JPH0527380A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ハイライト部階調に優れたハロゲン化銀写真
カラー材料を提供する。 【構成】 ハロゲン化銀粒子が単分散であり、かつ、該
感光材料を構成する少なくとも一層に、下記Ｉ−（１）
またはII−（１）の化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料、特に鮮鋭度およびハイライト部の階調に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に対する高感度化、高画質化への要求はますます高まっ
ており、このための技術開発は、当業界において最も重
要な課題となっている。

【０００３】このうち、鮮鋭度、特にエッヂ効果を向上
させるためにＤＩＲ化合物を用いることは現在一般的に
行なわれているが、通常用いられているものはカラー現
像主薬の酸化生成物とのカップリング反応によってイメ
ージワイズに現像抑制剤を放出し、発色色素を形成する
ＤＩＲカプラーである。

【０００４】しかしながら、ＤＩＲカプラーを用いた場
合、カップリング反応により生成した色素が主カプラー
から得られた色素と色相が異なると、色濁りを生じ、色
再現上好ましくない。これを防ぐためには、イエロー、
マゼンタ・シアン各主カプラーの発色色相と同等の色相
を有するＤＩＲカプラーを使用することが必要である
が、最適な反応性を持つものを３種類も開発することが
必要になり、開発および合成コスト負担も増えることか
ら無呈色のＤＩＲ化合物が求められていた。

【０００５】無呈色のＤＩＲ化合物としては、カラー現
像主薬の酸化体との反応形式によりカップリング型、酸
化還元型の２種類に分けられる。これらのうち、カップ
リング型については特公昭５１−１６１４１号、同５１
−１６１４２号、米国特許４１７１２２３号、同４２２
６９４３号等に記載の化合物、酸化還元型については米
国特許３３７９５２９号、同３６３９４１７号、特開昭
４９−１２９５３６号、同６４−５４６号、特願平２−
２１１２７号に記載のＤＩＲハイドロキノン化合物、も
しくは特開昭６１−２１３８４７号、同６４−８８４５
１号、米国特許４６８４６０４号に記載のＤＩＲヒドラ
ジド化合物がある。また、処理工程が黒白現像（第１現
像）、カラー現像（第２現像）からなるカラー反転感光
材料に適用する場合は、第１現像でＤＩＲ化合物から抑
制剤を放出させるのが好ましい。なぜならば、第２現像
は第１現像で現像されなかったハロゲン化銀をすべて速
やかに現像することを目的としているため、銀現像速度
が極めて速く、このため第２現像でイメージワイズに現
像抑制作用をきかせようとすると、銀現像を遅らせるた
め、カラー現像での処理の不安定さを持ち込むことにな
り好ましくないからである。

【０００６】従って、ＤＩＲ化合物は、第１現像で反応
させるのが好ましいが、この場合は黒白現像主薬の酸化
体とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用いること
が必要である。

【０００７】一方、カラ―反転処理における第１現像は
最終のカラ―画像を実質的に決定するという意味におい
て極めて重要である。特に、ネガ像肩部の現像を充分に
行なうことがポジ像の好ましいハイライト部の階調を作
る上で重要である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＤＩＲ
化合物は、エッヂ効果を高め、鮮鋭度を向上させる一
方、その現像抑制作用によりネガ像の現像を遅らせるた
め、最終のカラ―画像においてハイライト階調部の勾配
が小さくなり、かつ、最低濃度が高くなり易いという欠
点を有していた。

【０００９】従って、本発明の目的は、第１に鮮鋭度に
優れたカラ―感光材料を提供することにある。第２に階
調に優れた、とりわけハイライト部階調に優れ、最低濃
度の低いカラ―感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により達成された。すなわち、本発明は上記目的達成
のため、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該感光材料を構成する少なくとも一層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子が実質的に単分散であり、かつ、該感光材料
を構成する少なくとも一層に、下記式（Ｉ）および／ま
たは式（II）で表わされる化合物の少なくとも一種を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供するものである。 式（Ｉ）

【００１１】

【化３】 式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−
Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−
（ここでＲ¹⁴はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ¹⁵および
Ｒ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ原
子が置換されていない炭素数２以上のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基あるいはヘテロ環
基を表わす）を表わし；Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子また
はハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表
わし；Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放
出する基を表わし；Ｘは現像抑制剤残基を表わし、ｋは
整数を表わし；ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリ
で除去されうる基を表わす。 式（II）

