JPH0339737A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、写真性能が安定で、連続処理での処理液の経
時劣化が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理においては、以
前より安定して良好な写真画像を提供することが重要な
課題となっている。特に処理の迅速化、また廃液低減の
ための補充量の低減が強く求められている現在において
は、上記の！１題を達成することがより難しくなってき
ている。安定して良好な写真画像を提供する上で、写真
処理液が空気酸化等による経時劣化に対し安定であるこ
とは最も重要な問題である。とりわけ、水洗水量の低減
もしくは安定化処理が広く行なわれている現在のカラー
写真処理において漂白定着液及びそれに続く水洗液又は
安定化液の経時安定性を高めることは極めて重要な問題
である。 このような漂白定着液の安定性を向上させる手段として
、従来より漂白定着液保恒剤としてカルボニル化合物重
亜硫酸付加物が提供されてきた。 これらカルボニル化合物重亜硫酸付加物に関しては、特
開昭４８−４２７３３号、同５０−５１３２６号、同５
６−１０７２４４号、西独特許２１０２７１３号等の明
細書に漂白定着液もしくは定着液保恒剤として使用する
方法が記載されている。 しかしながら、カルボニル化合物重亜硫酸付加物は、漂
白定着液に対する保恒剤としての性能は優れるものの、
種々の問題があり、今日まで実用化されるに至らなかっ
た。とりわけ、カルボニル化合物重亜硫酸付加物を保恒
剤として用いる漂白定着液で従来の写真感光材料を処理
した場合、感光材料の画像保存性が悪くなるという問題
が生じた。 即ち、処理済みの感光材料を経時保存するにつれて感光
材料の未発色部の最少濃度（Ｄｍｉｎ）が増大するとい
う問題が生じた。したがってこれらの問題を解決し、漂
白定着液の安定性に優れかつ、画像保存性を劣化させな
いハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が強く要
求されている。 一方、漂白剤として従来より使用されてきたエチレンシ
ア旦ン四酢酸第二鉄錯塩に変わり、より酸化力の強い漂
白剤を用いて漂白処理もしくは漂白定着処理することが
提案されている。これにより処理時間の短縮もしくは写
真処理廃液の排出量の低減が図られるようになってきた
。すなわち強力な酸化剤を漂白剤として用いることによ
り、漂白処理又は漂白定着処理での漂白反応速度を高め
、上記処理工程の迅速化を図ったり、もしくは、漂白液
又は漂白定着液が処理とともに酸化剤（漂白剤）が減少
し、銀イオン、ハロゲンイオンが蓄積した疲労状態にな
ってもなお優れた漂白性能を維持することで上記処理液
の補充量低減を図ったりすることが可能となるのである
。しかしながら、上記のように強力な酸化剤（漂白剤〉
を使用すると、漂白処理の場合には、漂白液の持ち込み
により後続の定着液の製経時安定性が、低下し、漂白定
着処理の場合には漂白定着液自体の経時安定性が著しく
低下してしまうことが明らかになってきた。そのため、
さらには後続する水洗浴もしくは安定浴の液経時安定性
までも低下してしまうことが明らかになってきた。その
ため、漂白液もしくは定着液の液経時安定性を高める技
術がさらに要求されるようになってきた。 （発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第一の目的は、定着液もしくは漂白定着
液の安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することにある。 本発明の第二の目的は、得られたカラー写真画像の画像
保存性に優れた処理方法を提供することにある。本発明
の第三の目的は迅速な脱銀処理が可能な処理方法を提供
することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討を行なった結果、特定のマゼンタ
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
カルボニル化合物重亜硅酸付加物を含有する漂白定着液
及び／又は定着液で処理することにより上記の諸問題を
解決することができるということを見出した。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白定着液及
び／又は定着液で処理する方法において、該漂白定着液
及び／又は定着液が、チオ１Ｍ酸塩及びカルボニル化合
物重亜硫酸付加物を含有し、かつ該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料が下記−形式（１）又は、−形式（ＩＩ）
で表わされるマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法により達成された。 −形式（１〕 （式中％ＲＩ＋はカルボンアミド基、アニリノ基または
ウレイド基を、ＲＩ　２はフェニル基を、Ｘｌは芳香族
第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
離脱しうる基を表わす、）−形式 （） （式中、Ｒ□は水素原子又は置換基を表わし、Ｘ、は水
素原子または芳香族第一級ア稟ン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、ｌ１ｆｉメチン、＝Ｎ〜または−
ＮＨ−を表わし、Ｚａｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。） 次に一般式（１）について詳細について説明すると、 式中、Ｒｏはカルボンアごド基、アニリノ基またはウレ
イド基を、ＲＩＭはフェニル基を、Ｘｌは芳香族第一級
アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱し
うる基（以下離脱基と呼ぶ）を表わす。 Ｘｌは酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原
子を介してカップリング活性炭素と脂肪族基、芳香族基
、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル
基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキ
シカルボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、
芳香族アブ基、複素環基等である。Ｘｌに含まれる脂肪
族、芳香族もしくは複素環基、Ｒ１及びＲ１２はさらに
置換されていてもよく、その例としてハロゲン原子〈例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）アルキル基（例
えばメチル、ｔ−オクチル、ドデシル、トリフルオロメ
チル）、アルケニルＭ（例えばアリル、オクタデセニル
）、アリール基（例エバフェニル、ｐ−トリル、ナフチ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ベンジルオキシ
、メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アεルフェノキシ、
３−ｔａｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）、
アシル基（例えばアセチル、ヘンジイル〉、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、トルエンスルホニル）、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基（例えばアミ）、ジメチルアミノ）、カルボンア
ミド基（例えばアセドア鴫ド、トリフルオロアセドアミ
ド、テトラデカンア旦ド、ヘンズアミド）、スルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ）、スルホニルオキシ基（
例えばメタンスルホニルオキシ〉、アルコキシカルボニ
ル基（例えばドデシルオキシカルボニル）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル、テトラデ
シルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル、ヘキサデシルスルファモイル）、イミ
ド基（例えばスクシンイミド、フタルイミド、オクタデ
セニルスクシンイミド）、複素環基（２−ピリジル、２
−フリル、２−チエニル）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）を
挙げることができる。 Ｘｌの具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えばベ
ンジルオキシ）、アリールオキシ基（例えば４−クロロ
フェノキシ、４−メトキシフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、アリールアミド基、脂肪族もしくは芳
香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ〉、カルボンアミド基（
例えばジクロロアセドアごド基、トリフルオロアセドア
ミド）、脂肪族もしくは芳香族・スルホンアごド基（例
えばメタンスルホンアごド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ
カルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）
、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキ
シカルボニルオキシ）、脂肪族・芳香族もしくは複素環
チオ基（例えばエチルチオ、ヘキサデシルチオ、４−ド
デシルフェニルチオ、ピリジルチオ）、ウレイド基（例
えばメチルウレイド、フェニルウレイド）、５員もしく
は６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル、ピラ
ゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ｌ、２−ジヒド
ロ−２−オキソ１−ピリジル）、イ

【ド基（例えばスク
シンイミド、フタルイミド、ヒダントイニル）、芳香族
アゾ基（例えばフェニルアゾ）等がある。また、炭素原
子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類または
ケトン類で４当量カプラーを縮合して得られるいわゆる
ビス型カプラーがある。 Ｒ８、Ｒ１□またはＸ、のいずれかが２価あるいはそれ
以上の多価の基となり、２Ｉ体等の多量体を形成しても
よく、また高分子主鎖とカプラー母核とを連結して高分
子状カプラーを形成してもよい。 一般式〔目で表わされる化合物の化合物例、合成方法等
は例えば特開昭４９−１１１６３１、同５４−４８５４
０、同５５−６２４５４、同５５−１１８０３４、同５
６−３８０４３、同５６−８００４５、同５６−１２６
８３３、同５７−４０４４、同５７−３５８５８、同５
７−９４７５２、同５８−１７４４０、同５Ｂ−５０５
３７、同５８−８５４３２、同５８−１１７５４６、同
５Ｂ−１２６５３０、同５８−１４５９４４、同５８−
２０５１５１、特公昭５４−１７０、同５４−１０４９
１、同５４−２１２５８、同５３４６４５２、同５３−
４６４５３、同５７−３６５７７、特願昭５８−１１０
５９６、同５８−１３２１３４、同５９−２６７２９、
米国特許３２２７５５４、同３４３２５２１、同４３１
０６１８、同４３５１８９７等に記載されている。 本発明において、−形式（１）で表わされる５−ピラゾ
ロン２当量マゼンタカプラーのうち、離脱基がイオン原
子を介してるもの、アゾール化合物を離脱するものが好
ましく、特にアゾール化合物を離脱するものが好ましい
。 以下、−形式（１）で表わされる５−ピラゾロン２当量
マゼンタカプラーのうち好ましい化合物の例を示すがこ
れに限定されるものではない。 （１， １） （Ｌ ２〉 Ｌ Ｉ Ｌ （Ｌ ３） ｌ１３ （Ｌ ５） Ｈｓ Ｈｓ （Ｌ ７） （１゜ ８） Ｈ３ ｅ ｌ１３ （Ｌ−１１） （Ｌ−１２） １ Ｈｓ ＣＨ。 （Ｌ １３） １ （Ｌ １４） （Ｌ １５） （Ｌ １６） １ （し １７） １ （Ｌ １８） （Ｌ （し １９） ２０） １ （Ｌ ２１） Ｃ１ｈ （ｌ、 ２３） （Ｌ ２４） ＣＪｑ ＮＨＣＯＣＨ−Ｃｓｌｂ　（ｎ） Ｊ Ｃ，Ｈ５ ＮＨＣＯＣＨ−ＣＪｑ（ｎ） （１− ２５） （Ｌ ２６） ＣＨｌ Ｉ （Ｌ ２７〉 （１，−２９） （Ｌ ３０） １ （Ｌ−３１） （Ｌ ３２〉 ｌ （Ｌ （Ｌ ３３） ３４〉 Ｉ （Ｌ ３５〉 （Ｌ−３６） Ｈｆｌ ｅ （Ｌ−３７） （Ｌ−３９） （Ｌ−４０＞ Ｉ （Ｌ−４１） （Ｌ−４２） １ （Ｌ ４３） （Ｌ−４４） １ ＣＨｌ Ｃ旧 （Ｌ ４５） （Ｌ ４６） ＯＣ旧 １１ ｌ ０ＣＩ＋３ １ （Ｌ−４７） ＯＣ旧 １ １ （Ｌ−４８） ＯＣＲ。 １ （Ｌ−４９） （Ｌ−５０） Ｉ （Ｌ−５４） １ （Ｌ ５５） （し ５８） （Ｌ−５９） ｌ １ （Ｌ−６０） （し ６１） （Ｌ−６２） Ｉ Ｉ （Ｌ−６３） （Ｌ−６５） （Ｌ ６６） ｔ （Ｌ−６７） （Ｌ ６８） １ （Ｌ ６９） （し ７０） １ （Ｌ ７１） （Ｌ−７２１ ｅ （Ｌ ７４） ｔ （Ｌ ７５） （Ｌ ７６〉 （Ｉ、 ７７） （Ｌ−７８） ｘ　／　ｙ　−６０／　４０ （ｗｔ） （し ７９〉 ｘ／ｙ＝５０１５０ （−ｔ） （Ｌ−８０） ｘ／ｙ／ｚ露４５／４５／１０ （ｗ（） （Ｌ−８１） Ｘ／Ｆ−６０／４０ （ｗｔ） （Ｌ−８２） （Ｌ−８３） ！／３１＝５０１５０ （１１０ ｘ　／　ｙ　＝　５５　／　４５ （−ｔ） （Ｌ−８４） （Ｌ ８５） ｘ／ｙ＝５０１５０ （ｗｔ） ｘ／ｙ＝４５１５５ （ｗｔ） （Ｌ−８６） ｘ／ｙ／ｚ玉５０／２５／２５ （−ｔ〉 （Ｌ ８７） ｘ／ｙ−５０１５０ （ｗｔ） （Ｌ−８８） ｘ／ｙ＝５０１５０ （−ｔ） 次に本発明の一般式（ＩＩ）で表わされるマゼンタカプ
ラーについて説明する。 一般式（ｎ）においてＲｆｆｉｌは水素原子または置換
基を表わし、Ｘ、は水素原子または芳香族第一級ア≦ン
現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
を表わす、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン
、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺ
ｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結
合である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む、さらにＲ，またはＸ、で２量
体以上の多量体を形成する場合も含む。またＺａ、Ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２１体以上の多量体を形成する場合も含む。 Ｒｏの置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アジ
ルア逅ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基１アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基があげられる。 Ｘ８は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカンブ
リング位の炭素と結合する基でカップリングａｍする基
を表わす。 一般式（ｆｆ）において多量体とは１分子中に２つ以上
の一般式（ＩＩ）であられされる基を有しているものを
意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる
