JPS60136743A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に
関するものである。更に詳しくは、１１？足のアミン化
合物の存在下に、ノ・ロゲン化銀写真感光劇料を現像処
理上行うことにより、カブリの著しい発生を伴うことな
く感度の高い画像が得られることに関するものである。

（従来技術） これまで、ハロゲン化銀写真感光材料の感光度を高める
ために、種々の化合物を用いることが検討されてきた。

特に、現像を促進して高い感度を得るために、アルキル
アミン、アンモニア、ヒドロキシアミン、ピリジン、エ
チＶンジアミン、イミダゾール等のアミン化合物をハロ
ゲン化銀感光材料や現像液に添加することはよく知られ
ている。このことは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　１）ｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　／　７４４′３、ｖ０１＋１７６（ｌデフ
Ｊ’ＸＤｅｃ、）、Ｔｈｅ　’Ｉｌ’ｈｅｏｒｙｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈｃ＋ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
（ｌｔｂ　ｅｄ　）　ｐ　、ＩＩλ４’　Ｔ、Ｈ，Ｊａ
ｍｅｓ編（ｌり７７年、ＭＡＣＭＩＬＬＡＮ　ＰＬｌＢ
ｂｌＳＨ４ＮＧＣｏ、、Ｉｎｃ、刊）などに詳細に記載
されている。

しかし、これらのアミン化合物は、確かに現像を促進し
たりして、感度を高めるけれども、ハロゲン化銀乳剤に
添加したり、又現像ｇに添加した時、感度の上昇と共に
、カブリもかなり上昇するという欠点がある。

また、これらのアミン化合物では、ハロゲン化銀乳剤の
階調を硬くするという作用はあ１り大きくない。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は第１に、カブリの著しい発生を
伴うことなしに、感度の高い・・ロゲン化銀画像を得る
ことである。

また、本発明の別の目的は、感度が筒〈て、かつ階調の
硬いハロゲン化銀画イＳ；を得ることである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、下記の一般式（１）で表わされる
アミン化合物又は、それらの無機酸や有機酸との塩の存
在下で（例えば、ハロゲン化銀感光材料及び、又は、現
像液その前浴に添加して）現像処理を行うことにより達
成される。

式中、几１はアリール基（総炭素数２０以下のもの、例
えば、フェニル基、ナフチル基等）、アラルキル基Ｃ総
炭Ｒ数／２以下のもの、例えば、ベンジル基、フェネチ
ル基等）、アルキル基（総炭素数／〜／乙のアルキル基
、例えば、メチル基、プロピル基、へキシル基、オクチ
ル基等）またはンクロアルキル基（総炭素数ＩＯ以下の
もの、例えば、／クロヘキシル基等）を表わし、これら
は適当な基で適当な数置換されてよい。

置換基の例としてはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子など）、シアン基、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキル基（メチル
基、エチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、
トリル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基等）、アリールオキ７基（例えばフェノキシ基等
）、アシルオキシ基（例えばアセトキク基等）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基等）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基等）、スルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル基等）、カルバモ
イル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボ゛ニル基等）、スルホニル基（
例えばメチルスルホニル基等）、スルフィニル基（例え
ばメチルスルフィニル基等）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基等）がある。

特にＲ１のうちで好ましいのは、アリール基とアラルキ
ル基であり、置換基としては、ハロゲン原子、シアン基
、低級アルキル基（炭素数／〜ｔ）が好ましい。

几２とＩｔ３とは、同一であっても異っていてもよく、
水素原子、アルキル基（炭菓数７〜／、２の例えばメチ
ル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチ
ル基など）、アルケニル基（炭素数１２までのもの、例
えばアリル基など）、了り一〃基（炭素数２０までのも
の、例えばフェニル基など）、アラルキル基（炭素数／
ｌまでのもの、例えばベンジル基など）、アルキルカル
ボニル基（炭素数７．２までのもの、例えばアセチル基
など）を表わし、これらはＲ１に示したと同様な基によ
って置換されていてもよい。

又、几２とＲ３が結合して環（例えばｊ員環、ＡＭｌな
ど）′（ｉｌ−形成していてもよい。好捷しいのはＲ２
とＲ３のうちどちらかが水素原子のものであり、特に好
ましいのはＲとＩｔ　とが共に水素原子のものである。

