JPS5883852A - カラ−写真感光材料の漂白法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
感光材料と−う）の漂白法に関するものであり、ＩＩ＃
に漂白性が改良されたカラー感光材料の過硫酸塩による
漂白法に関する４のである。

一般に、ハはゲン化銀カッー写真感光材料の処理工程の
基本となるのは、１発色現像工種と脱銀工程である。す
なわち、露光されたハロゲン化銀カラー写真材料は、発
色現會工１にお−て、発色現律主薬によりハロゲン化銀
が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色ｉＡ
儂主薬は発色剤と反応して色素の一儂を与える。しかる
のちに、カラー感光材料は脱銀工程に入り酸化剤（漂白
剤と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化
されたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によ
って接解され写真材料から除かれる。したがって、写真
材料には色素―俸のみが出来上がる。実際の現像処理は
、上記の発色＠儂および脱銀と言う二つの基礎工程のほ
かに、−像の写真的、物量的品質を保つため、あるいは
−像の保存性を良くすｈ丸め等の補助的な工程を伴って
いる。九とえば、ＩＩ＆環中の感光層の過度の軟化を防
ぐための破馬浴、現ｇＩ反応を効果的に停止させる停止
浴、−偉を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のパ
ラ中ング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また、上記した脱銀工程も、漂白剤と定着剤を共存させ
た漂白定着浴により一工程で行なう場合と、それぞれ別
浴とし、標目と定着浴のニエ揚で行なう場合とがある。

一般に漂白液の漂白剤としては赤血塩、重クロム酸カリ
ウム、第一鉄イオン錯塩、過硫酸塩などが使用されてい
る。このうち赤血塩を使用した漂白液はすぐれた標自作
用を有するにもかかわらず、処翁中のオーバーフロー及
び漂白後水洗水への持ち込みなどで排出されるフェリシ
アンイオン及びその還元形のフェロシアンイオンが光化
学酸化を受けてシアン化合物を生成することがあるが、
これらのシアン化合物は毒性が強く、大きな害を与える
。それ故に赤血塩に代る漂白剤の開発が望まれる。

第１鉄イオン錯塩はカラー０１紙の漂白定着液の漂白剤
として使用されることがある（ドイツ特軒第１４４．４
０ｊ号＠細書、同第ｔ４４．参Ｉ０号明細書、英国特、
許＠１４４４．１４１号明細書、同第１１１．０１１号
明細書、同第１，０／亭。

Ｊデ１号―細書）。しかしながら、第１鉄イオン錯塩を
含む漂白Ｗｌ童たは漂白定着液は酸化力が弱いため、高
ａｍのハロゲン化銀を有し、沃臭化銀を用いている撮影
用カラー感光材料に使用すると処理に長時間を要する。

いずれにせよ赤血塩や１１ＩＪ鉄イオン錯塩といつ九金
属イオンを用いる漂白方法は＊＊０全０公害負大きｉの
で金属イオンを用いない方法、具体的には過硫酸漂白法
がより１ｌｔＬい、しかしながら、過硫酸塩Ｏ漂白浴の
欠点は、第１鉄イオン−塩よりも更Ｅｌｌ白刃が弱く、
漂白するのに看しく長時間を有することである。従って
、特に多量のノ・ロゲン化銀を使用している撮影感１を
有するカラー感光材料などＫは、過硫酸塩による漂白を
促進する新しい技術が望まれる。

過硫酸塩による漂白を促進する九めに従来行なわれて来
た方法は、例えば米ｌ１４Ｉ許箇Ｊ、７７Ｊ。

ｏＪＯ号、同第Ｊ、ｌｆＪ、ＩＩノ号およびリサーチ・
ディスクロージャー掲載轟／ｊ７０参ｉどに紀され九ア
２ノ化合物を処理浴（漂白浴もしくは漂白定着浴または
それらの前浴）に添加する方法である。

しかしこの方法でもやは抄充分な漂白を行うためにはか
なりの長時間を必要とするし、また上記アずノ化合物は
悪臭を持ったものが多いので処理浴へ添加して用いるこ
とは好ましくない。

更に、この方法では黄色フィルタ一層やアンチハレー７
１７層などのコロイド銀層を有する高銀量のカラー感光
材料を該コロイド銀による保存中のカプリ増加を防止し
つつ充分に漂白するのが困難であった。

従って本発明の目的は＃Ｉｌに漂白性が改良された過硫
酸塩によるカラー感光材料の漂白法を提供するにあり、
第コに悪臭の発生のおそれが−い漂白性が改良された過
硫酸塩によるカラー感光材料の漂白性を提供するにあり
、ｌ！Ｅ”ｔＫ高銀量のカラー感光材料をも効率よく漂
白で自ろ過硫酸塩による漂白法を提供するにあり、第参
にコロイド鋼層を含有するカラー服光埜料をも効率よく
漂白できる過硫酸塩による漂白法を提供するＫある。

かかる本発明の目的は下記一般式（１）で表わされる化
合物又社その強酸塩の少なくと％１種を実質的に＃化合
物が銀塩を作ることのない層に含有するカラー感光材料
を露光、発色現像“した後に過硫酸塩を含む処ａｉｍに
よって漂白することを特徴とするカラー感光材料０１１
日法によって遠戚された。

一般式（１７ 式中Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（リチウム、ナト
リウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属原子（カル
シウム、！ダネシクムなと）、参級ア／４ＪＬりム基〔
好ましくは脚票数−−＃Ｊ０を持つもので、例えば（Ｃ
Ｈ３）、Ｎｅ。

（Ｃ，Ｈ，）、Ｎｅ、（Ｃ，Ｈ，）４Ｎｅ、Ｃ，Ｈ，Ｃ
Ｈ，Ｎｅ（ＯＨ，）、、 Ｃ，、Ｈ，、Ｎｅ（ＣＨ，）、など）、４’　級＊　ス
ホニウム基（好ましくは炭素数参〜ＪＯを持つもので、
例え・ば（Ｃ４Ｈ，）４Ｐψ、 Ｃ□、Ｈｏｐｅ（ＣＨ３）、、 Ｃ，Ｈ，ＣＨ，Ｐψ（ＣＨ，）、ｔど）を九ｔｔ７電ジ
ノ基あるいは Ｒ１およびＢ、は脂肪族残基を表わす。好ましくは炭素
数／−ＪＯの脂肪族残基、例えばアルキル基オ九はアル
ケニル基である。特に縦素数Ｉ〜ＩＯアルキル基が好ま
しい。

ｍＦｉコ〜参の整数を表わす。

一般式（１）で表わされる化合物の強酸塩としては塩酸
塩、硫酸塩、Ｇｌ−）ルエ／スルホン酸塩、ならびにメ
タスルホン酸塩などがあげられる。

以下に一般式（１）の化合物の好ましい具６体例を示す
。

中−（１） ■−（２） （１）　−（３） （１）　−、（４） （，１）−φ） 中−（６） 中−（７） 中−（８） 中−（９） 中−（へ） これらの化合物は公知であって、例えば次のような合ｄ
経路により９合成することができる。

〔ム〕

（Ｂ） 〔えだし、８１、Ｒ−１ｍは一般式（１）と同義である
） 一般式（１）の化合物のうちＭがアミジノ基である化合
物は、活性クロリド（Ａ）とチオ尿素のアルコール溶Ｉ
Ｉ（例えばローブタノール）を加熱還流することによっ
て得られる（ＣＢ））Ｍが水素原子である化合物は化合
物（Ｂ）を加水分解°することで得られる。

Ｍが上記以外の基であるときの化合物は化合物ＣＢ）を
加水分解する時たメルカプト基の塩としてＭＫ置換する
ことによちて、あるいは酸化によって得られる。

上記した本発明の一般式（１）の化合物はカラー感光材
料の構成層の中で実質的に銀塩を形成しない層の少なく
と４／層中に添加される。添加量には特に制限はないが
、一般ＫｌＩＩＲ当り１ｘ１０−７モル〜／Ｘｌ０−”
モルの範囲が好ましく、％Ｋｔｘｔｏ　　’モｈ〜／ｘ
１０　　　％ｋＯ範囲が好ましい。

