JPH0367243A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化鉄写真感光材料に関し、特に、Ｘ−
レイ、写真製版、マイクロ、一般用アマチュアネガ等の
分野に用いられる感材に関するものであり、フィルム同
志がこすれたりした時に生ずるスリカゾリ、圧力増感等
の改良されたハロゲン化鉄写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） 近年、感光Ｗ料の分野では迅速処理化が急速に進んでい
る。露光の迅速化では、露光時間の短縮（高感度化）、
露光装置（カメラ、スキャナーなど）の内部での搬送性
、取扱い上のタフネス等が要求される。また現像処理の
迅速化では自動現像機による高温迅速処理が行耽われ、
短時間で処理されるために脱進性に優れかつ水洗後短時
間で乾燥する感材が要求される。

Ｘ−レイ感材、マイクロ用感材、一般用アマチュアネガ
感材等では高感度化技術においてカバーリングパワー（
単位銀量当りの光学濃度ン向上が不可欠であり、特開昭
４／−／／６Ｊφγ号、同ｊ７−／Ｉλ７３２号記載の
方法などによりゼラチンｔを減らすことでカバーリング
パワーが向上することが知られている。

しかし、Ａｇに対するゼラチン量を少なくすると、フィ
ルム同志のこすれ等でスリキズ部分が黒化しやすくなり
、スリカブリが発生しや丁くなる。

筐た高感度化の目的で）・ロゲン化銀粒子を高アスペク
ト比平板状粒子を採用しようとすると、現像処理前の感
材の取扱いで、スリキズや折れ曲がりによる圧力増患ヲ
生じゃ丁くなる。

！た、感材の脱進性向上および水洗後の乾燥スピードｕ
ｐの目的でバインダーｔ’を減らそうとすると、写真性
能上、粒状性の悪化を招いたり、取扱い上の圧力増感が
悪化する。

スリキズ耐性とカバーリングパワーの両立をはかる技術
として特開昭ぶμｍコＹＩＪ’ｌに、水溶性ポリエステ
ル金感材に含有させる方法が開示されているが、該技術
も問題の完全解決には至っておらず、さらに改良する技
術が求められていた。

また、写真製版用感材の分野では、従来のリス現像にお
ける画像形成の不安定さを解消し、安定、迅速かつｒが
ｉｏｎ超える超硬調のネガ画像を形成するシステムが、
米国特許！、／ｊＡ、７！２号、同≠、／４ｒ、Ｐ７７
号、同グ、コｘｉ、ｒ！７号、同≠、　２２４Ａ　、　
＜１−０／号、同４Ｌ、、２事３゜７３Ｆ＄、同４４，
２７２，４０４号、ｆ５Ｊ　ｕ　、　ｊ　／／、７１／
号等に記載されている。

これらのシステムは、ヒドラジン化合物を使用すること
により、増感硬調化し、リス現像（現像時間６ｏ−ｉｏ
ｏ秒）に比べ大巾な迅速処理（現像時間λＯ“〜Ｊ　ｏ
　／／　＞　＊達成した。しかしながら高感化、超硬調
化を達成した反面、スリカブリ、圧力増感等も増巾され
て、発生し易いという欠点が生じる。これらのヒドラジ
ン化合物を使用した超硬調画像形成システムにおいて、
圧力増感金改良する方法としてハイドロキノンあるいは
置換されたポリヒドロキシベンゼンを使用することが特
開昭４２−．２／／ψ３、同！ぶ一／！ＰＪ＆に開示さ
れている。

又、置換されたハイドロキノン、特にチオ基で置換され
たハイドロキノンを使用し、感度およびコントラスト金
改良することが特開昭ｔ＋−ｐ。

６２ヂに開示されている。

これら特開昭６２−２／１１１３、同ｊｊ−／りＪＡ、
同ｊφ−１Ｑ６コ２は、いずれもハイドロキノン誘導体
を使用しているが本発明の一般式（１）とは異なる化合
物である。

（発明の目的） 本発明の目的は上記従来技術の問題点を解決し取扱い時
のスリキズや、圧力による黒化が改良されており、高感
度で迅速処理適性を有するノ・ロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

（発明の構成） 上記の目的は 支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳
剤層および／オたは他の構成層中に下記一般式（１）で
表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により達成された。

１ず本発明に使用する一般式（１）の化合物について説
明する。

一般式（１） Ｒ１は水素原子もしくは加水分解によう水素原子になり
うる基を表わし、Ｒ２、Ｒ３ＴｈよびＲ４はそれぞれ水
素原子、もしぐは置換可能な基を表わし、Ｒ５、Ｒ６は
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基、又はカルバモイル基を
表わし、Ｙはハロゲン化銀への吸着促進基であシ、Ｌは
２価の連結基を表わし、ｍはＯ又／ｆｉ／を表わす。

ここでＲ１で表わされる加水分解によシ水素原子になり
うる基としては例えば、−〇〇Ｒ，（Ｒ７としては、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、置換もしくは無１個の！員環又は２員環を
有する複素環を形成するのに必要な複数個の原子を表わ
す。）が挙げられる。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の置換可能な基としてはハロゲン
原子（７ツ素、塩素、臭素）、アルキル基（好壕しくは
炭素数／〜２０のもの）、アリール基（好筐しくは炭素
数ぶ〜２０のもの）、アルコキシ基（好壕しくは炭素数
／、２０のもの）、アリールオキシ基（好ｔＬ＜は炭素
数６〜２０のもの）、アルキルチオ基（好１しくは炭素
数ｌ〜２０のもの）、アリールチオ基（好１しくは炭素
数ぶ〜２０のもの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜
２０のもの）、アシルアミノ基（好璽しくは炭素数／−
２０のアルカノイルアミノ基、炭素数ぶ〜２０のベンゾ
イルアミノ基）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニ
ル基（好１しくは炭素ａ／Ｓ２０のアルコキシカルボニ
ル基、炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニル基）
、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好ましくは炭
素数／−２０のアルキルフレイド基、炭素数ｚ〜２０の
７リールウレイド基）、スルホンアミド基（好ましくは
炭素数／〜２０のアルキルスルホンアミド基、炭素数ｊ
−ｊ　Ｏのアリールスルホンアミド基）、スルファモイ
ル基（好１しくは炭素数）〜２０のアルキルスルファモ
イル基、炭素数６〜２０の７す＝ルスル７アモイル基）
、カルバモイル基（好１しくは炭素！／−２０のアルキ
ルカルバモイル基、炭素数６へコＯのアリールカルバモ
イル基）、アシルオキシ基（好壕しくは炭素数７〜２０
のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数
／−２０のアルキル基、または炭素数ｌ−コＯの７リー
ル基で置換した２級または３級のアミノ基）、炭酸エス
テル基（好１しくは炭素数／〜２０のアルキル炭酸エス
テル基゛、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステル基）
、スルホニル基（好筐しくは炭素数／〜２０のアルキル
スルホニル基、炭ｓ数ｇ〜２０のアリールスルホニル基
）、スルフィニル基（好甘しくは炭素数／〜ることかで
きる。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同じでも異ってもよく、又Ｒ２、Ｒ
３＄−よびＲ４のうちのいずれか２つがベンゼン環の隣
９合った炭素原子に置換している場合には連綿して！〜
７員環の炭素環又は複素環を形成してもよく、これらの
環は飽和でも不飽和でもよい。

具体的環形成化合物としてはシクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロへブタン、シクロペンテン、シクロヘキ
サジエン、シクロヘプタジエン、インダン、ノルボルナ
ン、ノルボルネン、ピリジン等を挙げることができ、こ
れらはさらに置換基を有してもよい。