Ａは、２価の脂肪族連結基を表わす。

具体的には、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、エチルエチレン基、メチルトリメチレン基等の分枝
されていてもよいアルキレン基（好ましくは総炭素数１
２以下）でめシ、交、これらはフェニル基等で置換され
ていてもよい。

また、一般式（１）の化合物は、無機酸（例えば、塩酸
、硫酸、硝酸、臭化水素酸、過塩素酸等）や有機酸（例
えば、酢酸、蓚酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、
リンゴ酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）との塩の形で用
いてもよい。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化付物の
具体例を以下に示す。

＠　（ｎ）−Ｃ４Ｈ９Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ＣＩ４　
（ｎ）−Ｃ８Ｈ□７ＳＣＨ２ＣＨ２Ｎｌ−１□本発明の
一般式ＣＩ）で示される化合物の合成は通常以下の方法
で合成することができる。

Ａが分枝した°ｒルキレンであるときはつぎの方法でも
合成できる。

ここでＢは人よりも炭素数が／−２個少ないアルキレン
基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基など
）’（ｉ−１Ｙはアルキル基（例えばメチル基、エチル
、１７１８など〕、フェニル基などを表わし、■も１、
Ｂｔ２、几３は前記したものと同じものである。

また特に、Ｒ−Ｒ−Ｈのときはつぎの方法によってもよ
い。

更に、几２＝几３＝Ｈ，Ａ＝−Ｃ）（ＣＨ−２２ のときは次の方法によってもよい。

ここでＸはハロゲン原子を表わし、几　、几　、几３及
びＡは前記したものと同じものである。

以下に本発明の化合物の具体的合成例を記すがこれに限
定するものではない。

合成例１　化合物（１３）の甘酸 ベンジルメルカプタン１．２．ｌ／−２、λ−ブロモエ
チルアミン臭化水素ａｍ”−’？、およびメタノールｉ
ｓｏ、Ｈｔよりなる混合物を、窒素気流下、−ｉｏ’ｃ
に冷却し、攪拌しつつナトリウムメトキシドの、２Ｊ’
％メタノール溶准≠０ｔｙｒｌを加えた。

その−まま３時間攪拌した後、メタノールを留去しａ塩
酸を〃口えて塩酸基とし、減圧下に濃縮した。

残漬にアセトニトリルと酢酸エチルを加え、生じた結晶
全戸取し、酢酸エチルで洗浄した。結晶をアセトニトリ
ルよｐ再結晶した。

収ｌ？ｌ：　ｔ＋０２、融点　／コ／−／、２３　°Ｃ
合成例２　化合物（１５）の合成法 ｐ−クロロベンジルメルカプタン２ｊ７、ノーグロ七エ
チルアミン臭化水素を装填３／、ＯＶＪ’？よびメタノ
ールｉｏｏπｌよりなる混合物をＺポ素気流ドで−１Ｏ
０Ｃに冷却した。撹拌しつつナトリウムメトキシドの、
２ｆ％メタノール溶液６３．２ｍｌを液温−１００Ｃに
保ちつつ滴下した。次いで室温で３時間攪拌し生じた沈
澱を濾過しｐ液を濃縮した。残渣に塩化水素で飽和した
エタノールＳＯ躍ｌ奮加え冷却しつつ攪拌した。エタノ
ール２０　、ｌを追加し、生じた固体を再結晶し戸別し
た。得られた結晶をアセトニトリルより再結晶したつ収
量　１９．２ｆ　融点　／３弘〜ｚ０Ｃ合成例３　化合
物（１８）の合成 ｐ−クロロベンジルメルカプタン２ｊｆｆ、３−ブロモ
プロピルアミン臭化水素酸塩３１１．、ｆｆ、およびエ
タノール１００Ｈ１よりなる混合物を、窒素気流下で−
１００Ｃに冷却した。攪拌しつつナトリウムメトキシド
のＪｆ％メタノール溶液に３゜２ｚｌｆ液温−１０°Ｃ
に保ちつつ滴下した。次いで室温でＪＨ＠間攪拌し、生
じた沈澱を濾過し、ｐ液を濃縮した。残直に塩化水素で
飽和したエタノ−に！０　胃１を加え、冷却しつつ攪拌
した。エタ）−ルコＯｇｌを追加し、生じた固体を再結
晶し、戸数した。得られた結晶をアセトニトリル３りｏ
Ｎｔより再結晶した。

