JPH0518094B2 - - Google Patents

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JPH0518094B2
JPH0518094B2 JP59106223A JP10622384A JPH0518094B2 JP H0518094 B2 JPH0518094 B2 JP H0518094B2 JP 59106223 A JP59106223 A JP 59106223A JP 10622384 A JP10622384 A JP 10622384A JP H0518094 B2 JPH0518094 B2 JP H0518094B2
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JP59106223A
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Yasushi Ichijima
Noboru Sasaki
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0518094B2 publication Critical patent/JPH0518094B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30576Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the linking group between the releasing and the released groups, e.g. time-groups
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    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S430/156Precursor compound
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Description

【発明の詳现な説明】
発明の利甚分野 本発明は、写真性有甚基を珟像凊理䞭に利甚可
胜にするこずができる新芏な化合物を含有するカ
ラヌ写真感光材料に関するものである。 埓来技術 ハロゲン化銀カラヌ写真材料を発色珟像するこ
ずにより、酞化された芳銙族䞀玚アミン系カラヌ
珟像䞻薬ずカプラヌずが反応しおむンドプノヌ
ル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、
プノキサゞン、プナゞンおよびそれに類する
色玠ができ、色画像が圢成されるこずは知られお
いる。この方匏においおは通垞色再珟には枛色法
が䜿われ、青、緑、および赀に遞択的に感光する
ハロゲン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚
ロヌ、マれンタ、およびシアンの色画像圢成剀ず
が䜿甚される。む゚ロヌ色画像を圢成するために
は、䟋えばアシルアセトアニリド、たたはゞベン
ゟむルメタン系カプラヌが䜿われ、マれンタ色画
像を圢成するためには䞻ずしおピラゟロン、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌル、シアノアセトプノン
たたはむンダゟロン系カプラヌが䜿われ、シアン
色画像を圢成するためには䞻ずしおプノヌル系
カプラヌ、䟋えばプノヌル類およびナフトヌル
類が䜿われる。 さお、埓来より、カプラヌは色玠像を圢成する
ために甚いられるだけでなく、写真性有甚基を攟
出する目的で甚いられるこずが知られおいる。䟋
えば米囜特蚱第3227554号、同3148062号および
Journal of the American Chemical Society
第721950幎1533頁などに、カツプリング䜍よ
り珟像抑制剀たたは色玠を攟出するカプラヌが蚘
茉されおいる。 たた、米囜特蚱第3705801号は、珟像䞻薬酞化
