JPH0660994B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、現像主薬酸化体との反応により黒カプラーを
開裂することを特徴とする化合物を含有する写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料では、従来より、粒状性、鮮
鋭度もしくは色再現性などの画質を改良する目的で多く
の研究が行なわれてきた。その一つの技術が写真性有用
基を放出するカプラーである。例えば米国特許第３，２
２７，５５４号、同３，１４８，０６２号などにカップ
リング位より現像抑制剤を放出するカプラーが記載され
ている。また米国特許第４，２４８，９６２号などにカ
ツプリング位よりタイミング基を介して現像抑制剤を放
出するカプラーの例が知られている。さらに米国特許第
４，４３８，１９３号、同４，３１０，６１８号、英国
特許第２，１１４，７６２Ａ号にはカプラーを放出する
カプラーの例が開示されている。

これらの公知カプラーはある程度の性能を有するがまだ
不充分でありより一層の改良が望まれていた。

すなわち最近の高感度感材、たとえばＩＳＯ／６００の
カラーネガフイルムではハロゲン化銀の大サイズ化によ
り粒状性が目立つのは否めない事実であり改良が望まれ
ていた。また携帯に便利なデイスクカメラではフイルム
サイズが小型であるためプリント時の拡大倍率が大きく
画像の鮮鋭度をさらに改良する必要があつた。

（発明の目的） 従つて本発明の目的は、粒状性または鮮鋭度に優れた写
真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記の目的は、下記一般式で表わされる化合物
を含有することを特徴とするカラー写真感光材料によつ
て達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して酸素原子以下の基
を開裂するカプラー残基を表わし、Ｘはヒドロキシル基
または置換もしくは無置換のアミノ基を表わし、Ｒは水
素原子または置換基を表わし、ｎは１または２の整数を
表わす。ｎが２以上であるときそれは同じものであつて
も異なるものであつてもよい。また２つのＲが隣接する
置換基を表わすときそれらが連結して環状構造を形成し
てもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は現像主薬酸化体との
反応により、メタ位がヒドロキシル基または置換もしく
は無置換のアミノ基で置換された芳香族アルコールを放
出する。この離脱した芳香族アルコールはさらにもう一
分子または２分子の現像主薬酸化体とカツプリング反応
することができる。その結果黒色に近い色素を生成する
のである。すなわちＡより離脱した芳香族アルコールは
例えば米国特許第４，１２６，４６１号、同４，２０
０，４６６号、同４，４２９，０３５号、同４，２８
４，７１４号、特公昭５７−４９８９１号、同５８−９
９３８、ヨーロツパ特許７１，５７０号、同７２，７７
５号、同７１，５６９号に記載されている化合物に類似
のものである。

本発明の化合物は現像主薬酸化体との反応により黒発色
カプラーを放出する。このことがまさに本発明の優れた
性能を説明する。つまり、黒発色カプラーは上記明細書
より明らかなように反応性が高く、また通常２つ以上の
現像主薬酸化体と反応することが可能でそのときには４
当量または６当量の銀を消費する。さらに離脱基に写真
性有用基を導入することができ必要とあれば２個の写真
性有用基を２つのカツプリング位に導入することも可能
である。つまり、本発明の化合物は下記三つの一般式で
表わされるタイプを包含する。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 一般式（Ｉｃ） 式中、ＡおよびＸは一般式（Ｉ）と同じ意味を表わし、
Ｙは水素原子またはＰＵＧを含まない置換基を表わし、
ｎは１または２を表わし、ｎが２のとき２つのＹは同じ
であつても異なつてもよい。ＰＵＧは写真性有用基もし
くはその前駆体を表わし詳しくは現像抑制剤、現像促進
剤、カブラセ剤、色素、脱銀促進剤もしくはハロゲン化
銀溶剤またはこれらの前駆体である。