本発明の漂白法で用いるカラー感光材料は種々の用途〔
例えばカラーポジ用ぜカラーネガ用、カラーネガ用、カ
ラー反転用（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合も
ある）など、これらの中でも特に−銀量が１０１９７１
０１２３”以上、特に参ＯＷ／／１ＪＯａｓ　　以上の
高銀カラー感光材料〕に用いられる４のであるので、各
用途に応じ九種々の層構成を−と炒らるが、本発−によ
る効果を峙に発揮しうる層構成としては、支持体から順
次、コロイド銀ハレーション防止層、（中間層、）赤感
層、（中間層、）緑感層、コロイド銀黄色フィルタ一層
、青感層、保譲層を塗布し九層構威である。なお（）中
の層は１略してもよい。上記における赤感層、緑感層お
よび青感層は低感度と高感度の層に各々分割されていて
４よい。を九特公１８亭デー／ｊ＃りＪＩＩＣ見られる
橡な赤感層、緑感層、青感層の少くとも１つを３つの部
分層に分けた・層構成、特開１８ｊ／−参デ０Ｊ７に見
られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分け
た層構成並びに画独公１１Ｊ、４ＪＪ、ＦＪＪ号、同コ
＃４ＪＪ、ＦＪＪ号、同Ｊ　、　４ＪＪ　、りＪ＃号、
同コ、ｔＯ＃、１２４号及び同Ｊ、７０参、７Ｆ７号に
見られる層構成等が挙げられる。

本発明の一般式（１）の化合物は上記の力２−感光材料
の構成層のうち該化合物の銀塩が実質的に形成されない
層、好ましくは保瞼層、下塗層、中間層、黄色フィルタ
一層、ハレーション防止層などのハロゲン化銀を含まな
い層に添加される。

この中でもコ′ロイド鎖を含有する構成層に添加してお
くのが好ましい。特に普通最４ｉｌｌ白されにくいコロ
イド銀ハレーション防止層に添加すれば該層の漂白効率
が極めて高くなり有利である。

過硫ｌｌ場による漂白を更に効率よく進行させるために
、本発明の一態様として上記の一般式（１１の化合物と
ともに下記の一般式（川）の化合物を併用するのが好ま
しい。一般式（１）の化合物はカラー感光材料の経時保
存による写真性能の羨−特にコロイド銀によるカプリの
増加を抑制する作用を有する。また同様の作用を有する
他の安定剤またはカプリ防止剤と呼ばれる化合物が応々
にして銀に強く吸着し脱銀を阻害する性質を持つのに対
し、一般式（１）の化合物は脱銀を阻害することがない
ので本発明の一般式（Ｉ）の化合物と組合せて用いるの
に非常に有利な化合物である。

一般式（Ｉ） 式中Ｑは水素原子、アルカリ金属原子又は参級アンモエ
クム基を表わす。Ｒ１および８４は水素原子、無置換も
しくは置換基をもつ脂肪族基又は無置換もしくは置換基
をもつ芳香族基を表わす。

８１と＆３は同じでも異なっていてもよく、ま九Ｂ　と
８　とで婁を形成してもよい。

本発明の化合物について、更に＃Ｌ＜述べれば、一般式
（１）において、 Ｑのアルカリ金属原子としてはＬ１ｅ％ＮａｅならびＫ
Ｋｅなどがあみ。

参級アンモニウム１としては例えばＨ，・Ｎｅ、（ＣＨ
）　　Ｎの、（ＣＨ）　　Ｎｅ。

１　４　　　　　　　　　４　　　會　　　４ｎｃ、、
Ｈ’、、（ＣＨ，）、Ｎｅ。

ｎＣ１，Ｒ３３（ＣＨ３）５Ｎ”ならびくＰｈＣＨ２（
ＯＨ，）、Ｎｅ＆どかあげられ、６゜Ｈ３、Ｂ　４の脂
肪族基としては、炭素数ｉｔまでのアルキル基やアルケ
ニル基が好ましく例えばメチル基、エチル基、トプロビ
ル基、鶴−ブチル基、１−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ　−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、アリル基など
がある。

Ｂ　１　、　Ｂ　４の芳香族基としては炭素数４〜Ｊ１
７のアリール基が好ましく、例えばフェニル基及びナフ
チル基がある。

凡３とル４とで形成される様は炭素数コ〜１０の積で環
員の中に０．Ｎまたは８を含んでもよい。

例えば　＋ＣＨ，＋−４、十〇Ｈ，ｌ−，、＋ＣＨ２±
１−ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ，−１Ｂ　３１　、Ｂ　
４の置換基としては、アルコ中Ｖ基（例えばエトキシ基
、エトキシ基）、ハロゲン（例えばクロロ、プロ七など
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）、フ
ェニル基、アルコ中７カルボニル基（例えばエトキシカ
ルにル基）、アシル基（例えばアセチル基）、アシロキ
シ基（例えばアシロキシ基）、シアノ基、ニトロ基、ア
ル中ルチオ基（例えばメチルチオ基）、アミド基（例え
ばアトタ電ド基）ならびにスルホンア建ド基（例えばメ
タンスルホノア２ド基）などがあげられる。

Ｂ　ｌ　、　Ｂ　４として特に好ましい％Ｏは炭素数Ｊ
〜１のアルキル基及びフェニル基で、更に好ましくはロ
ープロピル基、ｎ−エチル基、ロー（ンチル基である。

本発明の一般式（Ｍ）の化合物の具体例を以下に示すが
、それに限るものではない。

（１）　−（１） Ｈ （ＩＩ　）　−（２） Ｈ （ＩＩ　）　−（３） Ｈ （１）　−（４） ８Ｈ （１）　　−（墨） （１）−（＠） （ＩＩ　）　−（７） Ｈ （１）　−（ａ） Ｈ （１）　−、（９） Ｈ （１）−（至） （１）−（ロ） （１）−（２） Ｌ；Ｍ　−ＷＬ；ＭＬ；１１．ｆ’…υへＨ（Ｉ）−（
至） （１）−（ロ） （Ｉｌ、　）−（２） （１）−曽 ８Ｈ （１−（ロ）　　　　　　　　　８Ｈ （１）−（６） （１）−一 （ＩＩ）−（２） （１）−ｇｌ （ＩＩ）−Ｈ （１３−（２） ＣＨ３ ＮＯ。

（厘）−（支） ＣＨ，ＯＮ）１ （ＩＩ）−（２）　　　　　　　　８Ｈ（ｉｆ）−（２
） Ｈ Ｈ （Ｉｆ）−（ＩＩ） １ （１）−（至） ＋１ これらの化合物は一般に１特開昭１０−７７１３４号、
同１ｌ−Ｊ−１１号、米１ｉｉｌ特許嬉Ｊ、コタ！、り
７を号、同第Ｊ、１７４．Ｊ１０号に記載されているア
オド置換され木ｌ−７エニルー！−メルカゾトテトラゾ
ールの７５ドを塩酸などの′） 強酸で加水分解して得られるアンノ置換ｌ−フェニルー
！−メルカゾトテトラゾールと、適轟なイソシアン酸エ
ステルあるいはＮ、Ｎ−ジ置換カルパモイルクａリドと
０反唖すせることにより合成できる。以下に合成法の真
体例を述べる。

（１）　　化合物（ｉ）の合成 ／−（Ｊ−へ中す／アセトフェニル）−Ｉ−メルカプト
テトラゾール／１０１　ｉｏ、ｊ／μ）をエタノールが
ｊＯｄＫ分散し、麿１１にて攪拌しながら鎖塩鹸ＪＯＯ
ｄを加えた。−ｔＩらに型温にて３時間反応させた後水
冷して析出し九結晶を一取しアセトンで洗浄すると、／
−（Ｊ−７建）７エ二ル）−！−メルカゾトテトツゾー
ル埴酸塩が１１ｏｆ得られえ。このアｔｙＭ１駿虐をア
セトニトリル７ｊＯＷ！ｔに分散し、トリエチルアミン
参１ｊｄを加え先後、装置でイソシアン酸ゾチル／Ａｌ
ｌを滴下する。さらに宣１１にで４時間反応させた後水
コ、１１を加え塩酸でｐＨＪＫＬ、析出した結晶を一取
した。エタノールで再結晶して目的物４Ｆｆ（収率参１
−）、融点／７／〜／７Ｊ−”（’（分解）を得た。

