JPS6035729A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは、写真的有用試薬全放出するブロックされ
た写真試薬が組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真感光材料の処理方法に関する。

写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その効果全発揮させることは、処理液中に含有させて
使用する時とは異なった特徴を有するものでおる。その
特徴として例えば酸・アルカリあるいは酸化・還元条件
で分解し易く、処理浴中での長期保存に耐えない写真試
薬を有効に利用できるとか、それと同時に処理液組成が
単純化し、調整が容易になるとか、処理時、必要なタイ
ミングで必要な写真試薬を働かせることが可能となると
か、あるいはまた必要な場所すなわち多層感材のある特
定の層およびその近傍の層のみに必要な写真試薬を働か
せたり、ハロゲン化銀現像の関数として写真試薬の存在
量を変化させることができる等を挙げることができる。

しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光材料中に
添加するならば、処理以前の保存時に、写真感光材料中
の他の成分と反応したシ、熱あるいは酸素等の影響によ
り分解したシすることにより、処理時に期待した性能を
発揮させることができない。この様な問題を解決する／
方法として、写真試薬の活性基をブロックし、実質的に
不活性な形、すなわち写真試薬プレカーサーとして写真
感光材料中に添加する方法がある。有用な写真試薬が色
素である場合は、色素の分光吸収に大きく影響する官能
基をブロックし、その分光吸収を短波長側あるいは長波
長側にシフトさせることにより、対応する感光スペクト
ル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と同一層に共存してい
ても、所謂フィルター効果による感度低下が起きないと
いう利点がある。有用な写真試薬がカブリ防止剤、現像
抑制剤であれば活性基をブロックすることにより保存中
の感光性ハロゲン化銀への吸着や銀塩形成による減感作
用を抑えることができると同時に、必要なタイミングで
これらの写真試薬を放出することにより、感度を損うこ
となくカブリを低減したり、過現像カブリを抑制したシ
、あるいは必要な時間に現像を停止できる等の利点があ
る。有用な写真試薬が現像薬、補助現像薬、あるいはカ
プラセ剤の場合、活性基あるいは吸着基をブロックする
ことにより、保存中の空気酸化によるセミキノンや酸化
体の生成による様々な写真的悪作用の防止あるいはハロ
ゲン化銀への電子注入の防止による保存時のカブリ核発
生を防止し、その結果、安定な処理が実現できる等の利
点がある。写真試薬が、漂白促進剤あるいは漂白・定着
促進剤の場合も、それらの活性基をブロックすることに
より、保存時、そこに含まれる他の成分との反応を抑え
、処理時にブロック基をはずすことにより、所期の性能
を必要な時期に発揮させることができるという利点を有
している。

以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの利用とい
うことは、写真試薬の性能を十分発揮させる上できわめ
て有効な手段となし得るが、しかしながら一方、それら
のプレカーサーは非常に厳しい要件を満足するものでな
ければならない。すなわち、保存条件下で安定に存在し
、処理時には、必要とされるタイミングでブロック基が
解かれ写真試薬がすみやかに、しかも効率よく放出する
という相矛盾した要件を両立しうるものでなければなら
ないる 写真試薬のブロック技術として、いくつかのものが既に
知られている。例えば、特公昭≠７−φｒ　、ｇｏｓ号
明細書に記載されているアシル基、スルホニル基等のブ
ロック基を利用するもの、特公昭よ≠−３２７コ７号、
同３に一タｔりを号、同６ｊ−３１１９２７号明細書に
記載のいわゆる逆マイケル反応により写真状＋を放出す
るブロック基を利用するもの、特公昭ｊ’ｌ−Ｊり７２
７号、特開昭７７−／３！り≠を号、同ｊ７−／３！り
≠ｊ号、同ｚ７−１３ＡＡ≠θ号明細書に記載の分子内
電子移動によシキ／ンメチド又はキノンメチド類似化合
物の生成に伴って写真試薬を放出するブロック基を利用
するもの、特開昭３５−６３３３０号明Ｍｔｌ”ＦＪに
記載の分子内閉環反応を利用するもの、あるいは、特開
昭３７−７ｔｊｌｌＩ号、同６７−／３１９≠り号、同
ｊ７−／７７♂ダλ号明細書に記載の！員又は６員の環
開裂を利用するもの等が公知の技術として知られている
。これらの公知技術は、保存条件下で安定なものは処理
時、写真試薬の放出速度が小さすぎ、ｐ）ｉ／−２以上
の高アルカリ処理を必要とするとか、あるいはまたｐＨ
り〜１２の処理液で放出速度が十分であっても保存条件
下で徐々に分解し、プレカーサーとしての機能を損うと
かの欠点を有している。これらの欠点はブロックされた
写真試薬からの写真的有用試薬の放出を０Ｉ（−イオン
の攻撃に頼って。

いることに帰因していると云える。すなわち、コンベン
ショナル写真感光材料の現像処理のｐＨり〜７．２に於
いては、写真感光材料の保存時と処理時のＯＨ−イオン
の濃度差は、保存時のｐＨが６〜７であることより、Ｉ
Ｏ２〜１０”となる。従って、例えばｐ　Ｈ／　０の処
理で半減期３分（添加量の半分が分解するのに３分を要
す）で写真的有用試薬を放出するブロックされた写真試
薬は、保存時（ｐＨ＝４として）、３分Ｘ１０　３０゜
０００分÷１００時間の半減期で分解すると推定される
。このことは、約３週間の保存により使用量の半分が分
解することを意味しており到底実用に耐えるものではな
い。ｐＨ／／の処理では同様に処理時、・半減期３分で
放出するブロック化合物は、保存時の分解の半減期は約
３０週間と１０倍となるが、これとてはなはだ不満足な
数値であり、保存性の点で実用は困難であると云える。

