JPH0545818A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 かぶりが小さく、インターイメージ効果が向
上し、鮮鋭度が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において下記に
示されるＩ−（７）と（ＩＩＩ−１）もしくはＩＩ−
（１１）と（ＩＶ−４）の化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カブリが増加されるこ
となくインターイメージ効果が向上し、鮮鋭度が改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像
することにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応して色素が生成し色画像が
形成されることは知られている。これらカプラーから生
成する各色素は、理想的な分光吸収スペクトルではな
く、特にマゼンタおよびシアン色素は吸収スペクトルが
ブロードであったり短波長領域に副吸収をもっており、
カラー写真感材の色再現上好ましくない。

【０００３】特に短波長領域の副吸収は、彩度の低下を
招く傾向がある。これを改良する一手段として、インタ
ーイメージ効果を発現させることによりある程度は改良
することができる。

【０００４】このインターイメージ効果を向上させる手
段の一つとして、例えば米国特許第３３７９５２９号、
同３６２０７４６号、同４３７７６３４号、同４３３２
８７８号、特開昭４９−１２９５３６号に開示されてい
るＤＩＲハイドロキノンがあげられる。

【０００５】これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処
理中に酸化されることによって現像抑制剤を放出させる
ものであるが、これまでＤＩＲハイドロキノンによって
インターイメージ効果が向上する程、現像処理中に酸化
される速度を速くすると生フイルムの経時中にカブリが
増加したり現像時にカブリが増加するという写真性能上
非常に大きな問題が伴っていた。

【０００６】従来から知られている米国特許第２１３１
０３８号、同２６９４７１６号、同２４４４６０５号、
同２２３２７０７号に開示されているようなカブリ抑制
剤をこのＤＩＲハイドロキノンと併用すると、カブリは
ある程度抑えられるが、ＤＩＲハイドロキノンの現像活
性が低下することでインターイメージ効果も低下する。

【０００７】また特開昭６３−１７４４５号に開示され
ているようにＤＩＲハイドロキノンとカブリ抑制剤とを
併用してもインターイメージ効果は不十分であった。

【０００８】以上のように、これまでＤＩＲハイドロキ
ノンによるカブリの増加を伴わないで大きなインターイ
メージ効果を発現させることが非常に困難であった。こ
のＤＩＲハイドロキノンによるカブリの増加を抑制しつ
つ、インターイメージ効果を発現させる技術が強く望ま
れていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、カブリの増加を伴わないで大きなインターイメージ
効果を有する写真感光材料を提供することである。

【００１０】本発明の目的の第二は、粒状性を悪化させ
ることなく大きなインターイメージ効果を有し、高鮮鋭
度の写真感光材料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。即ち、支持体上に少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、支持体を除いた該感光材料を構成する少
なくとも一層に下記化５に示される式（Ｉ）または下記
化６に示される式（II）で表わされる化合物の少なくと
も一種と、下記化７に示される式（III)または下記化８
に示される式（IV）で表わされる化合物の少なくとも一
種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料で達成された。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】 式（Ｉ）において、Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ
₁₅）−、Ｒ₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＳＯ₂ （Ｒ₁₅）
−、Ｒ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−またはＲ₁₇Ｃ
ＯＮＨ−を表わす。ここでＲ₁₄は、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わし、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は水素原子、アルキル基または
アリール基を表わし、Ｒ₁₇はカルボニル基に隣接する炭
素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原
子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換
基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後
Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制残基を表わし、
ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアル
カリで除去されうる基を表わす。

【００１６】式（II）において、Ｑ₁ は少なくとも１個
のヘテロ原子を含み、結合する炭素原子とともに５員環
以上の複素環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｒ
₂₁はハイドロキノン母核に置換可能な基を表わし、Ｂ、
Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は式（Ｉ）で述べたものと同義で
ある。

【００１７】式(III) において、Ｒは直鎖または分岐の
アルキレン基、直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖
または分岐のアラルキレン基、またはアリーレン基を表
わし、Ｚは極性置換基を表わす。Ｙは−Ｓ−、−Ｏ−、
−ＮＲ₁ −、−ＣＯＮＲ₂ −、−ＮＲ₃ ＣＯ−、−ＳＯ
₂ ＮＲ₄ −、−ＮＲ₅ ＳＯ₂ −、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−、−ＮＲ₆ ＣＯＮＲ₇ −、−ＮＲ₈ ＣＳＮ
Ｒ₉ −、または−ＮＲ₁₀ＣＯ₂ −を表わし、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及び
Ｒ₁₀は水素原子またはそれぞれ置換もしくは無置換のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基を表わす。Ｘ′
は−Ｏ−、−ＮＲ′−または−Ｓ−を表わし、Ｒ′は水
素原子またはそれぞれ置換または無置換のアルキル基、
アルケニル基を表わす。Ｒ″は水素原子またはこれを置
換可能な基を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム基またはアルカリ条件下で解裂する基
を表わす。ｎは０または１を表わし、ｍは０、１または
２を表わす。但し、Ｘ′が−Ｓ−の時、ｍ＝０は含まれ
ない。ｌは４−ｍを表わす。