収量　２．２り、融点　１ｏｏ−１０／　０Ｃ合成例４
　化合物（２１）の合成 メタノールｒＯπｌにアミノエタンチオール７゜７７と
ナトリウムメトキシドの２夛係メタノール浴液λＯ肩ｔ
を加え堪′り素気流Ｆ　ｏ　Ｏｃに冷却した。

液温／　ｏ　ＯＣ以ｆに保ちっつｐ−ニトロベンジルク
ロライド／７．２ｆをメタノールに溶かして加えた。室
温で３時間攪拌した後、本釣ＳＯＯだｔに注入しｉｔ′
ｇ　ｒ設エチルで抽出した。酢酸エチルを減圧ドに留去
した後塩化水素の飽和エタノール溶液を加えた。さらに
酢酸エチルとへキサンを加え生じた結晶を戸数し、エタ
ノールとメタノールの混合液よりｐ」−結晶した。

収量　ｓ、＜ｔｙ、融点　２０！−２０７°Ｃ合成例５
　化合物（２４）の合成法 ｎ−ブチルメルカプタン？、ｏｙ、エチレンイミンμ、
７４Ｌ９およびエタノール１００１ｔからなる混合物を
冷却下（１０，２００（：）でｔ時間攪拌したのち生じ
た沈澱を濾過し、Ｐｇを濃縮した。

生成した固体をメタノールより再結晶した。

収量　♂、３７、融点　／／弘〜２１０Ｃ合成例６　化
合物（２５）の合成 シクロヘキシルメルカプタン／／、ＡｆＸ　２−ブロモ
エチルアミン臭化水素酸塩、２０．ｊり、およびメタノ
ールｌｊＯＭｔよりなる混合物を窒素気流下−１００Ｃ
に冷却し、攪拌しつつナトリウムメトキシドの２ｇ％メ
タノール浴液弘Ｏ篇ｔを加えた。室温で３時間攪拌した
後、約３００＠ｌの水に注入し、酢酸エチルで抽出した
。酢酸エチルを減圧下に留去した後、過剰量の濃塩酸を
加え、減圧下に濃縮し、氷冷した。生じた結晶を戸数し
酢酸エチルで洗浄した後、酢酸エチルとアセトニ）　Ｉ
Ｊルのｌ対ｌ（容量）混合物から再結晶した。

収量　ｊ、Ａｆ、融点　２１０　０Ｃ （＠明の効果） 本発明者らは従来知られていた現像促進剤のアミン化合
物のこれらの欠点を克服すべく種々のアミン化合物を検
討していた所、従来のアミノ化合物に比べて、カプリの
発生がかなシ小さく、かつ著しい感変の上昇を得ること
ができるアミン化合物を新たに見出した。また、これら
の化合物は、著しい階調の増加をももたらすことができ
る場合さえも見られた。

本発明の化合物は写真感光材料中の任意の７つのハロゲ
ン化銀乳剤層またはそれ以外の親水性コロイド層に含有
させることができる。写真乳剤層中に添加してもよいし
、それ以外の非感光層中、たとえば保護層中、中間層、
フィルター層、アンチハレーンヨン層等の層中に含有さ
せてもよい。

好ましいのは、ハロゲン化銀写真乳剤層中に含■させる
ことである。

化合物の添加量は、通常ハロゲン化銀１モルに対して／
×１０−５〜ｊｘｌＯ−２モルの範囲で用いることが好
ましいが、特に好ましくはｊ×１０−５〜λ×１０−２
モルの範囲である。

本発明の化合物を写真感光材料中に添加するには、写真
乳剤中に添加剤を加える通常の方法音用いることができ
る。例えば水溶性の化合物は適当な濃度の水醪液として
水に不溶又は難溶の化合物は水と混和しうる適当な有機
溶媒、たとえばアルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類などのうちで、写
真特性に悪い作用のないものに溶解し、溶液として乳剤
中に加える。水不溶性（いわゆる油溶性）カプラーを乳
剤中に分散物の形で加えるときのよく知られた方法を用
いることもできる。

１だ、本発明の化合物を処理液例えば現像液、その前浴
などに含有させることができる。化合物の添加量として
は、通常１ｘｌＯ〜４〜５×１０−２モル／４の範囲で
用いることが好ましいが、特に好ましくはｒ×ｉｏ　’
〜−２×１０　”モルの範囲である。

