JPH031137A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真写真感光材料の画
像形成方法に関するものであり、特に、カラー撮影材料
の処理後の未発色部分のスティンにかかわる画像形成方
法に関するものである。

（従来の技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの酸化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行われる場合と、漂白剤と定着剤を
共存せしめた漂白定着浴によりｌ浴でｉテなわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。

特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。

しかしながら、漂白液、漂白定着液に使用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがため、漂
白促進剤の併用等種々の改良が加えられたにもかかわら
ず、前記要求を満すに到っていない。

一方、酸化力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム
酸塩、塩化第２鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られてい
るが、環境保全、取扱い安全性、金属腐食性等の観点か
らそれぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用いる
ことができないのが実情である。

このような中で、特開昭６２−２２２２５２号に記載の
１．　３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含むｐ
Ｈ約６の漂白液はエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩を
含む漂白液に比べ高い酸化力を有し、より迅速な銀漂白
を可能とするが、発色現像後中間に浴を介することなく
直接に漂白処理すると、漂白刃ブリと呼ばれる色カブリ
を発生する欠点を有している。

この漂白刃ブリの問題を別にしても、この漂白液により
漂白時間を短縮して処理すると、処理後の感光材料の保
存中に大巾なスティンの増加を生じるという新たな問題
が起ることも明らかになった。

上記問題を解決する１つの手段として、画像形成後、つ
まり脱銀工程直前、さらには全処理終了後の感材膜中に
残留する成分を少なくすればよく、そのために水洗及び
／または安定化処理工程の数を増し、処理時間を長くす
ればよいが、この解決策では当業界のラボ業者やユーザ
ー志向それに処理の迅速化に逆行するもので受は入れら
れるものではない。

また、もう一方には欧州公開特許第２５５，７２２号、
同第２５８，６６２号、同第２２８，６５５号、同第２
３０，０４８号、米国特許第４゜７０４．３５０号に提
案されている現像主薬そのもの及び／または現像主薬の
酸化体とそれぞれ反応して、実質的に無色の生成物を与
える化合物を使用する方法によりスティンを防止するこ
とが提案されている。

しかしながら、これら化合物の使用はマゼンタカプラー
、特にピラゾロアゾール系マセンタカプラーに関するも
のであり、確かにその効果は認められるものの、その効
果は十分でな（、増量すると写真性能、特に発色性を阻
害し、感度低下や階調変化をもたらすことがわかった。

したがってこれらの化合忰の撮影用カラー感材への使用
は著しく困難であり、前記問題点の解決には別のアプロ
ーチを考えなければならないのが現状である。

ここで問題とされるスティンはマゼンタカプラーの発色
により、マゼンタに着色するスティンが最も顕著である
。そのうちカプラーの活性位に離脱する基を有する２当
量ピラゾロン型カプラーに起因するスティンを防止する
方法としては、カプラーを分散する高沸点有機溶媒にア
ニリン系の塩基性化合物を添加する方法（例えば特開昭
５８１０５１４７）が知られている。しかし、この方法
は、スティンとして発色するカプラーを分散する高沸点
溶媒中に塩基性化合物を含有させることが特徴であり、
本発明のマゼンタカプラーの発色によるスティンを防止
するためにスティンとして発色するカプラーとは別の層
である赤色感光屑に塩基性化合物を含有させる方法とは
まったく別のものである。

また、欧州公開特許２５８，６６２号、特開昭６２−２
５３１６８号、同６２−２５３１６９号、同６２−２７
０９５５号、同６３−９５４３９号、同６３−９５４４
６号、同６３−１４８２６０号、同６３−１４９６４４
号、同６３−２０５　Ｇ　５２号に記載されているアミ
ン系化合物についても特定のカプラーから得られる色画
像や有機着色物質の安定性のために使用されるもので本
発明にかかわるものではない。