【００１８】式（IV）において、Ｒ''' は直鎖または分
岐のアルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基を表わし、Ｚ′は水素原子または極性
置換基を表わす。Ｙ′は、−Ｓ−、−ＮＲ₃₁−、−ＮＲ
₃₂ＣＯＮＲ₃₃−、−ＮＲ₃₄ＣＳＮＲ₃₅−、−ＮＲ₃₆ＣＯ
₂ −、−ＮＲ₃₇ＣＯ−または−ＮＲ₃₈ＳＯ₂ −を表わ
す。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇または
Ｒ₃₈は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、
アリール基、アルケニル基またはアラルキル基を表わ
す。ｉは０または１を表わす。Ｍは式（III)で述べたも
のと同義である。

【００１９】本発明の式（Ｉ）についてさらに詳細に説
明する。Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ
₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄
−Ｎ（Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−またはＲ₁₇ＣＯＮＨ−
を表わす。ここでＲ₁₄は置換あるいは無置換のアルキル
基（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基
（炭素数２〜３０、例えば１−ブテニル、１−オクタデ
セニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭素数
２〜３０、例えばエチニル、１−オクチニル）、置換あ
るいは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェニル、ナフチル、３−ドデカンアミドフェニル、３−
ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、４−ドデシルオ
キシフェニル）、またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ
のヘテロ原子の少なくとも一つを含む５員ないし２０員
のもので、例えば４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、
２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリ
ル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾトリアゾリ
ル、モルホリニル）を表わす。Ｒ₁₄の有する置換基とし
ては、例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
カルボン酸アミド基、スルフォン酸アミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ニトロ基またはヘテロ環基が
あげられる。

【００２０】Ｒ₁₅およびＲ₁₆は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ₁₄で示されたものがあげられ
る。

【００２１】Ｒ₁₅として好ましくは水素原子である。

【００２２】Ｒ₁₇はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環
基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。

【００２３】Ｒ₁₇の有する置換基としては、Ｒ₁₄の有す
る置換基として述べたものがあげられる。式（Ｉ）の有
するＲ₁₂およびＲ₁₃としては、水素原子またはハメット
の置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わし、それ
らの例としてはアルキル基（炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デシル、ヘ
キサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ−オクチ
ル）、アリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ド
デシルオキシ、ベンジルオキシ）、アールオキシ基（炭
素数６〜３０、例えばフェノキシ、ナフトキシ）、アル
キルチオ基（炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、ヘキ
シルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ）、アリールチ
オ基（炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ、２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）、アミド基（炭素数１〜３０、例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウレ
イド基（炭素数１〜３０、例えば３−メチルウレイド、
３−ドデシルウレイド、３−フェニルウレイド）、ウレ
タン基（炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルア
ミノ、デシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカル
ボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素数３０
以下、例えば３−メチルスルファモイルアミノ、３−フ
ェニルスルファモイルアミノ）、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基または−（Ｂ）_k
−Ｘがあげられる。

【００２４】Ｒ₁₂およびＲ₁₃は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ₁₄の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００２５】次に式（II）について詳細に説明する。

【００２６】式（II）のＱ₁ は、少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含む２価の基であり、それらの例としては、例
えばアミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオ
エーテル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル
基、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられ、これら
のうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置
換基を有していてもよい。ただし、Ｑ₁ にエーテル結合
を含む場合は、５員環であることはない。

【００２７】Ｑ₁ で完成されるヘテロ環の例としては以
下の化９〜化１０に示すものがあげられる。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】 Ｒ₂₁はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には式（Ｉ）のＲ₁₃で述べた基の他に、置換、無置
換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例と
してはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロロア
セチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカノイ
ル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例としては、カルバモイル、
Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニ
ル）、置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭
素数０〜３０であり、例としてはスルファモイル、ジブ
チルスルファモイル）、置換、無置換のスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ニル）またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの少なくと
も一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば５−テ
トラゾリル、２−べンズオキサゾリル、２−チアゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）が
あげられる。

【００３０】式（Ｉ）および（II）におけるＡ、Ａ′、
ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００３１】式（Ｉ）および（II）においてＡおよび
Ａ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オキザリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，００
９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

【００３２】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化
体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k −Ｘ
を放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を表わ
し、タイミング調節機能を有していてもよく、また、も
う一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカプ
ラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよい。こ
こでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン母核に
結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合には、同
じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。

【００３３】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭第５１−
１４６，８２８号、特開昭第５７−５６，８３７号に記
載されているものがあげられる。Ｂとしては、これらに
記載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでも
よい。タイミング調節基の好ましい例としては以下のも
のがあげられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載が
ある。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基である。

【００３４】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００３５】カプラーとしては、例えばフェノール型カ
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−
ヒドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。これらは各々ハイドロキ
ノン核より離脱して初めてカプラーとして機能し、現像
主薬酸化体と反応してそれらのカップリング位に結合し
たＸを放出する。

【００３６】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記化１１に示す式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）
があげられる。

【００３７】

【化１１】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ₇ は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ
₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。

【００３８】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記化１２
に示す式（Ｒ−１）で表わされる。

【００３９】

【化１２】 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｐ個のＸ″および
Ｙ″の少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチ
ン基を表わし、その他のＸ″およびＹ″は置換もしくは
無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｐは１ない
し３の整数を表わし（ｐ個のＸ″、ｐ個のＹ″は同じも
のもしくは異なるものを表わす）、Ａ″は水素原子また
はアルカリにより除去されうる基を表わし、式（Ｉ）に
おけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ、Ｘ″、Ｙ″、Ｑ
およびＡ″のいずれか２つの置換基が２価基となって連
結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば
（Ｘ″＝Ｙ″）_p がベンゼン環、ピリジン環などを形成
する場合である。

