JPS6218553A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［″産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高ガンマでありながら粒状性の優れたハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 近年、カラーネガフィルムの高感度化及びスモールフォ
ーマット化が進み、ハロゲン化銀写真感光材料の高画質
化に対する要請はますます高まっている。特に高感度化
の要請と相反的な粒状性に関しては、多くの研究がなさ
れてきた。

従来よりカラー写真において現像時に現像主薬の酸化生
成物と反応して現像抑制剤を放出する化合物又はカプラ
ー（以下、ＤＩＲ化・合物と称す）を内蔵させることに
より粒状性を改良する技術が知られている。

［発明が解決しようとする問題点コ しかしこの技術においては、粒状性の改良のためには多
量のＤＩＲ化合物の添加が必要であり、感度や階調性（
ガンマ）の犠牲が大きいという欠点を有していた。

特に、高感度のハロゲン化銀乳剤を得る上で必須ともい
える沃化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用いた場合
、ガンマの低下が著しく、実用的なハロゲン化銀写真乳
剤が得られないという欠点があった。

本発明は、高感度及び高ガンマでありながら粒状性の改
良された、特に低濃度領域における粒状性の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを技術的課題
とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は鋭意検討を重ねた結果、支持体上に少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層に沃化銀含有率が５モル％以上である沃臭化銀乳
剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層および／又は他
の写真構成層に写真的有用試薬プレカーサーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により、上
記目的が達成されることを見い出だし、本発明に至った
。

以下、本発明について詳説する。

本発明に使用する写真的有用試薬プレカーサーとは、保
存条件下で安定に存在し、処理時には必要とされるタイ
ミングでブロック基が解かれ写真試薬が放出される化合
物を指称し、例えば次の一般式（１）〜（ＩＸ）で表さ
れる化合物を挙げることができる。

一般式（夏） （Ｒ’）ｍ 〇 一般式（ＩＩＩ） 一般式（■） （Ｒ’）ｍ 一般式（Ｖ） （Ｋ’）ｆｆｌＬＩ 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 一般式（■） Ｒ′ 一般式（ＩＫ） ここで一般式（１）〜（ＩＸ）においてＡはへテロ原子
で置換している公知の写真的試薬であり、具体的にメル
カプトテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
ベンゾトリアゾール類またはインダゾール類に代表され
るかぶり防止剤、ピラゾリドン類、ハイドロキノン類あ
るいはＰ−フェニレンジアミン類に代表される現像薬（
補助現像薬）、ヒドラジン類、ヒドラジド類、４級塩あ
るいはアセチレン類等のカブラセ剤又は造核剤、チオエ
ーテル類、ハイポあるいはローダニン類等のハロゲン化
銀溶剤、アゾ色素、現像の関数として上記写真試薬が放
出されるレドックス機能を有して７ｏいる写真試薬、例
えばカラー拡散転写感材用色材をも含有するものとする
。

一般式（１）〜（Ｖｌ）におけるＸは２価のタイミング
基を表し、酸素原子を介してメチル基に結合しており、
処理時にＸ−Ａとして開裂した後、速やかにＡを放出す
る基を表す。この様な連結基としては、特開昭５４−１
４５１３５号に記載の分子内開環反応によりＡを放出す
るもの、英国特許第２０７２３６３号、特開昭５７−１
５４２３４号等に記載の分子内電子いどうによってＡを
放出するもの、特開昭５７−１７９８４２号等に記載の
炭酸ガスの脱離を伴ってＡを放出するもの、あるいは特
願昭５７−２０３４４号に記載のホルマリン脱離の連結
基を挙げることができる。以上述べた代表的Ｘについて
、それらの構造式を次に示した。

以下余白 Ｃ１１゜ （Ａ） （Ａ） Ｈｔ −Ｏ−Ｃ−（Ａ）　　　　　　−０ＣＨ２−（Ａ）二二
でｍはＯ又は１〜４の整数を表し、ｎは０またはｌを表
す。Ｑは−Ｃ〇−又は一５Ｏ１−を表し、Ｚは５〜７員
を形成する原子群を表す。