現在、市場に流通しているカラーネガ感材は殆んど全て
が支持体及び支持体の下塗り層を除いた感材の構成層の
全乾燥膜厚が２０μ以上である。

カラーネガ感材の上述の構成層の各層の厚みは、主に媒
体であるゼラチン量、色素形成剤（カプラー）量、カプ
ラーその他有機素材をゼラチン中に分散するための高沸
点有機溶媒量によって支配されており、これらを低減す
ることによって薄層化が可能である。このうち、カプラ
ー量を低減することは発色濃度の低下をもたらすために
おのずと制限される。特開昭６１−７２２４３号に記載
されたような低分子量のカプラーを使用することにより
カプラー容積を低減させる方法もあるが、カプラーの耐
拡散性が低下し乳剤層中での拡散によりハロゲン化銀粒
子と相互作用し易くなり悪影響を与えたり、層間の拡散
による混色などの弊害が起る。有機素材をゼラチン中に
分散する高沸点有機溶媒の量を減量することは一般にカ
プラーの発色性能を低下させたり、分散したカプラーの
セラチン膜中での安定性を損ね塗布膜中で析出する等の
問題を有している。また、カプラーによってはこの高沸
点有機溶媒の低減により発色現像処理後の色画像の安定
性が著しく低下するという問題も有している。ゼラチン
量を低減することが最も薄層化に有効であるが、バイン
ダーであるゼラチンを減らすことはゼラチン膜の物性を
大きく変化させ、膜質を劣化させるので単純に低減させ
ることは困難であり、技術解決を要する。

一方、感材の処理の迅速化を図るために、発色現像処理
後の工程で水洗もしくはリンスを省略し、脱銀処理工程
へと工程の簡略を行ったり、また、さらに脱銀処理工程
の処理時間やそのあとの水洗及び／または安定化処理工
程の処理時間を、感材の諸特性（例えば、写真性の最小
濃度（１）＋ｉｎ　）、感度、階調、色画像安定性、色
再現性など）を劣化させない範囲で短縮したり、脱銀処
理工程そのものを改良したりして処理の迅速化を実施し
ようと鋭意研究されているが、必ずしも満足できるもの
でなく、種々解決しなければならない課題を擁している
。特に現像処理終了後の写真性能におけるＤｍｉｎの上
昇及び色画像保存時の未発色部分のスティン増加の大き
いことが早急に解決しなければならない重要な課題であ
る。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第１の目的は画像形成処理を行ったとき
、未発色部の最小濃度（Ｄｍｉｎ）が低いハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することにある。本発明の第２の
目的は上記のハロゲン化銀カラー感光材料を画像形成処
理するのに適した処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、前記目的を以下に記載する方法により達成
できることを見い出した。

支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン
化銀感光層、緑感性ハロゲン化銀感光層および青感性ハ
ロゲン化銀感光層を有し、該赤感性ハロゲン化銀感光層
に下記−綴代ＣＩ）で表わされる塩基性化合物を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光後、発
色現像、脱銀、定着工程で処理する際、該脱銀工程の処
理液のｐＨが５．０以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

−綴代（［） 式中、Ｒ１及びＲ，！は水素原子、置換または無置換の
アルキルアルケニル及びアリール基を表わし、Ｒ１は置
換または無置換のアルキル、アルケニル、アリール及び
アミノ基を表わす。Ｒ１とＲ２が互いに結合して３〜８
員環を形成してもよく、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が
Ｒ１と互いに結合して３〜８員環を形成してもよい。

以下に、本発明について詳述する。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物についてさらに詳述す
る。

Ｒ１及びＲ２でいう未置換のアルキル基とは直鎖、分岐
または環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イ
ソピロピル、ブチル、シクロヘキシル、オクチル、２−
エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル基）であり、
未置換のアルケニル基とは、例えばビニル、アリル、２
−ブテニル、４−メチル−３−ペンテニル、２−へキサ
デセニル基を表わす。

置換アルキル基の置換基としては、例えば置換または無
置換のアルケニル、アリール、アルコキシ、アリールオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミノ、ヘテロ環
、アシル、スルホニル、スルフィニル、スルファモイル
、カルバモイル、スルホンアミド、アシルアミノ、アル
キルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヒ
ドロキシ基及びハロゲン原子である。置換アルケニル基
の置換基としては、置換または無置換のアルキル基及び
置換アルキル基のところで述べた置換基である。

Ｒ，でいう未置換のアリール基とは、例えばフェニル、
ナフチル基を表わし、置換アリール基の置換基としては
、例えば置換または無置換のアルキル、アルケニル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、アミノ、ヘテロ環、アシル、スルホニル
、スルフィニル、スルファモイル、カルバモイル、スル
ホンアミド、アシルアミノ、アルキルオキシカルボニル
、アリールオキシカルボニル、ヒドロキシ基及びハロゲ
ン原子である。置換アミノ基の置換基としては、置換も
しくは無置換のアルキル、アルケニル、アリール基であ
る。

