JPH03181944A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものである。更に詳しくは迅速な脱銀能力を有し
、画質の良好なカラー写真画像を形成することができる
改良された、／Ｓロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法に関するものである。

（従来技術） 一般に、カラー写真画像は写真感光材料を画像露光後、
ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族第１級アミンカラ
ー現像主薬を含む発色現像液で発色現像し、続いてこれ
を漂白、定着、水洗、安定化の処理を行なうことによっ
て形成することができる。ここで、漂白処理と定着処理
とを同時に行なう漂白定着処理も知られている。

ところで、近年、カラー写真処理を自動的に連続して行
なう処理方法において、銀資源の節減、回収が重要視さ
れており、対策が望まれている。

また、当業界では処理の迅速化、即ち処理所要時間の短
縮が求められており、特に従来の処理工程時間の半分近
くを占める脱銀工程の時間短縮は大きな課題となってい
る。

さて、このような時間短縮の面からは、酸化力の強い漂
白剤を使用することが要望されており、このような酸化
力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム酸塩、酸化
第二鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られているが、環境
保全、取扱いの安全性、金属腐食性等の観点からそれぞ
れ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用いることがで
きない。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在量も
広く実用されている漂白剤である。

脱銀工程の手段として、ドイツ特許第８６６゜６０５号
明細書に記載されている、アミノポリカルボン酸第２鉄
錯塩とチオ硫酸塩を１液に含有せしめた漂白定着液がし
られている。しかしながらこの場合には、元来酸化力（
漂白刃）の弱いアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を、還
元力を有するチオ硫酸塩と共存させるので、その漂白刃
は著しく弱まり、カラー感光材料を十分に脱銀せしめる
のは凄めて困難であって実用に供し得ないという欠点が
あった。

更に、ＥＤＴＡ鉄（ＤＩ）錯塩等のアミノポリカルボン
酸金属錯塩を使用した漂白定着液においては、発色現像
液等、還元剤を含む工程の直後に漂白定着処理を行なう
場合には、感光材料によって還元剤か漂白定着浴中に持
ち込まれ、あるいは漂白定着液中の還元剤によって、ア
ミノポリカルボン酸金属錯塩が還元され、このアミノポ
リカルボン酸金属錯塩の還元体が発色色素、特にシアン
色素を還元しロイコ化する結果、いわゆる復色不良が生
ずる、あるいは発色現像主薬の酸化物等によって汚染又
はスティンを生ずる等の欠点があった。

これらの欠点を克服し得るものとして、種々の漂白促進
剤が知られており、例えば漂白促進及び／又は復色性改
良の目的で分子量３００以上の各種アミノポリカルボン
酸類の鉄（１）錯体を用いる技術がリサーチディスクロ
ージャー２４０２３号（１９８４，４月）、特開昭４９
−５３３５号、同５０−６７６５７号、同５９−１４９
３．５８号、同６１−４７９５９号、同６１−５０１４
６号、同６１−５０１４７号等に記載されている。また
、漂白促進の目的で種々のハロゲン化物塩を漂白促進剤
として用いる技術が特開昭５１−８７０３６号、特公昭
５３−１１８５４号及び英国特許第９２６．５６９号等
に記載されている。

しかしながら、これらの技術を単独に用いても、確かに
脱銀性あるいは復色性の改良は多少みられるもののその
程度はいまだ満足できるものではなかった。

また一方では、漂白剤として従来より使用されてきたエ
チレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩に変わり、より酸化力
の強い漂白剤を用いて漂白処理もしくは漂白定着処理す
ることが提案されている。

これにより処理時間の短縮もしくは写真処理廃液の排出
量の低減が図られるようになってきた。すなわち強力な
酸化剤を漂白剤として用いることにより、漂白処理又は
漂白定着処理での漂白反応速度を高め、上記処理工程の
迅速化を図ったり、もしくは、漂白液又は漂白定着液が
処理とともに酸化剤（漂白剤）が減少し、銀イオン、ハ
ロゲンイオンが蓄積した疲労状態になってもなお優れた
漂白性能を維持することで上記処理液の補充量低減を図
ったりすることが可能となるのである。しかしながら、
上記のように強力な酸化剤（漂白剤）を使用すると、漂
白処理の場合には、漂白液の持ち込みにより後続の定着
液の液経時安定性が、低下し、漂白定着処理の場合には
漂白定着液自体の経時安定性が著しく低下して漂白・脱
銀反応を遅らせてしまうことが明らかになってきた。そ
のため、さらには後続する水洗浴もしくは安定浴の液経
時安定性までも低下してしまうことが明らかになってき
た。

また、強い酸化力をもつために著しい漂白カブリを発生
することが明らかとなった。

このような処理液の液経時安定性を高める手段としては
、漂白定着液に、カルボニル重亜硫酸塩付加物と官能基
としてアミノ基を有する化合物を用いる方法が提案され
ている（特開平１−２６７５４０）。

しかしながら、本発明者等の研究によれば、上記技術の
如く、カルボニル重亜硫酸塩付加物と官能基としてアミ
ノ基を有する化合物を用いる方法では、経時後に、沈殿
が生じたり、処理液が黒かっ色に変色する等の欠点ない
しは不都合があられれることが判明した。

このようなことから、迅速な銀漂白定着能力を有し、画
質の良好なカラー写真画像を形成することができるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が望まれている
。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に脱銀工程が迅速であるカラー写
真感光材料の処理方法を提供することであり、第２に経
時劣化の少ない安定な処理液による処理方法を提供する
ことであり、第３にカラー写真感光材料の迅速処理をし
た際に、スティン及び復色不良が生じることのないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、像様露光されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、発色現像後、チオ硫酸塩を含有する漂白
定着液及び／又は定着液で処理する方法において、該感
光材料のｌｎｌ’当りの全塗布銀量が７．５ｇ以下であ
り、該漂白定着液及び／又は定着液が■及び／又は■の
化合物を含有するこを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の０− 処理方法によって遠戚された。