一般式（Ｉ）において離脱した黒発色カプラーはその発
色色素が非拡散性もしくは拡散性のそれぞれの場合を包
含する。

一般式（Ｉ）においてはＡは好ましくはシアンカプラー
残基（ナフトール型またはフエノール型）、マゼンタカ
プラー残基（５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール
型またはピラゾロトリアゾール型）、イエローカプラー
残基（アシルアセトアミド型またはマロンジアミド型な
どの開鎖ケトメチレン型）、無呈色カプラー残基（アセ
トフエノン型、インダノン型、マロンジエステル型な
ど）である。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式
（Ｉ）においてＡが下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−
２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、
（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−
９）、（Ｃｐ−１０）または（Ｃｐ−１１）で表わされ
るカプラー残基であるときである。これらのカプラーは
カツプリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−１０） 一般式（Ｃｐ−１１） 上式においてカツプリング位より派生している自由結合
手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５５、Ｒ
_５６、Ｒ_５７、Ｒ_５８、Ｒ_５９、Ｒ_６０またはＲ_６１が
耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８〜３２、
好ましくは１０〜２２になるように選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

次に前記一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）のＲ_５１
〜Ｒ_６１、ｌ、ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｒ_５１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はヘテロ環基を、Ｒ_５２およびＲ_５３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。

式中、Ｒ_５１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
１〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであつてもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子等でこれらはこれ自体更に置換
基をもつていてもよい。Ｒ_５１として有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである：イソプロピル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル
基、ｔｅｒｔ−アミル基、１，１−ジメチルブチル基、
１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、２−
フエノキシイソプロピル基、２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フエノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル
基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サ
クシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）
イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソ
プロピル基などである。

Ｒ_５１、Ｒ_５２またはＲ_５３が芳香族基（特にフエニル
基）をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖
中にフエニレンなど芳香族基が介在してもよい。フエニ
ル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、ア
リールスルフアモイル基、アリールスルホンアミド基、
アリールウレイド基などで置換されてもよく、これらの
置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜
２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ_５１、Ｒ_５２またはＲ_５３であらわされるフエニル基
はさらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換された
ものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロ
ゲン原子で置換されてよい。

またＲ_５１、Ｒ_５２またはＲ_５３は、フエニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基
はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ_５１がアルコキシ基をあらわす場合、そのアルキル部
分は、炭素数１から３２、好ましくは１〜２３の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。

Ｒ_５１、Ｒ_５２またはＲ_５３が複素環基をあらわす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つ
を介してアルフアアシルアセトアミドにおけるアシル基
のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフエン、フラ
ン、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリタジン、インドリジン，イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジ
アジン、オキサジンなどがその例である。これらはさら
に環上に置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−３）においてＲ_５５は、炭素数１から３
２好ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラル
キル基（例えばベンジル、β−フエニルエチル基な
ど）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シ
クロヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボ
ニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
フアモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン
基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカ
プト基などで置換されていてもよい。

更にＲ_５５は、アリール基（例えばフエニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシル基などを有してよい。

更にＲ_５５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリー
ル基について列挙した置換基によつて置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中、Ｒ_５４は水素原子、炭素数１から３２、好ましく
は１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基
（これらの基は前記Ｒ_５５について列挙した置換基を有
してもよい）、アリール基および複素環基（これらは前
記Ｒ_５５について列挙した置換基を有してもよい）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基
など）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキ
シカルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラ
ルキルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基、トリルオキシ基など）、ア
ルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基な
ど）、アリールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナ
フチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基
など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−
アリールアシルアミノ基（例えばＮ−フエニルアセトア
ミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリ
ールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタ
ン基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフエ
ニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニルアミノ
基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミドアニリノ基など）、アルキル基アミノ基
（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロ
ヘキシルアミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペ
リジノ基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例え
ば４−ピリジルアミノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミ
ノ基など）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカル
ボニル基など）、アリールカルボニル基（例えばフエニ
ルカルボニル基など）、スルホンアミド基（例えばアル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基な
ど）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−フエニルカルバ
モイル基、Ｎ−フエニルカルバモイルなど）、スルフア
モイル基（例えばＮ−アルキルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフア
モイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル基など）、シア
ノ基、ヒドロキシ基、およびスルホ基のいずれかを表わ
す。

式中、Ｒ_５６は、水素原子または炭素数１から３２、好
ましくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、も
しくは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ_５５
について列挙した置換基を有してもよい。

またＲ_５６はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ_５５について列挙した置換基を有
してもよい。

