JPH0680458B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可能にする
ことができる新規な化合物を含有するカラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料では、従来より、鮮鋭度の改
良、粒状性の改良、色再現性の改良あるいは高感度化な
どを目的として多くの研究が行なわれてきた。

その一つの技術が写真性有用基を放出するカプラーであ
る。写真性有用基をカプラーのカップリング位より放出
するカプラーに加えて最近ではカップリング位よりタイ
ミング基を介して写真性有用基を放出するカプラーが開
示されている。列えば米国特許第4,248,962号、同4,40
9,323号などに記載のカプラーである。一方、別の試み
では、写真性有用基を放出するカプラーをカプラーより
放出する例を米国特許第4,438,193号は開示している。

これらの公知カプラーはある程度の性能を有するがまだ
不充分であり、より一層の改良が望まれていた。

すなわち、最近の高感度感材、たとえばISO1600のカラ
ーネガフイルムではハロゲン化銀のサイズを大きくして
感度を高くしているので粒状性が目立つのは否めない事
実であり改良が望まれていた。また携帯に便利なデイス
クカメラではフイルムサイズが小さいのでプリント時の
拡大倍率が大きく、画像の鮮鋭度をさらに改良する必要
があった。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性もしくは色再現
性に優れた、または高感度なカラー写真感光材料を提供
することにある。

（発明の構成） 上記の目的は、 下記一般式（IA）、（IB）、（IIA）、（IIB）、（III
A）、または（IIIB）で表わされるカプラーの少なくと
も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によつて達成された。

式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して酸素原子以下の基
を開裂するカプラー残基を表わし、PUGは現像抑制剤を
表わし、R₁は水素原子または置換基を表わし、R₂はアシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルフア
モイルアミノ基、またはアミノ基を表わし、Ｚはベンゼ
ン環に縮合して、ベンゼン環以外の５員または６員環を
形成するための有機原子団を表わし、ｎは１または２を
表わし、ｍは１または２を表わし、ｌは１または２を表
わす。

但し一般式（IA）および（IB）においてはｎとｍの合計
は３以下であり、一般式（IIIA）および（IIIB）におい
てはｎ、ｍおよびｌの合計は４以下である。

上記一般式においてＡは詳しくはイエローカプラー残基
（開鎖ケトメチレンカプラーなど）、マゼンタカプラー
残基（５−ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾ
ロイミダゾールなど）、シアンカプラー残基（フエノー
ル、ナフトールなど）、無呈色カプラー残基（インダノ
ン、アセトフエノンなど）が挙げられる。

イエローカプラー母核としては例えば米国特許第3,265,
506号、同2,875,057号、同3,408,194号、特開昭48−294
32号、同48−66834号、同54−13329号、同50−87650号
などに記載のもの、マゼンタカプラー母核としては米国
特許第2,600,788号、同3,062,653号、同3,127,269号、
同3,419,391号、同3,519,429号、同3,888,680号、特開
昭49−111631号、同59−171956号、同59−162548号など
に記載のもの、シアンカプラー母核としては米国特許第
2,474,293号、同2,801,171号、同3,476,563号、同4009,
035号、同4,333,999号、特開昭50−112038号、同50−11
7422号、同53−32071号、同53−109630号、リサーチデ
イスクロージヤー（RD）15741号、特開昭57−204545
号、などに記載のものが挙げられる。さらに実質的に色
素を形成しないカプラー母核として米国特許第3,958,99
3号、同3,961,959号などに記載のものが挙げられる。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（I
A）、（IB）、（IIA）、（IIB）、（IIIA）、および（I
IIB）においてＡが下記一般式（Cp−１）、（Cp−
２）、（Cp−３）、（Cp−４）、（Cp−５）、（Cp−
６）、（Cp−７）、（Cp−８）、（Cp−９）、（Cp−1
0）または（Cp−11）で表わされるカプラー残基である
ときである。これらのカプラーはカップリング速度が大
きく好ましい。

上式においてカツプリング位より派生している自由結合
手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈、R
₅₉、R₆₀またはR₆₁が耐拡散基を含む場合、それは炭素数
の総数が８〜32、好ましくは10〜22になるように選択さ
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好まし
い。

次に前記一般式（Cp−１）〜（Cp−11）のR₅₁〜R₆₁、
ｌ、ｍおよびｐについて説明する。

式中、R₅₁は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
ヘテロ環基を、R₅₂およびR₅₃は各々芳香族基または複素
環基を表わす。