又、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の総炭素数としては７〜ｉｏのも
のが好筐しい。

Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のア
リールスルホニル基、置換もしくは無置換のアルキルカ
ルボニル基、置換もしくは無置換の７リールカルボニル
基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表わしＲ５
、Ｒ６は同じでも異ってもよく、又連結して含窒素へテ
ロ環を形成してもよい。（例えば、モルホリノ基、ピは
リジノ基、ピロリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ
基など） Ｒ５、Ｒ６の置換基としてはＲ２、Ｒ３・Ｒ４の置換可
能な基として挙げたもの及び＋ＬｆＹを挙げることがで
き、さらにＲ５，Ｒ６としては水素原子がよシ好ましい
。

Ｘは一０Ｒ１基に対してオルト位又はパラ位に置換する
ことが好筐しく、さらに、Ｘで表わされるもののうち一
０Ｒ１が好筐しく、Ｒ１としては水素原子がよシ好筐し
い。

Ｙはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連
結基である。ｍはｏ−またば／である。Ｙで表わされる
ハロゲン化銀への吸着促進基の好筐しい例としては、チ
オアミド基、メルカプト基、ジスルフィド結合を有する
基または！ないし２員の含窒素へテロ環基があげられる
。

Ｙであられされるチオアミド吸着促進基は、１ −Ｃ−アミノーで表わされる二価の基で１）、環構造の
一部であってもよいし、また非環式チオアミド基であっ
てもよい。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国
特許ｇ　、０３０．９．２ｊ号、同グ、０３／　、１２
７号、同グ、Ｏ♂Ｏ，コ０７号、同φ、２ψ！、０３７
号、同←、２ｒｊ　、　ｔ／／号、同ψ、２ｔ６，０／
３号、及び同名、４７Ｇ、ＪＪ４を号、ならびに、「リ
サーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌第１！／巻厘／！／２コ（
ｉｙ７Ａ年／／月）、及び同第１７Ａ巻Ａ／７ＪｊＡ（
／Ｆ７Ｊ’年／２月）に開示されているものから選ぶこ
とができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、筐た環状のチオアミド基の具体例としては、例
えばｑ−チアゾリン−２−チオン、グーイミダシリン−
コーチオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−！−チオン、／、ｊ、
４４−トリアン゛りノー３−チオン、／、！、ｌ／Ｌ−
チアジアゾリン−コーチオン、／、３．ｌ−オキサジア
ゾリン−２−チオン、ベンズイミダシリン−２−千オン
、ベンズオキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリ
ン−２−チオンなどが挙げられ、これらは更に置換され
ていてもよい。

Ｙのメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メルカ
プト基やヘテロ環メルカプト基（−８Ｈ基が結合した炭
素原子の隣すが窒素原子の場合は、これと互変異性体の
関係にある環状チオアミド基と同義であシ、この基の具
体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる。

Ｙで表わされる！負ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる！員
ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、（ンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の置換基として述べ
たものがあげられる。

Ｙで表わされるもののうち、好ましいものは環状のチオ
アミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、
例えば２−メルカプトチアジアゾール基、３−メルカプ
ト−７，２，グートリアゾール基、！−メルカプトテト
ラゾール基、コーメルカプトー／、ｊ、ψ−オキサジア
ゾール基、２−メルカプトベンズオキサゾール基など）
、又は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾ）　ＩＪアゾ
ール基、ベンズイミダゾール基、インダゾール基など）
の場合である。

Ｙ＋Ｌ４基は２個以上置換していてもよく、同じでも異
なってもよい。

Ｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ％Ｎ、Ｓ、０
のうち少なくとも７種を含む原子又は原子団である。具
体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、アル
キニレン基、アリーレン基、−〇−−３−−ＮＨ−Ｊ＝
、−ｃｏ−−５ｏ２−（これらの基は置換基をもってい
てもよい）等の単独またはこれらの組合せからなるもの
である。

具体例としては、例えば −ＣＯＮＨ−１−ｒ＋ｃｏｈｒｎ−１−８Ｏ２ＮＨ−１
−ＣＯＯ−１これらはさらに適当な置換基で置換されて
いてもよい。置換基としてはＲ２、Ｒ３、Ｒ４の置換基
として述べたものが挙げられる。

次に一般式（１）で表わされる化合物の好！しい具体例
を示すが本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。

１−／） ■−２） などが挙げられる。

■−３） Ｉ−φ） １−ｊ） Ｉ−６） ｆ−／／ ） ［−７２） ｉ−／ｊ） ■−７） Ｉ−ｒ） 【−タ） （−１０） １−／　ｊ ） １−／７ ） ■−／２ ） 一７６ン １　−／ を ン １−２０） １−２１） ｌ−コ２） ■−２３） 以下に一般式（Ｉ）の化合物の合成法につき代表的耽も
の匝ついて合成例金挙げて説明する。

合成例　化合物１−ｉｉの合成 ！−フェニルベンズトリアゾールカルボナートｓ！、！
ｌ１ｌ（０，１モル）、２−（グーアミノフェニル）−
二チルハイドａキノン２！＃ｆｌ（０゜１１モル）％Ｄ
ＭＡＣ１０θｍｌを窒素気流下、油浴中ｌコ００Ｃ（外
温）で１時間加熱攪拌させた。

次ＫＤＭＡＣを減圧留去し、メタノール２００ｍを加え
ると不溶分として黒色結晶の副生物が微量残った。不溶
分を吸引濾過で戸去し、メタノールを減圧留去して得ら
れた反応混合物をシリカゲルカラム（りａａホルム／メ
タノールなφ／Ｉ）で単離精製し、メタノール洗浄後、
目的物１−／　／を得た。収量／＄、４Ｃ（Ｊｒ、７％
）融点２！６〜７°Ｃ 筐た一般式（１）で表わされる化合物ハノ飄ロゲン化銀
１モルあたり１ｘｉｏ　　　モルないし／×ｉｏ−’モ
ル含有させるのが好１しく特にｌ×１０−’耽いしｚｘ
ｉｏ−２モルのね囲が好ましい添加量である。

本発明にはヒドラジン化合物を使用してもよい。

本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、下記一般式（
Ｕ）によって表わされる化合物が好筐しい。

一般式（ＩＩ） ＡＩ　　Ａ２ 式中、Ｒ１は脂肪族基！たは芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基會たはヒ１ ドラジノ基を表わし、Ｇ１は−Ｃ−基、−５ｏ２−２ カルボニル基又はイミノメチレン基を表わし。

ＡＩ　、　Ａ２はともに水素原子あるいは一方が水素原
子で他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基
、又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又
は置換もしくは無置換のアシル基を表わす。

一般式（■）□おいて、Ｒ１で表される脂肪族基は好１
しくは炭素数ｌ〜３０のものであって、特に炭素数１−
２０の直鎖、分岐管たは環状のアルキル基である。この
アルキル基は置換基を有していてもよい。

一般式（ＩＩ）においてＲ１で表される芳香族基は単環
または２環のアリール基管たは不飽和へテロ環基である
。ここで不飽和へテロ環基なアリール基と縮環していて
もよい。

Ｒ１として好ましいものはアリール基であり、特に好！
シ＜はベン七ノ環を含むものである。

Ｒ１の脂肪族基または芳香族基は置換されていてもよく
、代表的な置換基としては例えばアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキン基、ア
リール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルキルまたはアリールチオ基、アルキルまたはアリー
ルスルホニル基、アルキル！たはアリールスルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基
、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アラルキル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシル基、リン酸アξド基、ジア
シルアミノ基、イミド０　　０ ましい置換基としてはアルキル基（好！シ＜は炭素数／
〜コＱのもの）、アラルキル基（好１しくは炭素数７〜
３０のもの）、アルコキシ基（好筐しくは炭素数／〜λ
Ｏのもの）、置換アミ７基（好筐しくは炭素数／〜λＯ
のアルキル基で置換されたアミノ基）、アクルアミノ基
（好１しくは炭素数コル３０ｆ持つもの２、スルホンア
ミド基（好１しくは炭素数ｌ〜ＪＯｆ持つもの）、ウレ
イド基（好ましくは炭素数／〜ｊＯｆ持つもの）、す／
１３１１！アミド基（好筐しくは炭素数／〜３０のもの
）などである。