またＲ_５６は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしても
よい。

Ｒ_５７、Ｒ_５８およびＲ_５９は各々通常の４当量型フエ
ノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いら
れる基を表わし、具体的にはＲ_５７としては水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ
基、−Ｏ−Ｒ_６２または−Ｓ−Ｒ_６２（但しＲ_６２は脂
肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上
のＲ_５７が存在する場合には２個以上のＲ_５７は異なる
基であつてもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有し
ているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ_５５について列挙した置換基を有してもよ
い。

Ｒ_５８およびＲ_５９としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であつてもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。
またＲ_５８とＲ_５９は共同して含窒素ヘテロ環核を形成
してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル基等が
あり、またヘテロ環残基としてはピリジニル、キノリ
ル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代
表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基お
よびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン
原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置
換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、
ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エス
テル、アミノ、アシルオキシ、スルホンアミド、スルフ
アモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられ
る。

ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

Ｒ_６０はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２好まし
くは２〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数２〜３２好ましくは２〜２２のアルカンカル
バモイル基、炭素数１〜３２好ましくは１〜２２のアル
コキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換基と
してはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル
基もしくはアリール基などである。

Ｒ_６１はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２好まし
くは２〜３２のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数２〜３２好ましくは２〜２２のアルカンカル
バモイル基、炭素数１〜３２好ましくは１〜２２のアル
コキシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニル
基、炭素数１〜３２好ましくは１〜２２のアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、５員も
しくは６員のヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素原
子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイミ
ド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾリ
ル基である）を表わし、これらは前記Ｒ_６０のところで
述べた置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Ｃｐ−１）において、Ｒ_５１がｔ−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、Ｒ_５２が
置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、および
一般式（Ｃｐ−２）において、Ｒ_５２およびＲ_５３が置
換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好まし
い。

マゼンタカプラー残基としては好ましいのは、一般式
（Ｃｐ−３）におけるＲ_５４がアシルアミノ基、ウレイ
ド基、およびアリールアミノ基、Ｒ_５５が、置換アリー
ル基を表わす場合、一般式（Ｃｐ−４）におけるＲ_５４
が、アシルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ
基、Ｒ_５６が水素原子を表わす場合、そして、一般式
（Ｃｐ−５）および（Ｃｐ−６）においてＲ_５４および
Ｒ_５６が直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基
を表わす場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−７）におけるＲ_５７が、２位のアシルアミノ基もしく
はウレイド基、５位がアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、一般式（Ｃｐ−９）におけるＲ_５７が、５位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基で、Ｒ_５８が水素原子で、さらにＲ_５９
がフエニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わす
場合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−１０）においてＲ_５７がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルフアモイル基を表わす場合、一般式
（Ｃｐ−１１）においてＲ_６０およびＲ_６１がアルコキ
シカルボニル基を表わす場合である。

また、Ｒ_５１〜Ｒ_６１のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体
もしくは非発色性モノマーとの共重合体であつてもよ
い。

本発明のカプラー残基がポリマーを表わすとき、下記一
般式（Ｃｐ−１２）で表わされる単量体カプラーより誘
導され、一般式（Ｃｐ−１３）で表わされる繰り返し単
位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現像
主薬の酸化体とカツプリングする能力をもたない少なく
とも１個のエチレン基を含有する非発色性単量体の１種
以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラー
は、２種以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Ｃｐ−１２） 一般式（Ｃｐ−１３） 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル
基、または塩素原子を表わし、Ａ_１は−ＣＯＮＲ′−、
−ＮＲ′ＣＯＮＲ′−、−ＮＲ′ＣＯＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＮＲＣＯ−、−ＳＯ_２Ｎ
Ｒ′−、−ＮＲ′ＳＯ_２−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＮ
Ｒ′、−ＮＲ′−又は−Ｏ−を表わし、Ａ_２は−ＣＯＮ
Ｒ′−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ′は水素原子、脂肪
族基、またはアリール基を表わし、一分子内に２以上の
Ｒがある場合は、同じでも異なつていてもよい。

Ａ_３は炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリー
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばフエニレ
ン、ナフチレンなど） Ｑは、一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）のＲ_１〜Ｒ
_１１のいずれかの部分で、一般式（Ｃｐ−１２）または
（Ｃｐ−１３）に結合する基を表わす。