【００４０】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記化１３に示す式（Ｒ−２）または（Ｒ
−３）で表わされるものである。

【００４１】

【化１３】 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００４２】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０、１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ₆₄は
同じでも異っていてもよく、また２つのＲ₆₄が隣接する
炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって
連結し環状構造を表わす場合も包含する。

【００４３】Ｒ₆₄としては式（II）のＲ₂₁で述べたもの
があげられる。

【００４４】Ｘは現像抑制残基を意味する。Ｘの好まし
い例としては、下記化１４に示す式（Ｘ−１）で示され
るヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物、あ
るいは式（Ｘ−２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテ
ロ環化合物があげられる。

【００４５】

【化１４】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単
環もしくは縮合環のヘテロ環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有して
もよく、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁ およびＺ
₂ で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ
原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも
一種を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も
好ましくは５員又は６員のヘテロ環である。

【００４６】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリア
ザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピ
ラジン、ピリダジン）があげられる。

【００４７】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトリアゾール類（１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（テトラ
ザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾールがあげ
られる。

【００４８】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制残基の有する好ましい置換基としては以下のも
のがあげられる。

【００４９】すなわちＲ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙げ
られる。ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

【００５０】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、
４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデン）置換あるいは無置換のメルカプ
トピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２
−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン）がある。

【００５１】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール類、３
−ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダ
ゾール）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジク
ロロベンズイミダゾール）があげられる。

【００５２】またＸは式（Ｉ）および（II）のＢから離
脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基があげられる。

【００５３】このような失活型現像抑制残基の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載
のある現像抑制残基が挙げられる。

【００５４】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。

【００５５】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００５６】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００５７】式（Ｉ）および（II）において、ｋは好ま
しくは、０、１または２である。

【００５８】式（Ｉ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は下記化１５に示す式（ＩＡ）で示される化合
物である。

【００５９】

【化１５】 式（ＩＡ）において、Ｒ₁₁、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋ
は式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。

【００６０】式（ＩＡ）において好ましいＲ₁₁はＲ₁₄Ｎ
（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−およびＲ₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）
−であり、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は前述と同じ意味を持
つ。また式（ＩＡ）において好ましいｋは０または１で
ある。

【００６１】式（Ｉ）および（II）においてＡおよび
Ａ′は好ましくは水素原子である。

【００６２】式（II）においてＱ₁ は好ましくは−Ｎ
（Ｒ₂₈）−ＣＯ−Ｑ₂ −で表わされ、Ｑ₂ の例としては
二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、ア
ルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【００６３】Ｒ₂₈は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。

【００６４】Ｒ₂₈として好ましくは水素原子である。

【００６５】Ｒ₂₁としては、水素原子またはハメットの
置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ましい。

【００６６】Ｑ₁ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記化１６に示す式
（IIＡ）で示される化合物がさらに好ましい。

【００６７】

【化１６】 式（IIＡ）において、Ｑ₂ は前述と同じ意味を持ち、Ｒ
₂₁、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（II）と同義であ
る。

【００６８】式（ＩＡ）のＲ₁₁がＲ₁₇ＣＯＮＨ−である
とき、以下化１７に示す式（ＩＢ）および化１８に示す
式（ＩＣ）である場合が好ましい。

【００６９】

【化１７】

【００７０】

【化１８】 式中、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅は置換基を表わし、ｎ′は２以上の整
数、ｍ′は１ないし５の整数を表わし、ｍ′が２以上の
時、Ｒ₄₅はそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれらと同
義である。

【００７１】Ｒ₄₄およびＲ₄₅としては、例えば式（Ｉ）
のＲ₁₄の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。式
（ＩＢ）において、好ましいＲ₄₄は炭素数５ないし３０
の置換基であり、ｎ′として好ましくは２ないし５であ
る。式（ＩＣ）において、Ｒ₄₅の炭素数は５ないし３０
であることが好ましい。

【００７２】本発明の内容をより具体的に述べるため
に、以下化１９〜化４６に式（Ｉ）および（II）で表わ
される化合物の具体例を示すが、本発明で用いうる化合
物はこれらに限定されるわけではない。

【００７３】

【化１９】

【００７４】

【化２０】

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】

【化２９】

【００８４】

【化３０】

【００８５】

【化３１】

【００８６】

【化３２】

【００８７】

【化３３】

【００８８】

【化３４】

【００８９】

【化３５】

【００９０】

【化３６】

【００９１】

【化３７】

【００９２】

【化３８】

【００９３】

【化３９】

【００９４】

【化４０】

【００９５】

【化４１】

【００９６】

【化４２】

【００９７】

【化４３】

【００９８】

【化４４】

【００９９】

【化４５】

【０１００】

【化４６】 本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、例えば特開昭４
９−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０−
２１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２３
３６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５６０
４３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０１３
５号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２
号、同６２−１０３６３９号、米国特許３３７９５２９
号、同３６２０７４６号、同４３３２８２８号、同４３
７７６３４号、同４６８４６０４号に記載の方法に準じ
て合成できる。