【００１２】

【化４】 式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合
する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに
必要な原子群を表わし；Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置
換可能な基を表わし；Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は式
（Ｉ）で述べたものと同義である。

【００１３】初めに本発明の式（Ｉ）について、さらに
詳細に説明する。Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴は置換あるいは
無置換のアルキル基（炭素数１〜３０、例えばメチル、
エチル、イソプロピル、デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、ベンジル）、置換あるいは無置
換のアルケニル基（炭素数２〜３０、例えば１−ブテニ
ル、１−オクタデセニル）、置換あるいは無置換のアル
キニル基（炭素数２〜３０、例えばエチニル、１−オク
チニル）、置換あるいは無置換のアリール基（炭素数６
〜３０、例えばフェニル、ナフチル、３−ドデカンアミ
ドフェニル、３−ヘキサデカンスルホンアミドフェニ
ル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環基
（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを含
む５員ないし２０員のもので、例えば４−ピリジル、２
−フリル、ピロロ、２−チアゾリル、２−オキサゾリ
ル、２−イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
ベンゾトリアゾリル、モルホリニル）を表わす。Ｒ¹⁴の
有する置換基としては、アルキル基、アルール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルボン酸アミド基、スルフォン酸アミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル
基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル
基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基また
はヘテロ環基などがあげられる。

【００１４】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものがあげられ
る。

【００１５】Ｒ¹⁵として好ましくは水素原子である。

【００１６】Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）置
換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えば
フェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンアミ
ド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェニ
ル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環基
（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを含
む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、２
−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベン
ズイミダゾリル）を表わす。

【００１７】Ｒ¹⁷の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基して述べたものがあげられる。

【００１８】式（Ｉ）の有するＲ¹²およびＲ¹³として
は、水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、それらの例としてはアルキル基
（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６
〜３０、例えばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基
（炭素数１〜３０、例えばメトキシ、ヘキシルオキシ、
ヘキサデシルオキシ、２−ドデシルオキシ、ベンジルオ
キシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、例えばメチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチ
オ、ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３
０、例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、２−ブチルオ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）、アミド基（炭素数
１〜３０、例えばアセトアミド、ブタンアミド、ヘキサ
デカンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭
素数１〜３０、例えばメタンスルホンアミド、オクタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）、ウレイド基（炭素数１〜３０、例
えば３−メチルウレイド、３−ドデシルウレイド、３−
フェニルウレイド）、ウレタン基（炭素数２〜３０、例
えばメトキシカルボニルアミノ、デシルオキシカルボニ
ルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモ
イルアミノ基（炭素数３０以下、例えば３−メチルスル
ファモイルアミノ、３−フェニルスルファモイルアミ
ノ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ヒ
ドロキシ基または−（Ｂ）_k −Ｘがあげられる。

【００１９】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００２０】次に式（II）について詳細に説明する。

【００２１】式（II）のＱ¹ は、少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含む２価の基であり、それらの例としては、ア
ミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、イミノ結合、スルホニル結合、カルボニル基、
アルキレン基、アルケニレン基が挙げられ、これらのう
ちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置換基
を有していてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル結合を含
む場合は、５員環であることはない。

【００２２】Ｑ¹ で完成されるヘテロ環の例としては以
下のものがあげられる。

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】 Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には一般式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他に、置換、
無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、
例としてはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロ
ロアセチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカ
ノイル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカ
ルボニル、オクチルカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例としては、カルバモイル、
Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニ
ル）、置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭
素数０〜３０であり、例としてはスルファモイル、ジブ
チルスルファモイル）、置換、無置換のスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ニル）またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅの少なくと
も一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば５−テ
トラゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ピリジン、モルホリノ）が
あげられる。

【００２５】式（Ｉ）および（II）におけるＡ、Ａ′、
ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００２６】式（Ｉ）および（II）においてＡおよび
Ａ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オギザリル基、スルホ
ニル基の加水分解されうる基、米国特許第４，００９，
０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載の環
開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利
用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７４，４
７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，９９
３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電子移
動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基、
米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後反応
したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせるプ
レカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５号、
同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を利用
したプレカーサー基が挙げられる。

【００２７】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化
体により酸化されたキノン体となった後、−（Ｂ）_k −
Ｘを放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を表
わし、タイミング調節機能を有していてもよく、また、
もう一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカ
プラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよい。
ここでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン母核
に結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合には、
同じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。

