JPS6323533B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な写真用カラーカプラーまたは無
呈色カプラー及びこれらを含有するカラー写真感
光材料あるいはこの種のカプラーを用いる画像形
成方法に関するものである。 ハロゲン化銀写真感材に露光を与えたあと、酸
化された芳香族１級アミン現像薬と色素形成カプ
ラーとが反応し、色画像が得られることはよく知
られている。この方法では普通減色法による色再
現法が適用されて、赤、緑および青色とそれぞれ
補色関係にあるシアン、マゼンタ、およびイエロ
ーの色画像が形成される。カプラーと発色現像主
薬の酸化生成物との反応はカプラーの活性点で行
なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラー
は４当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成
するのに理論上化学量論的に４モルの、現像核を
有するハロゲン化銀を酸化剤として必要とするも
のである。一方活性点に陰イオンとして離脱（可
能な）基を有するものは２当量カプラー、すなわ
ち１モルの色素を形成するのに現像核を有するハ
ロゲン化銀を２モルしか必要としないカプラーで
あり、したがつて４当量カプラーに対して、一般
に感光層中のハロゲン化銀量を低減化でき膜厚を
薄層化できるため、感材の処理時間の短縮が可能
となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上
する。また、２当量カプラーは、離脱基の性質に
より、発色現像主薬とのカツプリング活性を巾広
く変えることが可能である。 さらに、離脱生成物が現像を抑制する効果をも
つようにした２当量カプラーは、現像抑制剤放出
型カプラー（DIRカプラー）と呼ばれ、現像銀量
に比例して現像を抑制するために、画像の微粒子
化、階調の調節、色再現性の向上等の効果があ
る。また隣接層への作用を利用して拡散転写方式
にも利用できる。 また、離脱基に拡散性の色素部分を含ませ、離
脱する色素を利用して受像層に拡散性色素の色素
像を形成する拡散転写方式への利用も可能であ
り、この種のカプラーは拡散性色素放出型カプラ
ーと呼ばれている。 またある種の着色した２当量カプラーは、色素
像の色補正をするためのマスク効果があり、この
種のカプラーはカラードカプラーと呼ばれてい
る。 このように２当量カプラーには離脱基の選択に
よりいろいろな機能を付与することができる。 本発明は、離脱基として拡散性の現像促進剤を
放出するカプラー（現像促進剤放出型カプラー：
DARカプラー）に関するものである。ハロゲン
ン化銀は現在知られている感光材料の中で最も高
感なもので、写真の分野で広汎に使用されてい
る。ところが現状では、ハロゲン化銀を感光素子
として、必ずしも十分に活用できておらず、これ
がハロゲン化銀写真感光材料の感度低下、粒状性
悪化、鮮鋭度悪化等をもたらしている。これは、
ハロゲン化銀乳剤の感光特性および現像特性の
差、露光時の光のゆらぎ、現像の不均一性など
種々の原因のため、乳剤粒子の現像速度がばらつ
き現像の遅れる乳剤粒子が存在するためである。
このような現像の遅れる乳剤粒子の現像を促進す
るために、従来から白黒感材を中心にヒドラジン
化合物など種々の現像促進剤を乳剤層または現像
液へ添加することが検討されているが、いずれも
かぶり増加、粒状性悪化を伴なうことが多く、実
用的ではない。 本発明の目的は、感度が高く、且つ粒状性の良
い画像を形成する感光材料を提供することであ
る。 本発明の別の目的は、硬調な画像を形成する感
光材料を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、発色濃度の高い感
光材料を提供することであり、省銀化された感光
材料を提供することである。 本発明の目的は、ハロゲン化銀粒子の現像をイ
メージワイズに促進することにより達成されるこ
とが認められた。すなわち、現像促進剤放出型カ
プラーを用いることにより、前記の目的は達成さ
れうるのである。 このような現像促進剤放出型カプラーの概念
は、US−3214377、US−3253924、特開昭51−
17437に開示されており、いずれもチオシアン酸
イオンを離脱し、その溶解物理現像作用により現
像を促進することを目ざしている。しかし、通常
使用されている乳剤は表面潜像型のものが多く、
溶解物理現像により現像開始数が増加する割合は
小さく、むしろ１個１個の現像開始点を大きくす
ることにより現像を促進させることになり、粒状
性が悪くなる。 これに対して、本発明のカプラーは離脱する還
元的現像促進剤のハロゲン化銀への電子注入反応
を利用して、現像開始点数を著しく増加させるこ
とにより現像を促進するもので、上記の溶解物理
現像利用型とは作用機構が異なり、現像促進作用
も非常に大きい。また現像開始点数の増加により
現像を促進するため粒状性の悪化はない。 以下に本発明について具体的に述べる。 前記の本発明の目的は以下に示すハロゲン化銀
写真感光材料において達成された。 下記一般式（）で示される化合物を少なくと
も一層に含有するハロゲン化銀写真感光材料。 （） Ａ−Ｂ Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカツ
プリング反応を起こしうる化合物の活性位より水
素原子１個を除去した残基を表わし、Ｂはカツプ
リング反応により離脱するヒドラジンから誘導さ
れる化合物の残基を表わす。ヒドラジンから誘導
される化合物の残基は現像促進作用を現わし、特
にアシルヒドラジン化合物の残基が有効である。 下記一般式（）で示される化合物は一般式
（）で表わされるもののうち特に好ましい。 Ａな芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカツ
プリング反応を起こしうる化合物の活性点より水
素原子１個を除去した残基、より具体的にはシア
ンカプラー、マゼンタカプラー、黄色カプラー又
は無呈色カプラーを表わし、Ｘは２価の連結基を
表わす。 一般式（）のR₁はホルミル基、アシル基
（アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロア
セチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メ
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、
アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル基
等）、カルバモイル基（ジメチルアミノカルボニ
ル基等）またはスルフアモイル基（ジメチルアミ
ノスルホニル基など）を表わす。R₂は水素原子、
アセチル基、エトキシカルボニル基又はメタンス
ルホニル基を表わす。R₃及びR₄は各々水素原子、
低級アルキル基（メチル基等）、低級アルコキシ
基（メトキシ基等）またはハロゲン原子（フツ
素、塩素、臭素など）を表わす。 一般式（）においてＸがヘテロ原子によりＡ
に結合し、かつアルキレン、フエニレン、アルケ
ニレン、エーテル、チオエーテル、アミド、チオ
アミド、スルホンアミド、エステル、スルホン、
尿素、チオ尿素、ヘテロ環等の２価基の中から選
ばれた単一もしくは複数の２価基である化合物が
好ましい。 一般式（）においてＡで表わされるシアンカ
プラー残基としてはフエノールカプラー及びナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカプラー残基
としては５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー、インダゾロンカプラー等がある。イエローカ
プラー残基としてはアシルアセトアミドカプラー
（ベンゾイルアセトアニリドカプラー、ピバロイ
ルアセトアニリドカプラー等）、ジベンゾイルメ
タンカプラー、マロンジアニリドカプラー等があ
る。無呈色カプラー残基としては開鎖または環状
活性メチレン化合物（例えばインダノン、シクロ
ペンタノン、マロン酸ジエステル、イミダゾリノ
ン、オキサゾリノン、チアゾリノン等）がある。
さらにＡで表わされるカプラー残基のうち本発明
において好ましく用いられるものは、一般式
（）、（）、（）、（）、（）、（）、（
）、
（）又は（XI）で表わすことができる。 式中R₅はアシルアミノ基、アニリノ基または
ウレイド基を表わし、R₆は１個またはそれ以上
のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基また
はシアノ基で置換されてもよいフエニル基を表わ
す。

