し、より迅速な銀漂白
を可能とするが、発色現像工程間に浴を介することなく
直接に漂白処理すると、漂白カプリと呼ばれる色カプリ
を発生する欠点を有している。

この漂白カプリの問題を別にしても、この漂白液により
漂白時間を短縮して処理すると、処理後の感光材料の保
存中に大巾なスティンの増加を生じるという新たな問題
が起ることも明らかになった。

定着工程の促進に関しては、Ｇ、　Ｍ、　Ｈａｉｓｔ著
’　Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｉｅｙｓａｎｄ　５
ｏｎｓ社刊行）第１巻５５８〜６３０頁及び第２巻５７
４〜６００頁に記されている。

（本発明が解決ｌ−ようとする課題） 定着工程の迅速化は、既知の定着促進技術によって可能
ではあるが、前記の漂白浴と組み合わせたときＫ、次の
ような不都合が起る。

すなわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処理
方法において、漂白液は、感材に付着して定着工程に持
ち込まれるのが常態であるが、定着作用を促進する化合
物の中には、特開昭６２−２２２２５２号の漂白液が混
入すると不溶性の析出物を生じるもの、あるいは定着促
進作用を失なうものが多い。

また、漂白時間を短縮するために、特開昭６２−２２２
２５２号（で記載の化合物を含有し、さらにｐＨを下げ
るとこの弊害は大きくなる。

従って、本発明の目的は、迅速な脱銀処理を行い且つ安
定な処理を行う処理方法を提供することにある。

第２の目的は、漂白液に付随する処理後の保存中のステ
ィン増加を解決する処理方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の鎖目的は、以下の方法により達成されることを
見出した。すなわち、 ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の後に漂
白能を有する浴で処理し、その後に定着能を有する浴で
処理する・・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
において、該漂白能を有する浴のｐＨが２．５〜５．５
であり、かつ１．３−：）アミノプロノン四酢酸第２鉄
塩を０．２モル／ｌ以上と有機駿を０．５モル／ｌ以上
を含有し、該定着能を有する浴には下記一般式（Ｄ、　
（ＩＩ）、　（Ｉｌｌ）、　（Ｍ）または（Ｖ）で示さ
れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
るノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により
達成された。

一般式（ｒ） Ｒ１モＸ−Ｒ）　−Ｘ−Ｒ２ 式中、ｍはＯまたは１〜４の整数を表わす。

Ｒ１とＲ２とは同じでも、異なっていてもよく置換ある
いは無置換のアルキル基を表わす。

Ｒ３は置換あるいは無置換のアルキレン基を表わす。但
し、口が２以上のときｍ個のＲは同じでも、異なってい
てもよい。

ｔＪ　　　　　　　　　　　　　、ｌ）一般式（ｎ） を表わす。

Ｈｌｌ、Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５及びＲ１６は
、各々同じでも異なっていてもよく、アルキル基、アル
ケニル基、アシルキル基、アリール基またはへテロ環残
基を表わし、これらは置換されていてもよい（好ましく
は、各々の総炭素数が３０以下である）。

また、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４，あるいはＲ１
１とＢ　１３　、　Ｒ１１とＲ１５，Ｒ１１とＲ１６と
が結合して、５ないし６員のへテロ環を形成してもよく
、これに置換基が付いていてもよい。

一般式（ＩＩＩ） Ａ−（Ｒ２０）ｐ 式中、Ａは、アルキレン基ヲ表わし、 一般式（ＩＶ） −Ｃ：０ＮＨＲ、−ＯＲ−ＣＯＯＭ、　−ＣＯＯＲ”−
８ｏ　ＮＨＲ”、−ＮＨＣＯＲ２１または一８０Ｍを表
ゎしく好ましくは総炭素数３０以下）、 ｐは、１または２を表わし、 Ｌ＋−１，、Ｒ２０カーｋＪ”−Ｒ２３（’）　（！：
　キト−３ｅヲ、ソノ他の時は一３Ｍを表わす。

ここで　Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、各々アルキル基
を表わし、 Ｒ２４は、水素原子または、アルキル基を表わし、Ｍは
、水素原子または陽イオン（例えば、アルカリ金属イオ
ンまたはアンモニウムイオンなど）を表わす。

式中、Ｒはヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、アリール基。

ヘテロ環基、アミノ基、アシルオキシ基、アルキルオキ
シ基を表わす。

Ｒ３２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基を表わす。

Ｒ３３はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基を表わす。

一般式（Ｖ） （ト） 式中、Ｒ４１Ｒ４□　Ｒ４３及びＲ４４は置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル
基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換も１
．　＜は無置換のアリール基、または置換もしくは無置
換のへテロ環基を表わし、Ｒ４□とＲ４□またはＲ４３
とＲ４４はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい
。以下、詳細に説明する・一般式（Ｉ） Ｒ１−（ｘ−Ｒ３）ＩＩｎ−Ｘ−Ｒ２ 式中、ｍはＯまたは１〜４の整数を表わす。

Ｒ１とＲ２とは同じでも、異なっていてもよく、低級ア
ルキル基（炭素数１〜５）または置換アルキル基（総炭
素数１〜３０）を表わす。

ここで、置換基としては例えば−○Ｈ，−ＣＯＯＭ。

−５０３Ｍ、　−ＮＨＲ’、　−ＮＲ’Ｒ’　（但しＲ
４は同一でも異ナッテモヨイ）、−ＯＲ’、−ＣＯＮＨ
Ｒ’、−ＧＯＯＲ’。

また、置換基は、２個以上置換していてもよく、それら
は同じものでも、異なっていてもよい。

Ｒ３は置換あるいは無置換のアルキレン基を表わす。置
換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
アミノ基、アルキル置換アミノ基などを挙げることがで
きる。但し、ｍが２以上のとき、ｍ個のＲは同じでも異
なっていてもよい。

原子が好ましい。

また、Ｒ１とＲ２とで結合して、環を形成してもよい。

一般式（ＩＩ） 口環基、四級化された窒素原子を含むヘテロ環基、を挙
げることができる。

Ｒ４は、水素原子、低級アルキル基または上記置換基が
更に置換した置換アルキル基でもよい。

を表わす。

Ｈｌｌ、Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５及びＲ１６は
、各々同じでも異なっていてもよく、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基またはへテロ環残
基を表わし、これらは置換されていてもよい（好ましく
は、各々の総炭素数が３０以下である）。

また、ＲとＲ，ＲとＲ、あるいはＲと Ｒ１３，Ｒ１１とＲ１５，Ｒ１１とＲ１６とが結合して
、５ないし６員のへテロ環を形成してもよく、これに置
換基が付いていてもよい。

一般式（ＩＩＩ） 一８ｏ　ＮＨＲ２４，−ＮＨＣＯＲ”ｌ、−は−８ｏ３
Ｍを表わしく好ましくは総炭素数３０以下）、 ｐは、１または２を表わし、 他の時は一８Ｍを表わす。

ここで、Ｒ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、各々アルキル基
を表わし、 Ｒ２４は、水素原子または、アルキル基を表わし、Ｍは
、水素原子または陽イオン（例えば、アルカリ金属イオ
ンまたはアンモニウムイオンなど）を表わす。

一般式（ＩＶ） 式中、Ａは、アルキレン基を表ワし、 −ＣＯＮＨＲ”−０Ｒ２４−０００Ｍ、　−ＧＯＯＲ２
１式中、Ｒはヒドロキシル基、置換もしくは、無置換の
１〜３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有する
アルキル基（例としてはメチル基。