䜓ずカプラヌずの反応埌にカツプリング䜍眮から
挂癜抑制剀を攟出するこずのできるカプラヌを開
瀺しおいる。さらに最近では日本囜公開特蚱57−
150845号は、珟像䞻薬酞化䜓ずカプラヌずの反応
埌にカツプリング䜍眮からカブラセ剀を攟出する
カプラヌを開瀺しおいる。 たた、埓来より、色玠を生成しないが珟像䞻薬
酞化䜓ず反応するこずにより写真性有甚基を攟出
する化合物も知られおいる。たずえば米囜特蚱第
3930863号は珟像抑制剀を攟出するハむドロキノ
ンを開瀺しおいる。 䞊蚘の明现曞などより呚知の劂く、写真性有甚
基を攟出する化合物はそれぞれ色再珟性の向䞊、
粒状性の改良、鮮鋭床の向䞊、もしくは感床の増
加などの目的のために甚いられる。 写真性有甚基を攟出する化合物ではその写真性
有甚基の写真䜜甚を調敎する以䞊に、それを攟出
する速床および乳剀䞭に拡散する皋床を調敎する
技術が重芁であるこずは圓業界においお垞識であ
る。たた攟出された珟像抑制剀の拡散性が倧きい
皋鮮鋭床が倧きいこずも特願昭57−146712で開瀺
されおいる。このような技術の䞀぀ずしお、米囜
特蚱第4248962号、同4409323号などにタむミング
基を有するカプラヌの䟋が提案されおいる。これ
らの公知のカプラヌは写真性有甚基がカプラヌに
盎接結合しおいるカプラヌ䟋えば米囜特蚱第
3227554号に䟋瀺されおいるカプラヌにくらべ
おカツプリング速床の増加が芋られある皋床の性
胜を有しおいる。しかしながら写真性有甚基を乳
剀䞭に拡散する皋床が少なく写真性胜はただ改良
の必芁があ぀た。さらに、タむミング基を有する
公知のカプラヌはフむルムに塗垃した埌のフむル
ム保存時の安定性に問題があり分解により機胜を
䜎䞋するかもしくは枛感させたりカブリを増倧さ
せるなどの欠点があ぀た。 発明の目的 本発明の化合物は以䞊の欠点を改良しさらに優
れた写真性を有するものである。 すなわち本発明の目的は、化孊的に安定であり
望たしい速床で写真性有甚基を攟出するこずがで
き、攟出された写真性有甚基の拡散性が倧きくそ
の䜜甚範囲を効果的にコントロヌルできる新芏な
化合物を甚いるこずにより、貯蔵安定性に優れ、
鮮鋭床、粒状性および色再珟性などの画質に優
れ、もしくは高感床なカラヌ写真感光材料を提䟛
するこずにある。 発明の構成 本発明のこれらの目的は次の䞀般匏によ
぀お衚わされる基を珟像䞻薬酞化䜓ずの反応によ
぀お開裂できる化合物を含有するハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料によ぀お達成された。 䞀般匏 匏䞭、およびは各々酞玠原子、むオり原子
もしくは
【匏】を衚わし、X1X2X3X4 およびX5は各々氎玠原子もしくは有機残基を衚
わし、PUGは写真性有甚基を衚わし、はた
たはを衚わし、X1X2X3X4X5および
PUGのうちの任意の぀が二䟡基ずな぀お連結
し環構造を圢成しおもよい。がのずき぀の
、぀のX3および぀のX4は同じでも異な぀
おいおもよい。 発明の説明 本発明の化合物は珟像䞻薬酞化䜓ずの反応によ
り䞋蚘の化合物(a)を攟出する。化合物(a)は乳剀䞭
を拡散するずずもに䞋蚘のスキヌムに瀺す反応を
経お結局PUGを生成する。 䞊匏より明らかなように本発明の化合物より攟
出される化合物はのずきは二段階で、
のずきは䞉段階で反応が進行し写真性有甚基
PUGを生成する。 各段階の反応速床X1X2X3および
X4の遞択により任意に調節するこずができる。
たた化合物(a)(b)および(c)の乳剀䞭を拡散する速
床もX1X2X3およびX4の遞択によ
り任意に調節するこずができる。これらの調節は
眮換基が電子䟛䞎的か電子吞匕的であるかもしく
は芪氎的であるか疎氎的であるかの遞択により行
なわれる。 本発明の化合物が写真性胜においお優れおいる
理由は以䞋のようである。 䞀般的な反応速床論的議論においお倚段階反応
では最終生成物の生成速床に誘導期間が芋られる
こずが知られおいる。この誘導期間は䞀段階反応
では芋られず反応の段階が倚いほど顕著ずなる。
この誘導期間が珟われる理由は速床論的解析から