式中、R₅₁で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであつてもよい。アルキル基への好ましい置換基はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基を
もつていてもよい。R₅₁として有用な脂肪族基の具体的
な例は、次のようなものである：イソプロピル基、イソ
ブチル基、tert−ブチル基、イソアミル基、1,1−ジメ
チルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル基、1,1−ジエチ
ルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル
基、２−フエノキシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブ
チルフエノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピ
ル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−
（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミ
ド）イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）
イソプロピル基などである。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃が芳香族基（特にフエニル基）をあ
らわす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フエニ
ル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド基、アル
キルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基などで
置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニレ
ンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基はまたア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルフ
アモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレ
イド基などで置換されてもよく、これらの置換基のアリ
ール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上
のアルキル基で置換されてもよい。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃であらわされるフエニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてよい。

またR₅₁、R₅₂またはR₅₃は、フエニル基が他の環を縮合
した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキノ
リル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロナ
フチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ自
体さらに置換基を有してもよい。

R₅₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から32、好ましくは１〜22の直鎖ないし分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていても
よい。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃が複素環基をあらわす場合、複素環
基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してア
ルフアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニル
基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。この
ような複素環としてはチオフエン、フラン、ピラン、ピ
ロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリタジン、インドリジン、インダゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキ
サジンなどがその例である。これらはさらに環上に置換
基を有してもよい。

一般式（Cp−３）においてR₅₅は、炭素数１から32好ま
しくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシル、ド
デシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシシル基、ノルボニル基など）、アラルキル基
（例えばベンジル、β−フエニルエチル基など）、環状
アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセ
ニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホ
ンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にR₅₅は、アリール基（例えばフエニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシル基などを有してよい。

更にR₅₅は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によつて置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中R₅₄は水素原子、炭素数１から32、好ましくは１か
ら22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環
状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これらの
基は前記R₅₅について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記R₅₅に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基、トリルオキシ基など）アルキルチオ基
（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリー
ルチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチルチオ基
など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基、３−〔（2,4−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、ジアシルアミ
ノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチル
プロピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ
基（例えばＮ−フエニルアセトアミド基など）、ウレイ
ド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−ア
ルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン
基、アリールアミノ基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−メ
チルアニリノ基、ジフエニルアミノ基、Ｎ−アセチルア
ニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基な
ど）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジ
ノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミ
ノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、ア
リールカルボニル基（例えばフエニルカルボニル基な
ど）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フエニ
ルカルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えばＮ−
アルキルスルフアモイル、N,N−ジアルキルスルフアモ
イル基、Ｎ−アリールスルフアモイル基、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルフアモイル基、N,N−ジアリールス
ルフアモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、およ
びスルホ基のいずれかを表わす。

式中R₅₆は、水素原子または炭素数１から32、好ましく
は１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環状
アルケニル基を表わし、これらは前記R₅₅について列挙
した置換基を有してもよい。

またR₅₆はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記R₅₅について列挙した置換基を有して
もよい。

またR₅₆は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシル
アシノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしてもよ
い。

R₅₇、R₅₈およびR₅₉は各々通常の４当量型フエノールも
しくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基を
表わし、具体的にはR₅₇としては水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素残
基、Ｎ−アリールウレイド基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基、スルフアモイル基、アシルアミノ
基、−Ｏ−R₆₂または−Ｓ−R₆₂（但しR₆₂は脂肪族炭化
水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のR₅₇が
存在する場合には２個以上のR₅₇は異なる基であつても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを
含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R₅₅について列挙した置換基を有してもよい。

R₅₈およびR₅₉としては脂肪族炭化水素残基、アリール基
及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であつてもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
R₅₈とR₅₉は共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよ
い。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、またた直鎖のもの、分岐のも
の、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはア
ルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オ
クタデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各
基）である。アリール基としてはフエニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニル、キ
ノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基
が代表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール
基およびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロ
ゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミ
ノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリ
ール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリー
ルチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、
エステル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、ス
ルフアモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げ
られる。

ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

R₆₀はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル基、炭
素数２〜32好ましくは２〜22のアルカンカルバモイル
基、炭素数２〜32好ましくは２〜22のアルコキシカルボ
ニル基もしくは、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、これらは置換基を有してもよく置換基としてはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、ニトロ
基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基もしくは
アリール基などである。