本発明において用いられるハロゲン化銀感光材料中の・
・ロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀
または沃塩臭化銀によりなるものであり、ハロゲン化銀
粒子の平均粒径は特に問わないが３μより犬でないこと
が好ましい。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（Ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化しμ粒子は内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成きれるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成をれるような粒子Ｃあって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤ｋｉＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐＨ１ｑｕｅ（Ｐ　ａｕｌ　ｋｉｏｎ　ｔｃ　
１社１−１１．　／り乙７年）、Ｇ、Ｆ　、Ｉ）ｕｆｆ
　ｉｎＨＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　Ｃｈｅｍｉ　ｓｔ　ｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　ｆ’
ｒｅｓｓ刊、／Ｙ１．を年）、Ｖ、し。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　；＋ｒ＋
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　（１，’ｈｃ　Ｆ、ｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊
、／７ｔｌｌ−年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の丁において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した１種以上の７・ロゲン化銀乳ｊ！ｉｌ＋
を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成またけ物理熟成の過程において、
カドミウム塩、並鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存烙せてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわない、いわゆる
朱後熟（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ　）乳剤を用いることもで
きるが、通常は化学増感される。化学増感のためには、
前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　甘たはＺｅｌｉｋｍａｎらの
著ｔ６るいはＪ（、Ｆｒｌｅｓｃｒ編ＪＪｉｅ　Ｇｒｕ
ｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃ
ｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｃ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌ
ｏｇｅｎｉｄｅｎ。

（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ。

７′？１ｇ）に記載の方法を用いることがでさる−すな
わち、 ヂ側硫酸塩、チオ尿素顧、チアゾール類、ローダニン類
等の化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、 第一すず塩、アミン類、ヒドラジン類、ホルムアミジン
スルフィン酸、シラノ化合物など全ｆ１］いる還元増感
法、 全錯塩の他白金、イリジウム、パラシラノ、等の周期律
表ν…族の金属の鉛塩を用いる貴金属増感法などに単独
または組み合せて用いることができる。

感度上昇、コントラスト上昇、または現慮促進の目的で
、例えばポリアルキレンオキシドまだはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素銹導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特粕コ、弘
００゜５３２号、同λ、弘λ３．！ゲタ号、同λ、７／
ｌ、０１，２号、同Ｊ　、Ｊ　／７．２１０号、同３゜
７７．２，０２／号、同３．ＩＣ＃、００３号等に記載
されたものを用いることができる。

感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブ
リを防止しあるいは写真性能を安定化させる目的で、禎
々の化合物を含有させるこ々ができる。すなわちアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダソー　ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合
物；トリアザインデン類、≠−ヒドロキシーｔ−メチル
（／。

３．３ａ、７）テトラザインデン）、ペンタアザインデ
ン類なト：ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン
酸アミド等のよりなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。

本発明に於ては写真乳剤の結合剤または保護コロイドと
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルフミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボ′キシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ドｊ？６には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促
進、硬調化、増感）など撞々の目的で種々の公知の昇面
活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン、アルキレンオキサイド銹導体（例え
ばポリエチレングリコール類、ポリアルキレングリコー
ルアルキルアミン筐たはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類等）、グリシドール誘導体（
たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド等）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類、同じくウレタン類またはエーテル類などの非イオン
性シト閤活性剤；トリテルペノイド系サポニン、アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルフォンｅＬＸ、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステルＴｈ
、Ｎ−アノルーＮ−アルギルタウリン類、スルホコハク
酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアル
ギルフェニルエーテルｍｆｘどのアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノアルキルスルホンｅ　Ａｂｌ　、ア
ミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタ
インω、アミンイミド力４、アミンイミド頑などの両性
界面粘性？−＋ｌＩ　；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族第グ級アンモニウノ、塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環第１／−級アンモニウム
地知、および脂肪族また（ｌ；ｉ　＋、２素潰を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩京１などのカチオン昇
自活性剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層には寸度安定性の改良などの目的で、水不溶
または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる
。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれら
とアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキソアルキル（メ５り）アクリレート、
スルフオアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスル
フォン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマーを
用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒドなど）、ヘーメチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ−）リアクリロ
イル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビス（ビニルス
ルホニル）メチルエーテルナト）、活性ハロゲン化合物
（，２，Ｆ−ジクロル−ｔ−ヒドロキシ−８−トリアジ
ンナト）、ムコハロケン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロルＨ−１ト）、インオキサゾール類、ジアル
デヒドでん粉、λ−クロルー６−ヒドロキシトリアジニ
ル化ゼラチンなどを、単独または組合せて用いることが
できる。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、へミシアニン色素
、スチリル色素、およびへミオキシノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素、メロシアニン色素および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、
オキサジノン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核
、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造含有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４！−ジオン核、チアゾリジン−２，≠−ジオン核、
ローダニン核、チオノζルビツール酸核などのＳ　−＋
員異節壌核を適用することができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止その他種々の
目的で水溶性染料（オキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料など。）を含有してよい。