■　下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は、（Ｄ）で
表わされる化合物の少なくとも一種と、重亜硫酸塩、亜
硫酸塩、メタ重亜硫酸塩の群から選ばれる少なくとも一
種 ■　下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は、（Ｄ）で
表わされる化合物の重亜硫酸塩との付加体の少なくとも
一種 一般式（Ａ） １ Ｒ，−Ｃ−Ｒ２ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカルバ
モイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わす。またＲ１とＲ２は一体化
して環を形成してもよい。

ただし、Ｒ１とＲ２が同時に水素原子であることはない
。

一般式（Ｂ） 式中、Ｒ３、Ｒ，、Ｒ，は各々独立に水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エステル基
、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スルホ基、ス
ルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、カ
ルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、Ｒ６は
電子吸引性基を表わす。また、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ６
、Ｒ５とＲｅ、ＲｅとＲ８は一体化して環を形成しても
よい。

一般式（Ｃ） 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は各々独立して水素原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボン酸基
、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基、チオエ
ーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎは０また
は１を表わす。

またＲ７とＲ＋、ＲｓとＲｅ、ＲｅとＲ７は一体化して
環を形成してもよい。

一般式（Ｄ） （Ｙ）□ 式中、Ｒ，、はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、水素
原子を表わし、Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、水素原子、ハロゲン基、エーテル基、カルボキシ基
、アシル基、シアノ基、スルホ基、カルバモイル基、ニ
トロ基、ジアルキルアミノ基、エステル基、を表わし、
Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン
原子より横取されるヘテロ環を表わし、Ｙは陰イオンを
表わし、ｍはＯまたはｌを表わす。またＲｌｏは３ Ｚ中の原子と結合して環を形成してもよい。

本発明によれば、前記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又
は（Ｄ）で表わされる化合物を含有させて処理するため
、漂白が促進され、かつ漂白かぶりが低く抑えられ、復
色不良の発生が防止され、なおかつ、処理液での沈殿の
発生を抑えることができる。

このような効果は、ハロゲン化銀の塗布銀量が多い場合
には顕著ではなく、スティンのように逆に悪化するもの
もある。

漂白が促進される理由は、本発明により処理液中の遊離
の重亜硫酸イオン及び亜硫酸イオン濃度が低く抑えられ
るために、ハロゲン化銀カラー感光材料の膜の膨潤が大
きくなり、脱銀されやすくなることが一つの要因である
と考えられる。また、復色不良の発生が防止される理由
は、本発明により処理液中の還元剤が低濃度になり、漂
白剤の還元体が生威しにくくなるために、漂白剤の還元
体によって発生する復色不良が防止されることが一因で
あると考えられる。

４ スティンが低く抑えられたこともこのような膜の膨潤と
関係があり、現像主薬がハロゲン化銀カラー感光材料中
から洗い流されやすくなったのであろうと考えられる。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明は特に下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）（Ｄ）
で表わされる保恒剤を用いることによりすぐれた効果を
発揮する。

一般式（Ａ） Ｉ Ｒ，−Ｃ−Ｒ２ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカルバ
モイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ−基
またはへテロ環基を表わす。またＲ１とＲ２は一体化し
て環を形成してもよい。

以下に一般式（Ａ）について詳細に説明する。

Ｒ１は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、メトキシエチル基
、カルボキシメチル基、スルホメチル基、スルホエチル
基、等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、ア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、４−
メトキシベンジル基、４−スルホベンジル基、等）、シ
クロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、３−スル
ホブトキシフェニル基、４−Ｎ−メチルＮ−スルホプロ
ピルアミノフェニル基、３−スルホプロピルフェニル基
、３−カルボキシフェニル基、等）、ヘテロ環基（例え
ば、ピリジル基、チエニル基、ピロリル基、インドリル
基、フリル基、フルフリル基、モルホリニル基、イミダ
ゾリル基、等）、エステル基（例えば、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、メトキシプロピオニル基、等）、カル
バモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基、等）、カルボン酸基またはその塩を表
わす。Ｒ２で表わされるそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基の例はＲ１のそれ
と同様である。またＲ１とＲ２は一体化して５〜７員の
飽和、不飽和の環を形成してもよい。

一般式（Ａ）中、好ましくはＲ，、Ｒ２は水素原子、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わす。

一般式（Ａ）中、より好ましくはＲ１は水素原子を表わ
し、Ｒ２は置換もしくは無置換のアリール基またはへテ
ロ環基を表わす。ただしアリール基が置換基を有する場
合は該置換基のハメットの置換基定数（σ値）の合計が
−１，２〜１．０であり、かつ該置換基中に少なくとも
一つスルホ基、カルボキシル基、スルフィノ基、ホスホ
ノ基、アンモニオ基を有するものが好ましい。ここでい
うハメットのσ値とはジャーナル・オブ・メデイシナル
・ケミストリー（Ｊ、　Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、）１６．　
１２０７（１９７３）及び、同２０，３０４　（１９７
７ ７）記載のσ値を指す。

一般式（Ｂ） 式中、Ｒ１、Ｒ＜　、Ｒｓは各々独立に水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エステル
基、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スルホ基、
スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、
カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、Ｒ６
は電子吸引性基を表わす。

また、Ｒ３とＲ，、Ｒ，とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ
３は一体化して環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｂ）について詳細に説明する。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，で表わされるそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、
アシル基、カルバモイル基はＲ１のそれぞれと同意義で
あり、さらにハロゲンＢ− 原子（例えば、塩素原子、等）、スルホ基またはその塩
、それぞれ置換もしくは無置換のエーテル基（例えば、
メトキシ基、フェノキシ基、等）、スルフィニル基（例
えば、メタンスルフィニル基、等）、スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル基、ペンセンスルホニル基、４
−メチルベンゼンスルホニル基、等）、スルファモイル
基（例えば、無置換スルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基、等）を表わす。またＲ６は電子吸引性基（
前述のハメットのσ値がＯ〜１，０のものが好ましく、
例えば、ニトロ基、シアノ基、スルホニル基、アシル基
、エステル基、等）を表わす。

一般式（Ｂ）中好ましくはＲ，、Ｒ，、Ｒｓは水素原子
、カルボン酸基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基
またはアシル基を表わし、Ｒ６はニトロ基、シアノ基、
それぞれ置換もしくは無置換のアシル基、エステル基を
表わす。