【０１０１】次に本発明における式(III）で示される化
合物について詳しく述べる。

【０１０２】Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基（例
えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキ
シレン、１−メチルエチレン）、直鎖または分岐のアル
ケニレン基（例ええばビニレン、１−メチルビニレ
ン）、直鎖または分岐のアラルキレン基（例えばベンジ
リデン）、アリーレン基（例えばフェニレン、ナフチレ
ン）を表わす。

【０１０３】Ｚで表わされる極性置換基としては、例え
ば置換もしくは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例え
ばアミノ、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジブチルアミノ、
ジプロピルアミノ、Ｎ−ジメチルアミノ−Ｎ−メチルア
ミノ）、四級アンモニウム基（例えばトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニウムクロリ
ド）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−
ヒドロキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチル
チオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えば２−ピリジルオキシ、２−イミダ
ゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベンズチ
アゾリルチオ、４−ピラゾリルチオ）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル）、カルバモイル基（例えば無置換カ
ルバモイル、メチルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば無置換スルファモイル、メチルスルファモイ
ル）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズ
アミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、アシルオキシ基（例
えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ウレイド基
（例えば無置換のウレイド、メチルウレイド、エチルウ
レイド）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイ
ド、メチルチオウレイド）、スルホニルオキシ基（例え
ばメタンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ）、ヘテロ環基（例えば１−モルホリノ、１−ピペ
リジノ、２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、
１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、２−イミダゾリ
ル、２−テトラヒドロフリル、２−テトラヒドロチエニ
ル）、ヒドロキシ基があげられる。

【０１０４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、２
−ジメチルアミノエチル）、置換もしくは無置換のアリ
ール基（例えばフェニル、２−メチルフェニル）、置換
もしくは無置換のアルケニル基（例えばプロペニル、１
−メチルビニル）、または置換もしくは無置換のアラル
キル基（例えばベンジル、フェネチル）を表わす。

【０１０５】Ｒ′は水素原子または置換もしくは無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、２−
ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−イ
ミダゾリルエチル、２−ジメチルアミノプロピル）、置
換もしくは無置換のアルケニル基（例えばプロペニル、
１−メチルビニル）を表わす。

【０１０６】またＲ″は水素原子またはこれと置換可能
な基を表わすが、置換可能な基としては例えばハロゲン
原子（例えばフッ素、クロロ、ブロム）、炭素数１〜６
の置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、ｎ−ブチル）、炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニ
ル、４−メチルフェニル）、炭素数１〜６の置換もしく
は無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール
オキシ基（例えばフェノキシ、４−メチルフェニル）、
炭素数１〜１２のスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル）、炭素数１〜１２のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、エタンスルホンアミド）、炭素数
１〜１２のスルファモイル基（例えばジエチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル）、炭素数１〜１２の
カルバモイル基（例えば無置換のカルバモイル、メチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル）、炭素数２〜１
２のアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、
炭素数１〜１２のウレイド基（例えば無置換のウレイ
ド、３−メチルウレイド、３−フェニルウレイド）、炭
素数２〜１２のアリールまたはアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル）、炭素数２〜１２のアリールまたはアルコキシカル
ボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、フ
ェノキシカルボニルアミノ）、シアノ基があげられる。

【０１０７】Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子（例え
ばナトリウム、カリウム）、アンモニウム基（例えばト
リメチルアンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアン
モニウムクロリド）、またはアルカリ条件下で、Ｘ＝Ｈ
またはアルカリ金属となりうる基（例えばアセチル、シ
アノエチル、メタンスルホニルエチル）を表わす。

【０１０８】式（III)において好ましくはＲが置換また
は無置換のアルキレン基、Ｙが−ＣＯＮＲ₂ −、−ＮＲ
₃ ＣＯ−または−ＮＲ₆ ＣＯＮＲ₇ −、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
₆ 、Ｒ₇ が水素原子、Ｘ′が−ＮＨ−または−Ｏ−、Ｚ
が置換もしくは無置換のアミノ基またはその塩、ヘテロ
環基の場合である。

【０１０９】以下化４７〜化５９に式（III)で表わされ
る化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけ
ではない。

【０１１０】

【化４７】

【０１１１】

【化４８】

【０１１２】

【化４９】

【０１１３】

【化５０】

【０１１４】

【化５１】

【０１１５】

【化５２】

【０１１６】

【化５３】

【０１１７】

【化５４】

【０１１８】

【化５５】

【０１１９】

【化５６】

【０１２０】

【化５７】

【０１２１】

【化５８】

【０１２２】

【化５９】 本発明で用いられる式(III）で示される化合物は、例え
ばＯｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｓｉｓ，IV，５６９（１
９６３）；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，４５，２３
９０（１９２３）；Ｃｈｅｍｉｓｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ，９，４６５（１８７６）や以下に示した代表的な合
成例に準じて合成することができる。 合成例１ 例示化合物(III−１）の合成法 ５−アミノ−２−メルカプトベンゾイミダゾール３６．
６ｇとピリジン１７．１ミリリットルにＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド２５０ミリリットルを加え、室温下フェ
ニルクロロホルメート３４．４ｇを滴下した。そのまま
室温下１．５時間撹拌した後、氷水１．５リットルに加
えると結晶が析出した。得られた結晶を濾取し、アセト
ニトリルから再結晶して、２−メルカプト−５−フェノ
キシカルボニルアミノベンゾイミダゾール４７．７ｇを
得た。