。ここでポリマーカプラーは一般式（ＩＩ）であられさ
れる部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有する
もの、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリ
マーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性エチレン様単量体ととも
にコポリマーを作ってもよい。 一般式（ｎ）で表わされる化合物は５員環−５員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。−形式（ＩＩ）で表
わされるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イξ
ダシ（１，２−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ〜ピラゾロ（１
，５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ
）（１，２，４））リアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾール類、ＩＨ−
ピラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類及びＩＨ−ピラ
ゾロ（１，５−ａ）ベンズイミダゾール類であり、それ
ぞれ−形式（ｎａ）（Ｉｌｂ）（■ｃ）（■ｄ）（Ｉｔ
ｓ）及び（［Ｉｆ）で表わされる。これらのうち、特に
好ましい化合物は（ｎａ）、（Ｈｅ）及び（■ｄ）であ
る。 （ｎａ） （Ｉｌｃ） （ＩＩｓ） （Ｉ［ｂ） （Ｉｌｄ） （ｎ　　ｒ） −形式（［Ｉａ）〜（■「）までの置換基Ｒｏ、Ｒ２３
、Ｒｏ及びＲ２，はＲｌＩと同義であり、Ｘ、はＸ、と
同義である。 Ｒ１！、Ｒｏ、Ｒｚａｓ　ＲｔｓまたはＸＺＩが２価の
基となり、ビス体を形成する場合も含まれる。また、−
形式（ｎａ）〜（Ｕ　ｆ）で表わされる部分がビニル単
量体の中にあるときは、Ｒａｇｓ　Ｒｔ３またはＲｏが
単なる結合または連結基を表わし、これを介して一般式
（Ｉｌａ）〜（■ｆ）で表わされる部分とビニル基が結
合する。 さらに詳しくはＲ□、Ｒ１１％　Ｒｘｓ、Ｒｘａおよび
Ｒｚｓは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素
）、アルキル基（例えば、メチル、プロピル、ｉ−プロ
ピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシル、
３−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
、２−ドデシルオキシエチル、３−フ五ノキシプロピル
、２−へキシルスルホニル−エチル、シクロペンチル、
ベンジル〉、アリールチオ基　（Ｖ／４ｔば、フェニル
、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジーｔ−ア５ルフ
ェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ビリ逅ジ
ニル、２〜ベンゾチアゾリル）、アルコキシ基（例えば
、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ド
デシルオキシエトキシ、２−フェノキシエトキシ、２−
メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチ
ルフＪ６ノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ヘ
ンズイミダプリルオキシ）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイル
を牛シ基（例えば、Ｎ−）玉ニルカルバモイルオキシ、
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキシ〉、スルホニルオキシ基
（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アジルアミノ
基（例えば、アセドア【ド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド、α（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブチルアミド、α−＋４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアごド）、ア
ニリノ基（例えば、フェニルアミ）、２−クロロアニリ
ノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ
−アセチルアニリノ、２−クロロ−５〜（α−（３−ｔ
−ブチル４−巳ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）
アニリノ〉、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、
Ｎ−ブチル−Ｎ゛−メチルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、イミド基（例えば、Ｎ−
スクシンイミド、３−ペンジルヒダントイニル、４−（
２−エチルヘキサノイルアミ〕）フタルイミド）、スル
ファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジブロピルスル
ファモイルアξ）、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアくノ）、カルバモイルアミノ基（例えば、カルバ
モイルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチル力ルバモイルアくノン
、アルキルチオ オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フエノキシエチ
ルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−
ブチルフ五ノキシ）プロピルチオ〉、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェ
ニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ペンシナア
ゾリルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカル
ボニルアミノ）、アリールオキシ力ルボニルア旦ノ基（
例えば、フェノキシカルボニルアミノ、２、４−ジーｔ
ｅｒｔープチルフエノキシ力ルボニルア短））、スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアξド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、
２−メチルオキシ−Ｓ−ｔ−ブチルベンゼンスルホンア
ジド）カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−　（２ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−　＋３−（２４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル〉、アシ
ル基（例えば、アセチル、（２，４−ジーｔａｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル〉スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ス
ルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル、ドデシ
ルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェニルオキシカルボニル、３−ベンタテシ
ルフェニルオキシ−カルボニル〉を表わす。 Ｘｔ　　＜Ｘ□）は水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素、臭素、ヨウ素）、カルボキシル基、または酸素原
子で連結する基（例えば、アセトキシ、プロパノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、２．４−ジクロロペンゾイル
オキシ、エトキシオキザロイルオキシ、ピルビニルオキ
シ、シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェ
ノキシ、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−メ
タンスルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペン
タデシルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ
、エトキシ、２−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、２
−フェネチルオキシ、２−フェノキシエトキシ、５−フ
ェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキ
シ）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎエチルトルエンスルホンアミド、ヘプタフ
ルオロブタンアミド、２，３，４，５，６．　−ペンタ
フルオロベンズアごド、オクタンスルホンアミド、ｐ−
シアノフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアミノ、ｌ−ピペリジル、５，５−ジメチル−２，
４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、ｌ−ベンジル−
エトキシ−３−ヒダントイニル、２Ｎ−１，ｌ−ジオキ
ソ−３・（２Ｈ）オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリ
ル、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、
イミダゾリル、ピラゾリル、３．５−ジエチル−１゜２
．４−）リアゾール−１−イル、５−または６−プロモ
ーベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２
，３，４−トリアゾール−１−イル、ベンズイコタゾリ
ル、３−ベンジル−１−ヒダントイニル、ｌ−ベンジル
−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル、５−
メチル−１−テトラゾリル、４−メトキシフェニルアゾ
、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ
−４−プロパノイルフェニルアゾ）、イオウ原子で連結
する基（例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
、４−メタンスルホンアミドフェニルチオ、２．５−ジ
ブトキシフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニル
チオ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、２−
ブトキシフェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニルチ
オ、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェニルチオ、ベンジルチオ、２−シア
ノエチルチオ、１−エトキシカルボニルトリデシルチオ
、５−フェニル−２，３，４，５テトラゾリルチオ、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２−ドデシルチオ、２−ドデ
シルチオ−５−チオフェニルチオ、２−フェニル−３−
ドデシル−１゜２．４−トリアゾリル−５−チオ）を表
わす。好ましくはハロゲン原子又は、離脱基が酸素、イ
オウ原子を介しているものである。 Ｒ□、Ｒ＊＊ＳＲ＊ｓ、Ｒｏ、ＲｉｓまたはＸｚ（Ｘｚ
ｌ）が２価の基となってビス体を形成する場合、この２
価の基をさらに詳しく述べれば、置換または無置換のア
ルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、１．１０−
デシレン、 −ＣＨＩ　ＣＨｘ　　ＯＣＨ□ＣＨり、置換または無置
換のフェニレン基（例えば、１２４−フェニレン、ｌ、
　　３−フェニレン、 ＮＨＣＯＲ１＆　　Ｃ０ＮＨ−基（Ｒ１，は置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす、）
等が挙げられる。 一般式（■ａ）〜（■ｆ）で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＲｏ、Ｒｏ、Ｒ１４またはＲｌＳ
で表わされる連結基は、アルキレン基（例えば、メチレ
ン、エチレン、１，１０−デシレン、−ＣＨ！　ＣＨ＊
　ＯＣＨよＣＨｔ−）、フェニレン基（例えば、１，４
−）ユニしン、１．３−フェニレン、 −ＮＨＣＯ−−ＣＯＮＨ−−０−−０ＣＯおよびアラル
キレン基（例えば、 から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。 なお、ビニル単量体の中のビニル基は、−形式（Ｉ［ａ
）〜（ｎ　ｆ＞で表わされているもの以外に置換基を有
する場合も含む、好ましい置換基は、水素原子、塩素原
子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。 芳香族−級アくン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｌ−ブチル
アクリレート、ｉｓｏ　−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、
ビニルプロピオネートおよびビニルウラレート〉、アク
リロニトリル、メタクリレートリ・ル、芳香族ビニル化
合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、ントラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えば、ビニルエチルエーテル〉、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体の２種以上を一堵に使用する場合も
含む。 上記（Ｉｌａ）から（■ｒ）までの−形式で表わされる
カプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に
記載されている。 一般式（Ｉｌａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５４
８等に、−形式（Ｉｌｂ）の化合物は、特開昭６０−４
３６５９等に、−形式（Ｉｌｃ）の化合物は、特公昭４
７−２７４１１等に、−形式〈■ｄ）の化合物は、特開
昭５９−１７１９５６および同６０−１７２９８２等に
、−形式（Ｉｃｅ）の化合物は、特開昭６０−３３５５
２等に、また−形式（Ｉｆ）の化合物は、米国特許３，
０６１゜４３２等にそれぞれ合成法も含めて記載されて
いる。 また、特開昭５８−４２０４５、同５９−２１４８５４
、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５４４および
同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性バラ
スト基は、上記−形式（■ａ）〜（■ｆ）の化合物のい