一般式（Ｃ） 式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は各々独立して水素原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボン酸基
、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基、チオエ
ーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎは０また
はｌを表わす。

またＲ７とＲ，、Ｒ８とＲ，、Ｒ，とＲ７は一体化して
環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｃ）について詳細に説明する。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，で表わされるそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、
アシル基、エーテル基はＲのそれぞれと同意義であり、
さらに置換もしくは無置換のアミノ基（例えば、無置換
アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ
基、等）置換もしくは無置換のチオエーテル基（例えば
、メチルチオ基、メチルチオメチルチオ基、等）を表わ
す。Ｘは陰イオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン、バークロレートイオン
、等）を表わす。

一般式（Ｃ）中、好ましくは、Ｒ，、Ｒ１、Ｒ。

は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基を表わす。

一般式（Ｄ） ′Ｚ′−”°゛− 式中、Ｒ＋　ｏはアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、水
素原子を表わし、ＲＩｌは水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、ハロゲン基、カルボキシ基、スルホ基
、シアノ基、ニトロ基、エーテル基、アシル基、エステ
ル基、カルバ１ モイル基、ジアルキルアミノ基を表わし、Ｚは炭酸原子
、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子より構成
されるヘテロ環を表わし、Ｙは陰イオンを表わし、ｍは
Ｏまたはｌを表わす。またＲ１゜はＺ中の原子と結合し
て環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｄ）について詳細に説明する。

Ｒｌｏはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホブ
チル基、スルホプロピル基、カルボキシメチル基、ジメ
チルアミノエチル基、２．　２．　２トリフロロエチル
基、等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、ア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、等）
、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、等）
、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−
メトキシフェニル基、３−スルホプロピルフェニル基、
等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ピラゾリル基
、イミダゾリル基、等）を表わし、Ｒは、Ｒ１゜の各置
換基、及びハロゲン基（例えばクロロ基、ブロモ基等）
、シアノ基、ニトロ基、ス２− ルホ基、カルボキシ基、及び、置換もしくは無置換のエ
ーテル基（例えばメトキシ基、イソプロピルオキシ基、
ブトキシ基等）、置換もしくは無置換のアシル基（例え
ばアセチル基、ベンゾイル基、ブタノイル基等）、置換
もしくは無置換のカルバモイル基（例えば、エチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基等）、置換もしく
は無置換のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミ
ノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基等）、置換もしくは
無置換のエステル基（例えばメトキシカルボニル基、ア
セトキシ基、等）を表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子、セレン原子より構成される５〜６
員のへテロ環（例えば、ピリジニウム環、イミダゾリウ
ム環、キノリニウム環、オキサシリウム環、チアゾリウ
ム環、ベンズイミダゾリウム環、等）を表わす。Ｚは置
換基を有していてもよい。Ｙは陰イオン（例えば、塩素
イオン、臭素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、
等）を表わす。

一般式（Ｄ）中、好ましくはＲ１゜は置換もしくは無置
換のアルキル基を表わし、Ｒ１１は置換もしくは無置換
のアルキル基、及び水素原子、を表わし、Ｚはイミダゾ
リウム環、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウム環、
キノリニウム環を表わす。

一般式（Ａ）〜（Ｄ）の中で、一般式（Ａ）、（Ｄ）で
表わされるものが好ましく、より好ましくは、一般式（
Ａ）で表わされる化合物である。

以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

０ａＮａ ０ＯＮａ ０ｓＮａ ２５− ０　（ＣＨり、ＳＯ１Ｎａ ２６− １７ −１９ ０ ８ １ ２ −２３ ＯＯＨ ６ ＮａＯ＝　５ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ７ １ Ｈ３ＣＨ １ ｌ ＣＨ３ＣＣＨ２ＣＨ２ＳＯ−Ｎａ ２ １ ＣＨ，ＣＣＨ２０Ｈ −３３ ＣＨ，０ＣＲ２ＣＨＯ ４ １ ＣＨｌｌＣＣＯＯＨ ９ ７ ＯＨＣ（ＣＨ２）、ＣＨＯ ８ ＯＨＣ（ＣＨり２　ＣＨＯ ＋ １ ２ ３０ ３ −７ −８ １ ３ ５ −１０ ２ ４ −１６ ３− −５ ｔ　Ｈｓ （ＣＨ＊）＋　ＳＯｓ　Ｎａ ｔ　Ｈ− ３４− Ｄ−８ Ｄ−１０ −９ １ これらの化合物は市販されているものも多く、そのまま
利用することができる。またその他の化合物についても
、既知の有機合成反応を用いて合成可能である。例えば
、オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、　）Ｃ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、　ｒ　　５３７　（１９
４１）、同Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、　ｍ　　５
６４　（１９５５）、オーガニック・リアクション（Ｏ
ｒｇ、　Ｒｅａｃｔｉｏｎ）１６．１　　（１９６８）
、Ｓ、Ｒ，サンドラ−１Ｗ。

カロー著オーガニック・ファンクショナルグループ・プ
レパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｎａ
ｌｇｒｏｕｐＰｒｅｐｅｒｓｔｉｎｓ）第２巻２９１頁
（１９８６）、同第３巻２０５頁（１９７２）等に記載
の方法に準じて合成できる。

これらの化合物は、重亜硫酸塩や亜硫酸塩もしくはメタ
重亜硫酸塩と、別個に漂白定着液もしくは定着液に添加
してもよいし、（Ａ）〜（Ｄ）　（７）化合物の重亜硫
酸塩付加物の形で添加してもよい。

本発明の（Ａ）〜（Ｄ）の化合物は、漂白定着液又は定
着液中において、亜硫酸塩又は、重亜硫酸塩が共存する
と、反応して、重亜硫酸付加俸を形成し得ると考えられ
るものである。これらの反応は一般に次のように表わさ
れる。

１）　　　Ｘ＋Ｈ３Ｏ３−≠　Ｘ−５Ｏ。

（ 式中、Ｘは重亜硫酸塩と付加可能な化合物、Ｘ−５Ｏ，
−は同付加体を表わす。

これらの反応はｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅＣａｒｂｏｎｙｌ　ＧｒｏｕｐＪ第２巻、（Ｉｎ
　ｔｅｒｓｃ　１ｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　　発
行）３３ページ（１９７０年）を始めとする多くの有機
化学に関する著書の中に記載されている。