【０１２３】得られた２−メルカプト−５−フェノキシ
カルボニルアミノベンゾイミダゾール８．６ｇにアセト
ニトリル１００ミリリットルを加え４５℃に加熱撹拌
し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチレンジアミン１４．５
ｇを滴下した。４５℃で１．５時間撹拌し、析出した結
晶を濾取した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとメチ
ルアルコールの混合溶媒から再結晶し目的物６．２ｇ
（収率７４％）を得た。 融点２４０℃（分解） 次に本発明における式（IV）で示される化合物について
詳しく述べる。Ｒ'''は、直鎖または分岐のアルキレン
基、アンケニレン基、アラルキレン基またはアリーレン
基を表わし、Ｚ′は水素原子または極性置換基を表わ
す。Ｙ′は、−Ｓ−、−ＮＲ₃₁−、−ＮＲ₃₂ＣＯＮＲ₃₃
−、−ＮＲ₃₄ＣＳＮＲ₃₅−、−ＮＲ₃₆ＣＯ₂ −、−ＮＲ
₃₇ＣＯ−または−ＮＲ₃₈ＳＯ₂ −を表わし、Ｒ₃₁、
Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇またはＲ₃₈は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、
アルケニル基またはアラルキル基を表わす。Ｍは、水素
原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基またはアルカ
リ条件下で解裂する基を表わす。ｉは０または１を表わ
す。

【０１２４】更に詳しくは、Ｒ''' は直鎖または分岐の
アルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ヘキシレン、１−メチルエチレン）、直
鎖または分岐のアルケニレン基（例えばビニレン、１−
メチルビニレン）、直鎖または分岐のアラルキレン基
（例えばベンジリデン）、アリーレン基（例えばフェニ
レン、ナフチレン）を表わす。

【０１２５】Ｚ′で表わされる極性置換基としては、例
えば置換もしくは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例
えばアミノ、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジブチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ
−メチルアミノ）、四級アンモニウム基（例えばトリメ
チルアンモニウムクロリド、ジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、ヘテロ環オキシ基（例えば２−ピリジルオキシ、
２−イミダゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基（例えば２
−ベンズチアゾリルチオ、４−ピラゾリルチオ）、スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル）、カルバモイル基（例え
ば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル）、スルフ
ァモイル基（例えば無置換スルファモイル、メチルスル
ファモイル）、カルボンアミド基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アシルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、
ウレイド基（例えば無置換のウレイド、メチルウレイ
ド、エチルウレイド）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル）、チオウレイド基（例えば無置換の
チオウレイド、メチルチオウレイド）、スルホニルオキ
シ基（例えばメタンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンス
ルホニルオキシ）、ヘテロ環基（例えば１−モルホリ
ノ、１−ピペリジノ、２−ピリジル、４−ピリジル、２
−チエニル、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、２−
イミダゾリル、２−テトラヒドロフリル、２−テトラヒ
ドロチエニル）、シアノ基があげられる。ここでＺ′
は、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロキシ基及びア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル）であることはない。

【０１２６】Ｙ′が−ＮＲ₃₁−、−ＮＲ₃₂ＣＯＮＲ
₃₃−、−ＮＲ₃₄ＣＳＮＲ₃₅−、−ＮＲ₃₆ＣＯ₂ −、−Ｎ
Ｒ₃₇ＣＯ−または−ＮＲ₃₈ＳＯ₂ −を表わすとき、Ｒ3
1、Ｒ32、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇またはＲ
₃₈は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基（例
えばメチル、エチル、プロピル、２−ジメチルアミノエ
チル）、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェ
ニル、２−メチルフェニル）、置換もしくは無置換のア
ルケニル基（例えばプロペニル、１−メチルビニル）、
または置換もしくは無置換のアラルキル基（例えばベン
ジル、フェネチル）を表わす。

【０１２７】式（IV）で表わされる化合物の具体例を以
下化６０〜化８１に示すがこれらに限定されるわけでは
ない。

【０１２８】

【化６０】

【０１２９】

【化６１】

【０１３０】

【化６２】

【０１３１】

【化６３】

【０１３２】

【化６４】

【０１３３】

【化６５】

【０１３４】

【化６６】

【０１３５】

【化６７】

【０１３６】

【化６８】

【０１３７】

【化６９】

【０１３８】

【化７０】

【０１３９】

【化７１】

【０１４０】

【化７２】

【０１４１】

【化７３】

【０１４２】

【化７４】

【０１４３】

【化７５】

【０１４４】

【化７６】

【０１４５】

【化７７】

【０１４６】

【化７８】

【０１４７】

【化７９】

【０１４８】

【化８０】

【０１４９】

【化８１】 本発明で用いられる式（IV）で示される化合物は、Ａｄ
ｖａｎｃｅｓ ｉｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ，第９巻，第１６５頁〜２０９頁（１９６
８）；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉ
ｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｊａｐａｎ，第７１巻，第１
４８１頁〜１４８４頁（１９５１）；米国特許２８２３
２０８号を参考にして合成することができる。またＹ′
として、ウレイド基、チオウレイド基を表わすものは、
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールにイソシアネート類を反応させるか、２−メルカプ
ト−５−フェノキシカルボニルアミノ−１，３，４−チ
アジアゾールにアミン類を反応させることにより容易に
合成できる。