みちびかれるが䞭間䜓が途䞭に介圚するので圓然
の結果である。ここで、最終生成物PUGが
ある同じ反応時間においお、ある同じ量生成する
ずきの䞀段階反応ず二段階もしくは䞉段階反応ず
を比范するず以䞋のようになる。すなわち䞀段階
反応では反応の開始時より倚量のPUGを生成し
時間が経過するずずもに挞増しおいくのに察し二
段階もしくは䞉段階反応では反応開始時では
PUGの生成量は少なくある誘導期を経お急激に
生成量が増倧する。このこずがたさに本発明の化
合物が優れた性胜を瀺すこずを説明しおいるず考
えられる。すなわち本発明の化合物より攟出され
る化合物はすぐにはPUGを生成するこずなく乳
剀䞭を拡散し、誘導期を経お急激にPUGを生成
する。これはPUGの拡散性を単に倧きくするだ
けでなくPUGの䜜甚範囲を効果的にコントロヌ
ルしおいるこずになるわけである。 䞀般匏で衚わされる基を、珟像䞻薬酞化
䜓ずの反応により開裂できるのはカプラヌ類もし
くはハむドロキノン類である。カプラヌの堎合、
䞀般匏の基がカツプリング䜍に結合しおい
るのが奜たしいがカツプリング反応の結果、カプ
ラヌより離脱する堎合がすべお含たれる。䟋えば
カプラヌ母栞に連結しおいる堎合は特開昭58−
209740号に蚘茉されおいる䟋が利甚できる。カツ
プリング䜍に盎接結合しおいるのではなくタむミ
ング基を介圚しお結合しおいる堎合も包含する。
このような䟋は倚米囜特蚱第4248962号、同
4409322号、英囜特蚱第2096783号、日本囜公開特
蚱第57−568371号、同57−188035号、同58−
98728号、同58−209737号、同58−209738号、同
58−209739号などに蚘茉されおいるタむミング基
である。さらに、カプラヌの堎合、ビス型カプラ
ヌ、ポリマヌカプラヌなどより攟出される堎合も
本特蚱に包含される。 本発明においお甚いられる奜たしい化合物は䞋
蚘䞀般匏で衚わされる。 䞀般匏 匏䞭、X1X2X3X4および
PUGは䞀般匏で定矩したのず同じ意味を
衚わす。 䞀般匏においおはカプラヌ残基たた
はハむドロキノン類であり、で衚わされる奜た
しい基はカプラヌ残基である。 がむ゚ロヌ色画像圢成カプラヌ残基を衚わす
ずき奜たしくはピバロむルアセトアニリド型、ベ
ンゟむルアセトアニリド型、マロンゞ゚ステル
型、マロンゞアミド型、ゞベンゟむルメタン型、
ベンゟチアゟリルアセトアミド型、マロン゚ステ
ルモノアミド型、ベンゟチアゟリルアセテヌト
型、ベンズオキサゟリルアセトアミド型、ベンズ
オキサゟリルアセテヌト型、ベンズむミダゟリル
アセトアミド型もしくはベンズむミダゟリルアセ
テヌト型のカプラヌ残基、米囜特蚱第3841880号
に含たれるヘテロ環眮換アセトアミドもしくはヘ
テロ環眮換アセテヌトから導かれるカプラヌ残基
又は米囜特蚱第3770446号、英囜特蚱1459171号、
西独特蚱OLS2503099号、日本囜公開特蚱鵜
50−139738号もしくはリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ15737号に蚘茉のアシルアセトアミド類から導
かれるカプラヌ残基又は、米囜特蚱4046574号に
蚘茉のヘテロ環型カプラヌ残基などが挙げられ
る。 がマれンタ色画像圢成カプラヌ残基を衚わす
ずき奜たしくは−オキ゜−−ピラゟリン型、
ピラゟロベンズむミダゟヌル型、ピラゟロトリア
ゟヌル型、シアノアセトプノン型、ピラゟロむ
ミダゟヌル型もしくは西独公開特蚱OLS第
3121955号に蚘茉の−ヘテロ環眮換アシルアセ
トアミド型カプラヌ残基などが挙げられる。 がシアン色画像圢成カプラヌ残基を衚わすず
き奜たしくはプノヌル栞、たたはα−ナフトヌ
ル栞を有するカプラヌ残基が挙げられる。 が実質的に色玠を圢成しないカプラヌ残基を
衚わすずき、この型のカプラヌ残基ずしおはむン
ダノン型、アセトプノン型のカプラヌ残基など
が挙げられ、具䜓的には米囜特蚱4052213号、同
4088491号、同3632345号、同3958993号、同
3961959号、同4046574号、たたは同3938996号な
どに蚘茉されおいるものである。 䞀般匏においおPUGで衚わされる基