ｉ、ｊ、およびｋは、０または１を表わすが、ｉ、ｊ、
およびｋが同時に０であることはない。

ここでＡ_３で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異なつてもよい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式（Ｉ）において、Ｘは好ましくはヒドロキシル
基、脂肪族アミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルア
ミノ基、オクチルアミノ基）、芳香族アミノ基（例えば
フエニルアミノ基、Ｐ−クロロフエニルアミノ基、４−
メチルアミノ基）、複素環アミノ基（ヘテロ原子として
窒素原子、イオウ原子および酸素原子から選択される４
員ないし７員環の複素環アミノ基。例えば２−ピリジル
アミノ基、４−イミダゾリルアミノ基）もしくはスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、フエニル
スルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基）を表わ
す。

一般式（Ｉａ）においてはＹは置換基を表わすとき好ま
しくはＡ−Ｏ−に対し４位および６位に同時に置換する
ことはない。

一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉｃ）においてＹは
好ましくは水素原子、脂肪族基（例えばメチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基）、芳香族基（例えばフエニル基、
ｐ−メチルフエニル基、Ｐ−クロロフエニル基）、複素
環基（ヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子および酸
素原子から選択される４員ないし７員環の複素環基。例
えば４−ピリジル基、ピロリジノ基、モルホリノ基）、
アシル基（例えばアセチル基、ブタノイル基、ベンゾイ
ル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、オ
クタンスルホニル基、アリールスルホニル基）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基）、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、フエニ
ルカルバモイル基、ピロリジノカルボニル基）、カルボ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、４−メチルベンゼンスルホンアミド
基）、スルフアモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル基（無置換）スルフアモイル基）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ基）、オクチルチオ基）、ア
リールチオ基（例えばフエニルチオ基、３−デシルカル
バモイルフエニルチオ基）、ハロゲン原子、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフエノキシカルボニル基、Ｐ
−メトキシフエノキシカルボニル基）、イミド基（例え
ばサクシンイミド基、オクタデセニルサクシンイミド
基）、スルホ基もしくはウレイド基（例えばフエニルウ
レイド基、エチルウレイド基）を表わす。

上記ＸおよびＹが脂肪族基の部分を含むとき炭素数１〜
３２、好ましくは１〜１８であり鎖状または環状、直鎖
または分岐、飽和または不飽和、置換または無置換のい
ずれであつてもよい。上記ＸおよびＹが芳香族基の部分
を含むとき好ましくはフエニル基またはナフチル基であ
り置換もしくは無置換のものを包含する。

一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）においてＰＵＧが写真性
有用基の前駆体を表わすとき好ましくは開裂した後、そ
れが写真性有用基に変化する基または開裂した後それが
さらに開裂反応を起こし写真性有用基を放出する基を表
わす。

ＰＵＧが開裂した後、それが写真性有用基に変化する基
の例としては西独公開特許（ＯＬＳ）第３，３０７，５
０６Ａ号に記載の現像抑制剤前駆体が挙げられる。この
特許に記載の現像抑制剤前駆体は５−アニリノ−１，
２，３，４−チアトリアゾールである。この化合物自体
は現像抑制作用がなく、現像時にアルカリと反応して転
位反応を起こし、５−メルカプト−１−フエニルテトラ
ゾールを生成し初めて現像抑制作用を示す。

ＰＵＧが開裂した後それがさらに開裂反応を起こし写真
性有用基を放出する基の好ましい例として以下のものが
挙げられる。

(1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、例えば
米国特許第４，１４６，３９６号、特願昭５９−１０６
２２３号、同５９−１０６２２４号および５９−７５４
７５号に記載があり、下記一般式で表わされる基。

式中、＊印は黒カプラー残基に結合する位置を表わしＲ
_１およびＲ_２は水素原子または置換基を表わしｎは１ま
たは２を表わしｎが２のとき２つのＲ_１，Ｒ_２のそれぞ
れは同じでも異なるものでもよく、任意のＲ_１，Ｒ_２の
うち２つが連結し環状構造を形成してもよい。ＰＵＧは
写真性有用基を表わす。