具体的には、本発明の化合物Ａ−１を例にとると次のよ
うに表わされる。

Ｈ 本発明の漂白定着液もしくは定着液に（Ａ）〜（Ｄ）の
化合物を添加させる場合、（Ａ）〜（Ｄ）３７− の化合物と、重亜硫酸塩もしくは亜硫酸塩とのモル比は
、３０：１−１：３０で使用することができ、５：ｌ−
１：１０であることが好ましい。

特にｌ：１〜ｌ：５であることが好ましい。また、本発
明の漂白定着液もしくは、定着液への（Ａ）〜（Ｄ）の
化合物の添加量は、該漂白定着液もしくは定着液１１あ
たりｌＸｌ０−５モル〜１０モル／Ｉｌで使用でき、ｌ
Ｘｌ０−’モル／ｌ〜５モル／ｌであることが好ましく
、特にｌＸｌ０−”モル／Ａ−１モル／ｌであることが
好ましい。このように（Ａ）〜（Ｄ）を用いた際（Ａ）
〜（Ｄ）は重亜硫酸塩付加物となり、重亜硫酸イオン濃
度が、低下し、酸化反応を受けにくくなって液の安定性
を向上させていると考えられる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。

本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工程、水洗処理工程が行われる。

脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液８− を用いて漂白定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理
工程、定着処理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあ
わせてもよい。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行って
もよいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行って
もよい。これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
。これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液
を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフ
ロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる
。例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着
浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。

漂白液及び／または漂白定着液に用いられている漂白剤
としてはアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物
（例えば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、下記
一般式（Ｉ［）で表わされるアミノポリカルボン酸を用
いることが好ましい。

一般式（Ｉ［Ｉ） 式中Ｌ１は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
−ＣＨ−で示される基を表わす。Ｒ３１、８３ Ｒ３２、Ｒ３８％　Ｒ３４は、それぞれ水素原子又はア
ルキル基を表わすが、Ｒ３１とＲ＄２又はＲ１とＲ８２
はお互いに連結してシクロアルキレン環を形成してもよ
い。

一般式（Ｉ［Ｉ）についてさらに詳細に説明する。

一般式（ＩＩＩ）においてＬｌは、酸素原子、イオウ原
子、炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキ
レン基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が好ましい。Ｒｓ＋、Ｒ，□、Ｒｓｓ、
Ｒ１４については、水素原子、炭素数６以下のアルキル
基が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓ。

１ プロピル基が好ましい。

一般式（Ｉ［［）で表わされるアミノポリカルボン酸化
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。

α−１：１，３−ジアミノプロパン四酢酸α−２ニゲリ
コールエーテルジアミン四酢酸α−３ニジクロヘキサン
ジアミン四酢酸α−４：ｌ、４−ジアミノブタン四酢酸
α−５：１，２−プロピレンジアミン四酢酸α−６：チ
オグリコールエーテルジアミン四酢酸α−７：１，３−
ブチレンジアミン四酢酸α−８：エチレンジアミン四酢
酸 特に好ましくはα−１である。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
１１当り０．０５モル〜１モル、好ましくは０．１モル
〜０．５モルである。また上記のアミノポリカルボン酸
第二鉄錯塩とエチレンジアミン四酢酸第２錯塩とを併用
して漂白剤として使用することもできる。この場合両者
の混合比は１：ｌＯ〜１０：ｌが好ましく、また両者の
鉄錯塩４２ 濃度の合計は、処理液１１当り、０．０５モル〜１モル
、好ましくは０．　１〜０．５モルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．　１モル／１
、より好ましくは０．００３〜０．０５モル／１である
。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄錯塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明に用いることのできるチオ硫酸塩としてはチオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウムなどが
あげられるが、溶解性が良いこと及び最も定着速度が大
きくなることからチオ硫酸アンモニウムが好ましい。チ
オ硫酸の添加量は、０．１モル／１〜３モル／ｌであり
、０゜３モル／ＩＩ〜２モル／１が好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシアン酸化
合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテ
ル、尿素等を用いることができる。これらの補助的な定
着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸塩と
合わせて１゜１１〜３．０モル／１であり、好ましくは
１．　４〜２．８モル／１である。

また、漂白促進剤を添加することもできる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、゛ドイツ特許第２，７４８．４３０号
明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５
−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用い
ることができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８
，８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好ま
しい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液ＩＡ当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ−１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液ＩＡあたりＯ，１〜５モル、好まし
く５ は０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、硝酸
アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白
液に用いることができる公知の添加剤を添加することが
できる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、ヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジンなどを含有させることができる。

更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０
−２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を
用いることが好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、■−ヒドロキシエチリデンー１．　１−ジホスホ
ン酸が有効である。これらの添加量としては４６ ｏ、ｏｉ〜０．３モル／１１好ましくは０．０５へ・０
．２モル／１であり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐ）（は９〜Ｉ
が一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好
ましくは７．０〜２．０である。漂白液においては特に
５．０〜２．０が好ましい。好ましい［）Ｈ域において
は、漂白カブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは９．０〜５．０が一般的である
が、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ｒｒｒ当り５０〜Ｉ　〜３０００ｍＣ好ましくは１
００〜Ｉ　〜１０００〜Ｉである。

定着液の補充量としては感光材料１ｒｒ？あたり３００
ｍｊ！から３０００〜Ｉが好ましいが、より好ましくは
３００〜Ｉから１０００ｍｊ！である。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い捏水発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜ｌＯ分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後
のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　Ｎ（Ｌ２９１１８　（１９８８年７月）、米国
特許第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記特開昭６０−
１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能低下を防止する効果が高い。また前記ＲＤに
記載の手段も好ましい。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

９ これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間も短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

β−ＩＮ、Ｎ−ジエチルーｐ−フェニレンジアミン β−２ β β β ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミン〕アニニリン ０ β−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮｉβ−（
メタンスルホンアミド）エ チルヨーアニリン β−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドβ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン β−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン β−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン β−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物β−２、β−４、β−５及びβ−６である
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０゜５ｇ−１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加
物を必要に応じて添加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ〜ｌ
Ｏｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４２号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１１６５６２１号、同
６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び
同６２−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号　３− 記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて含
有しても良い。特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加
が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、。

ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリ５４ ラム）などを挙げることができる。しかしながら本発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／Ｉ〜
０．４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必
要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍＩ！以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４＝３（ＬＯ７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー
３−ピラゾリドン類、イミダゾ−５フ ル類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５ｇ／Ａ好ましくはＯ，１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

８ 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｍ２当り１００〜１５００ｍＣ好ま
しくは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは１０
０ｍＡ〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、■−フェニルー３ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、２メチルベンゾイミダゾール、メチルベ
ンゾチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や、
メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることがで
きる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、　　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ”、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ［！ｎ
ｇ、、　ｖｏｌ、　９、Ｎｏ、６．　Ｐａｇｅ　　３４
４〜３５９　（１９６５）等に記載の化合物を用いるこ
ともできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ４２などの金属化合物、
蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤
、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用い６す ることかできる。防ばい剤としては、５−クロロ２−メ
チル−イソチアゾリン−３−オンや、１゜２−ベンツイ
ソチアゾリン−３−オンなどのチアゾロン化合物が有効
である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

（ＣＨ２）　、　−０ｆＣＨ２ＣＨＯ打ゴＣＨ２ＣＨｔ
ＯナコここでａＸｂ、、ｄｌｅは５〜３０の整数、Ｃは
２〜５の整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基であ
る。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６，５８３号に記されている。

また、−数的に安定液にはホルマリンが含有さ６２ れるが、本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５°Ｃ〜４５°Ｃが好ましく、より好ま
しくは１０°Ｃ〜４０℃である。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少ない程本発明の効果
が大きく感光材料ｌｉｔ’当り５０ｍ１〜４００ｍｊ２
が好ましく、特に５０〜２００ｍ１が特に好ましい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感光材料として
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム（色素形
成カプラーを含む場合もあり、含まない場合もある）な
どがある。特に撮影用カラーネガフィルムが好ましく用
いられる。本発明のこれらの感光材料の塗布銀量として
は銀換算で７゜５ｇ／ｒｒＩ′以下であるが、好ましく
は２．０〜６゜５　ｇｌｒｄ、より好ましくは３，０〜
５．５ｇ／ｒ＆である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀のいづれも使用することがで
きる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が１０ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、５ Ｎ（Ｌ１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁
、′■、乳剤製造（１ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同ＮＯ，１８
７１６（１９７９年ｌ１月）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構６一 造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種　　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 １０　　バインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　土木発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）　Ｎ（Ｌｌ　７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許
に記載されている。

６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左〜右欄 ２５〜２６頁 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同２，３６９，
９２９号、同２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．　３
３４．　０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３
６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，
３３３，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同
第４．４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

−６９＝ 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４
，９２９号、同第４．　１３８．　２５８号、英国特許
第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許２，１０２，１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、０ 特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号
、同６（１−１８４２４８号、米国特許第４゜２４８．
９６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．ｏ９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、米国特許第４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の裏当量カプラー、特開昭６（１−１８５９
５０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、
欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、米国特許第３，６１９，
１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

スタチック防止剤としては、特に特願昭６０−２４９０
２１号、同６１−３２４６２号、に記載の含フツ素界面
活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７６７４２号、同
６０−８０８４６号、同６０−８０８４８号、同６０−
８０８３９号、同６０−７６７４１号、同５８−２０８
７４３号、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０
５１３号、同６１−３２４６２号、などに記載されてい
るノニオン系界面活性剤、あるいは又、特開昭５７２０
４５４０号、特願昭６１−３２４６２号に記載されてい
る導電性ポリマー又はラテックス（ノニオン性、アニオ
ン性、カチオン性、両性）を好ましく用いうる。なかで
も、特公昭４４−１６２３８号、特開昭５０−５４６７
２号、同５４−１３９８号、米国特許第４，１１８．２
３１号、同３．９８８．１５８号、特願昭５３−１３０
８４１号、同５３−１４０１００号、同５３−１４１６
１１号、同５３−１４０８６号、同５３−１７１３０号
等に記載のカチオン性ラテックスポリマーが好ましい。

又、無機系帯電防止剤としてはアンモニウム、アルカリ
金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩素
酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩など
が、又、特開昭５７−１１８２４２号などに記載の導電
性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物にアンチ
３ モン等をドープした複合酸化物を好ましく用いることが
できる。更に各種の電荷移動錯体、π共役系高分子及び
そのドーピング物、有機金属化合物、眉間化合物なども
帯電防止剤として利用でき、例えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ、
ポリアセチレン、ポリピロールなどがある。これらは森
田他、科学と工業Σユ（３）、１０３−１１１　　（１
９８５Ｌ同■（４）、１４６〜１５２（１９８５）に記
載されている。

本発明では又含弗素化合物や含ケイ素化合物を帯電防止
、接着防止、滑り性賦与、あるいは塗布助剤として感材
の緒特性を向上させるために使用することができる。こ
れらは低分子化合物であっても高分子化合物であっても
よい。これら含弗素化合物や含ケイ素化合物は例えば特
開昭６２−２１５２７２号に記載の化合物を含め公知の
化合物を目的に応じて適用することができる。

本発明ではさらに、界面活性剤、滑り剤、増粘剤、帯電
防止剤、マット剤などの塗布特性や膜物性に係わる改良
剤を使用することができる。これらの化合物は例えば前
記特開昭６２−２１５２７４− ２号に記載されている化合物を含め公知のいづれの化合
物も目的に応じて適用することができる。