は詳しくは珟像抑制剀、珟像促進剀、カブラセ
剀、色玠、珟像薬、カプラヌ、脱銀促進剀、ハロ
ゲン化銀溶剀、競争化合物もしくは脱銀抑制剀な
どが挙げられる。 これらの化合物はそれぞれの目的に応じお遞択
できる。たた、それぞれの目的に応じお望たしい
速床に調節しお写真䜜甚を珟わすこずができる。
たた目的に応じおPUGの写真䜜甚を望たしい性
質に調節するこずができる。それはPUGの眮換
基の調節、たずえば電子吞匕的であるか電子䟛䞎
的であるかの調節、もしくは芪氎的であるか疎氎
的であるかの調節によ぀お行なうこずができる。 PUGの奜たしい䟋ずしおは以䞋の䟋を挙げる
こずができる。 匏䞭、G1は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基䟋えばメチル基、゚チル基など、アシル
アミノ基䟋えばベンズアミド基、ヘキサンアミ
ド基、アルコキシ基䟋えばブトキシ基、ベン
ゞルオキシ基、スルホンアミド基䟋えばオク
タンスルホンアミド基、パラトル゚ンスルホンア
ミド基、アリヌル基䟋えばプニル基、−
クロロプニル基、アルキルチオ基䟋えばメ
チルチオ基、ブチルチオ基、アルキルアミノ基
シクロヘキシルアミノ基など、アニリノ基ア
ニリノ基、−メトキシカルボニルアニリノ基な
ど、アミノ基、アルコキシカルボニル基メト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など、
アシルオキシ基アセチル基、ブタノむル基、ベ
ンゟむル基など、ニトロ基、シアノ基、スルホ
ニル基ブタンスルホニル基、ベンれンスルホニ
ル基など、アリヌルオキシ基プノキシ基、
ナフチルオキシ基など、ヒドロキシ基、チオア
ミド基ブタンチオアミド基、ベンれンチオカル
ボンアミド基など、カルバモむル基カルバモ
むル基、−アリヌルカルバモむル基など、ス
ルフアモむル基スルフアモむル基、−アリヌ
ルスルフアモむル基など、カルボキシル基、り
レむド基りレむド基、−゚チルりレむド基な
どもしくはアリヌルオキシカルボニル基プ
ノキシカルボニル基、−メトキシプノキシ
カルボニル基などを衚わす。 匏䞭、G2は氎玠原子、アルキル基䟋えばメ
チル基、゚チル基、もしくはアリヌル基䟋え
ばプニル基、ナフチル基を衚わす。 匏䞭、G3はヒドロキシ基、スルホンアミド基
䟋えばブタンスルホンアミド基、ベンれンスル
ホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基
䟋えば゚チルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
基、アニリノ基䟋えばアニリノ基、−メチ
ルアニリノ基もしくは氎玠原子を衚わし、䞀般
匏−の぀のG3は同じでも異な぀おい
おもよいが䜆し぀ずも氎玠原子であるこずはな
い。 䞀般匏−および−においお
G4はアリヌル基䟋えばプニル基、ナフチル
基を衚わす。 さらにG5は氎玠原子、ヘテロ環チオ基䟋え
ば䞀般匏−もしくは−で衚わさ
れる基、もしくはベンれ環に瞮合した含窒玠ヘ
テロ環基䟋えば䞀般匏−もしくは
−で衚わされる基を衚わす。 はもしくはの敎数を衚わす。 匏䞭、V1は窒玠原子もしくは
【匏】基 G1はすでに説明した意味ず同じ意味を衚わし分
子䞭に存圚する他のG1ずは同じでも異な぀おい
おもよいを衚わす。 匏䞭、V2は酞玠原子、むオり原子もしくは
【匏】基G2はすでに説明した意味ず同じ意 味を衚わす。を衚わす。 䞀般匏−においおV1が
【匏】基 を衚わすずき぀のG1基は連結しおベンれン瞮
合環䟋えばV2が−NH−基であるずきベンゟむ
ミダゟリルチオ基ずなり、V2が酞玠原子である
ずきはベンゟオキサゟリルチオ基ずなるを圢成
しおもよい。 䞀般匏−−−
−−−−−
および−においおG1G2G3G4
もしくはG5がアルキル基の郚分を含むずきアル
キル基は炭玠数〜22、奜たしくは〜10の眮換
もしくは無眮換、盎鎖もしくは分岐、鎖状もしく
は環状、飜和もしくは䞍飜和いずれであ぀おもよ
い。さらにG1G2G3G4もしくはG5がアリヌ
ル基の郚分を含むずきアリヌル基は炭玠数〜10