(2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載
のあるタイミング基。

(3) 共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第４，４０９，３２３
号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる基
（英国特許第２，０９６，７８３Ａ号に記載のある
基）。

式中、＊印は黒カプラー残基に結合する位置を表わし、
Ｒ_３およびＲ_４は水素原子または置換基を表わし、ＰＵ
Ｇは写真性有用基を表わす。

一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）においてＰＵＧは好まし
くは現像抑制剤または現像促進剤である。現像抑制剤の
例としては、１位がアリール基または脂肪族基で置換さ
れたテトラゾリル−５−チオ基、（例えば１−フエニル
テトラゾリルチオ基、１−エチルテトラゾリルチオ基、
１−（３−ヒドロキシフエニル）テトラゾリルチオ
基）、ベンゾトリアゾリル基（例えば５−フエノキシカ
ルボニルベンゾトリアゾリル基、５，６−ジメチルベン
ゾトリアゾリル基）、ベンゾチアゾリルチオ基、１，
３，４−チアジアゾリル−２−チオ基（例えば５−メチ
ルチオ−１，３，４−チアジアゾリル−２−チオ基、５
−アセトアミド−１，３，４−チアジアゾリル−２−チ
オ基、５−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−１，
３，４−チアジアゾリル−２−チオ基）、１，３，４−
オキサジアゾリル−２−チオ基（例えば５−アセトアミ
ド−１，３，４−オキサジアゾリル−２−チオ基、５−
メチル−１，３，４−オキサジアゾリル−２−チオ基）
もしくはベンゾイミダゾリルチオ基（例えば５，６−ジ
メチルベンゾイミダゾリルチオ基）である。ＰＵＧが現
像促進剤を表わすとき英国特許第２，１３１，１８８
Ａ、特開昭５９−１７０８４０などに記載のものが挙げ
られ好ましくは上記に列挙した現像抑制剤の置換基の部
分構造にヒドラジン構造もしくはチオウレイド構造を有
するものが挙げられる。

ＰＵＧが上記に列挙した現像抑制剤もしくは現像促進剤
であるときそれらは置換可能な位置で置換基を有しても
よく置換基の例としては前記Ｙについて列挙したものが
挙げられる。

一般式（Ｉａ）の化合物は特に現像主薬酸化体を捕促す
る速度および捕促する量（２個捕促することが可能）に
おいて優れ、粒状性の改良に優れた性能を示した。

一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）においてＰＵＧが現像抑
制剤であるときには特に鮮鋭度の改良に優れた性能を示
した。

一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）においてＰＵＧが現像促
進剤であるときには粒状性を悪化させないで感度を上げ
ることに成功した。

本発明の化合物では黒に近い発色色素を結果的に生成す
ることになり、この色素も画像形成に利用できるという
利点がある。つまりグレイから黒色の再現性に優れる。
特にカラーネガでは脚部、したがつてプリント時には高
濃度部となる領域の適度なグレイの混じりは画像の陰影
を強調しその結果立体感に満ちた画像が得られた。この
ことは予想外の効果であつた。

本発明の化合物のなかで特に好ましいものは、一般式
（Ｉｂ）および（Ｉｃ）においてＰＵＧが現像抑制剤で
あるときである。

本発明の化合物は種々の感材（例えばカラーネガフイル
ム、カラー反転フイルム、カラーポジフイルム）におい
て種々の公知の方法により用いることができる。一般的
には主カプラーに混合して用いるが主カプラーとして用
いられる場合もある。用いる層は高感度層もしくは低感
度層など任意の層を目的に応じて選択することができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤層以外、その隣接層（例え
ば中間層）などに含有させて用いることもできる。

本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるが好ましくはその化合物を含む層または隣接層の銀
１モルあたり１×１０^−６から１モル、特に好ましくは
１×１０^−３から５×１０^−１モルである。

本発明の化合物はある層において単独に用いてもよい
し、公知のカプラーと併用してもよい。他の色画像形成
カプラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画像形
成カプラーとの比率（本発明のカプラー／他の色画像形
成カプラー）は、０．１／９９．９〜９０／１０、好ま
しくは５／９５〜５０／５０である。