本発明の使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎ０１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左側に記載されている
。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特開昭６４−５９３５１号、同６３−１２９３４１号
記載のカラー感光材料でもよい。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度ＴＡが３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相
対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、
膜膨潤速度Ｔ’Ａは、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる。例えばニー・グリーン
（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ
、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）、　１９巻、２号、１２４
〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使
用することにより、測定でき、Ｔ’Ａは該カラー感光材
料を発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この飽和膜
厚のＡの膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ’Ａは、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ バック層にセルロースジアセテートと低沸点の有機溶媒
を使用してシリカ、メチルメタクリレート／ドデシルメ
タクリレート共重合物の分散物を塗設した下塗りを施し
た特開昭６２−１１５０３５に記載された製造方法によ
り作製された三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ・マゼンタカプラーＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．９７ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１
２，３ＸＩＯ−” ＥｘＳ−２’１．４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５　　　　　　　　　２．３ＸＩＯ−”ＥｘＳ
−７８，０ｘｌＯ’ ＥｘＣ−１０，０８ ＥｘＣ−１３０，０６ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ ＝７８ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３，０）塗布銀量　　０．　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７Ｘ１０−６ ＥｘＣ−１０，１６ ＥｘＣ−１３０，１０ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
ｌの内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ ｐｄ−１ 塗布銀量　　０．９ ０．８ １．６ＸｌＯ−” １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ ６Ｘ１０−’ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．２０ ４．６Ｘ１０−’ ０．６ ０、０３ ０、０４ ０、ｌ ポリエチルアクリレートラテックス　０．０８Ｓｏｌｖ
−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−３２
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１１ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４’　　　　　　　　　　０．　０’１第１
層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、１ 直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３２
ＸＩＯ”−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０　’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ” ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２１ Ｓｏｌｖ−４，０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−４
５，２Ｘ１０”” ２− ＥｘＳ−５１ＸＩＯ”” ＥｘＳ−８０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−５０．Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ｘｌＯ−” 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−１
０，０４ ポリエチルアクリレートラテックス　０．１２Ｓｏｌｖ
−１０，０２ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２；ｌの内部
高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ　１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０・　８Ｃｐｄ−２０，１
３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ ８−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
９ＸＩＯ’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，４５ ＥｘＹ−１４０，４２ Ｓｏｌｖ−１０，５２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１２
０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） ５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　　
塗布銀量　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
０．５ＥｘＳ−６１ＸＩＯ’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，１０ ＥｘＹ−１４０，１０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１２ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　９ＵＶ−４０
，１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ８６− Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０９第１６層
（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０１２Ｈ−１０
，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｒｒ１′）　、界面活性剤Ｃｐｄ４　（
０，０３ｇ／ｒｒ？）を塗布助剤として添加した。

Ｖ ｘ：ｙ＝７０：３０　（ｗｔ！９Ｃ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ９ ｘＦ ｘＦ ０ ｘＳ ｌ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＣ ３− ４− ｘＣ ４ ｘＭ−５ ｘＭ ｘＭ ｘＭ Ｏ ｘＹ Ｉ ＣＨ。

７− １ ｘＹ ２ ９８− Ｃｐｄ−，１ Ｃ，Ｈ，。

ｘＣ ３ ｘＹ 工４ Ｃｐｄ〜２ −１ ＣＨ。

ＣＨ−８ｏ。

ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ ＣＨ，＝ＣＨ Ｏ２ ＣＨ２ ＯＮＨ ＣＨ２ ０１ 次に、金銀量を８．０．４．８ｇ／ｎ（とした以外は試
料１０１と同様にして作成した試料を１０２．１０３と
した。このとき金銀量は赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感
乳剤層のそれぞれから均等に増減して調製した。

作製したこれら試料１０１及び１０２は３５＋＋＋＋ｎ
巾に裁断、加工し、色温度４８００°ＫにてｌＯＣＭＳ
の階調露光を与えたのち、下記に示す処理工程及び処理
液組成でシネ式自動現像機を使用して１：ｌの量で処理
を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液の累
積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光
を与えた試料を処理してから、処理を行った。

処理ニー程 処理時間　処理温度　補充量８ ３分１５秒　３８．０°Ｃ２３− ５０秒　３８．０℃　　５− ５０秒　３８．０°Ｃ ５０秒　３８．０℃ ３０秒　３８．０°Ｃ １０２− タンク容量 ５１ １ 　Ｉ 　１ １ ６ｄ 二５ 発色現像 漂　　白 漂白定着 定　　着 水洗　（１） 水　　洗＋２＋　　　２０秒　　　３８．０°Ｃ３４−
安　　定　　　２０秒　　　３８．０°Ｃ２０１ｎｌ乾
　燥　１分　　　　５５°Ｃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当たりの量 水沈水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．
５ｍｊ！、２．Ｏｍｆ、２．　０ｒｒ＋４７．２゜Ｏｍ
ｌであった。また、クロスオーバーの時間はいづれも５
秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

各処理浴は、特開昭６２−１８３４６０号記載の方法で
各処理液の噴流を感材孔０３ １ １ 剤層に衝突させる手段を行った。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　２．０　　　２．２五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ　　　３．３　　　３．３デンー
１．１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　３．９５．２炭酸カリウム
　　　　　　３７．５　　　３９．０臭化カリウム　　
　　　　　１．４　　　０．４ヨウ化カリウム　　　　
　　１．３■ ヒドロキシルアミン硫　　　２．４　　　３．３酸塩 ２−メチル−４−［Ｎ−４，５６，１ エチル−Ｎ−（β−ヒ ロキシエチル）アミン〕 アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　１．ＯＡ　　　１．Ｏｊ！
　０４ ｐＨ （漂白液） １０．０５　　　１０．１５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １．３−プロピレンジアミ　　１４４．０　　２０６．
０ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 臭化アンモニウム　　　　　８４．０　　１２０．０硝
酸アンモニウム　　　　　　１７．５　　　２５．０ヒ
ドロキシ酢酸　　　　　　６３．０　　　９０．０酢酸
　　　　　　　　　　　３３．２　　　４７．４水を加
えて　　　　　　　　１．ｏｎ！　　　１．０ｊ２ｐＨ
［アンモニア水で調整：］　　３．２０　　２．８０（
漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／　ｎ　） ０５ １９．０　　　　５７．０ ２８０１ｎ１８４（Ｗ イミダゾール　　　　　　　２８．５　　８５．５エチ
レンジアミン四酢酸　　１２．５　　　３７．５水を加
えて　　　　　　　　１．ｏｌｌ、０ｎｐＨ７，４０７
，４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＩ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／１を添加した。