一般式（Ｉ［）におけるＷは−ＯＲ’Ｒ”−１−〇−１
−Ｓ−１−ＮＲ’−を表し、Ｙとともに５員又は７員環
を形成し、ａｈ＜ｏのとき４員環を形成する。

Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ水素原子、クロル原子、ブ
ロム原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２
６のアリール基、炭素数１−１６のアルコキシ基、炭素
数６〜２６のアリールオキシ基を表し、置換基を有して
いてもよい。

ＹはＷとともに５員環を形成する非金属原子群を表し、
形成される５員環としては、コハク酸イミド、マレイミ
ド、オキサゾシジノン、チオヒダントイン、ヒダントイ
ン、ウラゾール、パラバン酸等を挙げることができる。

６員環としては、グルタル酸イミド、３−オキシグルタ
ル酸イミド、バルビッール酸、ウラシル、ベンゾオキサ
ジンジオン等を挙げることができる。

一般式（Ｖｌ）におけるＹｌはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸
エステル基、アミノ基、ガルボナミド基、ウレイド基、
カルボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、スルホ基、スルホニル基、スルファモイル基
、シアノ基、ニトロ基などを表す。

一般式（■）において、ｘｌは炭素原子又は硫黄原子を
表し、Ｄは求電子性基（例えばカルボニル基、チオカル
ボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、アリル基お
よびベンジル基等）を表し、表し、Ｒは水素原子又は炭
素原子で結合している　　　　：置換基を表す。ｍ、お
よびり、はそれぞれ１〜３を表し、好ましくは１〜２を
表す。

一般式（１）、（１）（ＩＶ　）及び（Ｖ）におけるＲ
１はフエ　　　□ニル核上の置換基を表す。

一般式（１）及び（Ｖ）におけるＲ２は、水素原子、炭
素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のアリール
基を表し、アルギル基およびアリール基は置換基を有し
てもよい。

一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）におけるＲ３、Ｒ４はそれぞ
れ炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
ール基、炭素数５〜１０の指環式基および炭素数１〜１
０のへテロ環残基を表し、それぞれ置換基を有してもよ
い。

一般式（■）におけるＲ７．Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ置換
基を表し、Ｒ？、　Ｒ８，Ｒ９のうち少なくとも１つは
アミド窒素原子とπ結合を介して結合している現像時に
生成してもよい電子吸引性基であると同時に、Ｒ７、Ｒ
８、Ｒ９のうち少なくとも１つは、アミド窒素原子の分
子内求核反応又はアミド窒素原子からの分子内電子移動
によって解裂しうる位置に写真的有用試薬を置換してお
り、ｎ、は０又は１〜４の整数を表し、ｍ２は１〜３の
整数を表す。

一般式（ＩＸ）におけるＲ　”、ＲＭ及びＲ１″はそれ
ぞれ置換基を表し、ｍ３は０，１又は２を表し、Ｒ３は
０又はｌを表し、ｍ３とＲ３の和は１〜３である。

次に１本発明に使用される写真的有用試薬プレカーサー
の具体例を示す。但し、これらに限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

Ｈ 「 Ｈ３ Ｈ２ Ｐ　−１６ Ｐ−２１ Ｐ−２２ ００Ｈ ＳＯ□ＮＨ２ Ｈ３ Ｐ−３３ ＯＮ＝Ｎ Ｈ３ これらの写真的有用試薬プレカーサーは例えば特開昭２
７−１３５９４９号、同５９−３４３４号、同５９−９
３４４２号、同５９−１３７９４５号、同５９−１４０
４４５号、同５９−２０１０５７号、同５９−２１８４
３９号、同５９−２１９７４１号、同６０−４１０．３
４号等に記載されている公知の方法によって合成される
。

本発明に係る写真的有用試薬プレカーサーはハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、下塗り層、保護層、
中間層、フィルタ一層、アンチハレーション層、その他
の補助層のどの層に添加してもよい。

好ましくは本発明の沃臭化銀乳剤と同一層に添加するの
がよい。

本発明で用いられる写真的有用試薬プレカーサーをこれ
らの層に添加するには、層を形成するための塗布液中に
、写真的有用試薬プレカーサーをそのままの状態、ある
いは写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することが
できる。また写真的有用試薬プレカーサーを高沸点有機
溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶接して、水溶液中
に乳化分散して添加することもできる。