【式】 【式】

式中R₇はハロゲン原子、アシルアミノ基また
は脂肪族残基を表わし、R₈及びR₉は脂肪族残基、
芳香族残基またはヘテロ環残基を表わす。また
R₈及びR₉の一方が水素原子であつてもよい。ｌ
は１〜４の整数、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜５
の整数を表わす。 式中R₁₀は３級アルキル基または芳香族残基を
表わし、R₁₁は水素原子、ハロゲン原子またはア
ルコキシ基を表わす。R₁₂はアシルアミノ基、脂
肪族残基、アルコキシカルボニル基、スルフアモ
イル基、カルバモイル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子またはスルホンアミノ基を表わす。 式中R₁₃は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカ
プト基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、アルコキシスルホニル基、アリール
オキシスルホニル基、アシル基、ジアシルアミノ
基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホ
ニル基を表わし、R₁₄はハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシル基、ニトロ基、アルキルスルホニル
基またはアリールスルホニル基を表わす。またイ
ンダノンのエノールエステル類も本発明に用いる
ことができる。 式中R₁₅は脂肪族残基または芳香族残基を表わ
し、Ｙは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を
表わす。 式中R₁₆及びR₁₇は

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】− SOR₁₈，−SO₂R₁₈，−SO₂OR₁₈，−SO₂NH₂，−
SO₂NHR₁₈，

【式】−CN，−CHO，

【式】

【式】または

【式】を表わす。ただしR₁₈，R₁₉，R₂₀は 脂肪族残基、芳香族残基またはヘテロ環を表わ
し、Ｚは窒素原子とともに５ないし６員環を形成
する非金属原子群を表わす。R₁₆とR₁₇は必要な
非金属原子群とともに５ないし６員環を形成して
もよい。 一般式（）のＸは、

【式】

【式】 −Ｏ−，−Ｓ−，

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】−Ｎ＝Ｎ−，

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】及び２価のヘテロ環基（例えば ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、インダゾール、ベンゾイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、チアジアゾー
ル、ベンゾチアゾール、オキサゾール、ベンゾオ
キサゾール、オキサジアゾール、ヒダントイン，
２，４−オキサゾリジンジオン、ウラゾール、コ
ハク酸イミド及びフタルイミドの２価基）のうち
の１つ又は複数から構成される（これらは環を形
成してもよい。）２価の基であつて、且つＡとは
窒素、酸素又は硫黄原子と結合しているものを表
わす。 ただしR₂₁，R₂₂は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わし、R₂₃及
びR₂₄は水素原子、アルキル基、アシル基または
スルホニル基を表わし、R₂₅は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、スルホニル基、
ハロゲン原子またはニトロ基を表わす。ｑは１〜
10の整数を表わす（ｑが２以上のとき、R₁₂，
R₂₂は同じであつても異なつていてもよい。）。 Ｘで表わされる２価の連結基の具体例を以下に
示す。ただし一般式（）の

【式】をＤで表わす。 Ａ−OCH₂CH₂SCH₂CONH−Ｄ Ａ−OCH₂CONH−Ｄ Ａ−OCH₂CH₂CONH−Ｄ Ａ−OCH₂CH₂SO₂CH₂CONH−Ｄ Ａ−OCH₂CH₂O−Ｄ Ａ−OCH₂CH₂SO₂NH−Ｄ Ａ−SCH₂CH₂CONH−Ｄ Ａ−SCH₂CH₂O−Ｄ

【式】

【式】 以下に本発明のカプラーの具体的化合物例を示
す。 一般式（）で表わされる本発明の化合物は、
化合物により種々の合成ルートで合成されるが、
代表的合成ルートは次の(1)，(2)に示す通りであ
る。 離脱基にカルボキシル基を有するカプラーと相
当するアニリン類をジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル、塩化メチレン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルアセトアミド、アセトン、ピリジン
等の溶媒中で縮合剤（例えばＮ，N′−ジシクロ
ヘキシルカルボジイミドなど）により縮合させ目
的とする化合物を得る。ここでX′は２価の連結
基を表わす。 カプラーＡ−Ｈ（Ｈは水素原子を表わす）に脱
離基を導入しＡ−Ｌを得る（Ｌは塩素、臭素等の
脱離基を表わす。）反応はクロロホルム、塩化メ
チレン、ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒中で
行なうのが好ましい。この場合試薬として臭素塩
化スルフリル、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等が用
いられる。次にクロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロロエタン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、スルホラン、アセトニトリル等の
溶媒中でＡ−Ｌと