ブロックされた写真試薬から写真的有用試薬の放出をＯ
Ｈ−イオンの攻撃に頼っていることに帰因するもう１つ
の問題は、写真的有用試薬の放出効率の低下ということ
が挙げられる。すなわち、写真的有用試薬を放出する望
ましい反応と同時に、期待しない他の副反応が起き、写
真的有用試薬を放出しないま寸ブロックされた写真試薬
が死滅してしまうことが例えば米国特許第１Ｉ、／３！
、タコ２号明細ギ１：、有機合成協会誌、３り巻、３３
／頁、／りざ１年、同≠θ巻、／７Ａ頁、／りｇ、２年
等に記載されている。この様な放出効率の低下は、ブロ
ックされた写真試薬の使用地の増大となるのみならず、
往々にして期待しない副反応によって生じた副生成物に
よる大きな写真的悪影響のため実質的に所期の目的が外
せられず、それ故その様なブロックされた写真試薬が使
用出来なくなる場合がある。

一方、特願昭ｊ♂−１００９２には、コンベンショナル
カラー現像処理に於いて、現像の途中からカブリ防止剤
を効果ならしめる方が最初に存在させる場合に比較し、
感度／カブリ比が格段に向上する事実より、カブリ防止
剤プレカーサーの写真的有用性について開示されている
。

特願昭ｊ７−２０３１Ａ４ら、同ｊ７−．２／４Ｌ３２
３、同６７−．２．２りｇゲタにＣま、コンベンショナ
ルカラー現像に於いて、ピラゾリドン劫ｌプレカーサー
化合物が、現像促進および、偽感化に宥与することが開
示されている。

従って本発明の第１の目的は、写真的有用試薬１とゾレ
カーサー化合物を利用する上で、最大の難点である保存
条件下での安定性と処理時のタイミングよい写真的有用
試薬の放出の保障と云う相矛盾した要件を満足しうる汎
用性の高い一般方法を提供することにある。本’ｔ＠　
”）］の第１の目的は、比較的低いｐ　Ｈｙ〜１２の処
理に於いても、タイミングよい写真試薬の放出を実現し
うる方法を提供することにある。

本発明の第３の目的は、副反応を抑え写真的有用試薬の
放出効率を高める一般方法を提供することにある。本発
明の第≠の目的は感度／カブリ比を高める現像処理方法
を提供することにある。不発明の第ｊの目的は、感度／
カブリ比を著しく高めるカラー写真感光材料の現像処理
方法を提供することにある。

不発ψ］の目的は写真的有用試薬を放出するブロックさ
れた写真試薬が組み合わされている感光性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真感光月料をオキシ人類の存在下で処理
することによって達成された。

本発明で用いられるオキシ人類の好ましい例は下記一般
式ＣＩ）で表わされる。

ヘー〇−丁も１ １ 一般式（１）に於いて、［４１は水素原子又は処理時に
処理故のアルカリ成分あるいはその他の成分によってｌ
ｆＦ裂しつる基又は１ｆｔ素アニオンと対イオンを形成
しうる基等を表わし、処理時オキシム構造を形成し得る
すべての基を含むものであり、几２又は几３と環を形成
し、処理時板開裂によってオキシムを生成してもよい。

Ｒ２およびＲ，３は炭素原子に結合する置換基荀表わし
、几　と几　が結合して、ｊ〜７員の環を形成してもよ
く、これらの項はさらに縮合環を形成してもよい。

几２および几３は好ましくは水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、カ
ルボキン基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、イ
ミノ基、アミノ基、カルボキンアミド基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、ヘテロ項残基等を表わす。几　およ
び几　は更に置換基を有してもよい。

又、几　およびＲは互いに結合して環を形成してもよく
、好ましい環形成としては、ｓ〜７員の飽和又は不飽和
環、ベンゼン環が縮合したｊ〜７員の不飽和環あるいは
、ペテロ原子を含むｊ〜７員のへテロ潰等を挙げること
ができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中でより好ましい具
体例は次の如くである。

Ｒ１は水素原子又はアシル基であり、几２は水素原子、
置換又は未置換のアルキル基、もしくは置換又は未置換
のアリール基であり、几　は置換又は未置換のアルキル
基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換のア
シル基、置換又は未置換のアルコキシカルボ′ニルシ１
す、カルボ゛キシ基、ヒドロキシルイミノ基もしくはヘ
テロ環残基である。

１（とＲが結合した環形成化合物としては、シクロにン
タン、シクロヘキサン、シクロヘキサジエン、シクロへ
ブタン、シクロヘプタジエン、インダンもしくはフルオ
レン等を挙げることができ、これらは更に置換基を有し
ていてもよい。

一般式（１）で表わされる化合物の中で特に好ましい具
体例は次の如くである。

几１は水素原子であり、几　は水素原子、置換又は未置
換のメチル暴、もしくは置換又は未置換のエチル基でろ
Ｊ、Ｒはオルト位に少なくとも７ケの水酸基を有し更に
置換基を有してもよいフェニル基、置換又は未置換のヒ
ドロキシルイミノ基、置換基金有してもよいピリジル基
又はプリル基である。又、１４２と几３で形成される項
は、置換基を有してもよいシクロベンクン又はシクロヘ
キサンである。

一般式（１）で表わされる化合物は処理液に添加して用
いても、あるいは感ノＬ材料中に予め添加して用いても
よい。処理液に添加する場けは溶揶性の点で炭素数がｌ
〜１０關のものが！Ｌテに好ましい。感材に添加する場
合は、炭素数ｔよ特に制限されないが、多層感材の特定
の層のみに写真的有用試薬を放出させたい場合は、云わ
ゆるパンスト化された型のものを用いるとよい。

該写真的有用試薬を放出するブロックされた写真試薬と
は、アルカリで加水分解して写真的有用試薬を放出しう
るブロック芒れた写真試薬（写真的有用試薬プレカーサ
ー）の全てを含むものであシ、この中には現像時酸化還
元反応を行った後、加水分解により写真的有用試系ケ放
出するＲ　ｅ　ｄ　ｏ　ｘ化合物、例えば米国特許第３
，３７９．！；、２１号、Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ、　２り巻。