ｔ−（Ｊ−アミノフェニル）−１−１ルカプトテトラゾ
ールコ３ｆとピリジンＪ２１をアセトニトリルココ０ｓ
／に分散し、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド１
４１を滴下した。１．１時間加熱還流した後、水２００
−を加えて酢酸エチルで抽出した。―縮後アセトニトリ
ルＪｊ０−で再結晶して目的物をｉ　ｚ　ｔ　（収率ｊ
ｚｌ）、融点ｌｌ参〜ｔｔｚ”ｃ＜分解）を得た。

その他の化合物も上と同様にして合成できる。

本発明の一般式（ＩＮ）の化合物の添加量は化合物の種
類や添加層によって適宜変更されるべき値であって一義
的には定めにくいが、一般に銀１モルに対して１０−８
モル〜１０３４ルの範囲で使用すれば経時保存中の写真
性能の変動、特にカプリの発生が抑制されることが判っ
た。より好ましい添加量の範囲は銀１モルに対して７０
　　モル〜ｉｏモルの間にある。

一般式（１）の化合物は一般式（１）の化合物と同一の
層に添加してもよいし、また別々の層に添加してもよい
。一般式（１）の化合物はコロイド銀が隣接層に拡散し
て物ｉｍｐｓ核として作用することによるＩＩ接禰の踊
時カプリ増加の防止に極めて有効なので、コロイド銀を
含有する層（黄色フィルタ一層やハレーシ薗ン肪止層）
に添加するのが有利である。

本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃、臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子の平均粒子テイズ（球状または球に近
似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合社凌長を
粒子サイズふし、投影面積にもとづく平均で表わす）は
ＩＩｊＩＫ問わないがＪμ以下が好まし−。粒子サイズ
分布はせまくても広（てもいずれで４よい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒ＠ｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
４よく、を丸球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ＠
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい０種々の結晶形の粒
子の１合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形式されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はｐ　、Ｑｌａｆｋｉｄｅ
ｓｌｌｃｈｉｍゑｅ　　ｅ　ｔ　　Ｐｈｙｓ　ｉｑｕ＠
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏ５ｘ
ｔｅ１社刊、１９４７年）、Ｇ、、ｌｉ”。

Ｄｕｆｆｉｎ　＠　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｇｍｕ
ｌｓｌｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　　ｐｏｃ
ａｌ　　　ｐｒｅｓｓ　　刊、　ｌり４６年）、Ｖ　、
Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ａｔ　　ａｌ　　＠Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏｔ目ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　（’ｌ’ｈｅ　　ｌＦｏｃ
ｍｌ　　ｐｒｅｓｓ刊、ｌり４４Ｉ−年）などに記載さ
れた方法を用いてＭｌｌｌすることができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応烙せる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよ。い。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（匹わ
ゆる逆混合＊Ｊを用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀Ｏ生成され
る液相中の９ＡＩを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロ１、−ルド・ダブルジェット法を用いることも
できる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。

別々に形式し九コ種以上のハロゲン化鏝乳鋼を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成！えは物理熟成の過１において、
カド電つム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錨塩、鉄塩ま
た社鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明には表面潜傷を形式するネガ瀧乳剤でも、直接反
転層乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像−乳剤や予めカブらせえ直襞反転蓋乳薊がある。

本発１！に有利に使用で龜る内部潜像渥ハロゲン化銀乳
剤としては例えば米５ｅＩｆｆコ、ｊＦコ、コＩ０号、
同３．コ０４．ＪＩＪ号、ＰＩＪＪ、＄４Ｌ７゜９２７
号、同Ｊ、７４／、Ｊ７ぶ号、及び同Ｊ。

Ｐｌｌ、θ／４Ｌ号等にｇａ＠があるコンバージ１ン型
乳剤、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤
等を挙げることができる。

この型の乳剤の造核剤としては、米国特許コ。

ｔｒｉ　、ｆｒＪ号、１ｄｌＪ、１４１，７１１号に記
載されたヒドツジｙａｓ同Ｊ、２２７．ｊ！−号に記載
されたヒドラジド類とヒドラゾン類纂英国’Ｉ＃！Ｆ／
　、−２１１，１１１号、特公昭−ｆ−１１Ｉ４参号、
米−特許！、７１亭、７１１号、同Ｊ。

７１り、ダタ１号、同Ｊ、≦ｌｊ、≦ｌｊ号に記載され
た四級塩化合物冨米ｌｉｔ特許ｊ、７／１，４１ｔａｇ
に記載され九、かぶらせ作用のある（　ｏｕｃｌｅａＮ
ｎｇ　ｊ置換基を色素分子中に有する増感色素；米国特
軒ｌ、σ１０．タコ！号、同ｐ、ＯＪ／　、／Ｊ７号に
記載されたアシルヒドラジノフェニルチオ尿素系化合物
が代表的なものである。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熟（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ　）乳剤のｔま用いるこ
ともできるが、通常は化学増感される。化学増感のため
Ｋは、前記Ｇｌａｆｋｉｄ＠＠または（Ａｋａｄ＠ｍ１
ｓｃｈｅ　　Ｖｓ＋ｒｌａｇｔｇｅｓ＠１ｌｓｃｂａｆ
ｔ。

／りａｌ）ｉ記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独まえは組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオｉＩ酸塩、チオ尿素類、チアゾー
ル類、四−ダ二ン鎮、その、他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米ｒＩＡ特杵／、ｊ７＃、Ｗ
参参考、コ、−１０．４１２号、コ、Ｊγ１．１参７号
、２．７２１ｍ４４１号、Ｊ、４１４，１１１号に記載
されている。還元増感剤としては嬉−すず虐、アミン類
、ヒドラジｉ誘導体、ホルムアＺジンスルフィン駿、シ
ラン化合物などを用いることかで自、それらの具体例は
米国特許コ、参１７．ｔｊＯ号、コ、参ｌり、り７＃号
、２．１１１．４１１号、２．９１３．４０９号、２，
１１１，４１０号、コ、ｊＦ４’、４Ｊ７号に記、載さ
れている。

貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
、Ｉリジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米ａ％ｔｆコ。

Ｊタタ、０１Ｊ号、コ、ｐａｔ、ｏｔｏ号、英国特許ｂ
ｉｔ、ｏｔｉ号などく記載されている。

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニア色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘンシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘイオ中ソノール色素が包含される。特
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン、色素をよ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。

有用な増感色素は例えばドイツ特許り’Ｊ　Ｐ　、　０
１０号、米ａＳ許Ｊ、２Ｊ／、４ｊｔ号、同１゜参りＪ
、７参を号、同２．ｊＯＪ、７７４号、同コ、ｚｉｙ、
ｏａｔ号、同コ、ｆｌＪ、Ｊ２ｆ号、同Ｊ、４ｊＪ、Ｊ
り参考、同Ｊ、４１４．り３２号、同Ｊ、４７−コ、ｉ
り７号、同Ｊ、４ター、Ｊ１７号、英国特許／、Ｊダコ
、ｚｔｔ号、特公昭＄１−／参０１０号に記載されたも
のである。

上記の如き感光性を有するハロゲン化銀乳剤の層の他に
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を粒状
性や鮮鋭度を向上させる丸めｔ九はその他の目的で設け
てもよい。かかる実質的に非感光性の微粒子乳剤層は感
光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性へ四ゲン化
−礼剤層とコロイド銀層（黄色フィルタ一層やハレーシ
ｌン防止層）の関に設けることができる。