であり奜たしくは眮換もしくは無眮換のプニル
基である。 䞀般匏−−−およ
び−は珟像抑制剀である。これらの基を
有し䞀般匏においお、がカプラヌ残基を
衚わすずき䞀般匏にはDIRカプラヌず呌ばれるも
のである。公知のDIRカプラヌより本発明による
DIRカプラヌは抑制剀の䜜甚範囲を効果的に調節
するこずができ、しかも安定性も充分であ぀た。
その結果、粒状性、重局効果による色再珟性、お
よび特に鮮鋭床においお良奜なカラヌ写真画像が
埗られた。 䞀般匏−−および−
は珟像薬であり還元䜜甚を有するものである。こ
れらの基が写真性におよがす結果ずしおは皮々知
られおいる。珟像䞻薬酞化䜓を還元するずきには
競争化合物ずいわれるもので粒状性もしくは鮮鋭
床の改良に良奜であり、ハロゲン化銀を還元する
ずき、もしくは補助珟像薬ずしお䜜甚するずきは
感床を増加した。 䞀般匏−および−はカプラヌ
の䟋である。これらの化合物では競争カプラヌず
しお機胜するので特に粒状改良に優れおいた。 䞀般匏−−および−
においお、G5がヘテロ環チオ基などの珟像抑制
剀であるずきにはさらに抑制䜜甚が加わるので
DIRカプラヌずしおの機胜を効率的に付け加える
こずができた。 䞀般匏においお、X1X2X3および
X4が有機残基を衚わすずき奜たしくは以䞋に列
挙するものであるアルキル基、アリヌル基、ア
シル基䟋えばアセチル基、ベンゟむル基、ス
ルホニル基䟋えばメタンスルホニル基、ベンれ
ンスルホニル基、カルバモむル基䟋えば゚チ
ルカルバモむル基、プニルカルバモむル基ス
ルフアモむル基䟋えば゚チルスルフアモむル
基、プニルスルフアモむル基、アルコキシカ
ルボニル基䟋えば゚トキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基䟋えばプノキシカルボニル基、−メチル
プノキシカルボニル基、アルコキシスルホニ
ル基䟋えばブトキシスルホニル基、゚トキシス
ルホニル基、アリヌルオキシスルホニル基䟋
えばプノキシホニル基、−メトキシプノキ
シスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロ
゜基、カルボキシ基、スルホ基、チオアシル基
䟋えばチオアセチル基、チオベンゟむル基、チ
オカルバモむル基゚チルチオカルバモむル基
たたはむミドむル基䟋えば−゚チルむミドむ
ル基である。これらの眮換基がアルキル基の郚
分を含むずきアルキル基は炭玠数〜20、奜たし
くは〜10の、眮換たたは無眮換、盎鎖たたは分
岐、鎖状たたは環状、飜和たたは䞍飜和のいずれ
であ぀おもよい。たたアリヌル基の郚分を含むず
きアリヌル基はプニル基たたはナフチル基であ
り奜たしくは眮換たたは無眮換のプニル基であ
る。 䞀般匏においおおよびが
【匏】を衚わすずき、X5は氎玠原子かもし くは前蚘X1X2X3X4に぀いお列挙した有機
残基より遞択される。 X1X2X3X4およびX5の任意の぀が二䟡
基ずな぀お連結し環構造を圢成しおもよい。奜た
しい環構造の䟋は以䞋のものである。以䞋の䟋で
星印で衚わされる結合手はず結合する䜍
眮を衚わし二ツ星印で衚わされる結合手
はPUGず結合する䜍眮を衚わす。
【匏】
【匏】
【匏】 【匏】
匏䞭、X1X2X3X4は䞀般匏
で説明したのず同じ意味を衚わし、は員
環ないし員環を圢成するための二䟡の有機残基
を衚わし奜たしくは以䞋のものである。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 匏䞭、X6X7およびX8は各々氎玠原子もしく
は前蚘X1X2X3X4およびX5で述べた有機残
基より遞ばれる。 PUGずX1X2X3、およびX4のいずれかが、
䟡の基ずな぀お環構造を圢成する堎合のうち、
奜たしいのは次の構造のずきである。 ここに、X1X2およびX3は、前蚘䞀
般匏におけるのず同じ意味を衚わし、
X4およびPUGが䟡の基ずな぀おX4が結合する
炭玠原子ずずもに環構造を圢成する。 さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、䞀