エチル基、ラウリル基、２−メトキシエチル基・エトキ
シカルボニルメチル基など）、置換もしくは無置換の３
〜３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有するア
ルケニル基（例としてはアリル基、２−ブチ／−１−イ
ル基など）、置換もしくは無置換の３〜３０個（好まし
くは１０以下）の炭素原子を有するシクロアルキル基（
例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など
）置換もしくは無置換の６〜３０個（好ましくは１６以
下）の炭素原子を有するアリール基（例としてはフェニ
ル基、４−メトキシフェニル基、３，４−ジクロロフェ
ニル基、４−スルファモイルフェニル基、４−ラウロイ
ルアミドフェニル基など）、置換もしくは無置換の１〜
３０個（好ましくは１６以下）の炭素原子を有するヘテ
ロ環（例としては２−ピリジル基、１−オクチルピはリ
ジン−４−イル基など）、−ＮＲＲ（式中Ｒ及びＲは水
素原子、置換もしくは無置換の１〜３０個（好ましくは
１０以下）の炭素原子を有するアルキル基（例としては
、メチル基、エチル基、エトキシカルボニルメチル基、
２−メトキシエチル基など）、置換もしくは無置換の１
〜３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有するア
シル基（例としてはアセチル基、オクタノイル基など）
または置換もしくは無置換の６〜３０個（好ましくは１
６以下）の炭素原子を有するアリール基（例としては、
フェニル基、４−クロロフェニル基など）であり、Ｒ３
４Ｒ３５は互いに結合して環を形成しても良い。）、置
換もしくは無置換の１〜３０個（好ましくは１０以下）
の炭素原子を有するアシルオキ７基（例としてはアセト
キシ基、（ンゾイルオキシ基など）または置換もしくは
無置換の１〜３０個（好ましくは１０以下）の炭素原子
を有するアルキルオキク基（例としてはメトキシ基、２
−メトキシエトキシ基など）を表わす。

式中Ｒ３□は、水素原子、置換もしくは無置換の１〜３
０個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有するアルキ
ル基（例えば、メチル基、インブチル基、ｔｅｒｔ−メ
チル基、メチルチオメチル基など）。

置換もしくは無置換の３〜３０個（好ましくは１０以下
）の炭素原子を有するシクロアルキル基（例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基など）、置換もしくは
無置換の６〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素原子
を有するアリール基（例えばフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、４−クロロフェニル基、など）、置換もし
くは無置換の１〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素
原子を有するヘテロ環（例えば２−ピリジル基、２−フ
リル基など）、 式中、Ｒは置換もしくは無置換の１〜３０個（好ましく
は１０以下）の炭素原子を有するアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、オクチル基、オクタデシル基、メ
トキシエチル基など）、置換−しくは無置換の１〜３０
個（好ましくは１０以下）の炭素原子を有するアルケニ
ル基（例えばアリル基、２−ブテン−１−イル基など）
、置換もしくは無置換の３〜３０個（好ましくは１０以
下）の炭素原子を有するシクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル基、７クロヘキシル基など）、置換もしくは
無置換の６〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素原子
を有するアリール基（フェニル基、４−エトキシカルボ
ニルフェニル基、３−スルファモイルフェニル基、４−
メトキシフェニル基７’ｃト）、置換もしくは無置換の
１〜３０個（好ましくは１６以下）の炭素原子を有する
ヘテロ環（例えば、４−ピリジル基、２−ピリジル基な
ど）を表わす。

さらにＲ３１とＲ３２及びＲとＲはそれぞれ結合して５
〜７員環構造または、ヘテロ環を形成することができる
。

一般式（Ｖ） 由 式中、Ｒ４□　Ｒ４□、　Ｒ４３，Ｒ４４は置換もしく
は無置換の炭素数１〜３０個のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、イン
ブチル基、ｎ−Ｓメチル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ヘ
プタデシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、
フヱネチル基等）、置換もしくは無置換の炭素数３〜３
０個のアルケニル基（例えばアリル基等）、置換もしく
は無置換の炭素数３〜３０個のシクロアルキル基（例え
ばシクロアキル基等）、置換もしくは無置換の炭素数６
〜３０個のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
、４−メチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基、
３，４−ジクロルフェニル基、４−メタンスルホニルフ
ェニル基、４−クロルフェニル基、４−エトキシカルボ
ニルフェニル基等）、または置換もしくは無置換の炭素
数１〜３０個のへテロ環基（例えば２−ピリジル基、４
−ピリジル基、２−チエニル基、３−フリル基、２−キ
ノリル基等）を表わし、Ｒ４１とＲ４□　Ｒ４３とＲ４
４はそれぞれ結合して環を形成してもよい。更に一般式
〔■〕で表わされる化合物は塩（例えば酢酸基、硝酸塩
、サリチル酸塩、塩酸塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩等）を
形成してもよい。

一般式〔■〕において好ましくはＲ４□、　Ｒ４３，Ｒ
４４は置換もし７くは無置換の炭素数６〜２０個の了り
一ル基な伐わし、Ｒ４□はｌＩ換もしくは無置換の炭素
数１〜１０個のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素
数６〜２０個のアリール基を表わす。

一般式Ｉから■の中の化合物例を以下に例示するがこれ
らに限定されるものではない。

Ｈｏ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈ ＨＯ÷ＣＨ２）、５（ＣＨ２）５Ｓ（ＯＨ２）、０ＨＨ
Ｏモ０Ｈ２）２−８−　（ＯＨ２）２−８−　（ＯＨ２
）２−ＯＨＨＯ−（ＣＨ２）３−８−　（ＣＨ２）２−
８−　（ＣＨ２）３−ＯＨＨＯモ０Ｈ２）、　−８−（
ＯＨ２）２−　Ｓ　−（ＯＨ２）、　−０ＨＨＯ（ＣＨ
２）２Ｓ（ＯＲ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＯＨ２）２０
ＨＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２０（
ＣＨ２）２Ｓ（ＯＨ２）２０ＨＨＯＯＣＣＨ２Ｓ　（Ｃ
Ｈ２）２ＳＣ：Ｈ２Ｏ００ＨＨ２Ｎｅｏ（ＯＨ２）２Ｓ
　（ＯＨ２）２Ｓ　（ＯＨ２）２（３ＯＮＨ２ＮａＯ３
Ｓ（Ｃ：Ｈｚ）ａ　Ｓ　（ＣＨ２）２Ｓ（ＯＨ２）３３
０３ＮａＨｏ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＣＯＮＨＣＨ
２ＮＨＣＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈの　Ｃ２Ｈ
５５（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＮＨＣＯ（ＣＨ２）２
ＣＯＯＨ２Ｇ）（３Ｑｓｏ３゜ ｃａｉ　Ｑ（（Ｒ２）２−ｓ−（ａＨ２）２−Ｓ−（Ｃ
）（２）２Ω＠　ＣＭ−ＣＣＨ２）３−８−（ＯＨ２）
２−Ｒ３−（ＯＨ，２＞３−＋ＱＢｒ Ｈ２ ０Ｈ２ＣＯＯＨ ＯＨ２０Ｈ２Ｓｏ３Ｋ （ＣＨ２）３ＣＯＯＨ ｆ４（１ （ＣＨ２）２ＮＨＣＯＣＨ３ （ＣＨ２）２ＣＯＯＨ （ＯＨ２）４Ｓｏ３Ｎａ （ＣＨ２ＣＨ２０＋３ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ３Ｈ７ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ１３（Ω） し″３ σ９ Ｈ３ ｃ３Ｈ７ Ｃ３Ｈ７ 以上に示したハロゲン化銀溶解性化合物を添加した定着
液を特開昭６２−２２２５２に示す１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄塩を含む漂白液と組み合わせて用い
ると、（１）ｌ！白速度、定着速度ともに従来汎用され
ているＫＤＴＡ　−Ｅｅ　（ＩＩＩ）錯塩またはジエチ
レントリアミンインタ酢酸第２鉄塩な用いた漂白液と汎
用定着液との組み合わせに比較して格段に速くなり、か
つ、（２）ランニングつまり処理液を補充しながら写真
感光材料を連続的に処理した場合でも、処理後の画像に
経時ステインケ生じることがなくなると共Ｋ、（３）ラ
ンニングに伴う定着促進効果の低下が少ないという優れ
た特長がある。

本発明の方法を写真感光材料が次の一般式（Ｍ−１）に
示すマゼンタカプラーを含有している場合には、とりわ
け迅速な漂白と定着作用に加えて漂白かぶりが起りＫ＜
＜、また処理後の経時中のスティンの生成４少ないこと
が見いだされた。つまり、前記した本発明の効果は、こ
の種のマゼンタカプラーを含んだ写真感光材料に対して
特（顕著に発揮される。