本発明の感光材料には座変上昇、コントラスト上昇、ま
えはＩＩ會促進の目的で、例えばポリアルキレンオ＊ｔ
イドま九はそのエーテル、エステルア建ンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
４ニウム塩化合物、ウレタン紳導体、尿素誘導体、イシ
ダゾール誘導体、Ｊ−ピラゾリドン類等を含んで４よい
。例えば米鴫特詐、Ｊ、、参〇〇、ｊＪＪ号、同コ、４
ＡコＪ、ｊｔ参を号；同コ、７／４，０４２号、同Ｊ、
４／７゜２１０号、同３，７７２．ＯＪ／号、同ｘ、ｔ
。

１．００３号等に記載されたものを用いることができる
。

写真乳剤層または他の構成層の結合剤としては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチ／誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルプずン
、カゼ、イン等の蛋白質；ヒドロ今ジエチルセル四−ス
、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等ｏ如ｇセルロース鱒導体、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖鋳導体寥ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ホリア
クリルア建ド、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの鑞か駿処環ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、８ｏｃ、５１ｃ１．ｐｌｏｔ、Ｊａｐａ
ａｓ４１４．１０員（／’　Ｆ　ｊ　Ｊ　）に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチン
の加水分解物や＃素分解物も用いるこぶかで自る。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート鎖、プロ七酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンア建ド類、マレインイ（
ド化合物類、ポリアル中レンオ中シト類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その臭体例社米国特許１．４／参、ｆＪｔ号、同
Ｊ、／Ｊコ、り＃Ｉ号、同ｘ、ｉｔｔ、を参１号、同Ｊ
・３１２．１１１号、英国特許１４１．１７４１号、同
／、ＯＪＪ、）ｌり号、同／、６０１，１１８号、特会
昭＃コーＪ６ｆ＄ｊ号など一記載されている。

前記ゼラチン・グラフドーリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）または共・重合体
をグラフトさせたものを用いることができる。ことに、
ゼラチンとあるｒＩＡｒｉＩＬ相溶性のあるポリマーた
とえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアきド、
メタアクリルア建ド、ヒドロキシアルキルメタアクリレ
ート等の重合体とのグレア５トボリマーが好ましい。こ
五らの物は米−特許コ、７４Ｊ、Ａコ！号、同１゜ｔＪ
／　、７４７号、同λ、デｚｔ、ｔｔｕ号などに記載が
ある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
（ＯＬ８）２．Ｊ／Ｊ、７０を号、米−特ｔ’ＦＪ　、
　４コ０．７１／号、同Ｊ、ｔ７ｔ、、２０ｊ号、特公
昭参Ｊ−７１４１号に記載の４のである。

本発明の感光材料には前記本発明の一般式（Ｈ”）で表
わされる化合物とともにカプリ防止剤または安定剤とし
て植々の化合物を含有させることができる。すなわちア
ゾール釧たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニドロイ、／
メゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（％にエトローまたはハロゲン置
換体）寡へテロ積メルカプート化合物類たとえばメルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール鎮、メ
ｉカプトベンズイミダゾール−、メルカプトチアジアイ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジ
ン類」カルメ中シル基やスルホン基などの水溶性基を有
する上記のへテロｓｌンルカプト化合物類寡チオケト化
合物たとえばオキサゾリンチオン嘉アザインデン鎖たと
えばテトラアザインデン類（特に：夢−ヒドー命シ置換
（ｚｅｒ。

ｚｍ、ｔ）テトツアずイン□デン類）暮ベンゼンチオス
ルホン酸−１ベンゼンスルフィン酸募などのようなカプ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化金物を加
え“ることができる。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米ｌｉｌ特許第Ｊ、１１参、参７参号、ｆｊ
Ｊ＃ｉＪ、りｌコ、りメツ号、同第−１０コ／、Ｊ≠を
号各明細書または特公昭ＩコーＪｌ。

４１０号公報の記載を参考にできる。

本発明の写真感光材料には、写真乳ｉ層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロ
ム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタールアル
デヒド＆ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサ
ン誘導体（コ、Ｊ−ジヒドロキシジオキｔ）など）、活
性ビニル化合物ｉ１，１．１−トリアクリロイル−へ中
サビドロー８−トリアジン、ｌ、Ｊ−ビニルスルホニル
−２−プロ／＠ノールｌ：、ト）、ｆ’Ｂ性ハロゲン化
合物（Ｊ、＃−ジクロルー４−ヒドロキシー８−）ｊＪ
アジンなト）、ムコハロゲン１ｌｌｌｌＩ（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸なト）、などを単独または
組合わせて用いることができ、る。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層にｔｉ
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改嵐、乳′イヒ分散、接
着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化
、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでも
よい。

たとえばサポニン（ステーイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ｄｌソリ
エチレングリコール４リプロレレングリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類ま九はポリ
エチレングリコールアル中ルアリールエーテル類、ｄ１
９エチレンタリコールエステル類、ポリエチレンダリコ
ールンルビタンエステル類、ポリアル中レンダリコール
アルキルアζンまえはア建ド鎖、シリコーンのポリエチ
レンオ中サイド付加物ＩＩ）、グリシドール一部体（た
とえばアルケニルコハク酸ポリダリセリド、アルキルフ
ェノールポリダリ竜リド）、多価アルコールｏｎｔｂｒ
ａエステル鎖、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界Ｅ１ｗ７ｉ性剤芥アルキルカルボン□酸塩、アル中
ルスルフオン酸場、アルキルベンセンスルフォン酸塩、
アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アル中層リン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−
アル中ルタクリン酸、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルｄ（ｈｄｔリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリ、オキシエチレンアル中層リン酸エステ
ル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基
、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤富アイノ酸類、アミノアルキルスルホ
ンＩＩ２類、７２ノアル中ル硫酸またはＩｌｌ酸エステ
ル類、アルキルベタイン類、アンンオキシド類などの両
性界面活性剤菖アル中ルアずン塩類、脂肪族あるいは芳
香族第参級アンモニウム埴類、ピリジニウム、イＺダゾ
リウムなどの複木嬢第参級アンモニウム項類、および脂
肪族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現偉処垣において芳香族１級アはン現像薬（
例えば、フェニレンシアＺ〕誘導体や、アイノフェノー
ルー導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を例えば、マゼンタカブツーとし、て、！−♂
ツゾロンカプラー、ビラゾロベンツイＺダゾールカプツ
ー、シアノアセチルクマリンカブツー、開鎖アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして
、アシルアセドア・、ミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類１、ピパロイルアセトアニリド類）、
畔があり、シアンカプラーとして、ナ７トールカブツー
、およびフェノールカブツー、等がある。これらのカブ
ツーは分子中ＫＡツスト基とよばれる疎水基を有する非
拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し＃盛
量性あるいはＪ！！量性のどちらでもよい、を九色補正
の効釆をもつカツードカゾラー、あるいは現像にと鳴な
って構律抑制剤を放出するカブツー（いわゆるＤＩＲカ
ブツー）であって４よい。またＤＩ、Ｒカプラー以外に
も、カップリング反応の生成物が無色であって、ｊｉ偉
抑制剤を放出する無呈色Ｄ・ＩＲカップリング化合物や
ＤＩＲレドックス化合物を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ。

４００．７１１号、同コ、りＩＪ、４０１号、同Ｊ、０
ぶコ、４ｊ３号、同Ｊ、／コア、コｔり号、同Ｊ　、Ｊ
ｌ／　、４４７４号、同Ｊ、参ｌり、３９／号、同３．
！Ｉり、参コタ号、同Ｊ、ｊｌｌ、Ｊｌり号、同Ｊ、１
１コ、３ココ号、同Ｊ、４／ｊ。

ｊｏｔ号、同Ｊ、ｔＪ４１．デ°ｏｒ号、同Ｊ、ｔり１
、＃４Ａｊ号、西独特許ｔ、ｔｔｏ、ｐｔｓ号、西独特
許出願（ＱＬ８）コ、４Ｉｏｔ、ｔ−ぶ１号、同コ、参
／７．デーｊ号、同コ、ａｉｒ、デ！ｆ号、同コ、、４
１Ｊ＄、＄４７号、特公昭ｇｏ−ｔ。