ずれにも適用される。 本発明に用いることのできる一般式Ｈのピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーの具体例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。 ＣＬ （Ｍ ５） ｎ−Ｃ，。Ｉｌｌ （Ｍ−６） ｎ−ＣｓＨ＋３ （Ｍ−７） 〈Ｍ ８） （Ｍ ９） Ｃ寞Ｈｓ （Ｍ １Ｇ） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） ｎ−Ｃ１＠ＨＨ ｎ−Ｃ＋Ｊｚ＋ （Ｍ １３） （Ｍ−１４） （Ｍ １５〉 （Ｍ １６） （Ｍ−１７） ｎ−ＣａＨ＊ （Ｍ−１９） （Ｍ ２０） （Ｍ ２１） ｎ−Ｃ，Ｈ，１ ｎ−ＣｓＨ＋ｓ （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ ２４） Ｈｆｆ （Ｍ ２５） （Ｍ ２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） ｎ−Ｃ１＠ＩＩｔ＋ （Ｍ−３１） Ｃ旧 （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） Ｌ Ｈｉ （Ｍ−３６） （Ｍ ３７） Ｃ１ｌ。 （Ｍ ３Ｂ〉 （Ｍ ３９） （Ｍ ４０） （Ｍ ３８） Ｌ Ｃ１１゜ （Ｍ−４２） （Ｍ ４３） （Ｍ−４４） （Ｍ ４５〉 （Ｍ−４６） （Ｍ ４７） （Ｍ ４８） （Ｍ ４９） （Ｍ ５０〉 〈Ｍ ５３） Ｃ＊ｌｌ＋ｙ（ｔ） （ＣＨｓ）　５ｃ−ＣＩｌｔ−Ｃ−Ｃ貼Ｃ８゜ ＣＩｌｔ ＣＨｓ Ｈ１ （Ｍ ６２） 〈Ｍ ６３） （璽璽比、以ト回じＪ （Ｍ ６４） （Ｍ−６５） ｘ　：　ｙ＝５０　：　５０ （Ｍ ６６） （Ｍ−６７） ｘ：ｙ＝５０：５０ （Ｍ ６８） （Ｍ−６９） （Ｍ ７０） （Ｍ ７１） （Ｍ ７２） （Ｍ ７３） （Ｍ ７４） 〈Ｍ ７５〉 （Ｍ ７６） Ｈ３ −（−ＣＩＩ　−ＣＩｆ　ｔ−ｈＴｆＣ＋１　！　−Ｃ
す、。 ｈ （Ｍ ７７） （ＬＪＬ’ａｌｌ＋） （Ｍ−７８） （Ｍ ７９） （Ｍ ８０） 本発明のマゼンタカプラーとしては、乳剤層中、メイン
に含まれる無色のマゼンタカプラーが好ましい、いわゆ
るカラードカプラーは有色で多量に添加することができ
ないので本発明の効果は大きく表われない、また、離脱
基として、アニオン性離脱基が好ましい、また、無色の
マゼンタカプラーのうちでも、Ｈ脱した基が現像抑制、
現像促進、漂白促進効果を有さない写真性能不活性離脱
基が、本発明の効果が大きい。 本発明のマゼンタカプラーは同一層に二種以上含むこと
もできる。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んで
もよい。 本発明のマゼンタカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ル当り２ＸｌＯ−’モルないし５Ｘ１０−モル、好まし
くはｌＸｌ０−”モルないし５Ｘ１０　　’モル添加さ
れる。併用される場合は全部の添加量が上記の範囲内に
入るのが好ましい。 上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許２，３２２゜０２７号に記載
の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステルＷ４（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート）など、または沸点約３０℃乃至
１５０℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル
のごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル
、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。 上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。 これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒として
は、Ｎ、　Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げること
ができる。なかでも核Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオ
ルト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。 具体的には例えば下記の化合物が挙げられる。 このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲である。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテソクスボリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６とのモル比は３０：１
〜１：３０で使用することができ、５：ｌ〜１：ｌＯで
あることが好ましく特にｌ：１〜ｌ：５であることが好
ましい、また本発明の漂白定着液対定着液へのカルボニ
ル化合物重亜硫酸付加物の添加量は、該漂白定着液もし
くは定着液１１当りＩ　Ｘ　１０−’モル〜ｌＯモル／
ｌで使用でき、ｌＸｌ０−’モル／１−５であることが
好ましく、特にｌＸｌ０−”モル／ｌ〜１モル／ｌであ
ることが好ましい。 これらのカルボニル化合物はいずれも市販されており、
容易に入手することができる。 漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アｉノポリ
カルホ酸第二鉄錯塩が好ましい。 上記のアミノポリカルボン酸としては下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物を用いることが好ましい。 一般式（ＩＩＩ） 式中Ｌｌは、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
−ＣＨ−で示される基を表わす．Ｒｏ、２２ Ｒ　ｚｚｓ　Ｒ　ｓａ、Ｒ３４は、それぞれ水素原子又
はアルキル基を表わすが、ＲｏとＲ１又はＲ１３とＲ１
２はお互いに連結してシクロアルキレン環を形成しても
よい。ｋ　％　ｊ　Ｓｍ　Ｓｎはそれぞれ０〜４の整数
を表わし、ａは１〜３の整数を表わすが、ｋ，１、ｍ，
ｎの合計は２以上である。ただし、ａがｌであり、かつ
Ｒ４、Ｒ１１ｓ　Ｒ３３、Ｒｆｆ４がそれぞれ水素原子
であり、ｋ，、＋！、ｍ，ｎの合計が２であることはな
い。 一般式１）についてさらに詳細に説明する。 一般式（Ｉｆｆ）においてり、は、酸素原子、イオウ原
子、炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキ
レン基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が好ましい．Ｒ１１、ＲｚｘｓＲ３ｓ、
Ｒ３４については、水素原子、炭素数６以下のアルキル
基が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基が好ましい
。 一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミノポリカルボン酸化
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。 Ａ−１４１．３−ジアミノプロパン四酢酸Ａー２＝グリ
コールエーテルシアξン四酢酸Ａ−３＝シクロヘキサン
ジアミン四酢酸Ａ−４：１，４−ジアミノブタン四酢酸
Ａ−５！１．２−プロピレンシアミン四酢酸Ａ−６：チ
オグリコールエーテルジアごン四酢酸Ａー７：１．３ー
ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、漂
白液もしくは漂白定着液１１当り０．０５モル〜１モル
好ましくは０．１モル〜０．５モルである．また上記の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とエチレンシアミン四
酢酸第２鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用すること
もできる．この場合両者の混合比はｌ：１゛０〜ｔｏｏ
ｔが好ましく、また両者の鉄錯塩濃度の合８ｔは、処理
液１１当り、０．０５モル〜１モル、好ましくは０．１
〜０．５モルである。 その他車発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
ア【ノボリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。 好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１ーＴール／
ｌより好ましくは０．００３〜０．０５モル／１である
。 アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が熔解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。 また上記の第２鉄錯塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、鋼等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。 本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。 このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５ｆｌ−１６２３５号公
報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号
明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５
−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用い
ることができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８
，８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好ま
しい。 漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１１当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。 本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モル、好まし
くは０゜５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、硼
酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ　Ｈ緩衝能を有す
るｌｌＩｌ塩類の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通
常漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加する
ことができる。 本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい。 さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。 特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／ｅ、好ましくは０．０５〜０．２モル／１で
あり、特に定着液において有効である。 本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜１が
一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。 漂白液においては特に５．０〜２．０が好ましい。 好ましいｐ）Ｉ域においては、漂白カブリが少なく又、
脱銀性能も優れる。 本発明の定着液のｐ　Ｈは９．０〜５．０が一般的であ
るが、特に７．５〜５．５が好ましい。 本発明の漂白液及び／又は漂白定Ｍ液の補充量は感光材
料１ｒｒｌ当り５０−〜３０００ｄ好ましくは１００−
〜１０００−である。 定着液の補充量εしては感光材料１ｒ＋（あたり３００
−から３０００ｄが好ましいが、より好ましくは３００
−から１０００−である。 しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンシアごン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−ア漬）−５−ジエチルア邑ノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキジエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンシア短ノン誘導体うち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。 また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アξン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜１０ｇの濃度である。 又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加物
を必要に応じて添加することができる。 好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。 又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０
６１６号記載の各種Ｉ！類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アξ
ン類を使用するのが好ましい。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノ−ルアξン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。 上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。 緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸
カリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に
限定されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−・０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。 以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。 ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンシア逅ン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。 Ｎ′、Ｎ’−テトラメヂレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンシアえン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシェチルイ多ノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２ホスホノブタン−１，２，４−）
リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、Ｎ、Ｎ′〜ビス（２−ヒドロキシベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレ
ート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。 カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液ＩＪ当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。 その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０〜１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンシアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６〜１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３．１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応して添加す
ることができる。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロヘンズイ８ダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。 本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／Ｊ
である。 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。 本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１−当り１００〜１５００１Ｒ１、好
ましくは１００〜８０〇−である、更に好ましくは１０
０−〜４００−である。 又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。 本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いろる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。 代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから戒る促進剤、臭
化カリウムや、２−メチルベンゾイミダゾール、メチル
ベンゾチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、ｍｌのヨウ化物や
、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。 本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工程、水洗処理工程が行われる。 脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液を用いて漂白
定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定着処
理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせてもよい
。 本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない。 ■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。 水洗工程のあとに必要に応して安定化処理工程を行っも
よいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行っても
よい。これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工程
、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい、
これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を設
けてもよい。 また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液
を後続浴に導く、順流補充方式や、１Ｊｉ続浴のオーバ
ーフロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともで
きる０例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を
定着浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。 本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後の
スティン発生が有効に防止される。 本発明の脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。 撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
．８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより撹
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような撹拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。 また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。 本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０１９１２
５７号、同６（１−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号−，Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ３ｃｌｏｓｕｒｅＩ
ｔｅ＋ｓ　　ｍ２９１１８　（１９８８年７月）、米国
特許第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい、前記特開昭６０−
１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能低下を防止する効果が高い、また前記ＲＤに
記載の手段も好ましい、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。 これらの撹拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい・本発明の処理方法は、
前述した発色現像、漂白、漂白定着及び定着などの処理
工程からなっている。 ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ。 ”ｐＪａｉｅｒ　Ｑｕｈｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”
、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｂｎｇ、＋ｖｏ１．９、
Ｎａ６．　Ｐａｇｅ３４４〜３５９　　（１９６５）等
に記載の化合物を用いることもできる。 安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる１例えば、ｐＨ３〜６のｖｉ
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアル
デヒド）を含有した液などを用いることができる。ホル
マリンは公害上好ましくない、安定液には、必要に応し
てアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＩなどの金属化合物、
蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸）、殺菌剤
、防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることがで
きる。防ぽい剤としては、５−クロロ２−メチル−イソ
チアゾリン−３−オンや、１２−ベンツイソチアゾリン
−３−オンなどのチアゾロン化合物が有効である。 また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。 （ＣＨｘ）　ｃ−０＋ＣＨｚＣＨＯ←「牙ＣＨｚＣＨｒ
Ｏヂ、ＲここでａＳｂＸｄｓ　ｅは５〜３ｏの整数、ｃ
は２〜５の整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基で
ある。 また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい、アルカノ−ルアくンの使用については米国特
許第４，７８６，５８３号に記されている。 また、一般的に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。 本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。 安定液の温度は５℃〜４５℃が好ましく、より好ましく
は１０℃〜４０℃である。 また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい、補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。 水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。 また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料１ｒｄ当り５０−〜４００−が好ましく
、特に５０〜２００−が特に好ましい。 これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇｔｌ１度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。 以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。 又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀のいづれも使用することがで
きる。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような規則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が１０ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎ１１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁％　″Ｌ乳剤製
造（Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎ１１８７１６　（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｌ
ｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　
　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｊｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｓｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｉ　９６６　）　）　、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（ν、Ｌ、Ｚｅｌｌｋｓａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　［！ｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ　　１９６４）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。 米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４Ｌ
２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．４３
４２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３．
０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２
，１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーぬ１７
６４３および同弘１８７１Ｇに記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 １　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 増 白 剤 ２４真 色素画像安定剤 硬　　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁　　６５１頁左欄 ２６頁　　　　同上 ２７頁　　６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）弘１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同２，３６９，
９２９号、同２．８０１１７１号、同第２，７７２，１
６２号、同第２８９５．８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．　３３４
．　０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３３
３．９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー階１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特杵築２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許２，１０２．１
７３号等に記載されている。 カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドソクス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。 又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４　Ｂ−３０４９４号、米国特許第３，６１９
．１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５
１−３９８３５号に種々の記載がある。 ラテンラス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。 スタチック防止剤としては、特に特願昭６０−２４９０
２１号、同６１−３２４６２号、に記載の含フツ素界面
活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７６７４２号、同
６０−８０８４６号、同６０−８０８４８号、同６０−
８０８３９号、同６０−７６７４１号、同５Ｂ−２０８
７４３号、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０
５６号、同６１−３２４６２号、などに記載されている