R₆₁はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル基、炭
素数２〜32好ましくは２〜22のアルカンカルバモイル
基、炭素数２〜32好ましくは２〜22のアルコキシカルボ
ニル基もしくはアリールオキシカルボニル基、炭素数１
〜32好ましくは１〜22のアルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基、５員もしくは６員のヘテ
ロ環基（ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子より選ばれ例えばトリアゾリル基、イミダゾリル
基、フタルイミド基、サクシンイミド基、フリル基、ピ
リジル基もしくはベンゾトリアゾリル基である）を表わ
し、これらは前記R₆₀のところで述べた置換基を有して
もよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Cp−１）において、R₅₁がｔ−ブチル基
または置換もしくは無置換のアリール基、R₅₂が置換も
しくは無置換のアリール基を表わす場合、および一般式
（Cp−２）において、R₅₂およびR₅₃が置換もしくは無置
換のアリール基を表わす場合が好ましい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp
−３）におけるR₅₄がアシルアミノ基、ウレイド基、お
よびアリールアミノ基、R₅₅が、置換アリール基を表わ
す場合、一般式（Cp−４）におけるR₅₄が、アシルアミ
ノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、R₅₆が水素
原子を表わす場合、そして、一般式（Cp−５）および
（Cp−６）においてR₅₄およびR₅₆が直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、環状アルケニル基を表わす場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp−
７）におけるR₅₇が、２位のアシルアミノ基もしくはＮ
−アリールウレイド基、５位がアシルアミノ基もしくは
アルキル基、そして６位が水素原子もしくは塩素原子を
表わす場合と、一般式（Cp−９）におけるR₅₇が、５位
の水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基で、R₅₈が水素原子で、さらにR₅₉が
フエニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わす場
合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp−
10）においてR₅₇がアシルアミノ基、スルホンアミド基
またはスルフアモイル基を表わす場合、一般式（Cp−1
1）においてR₆₀およびR₆₁がアルコキシカルボニル基を
表わす場合である。

また、R₅₁〜R₆₁のいずれかの部分で、ビス体以上の多量
体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの部分
にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体もしく
は非発色性モノマーとの共重合体であつてもよい。

本発明のカプラー残基がポリマーを表わすとき、下記一
般式（Cp−12）で表わされる単量体カプラーより誘導さ
れ、一般式（Cp−13）で表わされる繰り返し単位を有す
る重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現像主薬の酸
化体とカツプリングする能力をもたない少なくとも１個
のエチレン基を含有する非発色性単量体の１種以上との
共重合体を意味する。ここで、単量体カプラーは、２種
以上が同時に重合されていてもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A₁は−CONR′−、−NR′CON
R′−、−NR′COO−、−COO−、−SO₂−、−CO−、−N
R′CO−、−SO₂NR′−、−NR′SO₂−、−OCO−、−OCON
R′−、−NR′−又は−Ｏ−を表わし、A₂は−CONR′−
又は−COO−を表わし、Ｒ′は水素原子、脂肪族基、ま
たはアリール基を表わし、一分子内に２以上のＲがある
場合は、同じでも異なつていてもよい。A₃は炭素数１〜
10個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン
基または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、ア
ルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど） Ｑは、一般式（Cp−１）〜（Cp−11）のR₅₁〜R₆₁のいず
れかの部分で、一般式（Cp−12）または（Cp−13）に結
合する基を表わす。

ｉ、ｊ、およびｋは、０または１を表わす。

ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例えば
フエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異つてもよい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式（IA）、（IB）、（IIA）、（IIB）、（IIIA）、
および（IIIB）においてR₁が置換基を表わすとき、好ま
しくは、脂肪族基（例えばメチル、ｔ−オクチルな
ど）、芳香族基（例えばフエニル基、４−クロロフエニ
ル基など）、ハロゲン原子（例えばフツ素原子、クロロ
原子など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ベンジ
ルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、
ブチルチオ基）、アリールオキシ基（例えばフエニルチ
オ基）、アリールチオ基（例えばフエニルチオ基）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル基）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基）、スルホニル基（例えばベンゼンスルホ
ニル基、メタンスルホニル基）、スルフアモイル基（例
えばＮ−エチルスルフアモイル基）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベン
ゾイル基）、ニトロソ基、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ基）、ウレイド基（例えば３−フエニルウレイド
基、３−エチルウレイド基）イミド基（例えばスクシン
イミド基）、ニトロ基、シアノ基、複素環基（複素原子
として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子より選ばれ
る４員ないし６員の複素環、例えば２−フリル基、２−
ピリジル基、１−イミダゾリル基、１−モルホリノ
基）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ
基、フエノキシカルボニルアミノ基）、スルホ基、アミ
ノ基、アニリノ基（例えば４−メトキシアニリノ基）、
脂肪族アミノ基（例えばジエチルアミノ基）、スルフイ
ニル基（例えばエチルスルフイニル基）、スルフアモイ
ルアミノ基（例えばエチルスルフアモイルアミノ基）、
チオアシル基（例えばフエニルチオカルボニル基）、チ
オウレイド基（例えば３−フエニルチオウレイド基）ま
たは複素環アミノ基（例えばイミダゾリルアミノ基）よ
り選ばれる。R₁の部分構造に脂肪族基の部分があると
き、炭素数は１〜22、好ましくは１〜10であり、鎖状ま
たは環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の脂肪族基である。R₁の部分構造に芳香族基
を含むとき炭素数は６〜10であり、好ましくは置換また
は無置換のフエニル基である。