３１号、特開昭１／−２０１１を号、同１０−／Ｊ０参
ノ号、同！コー！ｔタココ号、同一ター１−２１３１号
、同一２−７＃ＯＪγ号、同夕０−７！り３３４号、同
！コー参Ｊ／コ１号、同一デー７参０２を号、同ｊＯ−
４０２ＪＪ荀、同！１−Ｊｔｈａｔ号、同１７−！！ｌ
ココ号、などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特詐コ、ｆ７ｊ、Ｏｊ
７’ｌｊ、同３．２４！、！０４号′、同Ｊ。

１１０１、／デ参考、同Ｊ、Ｊｔｌ、／１１号、同Ｊ、
！１２．Ｊココ、号、同Ｊ、７コ！、０７１号、同Ｊ、
ｌｆ／、８４４！号、西独特許／、Ｊダ７゜１４１号、
西独出願公開コ、Ｊ／Ｆ、ｔノア号、同Ｊ、コ４１．Ｊ
’ｓ／号、同一、参ｔｓ、ｏｏ４号、英ａｉ４Ｉ軒ノ、
参コｊ　、０２０号、特公昭！ｌ−１０７ｔＪ号、特開
昭−７−２４ＩＪＪ号、同ａｔ−ｔＪｉ＃ｙ号、１ｌ１
７／−／７ＪｊＪｊ号、同１０−４３参１号、同Ｉｔ）
−／ＪＪＪ参コ号、同１０−１３０参参２号、同！／−
２１１２７号、同ｔｏ−ｔｔ４ｔｏ号、同ｊＪ−＃Ｊ＃
ＪＩＩ号、同！コー／／！コｌり号などに記載され友も
のである。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、Ｊ４デ。

デーデ号、同一、参Ｊダ、コアＪ号、同一、＄７＃、コ
デＪ号、同一、１２／　、り０１号、同一。

１９１．１２４号、同Ｊ、ＯＪ参、ＩＦＪ号、同Ｊ、Ｊ
Ｉ／、１１７４号、同Ｊ、夢１１．Ｊ／！号、同Ｊ、＃
７４．Ｉｔ−ｊ号、同Ｊ、ＪｔＪ、り７／号、同Ｊ、Ｊ
り／、３１１号、同Ｊ、７４７．Ｉｌｌ／号、同ダ、０
０参、りＪり号、西独特許出願（ＯＬ８）コ＃参ｌ参、
ＩＪＯ号、同一、８１（Ｉ。

ＪＪデ号、今開昭−１−１２ＩＪＩ号、同ｚｉ−Ｊ４０
Ｊ参号、同一１−１０１１号、同Ｊ／−／参ｔｒＪｔ号
、同ｊ−−４２ｔコ参号、同ｊＪ−デ０り３１号に記載
のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許Ｊ。

４に７４．１４０号、同ａ、ｚａｉ、ｙｏｔ号、同Ｊ、
ＤＪ４Ｌ、Ｉデコ号、特公Ｆ＠４１＃−２０／４号、同
ＩＩ−ココＪＪ１号、同＃コー／／ＪＯ参考、同参参−
ＪＪ参ｔ１号、特開昭！ｌ−２４０１８号明細書、同！
コー参コ／Ｊ／号明細書、西ｗ１４１１許出鵬、（ＯＬ
８）コ、参Ｉｔ、り１２号に記載のものを使用できる。

ＤＩ几カプラーとしては、例えば、米国１１１！ｌｆＪ
。

ｌダ１．０１コ号に記載のＯ−ア建ノアゾＩＩＤＩＢカ
プラー、米国特許Ｊ、２２７，１ｊ参号に記載のチオエ
ーテルＩＩＤＩＲ力、プラー、米国％軒Ｊ。

ｊ／７．ＪＦ／号Ｋｌｋ！載の１−にンゾＦリアゾリル
飄ＤＩＲカプラー、西独特許出願（ＯＬ８）コ。

−７参、００４号、特開昭ｊＪ−＃Ｊ参コ参号及び参考
コー／／７４Ｊ７に記載のＩ−ベンゾトリアゾリル１ｌ
ＤＩＲカプラー、特開昭１Ｏ−１０１ｔ１号及び特開＠
ｊＪ−１２＃２Ｊ号に記載Ｏ含窒素へテロ量置換酢酸エ
ステル＠Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー、西独特許出願（ＯＬ８）
Ｊ　、ｚＪｔ　、ｔｚＪ号、特開昭ｊＪ−デＯ？ＪＪ号
及び特開１８ｊ／−／＃４１２１号に記載のコ轟量■Ｄ
ＩＲシアンカプラー、特開’ｔ１９Ｊ−４す４Ｊ＃号に
記載のマ諺ン酸シア建ド１ｌＤｒＲカプラー等がある。

無呈色ＤＩＲカップリング化合物としては、例え・ば、
英国特許／、ｌ１２１．ＪＩｔ号、西独特許出願（ＯＬ
＆　）　Ｊ　、参ｏｚ、＊＊コ号、同Ｊ、ｊＪＪ　、’
１０１号、同一、ｊＪＦ、Ｊｊｊ号、同一。

ｌ−ｔ、０４１号、米国特許１．２１１．２２４号に記
載されているチオエーテルｍＩＩ状無凰色ＤＩＲ化″合
物、米国特許Ｊ、４Ｊ２．Ｊｌｊ号及び同ｊ、＊ｆ２ｔ
−０＃／号に記載されているチオー／＃７７／４号、特
＠１１ｉＩＩ−１０１１１ｆ号、及び同Ｉコー４７４２
１号に記載されているベンゾトリアゾリル蓋無呈色ＤＩ
Ｒ化合物、特開昭！／−７１ｕＪＪ号に記載のピコリニ
ウムｍＤＩＲカップリング化合物、等がある。

ＤＩＲレドックス化合物としては、例えば、米１１１特
許Ｊ、４Ｊり、参１７号、西独特許出願（ＯＬ８）コ、
−４ｏ、Ｊｏλ号、米国特杵Ｊ、コデ７、ｌ−！に記載
のＤＩＲハイドロキノン、特開昭！コー１７１２１号に
記載のＤＩＲレドックス朦カデカプラーある。

本発明の、感光材料は現像主系を含有しうる。現像主系
として、リサーチ・ディスクロージャー、第１７４壱Ｐ
Ｊりの「Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　Ｊの項
に記載されているも一βが用いられうる。

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他ｐ構成−にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このよ１うな染料として、リサーチ・ディスクロージ
ャー、第１７４巻Ｐコ！〜コ１の（４ｂｓｏｒｂｉｎｇ
　ａｎｄ　ｆｉ’１ｔｅｒ　ｄｙｅｓＪの項に記載され
ている４０が用いられゐ。

本発明の感光材料は１、また帯電防止剤、可履剤、マッ
ト剤、潤滑剤、紫外線教牧剤、螢光増白剤、空気カプリ
防止剤表どを含有しうる。

ハロゲン化−銀乳削層および／ま九は他の構成層は支持
体上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクー−
ジャー、第１７４＠ＰＪ７〜Ｊｔの「ｃｏａｔｌａｇ　
ｐｒｏｃ４１ｄｕｒ・Ｓ」の項に記載されてい′る方法
を用いうる。

上述した特徴を持つカラー感光材料がカラーネガフィル
ム、カラーポジフィルム、カラーベニパーとして用いら
れるものであるときには、―像露光のあと、通常、 （１）褪色現像→停止→水洗→壕白促進浴−過硫酸塩に
よる漂白→水洗→定着→水洗→安定→乾燥、を基本とす
る処理をうける＠（１）０工＠にはさらに発色ｉＡｇＩ
前に前浴、硬膜浴などを設けてもよく、また停止、漂白
促進浴、過硫酸塩による漂白後の水洗は省略するととも
できる。又漂白促進浴を省略することもできる。