【式】を反 応させ目的とする化合物を得る。この場合必要に
応じてピリジン、トリエチルアミン、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、DBU、DBN等の塩基
を使用してもよい。以下に具体的合成例を示す。 合成例 １ １−ヒドロキシ−４−〔２−｛４−（２−ホルミ
ルヒドラジノ）アニリノカルボニル、メチルチ
オ｝エトキシ〕−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−２−
ナフトアミド；例示化合物(1)の合成 ２−ブロムエタノール150mlに１，４−ジヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸60ｇ（0.3モル）を加え
90℃に加熱撹拌下塩化水素ガスを吹き込みながら
２時間反応させ冷却（10〜20℃）したのち析出し
た結晶をロ別し１−ヒドロキシ−４−（β−ブロ
モエトキシ）−２−ナフトエ酸47.4ｇ（50％）を
得た。 得られたナフトエ酸誘導体31ｇ（0.1モル）と
ｐ−ニトロフエノール16.8ｇ（0.12モル）および
ジメチルホルムアミド2.0mlをアセトニトリル800
mlに加え加熱還流下撹拌しながら塩化チオニル
18.8ｇ（0.16モル）を加えた。１時間反応させた
のち析出する結晶をロ別し１−ヒドロキシ−４−
（β−ブロモエトキシ）−２−ナフトエ酸のｐ−ニ
トロフエニルエステル42.6ｇ（0.098モル）（98
％）を得た。 次いで得られたｐ−ニトロフエニルエステル体
26ｇ（0.06モル）をアセトニトリル300ml中ｎ−
ヘキサデシルアミン17.3ｇ（0.072モル）と加熱
撹拌し２時間後減圧下アセトニトリルを留去した
のちメタノールより析出する結晶をロ別し１−ヒ
ドロキシ−４−（β−ブロモエトキシ）−Ｎ−ｎ−
ヘキサデシル−２−ナフトアミド27ｇ（83％）を
得た。 次いで得られたナフトアミド体５ｇ（0.01モ
ル）とチオグリコール酸2.7ｇ（0.029モル）、及
び水酸化カリウム2.1ｇ（0.038モル）をメタノー
ル50ml、水10mlに加熱溶解し、３時間加熱還流し
たのち水100mlを加え冷却（10−20℃）下、濃塩
酸５mlを加え析出する結晶をロ別した。ｎ−ヘキ
サンより再結晶し、１−ヒドロキシ−４−（β−
カルボキシメチルチオエトキシ−Ｎ−ｎ−ヘキサ
デシル−２−ナフトアミドを4.8ｇ（88％）得た。
融点91〜93℃ 次に特開昭54−74729号明細書記載の方法に従
い、１−ホルミル−２−（４−アミノフエニル）
ヒドラジドを合成した。すなわちアセトニトリル
1.6中に４−ニトロフエニルヒドラジン459ｇを
加え撹拌しながら次にギ酸322ｇを徐々に加える
と均一溶液になる。20分後に結晶が析出してく
る。さらに内温80℃で２時間反応させたのち冷却
し結晶を取し、アセトニトリルで結晶を洗浄、
乾燥して１−ホルミル−２−（４−ニトロフエニ
ル）ヒドラジドが495ｇ得られた。融点184〜186
℃ 次に１−ホルミル−２−（４−ニトロフエニル）
ヒドラジド30ｇをエタノール1.6中、バラジウ
ム−炭素を触媒とし、室温で接触還元した。反応
液を過し、液を蒸発乾固して白色固体１−ホ
ルミル−２−（４−アミノフエニル）ヒドラジド
を20.5ｇ得た。融点123〜125℃ １−ヒドロキシ−４−（β−カルボキシメチル
チオエトキシ）−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−２−ナ
フトアミド5.5ｇ（0.01mol）及び１−ホルミル−
２−（４−アミノフエニル）ヒドラジド1.5ｇ
（0.01mol）を20mlのジメチルホルムアミドに溶
解させ、室温で撹拌しながら、Ｎ，N′−ジシク
ロヘキシルカルボジイミド2.1ｇ（0.01mol）の10
mlアセトニトリル溶液を滴下した。滴下後さらに
室温で２時間撹拌し、生じたＮ，N′−ジシクロ
ヘキシル尿素を取した。液に水100mlを加え
酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を取り出し
酢酸エチルを溜去後、メタノール50mlを加え再結
晶し、例示化合物(1)を6.0ｇ（88％）得た。融点
174〜178℃

【表】 合成例 ２ １−ヒドロキシ−４−｛４−（２−ホルミルヒド
ラジノ）アニリノカルボニルメチルオキシ｝−
Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）−２−
ナフトアミド：例示化合物(3)の合成 ジメチルホルムアミド700mlに１，４−ジヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸249ｇ（1.22mol）を加
え、窒素ガス雰囲気下撹拌し、ソデイウムメトキ
サイド28％メタノール溶液490ml（2.44mol）を
20分間で滴下した。10分後クロル酢酸エチル150
ｇ（1.22mol）を30分間で滴下し、さらに内温を
50℃に維持して３時間撹拌する。反応液を濃塩酸
160mlと氷水５の混合液に注ぎ、析出結晶を
過乾燥して１−ヒドロキシ−４−エトキシカルボ
ニルメチルオキシ−２−ナフトエ酸335ｇ（95％）
を得た。 １−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルメチ
ルオキシ−２−ナフトエ酸335ｇ（1.15mol）及
びｐ−ニトロフエノール160ｇ（1mol）にトルエ
ン１を加え内温を80℃に保つて加熱撹拌する。
塩化チオニル130molを30分間で滴下し、さらに
30分撹拌後冷却した。析出した結晶を過・乾燥
して１−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルメ
チルオキシ−２−ナフトエ酸酸４−ニトロフエニ
ルエステル271ｇ（57％）を得た。融点165〜167
℃ １−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルメチ
ルオキシ−２−ナフトエ酸４−ニトロフエニルエ
ステル271ｇ（0.66mol）及び３−ｎ−ドデシル
オキシプロピルアミン160ｇ（0.66mol）にテト
ラヒドロフラン750mlを加え３時間撹拌した。反
応液に水２を加え酢酸エチル１にて抽出し
た。酢酸エチルを溜去後残渣を１のメタノール
に溶解し、冷却した。析出した結晶を過・乾燥
し、１−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルメ
チルオキシ−Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロ
ピル）−２−ナフトアミド205ｇ（66％）を得た。
融点66〜67.5℃ １−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルメチ
ルオキシ−Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピ
ル）−２−ナフトアミド205ｇ（0.4mol）をメタ
ノール600mlに室温で分散し、撹拌しながら、水
酸化カリウム105ｇのメタノール250ml溶液をゆつ
くり加え、１時間撹拌した。濃塩酸で中和後析出
した結晶を取・乾燥して１−ヒドロキシ−４−
カルボキシメチルオキシ−Ｎ−（３−ｎ−ドデシ
ルオキシプロピル）−２−ナフトアミド184ｇ（94
％）を得た。融点150℃ １−ヒドロキシ−４−カルボキシメチルオキシ
−Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）−２−
ナフトアミド71.5ｇ（0.147mol）及び１−ホルミ
ル−２−（４−アミノフエニル）ヒドラジド22.2
ｇ（0.147mol）から合成例１と同様にしてＮ，
N′−ジシクロヘキシルカルボジイミドを用い、
最終生成物をメタノールから再結晶し例示化合物
(3)を68.3ｇ（75％）得た。

【表】 合成例 ３ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニ
リノ−４−〔２−｛４−（２−ホルミルヒドラジ
ノ）アニリノカルボニル｝エチルチオ〕−２−
ピラゾリン−５−オン；例示化合物（29）の合
成 特開昭55−29805号明細書に記載の合成法に従
い、１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３
−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニ
リノ−４−（２−カルボキシエチルチオ）−２−ピ
ラゾリン−５−オンを合成した。 窒素雰囲気下で45ｇの１−（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−テトラ
デカンアミド）アニリノ−２−ピラゾリン−５−
オン及びチオ尿素7.6ｇを250mlのジメチルホルム
アミドに溶解した。10℃以下で臭素16ｇを滴下し
た。この溶液に25ｇの水酸化カリウムを120mlの
メタノールに溶解した溶液を加えた。室温まで反
応温度を徐々に上げ、１時間撹拌した。次にβ−
ブロモプロピオン酸20ｇを加え２時間撹拌した。
反応液に酢酸エチル１を加え分液ロートに移
し、１の水で洗浄した。1Nの希塩酸で洗浄し
た後さらに水１で２回洗浄した。酢酸エチル溶
液を濃縮し冷却すると結晶が析出した。結晶を
過・乾燥し１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ド）アニリノ−４−（２−カルボキシエチルチオ）
−２−ピラゾリン−５−オンを40.0ｇ（76％）得
た。融点185〜187℃ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリ
ノ−４−（２−カルボキシエチルチオ）−２−ピラ
ゾリン−５−オン7.2ｇ（0.01mol）及び１−ホル
ミル−２−（４−アミノフエニル）ヒドラジド1.5
ｇ（0.01mol）から合成例１と同様にＮ，N′−ジ
シクロヘキシルカルボジイミドを用い、得られた
最終生成物をシリカゲルを充てんしたクロマトカ
ラムで展開した。展開液を蒸発乾固し、白色固体
の例示化合物（29）を5.5ｇ（65％）得た。