ノニオン系界面活性剤、あるいは又、特開昭５７−２０
４５４０号、特願昭６１−３２４６２号に記載されてい
る導電性ポリマー又はラテックス（ノニオン性、アニオ
ン性、カチオン性、両性）を好ましく用いうる。なかで
も、特公昭４４−１６２３８号、特開昭５０−５４６７
２号、同５４−１３９８号、米国特許第４，１１８．２
３１号、同３．９８８，１５８号、特願昭５３−１３０
８４１号、同５３−１４０１００号、同５３−１４１６
１１号、同５３−１４０８６号、同５３−１７１３０号
等に記載のカチオン性ラテックスポリマーが好ましい、
又、無機系帯電防止剤としてはアンモニウム、アルカリ
金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩素
酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩など
が、又、特開昭５７−１１８２４２号などに記載の導電
性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物にアンチ
モン等をドープした複合酸化物を好ましく用いることが
できる。更に各種の電荷移動錯体、π共役系高分子及び
そのドーピング物、有機金属化合物、層間化合物なども
帯電防止剤として利用でき、例えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ、
ポリアセチレン、ポリピロールなどがある。これらは森
田他、科学と工業５９　（３１，１０３−１１１（１９
８５）、同亙ユ（４）、１４６〜１５２　（１９８５）
に記載されている。 本発明の使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、１ｋ１７６４３の２８頁、および同Ｍ１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特開昭６４−５９３５１号、同６３１２９３４１号記
戦のカラー感光材料でもよい。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ１７！が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５
℃相対湿度５５％！Ｉｉ１湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度Ｔ、／。 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる０例えば、ニー・グリーン・（＾、Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフインク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ。 Ｅｎｇ、）、　１９巻、２号、１２４〜１２９真に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
、測定でき、Ｔ１７冨は該カラー感光材料を発色現像液
で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の９０％を飽和膜厚とし、この飽和膜厚のＡのＭＰ！
−に到達するまでの時間と定義する。 膜膨潤速度Ｔ１７、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。 膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、弐：　（最大膨潤ＭＩＪ厚−膜厚）／膜厚に従って計
算できる。 （実施例） 以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の＆ｌ！７ｆｆｌ） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については根の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す
意味を有する・但し複数の効用を有する場合はそのうち
の一つを代表して載せた。 Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖｓ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥＸＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ、添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｗ＆０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２，９ＵＶ−１０，
０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥＸＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１２
，３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２，３ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−７８，ｏｘｔｏ−” ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２１の内
部型Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布Ｗ＆量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布ｉｉｔ　　　ｏ、１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１
２ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７Ｘ１０−” ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２：ｌの
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１１
，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１，６ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−７ｅｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１０，０７ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ ｃｐａ−７４，６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＵＶ−４０，
０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテ ソクス　　　　　　　　　　　　０．０８Ｓｏｌｖ−１
０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層〉 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比２．０）塗布ｔＢｌ　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　４ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５ｔｘｉｏ−’ ＥｘＭ−５（Ｌ−８６）　　　　　　　　０−　　”Ｅ
ｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、コアシェル比１：ｌの
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．　５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０、２７ ０、　６ ２　Ｘ　１０−’ ７ＸｌＯ−’ ｌＸｌ０−’ ０、　ｌ　７ ０、０４ ０、０２ ０、１４ ０、０２ ゼラチン ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＭ−５（Ｌ−８６） ＥｘＭ−７ ＥｘＹ−８ Ｓｏｌｖ−１ ０ＩＶ−４ 第８Ｎ（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−４
，５，２Ｘ１０−’ ＢｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−８０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５（Ｌ−８６）　　　　　　０．　１ＥｘＭ−
６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０ｆ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−１０
，０４ ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−
１０，０２ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー層〉沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／Ｎ、み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−３
ｅｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルターＩり 黄色コロイドｉ！Ｉ　　　　　　　　　　Ｏ，０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．　８ｃｐｄ−２０，
１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ ０−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀１０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／Ｉ’Ｘみ比７．０）塗布１艮量　　　　　０　、
　１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　８ＢｘＳ−６
９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１２
０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗布銀量　
　０，５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｅｘ
Ｓ−６ｔｘｔｏ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　９ＵＶ−４０
，１１ Ｕｌ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，ｌＯ ボリエヂルアクリレートラテ ンクス　　　　　　　　　　　　　０．０９第１６層（
第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０，３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチル
メタクリレ一ト粒 子（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．２Ｈ−１０，
１７ 各層には上記の収骨の他に、乳剤の安定化剤ｐｄ ３ （０゜ ０７　ｇ／ｒｒｆ） 界面活性剤Ｃｐ （０゜ ０３ｇ／ｒｒｒ） を塗布助剤として添加 した。 ｖ−ｉ Ｈ （ｔ）ＣＪ。 Ｕ■ Ｈ （ｔ）Ｃ４−Ｈｗ Ｖ−３ Ｈ （ｔ）ＣａＩ２ Ｖ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ＋ｃｏｚｃ ＣＨ２Ｃ＋７ ｘ：ｙ＝７０：３０ （ｗｔ％） Ｖ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘ　Ｆ−１ ｘＦ−２ Ｎ（Ｃｇ８ｓ）＊ ｘＳ ｘＳ−４ ｘＳ ５ ｘＳ−６ （Ｃ１，）　、ＳＯ，ｅ （ＣＨｌ）４ＳＯＪ、Ｎ（Ｃ！Ｈｓ）ｉｘＳ−７ （ＣＬ）ｓｓＯｓＬＮ（ＣＪｓ）ｓ ｘＣ Ｈ ｘＣ Ｈ Ｈｓ ＸＣ Ｈ ｘＣ ０■ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−１０ １ ｘＹ−９ Ｃ１ｌ。 ｘＹ−１２ ｐｄ−７ Ｈ Ｃ，Ｈ目 ｐｄ−２ ｐｄ−６ ｐｄ ｐｄ−ａ Ｃｐｄ−４ Ｈ−１ ＣＨｔ　＝　ＣＨＳ　Ｏｒ−ＣＨｚ　　ＣＯＮ　ＨＣ）
［ＺＣＨｚ　＝　ＣＨ−Ｓ　Ｏｔ　　ＣＨ！　　ＣＯＮ
　ＨＣＨ２続いて、試料１０２として、第６．７．８及
び１０層に使用している本発明のマゼンタカプラーＥｘ
Ｍ−５（Ｌ−８６）を下記に構造式を示す比較マゼンタ
カプラーに等モルｌ（ＥｘＭ−５のビラヅロン母核１分
子を含むユニソトに換算した分子量に対して算出〉置き
換えた（ＥＸＭ−６，７）以外は全く変えることなく、
同様の方法で試料を作製した。 比較マゼンタカプラーｔｘｔ 作製したこれら試料１０１及び１０２は３５１１巾に裁
断、加工し、１つの試料は未露光のまま、またもう１つ
の試料は灰色濃度で２．０の濃度を与えるように露光量
を調節して露光を与え、下記に示す処理工程及び処理液
組成でシネ式自動現像機を使用してｔ：ｔの量で処理を
行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積
補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を
与えた試料を処理してから、処理を行った。 処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量”タンク容量発色
現像　３分１５秒　　３７．８℃　　２３ａｄ　　　１
０ｆｆｉ漂　　　白　　　４０秒　　　　３８．０℃　
　　５ＰＲ１５ｅ定　　着　１分３０秒　　３８．０℃
　　３０ｄ　　　１Ｏｆｆ水洗ｆｉ＋　　　３０秒　　
　３８．０℃　　−５７！水洗＋２１　　３０秒　　　
３８．０℃　　３Ｍ　　　５１安　　　定　　　３０秒
　　　　３８．０℃　　　２０１Ｒ１５１乾　　　燥　
　　１分　　　　　５５℃＊補充量は３５關ｉ】ｌ　ｍ
当たりの量水洗は（２）からｉｌｌへの向流方式 向、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は３５ｕ中の感光材料１ｍ長さ当
たりそれぞれ２．５−１２．０−であった。 また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。 以下に処理液のｍ戊を示す。 （発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充！（ｇ）
ジエ・ｙ−レントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリ デンーＬ　　ｌ−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノコ−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １．０ ０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １、Ｏｅ １０．０５ 母液（ｇ） ３０．０ １、Ｏｅ ｉｏ、　ｉ。 補充液（ｇ） １．３−シアξノブ口 パン四酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 （１，３−ＤＰＴＡ ・Ｆｅ（Ｉ［［）） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ（アンモニア水 （２７％）で調整） （定着液） エチレンジアミン四酢 酸ニアンモニウム塩 保恒剤 チオ硫酸アンモニラ ム水溶液（７００ｇ／　１　） 水を加えて １４４．０ ２．８ ８４．０ ９０．０ ６３．０ １、Ｏｌ ４．０ ２０６．０ ４．０ １２０．０ ！２５．０ ９０、Ｏ １，０１ ３，２ 母液、補充液共通（ｇ） １．７ 第１表参照 ３４０、ｔ）ｄ １．０１ １）　８　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型物酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■７１以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｉｌと
硫酸ナトリウム１５０■／１を添加した。 この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　１．２−界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４［Ｃ１ｅＨ２１−０＋ＣＨ
ＩＣＨ！Ｏ＋Ｉ。Ｈ〕エチレングリコール　　　　　　
　１．　０水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１
ｐＨ５，Ｏ−７，０ 次に、比較漂白液（１）として、漂白液を下記に示す漂
白液ｍ威に変更し、処理温度３８℃、処理時間４０秒、
補充液量は２５ｉｄ／３５ｍ巾、１ｍ長にして、漂白処
理後の定着処理は先と同様にして、他は先と同様の方法
で処理を行った。 （比較漂白液（１）） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンシアごン四酢 酸第二鉄ナトリウム 三水塩（ＥＤＴＡ・ ・Ｆ’ｅ（ＩＩＩ））１００．０１２０．０エチレンシ
アξン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　１０．０　　１１．０臭化ア
ンモニウム　　　　　１４０．０　１６０．０硝酸アン
モニウム　　　　　３０．０　　３５．０アンモニア水
（２７％＞　　　　６．５ｍ　　４．Ｏａｄ水を加えて
　　　　　　　　ｉ、ｏｚ　　ｉ、ｏｇｐＨ６，０５，
７ これら得られた処理済み試料は、灰色濃度２゜０になる
ように一様露光を与えた試料については蛍光Ｘ線法によ
り処理後の感材に残留する銀量を定量した。一方の未露
光試料の処理済み試料は下記に示す高温・高湿の条件下
に保存し、発生するスティン（青色光で測定したときの
濃度増加）について調べた。 保存条件二６０℃、７０％ＲＨ，３０日スティンの評価
は上記条件の保存前に測定した青色光での濃度と保存後
に測定した青色光での濃度の差（ΔＤｓ）で示した。 ΔＤ、＝（保存後の青色光の濃度）−（保存前の青色光
の濃度） これらの結果を第１表に示す。 上表から、本発明のマゼンタカプラーを使用した試料１
０１は比較カプラーを用いた試料１０２に比へ、いづれ
の処理においてもスティン及び残留銀量共に少ないこと
がわかる。特に、本発明の構成要件である試料１０１の
処理Ｎａ１−２及び１４で得た結果はスティン及び残留
ｔＵｔ共に最も低く、優れていることが明らかである。 また、漂白液の酸化剤としては酸化還元電位の高い（酸
化力の高い）ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（［１
１）　ＩＩ塩を低ｐｉ（浴で使用するのがスティン及び
残留銀量を低くすることに良い結果を示すことが処理ｍ
１−２と１−４及び１−１とｌ−３の比較から明らかで
ある。このことから漂白処理時間の短縮を行うことがで
き、処理の迅速化が可能であることがわかる。 実施例２ 実施例１で作製した試料１０１の第６．７及び８層に使
用している本発明のマゼンタカプラーＥｘＭ−５（Ｌ−
８６）を本発明のマゼンタカプラーに等モル量（ＥｘＭ
−５のピラゾロン母核１分子を含む構成ユニットに換算
した分子量に対して算出した）に置き換えた以外は全く
変えることなく、同様の方法で試料を作製した。使用し
た本発明のマゼンタカプラーは第２表に示しである。 次に比較カプラーとして下記に構造式を示すカプラーを
使用して、上と全く同様の方法で試料を作製した。 比較マゼンタカプラー（２） 比較マゼンタカプラー（３） ｌ 比較マゼンタカプラー（４） 作製したこれら試料は全て３５０巾に裁断し、加工し、
これら試料の１群は未露光のまま、また、他方の１群の
試料は灰色濃度で２．０の濃度を与えるように露光量を
調節して露光を与え、次に示す処理工程及び処理液組成
でシネ式自動現像機を使用して処理を実施した。但し、
上記性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が母
液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試料
を処理してから、処理を行った。 処理方法 工程　　　処理時間　処理温度補充量０タンク容量発色
現像　３分１５秒　３８℃　１６ａｄ　　Ｌｏ１漂　　
　　　白　　　４０秒　　　　３８℃　　　　５ａｆ　
　　　　４１漂白定着（１１４０秒　　　３８℃　　−
４１漂白定着＋２１　　４０秒　　　３８℃　　３０ｄ
　　　４１水洗ｉｌｌ　　３０秒　３８℃　−２１水洗
＋２１　３０秒　３８℃　３０７　２１安　　　　定　
　３０秒　　　　３８℃　　　２０ｄ　　　　２１乾　
　　　燥　　　１分　　　　５５℃＊補充量は３５ｍ中
１ｍ長さ当たりの量漂白定着及び水洗の各工程はそれぞ
杭（２）からＩｌｌへの向流方式であり、また漂白液の
オーバーフロー液は全て漂白定着（２）へ導入した。 尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は３５＋ｓ／ｓ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍｌであっ
た。 クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。 以下に、処理液のｍ戒を示す。 （発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０　　１．１１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，ｌ−ジホ スホン酸　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　４．９炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５■ヒドロキシルア
くン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．４　　３．６４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミ）〕−２ メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　８．０
水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｊ！’　　１．０Ｊ
Ｈ １０，０５ １０，２０ （漂白液〉 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 （１，３−ＤＰＴＡ ・Ｆｅ（Ｉｌｌ）） １３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム ６肖酸アンモニウム 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ（アンモニア水 （２７％〉で調整） （漂白定着液） １．３−ジアミノプロ 母液（ｇ） １４４．０ ２．８ ８４．０ ９０．０ １２２、Ｏ １，０１ ３，８ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ２０６．０ ４．０ １２０．０ １２５．０ １７８．０ １．０１ ３．０ 補充液（ｇ） パン四酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩　　　　５０．０ １．３−ジアミノプロ パン四酢酸　　　　　　　４．５　　２２．５保恒剤（
第２表参照）　　　　０．１０モル　０．１７モルチオ
硫硫酸アンモニ ラ水溶液（７００ｇ／　１　）　　　　　２９０１Ｒ１
３２０ｄアンモニア水（２７％）　　　　　６ｄ　　　
１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　ｌ＃　　　１１
ｐＨ６，８８，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ａｖ／１と
硫酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。 この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （宍定；・＆）母液、補充液共１１１（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．０ｄポリオキシエ
チレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （’＝ｒｚ均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチ
レンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，（！−８，０ また、漂白液及び漂白定着液の１．　３−シア珈ノプロ
パン四酢酸第二鉄アンモニウム−水塩と１゜３−シアｑ
ノプロパン四酢酸をエチレンシア泉ン四耐酸第二鉄アン
七ニウムニ水塩とエチンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
にそれぞれ等モルｆｉ！き換え、他は変えることなく調
製した処理液を使用し７て処理を行った（ＥＤＴＡ系と
略称する）。 これら得られた処理済み試料は、灰色濃度２゜０になる
ように一様露光を与えた一群の試料については処理後の
悪相に残留する銀量を蛍光Ｘ線法により定量した。もう
一方の一群の未露光試料の処理済み試料は実施例１に記
載した高温、高湿下の条件に保存し、スティンについて
評価を行った。 評価の方法は実施例１に記載の方法に準じて実施した。 これら得られた結果については第２表にまとめて示す。 ／ ／ 第２表 第２表（続き） 第２表 （続き） 第２表（続き） 第２表 （続き） 上表の結果から、本発明の構成要件である本発明のマゼ
ンタカプラーを使用した感材は脱銀工程の漂白定着液に
本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物の保恒剤を使
用したとき処理後のスティンが低く、かつ、脱銀性にも
優れていることがわかる。また、漂白液及び漂白定着液
の酸化剤を、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯
塩を使用した液とエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩を
使用した液とで比較すると酸化力の高い１，３ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩のほうがスティン及び脱銀性
共に良好なことがわかる。さらに、同一処理においても
、本発明のカプラーを使用した感材のほうが比較カプラ
ーに比ベステイン及び脱銀性共に優れていることが明ら
かである。 実施例３ 実施例２で作製した試料２０１〜２１０を使用し、同じ
露光を与え、自動現像機を用い、以下に記載の方法で発
色現像液の累積補充量がその母？＆。 タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試料を
処理してから、上記試料を処理した。 得られた処理済み試料は、未露光試料については処理後
感材に残留する銀量を蛍光ｘｉ法にて定量し、灰色濃度
の一様露光を与えた試料については実施例１と同様のス
ティンに関しての評価を行った。 これらの結果については第３表に示す。 工程 発色現像 漂白 漂白定着 処理方法 処理時間　処理温度 ３分１５秒　　３８℃ １分００秒　　３８℃ ３分１５秒　　３８℃ 補充量 ４５＋ｄ ２０＋ｄ ３ｆ）ｄ タンク容量 １０７！ １ １ 水洗（２）１分００秒　　３５℃　　　３０Ｍ１安　　
　定　　　　４０秒　　　３８℃　　　　２ｏＩＩＩｌ
乾　　燥　１分１５秒　　５５℃ 補充量は３５闘中１ｍ長さ当たり 次に、処理液のＵ威を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリア旦ン 五酢酸　　　　　　　　　　　ｉ、。 ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホンＭ　　　　　　　　　　　３．０亜硅酸ナトリウ
ム　　　　　　　４．０Ｎ １ 補充液（ｇ） １．１ ３．２ ４．４ 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５水を加え
て　　　　　　　　　１．Ｏｌｐ　Ｈ１０，０５ （漂白液）母液、補充液共１ｌｌ（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　１２０゜エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ３７．０ １０．０ １００、　０ １０、０ ０．００５　モル １．４ ３０．０ １０．１０ ２．４ １．５■ ０．７ ２．８ ５．５ １．０１ アンモニア水（２７％）　　　　　　　１５．（１＋ｆ
ｆｉ水をＪＪ［Ｉえて　　　　　　　　　　　　　１．
（Ｈ！ｐｌ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　６．
３（ｅ、自定着液）母液、補充液共ｉｌ（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　ＳＯ，Ｏエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．０保恒剤（第
３表参照）　　　　　　　　０．１モルチオ硫酸アンモ
ニウム水ン容ン夜 （７０％＞　　　　　　　　　　　２４０．０ｍｌアン
モニア水（２７％＞　　　　　　　　６．（ｌｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０６ｐＨ７，２ （水洗？Ｐｉ、）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交填樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライＩ・ＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０１Ｉｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム０．　１５　ｇ　／　ｌを添加した。 この液のｐ　Ｉ（は６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチレ
ン−ｐ〜モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０−８，０ 第３表 第３表 〈続き） 上記の結果から本発明のカプラーを使用した感材を本発
明の保恒剤を使用した漂白定着液で処理した試料は比較
カプラー及び保恒剤に亜硫酸アンモニウムを使用して処
理した試料に比ベスティン及び脱根性共に優れているこ
とが明らかである。 実施例４ 実施例２に記載した処理工程及び処理液組成の液を使用
し、漂白定着液の保恒剤どしてアセトアルデヒド／重亜
硫酸アンモニウム−１／ｌのモル比になるようにし、ア
セトアルデヒドの添加モル量を第４表に示すように変え