高沸点溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許２，３２２，０２７号、同２，５３３，５１４
号、同２゜８３５．５７９号、同３，２８７，１３４号
、同２，３５３，２６２号、同２，８５２．３８３号、
同３，５５４，７５５号、同３，６７６．１３７号、同
３，６７６゜１４２号、同３，７００，４５４号、同３
，７４８．１４１号、同３，７７９，７６５号、同：（
，８３７，８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１
，２２２゜７５３号、０ＬＳ２，５３８，８８９、特開
昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−
２３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号
、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５
３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１
２７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２
２号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、
同５６−１．９０４９号、同５６−８Ｈ１３６号、特公
昭４８−２９０６０号に記載されているものが挙げられ
る。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許２，８０１，１７１号、
同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒とし
てはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルア
セテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニ
トロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水溶
性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコー
ルアセテート、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレン
グリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノー
ル等が例として挙げられる。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの添加時期は、製
造工程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般には塗
布する直前が好ましい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの好ましい添加量
は写真的有用試薬の種類により異なるが、銀１モル当り
Ｉ　Ｘ　１０−Ｉｌ−Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モル、好まし
くはメカブト系かぶり防止剤はｌＸｌ０−’〜１ｘｔｏ
−’モル、ベンゾトリアゾール等アゾール系かぶり防止
剤はｘｘｔｏ−’〜ｌＸｌ０−’モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が
５モル％以上である沃臭化銀乳剤であって、好ましくは
沃化銀含有率６〜２０モル％、特に好ましくは７〜１５
モル％の沃臭化銀乳剤である。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は本発明の効果を損な
わない範囲において塩化銀を含有してもよい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーと沃化銀含有率が
５モル％以上である本発°明の沃臭化銀乳剤を含有する
感光性乳剤層は、多層カラー感光材料における青感性層
、緑感性層、赤感性層のいずれの層にも適用が可能であ
り、また同−感色性層が２つ以上の異なる感度の層から
構成されている場合には最高感度層、中感度層、最低感
度層のいずれの層にも適用が可能であるが、特に中・高
感度層に適用することが好ましい。

本発明を多層カラー感光材料に適用する場合、青感性、
緑感性および赤感性の少なくともいずれか１つの感光性
乳剤層に本発明の沃臭化銀乳剤を含有すればよいが、好
ましくは複数の感光性乳剤層、より好ましくは全ての感
光性乳剤層に本発明の感光性乳剤層を含有することであ
る。

なお、本発明の沃臭化銀乳剤が適用されない感光性乳剤
層のハロゲン化銀組成は任意であり、例えば沃臭化銀含
有率が５モル％未満の沃臭化銀や、臭化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、塩沃臭化銀等が含有されてもよい。また、本
発明はいわゆる白黒感光材料にも適用できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、／％ロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、７％ロゲン化物イオンと銀イオン
を混合釜内のｐ）ｌ、　ｐＡｇをプントロールしつつ逐
次同時に添加する事により生成させてもよい。この方法
により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀粒子が得うれる。成長後にコンバージョン法を
用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から進ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ、ディスクロジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、（１００）面と（１１１）面の
比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形の複
合形を持つしのでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μ
ｍ以下が好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下であ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう
単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割
ったときに、その値が０．２０以下のものをいう。ここ
で粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状
以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像
に換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合
してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用
いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤は、例えば英国特許６
１８，０６１号、同１．３１５．７５５号、同１，３９
６，６９６号、特公昭４４−１５７４８号、米国特許１
，５７４，９４４号、同１，６２３．４９９号、同１，
６７３，５２２号、同２，２７８，９４７号、同２．：
（９９゜０８３号、同２，４１０．６８９号、同２．４
１９，９７４号、同２，４４８，０６０号、同２，４８
７，８５０号、同２，５１８．６９８号、同２，５２１
，９２６号、同２，６４２，３６１号、同２．６９４．
６３７号、同２，７２８，６６８号、同２，７３９，０
６０号、同２，７４３，１８２号、同２，７４３．１８
３号、同２．９８３，６０９号、同２．９８３，６１０
号、同３，０２１，２１５号、同３゜０２６．２０３号
、同３，２９７，４４６号、同３，２９７，４４７号、
同３，３６１．５６４号、同３，４１１．９１４号、同
３，５５４．７５７号、同３，５６５゜６３１号、同３
，５６５，６３３号、同３，５９１，３８５号、同３，
６５６，９５５号、同３．７６１，２６７号、同３，７
７２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，８９
１，４４６号、同３，９０１，７１４号、同３，９０４
，４．１５号、同３，９３０，８６７号、同３，９８４
，２４９号、同４，０５４，４５７号、同４．０６７．
７４０号、リザーヂ、ディスクロージ＋　　（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１２００８号、同１
３４５２号、同１３６５４号、Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ、
　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、（４ｔｈ　Ｅｄ、　Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）　ｐ６７〜７６等に記載
の化学増感剤や増感方法を用いて増感することが好まし
い。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素等が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。

すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、デアゾリン核
、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核およびこれらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、則
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等であ
る。これらの核は、炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２゜４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸液などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる有用な増感色素
としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特許
２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同２
，５０３，７７６号、同２．５１９．００１号、同２，
９１２，３２９号、同３，６５６，９５９号、同３，６
７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０２
５，３４９号、同４．０４６，５７２号、英国特許１，
２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増
感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号
、同２．０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号、
同２，９４５，７６３号、英国特許５０５．’９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特許２
，２６９．２３４号、同２，２７０，３７８号、同２，
４４２，７１０号、同２，４５４，６２９号、同２，７
７６．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更にまた米国特許２
，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，
５１９，００１号、西独特許９２９，０８０号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素を緑感性ノ１０ゲン化銀乳剤または赤
感性ハロゲン乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５：１号、同４５−２
５８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２
７号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同
４７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−
３’７４４３号、同４ｇ−２８２９３号、同４Ｂ−３８
４０６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８
号、同４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同
４９−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１
２３７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９
号、特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号
、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同
５１−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５
１−１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−
５１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０
４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０
６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８
号、同５７−１４８３号、５８−１０７５３号、同５ｇ
−９１４４５号、同５８−１５３９２６号、同５９−１
１４５３：（号、同５９−１１６６４５号、同５９−１
１６６４７号、米国特許２，６８８，５４５号、同２，
９７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５
０６．４４３号、同３，５７８，４４７号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７６９
，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７．
８６２号等に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許３，
４３７，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノス
ヂルベン化合物（例えば、米国特許２，９３３，３９０
号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）等がある。

米国特許３，６１５．６１３号、同３，６１５，６４１
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号
に記載の組み合わせは特に有用である。

