JPS60128443A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、特に
粒状性が改良された撮影用、カラーネガ写真感光材料に
関するものである。

（従来技術） 近年カメラを小型化して携帯性を高めるためにフィルム
の画面サイズを小さくすることが行われているが、これ
を行うとプリント画質の悪化を招くことは良く知られて
いる。すなわち、カラー写真感材の画面サイズが小さく
なると、同じ大きさのプリントを作るのに引伸し倍率が
大きくなることから、それだけプナットされた画の粒状
やシャープ４さが劣るからである。従ってカメラを小型
化しても良好なプリントを得るためにフィルムの粒状性
、解ｌ象力、鮮鋭度を改良することが必要である。

このうち、粒状性を改良する技術のひとつに特開昭ｊ！
−６２４ＡＪ”１号公報記載の高速反応性カプラーを用
いる方法がある。高速反応性カブシーは発色現像主薬の
哨化生成物との反応が速いために、発色現像主薬のば化
生成物による現像抑制が小さくなると共に高蕗元城では
現像＠量が増大して、塗布されたカプラーのすべてが反
応し、粒状が目立たなくなるいわゆる粒状消失がすばや
く起こ９．高濃度部の粒状性が著しく改良さしる。しか
しながら高速反応性カプラーは１発色現像主薬の酸化生
成物との反応が速いため、結果的に高密度の色素雲を形
成し、このため、低濃度部の粒状性が極めてＩ小化する
という大きな欠点を鳴している。

従って本発明の目的は第１に低濃度部の粒状を改良した
カラー写真感光材料を提供することであｐ、第ＪＪｒ−
公―凌部及び面一縫部の粒状性を°共に改良したカラー
写真感光材料を提供することである。

本発明者らは上記目的に鑑み鋭意研究を重ねた結果、多
１−カラー写真感光材料のハロゲン化銀の沃化銀含有率
を上げることによ多粒状性が改良されることを見い出し
た。

ところで特開昭！ｌ−１００１４ら号公報には沃臭化銀
乳剤において沃化銀モル係が旨くなると画像形成に利用
さねないハロゲン化銀粒子（デッド・グレインと呼ばれ
る）の数が増加して現像性が低下することが記載されて
いるうしかしながら、本発明者らは、沃化銀含有率が高
い沃臭化銀乳剤は、デッド・グレインがほとんど皆無の
場合でも。

現像性が低い、すなわち現１象された銀量の塗布銀量に
対する割合が沃化銀含有率が低い沃臭化銀乳剤と比較し
て小さいことを発見した。つ１す、沃化銀含有率の高い
沃臭化銀乳剤を用いれは、沃化銀含有率の低い沃臭化銀
乳剤と比べて、現像を開始した粒子の数が同じ場合には
前者の方が現像銀量が少なく、その結果カラー現像で生
成する色素雲の数は同じでも１つ／りの色素雲のサイズ
が小さくな多粒状性が改良されることを見い出したので
ある。

本発明はかかる発見に基いてなされたものであシ、支持
体上に各々１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び１ｉｔ感性ハロゲン化釦化銀層を
有してなるカラー写真感光材料の全乳剤層のハロゲン化
銀の平均沃化銀含有率をｔモル係以上にしたものである
。

ここで全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率とは
、支持体上に設けられた感光性を持つハロゲン化銀乳剤
Ｉｎの全層の沃化銀含有率の総和を感光性を持つハロゲ
ン化銀乳剤層の数で除した値である。本発明者らの発見
によればこの埴がｇモル係を越えると低纏度部の粒状性
が顕著に改良され、また駕くべきことに、撮影前のカラ
ー写Ａ感元材料の保存中に発生するかぶシの増加が従来
のカラー↓真感光（オ刺に比べて顕著に減少した。

なお過酸な現像速度を確保するためには、平均沃化銀含
有率の値の上限は２５モル係程襞が好ましく、特に−〇
モル係、更には／ｊモル係程度までが好適な範囲である
。

本発明の効果は、赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および背
感性乳剤層のいずれもがｒモル係以上の平均沃化銀含有
率を持つときにより一層顕著になる。

本発明では各感色層を互いに感度の異なる同一感色性を
持つ２つ以上の単位乳剤層によって構成してもよい。そ
の場合にはこれら単位乳剤層の平均沃化銀含有率がｔモ
ル係以上であればよい。従って単位乳剤層間で沃化銀含
有率の異なるハロゲン化銀を用いることができ、この場
合にはより感度の高い単位乳剤層により沃化銀含有率の
高いハロゲン化−を用いることによって、低濃度部の粒
状性の改良効果を更に高めることが可能になる。

特に最も感度の高い単位乳剤層に２モル係以上の沃化銀
を含有するハロゲン化−を用いると良好な結果が得られ
る。

本発明の乳剤層において用いられるハロゲン化銀は沃化
銀を含有するもの１例えば沃臭化銀や沃塩臭化銀が好ま
しく、特に沃臭化銀が好筐しい。

但し、上記の本発明における平均沃化銀含有率の定義か
ら明らかなように、沃化銀を全く含まないハロゲン化銀
（例えば美化銀）の使用が排除されるわけではない。

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平
均で表わす。）は特に問わないが≠１μ以下が好ましい
。