一般式（Ｍ−１） を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表
わす。Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む。

一般式（Ｍ−１）で衆わされるぜラゾロアゾールマゼン
タカプラーのうち、好ましいものは下記一般式（Ｍ−２
）、ｔ、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）。

（Ｍ−５）および（Ｍ−６）で聚わされるものである。

（Ｍ−２） （Ｍ−３） 式中、Ｚａ、　Ｚｂは−ＣＨ＝、＝Ｃ−または＝Ｎ−を
表わし、Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基（Ｆ１
２１）１ 一般式（Ｍ−２）〜（Ｍ−６）において、Ｒ１およびＸ
は一般式（Ｍ−１）で定義したものと同じ意味を表わし
、Ｒ２１およびＲ２□は一般式（Ｍ−１）で定義ｌまた
Ｒ２と同じ意味を表わし、ｅは１〜４の整数を表わす。

一般式（Ｍ−２）〜（Ｍ−６）で表わされるピラゾロア
ゾールマゼンタカプラーについて詳細に説明する。

Ｒユ、Ｒ２□およびＲ２゜は水素原子、ノーロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（メチル、エ
チル、イソプロピル、１−ブチル、ｔ−ブチル、１−オ
クチル４４）、アリール基（フェニル、ｐ−トリル、４
−ニトロフェニル、４−エトキシフェニル、２−（２−
オクチルオキシ−５−を−オクチルＲンゼンスルホンア
ミｒ）フェニル、３−ドデカンスルホンアミビフェニル
、１−ナフチル等）、ヘテロ環基（４−ピリジル、２−
フリル等）、ヒト９０キシル基、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ、２−フェノキシエトキシ
、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エトキシ
等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２−メトキシフ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−ニトロフェノ
キシ、３−ズタンスルホンアミト９フェノキシ、２，５
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、２−ナフトキシ等）、ヘ
テロ環オキシ基（２−フリルオキシ等）、アシルオキシ
基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ
、ドデカノイルオキシ等）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボ
ニルオキシ、２−エチル−１−へキシルオキシカルボニ
ルオキシ等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（フ
ェノキシカルボニルオキシ等）、カルバモイルオキ７基
（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカ
ルバモイルオキシ等）、スルファモイルオキシ基（Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルフアモイルオキシ、Ｎ−プロピルスル
ファモイルオキシ等）、スルホニルオキシ基（メタンス
ルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキ７等）、カル
ボキシル基、アシル基（アセチル、ピパロイル、ベンゾ
イル等）、アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニ
ル等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカル
ボニルｌ、カルバモイル基（Ｎ、Ｎ−）！チルカルノζ
モイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−
プロピルカルバモイル等）、アミノ１＆（アミノ、Ｎ−
メチルアミ、）。

Ｎ、　Ｎ−ジオクチルアミノ等）、アニリノ基（Ｎ−メ
チルアニリノ等）、ヘテロ環アミノ基（４−ピリジルア
ミノ等）、アミド基（アセトアミド、ばンズアミト等）
、ウレタン基（Ｎ−ヘキシルウレタン、Ｎ、　Ｎ−ジズ
チルウレタン等）、ウレイド基（Ｎ。

Ｎ−ジメチルウレイ）”、Ｎ−フェニルウレイド等）、
スルホンアミド９基（ブタンスルホンアミド９、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド等）、アルキルチオ基（エチルチ
オ、オクチルチオ等）、アリールチオｉ（フェニルチオ
、４−　）”７’シルフエニルチオ等）、ヘテロ環チオ
基（２−Ｒンゾチアゾリルチオ、５−テトラゾリルチオ
等）、スルフィニル基（−ｊンゼンスルフイニル等）、
スルホニル基（メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ｐ−）ルエンスルホニル等）、スルホ基、シアノ基、
ニトロ基等が挙げられる。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（フッｉＡ原子、塩素原子
、臭素原子等）、カルボキシル基、酸素原子で連結する
基（アセトキシ、（ンゾイルオキシ、フェノキシ、４−
シアノフェノキシ、トリルオキシ、４−メタンスルホニ
ルフェノキシ、４−エトキシカルボニルフェノキシ、２
−ナフトキシ、エトキシ、２−シアノエトキシ、２−ベ
ンゾチアゾリルオキシ等）、窒素原子で連結する基（ベ
ンゼンスルホンアミド、ヘプタフルオロメタ／アミど、
被ンタフルオロ×ンズアミト９、オクタンスルホンアミ
ド、ｐ−シアノフェニルウレイド、１−ピＲリジニル、
５．５−ジメチル−２，４−ジオキン−３−オキサゾリ
ジニル、１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイ
ニル基、１−イミダゾリル。

１−ピラゾリル、３−クロｏ−１−ピラゾリル、３．５
−ジメチル−１，２，４−トリアゾール−１−イル、５
−または６−プロモイ／シトリアゾール−１−イル等）
またはイオウ原子で連結する基（フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ〜オクチルフェニルチオ、４−メタンス
ルホニルフェニルｆａｔ、４−ト９デシルオキシフェニ
ルチオ、２−シアノエチルチオ、１−エトキシカルボニ
ルトリデシルチオ、２−はンゾチアゾリルチオ、１−フ
ェニル−１、２，３，４−テトラゾール−５−チオ等）
を表わす。

一般式（Ｍ−２）〜（Ｍ−６）で表わされるピラゾロア
ゾールマゼンタカプラーのうち、特に好ましいものは一
般式（Ｍ−３）および（Ｍ−４）で表わされるものであ
る。

以下に一般式（Ｍ−２）〜（Ｍ〜６）で表わされるピラ
ゾロアゾールマゼンタカプラーの代表的化合物例を示す
が、本発明はこれらＫよって限定されない。

Ｍ−１ Ｍ−３ ＰＭ−４ ＰＭ−５ Ｍ−６ Ｍ−１０ Ｍ−１１ Ｍ−１２ Ｍ−８ Ｍ−１３ Ｃ８Ｈ□７（ｔ） ＰＭ−１７ ＰＭ−２０ Ｍ−２４ Ｍ−２５ Ｍ−２１ Ｍ−２７ Ｍ−２８ ｎ／ 本発明の漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
第２鉄錯塩が使用されるがその量は漂白液１１当り０．
２モル以上であり、迅速化の上で好ましくは０．２５モ
ル以上、特に好ましくは０．３モル以上である。但し過
度の使用は漂白反応を阻害し、その上限は０．５モルで
ある。１．３−ジアミノプロノぞン四酢酸第２鉄錯塩は
、アンモニウムナトリウム、カリウム等の塩で使用でき
るが、アンモニウム塩が最も漂白が速い点で好ましい。

尚、前記１゜３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩の
量が０．２モル未満であると急激に漂白が遅れ、且つ処
理後のスティンも増大するため、本発明は０．２モル以
上を含有することを条件とする。

次に本発明の漂白液のｐＨについて述べる。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩な含むｐＨ
６の漂白液は前記特開昭６２−２２２２５２号により公
知である。又、従来アミノポリカルボ／酸第２鉄錯塩を
含む漂白液のｐＨは、漂白速度の確保とシアン色素の復
色不良防止の両面からｐＨ６付近が最適とされ、広範に
実施されてきた。即ち、低ｐＨ化することにより、漂白
速度は向上するものの、７アン色素の復色不良を生じる
ため、最適バランスがｐＨ６付近とされていた。

これに対し、本発明は、漂白液のｐＨを５．５以下とす
ることで効果を発現する特徴を有し、且つ迅速な脱銀と
、シアン色素の完全な復色な達成できるという従来二律
背反するとされた問題を解消する。本発明の漂白液のｐ
Ｈは、５，５〜２．５であり、効果発現の好ましい領域
は５．０〜３．Ｑ、より好ましくは４．５〜３．５であ
る。ｐＨをこの領域に調節するには、酢酸、クエン酸、
マロン酸、等の有機酸や塩酸、ａｍ、硝酸、リン酸など
の無機酸が使用できるが、酸解離指数（ＰＫａ）が２．
５〜５．５の範囲の酸が本発明の領域に緩衝性を持たせ
る点で好ましく前記酢酸、クエン酸、マロン酸の＃１か
安息香酸、ギ酸、酪酸、リン：／醗、酒石酸、シュウ酸
、プロピオン酸、７タル酸等各種有機酸を挙げることが
できる。これらの中でも特に酢酸が好ましい。