一般式（IIIA）または（IIIB）においてR₂はアシルアミ
ノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタン
アミド基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基）、ウレイド基（例えば３−エチルウレ
イド基、３−フエニルウレイド基）、スルフアモイルア
ミノ基（例えば３−エチルスルフアモイルアミノ基、３
−フエニルスルフアモイルアミノ基）、またはアミノ基
（例えば無置換アミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジ
ノ基、モルホリノ基、アニリノ基）より選択される。R₂
の部分構造に脂肪族基の部分があるとき炭素数は１〜2
2、好ましくは１〜10であり、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、飽和または不飽和、置換または無置換の脂肪
族基である。R₂の部分構造に芳香族基を含むとき炭素数
は６〜10であり、好ましくは置換または無置換のフエニ
ル基である。

一般式（IIA）または（IIB）においてＺとベンゼン環が
縮合して形成するベンゼン縮合環は好ましくはベンゾノ
ルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオ
フエン類、インダゾール類、キノリン類、1,2,3,4−テ
トラヒドロキノリン類、ベンゾイミダゾール類、ベンゾ
フラン類、2,3−ジヒドロベンゾフラン類、2,3−ジヒド
ロベンゾチオフエン類、1,2,3,4−テトラヒドロナフタ
レン類、インダン類またはインデン類から選ばれる。こ
れらの縮合環はベンゼン環の部分に一般式（II）で表わ
される置換基（Ａ−Ｏ、R₁、OHおよびPUG）を有する。
さらにベンゼン環以外の環に前記R₁について列挙した置
換基より選ばれる基を有してもよい。

一般式（IA）、（IB）、（IIA）、（IIB）、（IIIA）、
および（IIIB）においてPUGで表わされる基は詳しくは
現像抑制剤、現像促進剤、カブラセ剤、色素、競争化合
物（現像主薬酸化体の捕獲剤）、現像薬、カプラー等が
挙げられる。写真性有用基の好ましい例は米国特許第4,
248,962号に記載のある写真性有用基（該特許中PUGで表
わされる基）より選択される。これらの中で特に好まし
い写真性有用基は５位が芳香族基または脂肪族基で置換
されたテトラゾリルチオ基もしくはベンゾトリアゾリル
基などの現像抑制剤である。

一般式（IA）、（IB）、（IIA）、（IIB）、（IIIA）、
および（IIIB）で表わされる化合物のうち、最も好まし
いのは一般式（IA）で表わされるものである。

上記現像抑制剤は置換可能な結合位置で前記R₁について
列挙した置換基を有する場合も含まれる。

現像抑制剤の具体例としては例えば米国特許第4,477,56
3号、同4,500,634号、同4,157,916号、または同4,500,6
33号などに記載の現像抑制剤が挙げられる。

一般式（IA）、（IB）、（IIA）、（IIB）、（IIIA）、
および（IIIB）で表わされるカプラーは現像主薬酸化体
とカツプリング反応して酸素原子以下の基を開裂する。
このときカプラーより離脱した化合物は還元性があり現
像主薬酸化体もしくは現像時に存在する酸化生成物を還
元し、それ自身は酸化される。生成した酸化体はキノン
類（もしくは類似）の構造を有しそれは現像液に存在す
るヒドロキシルイオン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸イ
オンなどの求核試薬により求核攻撃を受ける。続けてPU
Gが離脱する。このような酸化還元反応、求核付加反応
および脱離反応は例えば米国特許第3,930,863号に記載
の化合物（DIRハイドロキノン類）が現像抑制剤を放出
する反応と類似のものである。

本発明の化合物では現像主薬酸化体との反応により離脱
した化合物がさらに酸化され求核付加−脱離反応を経て
写真性有用基を開裂する。このような一連の反応が相ま
って本発明の効果を特徴づける。