粒子′サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化釧粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの！倍以上の超平板のハロゲ
ン化釧粒子が全投影面積の３０ｑり以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。

本発明に用いられる写真乳剤ｒｔＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ者　Ｃｂｉｒｎｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａ　−ｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　ｋｉｏｎ
ｔｅ１社刊、　／り６７年）、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｌ；ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊
、ｌり６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ’ｉｋｍａｎｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ＣＴｈｅｌｉ”ｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１２６μ年）などに記載された
方法を用いて調整することができる。即ち、酸性法、中
性法、アンそニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩
と可溶性ノ・ロゲン塩を反応させる形式としては、片側
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用
いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化錯の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち。

イワユルコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いノ・ロゲン化錯乳剤が得られる。

別々に形成した２棟以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化０粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩父は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に１通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うヌーテル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無）幾塩類、例
えば皆酸ナトリウム。

アニオン性界向活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポ
リスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例
えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香７＆、　７シル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば）−１，１！″ｒｉｅ　ｓ
　ｅ　ｒ編”　Ｄｉｅ　Ｕｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　
Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｉ’ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍ
ｉｔ　８ｉ　ｌ′Ｄｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　’
（Ａｋａｄｅｍｊｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ。

／り＆、！’）、４７５〜７３≠頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ（ＩＩｆ酸塩、チオ尿素類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還
元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）
を還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
ｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金線の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。

本発明に甲いられる写真孔４１は、メチン色素類その他
によって必要に応じて分光増感される。用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、交合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色票、ｅｎスチリル色素およびヘミオ
キシノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサジ
ノン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香放炭化水素
環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアソ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核
、キノリン核などが、Ｉｊ福用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ターオン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキブゾリジンー、
！、ｌＡ−ジオン核、チアゾリジン−，２，μｍジオン
核、ローダニン核、チオノぐルビツール酸核などのｊ〜
乙員異節環核を通用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許り２９．０
ｇ０号、米国特許ノ、２３１．乙５ｇ号、四コ、≠２３
，７≠ｒ号、同２，４ｊθ３，７７１゜号、同コ、！ｌ
り、００７号、同ｌ、り／、２，３．２５Ｐ号、同Ｊ、
ｔｊｔＡ、りｊり号、同３，６７２゜ｇり７号、同３．
乙り≠、、２／７号、四≠、Ｑコｊ、３μ７号、同≠、
Ｏμｔ、３７２号、英国特許／、、２４Ｚ、２．ｊｆｇ
号、特公昭≠グー／≠０３０号、同３２−．２≠ｇａｊ
号に記載式れたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に′用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは巷に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許λ、ｔ♂ｇ、ｊ≠！号、同コ、り
７７．ココタ号、同３，３７７．０６０号、同Ｊ　、！
２２．０３２号、同！、！２７，１，４１／号、同３．
Ａｌ１，２２３号、同３，６２ｇ、り６≠号、同３．乙
乙ｇ、＋ざ０号、同３，６７１゜ざり♂号、凹３．乙７
り、≠２ざ号　１ｕｊ３，７０Ｊ　、３７７号、同３，
７６り、３Ｏ／号、回３゜ｇ／μ、ｔｏり号、同３．ざ
３７９ｇ乙コ号、同＜４　−０２ｔ、７０７号、英国特
許／、ｊ４１４１４．．２ｒ１号、同／、ｊ０７，１０
３号、特公昭≠３−１／Ｌ？３を号、同３３−／２３７
！号９％（Ｑ４昭、ｔｚ−ｉｉｏｔ／ざ号、同ｊコー１
０タタ、２！号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実實的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含屋素異節環基で置換されたアミノステル化合物（たと
えば米国特許２．り３３．３り０号、四３＋　”　’　
＋　７２’　号ＫｊｅＭのもの）、芳香族有壁酸ホルム
アルデヒド縮合物（たとえば米国特許３，７１ｔ３，３
１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許３．Ａｌ１．ｌｒ／
３号、同３　、１．／！　、　４Ｉ１．／号、同３，６
／７．λり５号、同３．６３！、７２１号に記載の組合
せは特に有用である。

本発明の写真乳剤層には色票悸形成物質としてカラーカ
プラーが添加される。本発明の構成のもとにおいては、
いわゆる高速反応カプラーが従来有していた低濃度部の
粒状性の悪化という欠点が発生しない。従って本発明に
おいて高速反応カプラーを用いることにより、低Ｓ度部
と高濃度部の双方の粒状性が改良される。更に高速反応
カプラーを用いることにより、沃化鋼含有率の高いノ）
ロゲン化銀に見られる現像速度の遅れを改應することが
可能になる。その理由は明らかではないが、高速反応カ
プラーにより、同じ現像銀量でよ逆効果的に色素が形成
されると同時に、比較的低速なカプラーを用いた時と比
べて現像り量を増加させる働きもあると思われる。従っ
て少なくとも沃化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤層（
４′８に沃化銀含有率が１０モル係以上、更には１２モ
ル係以上のハロゲン化銀乳剤層）に対して高速反応カプ
ラーを用いることが好ましい。