また上述の置換体は置換基が１置換であってもよいし、
また多置換であってもよい。多置換の場合は同一でも異
っていてもよい。

さらに、Ｒ３とＲ２が互いに結合して３〜８員環を形成
してもよく、Ｒ６とＲ２の少なくとも一方がＲ３と互い
に結合して３〜８員環を形成してもよい。

以下にこれらの化合物の具体例を示すが、これによって
本発明に使用される化合物が限定されることはない。

／ Ｎ Ｃ，Ｈ。

Ｃｌｓ　Ｈｓ　ａ ＬＪＬ；４＋１ｉｕ＋　　ｔ’ｉ。

Ｃ■。

Ｃ２Ｈ。

Ｃａ　Ｈｌ　ｌ　（ｔ　） Ｕｕ＋　ｎｌ これらの化合物は米国特許３３３６１３５号、同３４３
２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号
、同３７００４５５号、同３７６４３３７号、同３９３
５０１６号、同３９８２９４４号、同４２５４２１６号
、同４２７９９９０号、英国特許１３４７５５６号、同
２０６２８８８号、同２０６６９７５号、同２０７７４
５５号、特願昭５８−２０５２７８号、特開昭５２−１
５２２２５号、同５３−１７７２９号、同５３−２０３
２７号、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号
、同５５−２１００４号、同５８−２４１４１号、同５
９−１０５３９号、同６２−６７５３６号、特公昭４８
−３１６２５号、同５４１２３３７号明細書及びＪ、　
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　３工。

１３７　（１９７２）、同±１，２０８２　（１９７７
）、　Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、、　　１２６５　（１９７
４）、　　Ｊ。

Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９６．７８１２　（１９
７４）等に記載された方法、及びそれに準じた方法によ
って合成することができる。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物の使用は後述
する脱銀工程の漂白液にかかわる処理終了時の最小濃度
の上昇するのを制御し、得られた色画像を長期保存する
ときに未発色部分のスティンの増加を抑制するのに著し
い効果を示す。

本発明の一般式［１）で表わされる化合物は０゜Ｏ１〜
３．０ｇ／ｒｄの範囲で添加するのが好ましく、特に０
．０５〜１．　　Ｏｇ／ｒ＆の範囲が好ましい。

一般式ＣＩ］の化合物は赤色感光層に使用する高沸点溶
媒の代わりに使用することができる。また通常側われる
他の高沸点溶媒と併用して使うこともできる。また−綴
代（１３の化合物は赤色感光層に隣接する中間層に使用
してもよい。また赤色感光層が２層以上で構成される場
合には、この間に設けられた中間層に使用することもで
きる。

次に本発明の画像形成方法について説明する。

本発明の画像形成処理する工程の脱銀工程処理にかかわ
る処理は、処理浴のｐＨが５．０以下の漂白浴を用いて
、本発明の感材の処理を行う。本発明は脱銀工程として
アミノポリカルボン酸Ｆｅ（ＩＩＩ）錯塩を含有する漂
白液で漂白処理したのち、定着能を有する処理液で処理
を行なう。アミノポリカルボン酸Ｆｅ（Ｉｎ）錯塩の中
でも本発明では１．３−ジアミノプロパン四酢酸Ｆｅ（
ＩＩＩ）錯塩（以下、１．３−ＤＰＴＡＦｅと略称する
）を用いた漂白液で処理するのが迅速化を実施する上で
好ましい。

１．３−ＤＰＴＡ−Ｆｅを含有する漂白液は、例えば特
開昭６２−２２２２５２号に酸化力が高（、漂白速度の
大きいことが開示されている。発色現像処理工程で、膜
中に取り込まれた現像主薬は漂白浴に持ち込まれると現
像主薬は酸化を受けてＴ＋を発生し、その一部はカプラ
ーとカプリング反応を起し色素を生成し、漂白刃ブリと
称するＤ　ｍｉｎの上昇をもたらす。それ故、１．　３
−ＤＰＴＡＦｅを含有する漂白刃の強い浴で処理するこ
とはＤｍｉｎの上昇を防止することと矛盾するように考
えられる。しかしながら、漂白浴のｐＨを低くすること
は、カプラーの解離度を小さくすることができ、現像主
薬の酸化体Ｔ＋との反応での平衡を小さくすることがで
きる。通常の漂白液のｐＨは６附近であるが、このｐＨ
では確かにＤｍｉｎの上昇をもたらすことが観察される
。

したがって、本発明においては漂白液のｐＨが５．０以
下の処理浴で処理を行う。この漂白液のｐＨが５．０以
下であると漂白カブリは少なく、かつ処理後の画像保存
時のスティン増加の少ないことを見い出した。しかも脱
銀性にも優ることが見い出された。この漂白液の好まし
いｐＨ域は５゜０以下であり、より好ましいｐＨ域は４
．０以下である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑怒色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
とも１層が設けられていればよくハロゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層の層数および層＋１１ｆｉに特に制限は
ない、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る青感性、緑感性、および赤感性の感光性層
を少な（とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であ
り、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感性層、緑感性層、青感性の順に設置される。