本発明の化合物は従来知られているタイミング基を有す
るカプラーとは全く異なる機構で反応を起し、それ故異
なる機能を有するものであることは上記の説明より明ら
かである。さらに本発明の化合物は空気酸化に対して、
および加水分解に対して安定であることも明らかであ
る。なぜなら離脱基はＡより離脱してはじめて酸化され
る構造をとるものであり、酸化されてはじめて求電子性
反応サイドが発生しヒドロキシイオンなど求核剤の攻撃
を受けるものであるからである。

本発明の化合物では、ＡおよびPUGの選択できる範囲が
広くその選択に応じて種々の感材（例えばカラーネガフ
イルム、カラー反転フイルム、カラーポジフイルム）に
おいて種々の公知の方法により用いることができる。一
般的には主カプラーに混合してDIRカプラー、カラード
カプラー、競争カプラーもしくは現像促進カプラーなど
として用いることができるし、主カプラーとして用いら
れる場合もある。用いる層は高感度層もしくは低感度層
など任意の層を目的に応じて選択することができる。こ
のように本発明は種々の目的で種々の感材において種々
の使用方法により用いることができる一群の化合物を包
含する。それはカツプリング成分Ａの任意の選択により
現像主薬酸化体との反応生成物の性質を選択できること
（たとえば生成色素の選択、無呈色生成物の選択）、
R₁、R₂およびＺの任意の選択によりＡより離脱する基の
放出速度の調節もしくはPUGの作用範囲の調節が容易に
できること、PUGの任意の選択により写真作用の種類を
目的に応じて選択できるというような特徴を本化合物は
有しているからである。

特開昭57−138636号にはED化合物（還元剤）を放出する
カプラーの例が公開されている。この化合物は単に現像
主薬酸化体を還元するという役目だけを目的としたもの
で本発明とは全く異なるものである。本発明は写真性有
用基を放出するところに意味がありその放出を現像主薬
酸化体の濃度に依存して制御し、また同時に拡散範囲を
調節できるという優れた機能を有するものである。

本発明の化合物を添加する層は感光性ハロゲン化銀乳剤
層またはその隣接層である。

本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるが好ましくはその化合物を含有する層または隣接層
の銀１モルあたり１×10^-6から１モル、特に好ましくは
１×10^-3から５×10^-1モルである。

本発明の化合物はある層において単独に用いてもよい
し、公知のカプラーと併用してもよい。他の色画像形成
カプラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画像形
成カプラーとの比率（本発明のカプラー／他の色画像形
成カプラー）は、0.1/99.9〜90/10、好ましくは5/95〜5
0/50である。

以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるが、これらに
限定されるわけではない。

（合成例） 以下に代表的な本発明化合物の具体的な合成法を示す。
他のカプラーも以下に類似の合法により合成できる。

合成例１ 例示化合物（１）の合成 下記の合成ルートにより合成した。

段階：中間化合物２の合成１ （特開昭61−5071号に記載の方法により合成した）の
34.8gをエタノール300mlと水100mlの混合溶媒に加え窒
素ガスを通じた。この溶液に水酸化カリウムの23.7gを
加え６時間加熱還流した。室温まで冷却し塩酸を加えて
中和した。酢酸エチル500mlを加え分液ロートに移し水
洗浄した。油層を分離し減圧下溶媒を留去した。残渣
（30.1g）を全量次工程に用いた。

段階：中間化合物３の合成 段階で得た化合物２の30.19gを酢酸エチル250mlに溶
解した。室温で無水ヘプタフルオロブタン酸の35.4gを
滴下した。40分間その温度で反応させた後、炭酸ナトリ
ウム水を加え中和した。分液ロートにて油層をとり水洗
浄した。油層を分離し減圧下溶媒を留去し残渣にクロロ
ホルムを入れると結晶が析出した。これを除去しロ液を
濃縮することにより化合物３の44.1gを得た。これを全
量次工程に用いた。

段階：中間化合物４の合成 前記で得た化合物３の44.1g、還元鉄32g、塩化アンモニ
ウム3g、酸酸3mlをイソプロパノール150mlの混合溶媒に
加え３時間加熱還流した。熱いうちにロ過しロ液を減圧
で濃縮した。結晶が析出したところで濃縮をとめ冷却し
た。析出した結晶をロ別することにより38gの化合物４
を得た。

段階：中間化合物５の合成 化合物４の38gをアセトニトリル300mlに加え加熱還流下
２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタノイルク
ロリドの23.1gを滴下した。３時間還流下反応させた後
室温にまで冷却し酢酸エチル500mlを加え水洗浄した。
油層を分離し減圧で溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル
とアセトニトリルより再結晶し５の43.8gを得た。