【００２８】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭第５１−
１４６，８２８号、特開昭第５７−５６，８３７号に記
載されているものがあげられる。Ｔｉｍｅとしては、こ
れらに記載されているものから選ばれる二つ以上の組合
せでもよい。

【００２９】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものがあげられる。

【００３０】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基：例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開
昭６０−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に
記載がある。

【００３１】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基：例えば米国特許第４，２４８，９
６２号に記載のあるタイミング基が挙げられる。

【００３２】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基：例えば米国特許第４，４
０９，３２３号または同４，４２１，８４５号に記載が
ある。

【００３３】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基：例えば西独公開特許第２，６２６，３１
５号に記載のある連結基である。

【００３４】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基：例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載の
ある連結基である。

【００３５】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００３６】カプラーとしては、例えばフェノール型カ
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−
ヒドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。

【００３７】これらは各々ハイドロキノン核より離脱し
て初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反応し
て、それらのカップリング位に結合したＸを放出する。

【００３８】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）があげられ
る。

【００３９】

【化７】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ₇ は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ
₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。

【００４０】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記式（Ｒ
−１）で表わされる。

【００４１】式（Ｒ−１）

【００４２】

【化８】 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチン基
を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置換の
メチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３の整
数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしくは異
なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリによ
り除去されうる基を表わし、式（Ｉ）におけるＡと同じ
意味を持つ。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、ＱおよびＡのいずれか
２つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形成す
る場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）_n がベンゼン
環、ピリジン環などを形成する場合である。

【００４３】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わ
されるのである。

【００４４】

【化９】 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００４５】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０、１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ₆₄は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ₆₄が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環上構造を表わす場合も包含する。

【００４６】Ｒ⁶⁴としては式（II）のＲ²¹で述べたもの
があげられる。

【００４７】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘは好ま
しい例としては、式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−
２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があ
げられる。

【００４８】

【化１０】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原
子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有してもよ
く、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ で形
成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原子と
して、窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一種
を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も好ま
しくは５員または６員のヘテロ環である。

【００４９】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリア
ザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピ
ラジン、ピリダジン）があげられる。

【００５０】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトリアゾール類（１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（テトラ
ザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾールがあげ
られる。

【００５１】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。

【００５２】すなわち、Ｒ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基、またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙
げられる。ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中にＲ
₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれらが
連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

【００５３】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、
４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデン）置換あるいは無置換のメルカプ
トピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２
−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン）がある。

【００５４】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトルアゾール類（例
えば１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例
えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニト
ロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾール）があげられる。

【００５５】またＸは式（Ｉ）および（II）のＢから離
脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基があげられる。

【００５６】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４、同６０−２２１７５０号、同６０−
２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載の
ある現像抑制剤残基が挙げられる。

【００５７】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１（３−フェノ
キシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノキ
シカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノフ
ェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェノ
キシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシカル
ボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロピル
オキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ベ
ンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニル）
−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモイル
アミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−スク
シンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−スク
シンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシカル
ボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカルボ
ニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキシカ
ルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシカル
ボニルベンゾトリアゾールがあげられる。

【００５８】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００５９】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００６０】式（Ｉ）および式（II）において、ｋは好
ましくは０、１または２である。

【００６１】式（Ｉ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は式（ＩＡ）で示される化合物である。

【００６２】式（ＩＡ）

【００６３】

【化１１】 式（ＩＡ）においてＲ¹¹、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋは
式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。

【００６４】式（ＩＡ）において好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴−
Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−およびＲ¹⁴ＯＣＯＮ
（Ｒ¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は前述と同じ
意味を持つ。また式（ＩＡ）において好ましいｋは０ま
たは１である。

【００６５】式（Ｉおよび式（II）においてＡおよび
Ａ′は好ましくは水素原子である。

【００６６】次に（II）において、Ｑ¹ は好ましくは−
Ｎ（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表わされ、Ｑ² の例として
は二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、
アルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数の組み合せた基が挙げられる。

【００６７】Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ²⁸と
して好ましくは水素原子である。

【００６８】Ｒ²¹としては、水素原子またはハメットの
置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ましい。

【００６９】Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記式（IIＡ）で示
される化合物がさらに好ましい。