カプラーのカップリング反応性は、相互に明瞭に分離し
得る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮ’／
１混合して乳剤に添加して発色現像することによって得
られる色渾中のそれぞれの色素量を測定することによっ
て相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高０度（ＤＭ）ｍａｘ、、中途段階では
濃度Ｌ）Ｍの発色を、またカプラーＮについてのそれを
それぞれ（ＪＪＮ）ｍａｘ、、ＤＮの発色を表すとすれ
ば両力プラーの反応活性の比１（Ｍ／１（、Ｎは次の式
で表わされる。

つま９、混合したカプラーを含む乳剤に、種々の段とし
てプロットして得られる直線の勾配からカプリング活性
比ＲＭ／　）Ｌ　Ｎがめられる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ　／　ＲＮの値をめれば、カッ
プリング反応性が相対的にめられる。

本願においては上記のカプラーＮとして下記のカプラー
を用いた。

α マゼンタカプラー、黄色カプラーに対して本発明で用い
る高速反応カプラーとしては、前記の）Ｌ　ｆＶｌ　／
　ｌ（Ｎの値が、シアンカプラーの場合／、ｊｔ以上、
マゼンタカプラーの場合２．５以上、イエローカプラー
の場合ｌを越える値を持つものが谷々好ましい。

以下に本発明で用いるに好ましい高速反応カプラーの具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない
。

シアンカプラーの例 （ＣＹＡＮ−１） （１ υＣＨ２ｅＨ２ＳＣ１−１２Ｃ（Ｊ２Ｈ０２Ｈ （ＣＹＡＮ−３） （Ｊ、、２） チ （ＣＹＡＮ−−１Ｐ） マゼンタカプラーの例 （ＭＡＧＥＮ’ｌ−１） α （♂、λ） （ＭＡＧＥＮＴＡ−２） （７≠） （Ｍ　ＡｔＪ　Ｅ　Ｎ　’Ｉ’　Ａ−３）Ｕ　＜　ｊ＞ （ＭＡＧＥＮＴＡ−４） α （７，弘） （ＭＡ（１：ＮＴＡ−５） （ＭＡＧＥＮＴＡ−ｅ） α （７，Ｊ） （ＭＡＧＥＮｉ’Ａ−７） α （Ｊ、り） （ＭＡ（ｊＥＮ’ｌ’Ａ−ｓ　） （３，り イエローカプラーの例 （Ｙ’ＥＬ　ｉ、０Ｗ−１） （ＹＥＬＬ（ＪＷ−２） （ＹＥＬＬＯＷ−ｓ） （≠、３） （ＹＥＬＬＵＷ−４７ ）二 かかる高速反応カプラーは少なくとも各々の感色層のう
ちの最も感度の高い単位乳剤層に添加することか好まし
い。その使用量には格別な制限はないが、優１モル当り
シアン高速反応カプラーＱ　、ＱＯｊ〜０．ｌ、マゼン
タ制速反応カプラー０．００！−０，／、イエロー焉速
反応カプラーｏ、ｏｏｒ〜０．／の範囲が好適である。

本発明には上記の高速反応カプラー以外の公知のカプラ
ーを併用することができる。これら比較的低速反応性の
カプラーは各々の感色層のうちの比較的感度の低い単位
乳剤層において使用されるのが望ま−レい。

ｉ　例えばマゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等がめる。これらのカプラーは分子中にバラス
ト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの。

またはポリマー化されたものが望ましい。カプラーは、
銀イオンに対し弘当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（
いわゆる１）　Ｉ　Ｒカプラー）であってもよい。

又、１）ＩＲカカプ−以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ　
Ｉ　ＲフＩツブリング化合物を含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を（′ｒ４
絋するために同一層に二＄Ａ類以上を併用することもで
きるし、同一の化合物を異なった。２層以上に冷加する
ことも、もちろん差支えない。

カプラーを／’ｉｉＪゲン化銀乳剤−に導入するには公
知の方法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載
の方法などが甲いられる。例えば７タール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、シオク７−／−フタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニル７オス７エート
、トリフェニル７オスフエート、ｌ・リクレジルフオス
フエート、ジオクチルフチルフゴ″スフエート）、クエ
ン酸エステル（例えばアヒチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂Ｆｆｊ
Ｗニスナル類（例えばジダトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート）、トリメンン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など。

又は沸点約３０°Ｃないし／　ｊ　Ｏ”Ｃの有機溶媒５
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのｙ口き低級アルキルア
セテート、プロピオン敲エチル、λ級プナルアルコール
、メチルイソブチルケトン、μ−エトキシエテルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散ζ７Ｌる。上記の高沸点有機溶媒
と低沸７ぐ有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭ｊ／−３２１３３号、特開昭ｊ／−ｊタタ≠
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