本発明の写真乳剤には色像形成カプラー、すなわち芳香
族アミン（通常第一級アミン）現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成する化合物（以下カプラーと略記す
る）を含んでもよい。カプラーは分子中にバ、スト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のものが望ましい。カ
プラーは銀イオンに対し７当量性あるいは１当量性のど
ちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現１永抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるＤ　ｌ　Ｉｔカプラー）を含んでも
よい。カプラーはカップリング反応の生成物が無色であ
るようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開釦ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物に仔利である。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系化合物、インダ
シロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用いるこ
とができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえは米国特許３゜、２．
２７．５５弘号、同Ｊ、Ａ／７．２Ｆ／号、同Ｊ　、７
０／　、７１３号、同３，７９０，３１１７号、同３．
乙３λ、３グｊ号、西独特許出願（（ＪＬＳ）コ、≠ｌ
グ、００１号、同λ、≠！グ、３Ｏ／号）同λ、４Ａｊ
ｌｌ　、Ｊ、２り号、英国特許りｊ３．弘ｊ弘号、％願
昭！０−／≠Ａ、３７０号に記載されたものが使用でき
る。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化せ物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国時３Ｆ３．２り７．弘弘！号、同３，３７り、５２
９号、西独％ｌ「出願（ＯＬＳ）２．４ｔ／７．り／≠
号に記載のものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。

本発明を用いて作られる感光拐料ｉｄ色カブリ防止ｆｉ
すとして、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、没穴子酸誘導体、アスコルビン酸誘樽体などを含
有してもよい。

本発明を用いて作られる感光ＡＡ科には親水性コロイド
層にアリール基で瞳換されたベンゾトリアゾール化合物
のＱｌき紫外線吸収剤金倉んでよい。

本発明の写真乳剤は写真感）し材料に通′濱用いられて
いるプラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セ
ルロース、ホリエチレンテＶフタレートなど）、紙など
の６ｆ撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に
塗布される。

本発明の写真感光材料としては、仲々のカシ−及び白黒
感材用ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる。例えば
、カラーポジ、カラーペーパー、カラーネガ、カラー反
転（カプラーを含む場合もあり、含筐ぬ場合もりる）、
製版用写真感光相料〔例えばリスフィルムなど）、陰極
線管ディスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料（特
にスクリーンを用いる直接及び間接撮影用材料）の他、
コロイド・トランスファー−プロセス、銀塩拡散転写プ
ロセス、ダイ・トランスファー拳プロセスζ銀色素漂白
法、プリントアウト感材、熱現像用感材などに用いられ
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および■感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序ｔま必要に応じて任意にえ
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、Ｗ感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合により異なる組合せをとることもできる。

本発明に於ける写真像を得るための露光は通常の方法を
用いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノ／フラツンユ灯、陰極線管フライン
グスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。

露光時間は通常カメラで用いられる／／ｌ　０００秒か
ら１秒の露光時間はもちろん、７７１０００秒より短い
露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／
１０’〜ｌ／１０　秒の露光を用いることもできるし、
７秒より長い露光を用いることも出来る。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通ｌｒ　’ｃからｓｏ　０
ｃの間に選ばれるが、／ざ　０Ｃより低い温度またはｓ
ｏ　０ｃをこえる温度としてもよい。目的に応じ銀１ｌ
ＩＩＩ像を形成する現像処理（黒白写真処理）あるいは
、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理
のいずれでも適用できる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主系としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（＊、！：工ばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−Ｐ−アミンフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸、及び米国特許１１．ＯＡ７，
１７２号に記載の／　、、２　、Ｊ　、弘−テトラヒド
ロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複素環
化合物類などヲ、牟独もしくは組合せて用いることがで
きる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ
剤、ｐ■（緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必
要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んで
もよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオンアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている壱機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成させる場合には常法が適用できる。

ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　
５ｏｃｉｅｔｙｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　”
　Ａ　／巻（／り５３年）、Ａ、！；７〜７０／貞に記
載されている）、黒白現像主薬を含む現像液で現像して
ネガ銀像全つくり、ついで少なくとも一回の一様な露光
捷たは他の適当なカブリ処理を行ない、引続いて発色現
像を行なうことにより色素陽画像を得ろカラー反転法、
色素を含む写真乳剤層を露光後現像して銀画像をつくり
、これを漂白触媒として色素を漂白する欽色素漂白法な
どが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水／８液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン知（例えばグー
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−クー
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アぐノーＮ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−μ−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリ／、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエテルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ著Ｐｈ　ｏ
　ｔ　ｏｇｒａｐｈ　１ｃＰｒｏｃｅｓｓ　ｉｎｇ　Ｃ
ｂｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｅ刊、１９
乙を年）ノ２２　Ａ−，２，２９頁、米国特許λ、／９
３，０／！号、同２．！？２，３を弘号、特開昭グど−
を弘り３３号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。捷た必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如＠現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムミロバイドライドの如きかぶらせ剤
、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、
粘性付力剤、米国特許≠、θ１３．７２３号に記載のポ
リカルボ゛ン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ　）、
２、−乙２λ、りｔｏ号に記載の酸化防止剤などを含ん
でもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としてけ鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（ｎｌ）、りＩ：’ム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物な
どが用いられる。たとえばフェリンアン化物、重クロム
酸塩、鉄（ｉｔ　＞−ｚたはコバル）　（ｒ＋＋　＞の
有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トす酢酸、／、３−ジアミノ−コーフロ・ξ）−ル四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マン
ガン酸塩；ニトロンフェノール々とを用いることができ
る。　。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（１）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸
鉄（ｉｌｌ）アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄（７■）錯塩は独立の飽白液において
も、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．Ｏ≠２、ｓ、
２ｏ号、同３，２グ／、り７Ａ号、特公昭グｊ　−４３
０を号、特公昭弘ｊ−ざｒ３＆号などに記載の漂白促進
剤、特開昭３３−．１３７３２号に記載のチオール化合
物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ ６モル係の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤（粒子ザ
イズ約０，７！μ）にハロゲン化銀７モル当りチオ硫酸
ナトリウムｊ■とカリウムクロロオーレート、３＃ｍ９
およびロダンアンモニウムＯ１／Ｉｆを加えて、ｔＯｏ
ＣでＳＯ分間熟成した。

この乳剤ヲ／／部に分けて下記第７表の如く本発明の化
合物もしくは比較化合物と硬膜剤（コ。

≠−ジクロローｔ−ヒドロキシー／、３．ｊ−トリアジ
ンナトリウム塩）、塗布助剤（ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム）を加えて、トリアセテートフィルム上
に塗布し乾燥して試料を得た。

この試料に光学楔を通して１７１００秒間の露光を与え
て１コダックＤ−７２籾、保液で２０　°Ｃでｔ分間の
現像を行った後、慣用の定着、水洗、乾燥の処理を行っ
た。

メトール　３．／７ 亜硫酸ナトリウム　≠５．０１ ハイドロキノン　／２．Ｏｆ 炭酸ナトリウム（／水塩）　７り、ｏｙ臭化カリウム　
／、り２ 水を加えて　／召とする。

得られた結果を第１表に示した。

なお、比較化合物としては、下記のものを用いた。

比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 比軸化合′吻Ｃ ■１□Ｎ−（Ｃ１１２）２−８−（Ｃ１２）２−８−（
ｅｌ１２）２Ｎｌ１２・、！　ｌｉａ、９／表で相対感
度は、カブ＋）＋ｏ、、ｙ、の元′７：譲匪がｆ！Ｉら
れる節元量の逆数の；ｌｉａ　メ’Ｊ　ｆ直で、試料Ａ
６／の値をｉｏｏどした。