ｓｇｔ頁（ｌり６４ｔ年）、ｑ−開陥φター１２ワＳＪ
Ａ号、同特開昭ｊ、２−／３３ｔり号明細書等、に記載
のＤｌｌも化合物（］ＪｅｖｅｌｏｐｒｎｅｎｔＩｎｂ
ｉｂｉｔｏｒ　几ｅｌｅａｓ　ｉｎｇ　化合物）あるい
は、米国特許３．り、Ｚｔ、３／２号、回り、０７ｔ、
３２２号、同’Ｉ、／３３．タコタ号、特開昭Ｊ／−／
／、３／、２ダ号明＋１１＋＋沓等に記載のＤＲＲ化合
物（Ｄｙｅ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　Ｒｅｄｏｘ化合吻）
をも含むものである。

本発明に於ける写真的有用試薬を放出するブロックされ
た写真試薬として好ましくは、処理液のＯｌｅイオンの
核攻撃およびそれに続く反応によって写真的有用試薬を
放出しつるプレカーサー化合物であシ、この様なプレカ
ーサー化合物として、例えば以下のものがある。

基の少なくとも１つ衾イｊＬ、、該官能基の炭素原子上
へのＯＨｅイメンの攻撃とそれに続く反応によって写真
的Ｍ用試薬（以下ｒＡＪと略す）を放出するプレカーサ
ー化合物。

該官能基の炭素原子上への０１（０イオンの攻撃に続く
Ａの放出の形式は、該炭素に直接結合している結合の解
裂による放出；電子移動を伴って他の結合の解裂による
放出；　’ｌｌｊ子移動全移動たり、あるいは伴わずに
分子内求核攻撃により他の結合を解裂しての放出；上述
の反応形式の複数個より成る放出−更には、タイミング
基を介しての放出等がある。

ＯＯＯ ＩＩ　１１　１１ り なくども１つを有し、該官能基のイオウ原子又はリン原
子上への０１−１８イオンの攻撃とそれに続く反応によ
ってＡを放出するプレカーサー化合物。この様なプレカ
ーサー化合物に於けるＡ放出の反応形式は前記（■）で
述べたと同様でおる。

但し、イオウ原子上又はリン原子上での直接的電子移動
型は含まれない。

（ＩＶ）　−ｃ−基炭素−ヒへの（，１ｌＬｅイオンの
核１ 攻撃とそれに続く結合）督裂を伴ってＡを放出するプレ
カーサー化合物。この様なプレカーサー化合物に於ける
Ａ放出の反応形式は、最初に結合の解裂を伴った後は、
（■）あるいは（ｌｉｔ　）で述べたと同様である。

ｃ　ｉ＋　）に属するプレカーサー化合物としテ具体１
、ＪＶｃは例えば、特公昭Ｖ♂−タタ６ｒ号、特開昭３
２−Ｊ’ざ２Ｉｒ号、同５７−ｇ、２ｇ３１１号、米国
４”＝’ｊａ’ＦｔｉＣ３、３ｔ　／　、　１７６号、
同第、３　、ｌ／ｊｆ　。

１．１７号明細書等に記載のイオウ離脱型カブリ防止剤
、現像抑制剤プレカーザー；矢国ｌＩ￥許第λ。

ｏ３ｓ、ｓｇり明細書に記載のカル、Ｃモイル置換ベン
ゾトリアゾール類プレカーサー；ｌ特公昭ｊｔｌｌ−３
２７２７、米国特許第３．ｔ７ψ、≠７ξ号、同第３．
り３．２．≠♂０号、同第３．タタ３．ｔｔ１号、特開
昭５ｖ−ｔｉ≠θ号明細書等に記載のアセチル基の解裂
とそれに続く電子移動あるいは更に脱炭酸全件ってＡを
放出するプレカーサー；米国特許第瞑、３３０．ＡＩ７
号、特開昭５７−２≠０２≠ｊ号明Ａ、ＩＩＩ書等に記
載の現像薬あるいは現像促進剤放出プレカーサー；特公
昭Ｊ’７−．２２θタタ号、米ｌｊ！ｌＩ侍許第ｐ　、
ｉｙり、３ｊグ号、特開昭３６−３３３３０号明細書等
に記載の現開裂とそれに続く分子内閉環反応によ°りて
Ａを放出するプレカーサー；を寺開昭６３−／１０１．
２７号、同ｊｌ−１３ｇ７３６号四１１→等に記載の現
開裂を伴うＥＤ化合物プレカーザー；特開昭６５−４３
３３０号明ｇ１″１１Ｉ書に記載の加水分解とそれに続
く分子内閉環反応によってＡを放出するプレカーサー；
％開閉ｊ７−７Ａｊ４１．／号、同ｔ７−／３！りψり
号、同ｊ−７−／７り１≠２号等に記載の現開裂とそれ
に続く電子移動、および脱炭酸全件ってＡを放出するプ
レカーサー；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　ｉｓ　、／　ａ　、ｚ（／り７を年）、特開昭３７；
−７７ｇμ２号、米国特許ψ、３０７゜１７３号明細書
等に記載の炭素−炭素二重結合へ７）ＯＨ０イオンの核
攻撃とぞれに続く脱離によってＡを放出するプレカーサ
ー；米国ｌ特許第３゜３１λ、ｊり７号、同第３，３４
２．３タタ号明細書等に記載のｐ−フエニンンジアミン
プレカーサー；米国特許第３，３３１，２１７号、同第
３゜５７２．３３≠号、同第３１タタタ、７７７号、特
開昭ｊＯ−λｌ、ｌｌｌ１号、同３ｊ−Ｊ′３３３０号
明１７１１１作等に記載の色累ゾレカーサー等を挙げる
ことができる。更に几ｅｄｏｘ反応後に０１ｌｅイオン
の核攻撃によってＡを放出するものとし−Ｃ具体的には
、例えば米国特許第３，３７２，３２り号、特開ｔ＋Ｈ
ｊｒ−ｔ３３ｔり号明ｍ１ＩＪ訃等に記載の現像抑制剤
放出ハイドロキノン又はスルホンアミドナフトール化合
物；米国特許第３，９．２ｇ、３７λ号、同第≠、０７
６　、ｊλり号、同弘、／３ｊ、タコ９号、特開昭３１
−／／３ｔ、２グ号明細書等に記載のＤ　Ｉｔ　Ｒ化合
”ｒ７／ｊ　（Ｄｙｅ　几ｅ１ｅａｓ４ｎｇ几ｅｄｏｘ
　）がある。