て漂白定着液を調製した。 次に漂白定着液の保恒剤としてグリコールアルデヒドの
添加量を０．ｌＯモル／ｌにして、グリコールアルデヒ
ド／重亜硫酸アンモニウムのモル比を同じく第４表に示
すように変えて漂白定着液を調製した。 さらに保恒剤として重亜硫酸アンモニウムのみの濃度を
変えたもの及びグリコールアルデヒドのみの濃度を変え
た漂白定着液を調製した。 これら調製した漂白定着液の５０−を秤取し、ビニル容
器（２１）に収納し、栓をして４０℃の恒温室に５日間
保存して、保存後のこれら漂白定着液の状態を観察した
。 一方、先の実施例１で作製した試料１０１を用い、未露
光試料と灰色濃度２．０になるよう一様露光を与えた試
料を上記漂白定着液を使用し、シネ式自動現像機を用い
て処理を行った。但し、連続処理における処理液が平衡
状態になるよう発色現像液の累積補充量が母液タンク容
量の３倍量になるまで像様露光を与えた試料を処理して
から、性能評価を行う試料の処理を行った。 処理して得られた試料は、先の実施例と同様に未露光試
料については実施例１に記載した評価方法に準してステ
ィンの評価を行い、もう一方の２．０の灰色濃度を与え
た試料については処理後の感材に残留する銀量を蛍光Ｘ
線法により定量を行った。 これらの結果については第４表にまとめて示す。 および ５Ｏ３ ＳＯＪ・Ｎ（ＣｔＨｓ）ｓ （ハロゲン化１１モル当たり７゜ ＸＩＯ ３モル） 赤感性乳剤層 ＣｚＨｓ　　　　　ｌ− Ｃ５Ｈ＋＋ （ハロゲン化銀１モル当たり０゜ ９　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１ｌｌ１モル当た
り８．５ＸｌＯ−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。 イラジェーション防止のためだ乳剤層に下記の染料を添
加した。 および （層構成） 以下に各層の＆Ｊｌ戚を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤はＷ＆換算塗布景を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 塩臭化銀乳剤（前記乳剤）　　　　　０１３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（
ＥｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　０．１９溶媒（ＳｏＩｖ−３）　　　　　
　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μのもの
と、０．３９μのものの１：３（昆合（Ａｇモル〉比）
。粒子サイズ分布の変動係数各０．１Ｏ１０，０８、Ａ
ｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ、、Ｍ−１６）０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．１５色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　　０．４６第四層（９外線吸収層〉 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．ｏ５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５８μのもの
と、０．４５μのもののｌ：４混合（Ａｇモル比〉０粒
子サイズ分布の変動係数基０．０９．０．１１、ＡｇＢ
ｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）０
．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−１０
）　　　　０゜０４色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１
５第五層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ） マゼンタカプラー （Ｍ−１６） （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー Ｊ Ｒ”　Ｃ！Ｈｓ ａＨｑ １０ １ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （ｃｐｄ ３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ ６） 色像安定剤 Ｈ ｃｔＨ，（ｔ） Ｈ Ｃ４１ｔ） ０）１ の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７） 色像安定剤 （−ＣＨ。 ＣＨ−）−。 ＣＯＮ　ＨＣａ　１１　ｑ　（ｔ） 平均分子量 ０ ００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ １０）色像安定剤 Ｈ （ＵＶ １） 紫外線吸収剤 Ｈ ＣｓＨｒ　＋　（ｔ） Ｈ ＣａＨｑ（ｔ） ０■ Ｃ４４（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （ＳＯＩＶ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ ２） 溶媒 の２： ｌ混合物 （容量比） （３ｏ１ｖ ３） 溶媒 ０　＝　Ｐ−（−０−Ｃ９Ｈ ９（１ｓＯ））３ （Ｓｏ　１ ４） ン容媒 （３ｏ１ｖ ５） 溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ （ＣＨ寞）＠ ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋　ｑ （３ｏ１ｖ−６） 溶媒 作製した試料を試料４０１とする。 次に、第三層（緑感層〉を以下に示すように変更し、他
の層は全く変えることなく試料を作製した。これを試料
４０２とする。 第三Ｉｔ！（緑感層）　　　　　　塗布量（ｇ／ｎ（）
塩臭化銀乳剤（試料４０１の第三層に同じ）０、１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（本発明のＬ−１０）０．３１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．０９色像安定
剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　０．０６）容量　（Ｓｏｌ
ｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０．　３０溶媒（
Ｓｏ　１ｖ−８）　　　　　　　０．　１７色像安定剤
（ｃｐｄ−１１） Ｈ３ Ｈ 溶媒 （Ｓｏｌｖ ７） Ｃ！Ｈ％ ０＝Ｐ（−ＯＣＨＩＣＨＣ４Ｈ４）３ 溶媒（Ｓ。 １ｖ−８） 続いて、試料４０３として、試料４０２の第三層（緑感
７１）のマゼンタカプラーを下記に示す比較カプラーに
等モル装置き換えて、他の層は全く変更することなく試
料４０２と同様の方法で試料を作製した。 比較マゼンタカプラー Ｉ 以上作製した試料４０１〜４０３は裁断・加工し、像様
露光を与えてから、ペーパー処理機を用いて、下記処理
工程にてカラー現像のタンク容量の３倍量補充するまで
連続処理（ランニングテスト）を行ってから、一部試料
は未露光のまま、またもう一方の試料は灰色濃度２．０
になるように露光量を調整して一様露光番与えた試料を
処理した。 処Ｉ目ｊ髪　　五層　　極脂　波光１　辷工を量カラー
現像　　３８℃　　４５秒　１０９ａｄ　　　１７１漂
白窓着　３５℃　４５秒　３０ｄ　　１１１リ　ンス■
　　３５℃　　３０秒　　−１０１リンス■　　３５℃
　　３０秒　　−１０１リ　ンス■　　３５℃　　３０
秒　３６４ａｄ　　　１０１乾　　　　燥　　８０℃　
　　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｄあたり ＊漂白定着液には、漂白定着補充液及びリンス■液（１
２１ａｄ）が補充される。 ＊リンス■−■への３タンク向流方式 各処理液の組成は以下の通りである。 水 エチレンジアミン−Ｎ。 Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ヒドラジノニ酢酸 ８００ｉｄ　　　８００ｍ ３．０ｇ ５．０ｇ ３．１ｇ ０．０１５　ｇ ５ｇ ５．０ｇ ３．０ｇ ５．０ｇ ５ｇ ７．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ξドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（ｈ旧ＴＥＸ４ 住友化学製） 水を加えて ｐｌ（（水酸化カリウ ムを加えて） ５．０　ｇ １．０ｇ ０００ａｄ １０．０５ ９．５ｇ ２．５ｇ １００に １０．６０ 水 チオ梳酸アンモニウム 溶液（７００ｇｚｌ） 保恒剤（第５表） エチレンジアミン四酢 酸鉄（ｖｌ）アンモニ ウｌ、 エチレンシアミン四酢 ００ｄ １０〇− ０，４モル ５ｇ １５〇− ４５− ３５ｇ 酸　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　８．
０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　３０ｇ　　　７５ｇ
硝ａ（６７％＞　　　　　　　　２７ｇ　　　６８ｇ水
を加え７　　　　　　　　２０００ｄ　　１０００ａｄ
ｐＨ５，８０５，６０ −去２５り筺（タンク液と補充液は同し）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） 次に、漂白定着液に本発明のカルホモル化合物重亜ｇ酸
付加物を濃度が０．４モル／１になるように第５表に示
したように化合物を種々換えて処理を実施した。 処理済み試料のうち、２．０の−様な灰色濃度が得られ
るように露光を与えて処理した試料は処理後の感材に残
留する銀量を蛍光Ｘ線法により定量し、もう一方の未露
光の処理済み試料は下記に示す高温、高温の条件下に保
存して、スティン増加について青色光（Ｂ光）で測定し
て調べた。 高温・高温条件：６０℃、７０％ＲＨ１６５日上記条件
で処理済み試料を保存し、そのスティンについてはテス
ト終了後とテスト開始前のＢ光で測定した濃度差（ΔＤ
ｍ）で評価を行った。 スティン（ΔＤａ）＝（６０℃、７０％ＲＨ。 ６５日保存後のＤＩ）　　−（テスト前のＤａ）結果に
ついては併せて第５表に示す。 第５表 第５表 （続き） ＊但し、補充液における濃度はｌ、０モル／ｅである。 上表の結果から、本発明の構成要件である、本発明のカ
プラーを緑感ＮＯこ使用した感材を漂白定着液に本発明
のカルボニル化合物の重亜硫酸付加物を保恒剤に用いた
液で処理することにより、脱銀性は良化し、処理後の画
像を高温、高湿下に保存しても未発色部のイエローステ
ィンの増加も少ない優れた性能を示すことがわかる。 実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（Ｗさ１０
０１クロン）の表側に、次の第−層から集子四層を、裏
側に集子五層から集子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬｍ、ａ＊、ｂ
ｍ系で８８．０．−０．２０、−０．７５であった。）
（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒｒ単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。 各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し集子四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。 第１層（アンチハレーシラン層） 黒色コロイドＩＩ　　　　　　　　　　　Ｏ，１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．７０第２層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ，，７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥＸＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数３８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　　　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
００シアンカプラーＣＥｘＣ−１２を１　：　ｌ）０．
３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等Ｉｔ）０．１８ スティン防止剤（Ｃｌ−５）　　　　０．００３力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０３カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−１，２，３等Ｎ）０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化１ｉ（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５
％、八面体）　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　　
　　　　ｌ・　００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２を
１：ｌ）０、３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０、１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０、１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８μ色防止剤溶媒（
３ｏＩＶ−４，５等量）０、１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）０．１０第６層（低
感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ”４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）
で分光増感された塩臭化銀（塩化１１５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）０、
０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）０、１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等Ｗり０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ、１１．１２．１３を１
０：７：７：１比で）０．０２５力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４
，６等ｆｆ１）０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３
等量）０．１０ 退色防止剤（ｃｐａ−９，２６等量〉 ０、１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０：７：７：１比で）　　　０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４，６等量）０、　ｌ　５ 第８層（中間層） 第５層と同し 第９１！（イエローフィルター層） イエローコロイドＳＩ　　　　　　　　Ｏ，１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．０７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　０．０３混色防止剤溶媒（Ｓｏｌ