使用する写に用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約１００から７２０ｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約ｊＯθからｊｌｏｎｍの間であり
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
グθＯから弘１０ｎｍの間であることが好ましい。

本発明の感フし材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保薩コロイドとしては。

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤に＆′ｉ％感元材料の製造
工程、保存中あるいけ写真処理中のカブリを防止し、あ
るいは８真性能を安定化させる目的で。

種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム願、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロペンズイεダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール＃１、メルカプトチアジアゾ
ール類、アごノドｌ）アゾール類１、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾ
ール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリ
アジン類；たとえばオギサドリンチスンのようなチオケ
ト化合物：アザインテン類、たとえばトリアザインデン
類、テ［・シアザインデン類（荷に≠−ヒドロキシ置換
ＣＩ　、３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペン
タアザインデン類ｆｘ、ト：ヘンゼンチオスル７オン酸
、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定〜Ｊとして知られた
、多くの化合物を加えることができる。

これらの更に旺しい具体例およびその使手方法について
は％たとえば米国＃！ｉ計３．りｊｌ、≠７μ号、同３
．り♂コ、り弘７号、特公昭！２−２ｒｔｔｏ号に記載
されたものを用いることができる。

本発明を甲いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で１種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキル’７　Ｕ−ルエーテル類、ｙｔｅ
ｌＪエチレンクリコールエステル類、ポリエチレングリ
コールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコー
ルアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例え
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォンｃＩＩ／塩、アルキル値ハエステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタ
ウリン類、スルホコハク哨エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルｌＡ、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよう
な、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基。

値酸エステル基、リン哨エステル基等の酸性基を言むア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ン酸類、アミノアルキルｍｆｄ又はリン酸ニスプル匁し
アルキルベタイン朔、アミンオキシド類などの両性界面
活性剤；アルキルアミン城類、脂肪族あるいは芳香族第
４Ｌ′Ｐ、アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾ
リウムなどの煩累環第≠級アンモニウム塩類、及び脂肪
族又ｆ′ｉ複素環を含′むホスホニウム又はスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上外、またけ現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル７オ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許コ、ａＯθ、！−
３コ号、同コ、４１．２．３．ｊμり号、同λ、７／ｌ
、０６．２号、同３．ｔ／７，２１０号、同３　、７７
ｊ　。

０．２／号、同３．どＯ♂、００１号、英国特許ｌ。

μｇｇ、タタ／号等に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例工ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン嘔等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機塘たは有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、ヘ−メチロール化合物（
′）メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン時導体（λ、３−ジヒドロキシジオ
キ丈ンなど）、活性ビニル化合物（／、３．！−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン。

／、３−ビニルスルホニル−２−プロノｅ７−ルなど）
、活性ハロゲン化合物（，２９μｍジクロル−１Ｇ−ヒ
トＯキシ−８−トリアジン−１ど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。例えば、米国特許６ｇ！、≠７タ号、米国特
許コ、６７！、Ｊ／６号、同ｘ、ｒ３ｙ、ｐｏｉ号％　
ｌ”ｌ’　ｌ　”　’　１／１６号、同３，０弘ざ、弘
ｔ７号、同３．／ざ≠、３０り号、同３．μ弘ｊ、２３
／号、西独特許出願ＣＵＬＳ）ｔ、りｌμ、３６２号、
特開昭１０−弘７ｔコ≠号、同１０−７／ＪＪコ号等に
記載されているポリマーを用いることがでらる。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン醸酵導体などを含有し
てもよく、その具体例は。

米国特許コ、３６０．．２りθ号、同２，３３６゜３２
７号、同、２．≠０３，７コ１号、同λ、≠７ｇ、６１
３号、同２，１，７ｊ、３／弘号、同コ。

７０／、／り７号、同２，７０μ、７１３号、同コ、７
コ♂、６！り号、同λ、７３コ、３００号。

四コ、７３１．７６１号、特開昭ｊθ−タ２２１ｒ号、
同！Ｏ−タλり！ｒり号、同５Ｏ−２３タコを号、四１
０−／１０３３７号、同４１−／４ｔ４２３ｊ号、特公
昭１０−２！Ｉ／３号等に記載されている。

本発明を用いて作らｒる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，１３３．７り弘号に記載のもの）、弘−テアシリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３／≠、７り≠号、同
３，３ｊλ。

Ａｔ１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭＃ｊ−２７１≠号に記載のもの入ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許３，７０３．１０３号、同
３，７０７．３７ｊ号に記載のもの）、ブタジェン化合
物（例えば米国特許弘。