【表】 合成例 ４ α−ピバロイル−α−〔４−（２−ホルミルヒド
ラジノ）アニリノカルボニル｝フエノキシ〕−
２−クロロ−５−（ｎ−ヘキサデカンスルホン
アミド）アセトアニリド；例示化合物（50）の
合成 米国特許3408194号明細書に記載されている合
成法に従い、α−ピバロイル−α−（４−カルボ
キシフエノキシ）−２−クロロ−５−（ｎ−ヘキサ
デカンスルホンアミド）アセトアニリドを合成し
た。融点121〜124℃ α−ピバロイル−α−（４−カルボキシフエノ
キシ）−２−クロロ−５−（ｎ−ヘキサデカンスル
ホンアミド）アセトアニリド7.2ｇ（0.01mol）及
び１−ホルミル−２−（４−アミノフエニル）ヒ
ドラジド1.5ｇ（0.01mnl）から合成例１と同様に
Ｎ，N′−ジシクロヘキシルカルボジイミドを用
いて反応させ、得られた粗生物をアセトニトリル
より再結晶して例示化合物（50）3.6ｇ（42％）
を得た。融点140〜142℃

【表】 合成例 ５ α−〔５−｛４−（２−ホルミルヒドラジノ）ア
ニリノカルボニル｝ベンゾトリアゾ−１−イ
ル〕オクタデシルマロネート；例示化合物
（62）の合成 ３，４−ジアミノ安息香酸15.2ｇ（0.01mol）
を酢酸100ml及び水50mlの混合溶媒に溶解し、５
℃以下に冷却し、亜硝酸ナトリウム10ｇ
（0.14mol）を30mlの水に溶解した溶液を撹拌し
ながら滴下した。さらに室温で２時間撹拌し生じ
た沈殿を取した。メタノールより再結晶して５
−カルボキシベンゾトリアゾール11.7ｇ（72％）
を得た。融点300℃ （分解） ５−カルボキシベンゾトリアゾール8.2ｇ
（0.05mol）をジメチルホルムアミド50mlに溶解
し室温で撹拌しながらＮ，N′−ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド10.3ｇをアセトニトリル20mlに
溶解した溶液を滴下した。さらに２時間撹拌した
後生じた沈殿を過で取り除き、３液に水50mlを
加えて沈殿を得た。沈殿を取しエタノールから
再結晶して５−｛４−（２−ホルミルヒドラジノ）
アニリノカルボニル｝ベンゾトリアゾール8.9ｇ
（60％）を得た。融点241〜243℃（分解） オクタデシルマロネート60.9ｇをクロロホルム
50mlに溶解し、５℃以下に冷却・撹拌しながら臭
素16ｇを滴下した。さらに30分間撹拌後反応液を
分液ロートに移し500mlの水で３回洗浄した。ク
ロロホルム層を取り出し、クロロホルムを溜去す
ることにより得られた残渣を酢酸エチルより再結
晶することによりα−ブロモオクタデシルマロネ
ート61.3ｇ（89％）を得た。融点48℃ ５−｛４−（２−ホルミルヒドラジノ）アニリノ
カルボニル｝ベンゾトリアゾール8.9ｇ
（0.03mol）及びトリエチルアミン3.0ｇにジメチ
ルホルムアミド50mlを加え室温で撹拌し、α−ブ
ロモオクタデシルマロネート20.6ｇのジメチルホ
ルムアミド50mlに溶解した溶液を１時間で滴下し
た。さらに５時間撹拌後、反応液を分液ロートに
移し、酢酸エチル200ml及び水200mlを加え抽出し
た。酢酸エチル層を200mlの水で２回洗浄した後、
酢酸エチルを溜去した。残渣をシリカゲルを充て
んしたクロマトカラムで展開し、展開液を蒸発乾
固させることにより白色固体の例示化合物（62）
を得た。