この液のｐＨは６．　５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　（単位ｇ）ホルマリ
ン（３７％）　　　　　　　２．　０ｍｌポリオキシエ
チレン−ｐ−０，３ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０） ０６ エチレンジアミン四酢酸二　　　　〇、０５ナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０
−８，０ これら得られた処理済み試料は、蛍光Ｘ線法により処理
後の感剤に残留する銀量を定量し、イエローの最少濃度
をエックスライト３１０型フオトグラフイツクデンシト
メーターで測定した。この濃度が低い程感材成分の洗い
出しが向上したと考えられる。

更に、上記処理後の試料を濃度測定後、富士写真フィル
ム■製のカラーネガフィルム用処理剤ＣＮ−１６の漂白
液（Ｎ２）により３８℃で６分間処理を行い、さらに３
分間水洗して乾燥させた後濃度を測定し、再処理前のシ
アン濃度１．　５の部分について再処理による濃度の増
加を求めて評価した。

濃度の増加が大きいものはど復色不良が生じていると考
えられる。

０７ また、前記定着液を採取し、５０℃に保つことにより強
制的に劣化させ１６日後に沈殿が生しるかどうかを調べ
た。

これらの結果を第１表に示す。

１０８ 第１表に示したように、本発明によれば、脱銀の程度を
著しく向上させることができる。これは、処理液中の遊
離の重亜硫酸イオン及び亜硫酸イオン濃度が低く抑えら
れるために、試料の膜ぼうじゅんが大きくなり、脱銀性
が向上したと考えられる。

また、漂白かぶりによるイエロー最少濃度も低いレベル
に抑えることができる。これも試料の膜膨潤が大きくな
って現像主薬が試料から洗い出されやすくなったためで
あろう。

更に、復色不良抑制効果がみられた。復色不良は、漂白
剤の還元体が処理液で生成することと関係があるため、
本発明により、その還元体の生成及び濃度増加を抑えて
おり、そのために復色不良が抑制されたと考えられる。

これらの効果は、塗布銀量が少ない場合に著しい。

また、処理液の沈殿発生も抑えることが可能となってい
る。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して、多層カラ
ー感光材料（試料２０１）を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒ？単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０，１８２（、−
１０，０７ ２Ｃ−３０，０２ ２Ｕ−１０，０８ ２Ｕ−２０，０８ ２ＨＢＳ−１０，１０ ２ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　０４第３層
：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　０．５０（平均粒
子サイズ０．７μｍ 平均沃化銀含有率３モル％） 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　６．９Ｘ１０−’増
感色素ｎ　　　　　　　　　　１．８Ｘ１０−５増感色
素ｍ　　　　　　　　　　３．１ｘｌＯ’増感色素ＰＪ
　　　　　　　　　　４，０ｘｌＯ−５２Ｃ−２０，１
４６ ２ＨＢＳ−１０，００５ ２Ｃ−１５０，００５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第４層；
第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　０．９７（平均粒
子サイズ０．９５μｍ 平均沃化銀含有率３モル％） 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　５．ｌＸ１０−５１
１２− 増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　１．　４Ｘ１増感色
素ＩＩ［２，３Ｘｌ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　３．　０ｘ１２　Ｃ
−２０，０ ２Ｃ−３０，０ ２Ｃ−１５０，０ ２ＨＢＳ−１０，０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ。

第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　１゜（平均粒子サ
イズ１．３μｍ 平均沃化銀含有率４モル％） 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　５．　４Ｘ１増感色
素ＩＩ　　　　　　　　　　１．　４Ｘ１増感色素ｎ［
２，４Ｘ１ 増感色素ＰＪ　　　　　　　　　　３．ｌＸ１２　Ｃ−
５０，０ ２Ｃ−３０，０ ２Ｃ−４０，０ ２ＨＢＳ−１０゜ １３− ６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層；
中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０第７層；
第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　０．３１（平均粒
子サイズ０．７μｍ 平均沃化銀含有率３モル％） 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　３．　０ｘｌＯ’増感
色素ＶＩ　　　　　　　　　　１．０ｘｌＯ’増感色素
■　　　　　　　　　３．８ＸｌＯ−’２Ｃ−６０，１
２０ ２Ｃ−１０，０２１ ２Ｃ−７０，０３０ ２Ｃ−８０，０２５ ２ＨＢＳ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　７０第８層
；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　０，７２（平均粒
子サイズ０．９５μｍ 平均沃化銀含有率４モル％） 　ｌ　４− 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−”増感
色素ＶＩ　　　　　　　　　　７．０ＸＩＯ−５増感色
素■　　　　　　　　　２．６ｘｌＯ−’２Ｃ−６０，
０２１ ２Ｃ−８０，００４ ２Ｃ−１０，００２ ２Ｃ−７０，００３ ２ＨＢＳ−１０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第９層；第
３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　１．６６（平均粒
子サイズ１．　３μｍ 平均沃化銀含有率５モル％） 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　３．５ＸＩＯ−’増感
色素Ｖｌ　　　　　　　　　　８．０ＸＩＯ−’増感色
素■　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’２Ｃ−６０，
０１１ ２Ｃ−１０，００１ ２ＨＢＳ−１０，６９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７４１１５ 第１Ｏ層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．０５２．５−
ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層；第１青
感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　０．２２（平均粒
子サイズ０．６μｍ 平均沃化銀含有率４モル％） 増感色素■　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’２Ｃ−
９０，２７ ２Ｃ−８０，００５ ２ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層
；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　０．３６（平均粒
子サイズ１．　１μｍ 平均沃化銀含有率６モル％） 増感色素■　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’２Ｃ−
９０，０９８ １６ ２ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　４６第１３層
；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　銀　０．７０（平均粒
子サイズ１．　８μｍ 平均沃化銀含有率７モル％） 増感色素■　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’２Ｃ−
９０，０３６ ２ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
；第１保護層層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、　　銀　０．ＩＯ平均粒径
０．０７μｍ） Ｕ−１ Ｕ−２ ＨＢＳ−１ 第１５層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径１．　５μｍ） ５−１ ０゜ ■ ０゜ ７ ０゜ ０ ０、５４ ０、１５ １７ ２Ｓ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７２各層には
上記の成分の他にゼラチン硬化剤Ｈ１や界面活性剤を添
加した。