しかしながら、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとりえる。

上記のハロゲン化壊感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

咳中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許筒
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる６
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青悪光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＭ）　／低感度縁感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ！Ｉ／ＩＩＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１＋
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／Ｒ１１の順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次像められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒崖乳剤層の順に配Ｉされて
もよい。

その他、高感度乳剤層／７１！感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度礼剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は約３０モル％以下の
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
の７ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、１７０．２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分敗乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＩＩＬ１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”ｒ、乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同一１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｓ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅ！、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　１）ｕＨｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（ｙ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｒｉｅｔ　　ａｌ、＋　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ
　　Ｃｏａｔｉ＋４　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ｆｉｓｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を°用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物ＩＰｍ、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３および同一１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

至皿追皿！　　　肚Ｕ旦Ｌ　他上匡抜 １　化学増！５剖　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　
感度上昇則　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　
　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増怒剤　　　　　
　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６買　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右５６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）　Ｎａ　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された
特許に記載されている。

イエローカブ、ラーとしては、例えば米国特許第３．９
３３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．
３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４
．２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０
号、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４
．０２３号、同第４，５１１゜６４９号、欧州特許第２
４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１Ｌ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー磁２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許筒４゜５００．６３０号、同第４１５４０．６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５．６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４．２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４、１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４．７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第訊４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、
同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０号
、同第４　、５７６　。

９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等に記載され
ている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述の１１０１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に遣槙剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材餌に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、［１，０，麹１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒４．５５３．４７７号等に記載のりガント放
出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４，１８
１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油漬分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点を機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−１アミルフエニル）イソフタ
レート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステルＩｆ（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドｆｆ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−プトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素［（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくはｓｏ’
ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出＠　（ＯＬＳ　）第２．５４１．２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、忰開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−　（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムなどを代表
例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、律１７６４３の２８頁、および同阻１Ｂ７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ鳳以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ＋ｚｔは３０秒以下が好ま
しり、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／茸は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）＋　１９巻
、２号、１２４〜１２９頁にｌｒ’載の型のスエロメー
ター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ
／宜は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴＩ
／ｆｆｉの膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨？ｌ！
Ｉｌ！厚−膜厚）／膜厚　に従って計夏できる。

以下に本発明の漂白液についてさらに詳しく説明する。

漂白液中に含まれる漂白剤としては、ｌ、３−ＤＰＴＡ
−Ｆｅの他に、ＥＤＴＡ−Ｆｅ、ジエチレントリアミン
四酢酸第二鉄錯塩（ＤＰＰＡ−Ｐｅ）あるいはｌ、　　
２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄錯塩（ＣｙＤ
ＰＴＡ−Ｆｅ）などを併用してもよい。なかでも、ＥＤ
ＴＡＦｅとの併用が最も好ましい。併用する際、ｌ、３
−ＤＰＴＡ・Ｆｅの全漂白剤に対する割合としては、１
０〜８０％が好ましく、特に２０〜５０％が好ましい。

上記のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩（１゜３−ＤＰ
ＴＡ−Ｆｅ、ＥＤＴＡ−Ｆｅなど）は通常、アルカリ金
属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好ましく、特
にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点で好ま
しい。

１．３−ＤＰＴＡＦｅ及び併用されるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の好ましい総添加量は０．０１モル〜１
．０モル／ｌ、より好ましくは０．１〜０．７モル／ｌ
である。

また上記の第２鉄イオン錯塩を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

更に、本発明の漂白液には、前述のアミノポリカルボン
酸第二鉄錯塩の他にエチレンジアミン四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸、あるいはこれらのアルカリ金属塩や
アンモニウム塩を加えることが好ましい。特に、漂白剤
として用いた化合物と同じ種類のアミノポリカルボン酸
を加えることが好ましい。これらのアミノポリカルボン
酸の好ましい添加量は０．０００１モル〜０．　１モル
／１１より好ましくは０．００３〜０．０５モル／ｌで
ある。

本発明の漂白液には、各種漂白促進剤を添加することが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
．８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６．５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

本発明の漂白液には、再ハロゲン化剤として、臭素イオ
ンを含むことが好ましい。臭素イオンの好ましい添加量
は、１．　２モル／１以上で、特に１．５〜２．０モル
／ｌが好ましい。

更に、漂白液には、前述の臭素イオンの他に塩素イオン
や沃素イオンを含んでもよい。これらのハロゲンイオン
はアルカリ金属塩やアンモニウム塩として加えることが
できるが、特にアンモニウム塩として加えることが好ま
しい。

また、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウムなどなど硝酸
塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸のｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸
及びこれらの塩、硫酸アンモニウムなどの金属腐食防止
剤など通常漂白液に用いることができる公知の添加剤を
添加することができる。