（１）に属するプレカーサー化付物としては、例えば特
開昭ｓ、：ｚ−ｇｇ２を号明細餠に記載のスルホニル基
含有プレカーサー化合物を挙げることができる。

（ｌＶ）に属するプレカーサー化合物としては、米国特
許Ｊ、７２７．／／３号明細書に記載のキノンメチル基
へのｏｎｅイオンの攻撃によって色素を放出する化合物
あるいは特開昭≠Ｊ’−／、２０２２号に記載のチアゾ
リジン環の開裂によって色素を放出する化合物等を挙げ
ることができる。

本発明に使用される写真的有用試薬を放出するブロック
された写真試薬は、よシ好ましくぐよ前記ＣＩりに属す
るプレカーサー化合物であり、特に＼ 、Ｃ＝Ｎ−基の少なくとも１つを有し、該官能基の炭素
原子上へのＯＨ−イオンの攻撃とそれに続く反応によっ
て写真的有用試薬を放出しうるプレカーサー化合物であ
る。

プレカーサー化合物より放出される写真的イ１用試薬と
しては、例えばカプリ防止剤、現像抑制剤、現像薬、現
像促進剤、電子供与剤（Ｅ、Ｄ）、カブラセ剤、造核剤
、ハロゲン化帳溶剤、漂白促進剤、漂白・足首促進剤、
定着促進剤、色素、カラ−拡散転写用色椙、カプラー等
を挙げることができる。カブリ防止剤、現像抑制剤の具
体例としてｒよ、メルカプトテトラゾール類、メルカプ
トチアジ−アゾール虜、ベンゾトリアゾール頌、インダ
ゾール類等がある。現１１名寂よび現像促進剤としては
、ハイドロキノン類、カテコールＩＬ　アミノフェノー
ル類、ｐ−フェニレンジアミン類、ピラゾリドン類、ア
スコルビン酸類等がある。電子供与剤、カブラセ剤、造
核剤としては、α−ヒドロキシヶトン類、α−スルホン
アミドケトンメ°１、ヒドラジン頓、ヒドラジドｆ、Ｑ
　、テトラゾリウム塩、アルデヒド類、アセチレン類、
四７設塩、インド等がある。ハロゲン化銀浴剤としては
、チオエーテル類、ローダニン類、ノ・イボ、メチレン
ビススルホン類等がある。漂白促進剤および漂白・定着
促進剤としては、アミ／エタンチオール類、スルホエタ
ンチメール類、アミ／エタンチオール類くメート類等が
ある。定着促進剤としてはノ・イボがある。

色素としでは、アゾ色素、アゾメチン色素、アント２ギ
ノン色素、インドフェノール色素等がある。

カラー拡散転写用色材としては、レドックス母核を有す
るアゾ色素あるいはレドックス母核を有するキレートア
ゾ色素、キレートアゾメチン色素がある。カプラーとし
ては、α−アシルアセトアニリド母核イエロー発色カプ
ラー、ピラゾロン母核マゼンタ発色カプラー、ピラゾロ
トリアゾール母核マゼンタ発色カプラー、フェノール母
核シアン発色カプラー、ナフトール母核シアン発色カプ
ラーおよびＤＩＲカプラー（ＤｅｖｅＩｏｐｍｅｎｔＩ
ｎｈｉｂｉｔｏｒ　几ｅｌｅａｓｉｎｇカプラー）等が
ある。写真的有用試薬は、期待する写真性能に基づいて
種々選択される。本発明の目的は、今寸で上記写真的有
用試薬のプレカーサーからの放出音ＯＨ”’イオンに頼
っていたことによる欠点を飛躍的に改良しうる放出ノＪ
１１速手段を提供することにあシ、少なくとも前述の（
ＩＩ）〜（ＩＶ）に含壕れるプレカーサー化合物に於い
ては、放出される写真的有用試薬の種類にかかわらずそ
の目的が達せられる。

一般式（１）で示した化合物が例えば（■）〜（ＩＩＩ
）に示したプレカーサー化合物からの種々の写真性イ１
用試薬の放出を著しく促進したり、ちるいはその放出効
率を飛躍的に高めるという事実は全く予期しないもので
あり、その効果の詳しい理由は今のところ不明ではある
が、プレカーサー化合物からの写真性有用試薬の放出速
度がＯＨｅイオンによる核反応とそれに続く反応で起る
場合に較べて、著しく増大するという事実は、例えば一
般式（））で表わされる化合物が０１（ｅイオンの核能
力を著しく高めているとか、あるいは、ＯＨｅイオンに
代ってこれらの化合物が核攻撃を起しており、その核能
力がＯＨｅイオンに較べて圧倒的に大きいとか、あるい
は両方の効果が働いているとか、考えられはし−まいか
。いずれにしても、この様な著しい加速効果の発現は、
プレカーサー化合物を使用する上での相矛盾した要件、
すなわち保存安定性と、処理時のタイミング良い脱ブロ
ツク化の保障、という至雌な課題を解決しうる手段を提
供するものであり、特に比佼的低ｐ　Ｈ（９〜１．２）
で処理される通常の感材の処理に於いてその効果がより
大きく発揮されると云える。ここに通常の感材とは、現
１争開始前に現像中心（潜像又はカブリ核）を持ったノ
・ロゲン化銀粒子ｆｆ：１）ｅｌＺ則に従う現像主薬で
還元することにより画像を形成する感祠で拡散転写法以
外のものをいう。