他方、カラー反転フィルムとして用いられる場合の処理
工程は通常、 （２）黒白、ｉ＊→停止→水洗→カゾッシ→水洗→発色
Ｓ＊→停止→水洗→艶白促進浴→水洗→過硫酸塩による
標目→水洗→定着→水洗→安定→乾燥、 を基本とする処理をうける。（幻の工程には更に前浴、
前硬膜浴、中和浴などを設けてもよい、ｔた停止、カプ
ラシ、漂白促進浴または漂白後・のそれぞれの水洗は省
略してもよい。カプラシ浴は再露光に換えることもでき
るし、カゾラシ剤を発色現像浴に加えることにより省略
すること−できる。

更に劇白促進浴を省略することもできる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水ＩＩＩから敗る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアンン類（例えばダー
アンノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｊ−メチル−参−
アき〕−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−７’ｔノーＮ
−エチル−Ｎ−／−ヒドロ中シ丹チルアニリン、Ｊ−メ
チル−夢−ァＺノーＮ−エチルーＮ−β−ヒト四中シ卓
チルアニリン、Ｊ−メチ＾−参＝ア建ノーＮ−エチル−
Ｎ−７−メタンスルホアミドエチルアニリン、参−了し
ノーオーメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−／−メト中７エチル
アニリ゛シなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、ム、Ｍａｉｏｎ＠Ｐｉｉｏｔｏｇｒｉｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓａｉａｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌｐｙｅｓｓ刊、／Ｆ４ｊ年）のＪＪｊ〜ＪＪ
Ｆ頁、米ｌｉ特許コ、／９１，０１１号、同一、ｊＦＪ
。

Ｊ４参号、特藷唱参ｒ−４−ｔＪＪ号などに記載のもの
を用−てよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如龜ｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカプリ防止剤などを含むことができる。ｔた必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシ々アｔｙｏ如き保恒剤、
ぜンジルアルコール、ジエチレングリコールの如自有機
ｓｍ、ポリエチレングリコール、四級アン毫ニウム塩、
アずン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリクム〆ロハイドライドの如きかぶらせ剤
、ｌ−フェニル−Ｊ−ピッゾリドンの如き補助８１像薬
、粘性付与剤、米国特許弘、ＯＩＪ、７２３号に記載の
ポリカルボン酸系印し−ト剤、西独公開（ＯＬ’８）Ｊ
、ＡＪコ、９１０号Ｎ記載の酸化防止剤などを含んでも
よい。

発色現像後の写真乳剤層は、過硫酸塩により漂白処理さ
れる。−自処理は定着処理と同時に行なわれて４よいし
、個別に行なわれてもよい。

本発明Ｏ＃ｉ白剤として使用されろ過硫ｌｌ虐は、過硫
酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きアルカリ金属過硫
酸塩あるいは過硫酸アンモニウム等である。

上記標白剤の好ましい量は漂白Ｉ！／　１＃！ｉ１す０
゜ｏｒないし一モルである。

漂白液にｉｆ塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム、または臭化物、例えば臭化″
カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムなどを含
むことができる。但し臭化物は臭嵩ガスを発生するので
実用的な使用は困−である。上記ハロゲン化ｑＩＩＩｑ
）好ましい量は漂白ｆａｌｌ尚９０．／ないし２モルで
ある。また漂白液中には硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、°炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜抄ん酸、りん酸、りん酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ＊１１能を
有する１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩を添加
する゛ことができる。を九硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ムなどの塩を添加して漂白液中の塩―ｌ［を調節するこ
ともできる。

また漂白液にｒｉ特開ｌ５１１−Ｉａｆｔ参参号に参考
れ九へ四グンガス発生を防止する丸めのアＺド化合物を
漂白ＩＩ／　１１すＪＸｌｏ　　　−／Ｘ１０−１モル
、好ましくは１ｘｔｏ−ｓ〜ａｘ１０−”４ルの範囲で
添加して４よい。

漂白ｔｏｐｌ（は使用に際して／、０〜７．０、特に１
．ｊんＪ、ｊになることが望まし−。

また本発明の漂白液又はその前浴Ｋｒｉ必須ではないが
種々の−１促進剤を用いることができる。

たとえば米国特許第”！、７０７．Ｊ７＃号、同Ｊ。

７７２．０２０号、同Ｊ、ＩｆＪ、Ｉｊｔ号、特公昭Ｊ
／−コｌココア号、特開＃ＪＢｊＪ−タ参り２７号、同
！Ｊ−２ｊｔＪ１号、ｅｌｌ昭１ｌ−ｆ７に記載されて
いるメルヵゾト化゛合物中ジチオ″カルバメート化合物
などの標目促進剤が用いられる。

定着液としては一般に用いられる組成の〜ものを用いる
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のｔｌか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることかで龜る。

定着液には硬膜剤として水溶性アル（＝りム塩を含んで
もよい。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ セルローストリアセテ−上フイルム支持体上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カー＞−感光材料を作
製した。

層−７ハレーシロン防止層 黒色コ四イド銀乳剤（乳剤／＃あたり黒化銀ｌＩｆ、ゼ
ラチン１００１を含む）ｌ＃に対し、塗布剤ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ノー１（０１重量−水溶ＩＩダＯ
ｃｃ”を加えて、乾燥膜厚が２μになるように塗布した
。

層−コ　ゼラチン中間層（乾燥膜厚ｉ、ｏμ）層−Ｊ　
赤感性低感度ハロゲン鹸乳剤層！モル瀞のヨードを含む
沃臭化銀乳剤（平均粒子ｔイズ０．１μ、乳剤ｌ＃あえ
りハ諺ゲン鎖ｌ０ｏｙ、−ｔラチン７０１を含む）を通
常０方法でＷＩＩ４Ｉｌ！シた。この乳剤／　＃に＄感
性分光増感剤としてアンハイドロ−ｚ、ｚ−ジクロ■−
デーエチルー１．Ｊ’−ジ（Ｊ−スル７オプロピル）チ
アカルボシア謔ンハイド四キサイドピリジニクムナルト
の０，１％メタノール１７１１１２１０ＯＣを加え、次
いで！−メチル−７−ヒトロキシーコ、Ｊ、参−トリア
ずインドリジンの１重量−水Ｓ液Ｊ＃ｃｃおよび下記処
方によるシアンカプラー乳化物（１）を参〇０ｆ１乳化
−（２）をコｏ０が加えた。次いでカラードシアンカプ
ラー（ＣＣ−／　）Ｃ）Ｊｌ水１１１［コ００ｃｃを加
え、更にゼラチン硬膜剤としてコーヒドロ中シー参、４
−ジクロルトリアジンナトリウム塩の２重量貢水溶液Ｊ
Ｏｃｃを加えて赤感性低感坂ハロゲン銀乳剤液とした。

この液を乾燥膜厚Ｊ。

ｊμになる様に塗布した。

ＣＯ−を 乳化物　（１） ■　１０重量−ゼラチン水溶液　　　ｔｏｏｏｇ■の混
合物をＩｊ”ＣＫて溶解後、予めｊｊ℃に加熱し九〇に
加え、コロイド１ルにて乳化し友。

Ｃ−１０／ 乳化物　（＋１） ■　７０重量−ゼラチン水＃ｌ筐　　　１０１１０１■
の混合物をｊｊ”ｃＫで溶解後、予め！！０Ｃに加熱し
九〇に加え、コロイドミルにて乳化し友。

Ｄ−ノ 層−参　赤感性高感度ハロゲン銀乳剤層層−３のハロゲ
ン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