ｖ　　４．５等ｆｔ）０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）０．０７第１Ｑ層〈
中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で５）光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８
％、八面体）　　　　　　０．０７青色増感色素（Ｅ　
ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１
％、八面体）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥＸＹ−１，２等量）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　０．１０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｘｉｓ比で）　　　　　
　　　　　　　　　　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥＸＳ−５，６）で分光増感された臭化
ｉＩ（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、
八面体）　　　　　０．１５ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ １． ０、６０ ２等量） ０．３０ ０．１０ １５をｌ：５比 ０．００７ ０．０５ ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤 １、００ （Ｃｐｄ−２，４，１６等量） ０、５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ０、０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−’ｌ、７等量）０、０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で＞　
　　　　　　　　０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化ｔｌ　（塩化銀９７モル％、平均サイズＯ
，１μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体０、Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，１１−２等量）０．
１８ 第１５層（裏Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等り０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１３，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　　　　０．０６第１６層（裏面保
１層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）０．
１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝Ｍｌ！の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤にｍ１モル当たり０゜３ｇの３，４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナト
リウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。 こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、Ｉｌ柊的に平均粒径が０．７μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイ
ズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に銀１モル
当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５ｗの塩化
金酸〈４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱して化学増
感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。 各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１゜１０−”ｆｉ！１
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−”重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試料番号６０１とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。 ｘＳ−１ ｘＳ ｘＳ （ ＳＯｌ− Ｏ２Ｈ ｘＳ−４ ＳＯ，− ｘＳ−５ ｘＳ−６ ０ａ− ３Ｏ，Ｈ ３Ｏ３Ｈ・Ｎ（ＣｚＨｓ）□ ｐｄ ｌ ｐｄ ｐａ ｐｄ−４ １（０ ｐｄ−５ Ｈ Ｈ ｐｄ Ｃｐ　ｄ　−７ Ｈ Ｈ ｐｄ−８ ＋ＣＨｔ−ＣＨ−）−。 ＣＯＯＣｔＨｓ ｐａ ｐａ−ｉｔ ｐｄ−１２ ｐｄ−１３ Ｈ Ｈ ｐｄ−１４ ｐｄ−１５ Ｈ ｐｄ １ ｐｄ−１７ Ｈ Ｈ ｐｄ ０Ｊ ＳＯ５に ｐｄ ＳＯｌに ｐｄ ０ ｐｄ ＳＯ，に ■ ０３Ｋ ＳＯ，Ｋ ｐｄ−２２ ｐｄ−２３ ｐｄ ５ ｐｄ−２６ Ｓｔ＋ ｐｄ−２４ ｐｄ−２７ ＣＩ、ＣＯＯに ｘＣ ＣＩ ｘＣ−２ ＣＩｌ□Ｃ００Ｋ ０■ ｘＭ １ ｘＭ ｘＭ ｘＹ ■ ｘＹ−２ Ｌ ｒ７！ 「Ｉ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ３ｏ１ｖ　　　６ ｏｌｖ−７ １−１ −２ ＥｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ 一ト トリノニルホスフェート ジ（３−メチルへキシル）フタレ ート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル〉フタレ ート １．２−ビス（ビニルスルホニル アセドア込ド）エタン ４．６−ジクロロ−２〜ヒドロキ シ−１，３，５−１−リアジンＮａ 塩 ７−（３−エトキシチオカルボニ ルア砒ノベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロパギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−（３−（５−［３
−（２−クロロ−５− （１−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル］−４−ヒドロキシ １−ナフチルチオ）テトラゾール 一■−イル）フＪ４ニル）ウレイド〕 ベンゼンスルホンアξド）フェニ ル）−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を裁断・加工し像様露光した後、自動現像機を用い
て以下に記載の方法で、発色現像液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。しかるのち
、未露光試料と灰色濃度２．０になるよう露光量を調整
して、−様露光を与えた試料を処理した。 漂白定着　　４０〃３３＃３〃３００ 水洗ｆｔ）　　４０秒３３℃　　３１ 水洗＋２１　４０〃３３−　　３〃３２０Ｒ１／ｎ（乾
　　　燥　　　３０〃８０＃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴＋１１に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（ｌｌへの漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ／−であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗
水補充量の倍率は９．　１倍であった。 各処理液の組成は、以下の通りであった。 発亘曵佳遣 エチレンジアミン４酢 ラキスメチレンホス ホン酸 ジエチレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 母液　　補充液 １．５ｇ　　　１．５ｇ １０ｍ　　　　１０ｄ １２、（ｌｄ　　１４．４ｄ ０．７０ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム グルコース Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（−旧ＴＥＸ−４、 住良化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 盈亘定五扶 エチレンジアミン４酢 ２．４ｇ ２．５ｇ ２．９ｇ ３．０ｇ ４．０ｇ ６．０ｇ ４．８ｇ ７．２ｇ ６．０ｇ ７．２ｇ ３０．０　ｇ　　２５．０　ｇ １．０ｇ　　　１．２ｇ １０００ｓｄ　　１０００１Ｒ１ １０，８５ １０，２５ 母液 補充液 母液に同し 酸・２ナトリウム・ ２水塩　　　　　　　　　　４．Ｏｇ エチレンシアξン４酢 酸・Ｆｅ（ＩＩＩ＞・ア ンモニウム・２水塩　　　　７０．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム （７００ｇ／ｌ）１８０ｍ ｐ−トルエンスルフィ ン酸ナトリウム　　　　　　２０．０　ｇ保恒剤（第６
表参照〉０．２モル ５−メルカプト−１゜ ３．４−トリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　ｌｏ、０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　１０００ｍｐ１００Ｏ℃）　　　　　　　
　６．２０本抜本　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■７１４以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硝酸ナトリ
ウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐ　Ｈは６．
５〜７゜５の範囲にあった。 これら処理して得られた試料の未露光試料は実施例５に
記載した高温・高湿下に試料を保存して、同様の方法で
スティンを評価した。また、灰色濃度２．０になるよう
一様露光を与えて処理を行った試料は処理後の感材に残
留するｖＡ量を蛍光Ｘ線法により定量した。 結果については第６表にまとめて示す。 第６表 上表の結果、本発明のマゼンタカプラーを含む感材を本
発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物を保恒剤に使用
した漂白定着液を使用した処理から得られる色画像は脱
銀性に優れ、かつ、未発色部のイエは−ステインの発生
も低い優れた性能を示すことが明らかである。 次に上記２種の漂白定着液の新液をビニル製容器に収納
し、４０℃の恒温室に３日間保存したところ、処理弘ｌ
の保恒剤に重亜硫酸ナトリウムを使用した漂白定着液は
微量の沈澱とｖＩＩ細な淡黄白色の浮遊物を観察した。 これに対し本発明の化合物を使用した漂白定着液（狙２
）では液は透明であり、なんらの浮遊物も見ることがな
く、液の安定性にも優れていることがわかった。 （発明の効果） マゼンタカプラーに本発明の２当量ピラゾロン系カプラ
ー及び／またはピラゾロトリアゾール系カプラーを使用
した感材を漂白定着液及び／または定着液に保恒剤とし
てカルボニル化合物重亜硫酸付加物を用いることにより
脱銀性、色画像の保存安定性及び使用した漂白定着液及
び／または定着液の保恒性に優れる。さらに漂白液の酸
化剤に酸化力の高いアミノポリカルボン酸鉄（■）錯塩
を使用し、低ｐｌ（浴で処理することにより、脱銀工程
の時間短縮ができ、迅速処理を行うことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白定着液及
   び／又は定着液で処理する方法において該漂白定着液及
   び／又は定着液が、チオ硫酸塩及びカルボニル化合物重
   亜硫酸付加物を含有し、かつ該ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料が下記一般式（ I ）又は、一般式（II）で表
   わされるマゼンタカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１はカルボンアミド基、アニリノ基ま
   たはウレイド基を、Ｒ＿１＿２はフェニル基を、Ｘ＿１
   は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反
   応により離脱しうる基を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘ
   ＿２は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
   とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚ
   ａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−また
   は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
   のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。）
2. （２）漂白定着液及び／又は定着液における該カルボニ
   ル化合物の濃度と重亜硫酸塩と亜硫酸塩の合計の濃度と
   が、モル比で５：１〜１：１０である請求項１記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）該漂白定着液及び／又は定着液で処理する前に下
   記一般式（III）で表わされるアミノポリカルボン酸の
   第二鉄錯塩を含有する漂白液で処理する請求項（１）記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｌ＿１は、酸素原子、イオウ原子、アルキル基又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基を表わ
   す。Ｒ＿３＿１、Ｒ＿３＿２、Ｒ＿３＿３、Ｒ＿３＿４
   は、それぞれ水素原子又はアルキル基を表わすが、Ｒ＿
   ３＿１とＲ＿３＿２又はＲ＿３＿３とＲ＿３＿２はお互
   いに連結してシクロアルキル環を形成してもよい。ｋ、
   ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わし、ａは１〜
   ３の整数を表わすが、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの合計は２以上で
   ある。ただし、ａがｌであり、かつＲ＿３＿１、Ｒ＿３
   ＿２、Ｒ＿３＿３、Ｒ＿３＿４がそれぞれ水素原子であ
   り、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの合計が２であることはない。
4. （４）該漂白定着液が請求項３記載の一般式（III）で
   表わされるアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を含有する
   請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。