これらの酸の使用量は、漂白液１ｇ当り、０．１〜２モ
ルが好ましく、特に０．５〜１．５モルが好ましい。

漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四酢酸を第２鉄
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加する
ことが好ま（７く、通常１〜１０チの範囲で過剰にする
ことが好ましい。

又、本発明の漂白液には、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸第２鉄錯塩以外のアミノホリカルボン酸第２鉄錯塩
を併用することもでき、具体的にけエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミ７五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸の第２鉄錯塩をあげることができる。

本発明の漂白液には、各種漂白促進剤を添加することが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１，１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージ丁−第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３．７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ト９イツ特許第２，７４８，４３０号
明細書く記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５
−８８３６号公報に記載の、ｄ　ＩＪアミン化合物など
を用いることができる。特に好ましくは英国特許第１，
１３８，８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物
が好ましくへ。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ノ・ロゲン
化剤を含むことができる。再ハロメン化剤の濃度は漂白
液１６当り０１１〜５モル、好ましくは０．５〜３モル
である。

又、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

本発明の漂白液の補充量は感光材料１ｍ　当り、５Ｑｍ
ｌ〜２０００酩、好ましくは１００ゴ〜１０００ｄであ
る。

尚、処理に際し、漂白液には、エアレーシヲンを施して
、生成する１、３−ジアミノプロパン四酢酸第１鉄錯塩
を酸化することが好ましい。

漂白後の感光材料は、続いて定着処理される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチ
オシアン酸塩等を用いることができる。

中でもチオ硫酸アンモニウムを用いることが好ましく、
その量は定着液１１当り０．３〜３モル、好ましくは０
．５〜２モルである。

また、チオシア／酸塩の添加量は定着液１７当り０．０
１〜３モルであるが定着速度を速めるためＫは、特に０
．０５〜２モルの使用が好ましい。

更に、前記１〜だ一般式■〜■の化合物を単独あるいは
１組み合わせて添加する。その添加量は化合物の種類に
よって相違はあるが、はぼ定着液１１当り０．２〜１０
０，９．好ましくハ０．５〜３０．ｐがよい。

定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、
ヒドロキシルアミン、ヒビラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸塩付加物１例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムなどを含有させることができる。更に、各種の
螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロＩＪ）”７゜メタノール等の有機溶剤を含有させるこ
とができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３
８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いるこ
とが好ましい。

定着液の補充量とし、ては感光材料１ｍ２当り３００ｄ
から３０００１Ｒ１が好ましいが、より好ましくは３０
０ゴから１ｏｏｏ−である。

さらに本発明の定着液には液の安定化の目的で各種ア江
ノボリヵルボン酸類や、有機ホスポン酸類の添加が好ま
しい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い根本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ま（７ぐは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５℃〜５０’Ｃ１好ましくは３５℃〜
４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度
が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止さ
れる。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果をあげる方法
、更には液中に設けたワイ・ξ−プレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液の何れにおい
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果とｌ−つ脱速度を高めるものと
考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著１．〈増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載の通り、このような
搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削
減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。この
ような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液
補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全処理時間が短い場合に顕著であり、
具体的には全処理時間が８分以下である場合に明瞭に発
揮され、７分以下では更に従来の処理方法との差が顕著
となる。従って本発明は全処理時間８分以下が好ましく
、特に７分以下が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　　Ｎ、Ｎ＝）エチル−ｐ−フェニレンシアミ
ンＤ−２２−アミノ−５−：）エチルアミノトルエンＤ
−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒビロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒビロキシ
エチル）アミノコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミビ Ｎ、　Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン０導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現儂生薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２Ｏｆ！
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０！ｊの濃度である
。

また、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０．５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１１１〜５ｆ！である・また、前記
カラー現像主薬を直接、採便する化合物として、各種ヒ
ドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５９号記載
のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号記載のヒ
ドラジｙ類や、ヒビラッド類、同６１−１８８７４２号
及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール類、同６
１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、及び／または、同６１−１８０６１
６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい０まだ、上
記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、同
６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、同６
１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び同
６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６１
−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６５
６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、同
６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、同
６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記載
のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキシ
ム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン類
を使用するのが好ましい。

その他採便剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有してもよい。％に芳香族ポリヒト°
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２．より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためＫは、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリクム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒト９０キシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら、本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０，１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｌであることがｑ！！に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、或いはカラー現像液の安定性向上
のためＫ、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボ／酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類なあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサン
ジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロノでン四酢酸、
ヒト０ロキシエチルイミノジ酢駿、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン識、エーヒビロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン醗、Ｎ、　Ｎ’−ビス（２−ヒビロキシイ／：）ル
）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ／−ジ酢酸、これらのキ
レート剤は必１！に応じて２ｓ以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ８度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に１とは現像液１１当り２−以下、好ましく
は全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤とし、では、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３
，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，
４９４．９Ｑ３号、同３．１２８．１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされる。ｔ
−０＋）アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー
３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる・ 本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属・・
ロゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カ
プリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニドａインイングゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロインシ
トリアゾール、５−クロロ−にンゾトリアゾール、２−
チアゾリルーインズイミグゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒｒロキシア
ザインドリジン、アデニ／の如き含窒素へテロ環化合物
を代表例と１−てあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量はＯ〜５　ｇ／ｌ７好ましくは０．１＃〜４ｇ
／！である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｍ　当り１００〜１５００ＩＩＩ！
好ましくは１００〜８００−である０更に好ましくは１
００ゴ〜４０Ｍである。

また、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用い得る。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代宍的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
シン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤を挙げること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着または定着工程の後には、水洗及び安
定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれて
いるが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず
安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。又は、Ｌ、　Ｅ、
Ｗｅｓｔ。

”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″、
　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、。

ｖｏｌ、　９．　Ａ　６．ｐａｇｅ　３４４〜３５９　
（１９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド官例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、　ｋｌなどの金属
化合物、螢光増白剤。

キレート剤（例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ぽい剤、硬膜剤、界面
活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補光量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによって（：
ａ、　Ｍｇ濃度ケ５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃ａを補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とＫより、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感色性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感色性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が狭まれたよりな設置順を
もとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、又各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＣＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの屓等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの頭に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号Ｆ！Ａ１
１ｆＪ書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＣＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列
することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のようＫ、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨク塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モルチから約２５モ
ルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

厚真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ｊクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写Ｘ　乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　／ｌ６１７６
４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、２工。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａＬｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）　’および同屑１８７１６
（１９７９年１１月）、６４８頁、グラ７キデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７　）、ダフィ／著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布Ｊ、フォーカルプレス社刊（ｖ。

Ｌ、Ｚａｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスはクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　＆ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４３３
，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単Ｋ１
１ｌ製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るノ１０ゲン化鋼が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行りたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー席１７
６４３および同席１８７１６に記載されており、その該
当箇所な後掲の表Ｋまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　　６４８右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　党吸収剤、　　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜
フィルター染料、　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線
吸収剤 スティン防止剤　　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄色
素画像安定剤　２５頁 硬膜剤　　　　２６頁　　　６５１頁左欄バインダー　
　　　２６頁　　　　同　上１１　　　可塑剤、潤滑剤
　　２７頁　　　　６５０頁右欄１２　　　塗布助剤、
　　　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　　スタチック　　　２７頁　　　　同　上防止
剤 マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒド１
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）／ｌ６ｘ７６４３．■−ｃ−Ｇに記載された特許
に記載されているＯ イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８．９６１号２％公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号。

同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号。

同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号
、欧州特許第２４９，４７３Ａ号８等に記載のものが好
ましい。