この様にしてできたハロゲン銀＊＊を乾燥膜厚コ、Ｊμ
になる様に！布した。

層−！　ゼラチン中藺層（乾燥膜厚０．ｌμ）層二４　
緑感性低感度ハロゲン銀乳剤層層−Ｊで用いた沃臭化銀
乳剤ｌ＃に縁感性増感ｉＭＥとしてｊ、ＪＩ−、ジ（コ
ースルホエチル）−２−エチルベンゾオキサカルｄｙア
ニノピリジニウム塩の０．ｌ−メタノール溶＠／１Ｏｃ
ｃ、ｊ−メチル−７−ヒ）゛ロ等シーコ、Ｊ、＃−）リ
アずイントリジ／の！重量−水溶１１１コＯａｃを順次
加え、次に下記処方によるマゼンタカプラー乳化物ψ）
をＪλ’　Ｉ　ｓ乳化物（４）を／ｌＯｆ加えた。更に
ゼラチン硬膜剤としてコーヒド謬命シー夢、４−ジクロ
ルトリアジンナトリウム塩の２重量憾水＃１１１ｊＯｃ
ｃを加えて縁感性低感度ハロゲン銀乳剤液とした。この
液を乾燥膜厚ｊ、Ｊμになる様に塗布した。

層−７縁感性高感度ハロゲン銀乳剤液 層−４のハロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

Ｌ乳化物（４）　　　　　　　　　　　　　　Ｊ　６１
このＩＩＫしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚コ、Ｊ
／Ｊになる様に塗布した。

乳化物　（ａ） ■　１０重量−ゼラチン水Ｓ液　　　１０００１ψの混
合＃ＩＪをｔｊ″ｃにて溶解後、予めｚｚ℃に加熱した
■に加え、コロイドミルにて乳化した。

≧　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ乳化物　（４） ■　１０重重量上ラチン水溶液　　　ｔｏ００ｆψの混
合物を！ｊ″Ｃにて溶解後、予めｊｊ’ｃに加熱した■
に加え、コロイドミルにて乳化した。

−Ｊ 層−ｌ　黄色コロイド銀層（乾燥膜厚１．し１層−り　
宵感、性低感１ハロゲ／銀乳剤層平均粒子サイズが０．
２μであることを除いては層−Ｊで用−たものと同じ沃
臭化銀乳剤ｌ＃にＩ−メチル−７−とドロキシ−Ｊ、Ｊ
、弘−トリアザインドリジンの！重量−水＠液Ｊ　Ｏｅ
ｃｍよθ下記処方によるイエローカプラー乳化物（５）
を／ｊ００ｆ加えた。更にゼラチン硬膜剤としてコーと
ドロキシ−参、６−シクロルトリアジンナトリウム塙の
１重量−水溶液ｊＯｃｔを加えて青感性低感度ハロゲン
銀乳剤液とした。

この箪を乾燥膜厚３．Ｏ＃になる様に塗布した。

乳化物　（Ｓ） ■、１０重量−ゼラチン水ｓｉｉ　　　　ｉｏｏθ−■
の混合物をｔｔ″ｃにて溶解後、予めｚｌｃに加熱し九
〇に加え、コロイドきルにて乳化した。

−１ Ｃ）（、（ 層−ｉｏ　　青感性高感度ハロゲン銀乳剤層層−タのハ
ロゲン銀溶液に於て次の変更を行った。

この様にしてでき゛たハロゲン銀溶液を乾燥膜厚、ｊμ
になる様に塗布した。

−ｉｔ　　ゼラチン保一層（乾燥膜厚／、ｊμ）このよ
うにしてできた試料をフィルムＡとする。

次に表１に示される如く、フィルム（Ａ）のアンｆ　ハ
レーシ貰ン層にイヒ、合物（１）　−（１）の０．１重
量−水溶液を添加することによって試料フィルム（Ｂ）
〜（Ｅ）を作製した。

フィルム（Ａ）の°イエ四−フイルタ一層ニ、コロイド
銀７モルに対して２．／七ル１の化合物（１）−（２）
およびＩ−フェニル−！−メルカプトテトラゾール（メ
タノール溶液）をそれぞれ添加讐ることによって試料（
Ｆ）、（Ｇ）を作製した。

上記のようにして作製したフィルム試料（ム）〜（Ｇ）
を使って以下のようなフィルム強制経時試験を行なった
。

強制経時試験条件 ■　１ｉｖｉ保存　　　　　３日（フレッシュ）■　！
０　°ｃ、ｔｏｓｓ日（ドライ］■　参ｊ”ｃ、１０４
１日（ウェット）この後ウェッジ露光し、続いて下記の
ような現像処理を行なった。自Ｉ＆ｃ！ｌｌ１ｔ欄定に
より、イエローフィルタ一層に隣接する緑感層の特性−
纏を求め、これより緑感層の最低一［Ｄｍｌｎおよび相
対対数感ｙｚｏ、コ（カプリ＋０．１の１１１１度を与
える１Ｍ光量で測定）を決定した。また処理後の残存銀
量（フレッシュのもの）を測定した。得られた６値゛の
保存条件による変化を表７にそれぞれ示しである。

処理工程　　　　ｉｉｔ　　　　時　間発色ｆｉｇ＠　
　　　　　＃／＠ＣＪ発停　　止　　　　　　ｓｔ　　
ｌＩｃ　　　　　Ｊｏ秒水　　洗　　　　　　　　／／
　　　　　　　ｊ　０秒漂白促進剤　　　　　〃　　　
　　ＪＯ秒漂　　　白　　　　　　　　　　〃　　　　
　　　　　１分、および３分 水　　洗　　　　　　　　〃　　　　　　　Ｉ分定　　
着　　　　　　　　〃　　　　　　　コ分水　　洗　　
　　　　　　〃　　　　　　　コ分安定浴　　　　〃　
　　１０秒 用いた処理液は次の組成を有する。

発色現像液 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　コｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　ＪｊＦ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．参り塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　／ｆホー砂　　　　　　　　　　
　　　　　／ｆヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　参ｌエチレン・シアｉ゛ン四酢酸塩 コナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｆ参−アン
ノＪ−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−とドロ ヤシエチル）アニリシモノ ｔルアニー）　　　　　　　　　　　　　　　８１水を
加えて　　　　　　　　　　　　全量／１県白促進浴 亜ＩＲａナトリウム（無水）　　　　　　？、ＤＩコー
Ｎ、Ｎ−ジメチルア電ノ エチルイソチオウレアジヒ ドロクロライド　　　　　　　　　　コ、Ｊ！酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．０１氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　コ、Ｊｓ／水を加えて　　　　　
　　　　　　全量／ｌ漂白液 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４０ｆ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　２０ｆす／酸二水素ナト
リクム　　　　　　　　１１ｇテトラポリリン酸ナトリ
ウム　　　　　　Ｊｆ！−アラ二ン　　　　　　　　　
　　　　Ｊｆリン酸（１７９Ｇ）　　　　　　　　　　
　Ｊ、コｄ水を加えて　　　　　　　　　　　全量ンｌ
定着液 チオ硫酸ナトリクム　　　　　　　　／１０１亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　　ｉｚｙゆｍ−ノコｆ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　／ｊｄ。

水を加えて　　　　　　　　　　　全量／１宥定浴 ホルムアルデヒド（７７１１３１０＠１水を加えて　　
　　　　　　　　　全量１１実施例２ 実施例１の試料（Ａ）〜（Ｅ）を使って、階段ウェッジ
露光し続いて下記のようなｌｌ倫処場を行ない最低一度
ステップの残存銀量を測定した。残存銀量を表２に示す
。

処理工程　　　　　温　１　　　時・間発色現偉　　　
　　参ｔ　　’ＣＪ発 停　　止　　　　　　ＪＩ　　＠Ｃ１０秒水　　　洗　
　　　　　　　　〃　　　　　　　　〃漂　　白　　　
　　　　　〃　　　　　　　３分および４分 水　　洗　　　　　　　　〃　　　　　　　Ｉ分定　　
着　　　　　　　　〃　　　　　　　コ分水　　洗　　
　　　　　　〃　　　　　　　コ分安定浴　　　　／／
　　　　／　０秒 用いた処ｍ液は実施例１と同じである。

表２から明らかな如く本発明に依る一般式（Ｉ）の化合
物をアンチハレーション層に添加することにより蒙白促
進浴がなくても実施例１と同様に脱銀速度が看るしく速
くなり、漂白時間の短縮が可能となる。

表１から明らかな如く、本発明に依る一般よ（１）の化
合物をアンチハレー７１７層に添加することにより、脱
銀速度が着るしく速くなり、漂白時間の短縮化が可能に
なる。