般匏においおが䞋蚘䞀般匏


たたはで衚わされるカプ
ラヌ残基であるずきである。これらのカプラヌは
カツプリング速床が倧きく奜たしい。 䞊匏においおカツプリング䜍より掟生しおいる
自由結合手は、カツプリング離脱基の結合䜍眮を
衚わす。䞊匏においお、R1R2R3R4R5
R6R7R8R9R10たたはR11が耐拡散基を含
む堎合、それは炭玠数の総数が〜32、奜たしく
は10〜22になるように遞択され、それ以倖の堎
合、炭玠数の総数は15以䞋が奜たしい。 次に前蚘䞀般匏〜のR1〜R11
およびに぀いお説明する。 匏䞭、R1は脂肪族基、芳銙族基、アルコキシ
基たたはヘテロ環基を、R2およびR3は各々芳銙
族基たたは耇玠環基を衚わす。 匏䞭、R1で衚わされる脂肪族基は奜たしくは
炭玠数〜22で、眮換もしくは無眮換、鎖状もし
くは環状、いずれであ぀おもよい。アルキル基ぞ
の奜たしい眮換基はアルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自䜓曎に眮換基をも぀おいおも
よい。R1ずしお有甚な脂肪族基の具䜓的な䟋は、
次のようなものであるむ゜プロピル基、む゜ブ
チル基、tert−ブチル基、む゜アミル基、tert−
アミル基、−ゞメチルブチル基、−
ゞメチルヘキシル基、−ゞ゚チルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、−メトキシむ゜プロピ
ル基、−プノキシむ゜プロピル基、−−
tert−ブチルプノキシむ゜プロピル基、α−ア
ミノむ゜プロピル基、α−ゞ゚チルアミノむ
゜プロピル基、α−サクシンむミドむ゜プロ
ピル基、α−フタルむミドむ゜プロピル基、
α−ベンれンスルホンアミドむ゜プロピル基
などである。 R1R2たたはR3が芳銙族基特にプニル基
をあらわす堎合、芳銙族基は眮換されおいおもよ
い。プニル基などの芳銙族基は炭玠数32以䞋の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモむル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルりレむ
ド基、アルキル眮換サクシンむミド基などで眮換
されおよく、この堎合アルキル基は鎖䞭にプニ
レンなど芳銙族基が介圚しおもよい。プニル基
はたたアリヌルオキシ基、アリヌルオキシカルボ
ニル基、アリヌルカルバモむル基、アリヌルアミ
ド基、アリヌルスルフアモむル基、アリヌルスル
ホンアミド基、アリヌルりレむド基などで眮換さ
れおもよく、これらの眮換基のアリヌル基の郚分
はさらに炭玠数の合蚈が〜22の䞀぀以䞊のアル
キル基で眮換されおもよい。 R1R2たたはR3であらわされるプニル基は
さらに、炭玠数〜の䜎玚アルキル基で眮換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基たたはハロゲン原子で眮換されおよい。 たたR1R2たたはR3は、プニル基が他の環
を瞮合した眮換基、䟋えばナフチル基、キノリル
基、む゜キノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を衚わしおもよ
い。これらの眮換基はそれ自䜓さらに眮換基を有
しおもよい。 R1がアルコキシ基をあらわす堎合、そのアル
キル郚分は、炭玠数から32、奜たしくは〜22
の盎鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
衚わし、これらはハロゲン原子、アリヌル基、ア
ルコキシ基などで眮換されおいおもよい。 R1R2たたはR3が耇玠環基をあらわす堎合、
耇玠環基はそれぞれ、環を圢成する炭玠原子の䞀
぀を介しおアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭玠原子又はアミド基
の窒玠原子ず結合する。このような耇玠環ずしお
はチオプン、フラン、ピラン、ピロヌル、ピラ
ゟヌル、ピリゞン、ピラゞン、ピリミゞン、ピリ
タゞン、むンドリゞン、むミダゟヌル、チアゟヌ
ル、オキサゟヌル、トリアゞン、チアゞアゞン、