θ≠！、ココタ号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば米国特許３，７００．４Ａｊ
ｊ号に記載のもの）を用いることができる。さらに、米
国＃杵３．≠タタ、７ｔコ号、特開昭！≠−≠ＩｒｊＪ
ｊ号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−す７トール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを甲いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に１８１れてく
もよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、へミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許ｒｒ
ａ、ｔｏり号、同１．７７．１１２２号、特開昭≠ｒ−
１１／３０号、同弘タータタ６２０号、同≠ター／ｌ弘
≠２０号、同１２−１０ｒｉｉよ号、米国特許コツ２フ
ダ、７１１λ号、同λ、！３３，４４７２号、同２．り
ｊ４　、ｆ７り号、同Ｊ　、　／４ＣＩ　。

１１７号、同３．／７７．０７１ｒ号、同３，２≠７．
１２７号、同３．ｊ≠ｏ　、ｔｔ’ｙ号、同３゜１７１
．７θ弘号、同Ｊ　、　４１３．２ｏｒ号、同３．７／
１，１７７２号、同ｕ、ｏ７ｉ、ｓｉ、２号、同≠、０
７０．３１２号に記載されたものである。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色偉安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある〇 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許コ。

３４０．２り０号、同コ、４！／Ｉ、ｔＩＪ号、同λ、
４７３−、Ｊ／≠号、同２，７０／、ＩＰ７号、同２．
７０≠、７／Ｊ号、同Ｊ、７２ｆ、４ｊＰ号、同λ、７
３λ、３００号、同λ、７３！、７６！号、同コ、７１
０，１０／号、同コ、ｒｉｂ。

０．２！号、英国特許／　、３６３　、ＰＪ／号等に記
載されておシ、没食子酸誘導体のそれは米国特許３１≠
！７，０７２号、同３．Ｏ６り、２４４号等に記載され
ており、ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国特許
コ、７３１，７４！号、同Ｊ、ｔりｔ、りＯり号、特公
昭≠２−２０２７７号、同ｊ２−４７２３号に記載され
ておＬ　ｐ−オキシフェノール誘導体のそれは米国特許
３．≠３２，３ｏｏ号、同Ｊ　、　３７３　、１１；Ｉ
Ｊ−７７号、同Ｊ　、　！７１１　。

６２７号、四３，７６μ、３３７号、特開昭！ノー４６
６３３号、同６２−／≠７≠３μ号、同よ−−／３２λ
２ｊ号に１己威されておシ、ビ゛スフエノール類のそれ
は米国特許３，７００，４４３ｊ号に記載がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤がら成る層の写真処理
には１例えぼリサーチディスクロージャー／７１．号第
２ｒ〜３ｏ貞にｄ己載されているよりな公知のカラー現
像方法のいずれをも通用することができる。処理温度は
通常、／ｖ　０ｃがら１００Ｃの間に選ばれるが、／ざ
０Ｃよシ世い温度またはｒｏ　０ｃをこえる温度として
もよい。

色素像を形成するためのカラー現像液は、一般に５発色
現欅主桑を含むアルカリ性水溶液から成る。発色現像主
楽は公知の一般芳香族アミン現像剤１例えばフェニレン
ジアミン類（例工ばμｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−≠−アミノーへ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン％３−メテルーグーアばノーＮ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−μｍ
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−／−メタンスルホアミドエチ
ルアニリン、ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエテルアニリ７など）を用いることがで
きる。

この他り、１１’、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏ　ｇｒ
ａｐｈｉ（。

Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ　（ｆ’ｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１２６６年）のＰ２コロ〜ココ
タ、米国特許コ、／り３，０１ｊ号、同コ、！タコ、３
６≠号、特開昭μＦ−１≠２３３号などに記載のものを
用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属のｉｉａ塩、炭酸
塩、ホウ酸埴、及びリン酸塩の如＠ｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カプリ防止剤などケ含むことができる。又必袈に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロギシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤。

ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現揮促進剤５色素形成カプラー。

競争カプラー、ナトリ９ムボロンハイドライドの如きか
ぶらせ剤％／ノーェニルー３−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン−系キレート剤、酸
化防止剤などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチディスクロージャー７
７４号の／７ｔｌＡ３のほか、米国特許弘。

０１３．７’ｊ号、西独公開（０Ｌ、８）、２．Ａ２λ
、り１０号などに記載されている。

発色現像後の写真乳剤ｊ−は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては１例えば鉄（Ｉｌｌ
　）　、コバルト（■）、クロム（■）、銅（１１）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（１１）
またはコバルト（Ｉｌｌ　）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノ−λ−プロ／ｅノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸。

リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩：ニトロソフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（ｆｆｌ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白ま九は漂白定着液には、米国特許３，０≠コ、５２
０号、同３，２≠／、り６６号、特公昭ｐｔ−ｒｔｏ、
ｇ号、特公昭４Ｌ７−４ｎＪｔ号などに記載の漂白促進
剤、特開昭６３−４ｊ；７３２号に記載のチオール比合
物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