また、本発明の一般式（１）の化合物を併用する仁とに
より、コロイド銀の存在による隣接層のカプリ増加と感
度低下が防止されるうえに、この一般式ｔＵｔの化合物
が存在して４脱嫁速度は悪化せずかえって若干ではある
が増加する傾崗すら示した。

これに対して従来公知のカプリ防止剤ｌ−フェニル−！
−メルカプトテトラゾールには隣接層のカプリ増加と感
匿低下を防止する効果はなかった。

実施例３ 通常の下塗り層を塗布したセルロースアセテートフィル
ム上に、王妃の各層を支持体側から拳次設けて、塗布試
料（Ｈ）を作製した。

層−７ハレーション防止層 実施例１の層−Ｉと同じ 層−２中間層 実施例Ｉの層−１と同じ 層−Ｊ　赤感性低感度ハロゲン銀乳剤層実施例１の層−
Ｊと同じ 層−ｉ　　赤感性中感度ハロゲン銀乳剤層層−Ｊのハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥層厚ノ、ｔｓ
になる様に塗布し友。

層−！・赤感性高感度ハロゲン銀乳剤層実施例１０層−
参と同じ 層−４４ツチン中間層 実施例１の層−！と同じ 層−７縁感性低感度ハロゲン銀乳剤層 実施例１の層−４と同じ 層−ｌ　縁感性中感度ハロゲン銀乳剤層層−ｌのハロゲ
ン銀乳剤層に於て次の変更を行った。

この様にしてできたＩ・ロゲン銀Ｓ＊を乾燥膜厚／、Ｊ
μになる様に塗布した。

′層−２縁感性＾感度ハロゲン銀乳剤層実施例１の層−
７と同じ 層−１０黄色コロイド銀層 実施例１の層−ｌと同じ 層−／ｌ　育感性低感度ハロゲン銀乳剤層実施例１の層
−タと同じ 層−ｌコ　青感性中感度ノ１０ゲン銀乳剤層層−７ｌの
ノ・ロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

この様にしてできたハロゲｙ＊＊液を乾燥膜厚１、＃μ
になるＩＩＫ＆布した。

層−１１！感性高感度ハロゲン鎖乳剤層実施例１の層−
１０と同じ 層−ｌ参　ゼラチン保繰層 実施例１の層−／／と同じ この様にしてできた試料を（Ｈ）とする、ＩＩ施例１と
同様にフィルムｌ）のアンチハレーション層に化合物（
，１）−（１）および（ｔ　）　−（７）の水溶ｔｒｉ
＜ｏ、を重量−）を添加することによって試料（Ｉ）〜
（Ｌ）を作製した。

上記の橡にして作ったフィルム（Ｈ）〜（Ｌ）を階段ウ
ェッジ露光し、実施例１と同様の現像処理を行ない１．
処垣後の残存銀量を測定した。

表Ｊから明らかな如く、本発明に依る、一般式（Ｉ）の
化合物をアンチハレーション層に添加することにより、
実施例１と同様脱銀速度が着るしく速くなり、漂白時間
の短縮が可能になる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊ４年／Ｊ月９日 、発明の名称　　カラー写真感光材料の漂白法３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地表　補正の対象　　明細書
ｏ　ｒ４１ｎ−求の範囲」Ｑ欄、「尭明Ｏ詳１１１＆Ｉ
ｌ！明」 Ｏ欄 ａ　補正Ｏ内容 （１１本願明細書“の豐許請求の範囲の項を別紙のとう
珈に＠正する。

（２）　　岡書纂１１８纂Ｊ行目の一般式を次のようＫ
ｌｌ正する。

「 」 （３）　　岡書纂ｌｊ真下から纂を行目Ｏｒ８　とＲ」
を「ｎ　ＩＩとＲ’ＪＫ１ｍ正す石。

（４）　　岡ＩＪＩＩ／ｊｍ下から１１１行１０ｒＲ”
とＲ町を「Ｂ　とＲＪＫ補正する。

（５）些書に／７真Ｈｔｏ〜／／・行目Ｏ「炭素数Ｊ−
４」を「炭素数ｌ〜４」と補正する。

（旬　岡書謳１７勇謳１１行の「〈は」のめとに「メチ
ル着、エチル基、」を挿入する。

（７）　　同書＠ＪＦｊｌ纂参行目の「化合物（５月を
「化合物面−（５月と補正する。

（８）陶書第コ２貢第１行目の「ｉｏ、Ｊ／μ）」を「
Ｂ、ｔｚＭ、）Ｊと補正する。

（９）　　同書第コタｌ！Ｉ最下行の「化合物舖」を［
化合物知−ａ１と補正する。

α・　同書嬉！３胸第ｉｓ行の「具化物」を「臭化物」
と補正する。

υ〃　同書謳！！胸纂ＩＪ行の「アイ」を「イミ」と補
正する。

ａａ　　同書謳！４負第参行の「臀１鵬昭」を「同」と
補正する。

■　同書８４Ｐ胸ｌＩＩ／／行と纂ｌ−行の関に「停止
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏｗ氷
酢＠　　　　　　　　　　　　　　ＪＯｗｄ苛性ソーダ
　　　　　　　　　／、４１ｆ水を加えて　　　　　　
　　　　全量／ｌＪ２、特許請求の範厘 （υ　下記一般式」！）で表わされる化合物及びその強
−塩の少なくと％／１ｉｌｔｌｌ質的に該化合物の銀塩
を形成することのない層に含有するハロゲン化銀カラー
４真感光材料を露光、殆色滉健し先後に遇ａＳ塩を含む
処理液によって漂白することを特徴とするカラー写真感
光材料ＯＩＩ自決。

一般式（Ｉ） 式中Ｍは水嵩原子、アルカリ金属原子、参級アンモニク
ム基、参級ホスホニクム基、ア建ジノ基よびＲは水＊原
子ｔたは脂肪ｍ残基を表わす。

ｍは１〜参ｏｖａを表わす。

（２）４１軒請求の範ＩＩＪＩＩ項において該／％’　
Ｉｌｌ枦ン化鎖カラー４真感光材料が更に下記一般式（
Ｉ［）で表わされる化會−〇少なくとも１種を官有する
ものであることを４Ｉ黴とするカラー写真感光剃料ＯＳ
白法。

一般式（Ｉｔ） Ｑ 式中ｑは水素原子、アルカリ金属原子１尺は四級ア／モ
ニクム基ｔ＊わす　Ｂｌおよび８４は水嵩原子、無置換
もしくは置換基をも′）ｌＩ肪族基ま艮は無置換もしく
は置換基をもり芳香族基を表わし　Ｂｌと１ヱは同じで
ｔ＾なりていてもよく、ま九互に結合しｃｌｌを形成し
てもよ−。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式（１）で表わされる化合物及びそ
   の強酸塩Ｏ少なくとも１種を実質的に該化合物の銀塩を
   形成することのない層に含有するノ・ロタン化鋏カラー
   写真感光材料を露光、発色現像した後に過硫酸塩を含む
   処理液によって漂白することを特徴とするカラー写真感
   光材料の漂白法。 一般式（１） 式中Ｍは水素原子、アルカリ金１４Ｊ［子、−級アンモ
   ニウ□ム１、参級ホスホ１りム基、アミジノ基および＆
   ３は水素原子まえは脂肪族秦基を表わす。 ｍは一〜参の整数を表わす。 （２、特許請求の範囲第７項において該〕１０ゲン化銀
   カラー写真感光材料が更に下記一般式（［１で表わされ
   る化合−の少なくと、も７種を含有するものであること
   を特徴とするカーラー写真感光材料の漂白法。 式中Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または四級アンモ
   ニウム基を表わす　Ｂｌおよび８　は水素原子、無置換
   もしくは置換基をもつ脂肪族基壇九は無置換もしくは置
   換基をもつ芳香族基を表わし、Ｂ　とＢ　は同じでも異
   なってい工もよく、また互に結合して櫃、を形成しても
   よい、。