【００７０】式（IIＡ）

【００７１】

【化１２】 式（IIＡ）において、Ｑ² は前述と同じ意味を持ち、Ｒ
²¹、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（II）と同義であ
る。

【００７２】式（ＩＡ）のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−である
とき、以下に示す式（ＩＢ）および（ＩＣ）である場合
が好ましい。

【００７３】式（ＩＢ）

【００７４】

【化１３】 式（ＩＣ）

【００７５】

【化１４】 式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵に置換基を表わし、ｎ′は２以上の整
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれと同義であ
る。

【００７６】Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば式（Ｉ）
のＲ¹⁴の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。式
（ＩＢ）において、好ましくはＲ³⁴は炭素数５ないし３
０の置換環であり、ｎ′として好ましくは２ないし５で
ある。式（ＩＣ）において、Ｒ³⁵の炭素数は５ないし３
０であることが好ましい。

【００７７】式（Ｉ）および（II）で表される化合物は
任意の乳剤層、及び／または悲感光性層のどちらに添加
しても良い。また両方に添加しても良い。添加量として
は好ましくは０．００１〜０．２mmol／ｍ² 、より好ま
しくは０．０１〜０．１mmol／ｍ² 範囲である。

【００７８】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物の
具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限
定されるわけではない。

【００７９】

【化１５】

【００８０】

【化１６】

【００８１】

【化１７】

【００８２】

【化１８】

【００８３】

【化１９】

【００８４】

【化２０】

【００８５】

【化２１】

【００８６】

【化２２】

【００８７】

【化２３】

【００８８】

【化２４】

【００８９】

【化２５】

【００９０】

【化２６】

【００９１】

【化２７】

【００９２】

【化２８】

【００９３】

【化２９】

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】

【化３２】

【００９７】

【化３３】

【００９８】

【化３４】

【００９９】

【化３５】

【０１００】

【化３６】

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】

【化３９】

【０１０４】

【化４０】

【０１０５】

【化４１】

【０１０６】

【化４２】

【０１０７】

【化４３】

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】

【化４５】

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】

【化４９】 次に本発明に用いる単分散乳剤について説明する。

【０１１４】本発明において実質的に単分散乳剤とは粒
径分布の変動係数が２０％以下のものを言う。この変動
係数の好ましい範囲は１５％以下である。

【０１１５】変動係数は特開昭５９−４８７５４号等に
開示されている公知の方法で求められる。

【０１１６】本発明に用いうる単分散乳剤の製法として
は、種々の方法が知られており、その代表的な例を以下
に特許番号で示す。

【０１１７】特公昭５２−１５３４８２号、同５５−４
２７３９号、米国特許第４，４３１，７２９号、同４，
２５９，４３８号、英国特許第１５３５０１６号、米国
特許第４，２５９，４３８号、同第４，４３１，７２９
号、特開昭５１−３９０２７号、同５１−８８０１７
号、同５４−１５８２２０号、同５５−３６８２９号、
同５８−１９６５４１号、同５４−４８５２１号、同５
４−９９４１９号、同５６−７８８３１号、同５７−１
７８２３５号、同５８−４９９３８号、同５８−３７６
５３号、同５８−１０６５３２号、同５８−１４９０３
７号。

【０１１８】また、特開昭５５−１４２３２９号公報に
記載された方法を好ましく用いることができる。

【０１１９】すなわち、任意の粒径分布を有するハロゲ
ン化銀種晶乳剤を用いて結晶成長期における銀イオン及
びハロゲンイオンの添加速度を結晶の臨界成長速度の３
０〜１００％の結晶成長速度になるように添加すると、
単分散ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【０１２０】本発明の単分散ハロゲン化銀粒子は、立方
体、八方体のような規則的な結晶形を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶形を持つ
もの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの或いはこれらの
結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合か
ら成ってもよい。

【０１２１】とくにまた特開昭６３−１１９２８号に記
載の単分散六角平板粒子も好ましく用いうる。

【０１２２】本発明に用いられる単分散乳剤のハロゲン
化銀は臭化銀または約３０モル％以下のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２モル％〜約２５モル％までの
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。

【０１２３】さらに好ましくは、カラ―ネガ感材では約
２ないし１０モル％のヨウ化銀を、またカラ―反転感材
では約１ないし５モル％のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀で
ある。