段階：中間化合物６の合成 前記で得た化合物５の43.8gをジクロロメタン300mlに加
え０℃に冷却した。これにボロントリブロマイド24.7g
を滴下した。２時間０℃で反応させた後、５℃にまで徐
々に温たためた。５℃で１時間反応させた後飽和の炭酸
水素ナトリウム水溶液を滴下し中和した。分液ロートに
移し油量をとり水洗した。さらに希塩酸で洗浄後中性に
なるまで水洗浄した。油層を分離し濃縮することにより
化合物６の36gを得た。

段階：例示化合物（１）の合成 ５−メルカプトフエニルテトラゾールの8.3gおよび塩化
スルフリル6.4gをジクロロメタン中、５℃で１時間反応
させた。これを減圧で濃縮した。残渣にジクロロメタン
10mlを加えこれを、前段階で得た化合物６の36gをアセ
トニトリル200mlに溶解した溶液に室温で滴下した。室
温で２時間反応させた後60℃に加熱し１時間反応させ
た。室温に冷却し酢酸エチル500mlを加え分液ロートに
て中性になるまで水洗浄した。油層を分離し減圧で溶媒
を留去した。残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で
再結晶することにより目的の例示化合物（１）を28.5g
得た。

合成例２ 例示化合物（２）の合成 下記の合成ルートにより合成した。

段階：中間化合物８の合成７ （特開昭61−5071号に記載の方法により合成した）の
53.8gをエタノール300mlと水100mlの混合溶媒に加え窒
素ガスを通じた。この溶液に水酸化カリウムの31.4gを
加え６時間加熱還流した。室温にまで冷却し塩酸を加え
て中和した。酢酸エチル500mlを加え分液ロートに移し
水洗浄した。油層を分離し減圧下溶媒を留去した。残渣
（46.2g）を全量次工程に用いた。

段階：中間化合物９の合成 段階で得た化合物８の46.2gを酢酸エチル500mlに溶解
した。室温で無水ヘプタフルオロブタン酸の47.3gを滴
下した。40分間その温度で反応させた後、炭酸ナトリウ
ム水を加え中和した。分液ロートにて油層をとり水洗浄
した。油層を分離し減圧下溶媒を留去し残渣にクロロホ
ルムを入れると結晶が析出した。これを除去しロ液を濃
縮することにより化合物９の52.5gを得た。これを全量
次工程に用いた。

段階：中間化合物10の合成 前記で得た化合物９の52.5g、還元鉄53g、塩化アンモニ
ウム3g、酸酸3mlをイソプロパノール280mlと水40mlの混
合溶媒に加え１時間加熱還流した。熱いうちにロ過しロ
液を減圧で濃縮した。結晶が析出したところで濃縮をと
め冷却した。析出した結晶をロ別することにより45.2g
の化合物10を得た。

段階：中間化合物11の合成 化合物10の45.2gをアセトニトリル500mlに加え加熱還流
下２−（2,4−ジ−ｔ−アシルフエノキシ）ブタノイル
クロリドの28.3gを滴下した。30分間還流下反応させた
後室温にまで冷却し酢酸エチル500mlを加え水洗浄し
た。油層を分離し減圧で溶媒を留去した。残渣を酢酸エ
チルとｎ−ヘキサンより再結晶し11の56.7gを得た。

段階：中間化合物12の合成 前記で得た化合物11の50.0gを酢酸500ml、塩酸（35％）
10mlの混合溶液に加え、10分間加熱還流した。室温まで
冷却後、反応生成物を酢酸エチル500mlで抽出し、水洗
浄した。油層を分離し、減圧下、溶媒を留去した。残渣
をエチルエーテルとｎ−ヘキサンより再結晶し化合物1
2、40.6gを得た。

段階：例示化合物（２）の合成 ５−メルカプトフエニルテトラゾールの2.4gおよび塩化
スルフリル1.9gをジクロロメタン中、５℃で１時間反応
させた。これを減圧で濃縮した。残渣にジクロロメタン
10mlを加えこれを、前段階で得た化合物12の10gをアセ
トニトリル50mlとジメチルホルムアミド50mlの混合溶媒
に溶解した溶液に室温で滴下した。室温で２時間反応さ
せた後60℃に加熱し１時間反応させた。室温に冷却し酢
酸エチル500mlを加え分液ロートにて中性になるまで水
洗浄した。油層を分離し減圧で溶媒を留去した。残渣を
酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で再結晶することによ
り目的の例示化合物（２）を7.3g得た。