次に金銀量を８．　０ｇ１ｒｄ、５．５ｇ／ボとした以
外は試料２０１と同様に作成した試料を２０２．２０３
とした。このとき金銀量は、赤感乳剤乳剤層、緑感乳剤
層、青感乳剤層のそれぞれから均等に増減して調製した
。

実施例で用いた化合物の構造 Ｕ Ｕ−２ Ｃ Ｃ−３ １ ２０ Ｃ Ｃ Ｃｓ　Ｈｕ（ｔ） 〜１２１ Ｃ ７ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ ５ ＨＢＳ ト リクレジルフォスフェート ジ ブチルフタレート ＣＨ２ ＣＨ−Ｓｏ．−ＣＨ２ ＯＮＨ ＣＨ２ ＣＨ２　＝ＣＨ Ｓｏ２−ＣＨ２ ＯＮＨ ＣＨ。

１２４ 増感色素 ■ ■ ２Ｈ５ ２５ ■ −１２６ ２Ｈ５ ２７ 実施例２の試料２０１〜２０３に、像様露光後、下記処
理工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍保補充する
まで連続処理（ランニングテスト）を行なった。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭６２
−１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

カラー現像　３分１５秒　　３８℃　　　３８ｍ１漂　
　白　１分　　　　　３８℃　　　　　４ｍｌ定　着　
１分　　　３８℃　　３０ｍｌ１安定　１　２０秒　　
３８°Ｃ 安定　２　２０秒　　３８°Ｃ 安定　３　２０秒　　３８℃　　　３５ｍｊ＋”乾　　
燥　１分１５秒　５０〜ｂ ＊安定液は安定３→安定２→安定１の３タンク向流方式
とした。

　２８− 使用した、各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミ ノコ−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて Ｆｉ 母液（ｇ） ５．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ４．７ １．０１ １Ｏ１００ 補充液（ｇ） ６．０ ４．４ ３７．０ ０．９ ２．８ ５．３ １．０１ １０、０５ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩 ２９ 母液 ０、　ｌｏｍｏ　１　／　１ 補充液 ０、１５ｍｏ　ｎ　／　Ａ’ １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウム塩 漂白促進剤８ １、　３−ジアミノプロパン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢酸（９８％） 水を加えて Ｈ ＊ ０、２０ｍｏ　１’　／　１２ ２　ｇ／Ａ ４．０ｇ １００、０ｇ ３０、０ｇ ２０、　Ｏｎ／ ９、０ｍ１ １、Ｏｌ 第１表参照 ０、３０ｍｏ　（１／　１２ ２ｇ／１ ５．０ｇ １６０、０ｇ ５０、０ｇ ２３、０ｍＡ １５．０ｄ １．０Ｉｌ （定着液） ｌ−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母　液　　補充液 ５．０ｇ　　　６．０ｇ ７．０ｇ ５．０ｇ ８．０ｇ ５．５ｇ ｌ　３〇− チオ硫酸アンモニウム水溶液　１７０．０ｍ　（１（７
０％） 水を加えて　　　　　　　　　１．０ｎｐＨ６，７ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）ｌ。

５−クロロ−２−メチル−４−６゜ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアシリ　　　３゜ン３−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　０゜２００、０ｍ
　１ ２ｍｊ？ ０■ ０■ エチレングリコール 水を加えて Ｈ ５，０−７，０ 前記試料を２０ＣＭＳで露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し、残留銀量を螢光Ｘ線法で求めた。

３１ またイエローの最低濃度、復色不良、 殿生成を実施例１と同様に調べた。

これらの結果を第２表に示す。

処理液の沈 ３２ ３３ 第２表に示したように、本発明によれば脱銀の程度を著
しく向上させることができる。また漂白かぶりによるイ
エロー最低濃度も低いレベルに抑えることができ、更に
復色不良抑制効果がみられた。これらの効果は塗布銀量
が少ない場合に著しい。

また、処理液の沈殿発生も抑えることが可能となってい
る。これらの効果は亜硫酸ナトリウムの添加量を０．７
〜１．５ｍｏｆ／／に変えた場合も同様であった。

（発明の効果） 本発明によれば、漂白が促進され、かつ復色不良の発生
が抑えられ、漂白かぶりも低く抑えられ、なおかつ処理
液の安定性を向上させることができた。

従って迅速処理が可能となり、このような処理において
その効果がより発揮される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発
   色現像後、チオ硫酸塩を含有する漂白定着液及び／又は
   定着液で処理する方法において、該感光材料の１ｍ＾２
   当りの全塗布銀量が７．５ｇ以下であり、該漂白定着液
   及び／又は定着液が（ａ）及び／又は（ｂ）の化合物を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 （ａ）下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は、（Ｄ）
   で表わされる化合物の少なくとも一種と、重亜硫酸塩、
   亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩の群から選ばれる少なくとも
   一種 （ｂ）下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は、（Ｄ）
   で表わされる化合物の重亜硫酸塩との付加体の少なくと
   も一種 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ
   環基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカル
   バモイル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表わす。またＲ＿１とＲ＿２
   は一体化して環を形成してもよい。 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々独立に水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エス
   テル基、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スルホ
   基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ
   基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、
   Ｒ＿６は電子吸引性基を表わす。また、Ｒ＿３とＲ＿４
   、Ｒ＿４とＲ＿５、Ｒ＿５とＲ＿６、Ｒ＿６とＲ＿３は
   一体化して環を形成してもよい。 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９は各々独立して水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボ
   ン酸基、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基、
   チオエーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎは
   ０または１を表わす。 またＲ＿７とＲ＿８、Ｒ＿８とＲ＿９、Ｒ＿９とＲ＿７
   は一体化して環を形成してもよい。 一般式（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿０はアルキル基、アルケニル基、アラル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
   水素原子を表わし、Ｒ＿１＿１は、アルキル基、アルケ
   ニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   、ヘテロ環基、水素原子、ハロゲン基、エーテル基、カ
   ルボキシ基、アシル基、シアノ基、スルホ基、カルバモ
   イル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、エステル基、
   を表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
   子、セレン原子より構成されるヘテロ環を表わし、Ｙは
   陰イオンを表わし、ｍは０または１を表わす。またＲ＿
   １＿０はＺ中の原子を結合して環を形成してもよい。