一般式（ＩＩ）においてＲ２で表わされるアルキル基と
しては、好−ｉｔ、＜は炭素数／〜卒のアルキル基であ
り、アリール基としては単環またはコ環のアリール基が
好ましい（例えばベンゼン環を含むもの）。

Ｇ、が−Ｃ−基の場合、Ｒ２で表わされる基のうち好筐
しいものは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基
、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−メタンスルホンアミドプロピル基、フェニルスルホ
ニルメチル基７’ｒト）、アラルキル基（例えば、０−
ヒドロキンベンジル基など）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、３゜ｊ−ジクロｏフェニル基、ｏ−メタンス
ルホンアミドフェニル５．ｕ−、＋タンスルホニルフェ
ニル基、コーヒドロキシメチルフェニル基たどンなとで
あり、特に水素原子が好筐しい。

Ｒ２は置換されていても良く、置換基としては。

Ｒ１に関して列挙した置換基が適用できる。

１ 一般式（Ｉｆ）のＧとしては一〇−基が最も好オレい。

又、Ｒ２１Ｇｌ−Ｒ＋２の部分音残余分子から分裂させ
、−０１−Ｒ２部分の原子金倉む環式構造を生成させる
環化反応を生起するようなものであってもよく、その例
としては例えば特開昭４７−２Ｆ７！／号などに記載の
ものが挙げられる。

Ａ、　、Ａ２としては水素原子が最も好筐しい。

一般式（ＩＩ）のＲ１またｔｌＲｚＨその中にカプラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているバラス
ト基またはポリマーが組み込筐れているものでもよい。

バラスト基は１以上の炭素数金有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基。

アルキルフェニル基、フェノキ７基、アルキルフェノキ
シ基などの中から選ぶことができる。筐たポリマーとし
ては例えば特開平／−／θ０ｊ３０号に記載のものが挙
げられる。

一般式（ＩＩ）のＲ１またはＲ２はその中にハロゲン化
銀粒子表面に対する吸着音強める基が組み込まれている
ものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複
素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール
基などの米国％軒第≠。

３ｒｚ、ｉｏｒ号、同４Ｌ、’ＩＣＹ、Ｊ４Ａ７号、特
開昭！ナー／Ｗ！、２３３号、同！ターコθ０゜２３７
号、同！ター、２０／、０φ！号、同！２−２０／、０
φ６号、同タ７−コ０／、Ｏ’４７号、同！？−コθ／
　、０４ｔ１号、ｆｅｉＪ！　Ｆ−２０／　、　０グツ
号、特開昭ｔ／−／７０．７ＪＪ号、同Ａ／−２７０　
、７４１ｎμ号、同６２−タｇｒ号、特願昭４２−４７
．！Ｏ１ｒ号、同４．２−４７．１０１号、同６２−４
７，１１０号に記載された基があげられる。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例を以下に示す
。但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない
。

１１−／ −Ｊ ［１−１ １−５’ １−７０ １１−／１ （ｔ）ＣｓＨｌｔ （ｔ）ＣｓＨ＋ｔ ８０２ＮＨＣＨ３ １−／Ｊ １−／Ｊ １−／＄ −ｉｓ １１−／Ａ ＳＨ ■−／７ １−／１ ■−２２ ■−２３ ■−λφ １−１５’ ■−＋２０ ■−コ／ ■−２！ ■−２６ Ｈ 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩ８ＣＬＯ８ＵＲＥＩ
ｔｅｍ　　２３１／Ａ（／９ｒＪ年／／月号、Ｐ。

ｊ４ｔｔ　）およびそこに引用された文献の他、米国特
許亭、ｏｒθ、２０７号、同←、Ｊ６Ｆ、１２２号、同
！、、２７４．ｊ４４＜号、同Ｉｔ、２７１゜７１４１
号、同４Ａ、３１ｊ、ｌＯｒ号、同ｐ、ｐタ？、３４４
７号、同ａ、ｚｔｏ、ｔ３ｒ号、同グ。

４４７Ｆ　、９２１号、英国特許２，０１／、３９／Ｂ
、特開昭４０−１７？７Ｊ４ｃ号、同４．２−２７０、
り４ｔｒ号、同Ｊｊ−Ｊ　Ｐ　、　７！ｆ／号、同ぶ／
−／７０．７ＪＪ号、同≦ｌ−コ７０　、７４！４Ｌ号
、同ぶコーＰ←を号、ＢＰ２ｔｙ、ｓｌｏ号、またはＵ
Ｓグ、Ａｒｔ、／ぶ７号、特開昭６２−１７ｔ、コグ６
号、同１．Ｊ−３２，１３１号、同６３−ｉｏ←、Ｑぴ
７号、同４３−／２／　、１３１号、同４３−／２９．
ｊ３７号、同６３−．２２３，７クク号、同４３−２Ｊ
４ｔ、、２１１４を号、同ｊ　ｊ　−，２３グ、２４１
！号、同６３−４３≠、２φ２号、同７３−２Ｆ←、！
！λ号、同４３−ＪＯＡ、φ３ｒ号、特開平／−１００
、Ｊ−３０号、同／−１０！、り１１号、同／−１０！
、タグ３号、特開昭ぶ！−１０，ＪＪＪ号、特開平／−
？０，４１３？号、特願昭６３−１０Ｊ−、ｌ、１２号
、同Ｊｊ−／ｌψ、／／１号、同６３−／／θ、θ！１
号、同ｔＪ−／ＩＩＩ、１１９号、同４３−１１４，２
３２号、同６３−７亭７．ｊｊＰ号、同ｊｊ−／７Ｆ　
、７ｔＯ号、同６３−２２り、１６３号、特願平／−／
Ｉ、Ｊ７７号、同／−／ｒ、３７１号、同／−／ｌ、３
７Ｐ号、同／−／タ、７！！号、同／−／１ｌｌｒ／４
を号、同／−’１０．７タコ号。

同ｌ−ダＪ、　１．ＩＪ−号、同／−４ｔ２．ぶ１６号
、同／−／コＪ、ＡＦｊ号、同６−２２．２１４を号に
記載されたものを用いることができる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたり／Ｘ１０　　　モルないし！×１
０　　モル含有されるのが好オしく、特に１ｘｉｏ　　
　モルないしλＸ１０　　　モルの範囲が好ましい添加
量である。

これら一般式（１）、および（ＩＩ）の化合物を写真感
光材料中に含有させるときは、水溶性の場合は水溶液と
して、水不溶性の場合はアルコール類（たとえばメタノ
ール、エタノール）エステル類（たとえば酢酸エチル〉
ケトン類（たとえばアセト／）なとの水に混和しうる有
機溶媒の溶液として、ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水
性コロイド溶液に添加すればよい。

ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は、その添加は
化学熟成の開始から塗布管での任意の時期に行うことが
できるが化学熟成終了後に行うのが好筐しく、特に塗布
のため□用意された塗布液中に添加するのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調製方法として
は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著「ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＪ（
ＰａｕＩＭＯｎｔｅｌ　社刊ＩＰ４７年２、Ｇ、Ｆ、Ｄ
ｕｆｆｉｎ著「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６）、Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ著ｒＭａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　）’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　ＥｍｕｌｓｉｏｎＪ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ刊／りぶグ年）などに記載されている方法、米国
特許第２．！タコ、２ＩＯ号、同第ψ、０７１．０２０
号明細書などに記載すれているコンバージョン法、英国
特許第１゜０２７、／←６号などに記載されているコア
／シェル乳剤調製方法を用いて調整することができる。