本発明は、カラー写真感光材料以外にも、黒白写真感光
材料、例えば、Ｘ−レイフイルム、リスフイルム、黒白
印画紙等に適用できる。

本発明に使用される化合物としては次のような化合物を
例に挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。

合成例(1)例示化合物(1)の合成 下記合成ルートにより合成した。

段階 中間化合物(ii)の合成 化合物(i)５０ｇおよびｍ−メトキシフエノールカリウ
ム塩４５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５
００mlに混合し８０℃で４時間反応させた。反応混合物
を室温に冷却し酢酸エチル１を加え希塩酸で洗浄後中
性になるまで水洗浄を行ない、油層を分離した。油層よ
り常法により処理を行なつて化合物(ii)を５７．６ｇ得
た。

段階 中間化合物(iii)の合成 化合物(ii)の５７．６ｇを、水酸化カリウム（純度８５
％のもの）５５．６ｇを溶解したエタノール１５０mlと
水５０mlの混合液中に加え還流下３時間反応させた。希
塩酸１に注加し酢酸エチルで抽出することにより以下
常法の処理を経て目的の化合物(iii)の４０．６ｇを得
た。

段階 中間化合物(iv)の合成 前記で得た化合物(iii)の４０．６ｇをアセトニトリル
５００mlに加えこの溶液に無水ヘプタフルオロブタン酸
の６０．３ｇを室温で滴下した。１時間反応後減圧で濃
縮し目的の化合物５２ｇを得た。濃縮物は固化したので
全量を次工程に使用。

段階 中間化合物(v)の合成 前記で得た化合物(iv)をイソプロパノールと酢酸の混合
溶媒（１０：１）中鉄粉６０ｇを用いて常法により還元
することにより化合物(v)の３８ｇを得た。精製せず全
量を次工程に用いた。

段階 中間化合物(vi)の合成 前記で得た化合物(v)の３８ｇおよび２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブタノイルクロリド、３０．
６ｇをアセトニトリル還流下反応させることにより化合
物(vi)の４６．３ｇを得た（晶析溶媒アセトニトリ
ル）。

段階 例示化合物(1)の合成 前記で得た化合物(vi)の４６．３ｇを塩化メチレン６０
０mlに加え、０℃に冷却した。この溶液にボロントリブ
ロマイドの４８ｇを滴下した。８℃以下で３時間反応さ
せ、すこしづつ飽和炭酸水素ナトリウム水に加え、分液
ロートで油層を分離し水洗した。油層層より目的の化合
物(1)の３３．５ｇを得た（再結晶溶媒：ヘキサン）。

合成例(2) 例示化合物(2)の合成 合成例(1)で得た例示化合物(1)の１５ｇをアセトニトリ
ル１００mlに加え、これに室温で１−フエニルテトラゾ
リル−５−スルフエニルクロリド４．５ｇを添加した。
３０分反応した後、減圧で溶媒を留去することにより目
的の化合物(2)を１４．３ｇ得た（晶析溶媒：酢酸エチ
ルとヘキサンの混合溶媒）。

合成例(3) 例示化合物(3)の合成 α−ピバロイル−α−クロロ−２′−クロロ−５′−
｛４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンア
ミド｝アセトアニリドの２８．５ｇ、２−アセチル−４
−（１−エチルテトラゾリル−５−チオ）−５−ピバロ
イルオキシフエノールの１３．９ｇおよびトリエチルア
ミン７．３mlをアセトニトリル１５０ml中還流下４時間
反応させた。常法により後処理を行ない得られた濃縮残
を５％の水酸化カリウムメタノール溶液で加水分解す
ることにより目的の化合物(3)を１９．３ｇ得た（晶析
溶媒：ヘキサン）。

本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写
真感光材料でもよく、支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適用で
きる。

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも
１つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物と共に、カラーカプラー、即ち、発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体
など）との酸化カツプリングによつて発色しうる化合物
を用いてもよい。

