JPS59137945A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
、くは、写真的に有用な写真試薬の活性基がブロックさ
れたプレカーサー化会物を含む／Ｓロゲン化銀写真感光
材料（以下、「写真感光材料」と記す）に関する。

写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その効果を発揮させることは、処理液中に含有させて
使用する時とは異なった特徴を有するものである。その
特徴として例えば、酸・アルカリあるいは酸化・還元条
件で分解し易く、処理浴中での長期保存に耐えない写真
試薬を有効に利用できるとか、それと同時に処理液組成
が単純化し、調整が容易になるとか、処理時、必要なタ
イミングで必要な写真試薬を働かせることが可能となる
とか、あるいはまた必要な場所すなわち多Ｊｌｉ感材の
める特定の層およびその近傍の層のみに必要な写真試薬
を働かせたり、ハロゲン化銀現像の関数として写真試薬
の存在量を変化させることができる等を挙げることがで
きる。しかしながら、４真試薬は活性な形で写真感光材
料中に添加するならば、処理以前の保存時に、写真感光
材料中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の影
響によシ分解したシすることにより、処理時に期待した
性能を発揮させることができない。この様な問題を解決
する１方法として、写真試薬の活性基をブロックし、実
質的に不活性な形、すなわち写真試薬プレカーサーとし
て写真感光材料中に添加する方法がある。有用な写真試
薬が色素である場合は、色素の分光吸収に大きく影響す
る官能基をブロックし、その分光吸収を短波長側あるい
は長波長側にシフトさせることにより、対応する感光ス
ペクトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と同一層に共存
していても、所謂フィルター効果による感度低下が起き
ないという利点がある。有用な写真試薬がカブリ防止剤
、現像抑制剤であれば活性基をブロックすることにより
保存中の感光性ハロゲン化銀への吸着や銀塩形成による
減感作用を抑えることができると同時に、必要なタイミ
ングでこれらの写真試薬を放出することにより、感度を
損νことなくカブリを低減したり、過現鐵カブリを抑制
したり、あるいは必要な時間に現像を停止できる等の利
点がある。有用な写真試薬が現像薬、補助現像薬、ある
いはカブラセ剤の場合、活性基あるいは吸着基をグロッ
クすることによシ、保存中の空気酸化によるセミキノン
や酸化体の生成による様々な写真凶悪作用の防止あるい
はハロゲン化銀への電子注入の防止による保存時のカブ
リ核発生を防止し、その結果、安定な処理が実現できる
等の利点がある。写真試薬が、漂白促進剤あるいは漂白
・だ着促進剤の場合も、それらの活性基をブロックする
ことにより、保存時、そこに含まれる他の成分との反応
を抑え、処理時にブロック基をはずすことにより、所期
の性能−必要な時期に発揮させることができるという利
点を有している。

以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの利用とい
うことは、写真試薬の性能を十分発揮させる上できわめ
て有効な手段となり得るが、しかしながら一方、それら
のプレカーサーは非常に厳しい要件を満足するものでな
ければならない。すなわち、保存条件下で安定に存在し
、処理時には、必要とされるタイミングでブロック基が
解かれ写真試薬がすみやかに、しかも効率よく放出する
という相矛盾した要件を両立しうるものでなければなら
ない。

写真試薬のブロック技術として、いくつかのものが既に
知られている。例えば、特公昭≠７−弘≠、ｒｏｓ号明
細書に記載されているアシル基、スルホニル基等のブロ
ック基を利用する（の、特公昭！ＩＩ−Ｊり７．２７号
、同ｓｓ−タｔりを号、同５１−Ｊ≠タコ７号明細書に
記載のいわゆる逼マイケル反応により写真試薬を放出す
るブロック基を利用するもの、特公昭５ｔ−３り７２７
号、％開昭５７−／３３９弘弘号、同３７−／３５りｕ
ｓ号、同ｓ７−／３６６μθ号明細書に記載の分子内′
電子移動によシキノンメチド又はキノンメチド類似化合
物の生成に伴って写真試薬を放出するブロック基を利用
するもの、特開昭６！−３３３３０号明細書に記載の分
子内閉場反応を利用するもの、あるいは、特開昭３７−
７４６ｊ１号、同ｊ７−／３ｊり≠り号、同６７−／７
りざ！Ｉ２Ｉ２側書に記載のＳ員又は２員の壌開裂を利
用するもの等が公知の技術として知られている。これら
の公知技術は、保存条件下で安定なものは処理時、写真
試薬の放出速匿が小さすぎ、ｐＨ／２以上の高アルカリ
処理を必要とするとか、あるいはまたｐ）（り〜ｌｌの
処理液で放出速度が十分であっても保存条件下で徐々に
分解し、プレカーサーとしての機能を損うとか、写真試
薬の放出速度を巾広くコントロールできないため、使用
できるｐ　Ｈ領域が限定される等の欠点を有している。

従って本発明の目的は、・保存条件下では完全に安定で
あυ、処理待必要なタイミングで写真試薬を放出するブ
ロックされた写真試薬を提供することにあり、更には、
広いｐＨ領域で実質的にその機能を発揮しうるブロック
された写真試薬を提供することにある。

本発明の目的は、ブロックされた写真試薬が組み合わさ
れている感光性７１０ゲン化銀乳剤層を含む写真感光材
料に於いて、該写真試薬かへテロ原子を介して、下記一
般式（Ｉ）の如くブロックされてｒる写真感光材料によ
って達成された。

（式中、Ａはへテロ原子を介して結合している写真試薬
を表１りし、Ｚは２価の連結基を表わし、ｐは０または
ｌを表わす。Ｘ、Ｙはそれぞれ）・ロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基、アミ
ノ基、カルボノアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、アミノスルホンアミド基、カル／〈メート基、カル
ボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルホ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基°を
表わし、ＸとＹは同じでも異っていてもよい。Ｉｎはθ
ないし≠の整数を表わし、ｎはＯないしょの整数を表わ
す。） 八で表わされる有用な写真試薬は、ヘテロ原子を有し、
ヘテロ原子を介して結合している公知の写真試薬であり
、具体的には、メルカプトテトラゾール類、メルカプト
トリアゾール類、メルカプトピリミジン類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
ベンゾトリア　　　゛ゾール類、インダゾール類等に代
表されるカゾリ防止剤や現像抑制剤；ｐ−フェニレンジ
アミン−、ハイドロキノ／Ｍ％　　Ｉ）−アミノフェノ
ール類等の現像薬：ピラゾリドン類に代表される補助現
像薬、ヒドラジン類、ヒドラジド類等のカプラセ剤；ハ
イポ等のハロゲン化銀溶剤；アミノアルキルチオール類
等の漂白促進剤；あるいはアゾ色素、アゾメチン色素等
が挙げられる。

また現像の関数として、上記写真試薬が放出されるレド
ックス機能を更に有している写真試薬例えば＼カラー拡
散転写感材用色材あるいはＤＩＲ−ハイドロキノン類を
も有用な写真試薬として挙げることができる。以上述べ
た有用な写真試薬はへテロ原子を介してフタリド母核の
３位に直接結合していても（一般式（１）に於てｐ＝ｏ
　）％あるいはＺを介して結合していてもよい（ｐ＝ｌ
　）。

Ｚはコ価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介してフタリ
ド基の３位に結合しておシ、処理時にＺ−Ａとして開裂
した後、速やかにＡを放出する基を表わす。この様な連
結基としては、特開昭ｊグー／４！６１３６号明細書に
記載の分子内閉環反応によシＡを放出する、もの、英国
特許第２０７２．３ｔ３号、特開＠５７−１３４２３参
号明細書等に記載の分子内電子移動によってＡを放出す
るもの、特開昭５７−／７りＵ―号に記載の炭酸ガスの
脱離を伴ってＡを放出するもの、あるいは特願昭５７−
２０３４Ａ弘を号に記載のホルマリンの脱離を伴ってＡ
を放出するもの等の連結基を挙げることができる。

以上述べた代表約２について、それらの構造式％式％ （↑） Ｘ、Ｙのハロゲン原子はフッ素、クロル、フロム原子が
挙げられる。Ｘ、Ｙのアルキル基は炭素数１−２０を有
し、アリール基は炭素数６〜コｔを有し、アルケニル基
は炭素数２〜２乙を有し、アルコキシ基は炭素数ｌ〜／
乙を有し、アリールオキシ基は炭素数６−２６を有し、
アルキルスルホニル基は炭素数１，２０を有し、アリー
ルスルホニル基は炭素数Ａ−２４を包含している。アミ
ン基は炭素数ｌ〜２０のアルキル基又は炭素数ｔ〜コロ
のアリール基で置換した２級または３級のアミノ基であ
ってもよく、ウレイド基、アミノスルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基の窒素原子も同様にア
ルキル基、アリール基で置換されていてもよい。カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバメート基、オキ
シカルボニル基、カルボニル基は、それぞれ、炭素数ｌ
〜、１０のアルキル基、または炭素数Ｊ−２ｔの了り−
ル基で置換されているものを包含する。以上述べたアル
キル７基、アルケニル基、アリール基は、前述の種々の
置換基が更に置換しているものも包含する。