不発明に使用する写真的有用試薬を放出するブロックさ
れた写真試薬の添加疵は放出する該写真的有用試薬によ
り異するが、メルカゾト系カグリ防止剤は銀１モルあた
り１０　〜１０　モル、好ましくは１０　〜１０　モル
であシ、ベンゾトリアゾール等に代表されるアゾール系
カグリ防止剤は銀１モルあたり１０　〜／θ　モル、好
ましくは１０　−／θ　モルである。ピラゾリドン類等
の補助現像薬は銀１モルあたりｌｏ−４〜ｌθモル、好
ましくは１０　−１モルである。

ハイ、ドロキノン類、アミノフェノール類およびｐ−フ
ェニレンジアミン類等の現像薬は銀１モルあたりンθ−
４〜１０モル、好ましくＣユ／θ　〜ｊモルである。ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、弘級塩あるいはアセチレン
類等に代表されるカブラセ削あるいは造核剤は銀１モル
あたりｉｏ　〜１０”モル、好マＬ＜　Ｉｔｉ、ｔ　ｏ
　’　〜／　０−２％ルでめる。ブーオニ−チル、ハイ
ポあるいはローダニン類等のハロゲン化銀溶剤は銀１モ
ルあたりｌｏ−３〜ｉｏモル、好ましくは１０　−ｊモ
ルである。アゾ色素およびカラー拡散転写感材用色相は
銀１モルあたりｌｏ−４〜１０モル、好寸しくは１０　
〜１モルである。

一般式（１１）で示した化合物は、処理液に添加する場
合、その添加量は１０　〜１モル／ｅ１好捷しくは、ｌ
ｏ−２〜ｊ×ｌ０−１モル／ｌである。又、感材に添〃
口する場合は、銀１モルあたシ１０−７モル〜１０モル
、好ましくは１０−５モル〜７モルである。

次に本発明で用いられるオキシム類の具体例を記すが、
これらに駆足されるものではない。

（［）−Ｃ１） ＣＩ）−（２） Ｉ］ （Ｉ）−（３） （１）−（４） （Ｉ）−（７） （１）−（８） ＣＩ）−（９） （１）−（１０） （１）−（１１） （Ｉ）−（１２） （Ｉ　）−（１３） （１）−（１４） ＣＩ）−（１５） Ｎ（Ｊ２ （Ｉ）−（１６） すし１１３ （（）−（１７） （１）−（ｔｓ） （Ｉ　）−（１９） （Ｉ）−（２０） ＣＩ）−（２１） （１）−（２２） （１）−（２３） １□。−ゞ （Ｉ）−（２５） （１）−（２６） （１）−（２９） Ｉ４ 　Ｈ （Ｉ）−（ａｏ） （１）−（３２） （１）−（３４） ／ １ （１）−０５） （Ｉ）−（３６） ＣＨ３ ＣＩ）−（３７） ＮＯ□ （ＪＣＩＩ　３ （１）−（４Ｇ） Ｃ１１３ ＣＩ）−（４１） ＮＨ８Ｏ２Ｃ８Ｈ□７ｎ ）−（４３） （１）−（４４） （’Ｉ）−（４５） （１）−（４６） ｌＩＯ）：ｔ （ｉ）−（４７） １ （１）−（４８） １ （Ｉ）−（４９） （１）−（５０） す 次に本発明に使用できる写真的竹用試桑を放出するプレ
カーザー化合物の具体例χ記すが、これらに限定される
わけではない。

（Ｉｆ）−（１） （） （［）−（２） （） （ＩＩ）−（３） ■）−（４） ５Ｏ２Ｎ１−Ｉ２ （１１）−（６） （１１）−（９＞ （ＩＩ）−（１０） １ （ＩＩ）−（ｔＢ （ｕ）−（１２）　（−。

（ｎ）−（１３）　。

（Ｕ）−（１４） （ＩＩ　）−（１５） （ＩＩ）−（１６） １ （ υ２１Ｎ （ＩＩ）−（１８） Ｏ （ＩＩ）−（２０） す （ＩＩ　）−（２１） （［）−（２２） （ｎ）−（２３） ＣＨ）−（２４） （ｕ）−（２５） （ＩＩ）−（２６） Ｕ　ｕ：ｔ−１３ （ｕ）−（２７） Ｏ （ロ）−（２８） α （ｎ　）−（３１） α （ＩＩ）−（ａａ） （ＩＩ）　−（３４） （ＩＩ）−（３５） Ｃ１］３ （Ｉｆ）−（３６） （［）　−（１７） す （１）−（ａｓ） （ｎ）−（３９） （） （ｕ）−（４０） （ｕ）−（４１） （Ｉｆ）−（４２） （ＩＩ）−（４５） （ＩＩ）−（４７） （） Ｎ（Ｃ□８■１３ （ＩＩ）−（４８） Ｏ［Ｉ （ＩＩ）−（４９） − Ｏ２ ８す２ＮｌｉＵ４Ｈ９ｔ （Ｉ［）−（５４） （［）−（５５） Ｃ５１−１□、ｔ ζｌ１ｌ）−（１） （ＩＩＩ）−（２） ｒ （ＩＩＩ）−（３） （Ｉｌｌ）−（４） す （＋１１１−（５） （１７１）−（６）　０ １ （ｒｖ’）−（１） （ＩＶ）−（２） Ｎ （ＩＶ）−（３） Ｈ （［Ｖ）−（４） 〕 本発明の一般式ＣＩ）で表わされたオキシム類は、公知
の化合物であり、適冷、ケトン類あるいはアルデヒド類
とヒドロキシルアミンとの脱水縮合反応によって容易に
得ることができる。例えば几ｏｍｅｏ　Ｂ、Ｗａｇｎｅ
ｒ　ａｎｄ　Ｈａｒｒｙ　Ｄ、Ｚｏｏｋ著”５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”Ｔ
ａｂｌｅ　９５　、　ｐａｇｅ　７ｔ１３　、　／　９
１３年、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ　、
Ｉｎｃにはオキシム類について、それらの物性および文
献が具体的にｎ己載されている。