かぶり防止剤、安定剤としては、米国特許２，７１３゜
５４１号、同２，７４３，１８０号、同２，７４３，１
８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許２，
７１６，０６２号、同２゜４４４．６０７号、同２，４
４４，６０５号、同２，７５６．１４７号、同２，８３
５．５８１号、同２，８５２，３７５号、リサーチ、デ
ィスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）１４８５１号に記載されたテトラザインデン
類、米国特許２，７７２，１６４号に記載されたトリア
ザインデン類、及び特開昭５７−２１１１４２号に記載
されたポリマー化アザインデン類等のアザインデン類；
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，３４２．５９
６号、同３，９５４．４７８号に記載されたチアゾリウ
ム塩、米国特許第３．１４８，０６７号に記載されたビ
リリウム塩、及び特公昭５０−４０６６５号に記載され
たホスホニウム塩等の４級オニウム塩類：米国特許２，
４０３゜９２７号、同３，２６６．８９７号、同３，７
０８，３０３号、特開昭５５−１３５８３５号、同５９
−７ｒ０４７号に記載されたメルカプトテトラゾール類
、メルカプトトリアゾール類、メルカプトジアゾール類
、米国特許２，８２４．００１号に記載されたメルカプ
トチアゾール類、米国特許３，３９７，９８７号に記載
されたメルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、米国特許２，８４３゜４９１号に記
載されたメルカプトオキサジアゾール類、米国特許３，
３６４，０２８号に記載されたメルカプトチアジアゾー
ル類等のメルカプト置換へテロ環化合物類１米国特許３
．２３６，６５２号、特公昭４３−１０２５６号に記載
されたカテコール類、特公昭５６−４４４１３号に記載
されたレゾルシン類、及び特公昭４３−４１３３号に記
載された没食子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン
類；西独特許１，１１１１９，３８０号に記載されたテ
トラゾール類、米国特許３，１５７，５０９号に記載さ
れたトリアゾール類、米国特許２，７０４，７２１号に
記載されたベンズトリアゾール類、米国特許３，２８７
，１３５号に記載されたウラゾール類、米国特許 ３．１０６，４６７号に記載されたピラゾール類、米国
特許２．２７１，２２９号に記載されたインダゾール類
、及び特開昭５９−９０８４’４号に記載されたポリマ
ー化ベンズトリアゾール類等のアゾール類や米国特許３
，１６１゜５１５号に記載されたピリミジン類、米国特
許２，７５１゜２９７号に記載され−た３−ピラゾリド
ン類、及び米国特許３，０２１，２１３号に記載された
ポリマー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等の
へテロ環化合物類；特開昭５４−１３０９２９号、同５
９−１３７９４５号、同１４０４４５号、英国特許１，
３５６，１４２号、米国特許３，５７５，６９９号、同
３，６４９，２６７号等に記載された各種の抑制剤プレ
カーサー：米国特許３，０４７，３９３号に記載された
スルフィン酸、スルフォン酸誘導体：米国特許２，５６
６．２６６号、同２，８３９，４０５号、同２，４８８
，７０９号、同２，７２８゜６６３号に記載された無機
塩類等がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンのゼ
リー強度は限定されないが、ゼリー強度２５０ｇ以上（
バギー法により測定した値）であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には寸法安定性の改良など
を目的として、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることかできる。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学
増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物を含有させることがで
きる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有して
いるカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制
剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤ
ＩＲカプラーが本発明の効果を損なわない範囲で併用さ
れてもよい。この際、ＤＩＲカプラーは該カプラーから
形成される色素が同じ乳剤層に用いられる色素形成カプ
ラーから形成される色素と同系統である方が好ましいが
、色の濁りが目立たない場合は異なった種類の色素を形
成するものでもよい。ＤＩＲカプラーに替えて、該カプ
ラーと又は併用して現像主薬の酸化体とカップリング反
応し、無色の化合物を生成すると同時に現像抑制剤を放
出するＤＩＲ化合物を本発明の効果を損なわない範囲で
用いてもよい。

併用してもよいＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、
カップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤
が２価基を介してカップリング位に結合しており、カッ
プリング反応により離脱した基円での分子内求核反応や
、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるよう
に結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイ
ミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤
も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素
形成カプラーと併用して用いることもできる゛。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば英国特許第９５３，４
５４号、米国特許第３，２２７，５５４号、同３，６１
５，５０６号、同３゜８１７．２９１号、同３，７０１
，７８３号、同３，９３３，５００号、同４，０９５．
９８４号、同４，１４９，８８６号、同４，２８６，０
５４号、同４，３５９゜５２１号、特開昭５２−９０９
３２号、同５６−１１６０２９号、同５７−１５１９４
４号等に記載の化合物及び、米国特許第４．２４８．９
６２号、同４．４０９，３２３号、特開昭５７−１５４
２３４号、同５Ｂ＝　１６２９４９号、同５ｇ−２０５
１５０号、同５９−１９５６４３号、同５９−２０６８
３４号、同５９−２０６８３６号、同５９−２１０４４
０号、同６０−７４２９号等に記載のタイミング旧Ｒカ
プラーを好ましく用いることができる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤
を用いることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、色素
画像の劣化を防止する画像安定剤を用いることができる
。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起　　□因する放
電によるかぶり防止、画像のＵＶ光による劣化を防止す
るために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に現像
促進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像促進剤として好ましく用い
る事の出来る化合物はリサーチ、ディスクロージャー　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ。