水溶性銀塩（硝＃１銀水溶液］と水溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せのいずれを用いてもよい。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇｔ一定に保つ方法、すなわちコントロ
ールダブルジェット法を用いることもできる。

またアンモニア、チオエーテル、四置換チオ尿素αどの
いわゆるハロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させるこ
ともできる。

コントロールダブルジェット法、およびハロゲン化銀溶
剤を使用した粒子形成方法では、結晶形が規則的で粒子
サイズ分布の狭いハロゲン化銀乳剤を作ることが容易で
ある。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
比較的広い粒子サイズ分布を持つこともできるが、狭い
粒子サイズ分布を持つことが好１しく、特にハロゲン化
銀粒子の重量または数に関して全体の２θ％を占める粒
子のサイズが平均粒子サイズの±４ｔＯ％以内にあるこ
とが好筐しい（一般にこのような乳剤は単分散乳剤と呼
ばれる）。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状たどのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｆａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化鉄粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
（ｉｔＱ！塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩もしく
はその錯塩、ロジウム塩もしくはその錯塩などを共存さ
せてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感されて
いてもいなくてもよいが、化学増感の方法としては金増
感などがあり、金増感にさらに硫黄増感、還元増感、貴
金属増感法など金組み合わせて用いることができる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特ＦＦコ、ぴμｒ、ｏ
ｔｏ号、英国特ｉ＃ｆ６７１　、ｏｔｉ号などに記載さ
れている。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含壕れる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は米国特許／　、ｔｅｌ　、Ｆ４’４号
、同Ｊ、、２７Ｊ’、Ｐ！７号、同ｘ、４Ｌｉｏ、ｔｒ
ｙ号、同２，７２１．ｔｔ１号、同Ｊ、！’０／、Ｊｌ
Ｊ号、同ｊ、Ａｊｊ、デ！！号に記載されたものである
。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、７ラン化合物などを用いることがで
き、それらの具体例は米国特許λ。

ψ♂７．？！θ号、コ、ｓｉｒ　、ｔｙｒ号、λ。

ｙｔ３．６０９号、コ、りｔ３．ｔｉｏ号、λ。

ｔｙφ、６３７号に記載されている。

さらにこのハロゲン化銀乳剤は感度上昇および所望の波
長域に感光性をもたせる目的で光学増感することができ
る。光学増感の方法としてはシアニン色素、メロシアニ
ン色素等の増感色素が単独もしくは併用して使用され、
分光増感、強色増感がほどこされる。

これらの技術については、米国特許第２，６ｆｔ　、　
ｚｔｔｔｔ号、同第Ｊ　、　５’／Ｊ　、　ｊ２Ｙ号、
同第３．３９７，０６０号、同第Ｊ、ｔ／ｊ、ｊｐＪＪ
−号、同第ｊ　、４．２ｒ　、ＦＡ４を号、特公昭←３
−←７３６号、同φφ−／４ｔ０３０号、特開昭！！−
タ２０！０号等などに記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料Ｏ製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、り００ベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベン／トリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ノール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニ
ル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのよ５なチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特にグーヒドロキシ置換（’　、３１　Ｊ　ａ　ｌ　
７　）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
ナト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ（’
４Ｒ、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防
止剤または安定剤として知られた。多くの化合物を加え
ることができる。

これらの中で、特に好！しいのはベンゾトリアゾール類
（例えばよ−メチルベンゾトリアゾール）及びニトロイ
ンダゾール類（例えば！−二トロインダゾール）である
。！た、これらの化合物を処理液に含有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど］、Ｎ−メチａ−ル化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキンジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、！、！−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、１１３−
ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，ψ−ジクロルーぶ−ヒドａキシーｓ　
−トリアジンなどン、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組
み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分数、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ホｌＪエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類すどの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ７エチ
レンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第φ級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第４Ａ級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類すどのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。

特に本発明において好筐しく用いられる界面活性剤は特
公昭５ｒ−ｙｕｌｓ号公報に記載された分子量６ＱＯ以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタンアクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリ７ジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明に用いる処理液としては現像主薬としてジヒドロ
キシベンセン系現像主薬を用い補助現像主薬としてｐ−
アミノフェノール系現像主薬又は３−ピラゾリドン系現
像主薬を用いるのが好筐しい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、グロモハイ
ドａキノン、インブａビルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、コ、３−シクロロバ（）”０キノン、２．
Ｊ−ジブロモハ（トロキノン、λ、！−ジメチルハイド
ロキノン等があるが、なかでも特にハイドロキノンが好
ましい。

補助現像主薬としてのｌ−フェニル−３−ピラゾリドン
又はその騨導体の例としてｔ’！／−７エ二ルー３−ビ
ラグリトン、／−フェニルーグ、４ｔ−ジメチルー３−
ピラゾリドン、／−フェニル−グーメチル−ｌ−ヒドロ
キンメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−≠９μ
ｍジヒドロキシメチルー３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−よ−メチル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−７ミノフ
エニルーφ、≠−ジメチルー３−ピラゾリドン、／−ｐ
−トリル−！、４Ｃ−ジメチルー３−ピラゾリドンなど
がある。

ｐ−アミノフェノール系補助現像主薬としてはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−とドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−＜４’−ヒドロキシフェニルングリシン、コータチ
ル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノ
ール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノールが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常０．Ｏ！モル／
ｌ−０，１モル／ｌの量で用いられるのが好筐しい。筐
たジヒドロキンベンゼン類と／−フェニル−３−ピッゾ
リドン類又Ｕｐ−アミノーフェノール類との組合せを用
いる場合ＫＵ前者を０．０ｊモル／ｌ−０．ｊモル／１
．後者會０６ｏｔモル／ｌ以下の量で用いるのが好着し
い。

不発ＦｉＡＫ用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウム等がある。亜硫酸塩ｆ−４Ｏ，３モル
／１以上用いられるが、余りに多量添加すると現像液中
で沈殿して液汚染を弓き起こすので、上限ｄ１．２モル
／ｌとするのが好捷しい。

本発明の現像液には現像促進剤として第三級アミン化合
物特に米国特許第φ、コｔり、Ｐλ２号に記載の化合物
を含有することができる。

本発明の現像液にはその他、ホウ酸、ホウ砂、第三リン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ緩衝剤そ
れ以外に特開昭６０−タＪ４ｃＪＪに記載のｐＨ緩衝剤
を用いることができる。

臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジメチルホルムアミド。

メチルセロンルフ、ヘキシレングリコール、エタノール
、メタノールの如き有機溶剤；−ｔ−ニトロインダノー
ル等のインダゾール系化合物、コーメルカブトベンツイ
ミダゾールー！−スルホン酸ナトリウム、！−メチルベ
ンツトリアゾールなどのベンツトリアゾール系化合物等
のカプリ防止剤ないしは黒ボッ（ｂｌａｃｋ　　ｐｅｐ
ｐｅｒ）防止剤；全含んでもよく、特によ−ニトロイン
ダゾール等の化合物を用いるときはジヒドロキ７ベｙゼ
ｙ系現像主薬や亜硫酸塩保恒剤を含む部分とは別の部分
にあらかじめ溶解しておき使用時に画部分を混合して水
を加えること等が一般的である。さらに！−二トロイン
ダゾールが溶解されている部分をアルカリ性にしておく
と黄色く着色し取扱い等に便利である。