【０１５０】以下に代表的な合成例を示す。 合成例２ 化合物（IV−１４）の合成法 ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
７．５ｇ、２−ジメチルアミノエチルクロライド塩酸塩
７．３ｇ、ピリジン４ｇをｎ−ブタノール６０ミリリッ
トルに加え２時間加熱還流した。反応液を水冷して析出
した結晶を濾取し、エタノールより再結晶した。収量
７．９ｇ 融点１６１〜１６３℃本発明の式（Ｉ）、
（II）、(III）及び（IV）で表わされる化合物を多層カ
ラー写真感光材料に用いる場合は、例えばハロゲン化銀
乳剤層あるいはその乳剤層に隣接するイエローフィルタ
ー層、アンチハレーション層、中間層もしくは保護層の
少なくとも一層に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層あ
るいはその乳剤層に隣接する中間層に含有させることが
好ましい。

【０１５１】式（Ｉ）もしくは（II）、又は(III）もし
くは（IV）で表わされる本発明の化合物は、適用するハ
ロゲン化銀写真感光材料の性質、目的あるいは現像処理
方法により異なるが、一般的に同一層または隣接層に存
在するハロゲン化銀１モルに対して、１〜１０^-7モルで
あり、好ましくは３×１０^-2〜３×１０^-5モルである。

【０１５２】本発明の式（III)及び（IV）で表わされる
化合物を感光材料中に導入するには、水、メタノール、
エタノール、プロパノールあるいはフッ素化アルコール
等の写真感光材料において通常用いられる溶剤に溶解し
た後、親水性コロイドに添加する。ハロゲン化銀乳剤層
に含有させる場合には、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成
時、物理熟成時、化学増感直前、化学増感中、化学増感
後もしくは塗布液調製時のいずれでもよく、目的に応じ
て選択される。

【０１５３】式（Ｉ）及び（II）で表わされる化合物と
式（III)及び（IV）で表わされる化合物とは、同一層に
添加されても異なる層中に添加されてもよいが、同一層
中あるいは隣接層中に添加されるのが好ましい。

【０１５４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置
順をもとり得る。

【０１５５】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５６】該中間層には、例えば特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラーが含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

【０１５７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３
号に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１５８】具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層
（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性
層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光
性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することができる。

【０１５９】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に設
置することもできる。

【０１６０】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層に最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１６１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１６２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１６３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【０１６４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような規則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１６６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２頁〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１６７】例えば米国特許第３，５７４，６２８号、
同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，
７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法
により簡単に調製することができる。

【０１６９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１７０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後記の
表Ａにまとめた。

【０１７２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１７３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１７４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１７５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１７６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜０．２μm がより好ましい。

【０１７８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１７９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１８０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表Ａに関連する記載箇所を示した。

【０１８１】 表Ａ 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２ 感度上昇剤 648頁右欄 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５ かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６ 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 ８ 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１８２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１８３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１８４】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８５】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。

【０１８６】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【０１８７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８
９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０
６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ
・ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNO．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【０１８８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。

【０１８９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１９０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１９１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１９２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。

【０１９３】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
を放出する化合物も好ましい。

【０１９４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第
３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーが挙げられる。

【０１９５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が
１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例え
ばフタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸
エステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソ
ステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）
が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
などが使用でき、典型例としては例えば酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。

【０１９７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１９８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１９９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２００】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定
でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０２０１】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２０２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０２０３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【０２０４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０２０５】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０２０６】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０２０７】 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０２０８】次に発色現像以降の工程について説明す
る。

【０２０９】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０２１０】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０２１１】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えばジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３
−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−
ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６
７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化合
物を、単独もしくは組合せて用いることができる。

【０２１２】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により例えば保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有
機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含
有させることができる。

【０２１３】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的には例えばＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げること
ができる。

【０２１４】このようにして調整された現像液のpH値は
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。

【０２１５】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０２１６】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ミリリットル以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい。

【０２１７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０２１８】即ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２１９】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち例えば第１ス
ズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２
８２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン
酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイ
オン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０
９，０５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素
化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細
書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１
１，０００号明細書）などのホウ素化合物である。この
カブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。

【０２２０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【０２２１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては例えば鉄（III)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２２２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０２２３】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には例えば酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２２４】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２２５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２２６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２２７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２２８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式
によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内に
おける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０２２９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

【０２３０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０２３１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２３２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２３３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
No．１４，８５０号及び同No．１５，１５９号記載のシ
ッフ塩基型化合物、同No．１３，９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