５ｕｒｅ）１７６４３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合
物であり、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項
記載の化合物である。現像促進、その他の目的で白黒現
像主薬、及び又はそのプレカーサーを用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層は、感度上昇、コントラスト上昇、又は現像促進の目
的でポリアルキレンオキシド又はそのエーテル、エステ
ル、アミン等の誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、４扱アンモニウム化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、フィ
ルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラジエー
シクン防止層等の補助層を設けることができる。これら
の層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光材料か
ら流出するかもしくは漂白される染料が含有させられて
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢の低減、加筆性の改良、感光材料相互のくっ
つき防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の浩り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳
剤層か積層されている側の乳剤層以外の親水性コロイド
層に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、写真特
性（現像促進、硬膜化、増感等）改良等を目的として、
種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に用いられ
る支持体には、α−オレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共電）等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か・らなるフ
ィルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支
持体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び
／又はその他の特性を向上するためのｔＳ以上の下塗層
を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布に際
して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよい。

又、例えば硬膜剤の如く、反応性が早いために予め塗布
液中に添加すると塗布する前にゲル化を起こすようなも
のについては、スタチックミキサー等を用いて塗布直前
に混合するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀を用いた感光材料を作成するに当
たり、ハロゲン化銀乳剤層及びその他の、親水性コロイ
ド層はリサーチ、ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号のＸＶのＡ
に記載の方法で塗布し、同Ｂｌ：８２載の方法で乾燥す
ることができる。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等のいずれをも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より長
い露光も可能である。該露光は連続的に行われても、間
欠的に行われてもよい。

本発明の感光材料の現像処理には、各種のカラー現像を
用いることができる。また、反転法でカラー画像を形成
してもよい。反転法を用いる場合は、黒白ネガ現像工程
を行い、定着処理工程をせず白色露光を与えるか、かぶ
り剤を含有する浴で処理し更にカラー現像処理を行う。

（白色露光を与える処理工程、又はかぶり剤で処理する
工程が発色現像処理工程と同じであってもよい。）本発
明において、発色現象処理工程とはカラー色画像を形成
する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカ
ラーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画
像を形成する工程である。

従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチベータ
ー液）で処理することも含まれる。発色現像液に含まれ
る発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色現像主薬であ
り、アミノフェノール系及びｐ−フェニレジンアミン系
誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬は有機酸及び
無機酸の塩として用いることができ、例えば塩様酸、硫
酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いることができる。

これらの化合物は一般に発色現象液ｔＱについて約０．
１９〜約３ｆ）９の濃度、更に好ましくは、発色現像液
＋１２について約１９〜１５ｙの濃度で使用する。０．
１．よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られ
ない。

また、発色現像浴の処理液温度は１０℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば１、Ｏ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ
−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−ト
ルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−
ベンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエヂルアミノア
ニリン、４−アミノ−３−メチルーＮ、Ｎ’−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエヂル）−
Ｎ−エチル−３−メヂルアニリンーｐ−トルエンスルホ
ネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国特許３，
７１９，４９２号の如き発色現像主薬を金属塩にして内
蔵させる方法、米国特許３，３４２，５５９号やリサー
チ、ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１９７６年Ｎｏ、１５１５９に示さ
れるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬を内蔵させろ
方法、特開昭５８−６５４２９号及び同５ｇ−２４１３
７号等に示されるが如き色素プレカーサーとして内蔵指
せる方法や、米国特許３，３４２，５９７号に示される
が如き発色現像主薬プレカーサーとして内蔵させる方法
等を用いることができる。この場合、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像液のかわりにアルカリ液（ア
クチベーター液）で処理することも可能であり、アルカ
リ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。本発明に用
いる発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤
、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナト
リウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含む事が
でき、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、
ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜硫
酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたはジ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことができる。

本発明に用いる発色現像液のｐｌは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソ・−ス、ピロガロール−１
，３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を使用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンノアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１°−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキザメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

［発明の効果コ 、本発明によれば、後述の実施例からら明らかなように
高感度及び高ガンマでありながら粒状性の改良された、
特に低濃度領域における粒状性の改良されたハロゲン化
銀写真感光材材を提供できろという効果を有する。