更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化剤、硬
膜剤など金含んでもよい。

定着剤としては一般に用いられている組成のものを用い
ることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア
／酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定漬液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩１例えば硫酸アルミニウム、
明パンなどを含んでもよい。ここで水溶性アルくニウム
塩の量としては通常Ｏ〜Ｊ　、Ｏ，！１Ｉｋｌ／ｌであ
る。また酸化剤としてエチレンジアミン四酢酸Ｆｅ（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いてもよい。

処理温度は通常／ｒ’ｃから！０”（：の間に選ばれる
が、／ｒ’ｃより低い温度または５０°Ｃをこえる温度
としてもよい。

以下実施例により本発明の効果をさらに詳しく説明する
。

実施例−１ 乳剤の調製 水ｌｌ中に臭化カリ！ｇ、沃化カリｏ、ｏｒｇ。

セラチン３０９．チオエーテル ＨＯ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈの
！多水溶液Ｊ、ｉＣ１添加し７３°Ｃ□保った溶液中へ
、攪拌しながら硫酸銀ｒ、３３ｇの水溶液と、臭化カリ
ｒ、ｙｔｇ、沃化カリ０．７２４９ｆ含む水溶液とをダ
ブルジェット法により４Ｌｔ秒間で添加した。続いて臭
化カリＪ　、ｊ９ｆ添加したのち、硝酸銀１．３ｊｐを
含む水溶液を−２６分かげて、添加終了時の流量が添加
開始時の２倍となるように添加した。このあと、２！％
のアンモニア溶液２０００、ｊＯ％ＮＨ４ＮＯ３／　０
ＣｅＱ添加１．”Ｃ２０分間物理熟成したのち／Ｎの硫
酸コ４／−０Ｃ３Ｑを添加して中和し引き続いて硝酸銀
／Ｊ−Ｊ、ＪＩＩｌ／の水溶液と臭化カリの水溶液を、
電位ｆ　ｐ　Ａ　ｇ　Ｉ！　、　２に保ちながらコント
ロールダブルジェット法でｌ０分間で添加した。この時
の流ｆは添加終了時の流量が、添加開始時の流量の２倍
となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カ
リウム溶液／　Ｊ’Ｃｅ’ｉ添加し、さらに／％の沃化
カリ水溶液２！ＱＯｔ−３０秒かけて添加した。このあ
と温度をｊｊ’ｃに下げ、沈降法により可溶性塩類を除
去したのち、４ｔｏ　’ｃ昇温しでゼラチン３０１／と
７エノールー２１Ｉｋ添加し、野性ンーダと臭化カリに
よりｐＨｊ　、ａｏ、ｐＡｇｔ、１０ＬＩＣ’ｔ１４整
１．た。

温度を！ぶ０Ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素２
ｔｏｏηと安定化剤ｌ！θ■を添加した。

１０分後にチオ硫酸ナトリウム！水和物２．４Ａ１ｎ９
チオシアン酸カリｌφＯ即、塩化金酸２．／■を各々の
乳剤に添加し、１０分後に急冷して固化させて乳剤とし
た。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和のりを優が
アスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以
上すべての粒子についての平均の投影面積直径は／、（
４μｍ、標準偏差１１％、厚みの平均ｆ３．ａ、／１７
μｍでアスペクト比は７．！であった。

安定化剤 Ａｇ／Ｂｉｎｄｅｒ比がｉ、ｏとｔｌるヨウＧＣ−ｂ’
ラチンを添加した。

（Ｂｉｎｄｅｒ　ｚゼラチン＋ポリマー）・水溶性ポリ
エステル イーストマン・ケミカル社製の ＷＤ−８ＴＺＥ　　　　　　　　　／　ｚ　、ｏｐ・ポ
リマーラテックス （ポリ（エチルアクリレート ／メタクリル酸）＝Ｗ７／Ｊ）　　コｚ、ｏｇ・硬膜剤 ／、コービス（スルホニルア 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。

・セラチン ・本発明の一般式（１）の化合物 もしくは比較化合物　　　表−７記載の添加量・コ、フ
ービス（ヒドロキシアミ ノ）−ｐ−ジエチルアミノ− ／、！、ｊ−トリアシフ　　　　　　　ｒＯｒｒｂｙ・
ポリアクリル酸ナトリウム （ＸＦ−均分子量　１．１万）　　　　ψ、０９・ポリ
スチレンスルホン酸カリウム （平均分子′Ｉｋ、６０万）　　　　　　ｔ、ｏｇ前前
記塗布合金表面保護層塗布液同時ＶＣ厚み１７！μｍの
透明ＰＥＴ支持体上に塗布した。

塗布銀量はコ、Ｏ９／ｍ　　とした。

表面保＃１層は各成分が、下記の塗布量となるように調
製し、写真材料／〜１３とした（表−７）。

表面保護鳩の内容　　　　　　塗布量 −ゼラチン　　　　　　　　　　　／　、　／　！　ｆ
ｉ／ｍ２―ポリアクリルアミド （ｓＦ−均分子承　←、！万）　　０．２！・ポリアク
リル酸ンーダ （平均分子量　ψＯ万）　　　０．０２・ｐ−ｔ−オク
チルフェノキシ ジグリセリルブチルスルホ ン化物のナトリウム塩　　　０．０２ −ポリ（重合度ｉｏ）オキシエ チレンセチルエーテル　　０．０！！ ・ポリ（重合度１０）オキシエ チレンーポリ（重合度３） オキシグリセリ／Ｉ／ｐ−オク チルフェノキシエーテル　　ｏ、ｏｉ ＠　ｃｓＦｌ　７ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　θ、ＯＯ
Ｊ３Ｈ７ ”　ｃｓＦ１７Ｓ０２Ｎ＋ＣＨｚ＋Ｔ＋ＣＨ２→４８０
３　Ｎ　ａＯ，００／ ３Ｈ７ ・Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ＋ＣＨ２Ｃ：Ｈ２Ｏす丁−ｆｃＨ
２ＣＨＣＩ−１２０−＋４ＨＯ，００！ ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．！μｍ）　θ、０２！ ・ポリ（メチルメタクリレ− ト／メタクリレート） （モル比７：３、平均粒 径２．１Ｂｍ）　　　　　　　　　　　　０．０２０写
真性能の評価 ｊＪ′ＱｎｍにピークｔＷする緑色光にて写真材料／〜
１３に／／２０秒露光會与えた後富士写真フィルム■製
の自動現像機Ｆ　Ｐ　Ｍ　ｙ　ｏ　ｏ−ｏ、現像液ＲＤ
７、定着液ＦｕｊｉＦ　　ｋ用いてｊｊ０ｃＳＰ処理＜
Ｄｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　４Ｌ！秒）を行った。

感度はＦｏｇ＋／、Ｏの濃度金あたえる露光量の逆数で
あられし、写真材料ｌを１００として結果を表−／ＩＣ
１とめた。

スリキズ耐性の評価 写真材料／〜／３會コｊ　’ＣＪｔ％１（Ｈの条件下で
１時間調湿したのち、同条件下で市販のナイロンタワＸ
／を用いてＪＸ／Ｃｍの面積に加重１００９をかげ、毎
秒／’ｃｍのスピードでこすった。