実施例 セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記の第
１層〜第１６層を塗布して多層カラーネガ写真感光材料
を作った。その際に各乳剤層に用いた沃臭化銀乳剤の沃
化銀含有率を第１表のように変化させて、２種のカラー
ネガ写真感光材料を作った。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　０．ｉ１
９／ｍ２紫外線吸収剤　Ｃ−／　・・・　０．１２９７
ｍ２同　Ｃ−λ　・・・　θ　、／　７　ｇ／ｍ２を含
むゼラチン層 第２ｆ＠：中間層 ２　よ−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・　θ、／１９／ｍ
２カプラー　Ｃ−Ｊ　・・・・・・・・・　ｏ、１１９
７ｍ２沃臭化釧乳剤（沃化鋼／モル係 平均粒子サイズ０．０７μ） ・・・・・・・・・　０．１３ｇ７ｍ２を含むゼラチン
層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ　μ） ・・・・・・・・・　θ、７２ｇ　／、ｍ２増感色素■
　・・・　銀７モルに対して７．０Ｘ１０　モ　Ｉし 増感色素１　・・・　銀７モルに対してλ＋ｏｘ１０　
モル 増感色素Ｉｎ　・・・　銀１モルに対して＋２．ｒ×１
０　モル 増感色素■　・・・　銀７モルに対してコ、θ×１０　
モル カプラー　Ｃ−ぴ　・・・・・・　０　、　ＯＦ３９７
ｍ２カプラー　Ｃ−Ｚ　・・・・・・　０．３　／　ｇ
／　ｒｎ２カプラー　Ｃ−６−−−−−−０，０１０ｇ
／ｍ”を含むセラテン一層 第μ層：第２祢感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ／、２μう・・・・旧・
・　／、＋２９／１１１２増感色Ｘ１　・・・　鉋１モ
ルに対してｊ、Ｊ、Ｘ１０　モル 増感色素Ｕ　・・・　＠ｌｌシル対して／、ｊｘｌｏ　
モル 増感色素１１　・・・　＠１モルに対して２、／Ｘ７０
　モル 増感色素１■　・・・　銀１モルに対してｉ、ｚｘｉｏ
　モル カプラー　Ｃ−≠　・・・・・・　０　、　／　０　ｙ
／ｍ２カプラー　Ｃ−、ｊ　・・・・・・　０．０３７
２７ｍ２カプラー　ｃ　−７、−・−ｏ　、θＩＩ　Ａ
　９　／　ｍ２を含むゼラチン層 第３層：第３亦感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズｉ０ｇμ）・・・・・・
・・・　／、３９／ｍ２ 増感色素Ｉ　・・・　釧１モルに対して、５′、５ｘｉ
ｏ　モル 増感色素■　・・・　銀１モルに対して／、ＡＸｌｏ　
モル 増感戸素ＩＩＩ　・・・　費１モルに対してユ０．２Ｘ
／（：ｌ　モル 増感色素■　・・・　＠１モルに対して／、ｌ、Ｘ１０
　モル カプラー　Ｃ−ｊ　−＝・　０．０４ｔ４ｔｆｊ／ｍ”
カプラー　Ｃ−７−−−−−・　０　、／　６９／ｍ２
を含むゼラチン層 第ｔ）由：中間層 ゼラチン層 第７Ｉｉｆｉ：第１緑感乳剤Ｉ− 沃臭化銀乳剤（＋均粒子サイズ０．１μ）・・・・・・
　０．Ｊ！す／　ｍ　２ 増感色素■　・・・　−１モルに対して３．１ｘ１０　
モル 増感色素■　・・・　錯１モルに対して３．０ｘ／θ　
モル 増感色素■　・・・　釧１モルに対して／　、２ｘ／θ
　モル カプラー　Ｃ−ざ　・・・・・・　００．２２９／ｍ２
カプラー　Ｃ−２・・・・・・　０．０１１０９／ｍ２
カプラー　Ｃ−７０・・・　０．０３！ｒｆｊ／ｍ２カ
プラー　Ｃ−／　／−０、０３−ｒ　９　／ｍ２第ｇ層
：第２祿感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ／、２μ）・・・・・・
・・・　／、０９／ｍ２ 増１ｉ８１”、素■　・・・　鏝１モルに対して！、７
ｘ１０　モル 増感色素■　・・・　銀１モルに対してコ、ｌ×１０　
モル 増感色素Ｖｌｌ　・・・　鏝１モルに対してざ、ｓ×ｉ
ｏ　モル カプラー　Ｃ−ざ　・・・・・・　０　、２　ｊ　９　
／　ｍ２カプラー　Ｃ−タ　・・・・・・　０．０／３
９／ｍ２カプラー　ｃ−／１１；ｌ−ｏ、ｏｏり、　／
　ｍ２カプラー　Ｃ−／／−０，０／／９／ｍ２を含む
ゼラチン層 第り層：第３縁感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ／、Ｉμ）コ、　０９　
／　ｍ２ □増感色素■　・・・　釧１モルに対して３．０×１０
　モル 増感色素■　・・・　釧１モルに対してコ、≠×１０　
モル 増感色素■　・・・　鋼１モルに対してり、ｔｘｉｏ　
モル カプラー　Ｃ−／ｊ　−・　０．０７０９／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−タ　・・・・・・　θ、　０　／　３　ｆｊ　
／　ｍ２を含むゼラチン層 第１Ｏ層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　・・川・・・・　０　、０．１’　９
　／ｍ’λ、よ−ジー１−ペンタデシル ハイドロキノン　ｏ、９３１９７ｍ２ を含むゼラチン１― 第／／層：第１青感乳削ｊ― 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズｏ、ｔｉμ）・・・・・
・・・・　θ、ＪＪｇ／Ｈ１２カプラー　ｃ−／３　川
・・・　０．乙♂９　／　ｍ２カプラー　（、’　−／
　Ｑ　−−−−−−０、０ｊ　０９／ｍ２を含むゼラチ
ン層 第７２７ｍ　：第２背感乳剤ノー 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズｏ、ｒμ）・・・・・・
　Ｏ，コタｇ／　ｍ” カプラー　Ｃ−／ｊ　、、団、θ、　−２−２９／　ｒ
ｎ２増感色累　Ｖｉｌｌ　・・・　−１モルに対して、
２．、！Ｘ／θ　モル を含むゼラチン層 第１３層：ゼラチン層− 第１４ζノ一一一二　第３　″ｗｅコ乳メ場（）層沃臭
化銀乳剤（平均粒子サイズ−０θμ）・・・・・・・・
・　０，７タリノｍ２カプラー　Ｃ−／、３　叫−・０
．／り９／ｍ２カプラー　Ｃ−１３；−０，００／’ｊ
／ｍ２増感色素　Ｗｌｌ　・・・　−１モルに対して２
．３Ｘ／Ｑ　４モル 第１ｊ層：第／保神層 紫外吻吸収削　Ｃ−／　・・・　０．／弘９／ｍ２紫外
勝吸収削　Ｃ−２・・０、．２，４９７ｍ２を含ゼラチ
ン層 第１４　Ｊｄ　：第λ保噛層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径／、ｊμ）・・・
・・・　θ、０　！　９　／　ｍ２沃臭化銀乳削（沃化
鋼λモル係 平均粒子サイズθ、ｏ７μ） ・・・・・・　０　、　ｊ　０９７ｍ２を含むゼラチン
層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−１６や界
面活性剤を塗布した。