漂白液は、漂白処理や感光材料により持ち込まれた発色
現像液との反応で生成した第一鉄錯体を酸化するために
、エアレーションを行うのが好ましい。エアレーション
は処理中のみに行ってもよいし、また、自動現像機の温
度調節中のみ、あるいは１日中行って、もよいが、でき
るだけ十分に行うのがよい。

本発明においては、漂白液で処理した後は、定着能を有
する処理浴で処理される。漂白液で処理した後、直ちに
定着能を有する処理浴で処理することが本発明の効果を
顕著に発揮するので好ましい。漂白液で処理した後、水
洗処理等を行ってから定着能を有する処理浴で処理する
ことは、行程が１つ増えたり、処理の迅速性や処理機の
コンパクト性の観点からは好ましくはないが、本発明の
効果を補助する意味で行ってもよい。

本発明の定着能を有する処理浴とは、漂白定着浴や定着
浴をしめす。

これらの定着能を有する処理浴で使用される処理液の定
着剤としてはチオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリウム
）、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸ナトリウム
、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム）
、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩
等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が定着速
度が大きく、また本発明の効果を最も顕著に発揮するた
め好ましい。特に千オ硫酸アンモニウムが溶解性や定着
速度の点から好ましい。他の定着剤と併用するのもよい
。

これらの定着剤の量は、１．　１モル／１以上が好まし
く、特に好ましくは、１．　３〜１．　７モル／ｌであ
る。好ましい範囲においては、本発明の効果が顕著であ
る。

本発明の定着能を有する浴が漂白定着浴の場合には、前
述の漂白剤の他、公知の漂白剤を含有させることができ
る。

本発明の定着能を有する浴には、保恒剤として、亜硫酸
塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウムなど）やヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩（例えば、アセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど）あるいはカルボニル
重亜硫酸付加物、スルフィン酸化合物などを含有させる
ことができる。更に、各種の蛍光増白剤、消泡剤、界面
活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶
媒含有させることができる。特に保恒剤としては、特願
昭６０−２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化
合物を用いることができる。

本発明の定着能を有する浴には、感光材料による前浴の
漂白液の持ち込みで、１．３−ＤＰＴＡ・Ｆｅを含有す
るが、この場合、定着能を有する処理液の安定性がやや
低下する傾向がある。定着能を有する処理液の安定性向
上のために、アミノポリカルボン酸系キレート剤や有機
ホスホン酸系キレート剤の添加が好ましい。有機ホスホ
ン酸系キレート剤としては、下記の一般式（１）、（２
）又は（３）で表される化合物が挙げられる。

−綴代（１） 一般式（２） 一般式（３） 式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム
、若しくはアンモニウムを表し、好ましくは、水素原子
である。また、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基または
アルケニル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキレン
基を表す。これらの置換基は、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ８及びＲ。

の好ましい炭素数は、それぞれ１〜３及び２〜６である
。ａ、　　ｂ、　　ｃ、　　ｄ、　　ｅ、　　ｆ及びｇ
はそれぞれ１〜３の整数であり、好ましくはｌである。

具体例としては、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１、ｌ−
ジホスホン酸、ｌ−ヒドロキシプロピリデン−１，ｌ−
ジホスホン酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−エチレン
ジアミンテトラホスホン酸、Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’　、　Ｎ’　−プロピレンジアミンテトラホスホン
酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−へキシレンジアミ
ンテトラホスホン酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−
ブチレンジアミンテトラホスホン酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−
ニトリロトリメチレンホスホン酸及びＮ、　Ｎ、　Ｎ−
ニトリロトリプロピレンホスホン酸或いはこれらの塩（
例えば、アンモニウムやナトリウム塩）が挙げられる。

定着能を有する処理液へのキレート剤の添加量は、０．
Ｏ１モル／１以上ごあり、特に好ましくは、０．０２〜
０．１モル／ｌ含有させることで飛躍的に定着能を有す
る処理液の安定性を改良できるので好ましい。

特に、ｌ、３−ＤＰＴＡ／Ｆｅを含有する漂白液で処理
した後、直ちに定着液で処理する際、効果が大きい。

特に好ましいキレート剤としては、有機ホスホン酸系キ
レート剤をあげることができる。なかでも、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸或いはこれらの
塩（例えば、アンモニウムやナトリウム塩）が最も好ま
しい。

本発明の定着能を有する処理液のｐＨは、３〜９で、好
ましくは５〜８である。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５００〜
４５°Ｃである。好ましい温度範囲においては、脱銀速
度が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止
される。