未露光状態で上記の自動現像処理を行ったのち、黒化し
たスリキズの本数全数えた。

表−７の結果より本発明の一般式（１）の化合物を添加
したものは感度低下することなくスリキズ耐性が良化し
ていることがわかる。

試料／１６１０〜／３の比較化合物を添加したものでは
、スリキズはわずかに良化傾向であるが感度低下を伴な
い、好壕しくない。

実施例−２ ブルー着色した厚さ１７１８ｍのポリエチレンテレフタ
レートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けたベ
ースを準備した。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｒ　ｕ　ＩＡ９／
ｍ２７７■／ｍ２ このベースに実施例１の乳剤を片面あたりの塗布銀量が
／−ＰＩｌ／ｍ２となるように両面に塗布した。この時
、一般式（Ｉ）の化合物！たは比較化合物を銀１モル当
り表−２記載の添加量になるよう添加した。表面保護層
は実施例１と同様の塗布液を使用した。硬膜剤の添加量
は、／ｊｍｍｏｌ／１００ｇ−ｇｅｌ　　と変更した。

このようにして写真材料／〜１３を得た。実施例１と同
様な方法によりスリキズを評価した。但し、処理は下記
の写真性能評価と同一のものに変更した。

写真性能の評価 実施例１と同様な露光を両面から与え、下記の現像液と
定着液にて、自動現像機処理をした。

〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム ジエチレントリアミン五酢酸 炭酸カリ ホウ酸 ヒドロキノン ジエチレングリコール グーヒドロキシメチル−ｌ− メチル／−フェニルー３− ピラゾリドン ！−メチルベンゾトリアゾー ル 水でｊｌとする（　ｐＨ７０。

く定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸・ ニナトリウム・二水塩 水酸化ナトリウム ｔ＋　　、ｇｙ ００　ｇ ６．７９ ｊｌ、７ｇ ０ｆｌ ｌｒＪ、Ｊｇ ｏｇ ／／、０１ｉ ２ｇ ｔｏＶＣ調整する）。

ｔｏｐ ｏｇ ０．１０ｇ 、２ぴｇ 水でｊｌとする（酢酸でｐＩｌ　、／　ｏＶｃＡ整する
）。

自動現像機　　　　　　　　　　秒処理現ｆｌｔタンク
　　ｔ、ｊｌ　　　３ｊｏＣｘ／２．ｚ秒定９１ｉｐ：
ｙり　　４　、ｊｌ　　Ｊ！”ＣＸ１０秒水洗ｐンク　
　ｊ　、　Ｊ−Ｊ　　　２０　ｏＣＸ７．を秒乾　　　
　燥　　　　　　　　　　　　　ｔｏ　　’ｃＤｒｙ　
　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　　　　ｑｒ秒現像処理をスタ
ートするときＫは各タンクに以下の如き処理液を満たし
た。

現像タンク二上記現像液濃縮液３３３−１水６６７ｒｓ
ｌ及び臭化カリウム２ｇと酢酸／。

ｒｇとを含むスターターｉｏｍｔを加 えてｐＨをｉｏ、ｉｚとした。

定看夕／り：上記定着液濃縮液２！Ｏａ及び水７！０＊
１ 結果を表ＪＰＣ筐とめた。試料／％／の感度を／ＱＯと
した。

乾燥性の評価 フィルムｔ−コｕ　、！×ＪＯ、ｊｃｍｑイ〆、で前記
の自動現像機処理をおこない、乾燥ゾーンから出てきた
フィルムを直ちに手で触ってみて、乾燥状態を確認した
。結果は表−コに１とめた。評価基準は以下のとうりで
ある。

◎　・・・　でてきたフィルムがかなり温かく、十分乾
燥している。

○　・・・　でてきたフィルムは微かに温かく、乾燥し
ている。

ム　・・・　でてきたフィルムが湿り気を帯びており、
乾燥不十分である。

×　・・・　でてきたフィルムが濡れており、フィルム
とフィルムが接着する。

表−２の結果より本発明の一般式（１）の化合物を使用
した試料では迅速処理での乾燥性に優れ、高感度でスリ
キズが良好であることが明らかである。

実施例−３ 乳剤の調製 以下に述べる方法により乳剤Ａ−Ｅを調製した。

正八面体ハロゲン化銀乳剤の調製 水ＩＩに臭化カリウムと２！ｌゼラチンの入った容器に
、ｐＡｇを１．７に保ちつつ、硝酸銀水溶液と臭化カリ
ウム及び沃化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加
して、平均粒子サイズＯ５１μｍの正八面体沃果化銀乳
剤ｔ−調製し、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を用い
て化学増感を行なって、ｐｈｇｔ−ぶ、ｐＨ４、≠で法
度含量１モル優の正八面体感光性沃臭化銀乳剤（Ａ）を
得た。

不定形（双晶厚板）ハロゲン化銀乳剤の調製水ｌｌ中に
２りｇの臭化カリウムとび、１ｇの沃化カリウムと２Ｎ
のチオシアン酸カリウム２ＣＣと４１ｇのゼラチンが入
った容器中に通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化
カリウム水溶液をダブルジェット法で添加して、平均粒
子サイズｌ。

０４ｍの比較的不定形に近い厚い板状で沃度含量３モル
囁の沃臭化銀乳剤を調整し、チオ硫酸ナトリウム及び塩
化金酸を用いて化学増感を行なってｐｋｇｒ、ｔ、ｐＨ
６、グの感光性沃臭化銀乳剤（Ｂｌ得た。最初の溶液中
に？Ｉの沃化カリウムを存在せしめ、乳剤（Ｂ）と同様
に粒子形成及び化学増感を行ない、法度含量６モル嘩で
平均粒径ｏ、ｔμの感光性沃臭化銀乳剤＜Ｃ＞および最
初の溶液中にｔｇの沃化カリウムを添加し、ダブルジェ
ット法のハロゲン水溶液中にφｇの沃化カリウムを添加
することにより法度含量ｔモル嘩で平均粒径ｉ、ｏμの
感光性沃臭化銀乳剤（ＤＪを得た。

平均アスペクト比＋、１の平板状ハロゲン化銀乳剤層の
調製 水／ｌに１ｇの臭化カリウムと３０９ゼラチンの入った
容器に、ｐｋｇ’ｔＹ　、ｊに保ちつ１つ全体の！噂の
硝酸銀水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶
液を添加し、続いて全体の！優の硝酸銀をシングルジェ
ット法によって添加し、さらにｐＡｇを？、／に保ちつ
つ残りのｙｏｃｉｐの硝酸銀水溶液と臭化カリウムと沃
化カリウムの混合水溶液をダブルジェット法で添加して
、平均投影面積径７．３μｍ、標準偏差／！優、アスペ
クト比６．！の平板状臭化銀乳剤上調製し、チオ硫酸ナ
トリウム及び塩化金酸を用いて化学増感を行たってｐＡ
ｇＩ　、ｔ、ｐＨＡ、４ｔで沃度含′ｊ１３モル肇の感
光性沃臭化銀乳剤（Ｅ）を得た。

塗布試料の作製 乳剤塗布面をあらかじめ下引き加工し、裏面に０＋ＣＨ
２ＣＨ２０−＋５Ｈ （ｍ＋ｎ＝ＪＪ）　　１０ワ／ｍ２ ジアセチルセルロース　　　　　／　４Ａ　Ｊ　Ｍ９／
′ｍ　２酸化ケイ素　　　　　　　　　　　　ハＶ／ｒ
ｎ２を塗設したトリアセチルセルロース支持体上に下記
処方を乳剤筒布面側に塗布し、塗布試料を作製した。