ｍは望ましくはＯないしコを、ｎは望ましくはθ〜３を
表わす。

Ｘ、Ｙの選択は、本発明の写真試薬プレカーサーを含有
する写真要素が処理される処理液のｐＨおよび必要とさ
れるタイミング時間によって選択される。例えば高ｐＨ
処理液を用いる処理の場合や、遅いタイミングを要する
場合は、ＸおよびＹとして、アミノ基、アルキル基、ア
ルコキシ基等に代表される電子供与性基が選択される。

逆にｐＨり〜ｉｉの低ｐ　Ｈの処理液で処理される場合
や、早いタイミングを要する場合は、ＸおよびＹとして
ハロゲノ原子、アシル基、スルホニル基、シアノ基、ニ
トロ基等に代表される電子吸引性基を選択することによ
り、所期の目的を達することができる。このように、Ｘ
ＸＹの選択によって非常に巾広く放出速度をコントロー
ルすることが可能であるが、これらの事実は以下に記載
する反応式によって説明されうるかもしれない。すなわ
ち（但し、八、Ｚ　ＸＸ、　Ｙ、　ｍ、　ｎ、およびｐ
は一般式ＣＩ）と同義） ′、■）とアルカリとの反応によって生じた（Ｉ［）よ
り、（（Ｚ）、−Ａ）−を放出する（Ｉｌｌ）への反５
は可逆反応であり、ここで（［）の−（Ｚ）、−Ａ−よ
結合している炭素はＸ、Ｙが置換している２つつフェニ
ル基のベンジル位に位置しているため、置換基Ｘ、Ｙの
電子的性質がこの可逆過程に直接つに関与して大きな影
響を与え、それ故、（Ｚ）ｐ−Ａ）−の放出速度が、Ｘ
、Ｙのλつのと換基の電子的性質に大きく支配されてい
るもの信じられる。この様な効果は、八が直接結合した
場合（ｐ＝０　）でも、２を介してＡが結合している場
合（ｐ＝／）に於いても同様に理解されるであろう。

本発明のプレカーサーの好ましい添加量は該写真的有用
試薬の種類によシ異なるが、カブリ防止剤、現像抑制剤
は銀１モルあたシ１０−８〜１０”モル、好ましくはメ
ルカプト系カブリ防止剤は、−１。

ｌＯ〜１０　　、ヘンシトリアゾール等アゾール系カヅ
リ防止剤はｌｏ−５〜ｌ０−１モル；現像薬はｆａ１モ
ルあた＃）ＩＯ−２〜１０モル、好ましくは０．／−５
モル；ピラゾリドン系補助現像架は銀１モルあたシｉｏ
　　’〜１０モル、好ましくはｌｏ−２〜ｊモル；カブ
ラセ剤は銀１モルめた９１０　　〜ｉｏ　　　モル、好
ましくは１０１０　　モル；ハイポ等のハロゲン化銀溶
剤は銀１モルあたりｉｏ　　　−ｉｏモル、好ましくは
ｌｏ−２〜１モル；アミノエタンチオール類等の漂白促
進剤は銀１モルあたりｌｏ−５〜０．１モル、好ましく
は１０　　−１０　　　モル；色素あるいはカラー拡散
転写写慕用色材は銀ｌさル金九シ１０　３〜１モル、好
ましくはｊｘｌθ−３〜Ｏ０ｊモルである。

次に本発明のプレカーサーの具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

（１） （９） Ｏ （１２）　　　　　　　　α （１３）　　　　　　　α ） １ ０ （２０） （２２） （２３） ３「 ’５１７１ ヱ　　工 Ｎ　　　　　へ 　　　　Ｑ ＼／ （２６） （２７） Ｎ リ　　　　（） ○＝Ｏ 力 。　　　　　　−８８ （３１） ０ （３２） 工　　　　　　　　山 （Ｊ　　　　　　　　Ｚ ＣＪ＝Ｏ 発明の一般式（１）で示される化合物は下記般的合成法
により容易に合成される。

（上記スキームで、Ａ、Ｚ、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ。

ｐは一般式（Ｉ）と同義とする。） すなわち、無水フタル酸およびその誘導体（１）と（Ｉ
ｆｆ）との７リ一デルクラフト反応、あるいは（ｎ）と
フェニルマグネシウムプロミドおよびその誘導体（ＩＶ
）とのグリニヤー反応によりケトカルボン酸（Ｖ）を得
る。（Ｖ）をチオニルクロリドと反応することによりク
ロル体（Ｖｌ）を得る。

（Ｖｌ）に写真的有用試薬のアニオン体（Ａｅ）を直接
反応させることにより（１）（ｐ＝Ｏ）を得る。

これは、（■）と人との脱水縮合反応によっても得るこ
とができる。連結基Ｚを導入した（Ｉ）（ｐ＝／）は、
例えば特開昭５≠−ｌ≠５ｉＪｓ号等に記載の合成法に
準じて、（Ｖｌ）Ｋまず３部分を導入した後、八〇を反
応させることにより合成することができる。

以下に本発明の一般式（１）で示される化合物の具体的
合成例を示す。

合成例１く化合物（１）の合成〉 塩化チオニル２　ｊ　ｍｌの中に市販の２−べ／ジイル
安息香酸２３ｆ／を加え油浴温度ｊＯ〜ｔｏｏｃで３時
間加熱攪拌した。過剰の塩化チオニルを減圧留去後得ら
れた茶色シロップ状物を減圧蒸留すると目的上する標記
化合物がす、ｐ１７ｓ−／７１０／ＪｍｍＨｚの留分と
して得られた。

乾燥ジメチルホルムアミド３００ｇ１の中にカリウム−
ｔｅｒｔ−ブトキシドｔａ、５ｔｌｌｃＯ。

／２ｍｏｌ）とｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール／ｊｐ（０，／ｍｏｌ）を加え、室温にて２０分間
攪拌する。混合物をｓ　Ｏｃに冷却しなから３−クロロ
−３−７エニルフタリド、ｔｓｙ（Ｏ，／ｍｏｌ）の乾
燥ジメチルホルムアミド溶液７６ｇ１を徐々に滴下した
。滴下後、冷却浴をとり、室温にて２時間攪拌した後、
飽和塩化アンモニア水Ｊ　００１１１１を加えた。反応
混合物を酢酸エチルエステルにてくシ返し抽出、水洗後
得た有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナト
リウムの減圧Ｐ去、Ｐ液の濃縮によって得られた油状物
３５９をフラッシュ・カラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル７００ｆ　：溶出液ヘキサン：酢酸エチルエステ
ル＝Ｊ：／）によって分離・精製すルト目的トする３−
フェニル−３−（／−フェニルテトラゾール−５−イル
チオ）フタリド（１）、−２／、ｊｆがｍ＃／３７〜／
３り０Ｃの白色結晶として得られた。

上記化合物（１）の合成と同様、３−クロロ−３−フェ
ニルフタリドと対応するメルカプト化合物のＮａ塩また
はに塩を反応させることにより、化合物（３１）、（３
２）を得る。

３−フェニル−３−スルホチオフタリドナトリウム塩（
３１）　　　、２λ０°Ｃ分解３−（２−ジメチルアミ
ンエチルチオ）−３−フェニルフタリド塩酸塩（３２）
　　ｍ　、　ｐ　、／、２Ｊ〜２ｊ０Ｃ 合成例２〈化合物（２）の合成〉 乾燥クロロベンゼン／２２１１１１の中にフタル酸無水
物３ｏｙ　（ｏ　、２ｍｏｌ”）を加え攪拌しながらよ
くすりつぶした無水塩化アルミニウムｔ≠１（０，弘ｆ
ｆｍｏｌ）を入れた。次第に反応温度が上昇し還２流状
態となる。水浴を使い反応温度を調節しながら還流を一
時間続けると反応物が自然に固化する。水浴で冷却しな
がら水を３０θｙｔｔ１滴下した。生成した自沈を水、
冷エタノールにてよく洗うと粗結晶が≠ｓｇ得られた。

その粗結晶をベンゼンにて再結晶すると目的とする標記
化合物、ｍ、ｐ、ＩＩＡ６〜／ｌｉｔ　’が３１ｆ／得
られた。

リドの合成 塩化チオニル２５　ｍｌの中に、λ−（≠−クロロベン
ゾイル）安息香酸２６（ｌを加え、油浴温度ＡＯ’Ｃに
て３時間加熱攪拌した。過剰の塩化チオニルを減圧留去
すると、目的とする標記化合物コアｆが黄色油状物とし
て得られた。不安定の為、精製することなく次の反応に
供した。