【０２３４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記
載されている。

【０２３５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２３６】

【実施例】

（実施例）以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μm の三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.1 ｇ 第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.1 ｇ 染料Ｄ−４ 0.4 mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.05ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラ−Ｃ−１ 0.15ｇ カプラ−Ｃ−２ 0.05ｇ カプラ−Ｃ−３ 0.05ｇ カプラ−Ｃ−９ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラ−Ｃ−１ 0.2 ｇ カプラ−Ｃ−２ 0.05ｇ カプラ−Ｃ−３ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラ−Ｃ−１ 0.3 ｇ カプラ−Ｃ−２ 0.1 ｇ カプラ−Ｃ−３ 0.7 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第７層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 添加物Ｍ−１ 0.3 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6 mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.01ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.002ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.01ｇ 染料Ｄ−１ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 0.02ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.2 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.2 ｇ ゼラチン 0.5 ｇ カプラ−Ｃ−４ 0.1 ｇ カプラ−Ｃ−７ 0.05ｇ カプラ−Ｃ−８ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラ−Ｃ−４ 0.1 ｇ カプラ−Ｃ−７ 0.2 ｇ カプラ−Ｃ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ カプラ−Ｃ−４ 0.3 ｇ カプラ−Ｃ−７ 0.1 ｇ カプラ−Ｃ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07ｇ ゼラチン 1.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.05ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラ−Ｃ−５ 0.2 ｇ カプラ−Ｃ−６ 0.1 ｇ カプラ−Ｃ−１０ 0.4 ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.9 ｇ カプラ−Ｃ−５ 0.3 ｇ カプラ−Ｃ−６ 0.1 ｇ カプラ−Ｃ−１０ 0.1 ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラ−Ｃ−５ 0.3 ｇ カプラ−Ｃ−６ 0.6 ｇ カプラ−Ｃ−１０ 0.1 ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.7 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.2 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.3 ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ 0.4 ｇ 染料Ｄ−１ 0.1 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.1 ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.4 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm) 0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μm) 0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0 mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.03ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−６を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０２３７】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。試料１
０１の作製に用いた沃臭化銀乳剤Ａ〜Ｎを下記表１に、
これら乳剤の分光増感を表２〜表３に、各組成物の構造
式を化８２〜化９６にそれぞれ示す。

【０２３８】

【表１】

【０２３９】

【表２】

【０２４０】

【表３】

【０２４１】

【化８２】

【０２４２】

【化８３】

【０２４３】

【化８４】

【０２４４】

【化８５】

【０２４５】

【化８６】

【０２４６】

【化８７】

【０２４７】

【化８８】

【０２４８】

【化８９】

【０２４９】

【化９０】

【０２５０】

【化９１】

【０２５１】

【化９２】

【０２５２】

【化９３】

【０２５３】

【化９４】

【０２５４】

【化９５】

【０２５５】

【化９６】 （試料１０２〜１２２の作製）試料１０１の第２層、第
４層、第７層、第９層および第１１層に添加した化合物
Ｃｐｄ−Ｃの代わりに、下記表４に示すように式（Ｉ）
および（ＩＩ）の本発明の化合物を等モル置き換えし、
さらに第９層に表４に示すように比較用化合物Ａ、式
（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の本発明の化合物をｍ² 当た
り０．２×１０^-4モル添加した以外は同様にして試料１
０２〜１２２を作製した。

【０２５６】比較用化合物Ａの構造式を下記化９７に示
す。

【０２５７】

【化９７】

【０２５８】

【表４】 これらの試料１０１〜１２２について、各々一部ずつ別
のところに緑色ウエッジ露光し、また他の一部に白色ウ
エッジ露光（赤＋緑＋青色光）を与えた。白色露光時の
緑色光露光量は、緑色光露光の露光量と同じであった。
これらの露光した試料を現像処理し、緑色光露光時のマ
ゼンタと白色光露光時のマゼンタを比較し、濃度１．０
のところの露光量差ΔｌｏｇＥを測定した。このΔｌｏ
ｇＥの値が大きいほど、インターイメージ効果が大きい
といえる。

【０２５９】上記表４に結果を示す。

【０２６０】また試料１０１〜１２２について露光、現
像処理し、得られたシアン色像の粒状性について慣用の
ＲＭＳ（Ｒｏｏｔ Ｍｅａｎ Ｓｑｕａｒｅ）法で判定
した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は、当事者間では周
知のことであるが、「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｎｅｒｉｎｇ」ｖｏｌ
１９；Ｎｏ．４（１９７５）Ｐ．２３５〜２３８に「Ｒ
ＭＳ Ｇｒａｎｕｓｌａｌｉｔｙ；Ｄｅｔｅｒｍｉｎａ
ｔｉｏｎ ｏｆ Ｊｕｓｔ ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ ｄ
ｉｆｆｅｒｅｎｃｅ」の表題で記載されている。

【０２６１】上記表４に濃度１．０におけるＲＭＳ粒状
度の１０００倍の値を示した。

【０２６２】さらに試料１０１〜１２２について鮮鋭度
測定用パターンで露光後、現像処理し１０サイクル／ｍ
ｍのＭＴＦ値を測定した。

【０２６３】結果を上記表４に示す。

【０２６４】またここで用いた現像処理を下記に示す。

【０２６５】 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 6分 38℃ 12リットル 2.2 リットル／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4リットル 7.5 リットル／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4リットル 1.1 リットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12リットル 2.2 リットル／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4リットル 1.1 リットル／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12リットル 0.22リットル／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8リットル 1.1 リットル／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8リットル 7.5 リットル／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2リットル 1.1 リットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ 2.0 ｇ 2.0 ｇ メチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 3.0 ｇ 母液に 酸・５ナリトウム塩 同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド 11 ｇ 11 ｇ エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 8.0 ｇ 母液に ２水塩 同じ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセリン 0.4 ml 下記化９８に示すソルビタン・エステル 0.1 ｇ