【表】 本発明の化合物は単独使用の場合でも、他の発
色カプラーとの併用の場合でも、現像主薬酸化体
とのカツプリング反応により離脱する拡散性の現
像促進剤が現像速度の遅いハロゲン化銀粒子の現
像を促進して、下記のような効果を示す。 同一露光量のところで比較すると、通常のカ
プラーを使用した場合に較べ、濃度が上昇す
る。 カブリ部では放出される現像促進剤の量が少
ないため濃度の上昇は小さい。 現像速度が速くなる。 これらの効果に基づき、写真的には高感、硬調
な階調が得られる。硬調な階調になるのは、現像
促進剤がイメージワイズに作用している証拠であ
る。この高感、硬調な階調が得られることは低感
な微小乳剤との組み合せ、低活性カプラーとの組
合せ、現像抑制物質または現像抑制剤プレカーサ
ーとの組み合せにより、画質特に粒状性を改良す
るのに有効である。 さらに現像速度が速くなることは、処理の迅速
化に有用である。多層カラー感材系では、下層部
で現像液の浸透の遅れ、上層部からの現像抑制物
質の拡散により現像反応が遅れることがよく知ら
れているが、本発明の化合物は、このような所で
使用すると特に顕著な現像促進作用を示す。 また本発明のカプラーは、現像時間を十分長く
しても現像され得ないハロゲン化銀粒子いわゆる
“デツドグレイン”を減少させる効果が大きいた
め、多量の銀を使用するカラー感材では、銀使用
量の大巾な低減化が図られる。 本発明のカプラーは、カラーネガテイブフイル
ム、カラーペーパー、カラーポジテイブフイル
ム、スライド用カラーリバーサルフイルム、映画
用カラーリバーサルフイルム、TV用カラーリバ
ーサルフイルム等の一般のハロゲン化銀カラー感
光材料に用いることにより、いずれの処理にも利
用できるが、特に高感、高画質を要求されるカラ
ーネガテイブフイルム、カラーリバーサルフイル
ムにおいて有効である。 さらに昨今の写真感光材料の原料である銀画格
の高騰で、写真感材における銀使用量の削減は最
重要項目になつてきている。このような見地から
銀を多量に使用するＸ−rayフイルムを色素利用
型（黒発色カプラー方式US3622629、
US3734735、US4126461、特開昭52−42725、特
開昭55−105247、特開昭55−105248；３色カプラ
ー混合方式RD−17123）に変更することが提案
されているが、本発明のカプラーは、ハロゲン化
銀を無駄なく使うこと、および迅速な処理が可能
なことから、これらの感材にとつてきわめて有効
な素材である。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成
カプラー、すなわち発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン
誘導体や、アミノフエノール誘導体など）との酸
化カツプリングによつて発色しうる化合物を含ん
でもよい。例えば、マゼンタカプラーとして、５
−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、
シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、お
よびフエノールカプラー、等がある。これらのカ
プラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を
有するか、ポリマー状で非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。また色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなつ
て現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるDIR
カプラー）であつてもよい。 またDIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 これらのカプラーの他にカツプリング反応の生
成物が無色であるような無呈色カプラー、カツプ
リング反応により赤外吸収を有する色素を生成す
る赤外カプラー、カツプリング反応により黒色色
像を与える黒発色カプラー等を含んでもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例として米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127267号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、同
3926631号、同3928044号、同4076533号、同
4189321号、同4220470号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、同2536191号、同
2651363号、同2935848号、同2944601号、特公昭
40−6031号、同54−38498号、同55−10901号、同
55−29420号、同29421号、特開昭49−74027号、
同49−129538号、同50−60233号、同50−159336
号、同51−20826号、同51−26541号、同51−
36938号、同51−105820号、同52−42121号、同52
−58922号、同53−9122号、同53−55122号、同54
−48540号、同54−80744号、同55−62454号、同
55−118034号等に記載のものをあげることができ
る。 イエローカプラーの具体例として米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、同3894875号、同3973968号、同
3990896号、同4008086号、同4012259号、同
4022620号、同4029508号、同4046575号、同
4057432号、同4059447号、同4095983号、同
4133958号、同4157919号、同4182630号、同
4186019号、同4203768号、同4206278号、西独特
許1547868号、西独特許出願（OLS）2213461号、
同2219917号、同2261361号、同2263875号、同
2414006号、同2528638号、同2935849号、同
2936842号、英国特許1425020号、特公昭49−
13576号、同51−10783号、同54−36856号、同55
−13023号、特開昭47−26133号、同48−66835号、
同50−6341号、同50−34232号、同50−87650号、
同50−130442号、同51−75521号、同51−102636
号、同51−145319号、同51−21827号、同52−
82424号、同52−115219号、同54−48541号、同54
−121126号、同55−2300号、同55−36900号、同
55−38576号、同55−70841号、Research
Disclosure誌18053号等に記載のものをあげるこ
とができる。 シアンカプラーの具体例として米国特許
2369929号、同2434272号、同2474293号、同
2521908号、同2895826号、同3034892号、同
3311476号、同3458315号、同3476563号、同
3583971号、同3591383号、同3758308号、同
3767411号、同4004929号、同4052212号、同
4124396号、同4146396号、同4205990号、西独特
許出願（OLS）2214489号、同2414830号、同
2454329号、同2634694号、同2841166号、同
2934769号、同2945813号、同2947707号、同
3005355号、特公昭54−37822号、同54−37823号、
特開昭48−5055号、同48−59838号、同50−
130441号、同51−26034号、同51−146828号、同
52−69624号、同52−90932号、同53−52423号、
同53−105226号、同53−110530号、同54−14736
号、同54−48237号、同54−66129号、同54−
131931号、同55−32071号、同55−65957号、同55
−73050号、同55−108662号等に記載のものがあ
げられる。 カラードカプラーの具体例として米国特許
2521908号、同3034892号、同3476560号、西独特
許出願（OLS）2418959号、特公昭38−22335号、
同42−11304号、同44−2016号、同44−32461号、
特開昭51−26034号、同52−42121号等に記載のも
のをあげることができる。 DIRカプラーの具体例として米国特許3227554
号、同3617291号、同3632345号、同3701783号、
同3790384号、同3933500号、同3938996号、同
4052213号、同4157916号、同4171223号、同
4183752号、同4187110号、同4226934号、西独特
許出願（OLS）2414006号、同2454301号、同
2454329号、同2540959号、同2707489号、同
2709688号、同2730824号、同2754281号、同
2835073号、同2853362号、同2855697号、同
2902681号、英国特許953454号、特公昭51−16141
号、同53−2776号、同55−34933号、特開昭49−
122335号、同52−69624号、同52−154631号、同
53−7232号、同53−9116号、同53−15136号、同
53−20324号、同53−29717号、同53−13533号、
同53−143223号、同54−73033号、同54−114241
号、同54−115229号、同54−145135号、同55−
84935号、同55−135835号、Research
Disclosure誌18104号等に記載のものがあげられ
る。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
く、例えば米国特許3297445号、同3379529号、西
独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、同53−9116号に記載のものが使用でき
る。 無呈色カプラーの具体例として米国特許
3912513号、同4204867号、特開昭52−152721号等
に記載のものをあげることができる。 赤外カプラーの具体例として米国特許4178183
号、特開昭53−129036号、Research Disclosure
誌13460号、同18732号等に記載のものをあげるこ
とができる。 黒発色カプラーの具体例として米国特許
4126461号、同4137080号、同4200466号、特開昭
53−46029号、同53−133432号、同55−105247号、
同55−105248号等に記載のものをあげることがで
きる。 本発明の写真感光材料の乳剤層にはポリマー状
カプラーも含めることができる。これらのカプラ
ーの具体例として米国特許2698797号、同2759816
号、同2852381号、同3163625号、同3208977号、
同3211552号、同3299013号、同3370952号、同
3424583号、同3451820号、同3515557号、同
3767412号、同3912513号、同3926436号、同
4080211号、同4128427号、同4215195号、
Research Disclosure誌17825号、同18815号、同
19033号等に記載されているものをあげることが
できる。 本発明の化合物は目的に応じて単独で用いても
よく、また他のカプラーと併用してもよい。特
に、後者の使用法で、低活性カプラーと併用して
高感な階調を得た場合、高活性カプラー単独の場
合に較べ粒状性が大きく改良され。本発明の化合
物と好ましく併用されるカプラーの好ましい、具
体例を以下に示す。 本発明の化合物をハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法たとえば米国特許2322027号に
記載の方法などが用いられる。たとえばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフエニルフオスフエ
ート、トリフエニルフオスフエート、トリクレジ
ルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエ
ート、トリオクチルホスフエート、トリヘキシル
ホスフエート、トリシクロヘキシルホスフエート
など）、クエン酸エステル（たとえばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえ
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえ
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類
（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、また
は沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセ
テート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等
に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明の化合物がカルボン酸、スルフオン酸の
ごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液
として親水性コロイド中に導入される。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ
層またはα−オレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよ
い。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支
持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着をよ
くするために下塗処理される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、
火焔処理等を施してもよい。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 乳剤調製にあたり沈澱形成後あるいは物理熟成
後の乳剤から可溶性塩類を除去するためにはゼラ
チンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用い
てもよく、また無機塩類、アニオン性界面活性剤
アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスル
ホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばア
シル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなで）
を利用した沈降法（フロキユレーシヨン）を用い
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには例えば、H.Frieser編Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden （Akademische
Verlagsgesellschaft 1968）675〜734頁に記載の
方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法：還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
Pt，Ir，Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて
用いることができる。 これらの具体例は、硫黄増感法については米国
特許第1574944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法については米国特許第2983609号、同第2419974
号、同第4054458号等、貴金属増感法については
米国特許第2399083号、同第2448060号、英国特許
第618061号等の各明細書に記載されている。 本発明の写真感光材料の写真乳剤の結合剤また
は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No.16，
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無
水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等種種の化合物を反応させて得ら
れるものが用いられる。その具体例は、米国特許
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 上記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリルニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一（ホモ）または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これ
らの例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質たとえば西独特
許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751号、
同3879205号、特公昭43−7561号に記載のもので
ある。 また本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良など
の目的で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。たとえばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フイン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α，
β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルフオアルキル（メタ）
アクリレート、スチレンスルフオン酸などとの組
合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。たとえば、米国特許2376005号、同
2739137号、同2853457号、同3062674号、同
3411911号、同3488708号、同3525620号、同
3607290号、同3635715号、同3645740号、英国特
許1186699号、同1307373号に記載のものを用いる
ことができる。 本発明の感光材料において、親水性コロイド層
に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによつて媒染さ
れてもよい。例えば、英国特許685475号、米国特
許2675316号、同2839401号、同2882156号、同
3048487号、同3184309号、同3445231号、西独特
許出願（OLS）1914362号、特開昭50−47624号、
同50−71332号等に記載されているポリマーを用
いることができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、
酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロ−ルジメチルヒダントインなど）、ジオキ
サン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニ化合物（１，３，５−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，３
−ビニルスルホニル−２−プロパノール、１，２
−ジ−（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシク
ロル酸など）、などを単独または組合わせて用い
ることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。その他含フツ素界面活性剤も使
用できる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。好
ましいハロゲン化銀は沃臭化銀である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。これらの増
感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せ
を用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であつて、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ
及び強色増感を示す物質はリサーチ・デスクロー
ジヤ（Research Disclosure）176巻17643（1978
年12月発行）第23頁のＪ項に記載されている。 本発明の感光材料には親水性コロイド層にフイ
ルター染料として、あるいはイラジエーシヨン防
止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してよ
い。このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。
中べもオキソノール染料；ヘキオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、
イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでもよい。例えば米国特許2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号、
等に記載されたものを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニト
ローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリ
ミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水
溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物
類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，3a，７）
テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。 本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフ
エノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載されて
おり、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079
号、同3069262号等に記載されており、ｐ−アル
コキシフエノール類のそれは米国特許2735765号、
同3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号
に記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体
のそれは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは、米国特許
3700455号に記載されている。 本発明の写真感光材料は、乳剤層もしくは近接
層内に画像安定のために、例えば米国特許第
3250617号、第3253921号などに記載されている紫
外線吸収剤を含有してもよい。 本発明は、通常の感材の場合に比べて乳剤中の
ハロゲン化銀の量が２分の一ないし百分の一位で
ある低銀量の感材にも用いることができる。この
ようにハロゲン化銀量を少くしたカラー感材につ
いては、パーオキサイドとかコバルト錯塩あるい
は亜塩素酸ソーダを用いる「カラー補力を利用し
て生成色素量を増加させる画像形成方法」（例え
ば、西独特許公開（OLS）2357694号、米国特許
3674490号、同3761265号、西独特許出願（OLS）
2044833号、同2056359号、同2056360号、同
2226770号、特開昭48−9728号、同48−9729号等）
等により十分な色画像を得ることができる。 本発明の写真感光材料をカラー現像するのに
は、従来知られている一般的方法によることがで
きる。即ち置換されたｐ−フエニレンジアミンに
よつて発色現像して色素像と銀像とを作り、この
後の漂白浴によつて銀塩に酸化し、次いで定着浴
によつて残存しているハロゲン化銀その他の銀塩
を溶解して取り去ることによつて色素像のみを残
すネガポジ法および黒白現像主薬を含む現像液で
現像してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一
回の一様な露光、または他の適当なカブリ処理を
行ない、引き続いて発色現像、漂白、定着処理を
行なうことにより色素陽画像を得るカラー反転法
を用いることができる。 また現像銀像および発色色素像を利用する色素
利用型Ｘ−rayフイルム用には、漂白処理を省い
た発色現像、定着処理が適用できる。 これらのカラー写真処理の温度は、普通18℃か
ら50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度また
は50℃を越える温度としてもよい。 本発明の写真感光材料を現像するためのｐ−フ
エニレンジアミン誘導体としては従来知られてい
る多くの化合物を用いることができる。特に有用
なｐ−フエニレンジアミン系発色現像剤はＮ，Ｎ
−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン系化合物
でありアルキル基及びフエニル基は置換されてい
てもよくあるいは置換されていなくてもよい。そ
の中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
メチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル
−４−アミノアニリンなどを挙げることができ
る。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液は、そのほかPH緩衝剤、現像抑制
剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる。
また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい漂白剤としては鉄
（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリシ
アン化物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバル
ト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−
２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフエノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（）ナトリウム、およびエチレンジ
アミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独
立の標白液においても、一浴漂白定着液において
も有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−9936号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 定着剤としてはチオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カ
リウム等）、チオシアン酸塩（例えば、チオシア
ン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸カリウム等）、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールの如きチオエーテル化合物
等を挙げることができる。ただしこれらは１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。 本発明の好ましい態様は以下の通りである。 (1) 下記一般式（）で示される化合物を少なく
とも一層に含有するハロゲン化銀写真感光材
料。 Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカ
ツプリング反応を起こしうる化合物の活性点よ
り水素原子１個を除去した残基を表わし、Ｘは
２価の連結基を表わす。R₁はホルミル基、ア
シル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基またはスルフアモイル基を
表わし、R₂は水素原子、アシル基、スルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わす。
R₃及びR₄は水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。 (2) 一般式（）においてＡがシアンカプラー、
マゼンタカプラー、イエローカプラーまたは無
呈色カプラーのいずれかの活性点より水素原子
個を除去した残基よりなる化合物を少くとも一
層に含有するハロゲン化銀写真感光材料。 (3) 一般式（）においてＸがヘテロ原子により
Ａに結合し、かつアルキレン、フエニレン、ア
ルケニレン、エーテル、チオエーテル、アミ
ド、チオアミド、エステル、スルホン、スルホ
ンアミド、尿素、チオ尿素、ヘテロ環等の２価
基の中から選ばれた単一もしくは複数の２価基
により構成される化合物を少なくとも一層に含
有するハロゲン化銀写真感光材料。 実施例 １ 下塗層を設けたセルローズトリアセテート支持
体上に塗布液(A)を銀量が2.25ｇ／m²になるように
塗布し、この上に保護層を設けて試料〔Ａ〕を得
た。 塗布液 (A)： シアンカプラーである１−ヒドロキシ−２−
｛γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
ル｝ナフトアミド（主カプラー）100ｇを、ジブ
チルフタレート100c.c.及び酢酸エチル100c.c.に溶解
し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速撹拌して得ら
れた乳化物350ｇを、赤感性沃臭化銀乳剤１Kg
（銀50ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量を６
モル％に混合し、ゼラチン硬化剤として２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンNa
塩の２％水溶液50mlを加え塗布液(A)を作つた。 保護層は５％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1μに
なるように塗布して設けた。 塗布液(A)中の主カプラーの他に、下記のカプラ
ーを主カプラーの10モル％添加して塗布液(B)，(C)
を作つた。これらの塗布液を用いて試料〔Ａ〕と
同じ方法で試料を作り、使用した塗布液名に対応
して試料〔Ｂ〕，〔Ｃ〕とした。 塗布液名 カプラー (B) (1) (C) (3) 上記の試料〔Ａ〕乃至〔Ｃ〕に白色光で段階的
露光を与えた後、下記の処理工程にて38℃で現像
処理を行なつた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂 白……６分30秒 ３ 水 洗……３分15秒 ４ 定 着……６分30秒 ５ 水 洗……３分15秒 ６ 安 定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン 硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ 処理済試料の濃度を赤色光を用いて測定した。
結果は下記の通りである。