乾燥ジメチルホルムアミド２００　＠ｌの中にカリウＡ
−ｊｅｒｔ−ブトキシド２．２弘ｇ（ｏ、ｏ２ｍｏｌ）
とｌ−フェニル−ｊ−メルヵゾトテトラゾール３，２５
７（０，０１ｒｍｏ１　）を加え室温にてｉｓ分間攪拌
する。混合物をｊｏｃに冷却し’：ｌがら３−クロｏ　
−３−（４＜−クロロフェニル）フタリドｓ、、、、０
　（／　（０、０／　ｔｍｏ　１　）（７）乾燥ジメチ
ルホルムアミド溶液３０１１１１を徐々に滴下した。

滴下後室温にてμ時間攪拌した後、飽和塩化アンモニア
水を２００．ｌ加えた。反応混合物を酢酸エチルエステ
ルにてくシ返し抽出、水洗後得た有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。硫酸ナトリウムの減圧戸去、Ｆ液の
濃縮によって得られたシロップ状物７．Ｊ（／をフラッ
シュ・カラムクロマトグラフィー（シリカゲル≠００９
：溶出液酢酸エチルエステル：ヘキサン：／：Ｊ）によ
っテ分離・精製すると目的とする３−（ノー７エニルテ
トラゾールーｊ−イルチオ）−３−（≠−クロロフェニ
ル）７タリド（２）をｍ、ｐ１３３〜１３ｊ　０の白色
結晶として′ｊ、λｆ得た。

合成例３く化合物（３）の合成〉 λ−（２，ｌ−ジクロロベンゾイル）安息香酸の合４ 乾燥／、３−ジクロロベンゼン１ａＡｙ（ｉ。

Ｏｍｏｌ）の中にフタル酸無水物３０ｆ（０，２ｍｏｌ
）を加え攪拌しながらよくすりつぶした無水塩化アルミ
ニウムｔ≠ｇ（０，≠Ｊ’ｍｏｌ）を入れた。混合物を
油浴温度／２０°Ｃにて３時間加熱攪拌した。その後、
反応混合物を水浴にてよく冷却しながら水を１００ｔｘ
１滴下した。生成した自沈を水、冷エタノールにてよく
洗うと粗結晶が３２（／得られた。その粗結晶をベンゼ
ンにて再結晶すると目的とする標記化合物ｍ、ｐ、／、
７ｆｆ〜／Ｊ’／　　０が２弘ｆ得られた。

塩化チオニルＪｊｇ／の中に２−（ｚ、≠−ジクロロベ
ンゾイル）安息香酸３０１７を加え、油浴温度５ｏ−ｔ
ｏ　０ｃにて３時間加熱攪拌する。過剰の塩化チオニル
を減圧戸去すると目的とする標記化合物λり、２ｇを茶
色固体として得た。不安定のため精製することなく次の
反応に供した。

化合物（３）の合成 乾燥ジメチルホルムアミド３θ０ｔｘｌの中にカリウム
−ｔｅｒｔ−ブトキシドｔ、６９（θ、ｏｒｍｏｌ）と
ｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾールに、デｆ（
０，０５ｍｏｌ）を加え室温にて２ｃ分間攪拌した。混
合物をｓ　’Ｃに冷却しなかう３−　クロロ−Ｊ　　（
２、≠−ジクロロフェニル）シフリドｔ３ｙｃｏ、ｏａ
ｍｏｌ）ｒ）乾燥ジメチルホルムアミド溶液７２ｒ＠ｌ
を徐々に滴下した。

滴下後、冷却浴をとり室温にて５時間攪拌し、飽和塩化
アンモニア水ＪＯＯｇｌを加えた。反応混合物を酢酸エ
チルエステルにてくり返し抽出、水洗後書た有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥する。

硫酸ナトリウムの減圧ｐ去、ｐ液の濃縮によって得られ
た油状物、Ｚ３．Ｓ’ｆをフラッシュ・カラムクロマト
グラフィー（シリカゲルｔｏｏｒ：溶出液へキサン：酢
酸エチルエステル＝３　：　／　）によって分離・精製
すると目的とするＪ−（／−フェニルテトラゾール−５
−イルチオ）−Ｊ−（２゜ダージクロロフェニル）フタ
リド（３）、７．ｆｆ’ｉｍ、９．７４！ｒ−／≠２０
の白色結晶として得た。

合成例４〈化合物（４）の合成〉 λ−ベンゾイルーｊ−二トロ安息香酸の合成係−ニトロ
＝７タル酸無水％）ｓ　Ｏｆ　（０、２６ｍｏｌ）を乾
燥テトラヒドロフラフ４ＬＯＯｆｆｌに溶解し、づ　０
Ｃに冷却し攪拌しながら別に１．！］　具したフェニル
・マグネシウムプロミドのテトラヒドロフ２／溶液λ１
．０ｔｉｌ（０，２＆ｍｏ　ｌ　）を約４ｔＯ分かけて
ゆつくシ滴下した。滴下後、窒素気流１更に６時間ｓ　
　ＱＣにて攪拌し、冷却浴をとりはずし一夜放置した。

テトラヒドロフランを減圧留去後飽和塩化アンモニア水
弘６０＠ｌを加え、更に６Ｎの塩酸を１００＠ｌ加える
。反応混合物を酢酸エチルにてくシ返し抽出し、水洗後
書た有機層を硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥後硫酸ナ
トリウムを減圧戸去し、Ｆ液を濃縮すると茶色シロップ
状物を約ｔｏｙを得た。このシロップ状物ｔｏｙをフラ
ッシュ・カラムクロマトグラフィー（シリカゲル／　ｋ
ｇ　：溶出液酢酸エチルエステル）により精製すると粗
結晶が３１ｇ得られた。そのものをエタノールによって
再結晶することにより、ｍ、ｐ２１１／−〜、２／Ａ’
の標記化合物−２７ｇを得た。

塩化チオニル２０＠ｌの干に２−ベンゾイル−ｊ−二ト
ロ安息香酸２５（／を加え、油浴温度６０°Ｃにて３時
間加熱攪拌した。過剰の塩化チオニルを減圧留去すると
３−クロロ−３−フェニル−ｔ−ニトロフタライドコア
、！Ｉ／が茶色油状物として得られた。次に、乾燥ジメ
チルホルムアミドλ゛ＯＯｍｅの中にカリウム−ｔｅｒ
　ｔ−ブトキシド弘。

１Ａｌｒｆ　（０，０＋ｍｏ　１　）と／　−７二二ル
ー５−メルカプトテトラゾ−ｙｖ！、３４ｃ（／（０，
０３ｍｏｌ）を加え、室温にて２０分間攪拌し、混合−
物をｓ　’Ｃに冷却しながら、前に得られた３−クロロ
−３−フェニル−乙−二トロフタライトタ。

Ｏｇ（０，０３ｍ０１）の乾燥ジメチルホルムアミド溶
液７５ｇ１を徐々に滴下する。滴下後ｓ　’Ｃにて３０
分間、更に室温にて２時間攪拌した後、飽和塩化アンモ
ニア水を２００４加える。反応混合物を酢酸エチルエス
テルにてくり返し抽出、水洗後書た有機層を無水硫酸す
）　ＩＪウムで乾燥する。