本発明の脱銀工程においては、撹拌かできるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような撹拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明の各処理液から次の処理液へのクロスオーバー時
間（感光材料が処理液から出て、次の処理液に入るまで
の空中時間）は、１０秒以内が好ましく、更に好ましく
は５秒以内である。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０１９１２
５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載の
感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記特
開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような
搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削
減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。この
ような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液
補充量の低減に特に有効である。

以下に本発明の発色現像液について説明する。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ〔β−ヒドロ
キノエチル）アミ、ノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−Ｃβ・
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フエニレンンアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニ１ノン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ−１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、発色現像液の発色性向上のためには亜硫
酸イオンはできるだけ低減することが好ましい。

保恒剤の好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０．
５ｇ−１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、亜硫酸塩のほかに前記カラー現像主薬を直゛接、保
検する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特願
昭６１−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６
１−１７０７５６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド
類、同６１−１８８７４２号及び同ｆ３１−２０３２５
３号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び
／又は、同６１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加
するのが好ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭
６１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６
１−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１７０７８９号、及び同６１−１．６８１５９号等に
記載のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１
−１６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載の
ジアミン類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１
６９７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１
９号記載のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載
のニトロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及
び６１−１９７４］、９号記載のアルコール類、同６１
−１９８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６
５１４９号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい
。

その他保検剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応して含何しＣも良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸
ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。しかしながら本発明は、これらの化合物
に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加１は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０暑モル／ｌ〜０．４
モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号、同４４−３０２３２号記載の
アミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、
特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７，
６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５０
６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５
８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公
昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげることが
できる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもの
ではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．　２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
ｌ−ジホスホン酸、Ｎ、　Ｎ’　　−ビス（２−ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’　　−ジ
酢酸、これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用
しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＬＡ
’当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１／当たり２ｍｌ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされる千オニーチル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　
１８３号、特公昭、４１−１１４３１号、同４２−２３
８８３号及び米国特許第３．５３２，５０１号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニル
ー３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′　−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。添加量は〔１〜５ｇ／ｌ好ましくは０、Ｉｇ〜４ｇ
／１７である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充１は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｒｒｆ当り１００〜１５００ｍｌが好
ましくは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは１
００ｍｌ〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、！−フェニルー３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、定着能を有する処理工程の後には、水洗及び安
定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれて
いるが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず
安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ　、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ″　、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９．　Ｎ（Ｌ６．　Ｐ
ａｇｅ　　３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合
物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ１などの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロキ
ンエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

ここで、液からホルマリンを除去して用いることもでき
る。この場合には環境汚染の低減（公害負荷の低減）、
作業環境の改善の点で好ましい。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ４度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

なお、処理液の感材膜中に残存する現像主薬の定量は特
公昭６３−２３５２９号に記載の方法に従って行うこと
ができる。つまり、未露光試料を現像処理したのち、そ
の試料から有機溶媒（例えば酢酸エチルなど）で抽出し
た現像主薬は下記シアンカプラーを含有する分散液と赤
血塩水溶液からなる溶液に添加し、形成されるシアン色
素の濃度を吸光度法により測定し°Ｃ定Ｉすることがで
きる。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料ｌを作成した。

（感光層の組成） 塗布量はｇ／　ｎ（で表わした。ただしハロゲン化銀、
コロイド銀およびカプラーについては銀のｇ／耐単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　銀塗布量　　　　　０．　２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｃｐｄ−１０，０５ ０、Ｏ１ ０，０１ ０、Ｏ８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）銀塗布量　　　
　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−２
０，２ 第３層、第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．　４μｍ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
４，５ｘｌＯ−’モル ＥｘＳ−２１，５ＸｌＯ−″モル ＥｘＳ−３０，４ＸｌＯ−’モル ＥｘＳ−４０，３ｘＬＯ−’モル ＥｘＣ−１０，３３ ＥｘＣ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１６モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．　０μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比４゜０）　　　　　銀塗布量　　
　　　０．５５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
．７ＥｘＳ−１３ＸｌＯ’ ＥｘＳ−２１Ｘ１０” ＥｘＳ−３０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４０，３ＸＩＯ−” ＥｘＣ−３０，０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，１Ｏ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．　２μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６゜０）　　　　　銀塗布量　
　　　　０．　９セラチン　　　　　　　　　　　　　
０．６ＥｘＳ−１２Ｘ１０−” ＥｘＳ−２０，６ＸｌＯ′□Ｉ ＥｘＳ−３０，２Ｘ１０−４ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｆｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　１．　０Ｃｐｄ−４
０，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．　７μｍ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μｍ１球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．ｌ セ゛ラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−
５５ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−６２ｘｌＯ−” ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ〜５　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｓｏｌ
ｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　ＩＱモル％、内部高ヨード型
、球相当径１．　０μｍ１球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、直径／厚み比３゜０）　　　　　銀塗布量　
　　　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
．３５ＥｘＳ−５３，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１，４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７０，７ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ３　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１Ｓ
ｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第９層：中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１θ層：第
３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
９球相当径１．２μｍ９球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６゜０）　　　　　銀塗布１１　
　　　　１．　０セラチン　　　　　　　　　　　　　
０．８ＥｘＳ−５２ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，８ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−７０８ｘｌＯ’ ＥｘＭ−３０，ｆＪＩ Ｅｘ〜ｆ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５Ｓｏｌｖ−
１０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−２
０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．　１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モルに、内部高ヨード型１
１球相当径０．　４μｍ、球相当径の変動係数２２％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　　　０．０５ セラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−８
３ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１０，５３ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１９．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％、１
４面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８２
Ｘ１０’−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１　２モル％、均一型。