マゼンタカプラーとしては前記したピラゾロアゾール系
化合物のほか５−ピラゾロン系の化合物が好ましく、米
国特許筒４，３１０，６１９号、同第４．３５１，８９
７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許筒３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６４号、リサーチ・
ディスクロージャー４２４２２（１９８４年６月）。

特開昭６０〜３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャー４２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３”５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号。

米国特許筒４，５００，６３０号、同第４．５４０．６
５４号。

同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＯＴ）８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．　ＯＯ２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３
３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３．４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７
５３，８７１号、同第４，４５１，５５９号、　ｒＦｆ
Ｊ第４，４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号
、同第４，２５４，２１２号、同第４．２９６，１９９
号、ｑ！！開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屑１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号。

特公昭５７−３９４−１３号、米国特許筒４，００４，
９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，
１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
。

同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０号
、同第４．５７６．９１０号、英国特許第２．１０２４
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
４〜２項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許第４，２４８，９６
２号に記載されたものが好ましい。

現儂時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
。

特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレビックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ククス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後夜色する色素を放出するカプラー
Ｒ，Ｄ、４１１４４９．　ｌ１ｉｉ３２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許筒４，５５３，４７７号等に記載のリガ
／ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジプチルフタレート、ジシクロへキシル７タレー
）、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）７タレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなト）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト＋）　シ
クロへキシルホスフェート、１Ｊ−２−エチルへキシル
ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、　ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルインゾエ
ー）、）”デシル（／ソエート、２−エチルヘキシル−
ｐ−ヒどロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ
−ジェチルト°デカンアミビ、Ｎ、　Ｎ−ジエチルプロ
ピルアミビ、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（インステアリルアルコー
ル、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボ／酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、／リセロール
トリプチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−クズ
チル−２−ノドキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など）、炭化水素類（）ぞラフイン、ドデシルはンゼン
、ジインプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有４！！溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ド９などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出願（○ＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーイ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ホー・ゞ
−などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、腐１７６４３の２８頁、および回置１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層ケ有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ以下でありかつつ、膜膨潤
速度Ｔ３Ａが３０秒以下が好ましい。膜厚は２５℃相対
湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜
膨潤速度Ｔ％は、当該技術分野において公知の手法に従
い測定することができる。例えばニー・グリーン（Ａ、
　Ｇｒｅｅｎ　）らによりフォトグラフィック・サイエ
ンス・アント９・エンジニアリング（Ｐｈｏ、　Ｓｃｉ
＋Ｅｎｇ、）、　１９巻ｇ　２号ｔ１２４〜１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することに
より測定でき、Ｔイは発色現像液で３０℃、３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、このＴｈの膜厚に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ３４はバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤ケ加えることあるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。

また膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは
先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、次の式（最大
膨潤膜厚−膜厚）／［厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、／
ＶＡ１７６４３の２８〜２９頁、および同／ｌ６１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシック塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルド３一ル化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明の・・ロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリビン類を内蔵してもよい。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等記載
されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０６Ｃにおいて
使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にし、て処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２　ｆ’ｉ、　７７０号または
米国特許第３．６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許第２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現儂
感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下、本発明の効果を実施例にて示す。

実施例　１゜ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作展した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化物およびコロイ）’銀については銀
のｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ　２単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀エモル邑
りのモル数で示した。尚、添加物！示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｃＣ；ｚ７／カプ
ラー、ＫｘＭ　；−ｒゼンタカプラー、ＥｘＹ　°イエ
ローカプラー、Ｃｐａ　；添加剤、 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　０．１５ ゼラチン２．９ ＵＶ−Ｉ　　　　　　　　　Ｑ・３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ　−２０，０８ ＥｘＦ　−１０，０１ ＥｘＦ　−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モルチ、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ２球相当径の変動係数３７チ。

板状粒子、直径／厚み比３．０） ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ　−２ ｘｓ−５ Ｘ５−７ 塗布銀量　０．４ ２．３　Ｘ　１０−’ ｌ□、４　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ ２．３　ｘ　ｉｏ−’ ８．０Ｘ１０＝ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＧ−３ 第３層（中感度赤感乳剤層） ０．１７ ０．０３ ０．１３ 沃臭化銀（Ａｇ１６モルチ、コアシェル比２：１の内部
高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ２球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　
　　塗布銀ｉ　　　０．６５沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モ
ルチ、均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ１球相当径の
変動係数３７％。

板状粒子、直径／厚み比３．０） ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ Ｘ５−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−１ Ｘｃ−２ ｘＣ−３ 塗布銀量　　０．１ １．０ ２Ｘ１０−’ １．２　Ｘ　１０””’ ２Ｘ１０−’ ７ＸｌＯ” ０．３１ ０．０１ ０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モルチ、コアシェル比２：１の
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ２球相当径の変動
係数２５優、板状粒子、直径／厚ゼラチン Ｘ５−Ｉ Ｘ５−２ ＥｘＳ−５ ｘＦ３−７ ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−４ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ ０ｐｄニア 第５層（中間層） ゼラチン Ｖ　−４ Ｖ−５ Ｃｐｄ　−１ ０，８ １，６Ｘ　１０−’ １．６　Ｘ　１０−’ １．６　Ｘ　ＩＦ’ Ｘ１Ｏ−４ ０，０７ ０，０５ ０，０７ ０，２０ ４，６Ｘ１０−’ ０．６ ０．０３ ０．０４ ０．１ ポリエチルアクリレートラテックス ５ｏｌｖ−１ 第６層（低感度緑感乳剤層） ０．０８ ０．０５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　４モルチオ均−Ａｇｒ型、球相
当径０．４μｍ２球相当径の変動係！！ｉ’３７％、板
状粒子、直径／厚み比２，０） ゼラチン ｘＥ３−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−７ ＥｘＹ−ｆ３ Ｓｏｌｖ Ｓｏｌｖ 塗布銀量　　０，１８ ０．４ ２Ｘ１０−’ ７Ｘ１０” ｌＸｌ０−’ ０、１１ ｏ、ｏｉ Ｏ，０９ ０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モルチ、コアシェル比１：１の
表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μ町球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ゼラチン ＥｘＳ　−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＭ　−５ ＥｘＭ　−７ ＥｘＹ　−８ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ　−４ 第８層（高感度緑感乳剤層） ０．２７ ０．６ ２　Ｘ　１０−’ ７　Ｘ　１０−’ Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．１７ ０．０４ ０．０２ ０．１４ ０．０２ 沃臭化銀（ＡｇＩ８．７モル％、銀量比３：４：２の多
層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、０モル、
３モルＳｔ　球相ｆｉｆｆ１０．７μｍ。

球相当径の変動係数２５俤、板状粒子、直径／厚み比１
．６） 塗布銀量　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ　−４５
，２Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥＭＳ　−８０，３Ｘ　１０−’ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏ　ｌｖ　−１０，２５ Ｓｏ　ｌｖ　−２０，０６ Ｓｏ　１ｖ　−４０，０１ ０ｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６０ｐｄ　−１
０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．１２Ｓｏｌｖ
　−１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ　５モル引ファシエル比２：１の内部高
ＡｇＩ型、球相当径０．７Ｐｍ。

球相当径の変動係数２５チ、板状粒子、直沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ４モルチ、均−ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ
２球相当径の変動係数３７チ９板状粒子、直径／厚み比
３．０） 塗布銀量　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ ＥｘＳ−３６Ｘ１０−’ ＥＸＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ　−１０，２０ 第１１層（イエｏ　−フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　０．０６ゼラチン　　　
　　　　　　　　０．８Ｃｐａ　−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ　−１０，０７ Ｃｐｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モルチ、均−Ａｇ工型、球
相当径０．７μｍ２球相電径の変動係数１５チ。

板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モルチ、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．３１１ｍ、球相当径の変動係数３７チ９板状粒子
、直径／厚み比７．Ｏ） 塗布銀量　０．１５ １．８ ９Ｘ１０−’ ０．０６ ０．０３ ０．１４ ０．８９ ０．４２ ゼラチン ｘＦ３−６ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｏｌｖ−１ 第１３層（中間層） ゼラチン ｘＹ−１２ ｏｌｖ−１ 第１４層（高感度青感乳剤層） ０．７ ０．２０ ０．３４ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０モルチ、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μｍ２球相当径の変動係数２５チ。