硫酸ナトＩＪウムの減圧戸去、Ｆ’ｉ、の濃縮によって
得られた粗結晶り、２１１をフラッシュ・カラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル＋ｏｏｙ’、溶出液ヘキサン
：酢酸エチルエステル＝Ｊ　：　／　）［、！：ツて分
離、精製すると目的とする３−（／−フェニルテトラソ
ール−ｓ−イルチオ）−３−フェニル−Ｊ−二トロフタ
リド（４）６．ｊｆを得た。再結晶溶媒：酢酸エチル／
ヘキサンｍ　、ｐ　、　／　７６〜１７タ　０ 合成例く化合物（６）の合成〉 乾燥ジメチルホルムアミド１０１１１の中に、カリウム
ｔ　ｅ　ｒ　Ｌブトキシド０．ＩＯ！（０，００７／ｍ
ｏｌ）と／−（Ｊ−（Ｊ−メチルウレイド）フェニル〕
−よ一メルカゾトテトラゾー／ｌ／１．７Ｊ　９　（０
、−００Ａ？ｍｏ　１　）を加え、室温にて７０分間攪
拌する。混合物１ｋｓ　０ｃに冷却しながら、合成例グ
に合成法を示した３−クロロ−３−フェニル−６−ニト
ロフタリド２ｆ（０，θｏｔりｍｏｌ）の乾燥ジメチル
ホルムアミド溶液２０　Ｎ１を徐々に滴下する。滴下後
冷却浴をとり、室温にて≠時間攪拌し飽和塩化アンモニ
ア水を１００禦ｌ加えた。反応混合物を酢酸エチルエス
テルにてくり返し抽出し、水洗後得た有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥する。硫酸ナトリウムを減圧炉去、ｐ
液の濃縮によって得られた茶色油状物≠、２ダをフラッ
シュ・カラムクロマトグラフィー（シリカゲル２ｏｏｆ
　　ｍ出液酢酸エチルニスｆ／Ｌ／：ヘキサン＝≠：ｌ
）にて分離精製すると目的とする３　−（／　−（Ｊ　
−（ｊ−メチルウノイド）フェニル）　−Ｓ−メルカゾ
トテトラゾリルチ第１−３−フェニル−ｔ−ニトロ−フ
タリド（ａ）／　、　Ｉ　ｆ　ヲ４だ。ｍ　、ｐ　／り
ｔ　０Ｃ以上で分解仕成例６〈化合物（１５）の合成 ノーベンゾイル−３−ニトロ安息香酸の合成３−ニトロ
フタル酸無水物３ｏｙ（ｏ、ｉｓｓｍｏｌ）を乾燥テト
ラヒドロフランＪ　００　ｇｌに溶解し　、ＱＣに冷却
し攪拌しながら別に８Ｉｉｌ製したフェニルマグネシウ
ムプロミドのテトラヒドロフラン溶液１ｒＯ’ｗｒｌ（
０、／　ｓｓｍｏ　ｌ　）を約３０分かけてゆつ〈９滴
下した。滴下後、窒素気流下、更に６時間ｓ　０Ｃにて
攪拌し、冷却浴をとりはずし一夜放置した。テトラヒド
ロフランを減圧留去後、飽和塩化アンモニア水３００１
１を加え、更に６Ｎの塩酸を！Ｏｇｌ加えた。反応混合
物を酢酸エチルエステルにてくり返し抽出、水洗後、得
た有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。硫酸ナト
リウムの減圧戸去、ｐ液の濃縮によって得られた茶色油
状物≠−１９をフラッシュ・カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル／　ｋｇ　　溶出液　酢酸エチルエステル
）によって分離・精製すると粗結晶２３ｆが得られた。

この粗結晶を酢酸によって再紹晶するとｍ　、　ｐ　１
．２３　ｒ　’　〜２３９　０Ｃ（Ｄ目的とする標記化
合切／Ｉｆｆ得られた。

化合物（１５）の合成 塩化チオニル３７ゴの中に２−ベンゾイル−３−二トロ
安息香酸≠０１を加え油浴温度ｓｏ−ｇＯ°Ｃにて≠時
間加熱攪拌した。過剰の塩化チオニルを減圧留去すると
目的とする３−クロロ−３−フェニル−≠−ニトロフタ
□リドを弘０．２１／茶色油状物として得た。続いて乾
燥ジメチルホルムアミド３ｏＯｍｔの中にカリウム−ｔ
ｅｒｔ−ゾトキ７ドタ、１７ｇ（７，ＯＡ’ｍｏｌ）と
ｊ−メチルベ／ゾトリアゾールタ、３９（０，０，７ｍ
ｏｌ）を加え、室温にて２０分間攪拌し、この混合物を
５８Ｃに冷却しながら上で得られた３−クロロ−３−フ
ェニル−≠−二トロ７タリドλｏｐ（ｏ。

０７ｍｏｉ、）の乾燥ジメチヘホルムアミド溶液１００
ｇ１を徐々に滴下した。滴下後、冷却浴をと９室温にて
５時間攪拌し、梢き続き飽和塩化アンモニア水Ｊ　００
　＊／！を加えた。反応混合物を酢酸エチルエステルに
てくり返し抽出、水洗後得た有機層を無水硫暇ナトリウ
ムで乾燥した。硫酸ナトリウムの減圧炉去、Ｆ液の濃縮
によって得られた油状物２７　、Ｉｆをフラッシュ・カ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル／　ｋｇ　：溶出
液ヘキサン：酢酸エチルエステル＝コニ／）によって分
離・精製すると目的とする３−フェニル−３−（５−メ
チル−７−ベンゾトリアゾリル）−り一二トロフタリド
ｔ、りｙをｍ　、ｐ　、゛−λ参θ〜２≠ｔ　０の白色
結晶として得た。

上記化合物（１５）の合成とほぼ同様に、対応するクロ
ロフタリド類とベンゾトリアゾール類との反応により、
他のベンゾトリアゾール置換体が合成される。そのいく
つかについて融点を記す。

３−フェニル−３−（ｊ−メチル−７−ベンゾトリアゾ
リル）フタリド（１１） ｍ　、ｐ　、／　７り〜ｌｒλ　０Ｃ ３−フェニル−３−（ｊ−クロロ−ノーベンゾトリアゾ
リル）フタリド（２１）　　　−ｆｆｌ　、　ｐ　、　
７り〜Ｉｒコ０Ｃ３−フェニルー３−（ｊ−ニトロ−ｌ
−ベンゾトリアゾリル）フタリド（１９） ｍ、ｐ　、ｆＪ　〜Ｉｓ　’Ｃ ３−フェニル−３−（ｊ−メチル−１−ベンゾトリアゾ
リル）−６−ニトロフタリド（１４）（ａｍｏｒｐｈｏ
ｕｓ　） ３−（弘−クロロフェニル）−ｊ−（ｊ−メチル−／−
ベンゾトリアゾリル）フタリド（１２）ｍ、ｐ、ｉｖｙ
〜／り≠　０Ｃ Ｊ−（２，≠−ジクロロフェニル）−Ｊ−（ｊ−メチル
−Ｉ−ベンゾトリアゾリル）フタリド（１ａ）　　　　
　　　ｍ、ｐ、２ｘｏ〜ココア°Ｃ３−フェニルー３−
（ｊ−メチル−ｌ−ベンゾトリアゾリル）−＋−クロロ
−７−ニトロフタリド（１６）　　　　　　ｍ、ｐ、／
ｒり〜ｌりｏ　’Ｃ合成例７〈化合物（２２）の合成〉 乾燥キシレン３００１１１１の中へ市販の２−ベンゾイ
ル安息香酸１０，０９（０，０１１ｍｏ１）とｊ−ブロ
モベンツトリアゾール７、ＩｆＣｏ、０’Ａｍｏｌ）を
加え、脱水還流器によってｔ時間加熱還流した。冷却後
、不溶物を減圧濾過して得たＦ液を濃縮すると油状物が
ｌ−ｔ、４ｇ得られた。この油状物をフラッシュ・カラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル４Ｌ００ｆ　　溶出
液ヘキサン：酢酸エチルエステル−３：λ）によって分
離・精製すると目的とする３−フェニル−Ｊ−（ｊ−ブ
ロモ−／−ベンゾトリアゾリル）フタリド（２２）、Ｉ
！　。

７ｇがｒｎ、ｐ　、／　２１ｙ／Ｊ　／　　’の白色結
晶として得られた。

化合物（２２）の合成と同様の操作により化合物（ｚＯ
）、（２６）が合成される。

３−フェニル−３−（／−ベンゾトリアゾリル）フタリ
ド（２０）　　　＋ｎ、ｐ、／７！　Ｎ１７Ａ　　０Ｃ
３−（／、６−ジフェニル−３−ケトーコービラゾリジ
ニル）−３−フェニルフタリド（２６）ｍ、ｐ、ｌｌｊ
〜／ｌざ　０Ｃ 本発明で用いられ′るプレカーサーは、２Ｃ以上組合せ
て使用してもよい。

本発明のブロックされた写真試薬（プレカーサー）は、
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、色材
層、下塗９層、保護層、中間層、フィルタ一層、アンチ
ハレーション層、受１’ｌノｉ　−カバーシート層、そ
の他の補助層のどの層に添加してもよい。

本発明で用いられるプレカーサーをこれらの層に添加す
るには、層を形成するための塗布液中に、プレカーサー
をそのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響を与
えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適当な濃度に
溶解して添加する°ことができる。またプレカーサーを
高沸点有機溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶解して
、水溶液中に乳化分散して添加することもできる。また
、特開昭ｊ／−ｊり１５３号、同ｊ／−ｊ９ヂ≠２、同
ｊ≠−３２５５２、米国特許ｌ、ｌタタ、３６３号など
に記載の方法でポリマーラテックスに含浸させ、添刀口
してもよい。