本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたつて本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラーに
置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・デイスクロージヤ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１９７８年１２月）VI
I−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ
ー、無呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴つて現
像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている。二当量イ
エローカプラーとしては、米国特許第３，４０８，１９
４号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９３３，５
０１号および同第４，０２２，６２０号などに記載され
た酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５
８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７５２号、
同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９
年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西独出願
公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１
号、同第２，３２９，５８７号および同第２，４３３，
８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリ
ド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，
３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ま
しい。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類、リサーチ・デイスクロージヤー２４２２０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類がおよ
びリサーチ・デイスクロージヤー２４２３０（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，
８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフエノール型カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフエノール核のメタ−位に
エチル基以上のアルキル基を有するフエノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−
４２６７１号などに記載された２，５−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフエノール系カプラーなど
である。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第４，１６３，６７０号および特開昭５７
−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプ
ラーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第４，
１３８，２５８号および英国特許第１，１４６，３６８
号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型
例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第
３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，
２８２号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であつ
てもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カツプリング反応性の生
成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカツプリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現像にともなつて現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なつた二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
２，３２２，０２７号に記載の方法などが用いられる。
例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フエニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又
は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プ
ロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイ
ドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス（Ａｒｔｈｕｒ
Ｗｅｉｓｓ）著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン（Ｔｈｅ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｇｅｌａｔｉ
ｎ）、（アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐ
ｒｅｓｓ）、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から１２モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成つてもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつてい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であつてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、“シミー・エ・フイジ
ーク・フオトグラフイーク（Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）”（ポ
ール・モンテル（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、１９
６６年）、ヴイー・エル・ツエリクマン（Ｖ．Ｌ．Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ）、他著、“メーキング・アンド・コーテ
イング・フオトグラフイツク・エマルジヨン（Ｍａｋｉ
ｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）”（ザ・フオーカル・プレス
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調整することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡ
ｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・
ダブルジエツト法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物質熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常に化学増感される。化学増感
のためには、例えば、エツチ・フイーザー（Ｈ・Ｆｉｅ
ｓｅｒ）編、“デイー・グルントラーゲンダー・フオト
グラフイツシエン・プロツエツセ・ミツト・ジルバー・
ハロゲニーデン（Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚｅｓｓ
ｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅｒ Ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ）”（アカデミツシエ・フエルラークスゲゼルシヤフ
ト（ＡＫａｄｅｍｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、１９６８）、第６７５頁〜７３
４頁に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかＰｔ，
Ｉｒ，Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂還式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６頁異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３，３９０号、同第３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３−
ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独または組み
合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフエノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７
０５，８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば米国特許４，０４５，
２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンズオキサゾー
ル化合物（例えば米国特許３，７００，４５５号に記載
のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフエノール類、ｐ−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチデイスクロージヤー１７６号第２
８〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よ
り低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他、エフ・エー・メイソン（Ｆ．Ａ．Ｍａｓｏｎ）
著、“フオトグラフイツク・プロセシング・ケミストリ
ー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”（フオーカル・プレス（Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、第２２６頁〜
２２９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同２，５９
２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（III）、
コバルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が
用いられる。