球相当径０．１３μ） 銀塗布量　　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
９球相当径１．５μｍ１球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比５゜Ｏ） 銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−８ Ｉ。

ＥｘＹ−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１７層：第１保護履 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７ 銀塗布量 ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．　５μ） ｐｃｉ−ｓ １、　０ ０．５ ５×１０ ０．２ ０、０７ μｍ） ０、１８ ０．７ Ｖ−１ ＣＨ。

ＣＨ３ −ｆｃＨ２−Ｃす］ −ｅＣＨ！　−Ｃ５ゴ ＣＯＯＣＨ。

ｘＣ−１ Ｘ／ｙ＝７／３　（Ｍｋｔυ す ＣＨ。

ＥｘＹ ｘＣ−３ ｘＣ ｘＣ−５ ｘＭ−４ ＣＩ！Ｈｔｓ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ｘＹ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ＣＨ。

し！ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−５ ＣｓＨ ＯＯＨ ＥｘＳ ＥｘＳ ＥｘＳ ｐｃｔ−ｔ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｚ　Ｈｓ Ｃｏ　Ｈ＋ｓ（ｎ） ｐｄ ＣＨ３ ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−ＣＨ。

次に、本発明に含まれる試料として赤色感光層に塩基性
化合物を含有させた試料２〜１０を作製した。これらの
試料は第１表に記載された項目以外は、すべて比較試料
１と同じになるようにして作製した。

これら作製した試料１−１０は３５ｍｍ巾に裁断・加工
を施し、白光（光源の色温度４８００°Ｋ）のウエツヂ
露光を与え、下記に示す処理方法で処理を行った。但し
、この時性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量
が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた
試料を処理してから、処理を実施した。

このとき、使用した漂白液のｐＨはランニング状態で６
．　０．５．０．４．０．３．８になるように調整した
。

処理工程 処理時間　処理温度　補充ｊ１” ３分１５秒　　３７．８℃　２３ｍ１ ４０秒　　３８．０℃　　５ｍ１ １分３０秒　　３８．０℃　３０ｍ１ ３０秒　　３８．０℃ ３０秒　　３８．０°Ｃ ３０秒　　３８．０℃ １分　　　　５５　　°Ｃ 本補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当たり 水洗は（２）から（１）への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は３５ｍｍ１１の感光材料１ｍ長
さ当たりそれぞれ２．５ｍｌ、２．０ｍｌであった。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） ０ｍｌ タンク容１１ ０ｆ ０ｍｌ 工程 発色現像 漂　　白 定　　着 水洗　（１） 水洗　（２） 安　　定 乾　　燥 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　　１．０　　　　１．１五
酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄ア アンモニウム−水塩 ３．０ ３．２ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２．４ ４．９ ３０．０ ３．６ ４．５ ６．４ １．０１ １．０１ １０．０５ １０．１０ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １４４．０　　　２０６，０ １．３−ジアミノプロ　　　　２．８　　　　４．０パ
ン四酢酸 臭化アンモニウム　　　　　８４．０　　　１２０．０
硝酸アンモニウム　　　　　９０．０　　　１２５．０
酢酸（９８％）　　　　　　　１１０，０　　　１６０
．０水を加えて　　　　　　　　１．１　　　１．０１
ｐＨ（アンモニア水（２７Ｘ）で調整〕ランニング状態
で指定のＩ）Ｈになるように調整した。