【０１２４】本発明に用いうる単分散ハロゲン化銀粒子
は、均一なハロゲン分布からなるものであっても異なる
ハロゲン組成を有する２以上の相からなるものであって
もよい。

【０１２５】例えば特開昭６２−１９８４３号に開示さ
れた粒子のように表面層の沃化銀含有率が内部相に比べ
高い粒子、あるいは特開昭６０−１４３３３１号に開示
された粒子内部に高いヨ―ド相を有する粒子も好まし
い。

【０１２６】本発明に用いうる単分散ハロゲン化銀粒子
は、通常の表面潜像型ハロゲン化銀粒子であってもよい
し、主として内部に潜像を形成する内部潜像型ハロゲン
化銀粒子であってもよい。また表面感度と内部感度の比
率が０．５〜２である圧力特性が改良された単分散粒子
も好ましく用いうる。

【０１２７】本発明に用いうる単分散乳剤の化学増感は
ジェ―ムス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・セオリ―・
オブ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｔａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ，１９７７）６７−７６頁に記載されるように活性ゼ
ラチンを用いて行うことができるし、またリサ―チ・デ
ィスクロ―ジャ―１２０巻、１９７４年４月、１２００
８；リサ―チ・ディスクロ―ジャ―、３４巻、１９７５
年６月、１３４５２、米国特許第２，６４２，３６１
号、同３，２９７，４４６号、同３，７７２，０３１
号、同３，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４
号、同４，２６６，０１８号、および同３，９０４，４
１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号に記載
されるようにpAg ５〜１０、pH５〜８および温度３０〜
８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
を用いて行うことができる。化学増感は最適には、金化
合物とチオシアネ―ト化合物の存在下に、また米国特許
第３，８５７，７１１号、同４，２６６，０１８号およ
び同４，０５４，４５７号に記載される硫黄含有化合物
もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物
などの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の
存在下に化学増感することもできる。用いられる化学増
感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリ
ミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ
感度を増大するものとして知られた化合物が用いられ
る。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第２，１３
１，０３８号、同３，４１１，９１４号、同３，５５
４，７５７号、特開昭５８−１２６５２６号および前述
ダフイン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載
されている。化学増感に加えて、または代替して、米国
特許第３，８９１，４４６号および同３，９８４，２４
９号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感
することができるし、米国特許第２，５１８，６９８
号、同２，７４３，１８２号および同２，７４３，１８
３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレ
ア、ポリアミンのような還元剤を用いて、または低pAg
（例えば５未満）および／または高pH（例えば８より
大）処理によって還元増感することができる。また米国
特許第３，９１７，４８５号および同３，９６６，４７
６号に記載される化学増感法で色増感性を向上すること
もできる。

【０１２８】また特開昭６１−３１３４号や同６１−３
１３６号に記されている酸化剤を用いた増感法も適用す
ることができる。

【０１２９】これら単分散乳剤は、同一感光性乳剤層の
うち最高感度乳剤以外の層に用い、同一層中には、一種
以上含まれているが好ましくは２種か３種の混合使用が
好ましい、４種以上の混合であっても良い。

【０１３０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【０１３１】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１３２】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１３３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１３４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

【０１３５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１３６】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１３７】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１３８】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１３９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【０１４０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１４１】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよい。

【０１４２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｌｉ
ｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０１４３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１４４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１４５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【０１４６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１４７】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１４８】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１４９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１５０】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１５１】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜０．２μm がより好ましい。

【０１５２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１５３】本発明の感光材料の塗布銀量は６．０ｇ／
ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好まし
い。

【０１５４】本発明に使用できる公知の写真添加剤も上
記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
おり、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１５５】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２ 感度上昇剤 648頁右欄 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５ かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６ 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 ８ 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 876〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１５６】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５６号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１５７】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１５８】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１５９】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。

【０１６０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【０１６１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８
９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０
６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ
・ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNO．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【０１６２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載
のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１６３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１６４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、米国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１６５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７，
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１６６】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１６７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許
第４，５５５，４７７号に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１６８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１６９】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法で用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例えばフ
タル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチル
プロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエ
ステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−
エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミ
ド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。

【０１７０】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出版（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１７１】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールの各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。

【０１７２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＤＲ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１７３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定
でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到着する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１７４】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１７５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１７６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げ
られる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸
塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。

【０１７７】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１７８】次に発色現像液以外の本発明カプラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０１７９】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０１８０】 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，８１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０１８１】次に発色現像以降の工程について説明す
る。