多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　０
・５ ゼラチン　　　　　　　　　　０・５ ＥｘＳ　−６１Ｘ　１０−’ ＥｘＹ　−９０，０１ ＥＸＹ　−１１０，２０ Ｆ−ｘ（Ｄ−１０，０２ Ｓｏｌｖ　−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ工２モルチ、均−ＡｇＩ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４０
，１１ Ｕｖ−５０，１６ Ｓｏｌｖ　−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ｃｐａ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２モルチ。

型、球相当径０．０７μｍ） 均−ＡｇＩ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子　　０．２（直径１．５μｍ） Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ　−
３（０，０７，９／ｍ２）、界面活性剤Ｃｐｄ　−４（
０，０３、！９／ｍ２）　Ｙｊ＆布助剤として添加した
。

Ｖ−Ｘ （Ｊｖ−２ （ｔル４”９ 塗布銀量 ０．３６ ＵＶ−３ Ｓｏｌｖ　−５ リン酸トリヘキシル ＵＶ−４ １ｉ：ｘＦ−１ ｘ　：　ｙ　＝　７０　：　３０（ｖｒｔ％　）ＵＶ−
５ Ｓｏｌｖ　−１ リン駿トリクレジル ５ｏｌｖ　−２ フタル酸ジプチル Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ ＭＳ−１ ｘＳ−５ ｘＥ３−２ ｘＳ ｘＳ−７ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＭＳ−８ ｇｘＭ−５ ＥｘＭ　−６ ＥｘＣ−１ Ｈ Ｈ３ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＭ　−７ ＥｘＭ−１０ Ｈ δｌ ＥｘＹ−８ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ Ｇｐｄ　−２ ｃｐａ　−６ ｃｐａ　−５ Ｃｐｃｉ　−３ 景 Ｈ３ ｃｐａ−７ Ｃｐｄ　−１ ６Ｈ１３ Ｊｔｉ ６Ｈ１３ ｃｐａ　−４ 以上の様に作製した試料を３５ｍ巾に裁断し、カメラ内
にて標準的な露光を与えた。その後下記処理工程及び処
理液にて表−２の各促進剤を加えた場合、及び加えない
場合の各定着液について定着液の総タンク容量の２倍補
充するまでそれぞれ別々に連続処理（ランニングラスト
）を行りた。

表−１ 処理ステップ （発色現像液） 半　補充量：　３５ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当りジエチ
レントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアムン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミン〕−２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄錯基 １、３−　：）アミノプロパン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 母液η） ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ４．７ 補充液（ｊ９） ６．０ ５．０ ３７．０ Ｃ６５ １、Ｏｌｌ、０１ １０．００　　　１０．１５ 母液（、ｑ）　　補充液（ｇｌ 水を加えて 酢酸とアンモニアでｐＨ調整 （定着液） １．０１ ｐＨ４，３ 母液Ｇ） １〜ヒト１０キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリタム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ０．５ ８．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７ｏｏｇ／ｌ　） １７０、ωａ ロダンアンモニウム 定薯促進剤（表−２） 水を加えて 酢酸、アンモニアを加えてｐＨ １００，０ １，０１ ６，５ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７チ） ５−クロロ−２−メチル−４−イン チアゾリン−３−オン １．２ｍｊ ６．０ＩＩｌｉ １．０ｌ ｐＨ３，５ 補充液（ｇ） ７．０ ２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン　３．０■界
面活性剤　　　　　　　　　　　　　０．４〔Ｃ１ｏＨ
２□−〇＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ｉｏＨ〕エチレングリコー
ル　　　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　１，０ｌｐＨ５，０−７，０ ０，７ １２，０ １０，０ ２００，０ｍ／ それぞれの脱銀性能をランニング処理前後の残存銀量の
値で比較した。残存銀量は螢光Ｘ＠分析より求めた。更
にランニング処理直後の定着浴中の沈殿の発生の有無を
確認した。結果を表−２に示した。

１５０．０ １．０１ ６．７ 表−２ 秦添加量３　Ｘ　１０−２ｍｏｌ／Ｊ？　（母液、補充
液とも）。

但し、米印のものはＩ　Ｘ　１０−３ｍｏｌ／Ｊ本発明
に基づけば、本発明の例では、脱銀速度の大巾な向上が
認められ、しかも連続処理時においてもその効果が維持
されている。又、定着浴中に沈殿物が発生しないことが
わかる。

実施例　２゜ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上Ｋ、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀ニついては銀の
Ｆ／ｍ　２単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｙ／ω２単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル当り
のモル数で示し、た。

第１層（ハレー・ジョン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　・・・・・・１．３ＥｘＭ　−８”−
・０．０６ ＵＶ−１・・印・ｏ、１ ＵＶ−２・・・・・・０．２ ３９３＋ ５ｏｌｖ　−１−”・０．０１ Ｓｏｌｖ　−２・・・・・・０．０１ 第２層（中間層）・ 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ） ゼラチン Ｖ−１ （ＪＩＩ−２ ｘＣ−２ Ｆｌｘ　Ｆ　−１ Ｓｏｌｖ　−１ ３ｏ１ｖ　−２ ９３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．３μｍ２球相当径の変動係数２９％。

正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量
・・・・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　・・・・・・０．６ＥＸＳ　−
１−−−−−−１，Ｏｘ　ＩＱ−’ＥｘＳ　−２−−＝
　３．ＯＸ　１０−’・・・・・・０．１０ ・・・・・・１．５ ・・・・・・０．０６ ・・・・・・０．０３ ・・・・・・００２ ・・・・・・０００４ ・・・・・０１ ・・・・・・０．０９ ＥｘＳ　−３−１，Ｘ　１０″″５ ＥｘＣ−３−・”　０．０６ ＥＸＣ−４−＝−０，０６ ＥｘＣ−７□”−０，０４ ＫｘＣ−２・−・−０，０３ Ｓｏｌｖ−１・−・・０．０３ Ｓｏｌｖ　−３”−０，０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５モルチ、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ２球相当径の変動係数２５％。

正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量・・
・・・・０．７ ・・・・・・０．５ ・・・・・・Ｉ　Ｘ　１０−’ ・・・・・・３　Ｘ　ＩＯ−’ ・・・・・・ｌ　Ｘ　ＩＦ’ ・・・・・・０．２４ ・・・・・・０．２４ ・・・・・・０．０４ ・・・・・・０．０４ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＧ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−７ ｘＱ−２ ５ｏｌｖ　−１”　＝　０．１５ Ｓｏｌｖ　−３−＝　０．０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モルチ、内部Ａｇ工型、球相
当径０．８μｍ２球相当径の変動係数１６％。

正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３）塗布銀量
・・・・・・１．０ ゼラチン　　　　　　　°−°−１・０ＥｘＳ−１・・
・・・・Ｉ　Ｘ　１０−’ＥｘＳ　−２・−・・３　Ｘ
　１０−’ＥｘＳ　−３”・・”　Ｉ　Ｘ　１Ｏ−５Ｅ
ｘＣ−５・・・・・°０．０５ ＥｘＣ−６・・・・・・０．１ ＳＯＩＶ　−１”””　０．０１ Ｓｏｌｖ　−２”□　０．０５ 第６層（中間層） ゼラチン Ｃｐｄ　−１ ｏｌｖ−１ ・・・・・・０．０３ ・・・・・・１．０ １．・・・・０．０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．３μｍ２球相当径の変動係数２８チ。

正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量
・・・・・・０．３０ ＥｘＳ　−４−−５Ｘ　１０−’ ＥｘＳ　−６−０，３Ｘ　１０−’ ＥＭＳ　−５−・・・２　Ｘ　ｉＯ−’ゼラチン　　　
　　　　　　・・・・・・１．０ＥｘＭ　−９・−・−
０，２ ＥｘＹ　−１４−＝　０．０３ ＥｘＭ　−８・−０，０３ ＳｏＬｖ−１・・・・・・０．５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．６μｍ２球相当径の変動係数３８チ。