第１表より明らかなようしこ本発明の化合物の封。

在により（試料）ん１〜８）感光度が増加していること
がわかる。また比較用化合物との比較から感光度の増加
に対してかぶりの増加が小さいことがわかるっ 実施例−２ 実施例−７の試料ｊにｌに用いた試料と同じ試料に実施
例−／と同じに露光した。露光後、これを下記の組成の
現像液〔１〕に第２表に示す如く本発明の化合物もしく
は比較化合物を添加した　現像液で、２００Ｃでグ分間
現像し慣用の定着、水洗、乾燥処理を行なった。

現像液（１） 亜硫酸ナトリウム　ｔ７ｆ ハイドロギノン　２３９ １−フェニル−３−ピラゾリ ドン　Ｏ，弘？ 水酸化ナトリウム　ｌ１７ 炭酸すｌ・リウム（−水塩）　ｉｉｙ 臭化カリウム　３り ｊ−メチル−ベンツトリアゾ ール　ｏ＋ｏｔｙ 水を加えて　／ｌとする。

ｐＨ１０，Ａ！ 第２表から明らかなように本発明の化合物の存在によっ
て（試料）に２２〜２６）かぶりを増加させることなく
、感光度および／又はガンマが上昇していることがわか
る。

なお、第２表で相対感度はカブリ＋θ、２の光学ａ度が
得らｙする露光量の逆数の相対値で試料黒λノの値を１
００とした。

゛また、γ（階調）はカブＩＪ　＋Ｑ、λの光学濃度点
と一ピの７０倍の露光量で得られた光学濃度点とｔｋ３
ぶ直線が成すｔａｎθで表４２した。

なお、比較化合物としては下記のものを用いた。

比較化合物Ｄ ２Ｈα ＨＯ（ＣＨ□）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０１（
比軸化合物Ｅ 比較化合物Ｆ 実施例−３ と３七ル逝の囁化訳、／ｌ、、ｊモル褒の臭化銀、およ
びＯ０ｊモル係の沃化銀よ＃）７１：る・・ロゲン化銀
乳剤を、金増感およびイオウ増感して調製した。

ハロゲン化洗粒子の平均粒子−径は約００２５μであっ
た。

この乳剤に、３−エチル−５−（λ−（３−エチル−、
ｚ（３１（）−チアゾリニデンーエチリデン〕ローダニ
ン、ポリアルキレノオキシド化合物、≠−ヒドロキシー
６−メチルー／、３，３ａ、７−チトラサインデン、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ、−−ヒドロキシ−４
Ｚ、７１−ジクロロ−１，３，ｊ−トリアジンナトリウ
ｌ−塩、ポリエチルアクリレートの分散物、を順次加え
た後、ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に
塗布した。

これらのフィルムに、連続ウェッジを通して７０秒間露
光した。鮨光後、実施例−２で用いた現像１（Ｉ）と同
じ組成の現像液に第３表に示す如く本発明の化合物もし
くは比較化合物を添加した現像液で３♂　０Ｃで２０秒
間現像し、慣用の定着、水洗、乾燥の処理を行なった。

第３表で明らかなように本発明の化合物の存在下で処理
することによって（試料羨３２〜３り）、感光度および
又はγ（階調）が顕著に上昇していることかわかる。

なお、写真感度は光学濃度３．０を得るに要する露光量
の対数の逆数で表わされるが第３表においては試料廓３
１の感度をｉｏｏとして、他を相対的に表わした。ガン
マはカブＩＪ　＋　０．３の光学濃度点とカブリ＋３．
０の光学濃度点のり点を結ぶ直線が成すｔａｎθで表わ
した。

実施例−４ ７０モルチの塩化銀と３０モルチの臭化銀からなるハロ
ゲン化銀乳剤（平均粒子サイズ０．３３μ）であること
以外は実施例−３で用いたものと同じ写真フィルムを調
製した。

このフィルムに連続ウェッジを通し７てｉｏ秒間露光し
た。露光後、実施例−コで用いた現像液（１）と同じ組
成の現像液に第≠表に示す如く本発明の化合物を添加し
た現像液で、２００Ｃで２分間現像し、慣１＋Ｉの定着
、水洗、乾燥処理全行なった。