【０１８２】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０１８３】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０１８４】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物を、
単独もしくは組合せて用いることができる。

【０１８５】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有
機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含
有させることができる。

【０１８６】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ
₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げることができ
る。

【０１８７】このようにして調整された現像液のpH値は
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜１１．５の範囲にある。

【０１８８】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれぱ、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０１８９】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であ
り、補充液中に臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。

【０１９０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０１９１】即ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０１９２】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）のホウ素化合物である。このカブラサ浴
（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ側まで広い範囲
に亘っており、pH２〜１２、好ましくは２．５〜１０、
特に好ましくは３〜９の範囲である。反転浴のかわりに
再露光による光反転処理を行なってもよく、又上記カブ
ラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工程を
省略することもできる。

【０１９３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【０１９４】発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理と定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯酸を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸
鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又
は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０１９５】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

【０１９６】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１９７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１９８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１９９】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２００】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２０１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はＪｏｕｒｎａｌｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式に
よれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内にお
ける水の帯留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

【０２０２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

【０２０３】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０２０４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２０５】自動現像機を用いた処理において、上記の
各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて
濃縮補正することが好ましい。

【０２０６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同No．１５，１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。

【０２０７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載され
ている。

【０２０８】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２０９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ０．１ mg 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ mg 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラ−Ｃ−７ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラ−Ｃ−７ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラ−Ｃ−４ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−９ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−９ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−９ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−10 ０．７ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 ＡｇＩ含量１モル％、 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の ０．１ ｇ ４：６の共重合体（平均粒径１．５μ） シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ
−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物
の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活
性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５を添加した。

【０２１０】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０２１１】試料１０１に用いた化合物を以下に示す。

【０２１２】

【化５０】

【０２１３】

【化５１】

【０２１４】

【化５２】

【０２１５】

【化５３】

【０２１６】

【化５４】

【０２１７】

【化５５】

【０２１８】

【化５６】

【０２１９】

【化５７】

【０２２０】

【化５８】

【０２２１】

【化５９】

【０２２２】

【化６０】

【０２２３】

【化６１】

【０２２４】

【化６２】

【０２２５】

【化６３】

【０２２６】

【化６４】 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。

【０２２７】 乳剤名 平均粒径 変動係数 AgI 含率 （μm) （％） （％） Ａ 多分散１４面体粒子 0.25 22 4 Ｂ 多分散立方体内部潜像型粒子 0.30 22 4 Ｃ 多分散１４面体粒子 0.30 25 3 Ｄ 多分散双晶粒子 0.60 25 2 Ｅ 多分散立方体粒子 0.17 21 4 Ｆ 多分散立方体粒子 0.20 23 4 Ｇ 多分散立方体内部潜像型粒子 0.25 23 4 Ｈ 多分散立方体内部潜像型粒子 0.30 22 3 Ｉ 多分散平板状粒子 0.80 28 2 平均アスペクト比４．０ Ｊ 多分散１４面体粒子 0.31 25 4 Ｋ 多分散１４面体粒子 0.36 23 4 Ｌ 多分散立方体内部潜像型粒子 0.46 22 3 Ｍ 多分散立方体粒子 0.53 25 3 Ｎ 多分散平板状粒子 1.00 28 2 平均アスペクト比７．０ 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 Ａ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｂ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｃ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｄ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−７ Ｅ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｆ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｇ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｈ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｉ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−８ Ｊ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｋ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｌ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｍ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｎ Ｓ−６ Ｓ−５ 増感色素の添加量は、乳剤のハロゲン化銀１モルあたり
０．０１〜０．２５ｇの範囲で用いた。

【０２２８】次に、第２層の中間層に、表１に示す化合
物を添加した試料１０２〜１１０を作製した。また試料
１０３〜１１０については、第４層〜第６層に使用した
乳剤Ａ〜Ｄの代わりに、下記に示す乳剤Ｏ〜Ｒと、各々
等重量で置き換えた。なお、乳剤Ｏ〜Ｒの分光増感は、
各々対応する乳剤Ａ〜Ｄと同様にして行なった。