化合物 Ｃ−，２ ＬＪＣＩ−１Ｃ１ｉ　ＳｔＪ　ＣＨ ２２２３ −Ｊ Ｃ−／／ α Ｃ／　Ｊ　（ｇｉｌ　Ｍ６　Ｌ　７ｃ　高ａ　反応カプ
ラー’ＹＥｈＬＵＷ−ｔ）Ｃ−／Ｊ（前記した高速反応
カプラーＭＡＧＥＮ’ｌ’Ａ、ｔ　）Ｃ−／Ｉ Ｃ−／Ａ ＣＩ−１ｚ−ＣＨ−８０２−Ｃ）Ｌｚ−ＣＯＮＨ（Ｃ）
Ｊ　２　）　２−ＮＨＣＯＣＨ２・５Ｏ２−Ｃ汁＝ＣＨ
２増感色素 ■ ＩＶ　Ｃ２Ｈｓ ２Ｈ５ Ｑｌｌ　ｃ２Ｈ５ ■ 試料１０／と１０λを白色光でウェッジ蕗元をし、次の
現１啄処理を行なった。

ここで用いる現像処理は下記の通りに３ｒ　ａｃＪ分ｌ
分秒５秒間った。

１、　カラー現像　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　３分／ｊ秒２、漂　白　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　６分３０秒
３、水　洗　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　３分ｌｊ秒４、足　着　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　６分
３０秒５、水　洗　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　３分／ｊ秒６、安　定　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　３分／ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りで
ある。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／、０９ 亜硫酸ナトリウム　μ、Ｏ９ 炭酸ナトリウム　３０．Ｑ分 車化カリ　７．ヶ。

ヒドロキシルアミン硫酸塩　コ、≠９ グー（Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−コーメチルアニリン 像酸塩　弘、Ｊｆ９ 水を加えて　／　ｌ 漂白液 臭化アンモニウム　／６０，０９ アンモニア水（，２ｇ係）　、２ｊ、Ｑｃｃエチレンジ
アミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　／３ｏ、０ｇ 氷酢酸　／弘、　０　ＣＣ 水を加えて　／　ｌ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．０９亜硫酸ナトリウ
ム　グ、ｏｇ チオ（ｊ［アンモニウム（７０４）　／　７１　、θＣ
Ｃ重亜硫酸ナトリウム　μ、Ａ９ 水を加えて　／ｊ 安定液 ホルマリン　ｔ　、　０　ｃｃ 水を加えて　／　ｔ これらの試料の粒状性について慣用のＲＭＳ（ｋＬｏｏ
ｔ　ｌＶ］ｅａｆｉ　５ｑｕＢｒｅ　）法で判ポした。