（定着液） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢　　　　　１．　７酸ニアンモニ
ウム塩 亜硫酸アンモニウム　　　　　１４．０チオ硫酸アンモ
ニウム　　　３４０，０ｍｌ水溶液（７００ｇ／ｌ） 水を加えて　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ７，０ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＥＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／１を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　（単位ｇ）ホルマリ
ン（３７％）　　　　　　　　１．　２ｍｌ界面活性剤
　　　　　　　　　　　０．４（ＣｌｏＨｔ　１０　（
ＣＩ（＊ＣＨｔＯ←、、Ｈ）エチレングリコール　　　
　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　１．０
１’ｐＨ５，０−７，０ △Ｄｍｉｎ　　（ｘ）　＝　（試料１−１０を漂白液の
ｐＨ＝Ｘで処理したときのＤｍｉｎ　）　−（試料ｌを
漂白液のｐＨ＝６．０で処理したときのＤｏ＋ｉｎ）を
算出し、Ｄａ＋ｉｎ　　（ｘ）の大小で評価した。この
結果を第２表に示した。

第２表 次に、処理済み試料の濃度測定を行い、得られた特性曲
線から緑色光濃度で測定したＤｍｉｎを読み取った。評
価は漂白液のｐＨ６，０で処理した試料のＤｍｉｎを基
準とし、 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同−ｍのハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１１） 第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド１１　　　　　　　　　　銀　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層
（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８２　Ｘ
　−１０，０７ ２Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｅ　Ｘ　−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０、１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ １１Ｏ，２５ ＠　　　０．２５ ６゜９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３．１Ｘ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０６０ ０．８７ 議 １．０ ５．１Ｘ１Ｇ−’ 増悪色素■ 増感色素ｍ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ １，４ＸＬＧ−’ ２．３ＸｌＯ−’ ０．４０Ｇ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０６Ｇ １．３０ ｍ　　　１．６０ ５．４ＸｌＯ−’ １．４　Ｘ　ｔｏ−’ ２．４Ｘ１０−’ ｏ、ｏｔ。

Ｏ，０８０ ０，０９７ ０，２２ ０，１０ １，６３ ０，０４０ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ ＥＸ〜８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ０．０２０ ｍ　　　ｏ、ｔｓ 銀　　０．１５ ３．０ＸＩＱ−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８　Ｘ　１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ｏ、ｏｉ。

＠　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＨＢ　Ｓ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９１ｉｉ（第３緑怒乳剤層） 乳剤Ｅ 増悪色素■ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド壊 ＥＸ−５ ０，０９４ ０，０１８ ０，０２６ ０，１６０ ０，００８ ０，５０ １！　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ｏ、ｏｔｓ Ｏ，１００ ０，０２５ ０，２５ ０，１０ １，５４ 銀 Ｏ，ＯＳ ０．０８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ ！！！０．０８ 霊長　　　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５　Ｘ　１０”’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．１５４ ０．００？ ０．０５ ０．７８ ０．７７ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） ゼラチン 各層には上記の成分の他に、ゼラ Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

銀 ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ チン硬化剤 ＥＸ ■ ＥＸ−２ ＩＩ ＥＸ−３ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ　−９ １；ｌ Ｉ ＥＸ−４ Ｉ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−１０ ｌ ＥＸ−１２ ＣＪｓＯ３Ｏρ ＥＸ−１３ Ｕ−１ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素ｍ １；ｌ Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ Ｓ−１ ｕ− 第 表 実施例３ 実施例１で作製した試料１−１０を、実施例１の漂白液
の１．　３−ジアミノプロパン四酢酸およびその鉄錯体
を当モルのエチレンジアミン四酢酊およびその鉄錯体と
置き換えて同様の実験を行−だ。

この場合にも、効果としてはやや劣るものの可はり塩基
性化合物を赤色感光層に添加することＩＪより同様の効
果が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社次に本発明に含
まれる試料として、赤色感光層に塩基性化合物を含有さ
せた試料１２．１３を作製した。これらの試料は第３表
に記載された項目以外はすべて比較試料１１と同じにな
るようにして作製した。

これら作製した試料１１−１３は実施例１に示したのと
同じ方法で露光、処理、性能評価を行った。得られた結
果を第４表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン
   化銀感光層、緑感性ハロゲン化銀感光層および青感性ハ
   ロゲン化銀感光層を有し、該赤感性ハロゲン化銀感光層
   に下記一般式〔 I 〕で表わされる塩基性化合物を含有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光後、
   発色現像、脱銀、定着工程で処理する際、該脱銀工程の
   処理液のｐＨが５．０以下であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子、置換または無置換
   の、アルキルアルケニル及びアリール基を表わし、Ｒ＿
   ３は置換または無置換の、アルキル、アルケニル、アリ
   ール及びアミノ基を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２が互いに結
   合して３〜８員環を形成してもよく、Ｒ＿１とＲ＿２の
   少なくとも一方がＲ＿３と互いに結合して３〜８員環を
   形成してもよい。