【表】 この結果から、本発明のカプラーを含む試料
〔Ｂ〕，〔Ｃ〕は比較試料〔Ａ〕に比して、感度上
昇および硬調化が著しく、しかもカブリ増加はほ
とんどないことがわかる。 実施例 ２ 下塗層を設けたセルローズトリアセテート支持
体上に塗布液(D)を銀量が2.25ｇ／m²になるように
塗布し、この上に保護層を設けて試料〔Ｄ〕を得
た。 塗布液 (D)： マゼンタカプラーである１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−｛２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド｝ベンズ
アミド−５−オキソ−２−ピラゾリン（主カプラ
ー）100ｇを、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸
エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kg
と高速撹拌して得られた乳化物350ｇを、緑感性
沃臭化銀乳剤１Kg（銀50ｇ、ゼラチン60ｇを含
み、ヨード含量６モル％）に混合し、ゼラチン硬
化剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−
ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶液50mlを加え塗
布液(D)を作つた。 保護層は５％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1μに
なるように塗布して設けた。 塗布液(D)中の主カプラーの他に、下記のカプラ
ーを主カプラーの10モル％添加して塗布液(E)，(F)
を作つた。これらの塗布液を用いて試料〔Ｄ〕と
同じ方法で試料を作り、使用した塗布液名に対応
して試料〔Ｅ〕，〔Ｆ〕とした。 塗布液名 カプラー (E) (29) (F) (33) この試料〔Ｄ〕，〔Ｅ〕，〔Ｆ〕を実施例１に記載
の処理を用いて現像処理した。 処理済試料の濃度を緑色光を用いて測定した。
結果は次の通りである。