本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写
真感光材料でもよく、支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適用で
きる。

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物と共に、カラーカプラー、即ち、発
色現像処理においてて芳香族１級アミン現像薬（例え
ば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘
導体など）との酸化カップリングによつて発色しうる化
合物を用いてもよい。

本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたつて本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラー置
き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）1
7643（1978年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11
月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ
ー、無呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴つて現
像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。二当量イエローカプラーとしては、米国
特許第3,408,194号、同第3,447,928号、同第3,933,501
号および同第4,022,620号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭58−10739号、
米国特許第4,401,752号、同第4,326,024号、RD18053（1
979年４月）、英国特許第1,425,020号、西独出願公開第
2,219,917号、同第2,261,361号、同第2,329,587号およ
び同第2,433,812号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましいくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また殴州特許第73,636号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロアゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,2122号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特開
昭59−166956号などに記載された2,5−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカプ
ラー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第4,163,670号および特公昭57−39413号な
どに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号および英国特許第1,
146,368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーな
どが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570
号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,5
70号および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、
マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されて
いる。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）であつて
もよい。

又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応性の生成
物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
ツプリング化合物を含んでもよい。DIRカプラー以外に
現像にともなつて現像抑制剤を放出する化合物を感光材
料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なつた二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2,322,027号に記載の方法などが用いられる。例えばフ
タール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、トリク
レジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエー
ト、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合
して用いてもよい。

又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載され
ている重合物による分散法も使用するがことできる。

カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス（Arthur Weiss）
著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（The Macromolecular Chemistry of Gelati
n）、（アカデミツク・プレス Academic Press）、1964
年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。
特に好ましいのは２モル％から12モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成つてもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつてい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であつてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（P.
Glafkides）著、“シミー・エ・フイジーク・フオトグ
ラフイーク（Chimie et Physique Photographique）”
（ポール・モンテル（Paul Montel）社刊、1966年）、
ヴイー・エル・ツエリクマン（V.L.Zelikman）、他著、
“メーキング・アンド・コーテイング・フオトグラフイ
ツク・エマルジヨン（Making and Coating Photographi
c Emulsion）”（ザ・フオーカル・プレス（The Focal
Press）社刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジエツト法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化学増感
のためには、例えば、エツチ・フイーザー（H.Fieser）
編、“デイー・グルントラーゲンダー・フオトグラフイ
ツシエン・プロツエツセ・ミツト・ジルバー・ハロゲニ
ーデン（Die Grundlagender Photographischen Prozess
e mit Silber Halogeniden）”（アカデミツシエ・フエ
ルラークスゲゼルシヤフト（Akademische Verlagsgesel
lschaft）刊、1968）、第675頁〜734頁に記載の方法を
用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラアザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた、多くの化合物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いをことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節核を適
用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許2,933,390号、同3,635,721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば
米国特許3,743,510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン米国
特許（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記
載のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−
2784号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば米国特許4,045,229号
に記載のもの）、あるいは、ベンズオキサゾール化合物
（例えば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフエノール類、ｐ−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチデイスクロージヤ−176号第28〜3
0頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも適用することができる。処理温度は通
常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ンなど）を用いることができる。

この他、エフ・エー・メイソン（F.A.Mason）著、“フ
オトグラフイツク・プロセツング・ケミストリー（Phot
ographic Processing Chemistry）”（フオーカル・プ
レス（Focal Press）刊、1966年）、第226頁〜229頁、
米国特許2,193,015号、同2,592,364号、特開昭48−6493
3号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブ防止剤などを含むことができる。又必要に応じ
て、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベ
ンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶
剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバ
ルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。