［実施例コ 以下、実施例によって本発明を詳説するが、これにより
本発明の実施の態様が限定されるものではない。

公知の方法によって作成された沃化銀含有率の異なる沃
臭化銀乳剤Ｅｍ−ｌ乃至Ｅｍ−４をハロゲン化銀含量が
０１３５モル相当になるように分割し、それぞれにチオ
シアン酸アンモン、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を
用いて化学増感を施し、さらに緑感性増感色素としてア
ンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′　
−ジ〜（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；アンヒドロ−５，５′　−ジフェニル−９
−エチル−３，３′　−ジー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン；アンヒドロ−９−エチル−３，３
１−ノー（３−スルホプロピル）−５，６，５’　　、
６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドをそ
れぞれ２０ｍｇづつ加え、さらに４−ヒドロキノ−６−
メチル−１，３，３ａ、フーチトラザインデンと５−フ
ェニル−１−メルカプトテトラゾールを添加した。次に
下記組成の分散物（Ｍ−１）を１２０ｍ（！　、サポニ
ン及び１．２−ビスビニルスルホニルエタンを加えセル
ローストリアセテートベース支持体上に銀量が１５　ｍ
ｇ／　ｄｍ”となるように塗布し、乾燥して安定な塗膜
を有する試料を得た。

この試料を試料ＮＯ，１〜１８とした。

分散物（Ｍ−１） マゼンタカプラーとして１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−３−［３−（２，４−ジーｔｅｒｔ　−ア
ミルフェノキシアセトアミド）−ベンツアミド］−５−
ピラゾロンをハロゲン化Ｍ１モルに対し８×１０１モル
を用い、ＤＩＲ化合物として２−（ｌ−フェニル−５−
テトラゾリルチオ）−４−オクタデシルサクシンイミド
ー■−インダノン（Ｄ−１’）をハロゲン化銀１モルに
対し０．２８モル又は、表−１に示す本発明の化合物を
用いた。これを、高沸点有機溶剤としてカプラーの重量
の１倍量のトリクレジルホスアエートを用い、これと、
昆合し、さらにこれらの混合物に酢酸エチルを加え６０
℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカノール
Ｂ（登録商標、デュポン社製アルキルナフタレンスルホ
ネート）のｌＯ％水溶液５０り＋＋２及びゼラチン１０
％の水溶液７００ｍと混合しコロイドミルを用いて分散
した。

これらの試料ＮＯ，ｌ−１８をＪＴＳ法に基づきＫＳ−
１型センシトメーター（小西六写真工業社製）により白
色露光を与えたのち、下記の発色現像処理を行った。

［処理工程　］（３７，８°Ｃ）処理時間１、発色現像
　　　　　　　３分１５秒２６漂　　白　　　　　　６
分３０秒 ３、水　　洗　　　　　　３分１５秒 ４、定　　着　　　　　　６分３０秒 ５、水　　洗　　　　　　３分１５秒 ６、安定化　　　　　１分３０秒 ７、乾　燥 発色現像液組成： 漂白液組成　　　　　　　　　　　　　−６，０に調整
する。

定着液組成： λ 整する。

安定化液組成： 得られた各試料についてセンシトメトリーを行い、その
結果を下記表−１に示した。同表で感度はかぶＩＩ）、
　＋　０　、１を与える露光量の逆数の相対値で示した
。

°また粒状性は、色素画像濃度がかぶり＋０．３の色素
画像を円形走査口径が２５μｍのマイクロデンシトメー
ターで走査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差の１
０００倍値を示した。

表−１の結果から明らかなように、本発明のハロゲン化
銀乳剤とプレカーサーを含有した感光材料はＤＩＲ化合
物又は沃化銀含有率の低いハロゲン化銀乳剤とを組合せ
た従来の感光材料に比べ、ガ３７か高くかつ粒状性が著
しく改善されることが判る。沃化銀含有率か高くなれば
ガンマは低下するという従来のＤｉｒ（化合物の物性に
対し、本発明の写真的有用試薬プレカーサーは沃化銀含
有率が高くなってもガンマ低下が少なく、かつ粒状性が
向上し　（試料ＮＯ，２と３との比較に対し、試料Ｎ０
１８と９との比較、及び試料Ｎｏ、　３と９との比較）
、しかも高感度を維持できることが判った。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代　　理　　人
　　　　弁理士　　坂　　口　　信　　昭（ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に沃化銀含有率が５モル％以
   上である沃臭化銀乳剤を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳
   剤層および／又は他の写真構成層に写真的有用試薬プレ
   カーサーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。