測定の７パーチヤーは４ｔ♂μを用いた。

−！た、これらの試料の保存中のカブリの増大を評価す
るために７日の間ｊｏｏｃに保った後前と同様に現像処
理して塗布直後とのカブリの変化を調べた。

これらの結果を第２表に示す。

第２表 第２表から明らかなように本発明の試料１０λｌ−を感
度、粒状性及び保存性の点で従来のカラー写真感光材料
ｉｏｉに比べて格段に優れている。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることができる。特に、高感度と高画質を要求さ
れるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサルフィ
ルムに利用すると、感瘍向上、粒状改良、処理の迅速化
に顕著な効果が得られる。

本発明は、白黒感材にも応用できる。特に高感度白黒１
最影感材に利用すると、超高感度と現像処理の迅速化が
達成できる。また、印刷用感光材料にも本発明を使用す
ると、硬調な画質を迅速な処理で得ることができる。

本発明は黒発色カプラ一方式及び三色カプラ一方式を用
いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ一方式の詳細
な説明は、米国特許第３，６２２．６２９号、同３゜７
３４．７３５号、同４，１２６．４６１号、特開昭５５
〜１０５２４７４、同５２−４２７２５＠及び同５５−
１０５２４８号に記載されており、また三色カプラ一方
式はＩ−＜ａｓｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｔ’
１１２−７３などに詳細な説明がある。これらの方式は
、たとえばＸ線フィルムに利用すると、塗布銀量の減少
、処理の迅速化、感度の向上に伴なう被爆線ｍの減少な
どの効果が顕著である。

手続補正書 昭和！り年２月７日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｓｒ年特願第コ３７１０ｊ号２、
発明の名称　カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第参≠頁第ｉｓ行の 「平均粒子サイズ」の後に 「０　、　、ｔＪ を挿入する、 （２）回書第６７頁を次のように補正する。

［第２表 第２表から明らかなように本発明の試料ｉｏλは感度、
粒状性及び保存性の点で従来のカラー写真感光材料１０
／に比べて格段に優れている。　」以上 手続補正書（ｉ劃 昭和′２年　“月λθ日 特許庁長官殿　遣 ［、事件の表示　昭和！ｒ年付願第２３７１０！号う０
発明の名称　カラー写Ｘ感光材料 １、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社参、補正命
令の日付　昭和誂り年３月７日！、補正の対象　明細書 ｔ、補正の内容 明細書箱ｉｔ頁の浄書したものを提出致しま丁。

手続補正書 １、事件の表示　昭和ｊざ年　特願第２３７１０！号２
、発明の名称　カラー写真感光拐料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正の対象　明細１：の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 ｌ）明細書第５３頁化合物Ｃ−３の構造式を次のとおシ
に補−正する。

」 以上 手続補正書（刃側 昭和！２年／、、Ｑ／々ザ［１ 特許庁長官殿 ■、小事件表示　昭和！を年特願第２３７１０１”’３
３、補ｉ１（をする者 事件との関係　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０８
４、手続補正指令の日付　昭和！り年／／月ｌθ日５．
補正の対象　昭和ｊり年７月２を日提出の手続補正書 ６、補正の内容 補正の内容の欄で明細書第！３頁化合物Ｃ−／θとする
ところを明ｍ書第３３頁化合物Ｃ−Ｊとして提出してし
まいました。補正の内容の欄を正確に記載した書面を提
出いたします。

手続補正書 昭和ｊり年９月λ’？Ｉ’１ 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和５ｇ年　特願第、２３７１０ｊ号
２、発明ノ名称　カラー写Ａ感光拐料 ３、補正をする者 事件との関係　符許出願人 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 のとおりに補正する。

、＋（） 」 以上 手続補正書 １、事件の表示　昭和！を年　特願第２３７１０６シ」
−２、発明の名称　カラー写真感光拐料 υ ３、ｉ市［［：、をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 ｌ）明細書第５３頁化合物Ｃ−１ｏの構造式を次のとう
りに補正する。

２　−＠ １）　述 架

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　支持体上に各々７１１以上の赤感性ハロゲン化
   親乳削層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有してなるカラー写真感光材料において
   、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率がざモル
   係以上であることを特徴どするカラー写真感光材料。
2. （２）　前記各感色層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有
   率が各々ｇモル係以上であることを特徴とする特６ｔＦ
   請求の範囲第７項記載のカラー写真感光材料。
3. （３）前記各感色層が感度の異なる２層以上の乳剤層〃
   １ら構成され、かつ同一の感色性を持つ乳剤層のうち少
   なくとも最も感度の高い層に高速反応カプラーを含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のカラー
   写Ａ感元材料。
4. （４）　＋３ｉＪ記谷感色層のうち最も／ｉ８度の高い
   層のハロゲン化銀の沃化銀含有率がタモル係以上である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のカラー写
   真感光材料。