正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量・・
・・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．５ＫＸＳ
　−４−−５Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５・・・・・・２　Ｘ　１０−’ＥｘＳ−６・
・・・・・Ｑ、３Ｘ１０−’ＥｘＭ−９・−＝−０，２
５ ＥｘＭ　−８−０，０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・０．０１５ ＥｘＹ−１４・・・・・・００１ Ｓｏｌｖ　−１−−０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モルも内部高ＡｇＩ型、球相当
径１．０μｍ２球相当径の変動係数８０％。

正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２）塗布銀量
・・・・・・０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１．０ＥｘＳ
　−７−３，５Ｘ　１０−’ ＥｘＳ　−８−１，４Ｘ　１０−　’ ＥｘＭ　−１１−−０，０１ ＥｘＭ　−１２−−−−−−０，０３ ＥｘＭ−１３・・・・・・０．２０ ＥｘＭ〜８　　　　　　　　・・・・・・０．０２Ｅｘ
Ｙ　−１５−−０，０２ Ｓｏｌｖ　−１−＝　０．２０ Ｓｏｌｖ−２・−・・０．０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１．２黄色コ
ロイド銀　　　　　　　・・・・・・０．０８ｃｐｄ−
２・・・・・・０．１ Ｓｏｌｖ　−１・−＝・Ｑ、３ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工４モルチ、内部高ＡｇＩ型。

球相当径０，５μｍ２球相当径の変動係数１５％。

８面体粒子） 塗布銀量・・・・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１，０ＥｘＳ
−９・・・・・・２×１０ ＥｘＹ−１６・・・・・・０．９ ＥＸＹ−１４−＝−＝　Ｏ，Ｑ７ Ｓｏｌｖ　−１−＝−−−０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０モルチ、内部高ＡｇＩ型。

球相当径１．３７ｔｍ、球相当径の変動係数２５％。

正常晶。

双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量・・・・・・０．５ ・・・・・・０゜６ ・・・・・・Ｉ　Ｘ　１０−’ ・・・・・・０．２５ ・・・・・・０．０７ ゼラチン ｘＳ−９ ＥｘＭ−１６ ＳｏＪｖ−１ 第１３層（＄１保護／ｉｙ） ゼラチン ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＳｏＪｖ−１ ＳｏＪｖ−２ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μｍ）・・・・・・０
．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子　　　・・・・・・
０．２（直径１．５μｍ） ｃｐａ　−３ Ｃｐｄ　−４ ・・・・・・０．５ ・・・・・・０．４ ・・・・・・０．５ ・・・・・・０．８ ・・・・・・０．１ ・・・・・・０．２ ・・・・・・０．０１ ・・・・・・００１ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−１： ＵＶ−２： ５ｏｌｖ−１：　　リン酸トリクレジル５ｏｌｖ　−２
：　　フタル酸ジプチル５ｏｌｖ−３：　　フタル酸ビ
ス（２−エチルヘキシル）ＥｘＭ−８： ＥｘＣ−３： ＥｘＣ−４： １ｎ）Ｃ，Ｈ９ ＥＸＹ−１４： ＥｘＣ−２： ＥｘＹ １５： ＥｘＣ−５： ＥｘＭ−９： ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３）５ ＥｘＣｉ−６： ＥＸＣ−７： ＥｘＭ−１１： ＥｘＭ−１２： す 」 Ｈ２ ＥｘＭ−１３： ＥｘＹ−１６： ｃｐａ−ｘ： ＥｘＳ−３： ＫｘＳ−４： ＥｘＳ−５： ＯＨ Ｃ２Ｈ６ ｃｐａ　−２： ＯＨ ＯＨ ＥｘＳ−１： ｆｉ：ｘＳ　−２＋ ＥＭＳ−７： ＥｘＳ−８： ＥｘＳ−９： Ｈ−１： ０Ｈ２＝　ＯＨ−５ｏ２−０Ｈ２−Ｃ０ＮＨ−０Ｈ２Ｏ
Ｈ２＝　ＯＨ−３０□−ＯＨ２−ＧＯＮＨ−ＯＨ２ｃｐ
ａ　−３： 表− 処理ステップ ｃｐａ　−４： まず、前記感光材料２０１を３５ｗ巾に裁断し、カメラ
内にて標準的な露光を与えた。これを５００山処理して
各液ケ定常的なランニング液とした・※補充量： ３５１巾の感光材料１ｍ長さ当り （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム とどロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ）−２−メチ ルアニリン硫酸塩 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸 水を加えて ｐＨ （漂白液） 漂白剤 １．３−ジアミノプロパン西酢酸 臭化アンモニウム 母液ｉ） ５．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ４．７ 補充液（、？） ７．０ ６．０ ３５．０ ０．２ ４．０ ６．５ ３．０ ４．０ １、Ｏｌ １．０１ １０．０５ １０．２０ 母液Ｇ）　補充液Ｕ） ０、３３ｍｏｌ　　０．５０ｍｏ１ ３．０　　　　５．０ 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでｐＨ （定着液） １−ヒドロキシエチリデンー １．１−：）ホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム溶液 （ｔｏｏｌｌ／ｌ） 定着促進剤（表−３） 水を加えて 酢酸とアンモニアでｐＨ 母液（５’）　　補充液Ｕ） ７．０　　　　１０．０ ７．０ １６．０ ２４■ｄ １、ＯＡ’ ６．５ １０．０ ２５．０ ２８０１ｒｔ１ １、Ｏｌ ６．５ （水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ）ＩＲ−１２０Ｂ）と、０ＨＩＩ
アニオン交換樹脂（同アンバーライ）ＩＲ−４００）を
充填した混床式゛カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度’４ｒ：３Ｍ９／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化インシアヌール散ナトリウム２０Ｈｉ／ｌ
と硫酸ナトリウムｏ、１ｓｇ／７ｙ！−添加した。この
液のｐＨは６．５−７．５の範囲にありた。

（安定液） 母液（９）補充液（の ホルマリン（３７チ）　　　　　　　２、Ｏ耐　　３．
ＱｉＬ／ホリオキシエチレンーｐ−モノ　　０，３　　
　０．４５ノニルフエニルエーテル（平 均重合度１０） エチレンジアミ／四酢酸二す　　ｏ、ｏｓ　　　　ｏ、
ｏｓトリウム塩 水！加えて　　　　　　　　　　１．Ｏｌｌ、（１／ｐ
Ｈｓ、Ｑ−ｓ、ｏ　　　ｓ、ｏ−ｓ、。

得られた各々のランニング平衡液において、試料２０１
をくさび形ウェッジを通して２０　ｃＭｓで露光した後
に処理した。処理済感光材料のＤｍａｘ（最大濃度部）
は、螢光Ｘ線にて残存銀量を測定した。又、Ｄｍｌｎ　
（最小濃度部）は、イエロー濃度をマクベス濃度計にて
測定し、更に８０℃にて２週間経時した後にイエロー濃
度を測定した。結果を表−３に示した。

表−３において本発明の１，３−ジアミノプロノぞン四
酢酸鉄錯塩で処理し、かつ、本発明の定着促進剤を含有
する定着液で処理した場合、脱銀性が著しく向上した上
に、経時によるイエロースティン濃度の変化が小さく良
好な結果が得られた。

実施例　３４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上Ｋ、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は１．Ｆ／ｍ　２単位で表した塗
布ｔｖ示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。但し増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド９銀　　　　　　　　　銀０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層
） ２５−ジーｔ−にンタデシルハイドロ　　０．１８キノ
ン ＥＸ−１０，０７ ＥＸ−３０，０２ Ｘ−１２ ）！Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ｇｘ　−ｉ。

ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素「 ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０゜０２ １．０４ 釧　０．２５ 銀０，２５ ６．９　Ｘ　１０−５ １．８　Ｘ　１０−５ ３、Ｉ　Ｘ　１０−’ ０、３３５ ０．０２０ ０．８７ 銀１．０ ５、Ｉ　Ｘ　ＩＣＩ” １．４　Ｘ　１０”” 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−ＩＱ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｈ３Ｂ　−１ ）（ＳＢ　−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン ２．３　Ｘ　１０−’ ０．４００ ０．０５０ ｏ、ｏｉｓ １．３０ 銀　　１．６０ ５．４　Ｘ　ＩＦ５ １．４　Ｘ　１０−５ ２．４Ｘ１０″″４ ０．０１０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０，１０ １，６３ ０，０４０ ０，０２０ ０，８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ Ｆ、Ｘ−８ 銀　　０．１５ 銀　　ｏ、１５ ３、ＯＸ　１０” １、ＯＸ　１０−’ ３．８Ｘ１０” ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 銀　　０，４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−５ ７、ＯＸ　１０−’ ２．６　Ｘ　１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ｇｘ−７ ）（ＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１Ｑ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ＨＢＳ　−１ ゼラチン ０．０２６ ０．１６０ ｏ、ｏｏｓ Ｏ０５０ 銀１．２ ３．５　Ｘ　工Ｑ−’ ８、Ｏｘ　ｌ□−’ ３、ＯＸ　ＩＦ’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ 銀　　０．０５ ０．０８ ０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２ｆ感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−工Ｑ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−９ 銀　　０．０８ 銀　　０．０７ 銀　　０，０７ ３．５　Ｘ　１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．００７ ０．０５ 銀　　０，７７ ２−２ｘｌ□−４ ０，２０ ！（ＢＳ−１０，ｏ７ ゼラチン０．６９ 第１４／Ｉｌ（第１保護層） ゛乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　。、５０．１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ　−１。、。５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子　　　　　０．５４（ＩＩ
ｉ［径約１．５μｍ） Ｓ−１０，２゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２Ｑ各層には
上記の成分の他Ｋ、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤
を添加した。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ Ｈ Ｈ ｌ ＥＸ−４ ＥＸ−５ Ｈ Ｃ６Ｈ１３（１１］） ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−１１ ＥＸ−１２ ＥＸ−１３ しｅ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｈ Ｈ３ χ：　ｙ＝７０：　３０（ｗｔチ） ＵＶ−５ 増感色素■ ＨＢＳ−１）リクレジルホスフエート ＨＢＳ−２ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ ＯＨ２＝ＣＨ−５ｏ２−Ｃ；Ｈ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２：＝　ａＨ−Ｓｏ□−ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−ＯＨ２次
に試料３０１に使用したマゼンタカプラーのうち第７層
のｌＸ−６’Ｙ０．６モルの例示化合物ＰＭ４Ｋ、第８
層（７）　ＥＸ　−６１ｋ　０．０９４　モルｃｏ　Ｐ
Ｍ　４　Ｋ　ｔた第９層のＥＸ−１１，ＥＸ−１３ｙＰ
Ｍ４０．０ｓ−ｖ−ルに置換えてそれに見合うようにＨ
ＢＳ−１とＨＢＳ−２の量を調節したほかは試料３０１
と同様にして試８３０２を作成した。

以上の様に炸裂した試料を３５ｍ巾に裁断し、それぞれ
の試料をくさび形ウェッジ乞通してｌｏ。

ｃＭｓで露光した後に実施例１と同様の方法で処理ビ行
なった。尚この時、定着促進剤に例示化合物（５）を用
いた。

処理済感光材料のＤｍａｘの残存鋼量と、Ｄ　ｍａｘの
マゼ／り濃度ン実施例２と同様の方法でテストした。但
し、漂白液のｐＨのみ、実施例２に示した処方より１．
０高くして、処理変動の影響￥調べた。結果を表４に示
した。

表−４ 米　この値は、ｉスフ濃度などを含んだグリーンフィル
ター元濃度である。

表−４では、本発明の態様Ａ、　Ｂとも脱銀速度が速く
、また経時スティンの増加も少ないことが示されている
上、更にピラゾロアゾールカブ５−を用いた態様Ｂの方
が、ピラゾロンカプラーを用いた態［Ａよりもマゼンタ
のスティン濃度（ＤＧ。

グリーンフィルター−Ｘｌ：濃度）が小言いことが示さ
れている。つまり本発明の方法が、このタイプの写真感
覚材料には一層好都合である。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社ジを 手続ネ「１１正書（旅） １、事件の表示 昭和６３年特許願第１９５７７３号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 名 称 富士写真フィルム株式会２］ ５、補正の氾象： 明Ｉａ古の浄書 ６、補正の内容 明細書のＥ書（内容に変更なし）を提出致します。

手続補正書 イ。

補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に漂白能を有する浴で処理し、その後に定着能を有す
   る浴で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法において、該漂白能を有する浴のｐＨが２．５〜５
   ．５であり、かつ１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２
   鉄塩を０．２モル／ｌ以上と有機酸を０．５モル／ｌ以
   上含有し、該定着能を有する浴には下記一般式（ I ）
   ，（II），（III），（IV）または（Ｖ）で示される化
   合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｍは０または１〜４の整数を表わす。 Ｒ＾１とＲ＾２とは同じでも、異なっていてもよく置換
   あるいは無置換のアルキル基を表わす。 Ｒ＾３は置換あるいは無置換のアルキレン基を表わす。 但し、ｍが２以上のときｍ個のＲ＾３は同じでも、異な
   っていてもよい。 Ｘは、硫黄原子、酸素原子、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは、▲数式、化学式、表等があります▼，−Ｏ
   Ｒ＾１＾５または−ＳＲ＾１＾６を表わす。 Ｒ＾１＾１，Ｒ＾１＾２，Ｒ＾１＾３，Ｒ＾１＾４，Ｒ
   ＾１＾５及びＲ＾１＾６は、各々同じでも異なっていて
   もよく、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環残基を表わし、これらは置換さ
   れていてもよい（好ましくは、各々の総炭素数が３０以
   下である）。 また、Ｒ＾１＾１とＲ＾１＾２，Ｒ＾１＾３とＲ＾１＾
   ４，あるいはＲ＾１＾１とＲ＾１＾３，Ｒ＾１＾１とＲ
   ＾１＾５，Ｒ＾１＾１とＲ＾１＾６とが結合して、５な
   いし６員のヘテロ環を形成してもよく、これに置換基が
   付いていてもよい。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは、アルキレン基を表わし、 Ｒ＾２＾０は、−ＮＨ＿２，−ＮＨＲ＾２＾１，▲数式
   、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等が
   あります▼，−ＣＯＮＨＲ＾２＾４，−ＯＲ＾２＾４，
   −ＣＯＯＭ，−ＣＯＯＲ＾２＾１，−ＳＯ＿２ＮＨＲ＾
   ２＾４，−ＮＨＣＯＲ＾２＾１または−ＳＯ＿３Ｍを表
   わし（好ましくは総炭素数３０以下）、 ｐは、１または２を表わし、 Ｌは、Ｒ＾２＾０が ▲数式、化学式、表等があります▼のときは−Ｓ＾■を
   、その他の時は−ＳＭを表わす。ここで、Ｒ＾２＾１，
   Ｒ＾２＾２およびＲ＾２＾３は、各々アルキル基を表わ
   し、 Ｒ＾２＾４は、水素原子または、アルキル基を表わし、
   Ｍは、水素原子または陽イオン（例えば、アルカリ金属
   イオン又はアンモニウムイオンなど）を表わす。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾３＾１はヒドロキシル基、アルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
   、アミノ基、アシルオキシ基、アルキルオキシ基を表わ
   す。 Ｒ＾３＾２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。 Ｒ＾３＾３は、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
   キル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４＿１，Ｒ＿４＿２，Ｒ＿４＿３及びＲ＿４
   ＿４は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
   無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のシクロア
   ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置
   換もしくは無置換のヘテロ環基を表わし、Ｒ＿４＿１と
   Ｒ＿４＿２またはＲ＿４＿３とＲ＿４＿４はそれぞれ互
   いに結合して環を形成してもよい。
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも１
   層に下記一般式（Ｍ−１）で示される化合物の少なくと
   も１種が含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項記載の処理方法。 一般式（Ｍ−１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚａ，Ｚｂは−ＣＨ＝，▲数式、化学式、表等が
   あります▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＿１およびＲ＿２
   は水素原子、または置換基を表わし、Ｘは水素原子また
   は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反
   応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭
   素二重結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を
   含む。