【表】 この結果から、本発明のカプラーを含む試料
〔Ｅ〕，〔Ｆ〕は比較試料〔Ｄ〕に比して、感度上
昇および硬調化が著しく、しかもカブリ増加はほ
とんどないことがわかる。 実施例 ３ 下塗層を設けたセルローズトリアセテート支持
体上に塗布液(G)を銀量が2.25ｇ／m²になるように
塗布し、この上に保護層を設けて試料〔Ｇ〕を得
た。 塗布液 (G)： イエローカプラーであるα−（４−メトキシベ
ンゾイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−５−ドデシルオキシカル
ボニル−２−クロロアセトアニリド（主カプラ
ー）100ｇを、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸
エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kg
と高速撹拌して得られた乳化物350ｇを、青感性
沃臭化銀乳剤１Kg（銀50ｇ、ゼラチン60ｇを含
み、ヨード含量６モル％）に混合し、ゼラチン硬
化剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−
ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶液50mlを加え塗
布液(G)を作つた。 保護層は５％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1μに
なるように塗布して設けた。 塗布液(G)中の主カプラーの他に、下記のカプラ
ーを主カプラーの10モル％添加して塗布液(H)，(I)
を作つた。これらの塗布液を用いて試料〔Ｇ〕と
同じ方法で試料を作り、使用した塗布液名に対応
して試料〔Ｈ〕，〔Ｉ〕とした。 塗布液名 カプラー (H) (44) (I) (50) この試料〔Ｇ〕，〔Ｈ〕，〔Ｉ〕を実施例１に記載
の処理を用いて現像処理した。 処理済試料の濃度を青色光を用いて測定した。
結果は次の通りである。

【表】 この結果から、本発明のカプラーを含む試料
〔Ｈ〕，〔Ｉ〕は比較試料〔Ｇ〕に比して、感度上
昇および硬調化が著しく、しかもカブリ増加はほ
とんどないことがわかる。 実施例 ４ 下引済の三酢酸繊維素支持体上に、下記に示し
た層構成となるよう、次の各層を順次塗布し、試
料〔Ｊ〕を得た。 第１層 （ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀を含む６％ゼラチン水溶液（銀
含量50ｇ／Kg）を、乾燥膜厚1μになるよう塗布
した。 第２層 （中間層） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン100
ｇをリン酸トリクレジル100ｇ、酢酸エチル200ｇ
に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム
１ｇを含む10％ゼラチン水溶液１Kgに混じ、高速
ホモジナイザーで強制撹拌して得た乳化物100ｇ
を６％ゼラチン水溶液１Kgに混合し、ゼラチン硬
化剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−
ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶液50mlを加え乾
燥膜厚1μになるよう塗布した。 第３層 （赤感乳剤層） 実施例１の塗布液(A)を塗布銀量が20mg／100cm²
になるように塗布した。なおこの乳剤にはゼラチ
ン硬化剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶液50mlを添
加した。 第４層 （中間層） 第２層と同様にした。 第５層 （緑感乳剤層） 緑感性沃臭化銀乳剤１Kgに、下記処方による乳
化物（Ｍ）300ｇ及びゼラチン硬化剤として２−
ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン
Na塩の水溶液50mlを加え、銀量が20mg／100cm²に
なるように塗布した。 乳化物 （Ｍ） 10％ゼラチン水溶液 １Kg 下記マゼンタカプラー 60ｇ 酢酸エチル 110ml リン酸トリクレジル 65ml ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
５ｇ 第６層 （黄色フイルター層） Carey−Lea型黄色コロイド銀８ｇを含む６％
ゼラチン水溶液１Kgに、２−ヒドロキシ−４，６
−ジクロロ−ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶液
50mlを加え、乾燥膜厚2μになるように塗布した。 第７層 （青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤１Kg（沃臭化銀6.5ｇ（沃度７モ
ル％）、ゼラチン10ｇを含む）に、下記処方によ
る乳化物（Ｙ）800ｇ及び２−ヒドロキシ−４，
６−ジクロロ−ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶
液50mlを加え、銀量が10mg／100cm²になるように
塗布した。 乳化物 （Ｙ） 10％ゼラチン水溶液 １Kg 下記のイエローカプラー 100ｇ 酢酸エチル 120ml ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
５ｇ リン酸トリクレジル 65ml 第８層 （ゼラチン保護層） ６％ゼラチン水溶液１Kgに、２−ヒドロキシ−
４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンNa塩の２％
水溶液50mlを加え、乾燥膜厚1μになるように塗
布した。 試料〔Ｊ〕の第３層の塗布液(A)の代りに実施例
１の塗布液(B)を使用し、塗布銀量が20mg／100cm²
になるように塗布した試料(K)を作つた。 この試料〔Ｊ〕及び〔Ｋ〕を実施例１に記載の
処理を用いて現像処理した。 処理済試料について赤色光で赤感性乳剤層の濃
度を測定した。 結果は下記の通りである。