本発明のプレカーサーの添加時期は、製造工程中のいか
なる時期を選んでもよいが、一般には塗布する直前が好
ましい。

本発明の化合物は例えばカプラ一方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。

カラー写真感光材料からカラー画像を形成する一般的な
方法は、現像主薬の酸化体と反応して色素を形成する能
力を有するカラーカプラーの存在下でハロゲン化銀感光
材料を芳香族第一級アミン現像主薬を用いて現像するこ
とにより、アゾメチン又はインドアニリン色素を得る方
法である。この発色現像方式は基本的にはｌり３層年り
、ＤＭａｎｎｅｓ＆　Ｌ、Ｇｏｄｏｗｓｋｙによって発
明されたものであシ、その後種々の改良が加えられ、今
日世界的に当業界で使用されているものである。

この方式においては通常色再現には減色法が使われ、青
、緑、および赤に選択的に感光するノ・ロゲン化銀乳剤
とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、および
シアンの色画像形成剤とが使用される。イエロー色画像
を形成するためには、例えばアシルアセトアニリド、ま
たはジベンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ
色画像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾ
ロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノンまたはイ
ンダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成す
るためには主としてフェノール系カプラー、例えばフェ
ノール類およびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者におい−ては、色素像を形成す
るカプラーは、ノ・ロゲン化銀乳剤中に添加されている
。乳剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリッ
クス中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要が
ある。

内型方式ではカラー写真感光材料の処理工程は基本的に
は次の３工程からなっている。

（１）発色現像工程 （２）漂白工程 （３）定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともできる。即ち
、漂白定着工程（いわゆるブリックス）であり、この工
程により、現像銀及び未現像のハロゲン化銀を脱銀させ
る。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀とい
う二つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質
を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の
補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜
の過匿の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的
に停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あ
るいは支持体のバッキング層を除くだめの脱膜浴などの
工程が挙げられる。

従来しられている、カプラーの乳剤への添加法または分
散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性
コロイドへの添加法が適用される。

例えば、高沸点有機溶剤−ジプチルフタレードζトリク
レジルホスフェート、ワックスミ“高級脂肪酸とそのエ
ステルなどとカプラーと混合して分散する方法、例えば
米国特許第２．３０１ｉ　、り３り号、第２．３．Ｌ、
Ｚ、０２７号、などに記載されている方法。また低沸点
有機溶剤が水溶性有機溶剤とカプラーを混和して分散す
る方法。それに高沸点有機溶剤と併用してカプラーを分
散する方法。

例えば米国特許第２，１０／　、１７０号、第２゜ｒｏ
ｔ、ｉ’ｙｉ号、第２．り≠り、３６０号などに記載さ
れている方法。カプラー自体が充分に、低融点（例えば
７ｓ　０Ｃ以下）の場合に、それ単独または他の併用す
べきカプラー例えばカラード・カプラーかアンカラード
・カプラーなどと併用して分散する方法。例えばドイツ
特許第ｉ、１４Ａ３゜７０７号などの記載が適用される
。

分散助剤としては、通常用いられるアニオン性界面活性
剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウム、
ンジウムージ・オクチルスルホサクシネート、ドデシル
硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、フィッシャー型カプラーなど）両イオン性界面活
性剤（例えばＮ−テトラデシル・Ｎ＠Ｎジポリエテレ／
αベタインなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビ
タン、モノラウレートなど）が用いられる。

本発明の化合物と併用して用いられるカプラーは例えば
以下に挙げる公知のカプラーである。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ。

６ｏｏ、ｙｒｒ号、同２．り１３．ｌ、０１号、同３．
０１，２，６３３号、同Ｊ　、／２７．２６り号、同３
，３１／、≠７を号、同３．≠１？、３り１号、同３，
５１２．弘λり号、同３．！Ｓｒ、Ｊｌり号、同３．ｓ
ｒλ１３２２号、同Ｊ　、／、１６゜ｒｏｔ号、同Ｊ、
１３１７．り０７号、同３．ｒりｉ、ｔｉｐｓ号、西独
特許／、ｒ１０．ｌｉｔ、’Ａ号、西独特許出願Ｃ０Ｌ
Ｓ）２．ＩＡＯＩ、１６６号、同コ、弘／７．り≠ｊ号
、同２．≠Ｉｌｒ、りｊり号、同λ、≠２弘、１６７号
、特公昭弘。−６゜３１号、特開昭５ｌ−２０１２Ａ号
、同ｊ　Ｊ　””ｊｌｒ９２．１号、同４＃−／２’？
！３１号、同≠ターｑ４Ａｏ２ｙ−’４、同ｊＯ−／　
ｓ　Ｙ　Ｊ　ｊ　６号、ｉ−ｏ］　ｊ　２−４ＬＪ／Ｊ
／号、同１１Ｙ−７１１０２１号、同ｓ。

−ＪＯＪｊｊ号、同５ｉ−ａｔｓグｌ−号、同ｊ３−５
３／２２号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許λ、ｆｆ７ｓ、０
３７号、同３＋２Ａｓ、ｓｏ（、号、同３゜ｒｉｏｔ、
ｉりａ号、同Ｊ　、６３／　、１３６号、同３，５１２
，３２２号、同Ｊ、７．２ｊ、０７２号、同Ｊ、ｉｆり
／」］ｊ号１．西独特許／、６１１７゜ｒｔｒ号、西独
出願公開コ、２／り、り７７号、同２．２４／　、３ｔ
／号、同２，１１１１１．００を号、英国特許／　、１
１２６．０２０号、％公昭ｊ　／−１ｏｙｒ３号、特開
昭弘７−２ｔ／３３号、同弘１ｒ−７３／４’７号、同
ｊ／−１０．２４３１．号、同！０−６３１ＡＩ号、同
ｊθ−１２３３≠２号、同ｓ　Ｏ−／　３０１Ｉｕ　２
　号、同６１−２／１２７号、同５Ｏ−１７４３０号、
同６２−１２１／−２４Ａ号、同ｊＴ２−／／ｊ２／り
号などに記載されたものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許２．３６ヂ。

タコタ号、同２．≠３≠、２７２号、同コ、Ｉ／−７弘
、ユタ３号、同２ｊ３２／、りＯｊ号、同２゜１９！ｒ
、Ｉｒ２Ａ号、同３，０３１／−，１ｒ９２号、同Ｊ、
Ｊ／／、≠７を号、同３．φｓｔｒ、３ｉｓ号、同３．
４４７４．５６３号、同Ｊ　、ｓｇ３　、’？７／号、
同Ｊ、ｊり／、３１３号、同ｊ、？４７．！／／号、同
≠、ｏｏ４！、りλり号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，
４４／！、ｆｆ３０号、同、２．４Ｚｊ４’。

３２７号、特開昭≠ｊ−ｊ２１３１ｒ号、同３ｇ−２２
３３ｊ、同弘ｒ−ｓｏｓｓ号、同！、／　−／４Ａｔｒ
２ｒ号、同ｊＪ−４りｔ２２号、同５２−タＯり３．２
号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜４’７
４．ｊＡＯ号、同コ、！２１．りＯｔ号、同３、θ３≠
、ｔタコ号、特公昭≠≠−２０１を号、同３ｇ−２２３
３ｊ号、同≠コー／／３０≠号、同グ≠−３２弘６１号
、ｌｆｊ開昭ｓ／−２６０３ダ号明細書、同ｊ２−’Ａ
２／２／号明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）２．≠／ｌ
ｒ、りｊり号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国時ｆｆ３゜２２
７、！Ｊ≠号、同ｊ　、ｌ、１７．２２ノ号、同Ｊ　、
７０１．７１３号、同３，７２０．３１４を号、同３．
ｔ３コ、３μｊ号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ、≠ｌ弘
、００−１号、同２．グｊ弘、３０／号、・同コ、ｌｊ
弘、３２′２号、英国特許り３３．≠ｊ１号、特開昭５
２−６り６コ≠号、同３ｇ−２２３３ｊ号、特公昭ｓ／
−１ＡＩグー１ＡＩ弘されたものが使用できる。

ＤＩ凡カプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３，２２７．４Ａ≠ｊ号、同３，３７り、ｊｕ
り号、西独特許出願（Ｕｌ、Ｓ　）λ、４′１７．りｌ
μ号、特開昭５２−１５．１７／号、特開昭５３−タｉ
ｉ（、号に記載のものが使用できる。

高沸点有機溶媒は例えば米国特許コ、３２２゜０２７号
、同λ、ｓ３３．ｓｉφ号、拘コ、１ｊ・　　　！ｔ、
！７９号、特公昭ダ４−２３２３３号、米国特許３．２
１７　、／３４／−号、英国特許ｙｓｒ、ａμ１号、４
Ｉ！ｉ、開昭弘７−１０３１．英国特許ｌ、λ’ｕ　Ｊ
　、　７３３号、米国特許３．り３ｔ、３０３号、特開
昭ｓｌ−、ｚＡ、０３７号、特開昭５ｏ−ｔコ０７１号
、米国特許コ、　３！Ｊ　、λｔ２、同λ。