一方、（■）〜（ＩＶ）で表わされたプレカーサー化合
物は、前述した特許明細薄に記載の公知の合成法により
容易に合成することができる。

本発明で用いられる写真的有用試薬を放出するブロック
された写真試薬（ｎ）〜（ＩＶ）は、ノ・ロゲン化銀写
真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、色材層、下塗り層、
保護層、中間層、フィルター層、アンチハレーションＩ
ｔＬ受像層、カバーシート層、その他の補助層のどの層
に添加してもよい。

本発明で用いられるプレカーサーをこれらの層に添加す
るには、層を形成するだめの塗布液中に、プレカーサー
をそのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響を与
えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適当な濃度に
溶解して添加することができる。またプレカーサーを高
沸点有機溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶解して、
水溶液中に乳化分散して添加することもできる。また、
特開昭５ｌ−３７ｆｒＪ号、同ｚｉ−ｔタタｖ２、同ｊ
４−３２６！、２、米国特許ｖ、／タタ、３ｔ３号など
に記載の方法でポリマーラテックスに含浸させ、添加し
てもよい。

プレカーサーの添加時期は、製造工程中のいかなる時期
をＶ■んでもよいが、一般には塗布する直前が好すしい
。

本発明で用いられる、オキシム類は現１製液等の処理液
に加えて、使用することもできるし又、炭素数が大きい
ものを予め感材に添加し、処理時、膜中のお互いの拡散
により接触するように設計することもできる。この際、
オキシム類と該プレカーサーは好ましくは異なった層に
添加され、塗布時および処理以前は接触しないような工
夫が必要である。あるいは又、一般式（１）に於いて、
几１が水素原子以外のオキシム類プレカーサー化合物と
して感材に添加して使用することもできる。

該オキシム類の添加される層は基本的にはどの／＋１で
もよいが、下塗り層、保繰層、中間層、フィルター層、
アンチハレーション層、色材層、受像層、カバーシート
層等に添加する方が好ましい。

一方、処理液Ｖこ添加して用いる場合は、現像処理浴成
分として用いることが好ましいが、写真的有用試薬が漂
白あるいは定着促ス侑剤であるプレカーサーとの組合せ
に於いては、現像処理に続く後浴に添加して本発明の効
果を発揮させることができる。

本発明は例えばカプラ一方式のカラー写真感光材料に用
いることができる。

カラー写真感光材料からカラー画像を形成する一般的な
方法は、現像主薬の酸化体と反応して色素を形成する能
力を有するカラーカプラーのイＩ在下でハロゲン化銀感
光材料を芳香族第一級アミン現像主薬を用いて現像する
ことにより、アゾメチン又はインドアニリン色素を得る
方法である。この発色現１象方式は基本的に！−１：／
り３ｊ年り、１〕Ｍａｎｎｅｓ　＆　Ｌ、Ｇｏｄｏｗｓ
ｋｙによって発明されたものであり、その後種々の改良
が加えられ、今日世界的に当業界で使用されているもの
である。

この方式仮おいては通常色再現には減色法が使われ、■
、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤と
それぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシ
アンの色画像形成剤とが使用される。イエロー色画像を
形成するためには、例えばアシルアセトアニリド、また
はジベンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色
画像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾロ
ベンツイミダゾール、シアノアセトフェノンまたはイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアノ色画像を形成する
ためｅては主とじでフェノール系カプラー、例えばフェ
ノール類およびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光月科は、カプラーを現仰液に入れ
−Ｃ用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層
に独立的機能を保つようにき有せしめて入れて用いる内
型方式に大別される。後者においては、色素１象を形成
するカプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加さ才しＣい
る。乳剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリ
ックス中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要
がある。

内型方式ではカラー写真感光材料の処理工程は基本的に
は次の３工程から／Ｃつている。

（１）発色現像工程 （２）　漂白工程 （３）定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともできる。即ち
、漂白定着工程（いわゆるブリックス）であり、この工
程により、現像銀及び未現像のハロゲン化銀を脱銀させ
る。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀とい
う二つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質
を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の
補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜
の過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的
に停止させる停止浴、画（象を安定化させる画像安定浴
あるいは支持体のバッギング層を除くだめの脱膜浴など
の工程が挙げられる。

従来しられている、カプラーの乳剤への添加法または分
散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤又は残水性
コロイド′＼の添加法が適用される。

例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、ワックス、高級脂肪酸とそのエス
テルなどとカプラーと混合し７て分散する方法、例えば
米国特許第２，３０Ｍ、り３り号、第２．Ｊ、２ｊ　、
０．２７号、などに記載されている方法。また低沸点有
機溶剤か水溶性有機溶剤とカプラーを混和して分散する
方法。それに高沸点有機溶剤と併用してカプラーを分散
する方法。

例えば米画特ａ′「第２　、ｇＯ／　、１７０号、第２
゜ｇＯ／　、１７１号、第λ、り≠り、３１０号などに
記載されている方法。カプラー自体が充分に、低融点（
例えば７５０Ｃ以丁）の場合に、それ単独または１１ハ
のυ［用すべきカプラー例えばカラード・カプラーかア
ンカラード・カプラーなどと併用して分散する方法。例
えばドイツ特Ｍ’Ｆ　ｍ　’　ｒ　／　Ｆ　３　。