（乳剤層） 塗布銀量　　　　　　　　　　　ｊ　、　ｊ　、ｊｉｌ
／ｍ２ゼラチ、量　　　　　　／　、　ｊ−９７ｋｇ　
／　９１−ヒドロキシ−４−メチ ル／　、　ｊ　、　Ｊ　ａ＊７−チト ラザインデン　　　　　　ｌＯワ／Ａｇ／ｊ！ポリエチ
レンオキサイド　　　１ｍ９／Ａ　ｇ　／　９ポリポタ
シウムｐ−ビニル ベンゼンスルホネート　　、２０■／Ａ　ｇ　／　、！
ｉ’増感色素 コ３０１１９１モルＡｇ 一般式（１）の化合物および比較化合物は表−３記載の
添加量になるよう加えた。硬膜は塗布試料を２ｊｏ（：
４１嘩ＡＨで７日間保存した後、λ！０Ｃの蒸留中Ｋｊ
分浸漬したあとの膜厚が乾厚膜の２００＋１０％に耽る
ようにビス−（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
によって調整した。

（表面保護層） ゼラチンＩｋＯ、ｒ　ｇ／ｍ２ ボリポタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート　　　　　　　　７９７ｍ２ポリメ
チルメタクリレート微 粒子（平均サイズｌｉｔ　）　　　０　、７３１８９７
ｍ２現像液処方 メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　１００９ハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　１ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　
　−２ｇ以上に水を加えて　ｌｌにする。

（ｐＨを１．７に調整するン 定着液処方 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　２４ｔ０９無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　ｉｒｇコを襲酢酸　　　　
　　　　　　　　４ｔｔｙｉｔホウ酸　　　　　　　　
　　　　７．！ｇカリξヨウパン　　　　　　　　　　
　／Ｊ−１７以上に水を加えて　ｌｌにする。

センシトメトリーの評価 塗布試料ｌ−２！をコ！ｏＣぶ！嘩ＲＨの温湿度で７日
間保存した。太陽光に相当する波長分布を持つフィルタ
ーを用いて１７ｉｏｏ秒露光した後現像液により２０°
Ｃ１７分間現像し、定着液で定着後、水洗、乾燥した。

処理後の試料についてカブリ＋濃度０．Ｊにおける感度
の測定を行なつた。

感度はＡ−Ｅ各乳剤のものについてそれぞれのブランク
のものの感度ｆ／　００として相対比較した。

スリキズ耐性の評価 実施例−１と同様の方法でナイａンタフシを用いスリキ
ズをつげた。この試料をセン７トメトリーと同様の現像
処理を行った後、実施例−１と同様に黒化したスリキズ
の本数を数えた。

経時保存性の評価（経時カブリ〉 塗布試料ｆ２ｊ０ｃｔに％１（、Ｈの温湿度で保存した
ものと、ψＯ’Ｃ７！ｒ％ＲＨの温湿度でｌ。

日間保存したものとをそれぞれセノントメトリーを行な
い、かぶり濃度を比較した。前者に対し後者のかぶり値
は高くその差を経時カブリとして表表−３より本発明の
一般式（１）の化合物を使用した試料４／〜２！は感度
を損なうことなくスリキズ耐性が良化し、経時によるカ
プリの上昇が少ないことが明らかである。

また本発明の試料ＩＣは、センシトメトリーでの足部の
硬調化（いわゆる足切れ２がみられ、さらに現像時間の
短かい所での現像促進効果も見られた。

実施例−４ 下記のような層構成で塗布試料／〜／／ｆ作製した。

支持体より第１層 ゼ）＋７　　　　　　　　　　　０　、４１１７ｍ２１
Φ ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）２ ＣＨ２ＣＨ２８０３に ／　７１１１１９７ｍ２ ＣＨ２ＣＨ２８０３Ｋ Ｊ　ｊ　ＩＩ９／ｍ　２ ３．６叩／ｍ２ ボリボタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート 第コ）ｍ ゼラチン ５Ｆ＋！！ｇ／ｍ２ ／　、　Ｏ９７ｍ２ ＣＨ２ＣＨ２８０３Ｋ ＣＨ２ＣＨ２８０３に ／　ｔ　１１９７ｍ　２ ｃ１ ０　。

７９７ｍ２ 第３層 ゼラチン ポリボタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート 第φ層　乳剤Ｃを用いて 銀量 ゼラチン ｌ−ヒドロキシ−６−メチル 一／、ｊ、Ｊａ、７−チト ラザイ／デン ポリエチレンオキサイド ０　、４ｔ９／ｍ２ １１１１９７ｍ２ ／　、　Ｊ　６９／ｍ２ コ、　０９／ｍ２ ３０■／ｍ２ ７Ｗｋｙ／ｍ２ ボリボタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート 第！層　乳剤り金柑いて 銀量 ゼラチン量 φ−ヒドロキシ−６−メチル ｊ　０１ＡＶｍ２ φ、　４　ｇ／ｍ２ ７　、０　、ｊｉｌ／ｍ２ −１．３．Ｊａ、７−チト ラザインデン ポリエチレンオキサイド ポリボタシウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート 最上層 ゼラチン ポリメチルメタクリレート微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　０゜ ポリボタンウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＣ１６Ｈ３３ １１叩／ｍ２ ２３９７ｍ２ ｒｒη／ｍ２ 、　ｔ　９／ｍ２ ／　ｊ　Ｍ９／ｍ　” ／　Ｊ　１１１９７ｍ２ ６叩／ｍ２ ←λ■／ｍ２ ！０即／□２ 硬膜は、塗布試料を２！ｏＣぶ７％Ｒｈの温湿度で７日
間保存した後２！０Ｃの蒸留水に３分間浸漬後の膜厚が
乾燥厚に対して３００％±１０になるようにビス−（ビ
ニルスルホニルアセトアミトリエタンによって調整した
。

乳剤（Ｃ）、（Ｄ）は後熟前に、実施例−３と同じ色素
′ｆｔ２３０１Ｒｇ／Ａｇモル添加した。

本発明の一般式（１）の化合物の添加量及び添加した層
は表−φに示す。

実施例−３と同様の方法で、センシトメトリースリキズ
耐性、経時カゾリの評価を行ない、結果を表−名に記載
した。

表−ｌより本発明の試料／Ｉ６７〜／／はどの層に添加
してもスリキズ耐性、経時カゾリ改良の効果は明らかで
ある。

実施例−５ 硝酸銀水溶液と臭化カリウム、沃化カリウム水溶液上、
アンモニアの存在下でｐＡｇｉ７．Ｐに保ちつつダブル
ジェット法により浪合し、平均粒子サイズ０．２ミクロ
ンの単分散立方体の沃臭化銀乳剤（沃化銀２．０モル弔
、臭化＠ｙｒ、ｏモル多）ｔ−作った。

この沃化銀乳剤に化学熟成として、チオ硫酸ナトリウム
ＪＸ／　０　　　モル１モルＡｇ＠加し硫黄増感を施し
た。

この乳剤に、増感色素「ｚ、ｚ’−ジクロロ−３，３１
−ジ（３−スルホプロピル）−２−エチル−オキサカル
ボシアニンナトリウム塩」ヲ、銀１モルあたり４×ｌＯ
モル添加して分光増感した。

さらに安定剤としてグーヒドロキシ−６−メチルー／、
Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデンを塗布助剤として下記
化合物およびサポニンを、Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＮ−ＣＨ２
ＣＨ２Ｓ０３Ｎａ占Ｈ３ ビニルスルホン系硬化剤として ＣＨ２−ｃＨ８０２ＣＨ２ＣＯＮＨ（Ｇ（ｚ）ｎＮＨ■
ＣＨ２５Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２（ＩＩ＝−２，Ｊ） を、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ソーダを、ラ
テックスポリマーとしてポリスチルアクリレートの分散
物ｔ−０，ＪＯ９／ｍ２および次の化合物１：０−４Ａ
Ｏ９７ｍ”　Ｔｉｃなるように添加した。