ざｊλ、３ｔ３号、同Ｊ　、！Ｓ≠、７Ｊｒ！号、同３
．６７Ａ、ｔｉｙ号、同Ｊ　、Ｊｕｌ　、１１１２号、
同３，７００．／１ｊ／Ｉ号、同３．７’ｌｌ　、１Ｉ
ＩＩ号、同３，１３７．ｆｔＪ号、ＯＬＳ、２．５３１
ｒ。

ｔｒｙ号、特開昭６１−２７９２１号、同ｊｌ−２７タ
コλ号、同５ｌ−２６０３ｊ号、同５ｌ−２６０３４号
、同ｊθ−Ａ、Ｌｌ、３２号、特公昭１２−２り１６１
号、米国特許３．り３１．．３０３号、同Ｊ　、７４４
ｒ　、／弘１号、特開昭３３−１ｊｔ２／号などに記載
されている。

本発明の写真要素をカラー拡Ｊ転写写真法に適用すると
きには、剥離（ピールア・ξ−ト）型あるいは特公昭４
ＬＡ−１１３５４号、同ダｒ−４３４２７号、％開昭ｊ
θ−／３０４１０号および英国特許／、３３０．！２弘
号に記載されているような一体（インテグレーテッド）
型、特開１（９７−／ｌり３４！ｊ号に記載されている
ような剥離不要型のフィルムユニットの構成をとること
ができる。

上記いずれの型のフォーマットに於ても中和タイミング
層によって保護されたポリマー酸層を使用することが、
処理温度の許容巾を広くする上で有利である。

前記式（１）で示されるプレカーサーは、ノ・ロゲ／化
銀乳剤の現像に対して有効に作用しうるように組み合わ
されていればどのｊｉｉｉに添加されていてもよく、好
ましくはハロゲン化鯖乳剤含有層、色素像供与化合物含
有層、その他補助層などの感光性層；受１象層ないし白
色反射層などの補助ノー；または甲和層または中和タイ
ミング層などの中和機構中に添加される。中和層または
中和タイミング層に添加されることがとくに好ましい。

本発明には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が有利に使用で
き、この型の乳剤としては例えば米国特許コ、ｊ２２，
２５０号、同Ｊ　、２０６．３１３−号、同３１≠≠７
．９２７号、同ｊ　、７１．１．２７６号、及び同３．
り３３，０．／弘号等に記載があるコンバージョン型乳
剤、コア／シェル屋乳剤、異（重金属を内蔵させた乳剤
等を挙げることができる。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカゾラーがあシ、その具体例は米国特許Ｊ　、　２．
２？　、ｓｓＯ号およびカナダ国特許ｔｏλ、６０７な
どに記されている。

本発明に使用するのに好ましいネガ型の色素像供与化合
物としては、酸化状態にある現像薬あるいは電子移動剤
と反応して色素を放出する色素放出レドックス化合物が
あシ、その代表的な具体例は特開暗号ざ一３３ｇ２６号
、同５μｍｊ≠Ｏコ／号、同ｓ／−／／３１，２≠号お
よび同ｊ７−７１θ７２号などに記載されている。また
、本発明で使用しうる非可動性のポジ型色素像供与化合
物としては、アルカリ性条件の写真処理中に、全く電子
を受は取ることす＜（すなわち、還元されずに）、ある
いは、少なくとも１つの゛電子を受は取った（すなわち
、還元された）設、拡散性色素を放出する化付切があり
、その具体例は特開昭弘ター／Ｉｌｌ、２１号、同５１
−６−３４７　ｒ号、同１２−１＃２７号、同５３−１
．９０３３号、同Ｊ’Ｊ−７ｌＯ７ｒ２７号、同！；　
３−　／　／　Ｏｒ　２１　号泣（ｊ同ｊ≠−１３０タ
コ７号に記されている。

本発明に使用しうるイエロー色素１象供与化合吻の具体
例は、特公昭ｔターコｌ、ＩＩ号、米国特許３．３０り
、７２２号、特公昭ｓ７−／２／１１０号、特開昭！／
−／／≠２３０号、同ｊ≠−／／１３φμ号、同！ｔ−
１ｔ１３０号、同５１．−７１０７コ号；特開昭５≠−
７り０３／号゛；特側昭ｊ３−６グ０３を号および同ｊ
≠−コ３ｊλ７号；禾国特Ｍ弘、ｊｌざ　、ｔｊｌと同
弘、／≠ざ、ｔ４Ａｊ　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　／　７４３０（／り７１）号、同１Ａ
ｐ７ｊ（／Ｐ７７）号に記されている。

′また同じくマゼンタ色素像供与化合物の具体例は、米
国特許３．≠ｓ３，１０７号、特公昭μを一≠３９ｓＯ
号および特開昭５２−１０４，７２７号；米国特許３．
り３２，３１０号、同３．り３１　、／Ｉｌ−≠号、同
３．り３λ、３ｏｒ号、特開昭５ｏ−ｉｉｓｓｘｒ号、
同１２−１＃２７２７号、四３３−２３４２１号、同ｊ
弘−１，５０３４を号、同１３−３６１０４Ａ号、同６
１１−＃／３３２号、同ｓｓ−弘０２１号、同ｊ４−７
３ｏｚ７号１四６６−７１０４Ｑ号、同ｊｊｔ−／Ｊ≠
；特開昭３３−３５！３３号、米国特許１１．２０７ｊ
１０≠号、同≠、コ１７．コター号に記されている。

さらに同じくシアン色素像供与化合物の具体例は、特公
昭１ｉｔ−３２１３０号、・特開昭６２−Ｊ’１ｒ２７
号；特開昭＄Ｐ−１２４３３／号、同ｊｌ−１０タタ２
を号、同ｊ≠−タ′りぴ３１号、同ｊＪ−／４Ａ９３２
１号、同１２−１＃２７号、同ｊ３−φ７ｔ２３号、同
３３−／≠３３２３号、同ｊ４（−タタグ３／号および
同３６−７１０１，１号；特開昭ｊ３−６１１０３！と
同ｓ＋−ｉ、ｔｉｉ２ｓ；米国特許４１Ｃ，／弘ａ、１
９１号、同ｕ、／９５゜タタ弘号、同≠、ｌ≠’ｙ、ｓ
ｐ≠号、同号、１４！ざ、ｔ≠２号、ヨーロツｚｅ％許
ｓ３，０３”７号、同６３．０１！、０号；　Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅｌｙ、ｔ３ｏ’（ｉ
り７ｇ）号、同７ｔ、４１７３（／り７ｓ）号及び同ｉ
ｇ、１ｒｔｙｓ（ｌＹ７７）号に記載されている。

本発ｕＡノ化合物は例えばｉｎ　’ｌ’ｈｅ　　Ｔｈｅ
ｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐＨｉｃ　
　ｐｒｏｃｅｓｓ　。

Ｃｈａｐｔｅｒ　　／　２　、ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　
　ａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｃｏ１ｏｒ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ■、５ｉｌｖｅｒ　　Ｄｙｅ
　　Ｈｌｅａｅｈ　Ｐｒ０ｃｅｓｓ。

Ｉｔ　ｔｈ′ｅｄ、、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　ｅｄ　、、
　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ。

Ｎｅｗ　ｙｏｒｋ、　／り７７．ｐｐ３６３−ｊｌ、Ａ
に記載されているような銀色素漂白；去による方式にも
用いることができる。

本発明の化合物はさらに白黒感光材料においても使用す
ることができる。白黒感光材料としては置数用Ｘ−レイ
フィルム、一般撮影用白黒フイルム、リスフィルム、ス
キャナーフィルムなどを挙げることが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の構成、た
とえばノ・ロゲン化銀乳剤の製造方法、ノーロゲン組成
、晶癖、粒子サイズ、化学増感剤、カブリ防止剤、安定
化剤、界面活性剤、ゼラチン硬化剤、親水性コロイドバ
インダー、マット剤、染料−増感色素、退色防止剤、混
色防止剤、ポリマーラテックス、増白剤、帯電防止剤、
等については特に制限はなく、たとえば　１（ｅ　ｓ　
ｅ　ａ　ｒ　ｃ　ｈｐｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７　
Ａ巻ｐ２．２〜ｐＪ／（／り７Ｊｒ年／２月）の記載を
参考にすることが出来る。