７０７号などの記！戊が適用される。

分散助剤としては、）ＩＯ常用いられるアニオン性界面
活性剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウ
ム、ノジウム・ジ・オクチルスルホサクシネ−１・、ド
デシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸
ナトリウム、フィッシャー型カプラーなど）両イオン性
界面活性剤（例えばＮ−テトラデシル・Ｎ−Ｎジポリエ
チレンαベタインなど）やノニオンｂ′１１而活性ｎｌ
ｌ　（例えばノルビタン・モノシラレートなど）が用い
られる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
、すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミ／フ
ェノール誘７．−寥休など）との酸化カップリングによ
って発色しうる化合・吻を〜んでも、Ｌい。例えば、マ
ゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー、
等がある。これらのカプラーは分子中に・パラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散のものが望寸しい。カプ
ラーは銀イオンに対し￥当量性あるいは！当量性のどち
らでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑ｔｉｌＪ剤を放出するカブ２−（
いわゆるＤＩ几カプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭≠６
−１７．３ｊＡ号、同φｇ−３３７゜７７号、！庁開昭
６０−／３０ｐｏ号および英国特許／　、３３０　、ｊ
ｌｖ号に記載されているような一木（インチグレーデッ
ド）型、時開昭ｊ７−／／り３４”ｊｒ号に記載されて
いるような剥離不要型のフィルムユニットの構成をとる
ことができる。

本発明の化合物はさらに白黒感光拐科においても使用す
ることができる。白黒感光材本１としては直医用Ｘ−レ
イフィルム、一般撮影用白愚フイルｌｂ　、リスフィル
ム、スギへ′犬−フイルム７１　ト’ｆＩＣ”げること
かできる。

本発明のハロゲン化、（尺（ＪへＪ１１＆元、ＩＪ料の
その他の構成、たとえばハロゲン化ｖｔｌＪ乳剤の製造
方法、〕・ロゲン組成、晶癖、粒子ザイズ、化学増感剤
、カブリ防止剤、安定化剤、界面活性剤、ゼラチン硬化
剤、親水性コロイドバインダー、マット剤、染料、増感
色素、退色防止剤、混色防１Ｆ、剤、ポリマーラテック
ス、増白剤、帯゛屯防止剤、等については特に制限はな
く、たとえばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
／　７　Ａ巻ｐ　、２．２〜ｐ　３　／　（／り７ｒ年
／、２月）の記載を参考にすることが出来ろ。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光月科のＩ′６光方法
、現像方法等についても特に制限はなく、例えば上記（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）ｉ’（２ｇ
〜３０頁に記載されているような、公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。この写真
処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒
白写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カ
ラー写真処理）のいずれでろつくもよい。処理温度は贅
通／、ｉ”Ｃからｓｏ”ｃの間に選ばれるが、／１ｒ０
Ｃより低い温度またはｓｏ’Ｃを越える温度としてもよ
い。

黒白写真処理する陽陰に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロギ／ン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリ
１゛ン）、アミンフェノールｉ！Ｘ　（たとえばＮ−メ
チル−ｐ−アミ／フェノール）などを単独もしく　ｅ、
−１：　＃Ｊ↓合せて用いることができる。現像液には
一般にこの他公知の保恒剤、アルカリｌ’ｌ’ｌ、ｐＨ
緩鉤剤、カプリ防止剤などを含み、さらに必安に応じ心
ｊγｒ助削、色調ハ’に現像促進Ａｌｌ醒ｔｆｔ＋活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含
んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる［−リス型」の現像処
理を適用することができる。「リス型」現イａ１処理と
は線画像の、ＪＩ真田月Ｉ）現、あるいはノ・−フトー
ン画像の網点による゛ｑ真的（ｆ）現のために、通常ジ
ヒドロキシベンゼンノＪ＋を現像生栗とし、低いｊｌｌ
ｉ−硫酸イオン一度の下で、現像過程を伝染的に行なわ
せる現像処理のことをいう。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を會むアルカリ性
水溶／ｆｔから成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばグ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−Ｖ
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−＋　−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、ｔ−ア
ミ／−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなと）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、ＩＱｌａｓｏｎ４　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　ＰｒｅＳＳ刊、／り４６年）の２２１
−２，１り頁、米国特許、２．／り３．ｏｉｓ号、同一
、！り、２，３７．ψ号、特開昭ｌ／−ｇ−を弘２３３
号などに記載のものを用いてよい。・ 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。品白剤としては鉄（］Ｉ）、コバルト
（ＩＶ）、クロム（Ｖｌ）、袷（ｎ）などの多価金摘の
化合物、過ｎ々ｕｊｌ　、キノン類、ニトロソ化合物な
どが用いられる。以下、実施例を挙げて本発明をさらに
説明する。

プレカーサー化合物３．１．×１０−５モルをψｍｌの
アセトニトリルに（Ｆｉ　Ｍし、２ｊ　０Ｃにてこの溶
液をアセトニトリル／１．ｍｔンよび１ｌｒｉｔｔｏｎ
−几ｏｂｉｎｓｏｎ緩衝Ｒ９，２０ｑｌからなる混合’
　ｒ（ｆ、に加えた。（ｐＨ＝／　０．０どなるよう予
め緩′ｉ市ｒ面を調整した。）一定時間後に反ＬＧ液の
一定量を酢？：９にてｐＨ＝Ａ０．２ｊに下り′反応を
停屯させ、高速液体クロマトグラフィーに上り牧出した
写ビ（的竹用試系を定喰した。得らｔした測定値より疑
−次反応速度定数１（′をめ、ついで半減期１／／λを
算出した。（半減期ｔｌ／２はプレカーサー化合物の半
分が反応するに要した時間Ｃあり、ｔ／／、２＝ｏ、６
７３／に’によりめた。） 次にサリチルアルドオキシム（１）−（１４）３、／、
×１０　モルをアセトニ）　ＩＪル／Ａｍｔ中に予め添
加した以外は全く同様の操作により半減期ｔ／／、２を
獅出し、無添加との比較をする−ことにより（１）−（
１４）の加速効果をめ表−／に示した。

表−／に示した如く、サリチルアルドオキシム（Ｉ）−
（１４）はプレカーサー化合物からの写真的有用試薬の
放出を著しく加速することが刊ろ。

効果の測足 実施例／と同様の操作により、プレカーシー−化合物３
種につき、各種オキシム類の力旧東効果をｄｌｌ［足し
、比較化合物のそれとを表−１に示した。

比較化合物　Ａ 表−２に示した如く、本発明のオキシム類は全て大きな
加速効果を示したが、比較化合物Ａ、　Ｂは加速効果を
全く示さないか、極めて小さな加速効果を示すのみであ
った。