第１表て明らかなように本発明の化合物の存在下て処理
することりこよって（試料）に弘２〜＋ｊ）°感光度お
よびガンマ−（階調）が上昇していることがわかる。

なお、写真感度は光学濃度３．０金得るのに要する露光
量の対数の逆数で表わされるが衣−弘においては試料屋
≠ｌをｉｏｏとして他を相対値で。

表わした。

ガンマ−（徒カブリ＋０．３の光学濃度点とカプリ＋　
３．０の光学濃度点の１点を結ぶ直線が成すｔａｎθで
炎わし７た。

手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の・表示　昭和ｊ１年特願第２Ｊ７Ｊ／７号２
、発明の名称　画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
の［発明の詳細な説明］の欄 ５、補正の内容 （Ｉ）　明細書第５０頁から第１２頁の実施例−４の後
に下記の記載を挿入する。

［実施例−５ ０ジウムを含む０．３μの塩臭化銀乳剤を調整した。こ
の乳剤を常法に従って可溶性塩類を除去した後、チオ硫
酸ナトリウムとカリウムクロロオーレートを加えて化学
熟成した。この乳剤は塩化銀７０モル係、臭化銀３０モ
ルチでロジウムを！Ｘ１０　モル１モル銀含有していた
。

この乳剤に、３−エチル−よ−〔コー（３−エチルー−
２（３Ｈ）−チアゾリニデンーエチリデン〕ローダニン
、！−メチルベンゾトリアゾール、ポリアルキレンオキ
シド化合物、 ≠−ヒドロキシーｔ−メチルー／、３．３ａ、７−テト
ラザインデン、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、λ−ヒドロキシー４４．Ｊ−ジクロロ−／、Ｊ、！−
）リアジンナトリウム塩、ポリエチルアクリレートの分
散物、を順次加えた後、−ポリエチレンテレフタレート
フィルムベース上に銀量として４’　、９　／　ｍ　２
になるように塗布した。

このフィルムに連続ウェッジを通して７０秒間露光した
。露光後、下記の組成の現像液［１１’ｌに第１表に示
す如く本発明の化合物もしくは比較化合物を添加した現
像液で３ｔ０Ｃで２０秒間現像した。つづいて停止、定
着、水洗、乾燥を行なった。得られた結果を第５表に示
した。

なお写真感度は光学濃度３．０を得るのに要する露光量
の逆数で表わされるが第！表においては試料Ａ−４／の
感度をｉｏｏとして、他を相対的に表わした。

γはカブ＋）＋０．３の光学濃度点とカブリ＋３６０の
光学濃度点の２点を結ぶ直線がなすｔａｎθで表わした
。

現像液〔■〕 亜硫酸ナトリウム　６７μ ハイドロキノン　２３ １−フェニル−３−ピラゾリドン　Ｏ，弘水酸化カリウ
ム　Ｉ／ 炭酸ナトリウム（−水塩）　／／ 臭化カリウム　３ ｊ−二トローインダゾール　ｏ、ｏｉｒ水を加えて　／
ｌとする 第５表で明らかなように本発明の化合物の存在下で処理
することによって（試料Ａ５２〜ｓ７）感光度、および
またはγ（階調）が顕著に上昇していることがわかる。

手続補正書 昭和６０年λ月７１−１ ４１許庁長官殿　ニー偽、°゛ １、事件の表〉Ｊ・　昭和ｊｒ年特ｊ頭第、２３７３／
７号２、発明の名称　画像形成方法 ３、捕市をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１
０６東Ｊｅｔ都港ｌヌ、西麻！１１２丁（１２６番３０
２ｊ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 ５、補正の内容 明細書の［発明の詳細な説明丁の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第４５頁第２表中の化合物１４の添加量ｒ３Ｘｌｏ
−３」を ｒ３Ｘ１０−４Ｊ と補正する。

２）第４６頁３行目の ｒ２ＨＣβ」 を削除する。

３）第４８頁３行目の 「対数の」 を削除する。

４）第５０真下から４行目の ［対数の」 を削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真感光材料を下記の一般式（Ｉ）で表わ
   される化合物またはその塩の存在下で現像することを特
   徴とする画像形成方法。 一般式（１） （式中、几　はアルキル基、アリール基、アラルキル基
   またはシクロアルキル基を表わし、几２、几３は同一で
   も異なっていてもよく水素原子、アルキル基、アリール
   基、アラルキル基またはアルキルカルゼニル基を表わし
   、几　と比　とは結合して環を形成してもよく、Ａは２
   価の脂肪族連結基を表わす。）