又、不発明のハロゲン化銀写真感光材料の露光方法、現
像方法等についても特に制限はなく、例えば上記（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）第２１ｒ〜３
０頁に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
１ｒ　０ｃからｓ　ｏ　’Ｃの間に選ばれるが、／ｒ　
０ｃよシ低い温′度またはｊＯ°Ｃを越える温度として
もよい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ビジゾリドン類（たとえば！−フェニルー３−ピラゾリ
ド、ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール）などを単独もしくは組合せて用
いることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み
、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含んでもよい。

本発明の写゛真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処
理を適用することができる。「リス型」現像処理とは線
画像の、写真的再現、あるいはハーフトーン画像の網点
による写真的再現のために、通常ジヒドロキシベンゼン
類を現像主薬とし、低い亜硫酸イオン濃度の下で、現像
過程を伝染的に行なわせる現像処理のことをいう（詳細
はメースン著［フォトグラフィック・ゾロセツシング・
ケミストリーＪ（／り６を年）／ｌＪ〜１６６ページに
記述されている）。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉ
ｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ　　”、Ａ／巻（／り５３年）、＆４７〜７０
１頁に記載されている）；黒白現像主薬を含む現像液で
現像してネガ銀像をつくシ、ついで少なくとも一回の一
様な露光または他の適当なカブリ処理を行ない、引き続
いて発色現像を行なうことにより色素陽画像を得るカラ
ー反転法；色素を含む写真乳剤層を露光後現像して銀画
像をつくり、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色
素漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−エ
チルー［’Ｊ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−ｌ−アミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエテルアニリン、≠−７ミ
／二ｊ−、７’チル−Ｎ−エチル−Ｎ−７−メドキシエ
テルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ＣｂｅｍｉｓＬｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｉ’ｙｔｔ年）の２２ｔ〜２
２り頁、米国特許２゜ｌり３，０１５号、同コ、ｊりλ
、ｊ４≠号、特開暗号ｔ−ａ４Ｌり３３号などに記載の
ものを用いてよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
ＩＶ）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロノ化合物などが用い
られる。以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明する
。

実施例１ 本発明におけるカブリ防止剤プレカーサーの有効性につ
いて、本発明の化合物およびこれらの対照（比較）化合
物を評価するために、下塗り層を設けである三酢酸セル
ロースフィルム支持体上に、第１表に示したカブリ防止
剤および本発明のプレカーサー化合物をカプラー（Ｃｐ
−／）と共にトリクレジルフォスフェートに溶解、乳化
して添加した乳剤層−を塗布することにより、試料Ａ〜
工を調製した。各物質の塗布量はｆｆ　／　ｍ　２また
はｍｏｌ／ｍ２としてカッコ内に示した。

（１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤、粒子サイズ１．≠（銀／、ｔＸ
／、０−２ｍｏｌ／ｍ２）マゼンタカプラーＣｐ−／ （／　、ＪＪＸｌｏ−３ｍｏｌ／ｍ２）カブリ防止剤ま
たは本発明のプレカーサー化合物　　　　　　　　　　
　（第１表に明記）ゼラチン　　　　　　　Ｃ２，６Ｏ
ｆｆ／ｍ２）（２）保護層 ゼラチン　　　　　　　（／、ＪＯｆｌ／ｍ２）２１４
′−ジクロロ−乙−ヒドロキシ−８−）リアジンナトリ
ウム塩　（０、Ｏｊ　Ｉ　／　ｍ　２）これらのフィル
ムを≠ｏＯｃ１相対湿度７０％の条件下にｌ弘時間放置
した後、センシトメトリー用像様露光を与え、次のカラ
ー現像処理を行なった。

カラー現像処理工程　　時　間　　　温　度１　カラー
現像　　３／１５〃　　３ｒ　ｏＣ２漂　　　　　白　
　　　ｔ’　　３０“　　　　　　〃３　　水　　　　
洗　　　ν　　　　　　　　　〃４　足　　　　着　　
　弘′　　　　　　　　〃５　　水　　　　洗　　　弘
′　　　　　　　　　〃６　安　　　定　　７／　　　
　　、、／／ここでカラー現像処理工程の各処理液組成
は以下の如くである。

カラー現＠液 水−ｔｏｏｌ グー（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノ−２−メ チルアニリン・硫酸塩　　　　　　　　ｓｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｓｙヒドロキシルアミ’
ｍＨｔ１Ｍ　　　　　　　　　２　（１炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３゜ｆ炭酸水素カリウム　　
　　　　　　　１．コｆ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　／０．２ｆ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　。、−２ｇニトリロトリ酢酢酸ナナトリウム　　／
　、２ｆ／水を加え　　　　　　　　　　　　　　／１
ＣｐＨ１０，１） 標白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ
　ｏ　ＯＩＩ／エチレンジアミン四酢酸酢酸二 ４１．鉄アンモニウム塩　　　　　　　　ｔｏｏｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　１０ｆ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１ｓｏｙ酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｆ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　／１（＋）ＨＪ、θ） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｆ
ｆ　００　ｌｌ！ｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　　
　／！Ｏｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｉｏ
ｇ亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　２．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨ４，Ｏ） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂
θＯｔｔｔｌホルマリン（３７％）　　　　　　　　　
　ｓＢｌドライウェル　　　　　　　　　　　　　　３
πｌ水をカロえて　　　　　　　　　　　　ｉｇに得ら
れた写真性を示すと第１表のようになる。

第　ｌ　表 Ａ　　無　　β臣　　刀口　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
　　、　／３Ｂ（本発明）　（１）　　　　２．２×ｌ
′Ｏ−６０，０７０（本発明）　（５）　　　　２．＋
２×ｌ０−６　　　　θ＋０７Ｄ（本発明）　　（６）
　　　　　ｑ、ａｘｉｏ−６ｏ、ｏｒ　５ Ｅ（本発明）（１４）　　　　　２．＋２×ｔｏ　　　
　　　　θ、ｌ／Ｆ（本発明）　（１６）　　　　　、
２　、コＸ１０　”　　　　　０．１０Ｇ（比較例）八
−７２、λ×ｌ０−６　　　　　０．ｏｒＨ（比較例）
λ−，２≠０．ａ×ｉｏ、　　　　　　θ、０３Ｉ（比
較９１３）Ａ−３２，２×ＩＯ’　　　　　０．０ｒガ
ンマ　　　　相対　　　　　最大発 ０．１２　　　　１００　　　　　／、ｔｏｏ、７／　
　　　　　タコ　　　　／、≠ｔ０、（０タロ　　　　
　　１．ｊ２ ０．７タ　　　　　Ｙ　ｒ　　　　　　／、　ｊ　４０
、♂、２　　　　１０コ　　　　１．６００．１０　　
　　１００　　　　　／　、ｊ７０、≠０　　　　　　
２５　　　　　０．り３０、Ｊ／　　　　　　３グ　　
　　／、０♂Ｏ＋を弘　　　　　ｓＯ／、３ｓ 第１表から明らかなように、本発明にかかわるカブリ防
止剤プレカーサーを含有する試料Ｂ、Ｆは感度、階調、
発色濃度の低下をほとんど伴わずにカブリのみ抑制でき
る。

ここで用いたカブリ防止剤Ａ−／−Ａ−ｊおよびカプラ
ーＣｐ−／は以下のものである。

Ａ−／　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−２−ｊ ｌ（ ｐ−１ （ｔ）Ｃ５Ｈ。

α 列２ 明なポリエチレンテレフタレート支持体上に以下の層（
１）〜（３）を塗布してカバーシートを作製した。

（１）　　アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対コＯ
（重量比）の共重合体（ｔｌｙ／ｍ　　）およびｌ、≠
−ビス（Ｍｌ、ｊ−エポキシプロポキン）−ブタン（０
，２２ｇ／ｍ２）を含有する層。

アセチルセルロース（１００９のアセチルセルロースを
加水分解して、３ｔ、ｔｇのアセチル基を生成するもの
）（≠、Ｊｆ／ｍ２）およびスチレンと無水マレイン酸
のｔｏ対≠Ｏ（重量比）の共重合体（分子量約５万）の
メタノール開環物−（０，２Ｊｆ／ｍ２）および第１表
に記載の化合物を現像抑制剤で０゜Ａｓｍｅｑ、／ｙ１
２含む層。

（３）　　スチレン−〇−ブチルアクリレートーアクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの≠２．７対≠２
．３対３対ｊの共重合体ラテックスとメチルメタアクリ
レート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの
２３対≠対Ｊ　、（ｌｉ重量比共重合体ラテックスを前
者のラテックスと後者のラテックスの固形分比がｔ対μ
になるように混合し、塗布した厚さλμの層。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の如く
各層を塗布して感光シートを作った。