【０２６６】

【化９８】 水を加えて 1000 ml pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 2.0 ｇ 4.0 ｇ ２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アン 120 ｇ 240 ｇ モニウム・２水塩 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0 ｇ 母液に 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 同じ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0 ml 母液に 同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.5 ml エーテル（平均重合度１０） 水を加えて 1000 ml pH 調整せず 表４から明らかなように本発明の試料は、粒状性を悪化
することなく優れたインターイメージ効果をもたらし、
しかもシャープネスの向上をももたらすことがわかる。 （実施例２）特開平２−９０１５１号公報に記載の実施
例２の試料２０１において、第３層に本発明の化合物Ｉ
Ｉ−（１）をｍ² 当たり１０ｍｇ添加し、さらに第６層
に本発明の化合物（ＩＶ−６４）をｍ² 当たり３ｍｇ添
加した以外は試料２０１と同様にして試料Ａを調製し
た。試料Ａについて本発明の実施例１と同様の試験を行
ったところ、実施例１と同様の結果が得られた。 （実施例３）特開平１−１５８４３１号公報に記載の実
施例１のカラー写真感光材料において、第３層に本発明
の化合物Ｉ−（１）をｍ² 当たり１５ｍｇ添加し、さら
に第６層に本発明の化合物（ＩＶ−６４）をｍ² 当たり
４ｍｇ添加した以外は特開平１−１５８４３１号公報に
記載の実施例１のカラー写真感光材料と同様にして試料
Ｂを調製した。試料Ｂについて本発明の実施例１と同様
の試験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得られ
た。

【０２６７】

【発明の効果】以上述べたように本発明によればカブリ
の増加を伴わないで大きなインターイメージ効果を有す
る写真感光材料が提供される。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年９月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】

【化１０】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７８】

【化２４】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８９】

【化３５】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該感光材料を構成する少なくとも一層に下記化１に示さ
   れる式（Ｉ）または下記化２に示される式（II）で表わ
   される化合物の少なくとも一種と、下記化３に示される
   式（III)または下記化４に示される式（IV）で表わされ
   る化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 式（Ｉ）において、Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ
   ₁₅）−、Ｒ₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＳＯ₂ （Ｒ₁₅）
   −、Ｒ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−またはＲ₁₇Ｃ
   ＯＮＨ−を表わす。ここでＲ₁₄は、アルキル基、アルケ
   ニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表わし、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は水素原子、アルキル基または
   アリール基を表わし、Ｒ₁₇はカルボニル基に隣接する炭
   素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
   あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原
   子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換
   基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後
   Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制残基を表わし、
   ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアル
   カリで除去されうる基を表わす。式（II）において、Ｑ
   ₁ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合する炭素
   原子とともに５員環以上の複素環を形成するのに必要な
   原子群を表わし、Ｒ₂₁はハイドロキノン母核に置換可能
   な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は式（Ｉ）で
   述べたものと同義である。式(III)において、Ｒは直鎖
   または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐のアルケニ
   レン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、またはアリ
   ーレン基を表わし、Ｚは極性置換基を表わす。Ｙは−Ｓ
   −、−Ｏ−、−ＮＲ₁ −、−ＣＯＮＲ₂ −、−ＮＲ₃ Ｃ
   Ｏ−、−ＳＯ₂ ＮＲ₄ −、−ＮＲ₅ ＳＯ₂ −、−ＣＯ₂
   −、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₆ ＣＯＮＲ₇ −、−
   ＮＲ₈ ＣＳＮＲ₉ −、または−ＮＲ₁₀ＣＯ₂ −を表わ
   し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、
   Ｒ₈ 、Ｒ₉及びＲ₁₀は水素原子またはそれぞれ置換もし
   くは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
   を表わす。Ｘ′は−Ｏ−、−ＮＲ′−または−Ｓ−を表
   わし、Ｒ′は水素原子またはそれぞれ置換または無置換
   のアルキル基、アルケニル基を表わす。Ｒ″は水素原子
   またはこれを置換可能な基を表わす。Ｍは水素原子、ア
   ルカリ金属原子、アンモニウム基またはアルカリ条件下
   で解裂する基を表わす。ｎは０または１を表わし、ｍは
   ０、１または２を表わす。但し、Ｘ′が−Ｓ−の時、ｍ
   ＝０は含まれない。ｌは４−ｍを表わす。式（IV）にお
   いて、Ｒ''' は直鎖または分岐のアルキレン基、アルケ
   ニレン基、アラルキレン基またはアリーレン基を表わ
   し、Ｚ′は水素原子または極性置換基を表わす。Ｙ′
   は、−Ｓ−、−ＮＲ₃₁−、−ＮＲ₃₂ＣＯＮＲ₃₃−、−Ｎ
   Ｒ₃₄ＣＳＮＲ₃₅−、−ＮＲ₃₆ＣＯ₂ −、−ＮＲ₃₇ＣＯ−
   または−ＮＲ₃₈ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、
   Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇またはＲ₃₈は水素原子、置換も
   しくは無置換の、アルキル基、アリール基、アルケニル
   基またはアラルキル基を表わす。ｉは０または１を表わ
   す。Ｍは式（III)で述べたものと同義である。