例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（III）
またはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−
２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類
あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールな
どを用いることができる。これらのうちフエリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なつたり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭５７
−８５４３号公報）などの簡便な処理方法を用いること
もできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、エル・イー・ウエスト（Ｌ．
Ｅ．Ｗｅｓｔ）、“ウオーター・クオリテイ・クライテ
リア（Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｃｒｉｔｅｒｉ
ａ）”フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｅｎ
ｇ．）、Ｖｏｌ．９ No.６ ｐａｇｅ ３４４〜３５
９（１９６５）等に記載の化合物を用いることもでき
る。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なつてもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH３〜６の緩衝能
を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有し
た液などを用いることができる。安定液には、必要に応
じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬膜
剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なつてもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）・・・・ 銀塗布量 １．８ｇ／ｍ^２ 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して ４．５×１０^−４モル 増感色素II・・・・銀１モルに対して １．５×１０^−４モル カプラーＥＸ−１・銀１モルに対して ０．０３モル カプラーＥＸ−３・銀１モルに対して ０．００３モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１０モル％）・・・・ 銀塗布量 １．４ｇ／ｍ^２ 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して ３×１０^−４モル 増感色素II・・・・銀１モルに対して １×１０^−４モル カプラーＥＸ−１・銀１モルに対して ０．００２モル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対して ０．０２５モル カプラーＥＸ−３・銀１モルに対して ０．００１６モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）・・・・ 銀塗布量 １．９ｇ／ｍ^２ 増感色素III・・・・銀１モルに対して ５×１０^−４モル 増感色素IV・・・・銀１モルに対して ２×１０^−４モル カプラーＥＸ−４・銀１モルに対して ０．０５モル カプラーＥＸ−５・銀１モルに対して ０．００８モル カプラーＥＸ−９・銀１モルに対して ０．００２０モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）・・・・ 銀塗布量 １．３ｇ／ｍ^２ 増感色素III・・・・銀１モルに対して ３×１０^−４モル 増感色素IV・・・・銀１モルに対して １．２×１０^−４モル カプラーＥＸ−７・銀１モルに対して ０．０１７モル カプラーＥＸ−６・銀１モルに対して ０．００３モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）・・・・ 銀塗布量 ０．７ｇ／ｍ^２ カプラーＥＸ−８・銀１モルに対して ０．２５モル カプラーＥＸ−９・銀１モルに対して ０．０１５モル 第１０層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）・・・・ 銀塗布量 ０．６ｇ／ｍ^２ カプラーＥＸ−８・銀１モルに対して ０．０６モル 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μ）・
・・・ 銀塗布量 ０．５ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１．５
μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を塗布した。以上の如くして作製した試料を試
料１０１とした。

試料１０２〜１０９の作製 試料１０１の低感赤感性乳剤層のカプラーＥＸ−１の１
／２モル量を表−１のように変化させた以外試料１０１
と同様にして作製した。

試料１０１〜１０９の試料を白光でウエツジ露光をし、
後述の処理をした。これらの試料の赤感層の粒状性を慣
用のＲＭＳ値を用いて評価した。

これらの結果を表−１に示す。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

試料を作るのに用いた化合物 ここに(t)Ｃ₈Ｈ₁₇は、（ＣＨ₃）₃ＣＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ ^-
を表わす。

増感色素Ｉ 増感色素II 増感色素III 増感色素IV 下記の処理工程に従つて３８℃で現像処理を行なつた。

カラー現像 ２分４５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ２分１０秒 定 着 ４分２０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１， ２．０ｇ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ４．５ｇ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０ ＰＨ１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 １００．０ｇ アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト １０．０
ｇ リウム塩 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０ ｐＨ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト １．０ｇ リウム塩 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液 １７５．０ml （７０％） 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０ ｐＨ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ０．３ｇ ノニルフエニルエーテル （平均重合度≒１０） 水を加えて １．０ 比較用化合物(a) 特開昭５９−１８４３４２に記載の
あるカプラー 比較用化合物(b) 英国特許２，１１４，７６２Ａに記
載のあるカプラー 比較用化合物(c) 米国特許４，３１０，６１８に記載
のあるカプラー 比較例に比べ、本発明の化合物を使用した試料１０５〜
１０９で粒状性が大きく改良されていることが明らかで
ある。

実施例 ２ 実施例１の試料１０１の低感緑感乳剤層のカプラーＥＸ
−９を表２のように変化させた以外試料１０１と同様に
試料２０１〜２０８を作製した。

試料１０１，２０１〜２０８の試料を白光でウエツジ露
光をし、実施例１と同様の処理をしたところほぼ同等の
感度階調のものが得られた。これらの試料の緑感層の鮮
鋭度を慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。これらの結果
を表２に示す。

ここで使用した比較カプラーの構造は以下のものであ
る。

比較用化合物(d) 米国特許第４，４３８，１９３号に
記載のある化合物 比較用化合物(e) 同上特許に記載のある化合物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−138636（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式で表わされる化合物を含有する
   ことを特徴とする写真感光材料。 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して酸素原子以下の基
   を開裂するカプラー残基を表わし、Ｘはヒドロキシル基
   または置換もしくは無置換のアミノ基を表わし、Ｒは水
   素原子または置換基を表わし、ｎは１または２の整数を
   表わす。ｎが２であるときそれは同じものであつても異
   なるものであつてもよい。また２つのＲが隣接する置換
   基を表わすときそれらが連結して環状構造を形成しても
   よい。