（１）ゼラチンＪ　、Ｏｆ／２１２、下記重合体ラテッ
クス媒染剤を３．Ｏｆｌ／ｍ２を含有する媒染層。

−（ＣＨ２ＣＨ廿 （２）二酸化チタン／Ｉｆ／ｙ１２、ゼラチンλ、Ｏｇ
／ｍ２を含有する白色反射層。

（３）　　カーボンブラック２．Ｏｆ／ｍ２とゼラチン
／、Ｏｆ／ｍ２を含有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物ｏ　。

≠４Ａｇ／ｍ２、トリシクロヘキシルホスフェート０．
Ｏりｇ　／　ｍ　２．２．ｊ−ジー【−ペンタデシルハ
イドロキノンｏ、ｏｏｒｆ／ｍ　　％お・よびゼラチン
０．Ｉｆ／／ｍ２を含有する層。

（５）赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／　
、０３ｆ／ｍ２）、ゼラｆ７／、２ｆ／／ｍ２、下記の
造核剤０．０≠ｗｙ／ｍ２および２−スヤホ−ｊ　　ｎ
−ベンタテシルハイドロキノン・ナトリウム塩ｏ、ｉ３
ｙ／ｍ　　を含有する赤感性乳剤層。

（６）　　Ｊ　、　ｊ　−シー　ｔ−ペンタデシルハイ
トロキノン０，４′３ｇ／ｍ２、トリへキシルホスフェ
ート仁／ｆ／ｍ２およびゼラチン□、４ｔｙ／ｍ２を含
有するｌ−。

（７）下記横這式Ｉのマゼンタ色素放出レドックス化曾
物ＣＯ６Ｃ０６ｉ１１７、構造＜　ｆｌ　（Ｄ　マセン
タ色素放出レドックス化合物（ｏ、ｌｌｙ／ｍ　）、ト
リシクロへキシルホスフェート（ｏ。

０１１／ｍ２）、λ、ｊ−ジー【−ペンタデシルハイド
ロキノン（ｏ、ｏｏｙｙ／ｍ２）及びゼラチン（０、Ｙ
ｆ／ｍ２）を含有する層。

構造式Ｉ 構造式Ｕ （８）緑感性内層“型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０
　、　Ｊ’　２９　／　ｍ　２、色素−ＡＯ，り７　ｍ
ｙ　／　ｍ２、色素−Ｂ／、コタク／ｍ２）、ゼラチン
（Ｏ６り９７ｍ）、層（５）と同じ造核剤（０，０３ｑ
ｌ／ｍ２）およびλ−スル゛ホー５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩（ｏ、ｏｒｇ／η２２）
を含有する緑感性乳剤層。

色素−Ａ 色素−Ｂ （９）（６）と同一層。

００）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
ｏ、ｓ３１／ｍ　　）、トリシクロヘキシルホスフェー
ト（００１３ｇ７ｍ２）、２．ｊ−シー【−ペンタデシ
ルハイドロキノｙ（０，θｌ弘ｇ／ｍ２）およびゼラチ
ンｃ０．７ｆ／ｍ２）を含有する層。

（１１）青感性青感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／
、ｏｙｙ７ｍ　　）、ゼラチン（１，７９７ｍ）、層（
５）と同じ造核剤（０，０弘〜／ｍ２）およびコースル
ホーｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩（０，０７ｆ／ｍ　　）を金石する青感性乳剤層。

（１２）ゼラチｙ／、Ｏｆ／ｍ２を含む層。

感光シートラカラーテストチャートを通して露光したの
ちカバーシートを重ね合わせて、両シートの間に、下記
処理液をｉｓμの厚みになるように展開した（展開は加
圧ローラーの助けをかりて行った）。展開は３ｊ０Ｃで
行った。

第２表に最大濃度と最小濃度を示したが本発明の化合物
は最大濃度を増大させ、しかも最小濃度を低く抑えるこ
とができる。

比較例に使用したブロックされていないｌ−フェニル−
ｊ−メルカゾトテトラゾ−ルでは最大濃度を著しく低下
させる欠点を有することがわかる。

処理液 第２表 カバーシート！（化合＋ＩＩＪ）　　　　　　　　最　
大　＃　度ｔｌ　　　　　　　Ｇ　　　　　　　ｌ（／
　　（Ｂｌａｎｋ）　　　　　　　　／　、ＡＯ／　、
７♂　　ｉ、ｔｒコ　（化合物　（Ｑ））　　　　　　
ｌ、ｙｒ　　　ｌ、’ｙ４　　１．ｙ３　（化合物　（
２＞）　　　　　　／、７ざ　　１．り７　　／、りを 最小濃度 ＢＱ　　　凡 １　０．２１　０．．３０　　’０．ｌｌ５ｔ　　００
２ｔ　　０１２７　０．≠０７　０４．２６　　（７，
コア　θ、３りｊＯ０２４ｔｏ、コｊ　０．３♂ 本発明の好ましい実施態様は以下の如し。

ｔ　！４許請求の範囲に於て、一般式（Ｉ）のＡは、メ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、
メルカプトピリミジン類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類、ベンゾトリアゾール
類、インダゾール類から選ばれる。

２　特許請求の範囲に於て、一般式（１）のＡはｐ−フ
ェニレンジアミノ類、ハイドロキノン類、ｐ−アミンフ
ェノール類、ピラゾリドン類から選ばれる。

３、特許請求の範囲に於て、一般式（１）のＡはヒドラ
ジン類、ヒドラジド類から選ばれる。３１Ａ　　％許請
求の範囲に於て、一般式ＣＩ）のＡはアゾ色素、アゾメ
チン色素から選ばれる。

よ　特許請求の範囲に於て、一般式（１）のｐはＯであ
る。

ｔ、特許請求の範囲に於て、一般式（１）で表わされる
ブロックされた写真試薬の少なくとも一つを含有する写
真要素が支持体と、少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤
層およびそれと組み合わされた３色素像供与化合物を含
む感光性要素、該色素像供与体から形成される拡散性色
素を固定して画像にならしめる受像要素、所望によシそ
の他の親水性コロイド層、露光された該感光性要素を現
像可能ならしめるアルカリ処理組成物、ならびに必要に
応じて該アルカリ処理組成物を中和せ°しめるための中
和機構を有するカラー拡散転写法写真要素である写真要
素。

２　実施態様（乙、）において、一般式（Ｉ）で表わさ
れるブロックされた写真試薬が現像抑制剤前駆体である
写真要素。

と　実施態様（乙、）において、一般式（Ｉ）で表わさ
れるブロックされた写真試薬のＡがフェニルテトラゾリ
ルチオ基である写真要素。

タ　実施態様（６、）におけるカラー拡散転写法写真要
素が、透明支持体の上に拡散性色素を固定して画像にな
らしめる受像要素、白色反射層、遮光層、少なくとも７
つのハロゲン化銀乳剤層および該乳剤層と組み合わされ
た色素像供与体を含む感光性要素を含む感光性シート、
露光された該感光性要素を現像可能ならしめるアルカリ
処理組成物、ならびに別の支持体の上に該アルカリ処理
組成物を中和せしめるための中和機構ｋｍするカバーシ
ートを含むカラー拡散転写法写真要素。

１０、実施態様（り）において、一般式（Ｉ）で示され
るブロックされた写真試薬がカバーシート中に含有せし
められていることを特徴とする写真要素。

／／、実施態様（９，）において、ハロゲン化銀乳剤が
内部潜像型直接ポジ乳剤である写真要素。

１２実施態様（り）において、内部潜像型直接ポジ゛乳
剤と組み合わされた色素像供与体がＤＲ）を化合物であ
る写真要素。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！を年特願第１１６７４　
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィル
ム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下０　　　
　　　　」 υ 」 と補正する。

（２）第２２頁の と補正する。

Ｏ」 と補正する。

−３１７−＝ （６）第ｔｊ頁／／行目の１合成例」の後に「ｊ」を挿
入する。

３１８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ブロックされた写真試薬が組み合わされている感光性ノ
   ・ロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料に於いて、ブロ
   ックされた写真試薬が下記一般式（１）で示されること
   を特徴とするノ＼ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） （Ｘ）ｍ　　Ｏ （式中、Ａはへテロ原子を介して納会している写真試薬
   を表わし、２は２価の連結基を表わし、ｐＦｉ、０また
   はｌを表わす。Ｘ、Ｙはそれぞれ、）・ロゲン原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基、
   アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレ
   イド基、アミノスルホンアミド基、カルバメート基、カ
   ルボキシ基、オキ７カルボニル基、カルバモイル基、ア
   シル基、スルホ基、アルキルスルホニル基、アリールス
   ルホニル基、スルファモイル基、シアン基、ニトロ基を
   表わし、ＸとＹは同じでも異なっていてもよい。 ｍはＯないし≠の整数を表わし、ｎは０ないしｊの整数
   を表わす。う