実施例３ 下塗り層を設けである三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、表−３に示したカプリ防止剤プレカーサー又はＤ
ＩＲ化合物とマゼンタカプラー（Ｃ−／）ｔトリクレジ
ルフォスフェートと酢酸エチルに溶解し、ゼラチン水溶
液中に乳化分散して添加した下記のような乳剤層を塗布
し、試料／。

〜ｊを作成した。各物質の塗布量はｆ　／　ｍ　２とし
てカッコ内に表示した。

（１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤（粒子サイズ／　、ｊ　／７銀／
、＆Ｘ１０−２ｍｏｆ／ｍ２） カブリ防止剤シンカーサ−又はＤＩＲ化合物（Ｊ’、（
７Ｘ／（７−５ｍｏｌ／ｍ２）マゼンタカプラー　〇−
／ （７，３３×ＩＯ−３ｍｏｌ／ｍ２） トリクレジルフォスフェート （ｏ、２６　ｙ　／　ｍ２　） ゼラチン　（２，ｊ／／／ｙｎ２） （２）保護層 λ、≠−シクロロー６−ヒドロキシ−８−トリアジンナ
トリウム塩 （ｏ、ｏ！ｆ／ｍ２） ゼラチン　（／、３０ｇ／ｍ２） これらのフィルムを４ｔｏ”ｃ、相対湿度７７７％の条
件下に／ｐ時間放置した後に白色光にてセンシトメトリ
ー用の露光を与え、次の力２−現像処理（Ａ処理）を行
なった。処理済試料を緑色光にて濃度測定し、写真性の
データを得た。

カラー現像処理工程 １　カラー現像　３１１ｊ〃　３♂　０Ｃ２漂　白　ｔ
′　３０″　〃 ３　水　洗　２　’　ｔｔ ４　定　着　≠ｌ　〃 ５　水　洗　≠ｌ　〃 ６　安　定　ｌ′　〃 ここでカラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。

カラー現像液 水　♂００＠１ ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーコーメ チルアニリン・硫酸塩　ｓｙ 亜硫酸ナトリウム　Ｊｆ 炭酸カリウム　Ｊｏｙ 災酸水酸水素カリウム　７．２ｆ 臭化カリウム　／　、２１／ 塩化ナトリウム　０．２１ ニトリロトリ酢酸三ナトリウム　／、２ｆ水を加え　／
１ （ｐＨ１０，／） 漂白液 水　ｔｏｏ、１（ エチレンジアミン四酢酸の第二 鉄アンモニウム塩　１ｏｏｙ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　ｉｏｙ 臭化カリウム　ｔｓｏｇ 酢酸　１０／／ 水を加えて　ＩＩ ＣｐＨｔ、０） 定着液 水　ざ００＠１ チオ硫酸アンモニウム　／ｊＯｆ 亜硫酸ナトリウム　ｌＯｆ 亜硫酸水素ナトリウム　λ、６ｆ 水を加えて　／１ （ｐＨＡ、Ｏ） 安定液 水　ｇｏｏ耐 ホルマリン（３７チ）　ｊ薄ｌ ドライウェル　３ｍｌ 水を加えて　／ｌに 次にＡ処理のカラー現像液／ｌに表−３に示したオキシ
ム類り×ｌ０−３モルを加えた以外はＡ処理と全く同様
の処理を行なった。これらの処理をＢ−Ｄ処理とする。

試料／〜ｊのそれぞれの処理に於ける最大発色濃度の値
を表−３に示した。

表−３より、オキシム類を含んでいない処理数人による
処理ではカブリ防止剤プレカーサー化合物又はＤＩＲ化
合物を含む試料２〜ｊに於いて、発色濃度の低下が小さ
い。これに対し、ヒドロキサム酸類を含む処理液Ｂ−Ｄ
で処理した場合、カブリ防止剤プレカーサー化合物又は
ＤＩＲ化合物を含む試料λ〜！の全てに於いて、大きな
発色濃度の低下が見られた。

以上の事実より、オキシム類が処理時、試料コ〜ｊに於
いては、プレカーサー化合物からのカブリ防止剤の放出
および試料ｊに於いては、ＤＩＲ化合物のクロス酸化体
からのカブリ防止剤の放出を促進していることが明らか
である。

ここに用いたカプラーは以下の通り。

−ｔ α 実施例４ 実施例３に示した乳剤層が更にオキシム類プレカーサー
（１’ｘ１０　ｍｏｌ／ｍ　）を含む試料６〜りを作成
した。これらのフィルム試料を実施例３と同様に露光し
、実施例３のＡ処理およびＢ処理を行ない得られた写真
性を表−ｌに示した。

表−≠よりオキシム類プレカーサーを含まない試料のＡ
処理では、いずれの場合もカブリを低減しないが、Ｂ処
理によってほとんど相対感度を損うことなくカプリを減
少させている。一方、オキシム類プレカーサーを予め感
材中に塗布した試料ｔ〜りに於いては、Ａ処理によって
、感度を保ちながらカブリを著しく減少させていること
が分る。

従って不発明のオキシム類による写真的有用基の放出加
速効果は処理液添加でもあるいは感材中に予めオキシム
類を塗布しても同様に発揮されることが明らかである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊｒ年２月別呵 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！を年　特願第１４１ｊｊｊＩ号
２、発明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象、　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第１／頁ｌξ行目の 「プリル」　を 「フリル」 と補正する。

（２）第１り頁！２行目の 「インド」　を 「イリド」 と補正する。

（３）　第２≠頁のＣＩ　）　−（４）の構造式を「・ と補正する。

（４）第３１頁のＣＩ）−翰の構造式をＨＨ 」 と補正する。

（５）　第５２頁の（ｎ）　−１０の構造式を「 」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 写真的有用試薬を放出するブロックされた写真試薬が組
   合わされている感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層を含む写真
   感光材料をオキシム類の存在下で処理することを特徴と
   するノ・ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。