例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（III）
またはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の鎖
塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールな
どを用いることができる。これらのうちフエリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なつたり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭57−
8543号公報）などの簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、エル・イー・ウエスト（L.E.We
st）、“ウオーター・クオリテイ・クライテリア（Wate
r Quality Criteria）”フオトグラフイツク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Phot.Sci.and En
g.）、Vol.9 No.6 page 344〜359（1965）等に記載の化
合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なつてもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えば、pH3〜６の緩衝能
を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有し
た液などを用いることができる。安定液には、必要に応
じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬膜
剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なつてもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀;5モル％）・・・・銀塗布量 1.
6g/m² 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して4.5×10^-4モル 増感色素II・・・・銀１モルに対して1.5×10^-4モル カプラーEX−１・銀１モルに対して0.03モル カプラーEX−３・銀１モルに対して0.005モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀;10モル％）・・・・銀塗布量
1.4g/m² 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して３×10^-4モル 増感色素II・・・・銀１モルに対して１×10^-4モル カプラーEX−１・銀１モルに対して0.002モル カプラーEX−２・銀１モルに対して0.02モル カプラーEX−３・銀１モルに対して0.0016モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀;6モル％）・・・・銀塗布量 1.
8g/m² 増感色素III・・・・銀１モルに対して５×10^-4モル 増感色素IV・・・・銀１モルに対して２×10^-4モル カプラーEX−４・銀１モルに対して0.05モル カプラーEX−５・銀１モルに対して0.008モル カプラーEX−９・銀１モルに対して0.0015モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀;8モル％）・・・・銀塗布量 1.
3g/m² 増感色素III・・・・銀１モルに対して３×10^-4モル 増感色素IV・・・・銀１モルに対して1.2×10^-4モル カプラーFX−７・銀１モルに対して0.017モル カプラーEX−６・銀１モルに対して0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀;6モル％）・・・・銀塗布量 0.
7g/m² カプラーEX−８・銀１モルに対して0.25モル カプラーEX−９・銀１モルに対して0.015モル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀;6モル％）・・・・銀塗布量 0.6g/m
² カプラーEX−８・銀１モルに対して0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）・・・・
銀塗布量 0.5g/m² 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約1.5μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料101とした。

試料102〜109の作製 試料101の低感緑感性乳剤層のカプラーEX−９を表−１
のように変化させた以外試料101と同様にして作製し
た。

試料101〜109の試料を白光でウエツジ露光をし、後述の
処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが得られ
た。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMTF値を用
いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

試料を作るのに用いた化合物 ここに（ｔ）C₈H₁₇は、（CH₃）₃CCH₂C（CH₃）_２−を表
わす。

下記の処理工程に従つて38℃で現像処理を行なつた。

カラー現像 ２分45秒 漂白 ６分30秒 水洗 ２分10秒 定着 ４分20秒 水洗 ３分15秒 安定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアシン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0 pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0 pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0 6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度≒10） 0.3g 水を加えて 1.0 得られた試料について1mm当り４本および40本の緑感層
のMTF値を測定した。結果を表−１に示す。

表−１より、MTF値が通常のDIRカプラーを使用したもの
より、本願のカプラーを使用したものの方が著しく高
く、鮮鋭度にすぐれていることがわかる。

実施例−２ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層 第３層；赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀;7モル％）・・・・ 銀塗布量 2.0g/m² 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して 4.5×10^-4モル 増感色素II・・・・銀１モルに対して 1.5×10^-4モル カプラーEX−１・銀１モルに対して 0.04モル カプラーEX−３・銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−９・銀１モルに対して 0.004モル トリクレジルフオスフエート 0.5g/m² ジブチルフタレート 0.2g/m² 第４層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）・・・・
銀塗布量 0.5g/m² 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第５層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約1.5μ）を含
むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を20
1とした。

試料202〜210の作製 試料201で用いたEX−９の代りに用いるカプラーを表−
２のように変化させた以外試料201と同様にして作製し
た。

試料を作るのに用いた化合物 EX−12および本発明のカプラーを除く他の化合物は実施
−１と同じものを使用した。

試料201〜210を白色光でウエツジ露光をし、実施例−１
と同じ処理をしたところほぼ同等の感度階調が得られ
た。これらの試料について1mm当り４本および40本のMTF
値を測定した。それらの結果を表−２に示す。

表−２より、MTF値が通常のDIRカプラーを使用したもの
より本願のカプラーを使用したものの方が著しく高く、
鮮鋭度にすぐれていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（IA）、（IB）、（IIA）、（I
   IB）（IIIA）、または（IIIB）で表わされるカプラーの
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＡと酸素原子との
   間の結合が開裂するカプラー残基を表わし、PUGは現像
   抑制剤を表わし、R₁は水素原子または置換基を表わし、
   R₂はアシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、
   スルフアモイルアミノ基、またはアミノ基を表わし、Ｚ
   はベンゼン環に縮合して、ベンゼン環以外の５員または
   ６員環を形成するための有機原子団を表わし、ｎは１ま
   たは２を表わし、ｍは１または２を表わし、ｌは１また
   は２を表わす。但し一般式（Ｉ）においてはｎとｍの合
   計は３以下であり、一般式（III）においては、ｎ、ｍ
   およびｌの合計は４以下である。