【表】 この結果から、本発明のカプラーを含む試料
〔Ｋ〕は比較試料〔Ｊ〕に比して、感度上昇が著
しく、しかもカブリ増加はほとんどないことがわ
かる。また試料〔Ｋ〕は比較試料〔Ｊ〕に比して
中高濃度部で粒状性が優れている。 実施例 ５ 実施例１に記載の塗布液(A)中の主カプラーの他
に４−（２−ホルミルヒドラジノ）アニリノカル
ボニルメチルチオエタノールを主カプラーの10モ
ル％添加して作つた塗布液(L)を用いて試料〔Ａ〕
と同じ方法で試料を作り、試料〔Ｌ〕とした。 この試料〔Ｌ〕と実施例１で調製した試料
〔Ｂ〕を、実施例１に記載の処理を用いて現像処
理した。 処理済試料の濃度を赤色光を用いて測定した。
結果は下記の通りである。

【表】 〓エタノール
この結果から、本発明のカプラーを含む試料
〔Ｂ〕は現像促進剤４−（２−ホルミルヒドラジ
ノ）アニリノカルボニルメチルチオエタノールを
含む試料〔Ｌ〕よりも、著しくカブリが少なく、
本発明のカプラーがイメージワイズに現像促進し
ていることがわかる。 実施例 ６ 実施例１で調製した試料〔Ａ〕乃至〔Ｃ〕に白
色光で段階的露光を与えた後、下記のカラー反転
処理を施した。 処理工程 温度 時間 第１現像 38℃ ３分 水 洗 〃 １分 反 転 〃 ２分 発色現像 〃 ６分 調 整 〃 ２分 漂 白 〃 ６分 定 着 〃 ４分 水 洗 〃 ４分 安 定 〃 １分 乾 燥 各処理工程の処理液組成は次の通りである。 第１現像 水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 37.0ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン 0.35ｇ ハイドロキノン 5.5ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 28.0ｇ 臭化カリウム 1.5ｇ 沃化カリウム 13.0mg チオシアン酸ナトリウム 1.4ｇ 水を加えて 1.0 反 転 水 800ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸６ナトリウム塩 3.0ｇ 塩化第１スズ（２水塩） 1.0ｇ 水酸化ナトリウム 8.0ｇ 氷酢酸 15.0ml 水を加えて 1.0 発色現像 水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ ベンジルアルコール 5.0ml 亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36.0ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 沃化カリウム 90.0mg 水酸化ナトリウム 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−β−ヒ
ドロキシエチルアニリンセスキサルフエートモ
ノハイドレート 11.0ｇ エチレンジアミン 3.0ｇ 水を加えて 1.0 調 整 水 800ml 氷酢酸 5.0ml 水酸化ナトリウム 3.0ｇ ジメチルアミノエタンイソチオ尿素（２塩酸
塩） 1.0ｇ 水を加えて 1.0 漂 白 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて 1.0 定 着 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1.0 安 定 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1.0 処理済試料の濃度を赤色光を用いて測定した。
結果は下記の通りである。

【表】 この結果から本発明のカプラーを含む試料
〔Ｂ〕，〔Ｃ〕は、比較試料〔Ａ〕に比して、最高
濃度およびガンマが高く、本発明のカプラーの発
色現像促進作用が極めて大きいことがわかる。 実施例 ７ 下塗層を設けた青染色されたポリエチレンテレ
フタレート支持体上に塗布液（Ｐ）を銀量が4.5
ｇ／m²になるように塗布し、この上に保護層を設
けて試料〔Ｐ〕を得た。 塗布液 （Ｐ）： シアンカプラーである１−ヒドロキシ−４−
（β−カルボキシメチルチオエトキシ）−Ｎ−ｎ−
ヘキサデシル−２−ナフトアミド（主カプラー）
100ｇを、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エチ
ル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高
速撹拌して得られた乳化物450ｇを、沃臭化銀乳
剤１Kg（銀50ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含
量２モル％）に混合し、ゼラチン硬化剤として２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジ
ンNa塩の２％水溶液50mlを加え塗布液（Ｐ）を
作つた。 保護層は５％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1μに
なるように塗布して設けた。 塗布液（Ｐ）中の主カプラーの他に、下記のカ
プラーを主カプラーの５モル％添加して塗布液
（Ｑ），（Ｒ）を作つた。これらの塗布液を用いて
試料〔Ｐ〕と同じ方法で試料を作り、使用した塗
布液名に対応して試料〔Ｑ〕，〔Ｒ〕とした。 塗布液名 カプラー （Ｑ） (1) （Ｒ） (3) 上記の試料〔Ｐ〕乃至〔Ｒ〕に白色光で段階的
露光を与えた後、下記の処理工程にて35℃で現像
処理を行なつた。 １ カラー現像………25秒 ２ 定 着………25秒 ３ 水 洗………25秒 カラー現像工程に用いた現像液組成は下記のも
のである。 ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ２−メチルイミダゾール 4.0ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン 15.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ エチレンジアミン−四酢酸二ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ 炭酸カリウム 50ｇ ５−ニトロインダゾール 0.1ｇ フエニドン 1.5ｇ 水を加えて １ PH10.8 定着浴は実施例１に記載のものを用いた。 処理済試料の視覚濃度を測定して下記の結果を
得た。ここで測定した濃度は、（現像銀＋発色色
素）濃度である。

【表】 この結果から、本発明のカプラーを含む試料
〔Ｑ〕，〔Ｒ〕は比較試料〔Ｐ〕に比して、感度上
昇および最高濃度の増加が著しく、しかもカブリ
増加はほとんどないことがわかる。このように本
発明のカプラーは迅速処理が可能であり、色素利
用型Ｘ−ray感材に適する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で示される化合物を少なく
   とも一層に含有するハロゲン化銀写真感光材料。 （） Ａ−Ｂ Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカツ
   プリング反応を起こしうる化合物の活性位より水
   素原子１個を除去した残基を表わし、Ｂはカツプ
   リング反応により離脱するヒドラジンから誘導さ
   れる化合物の残基を表わす。