【０２２９】 乳剤名 平均粒径 変動係数 AgI 含率 （μm) （％） （％） Ｏ 単分散１４面体粒子 0.26 15 3.7 Ｐ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.29 14 3.3 Ｑ 単分散１４面体粒子 0.32 15 5.0 Ｒ 単分散双晶粒子 0.59 13 2.0 このようにして得られた試料１０１〜１１０について
センシトメトリ―、鮮鋭度のテストを行なった。結果を
表１に示す。

【０２３０】

【表１】 （試験方法） １．センシトメトリ― 色温度を４８００°Ｋに調整した感光計で連続階調ウェ
ッヂを介して露光を行ない下記現象種裡を行なった。 ２．鮮鋭度 色温度を４８００°Ｋに調整した感光計で、黒／白矩形
波状のＭＴＦ測定用ウェッジを介して露光を行ない上記
１と同様の現像処理を行なった後、ＭＴＦ値を求めた。
低周波領域として１０cycle/mmでの、高周波領域として
３０cycle/mmでの値を示す。 （現像処理） 処 理 工 程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 6分 38℃ 12ｌ 2.2 ｌ／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4ｌ 7.5 ｌ／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4ｌ 1.1 ｌ／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12ｌ 2.2 ｌ／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4ｌ 1.1 ｌ／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12ｌ 0.22ｌ／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8ｌ 1.1 ｌ／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8ｌ 7.5 ｌ／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2ｌ 1.1 ｌ／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ 2.0 ｇ 2.0 ｇ メチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて １０００ml １０００ml pH 9.60 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 3.0 ｇ 母液に 酸・５ナリトウム塩 同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 mg 水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド 11 ｇ 11 ｇ エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 8.0 ｇ 母液に ２水塩 同じ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセリンソルビタン・エステル 0.1 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 2.0 ｇ 4.0 ｇ ２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アン 120 ｇ 240 ｇ モニウム・２水塩 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0 ｇ 母液に 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 同じ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニウム水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0 ml 母液に ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 1000 ml 同じ エーテル（平均重合度１０） 水を加えて 1000 pH 調整せず 表１より、本発明に係る試料１０３〜１０１は鮮鋭度
（ＭＴＦ値）、ハイライト部の階調（Ｇ_0.5 ）に優れ、
かつ濃度（Ｄ_min ）も低い、優れたものであることは明
らかである。

【０２３１】実施例２ 実施例１にて作製した試料１０１の第１４層に、表２に
示す化合物を添加した試料２０２〜２１２を作製した。
また、試料２０３〜２１２については、第１５〜１７層
に使用した乳剤Ｊ〜Ｎの代わりに、下記に示す乳剤Ｓ〜
Ｗと、各々等重量で置き換えた。なお、乳剤Ｓ〜Ｗの分
光増感は、各々対応する乳剤Ｊ〜Ｎと同様にして行なっ
た。

【０２３２】 乳剤名 平均粒径 変動係数 AgI 含率 （μm) （％） （％） Ｓ 単分散１４面体粒子 0.30 13 4.0 Ｔ 単分散１４面体粒子 0.37 15 4.0 Ｕ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.46 15 3.5 Ｖ 単分散立方体粒子 0.52 14 4.0 Ｗ 単分散平板状粒子 1.01 16 1.3 平均アスペクト比７．０ このようにして得られた試料２０２〜２１２、および試
料１０１について実施例１と同様にセンシトメトリ―、
鮮鋭度のテストを行なった。結果を表２に示す。

【０２３３】

【表２】 表２より、本発明に係る試料２０３〜２１２は鮮鋭度、
ハイライト部の階調に優れ、かつ最低濃度も低い優れた
ものであることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該感光材料を構成する少なくとも一層に、含まれ
   るハロゲン化銀粒子が実質的に単分散であり、かつ該感
   光材料を構成する少なくとも一層に、下記式（Ｉ）およ
   び／または式（II）で表わされる化合物の少なくとも一
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
   ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−
   Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−
   （ここでＲ¹⁴はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ¹⁵および
   Ｒ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   し、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ原
   子が置換されていない炭素数２以上のアルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アリール基あるいはヘテロ環
   基を表わす）を表わし；Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子また
   はハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表
   わし；Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放
   出する基を表わし；Ｘは現像抑制剤残基を表わし；ｋは
   整数を表わし；ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリ
   で除去されうる基を表わす。 式（II） 【化２】 式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合
   する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに
   必要な原子群を表わし；Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置
   換可能な基を表わし；Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は式
   （Ｉ）で述べたものと同義である。