Ｈａ ＋ＣＣＨ２す ＣＨ。

さらにかぶり防止剤として／−フェニルメルカプトテト
ラノールｆＯ，／θそれぞれ銀１モル当り添加したのち
、ヒドラジン化合物として下記化合物＋ｉＪ　、ＯＸ／
　０　　　モル１モルＡｇ加えた。

さらに一般式（１，）の化合物を表−！記載の添加量加
えた。

筐た。比較試料として一般式ＣＩ）の化合物のかわりに
ハイドロキノンを加えた乳剤も調製した。

保護層としては、ゼラチン、ドデシルベンゼンスルホン
酸ンーダ、シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤、コ
ロイグルシリ力、ポリエチルアクリレートの分散物、ポ
リメチルメタクリレート（粒径２．！μ）のマット剤お
よびポリスチレンスルホン酸ンーダの増粘剤からなるゼ
ラチン水溶液をゼラチン塗布量として／、ｊｊ９／ｍＶ
Ｃなるよう、また、乳剤は塗布銀量としてＪ　、　６ｐ
　７ｍ２になるよう乳剤層と保護層を同時塗布した。

これらの試料をそれぞれ４枚用意し、７枚は圧力増感の
試験をする目的でサファイア針砂□、Ｎρコ！ｍφに荷
重金２、φ％　６、Ｉ、１０ｊｉかげてすりきすをつげ
た。もう７枚はセンシトメトリーの感度、ｒを測定する
目的ですりきすは何もつげないものを用意した。

これら２枚の試料は３２００　ＯＫのタングステン光で
センシトメトリー用光学クサビを通してよ秒間露光した
後、下記組成の現像液で３１’ＣＪＯ秒間現像し、定着
、水洗、乾燥した。（現像処理には富士写真フィルム株
式会社製自動現像機ＦＧ−６６ＯＦを用いた。） ＯＸ度の評価方法 特性曲線上のｆｏｇ十濃度１．！の点の露光量から感度
を読み取った。

Ｏｒの評価方法 特性曲線のｆｏｇ＋濃度０．３の点からｆｏｇ＋濃度３
．０の点を直線で結びこの直線の傾きでｒ値を求めた。

つ！す ３．０−０．３ 一１ｏｇ３−１ｏ十濃度０　、　＃）トコ口（７）１１
光１）ｒは画質に対応し７０以上であることが好ましい
。

Ｏすりきす増感の評価方法 センシトメトリーの足部に相当するわずかに／＜ツクグ
ラウンド濃度含有する部分においてすりきす増感の程度
を目視で観察し評価した。

すりきすをつげる針の荷重を増していった時、すりきす
増感の認められるようになり始める荷重を記録した。こ
の値が大きい程すりきすに対する耐性が強く、ｔｇ以上
あることが好ましい。

表−！の結果より本発明の化合物を使用した試料は感度
、ｒの低下がほとんどなくすりきす増感が極めて良化し
ていることがわかる。

筐た、比較化合物としてノ・イドロキノ／金一般式（１
）の化合物のかわりに用いた試料は、本発明の試料にく
らべすりきず増感良化程度が小さくかつ感度が低下して
おり、本発明の化合物の万が優れていることがわかる。

実施例−６ ダブルジェット法を用いて塩沃臭化銀乳剤（沃化銀０．
１モル肇、臭化＠３０モル％）を調製した。この塩沃臭
化銀乳剤にはａジウム塩として（ＮＨ４）３Ｒｈｃ１６
１／Ｘ／θ　　モル１モルＡｇ含有するようハロゲン水
溶液に添加した。また同時にイリジウム塩としてに３Ｉ
ｒα６ｅ！ｘ７０−７モル／Ａｇ１モル含有するようハ
ロゲン水溶液に添加した。この−・ロゲン水溶液と硝酸
銀水溶液とｆ４′、ｒ０ｃ６０分間で混合し平均粒子サ
イズ０゜Ｊｔμの単分散立方体乳剤ヲ調製した。

この乳剤に水洗脱塩後チオ硫酸ナトリウムよ×１０−５
モル１モルＡｇ添加し硫黄増感を施したのちさらにカリ
ウムクロロオーレートφ×７０−５モル１モルＡｇ添加
し金増感上節した。

この乳剤に、増感色素として／−（２−ヒドロキシエト
キシエチル）−ｊ−（ビリジンーコーイル）−７−（（
Ｊ−スルホブチル−！−クロローコーペンゾオキサゾリ
ニデン）エチリデン〕−コーチオヒダ／トインカリウム
塩ｆ！×１０　　　モル／Ａｇ１モル、安定剤としてφ
−ヒドロキシー６−メチルー１．Ｊ、Ｊａ、７−テト２
ザインデンをｉ、ｔｇ、レゾルシンアルドキシムＪ、ｐ
、　　／−フェニル−！−メルカプトテトラゾールｆＯ
。

／Ｓそれぞれ銀１モル当り加えた。

さらに塗布助剤として下記化合物およびサポニンを、 Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＮａＨ３ ビニルスルホン系硬化剤として ａ（２−ＣＨ８０２Ｌ”Ｈ２Ｃ０ＮＨ（Ｌ”Ｈ２）ＨＮ
ＨＣＯＣ”Ｈ２８０２０ｈＣ？Ｈ２（ＩＩ−２，Ｊ） を、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ソーダを、ラ
テックスポリマーとしてポリエチルアクリレートの分散
物を加えた。

さらにヒドラジン化合物として よう乳剤層と保護唐金同時塗布した。

これらの試料を実施例−５と同様の方法ですりきすをつ
げ、露光〜現像したのち実施例−５と同様に評価した。

結果を表−ｊｌｃ示す。

を１．Ｊ×１０　　　モル１モルＡｇ７ＪＤえた。

さらに一般式（１）の化合物あるいはハイドロキノンを
表−６記載の添加量加えた。

保護層としては、ゼラチン、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ、シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤、コ
ロイダルンリ力、ポリエチルアクリレートの分散物、ポ
リアクリルアミド（分子量＝に０００）、ポリメチルメ
タクリレート（粒径コ、！μ２のマット剤およびポリス
チレンスルホン酸ソーダの増粘剤からなるゼラチン水溶
液をゼラチン塗布産として／　、　４　！！／ｍ２　に
なるよう、また乳剤は塗布銀量として３．４９７ｍ　　
Ｖを、なる表−６の結果より全硫黄増感した塩沃臭化銀
乳剤においても本発明の化合物を使用した試料は感度、
ｒ’ｆｒ損うことなくすりきす増感が極めて良化してい
ることがわかる。

また、比較化合物のハイドロキノンより本発明の一般式
（Ｉ）の化合物の方が感度、ｒの低下が少なく、すりき
すが良化している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該乳剤層および／または他の構成層中に下記一般式（
   I ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＸはＯＲ＿１、もしくは▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表わし、Ｒ＿１は水素原子もしくは加水分
   解により水素原子になりうる基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３、およびＲ＿４はそれぞれ水素原子、もしくは置換可
   能な基を表わし、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ水素原子、
   アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカ
   ルボニル基又はカルバモイル基を表わし、Ｙはハロゲン
   化銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連結基を表わし
   、ｍは０又は１を表わす。
2. （２）乳剤層および／または他の構成層中に下記一般式
   （II）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ＿
   ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、アミノ基またはヒドラジノ基を表
   わし、Ｇ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼基、
   −ＳＯ＿２−基、−ＳＯ−基、▲数式、化学式、表等が
   あります▼基、▲数式、化学式、表等があります▼基、
   チオカルボニル基又はイミノメチレン基を表わし、Ａ＿
   １、Ａ＿２はともに水素原子あるいは一方が水素原子で
   他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又
   は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又は置
   換もしくは無置換のアシル基を表わす。