オキサゞンなどがその䟋である。これらはさらに
環䞊に眮換基を有しおもよい。 䞀般匏〔〕においおR5は、炭玠数から32
奜たしくはから22の盎鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基䟋えばメチル、む゜プロピル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など、アルケニル基
䟋えばアリル基など、環状アルキル基䟋えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボル
ニル基など、アラルキル基䟋えばベンゞル、
β−プニル゚チル基など、環状アルケニル基
䟋えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基
などを衚わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリヌル基、アルコキシ基、アリ
ヌルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカル
ボニル基、アリヌルチオカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモむル基、カルバモむル基、
アシルアミノ基、ゞアシルアミノ基、りレむド
基、りレタン基、チオりレタン基、スルホンアミ
ド基、耇玠環基、アリヌルスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、−アリヌルアニリノ基、−アルキ
ルアニリノ基、−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などで眮換されおいおもよ
い。 曎にR5は、アリヌル基䟋えばプニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基などを衚わしおも
よい。アリヌル基は個以䞊の眮換基を有しおも
よく、眮換基ずしおたずえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モむル基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞ
アシルアミノ基、りレむド基、りレタン基、スル
ホンアミド基、耇玠環基、アリヌルスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリヌルチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ゞアルキルア
ミノ基、アニリノ基、−アルキルアニリノ基、
−アリヌルアニリノ基、−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有しおよ
い。R5ずしおより奜たしいのは、オルト䜍の少
くずも個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによ぀お眮換されおいるプニルで、
これはフむルム膜䞭に残存するカプラヌの光や熱
による呈色が少なくお有甚である。 曎にR5は、耇玠環基䟋えばヘテロ原子ずし
お窒玠原子、酞玠原子、むオり原子を含む員た
たは員環の耇玠環、瞮合耇玠環基で、ピリゞル
基、キノリル基、フリル基、ベンゟチアゟリル
基、オキサゟリル基、むミダゟリル基、ナフトオ
キサゟリル基など、前蚘のアリヌル基に぀いお
列挙した眮換基によ぀お眮換された耇玠環基、脂
肪族たたは芳銙族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリヌルスルホニル基、アルキルカルバモむ
ル基、アリヌルカルバモむル基、アルキルチオカ
ルバモむル基たたはアリヌルチオカルバモむル基
を衚わしおもよい。 匏䞭R4は氎玠原子、炭玠数から32、奜たし
くはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基これらの基は前蚘R5に぀いお列挙
した眮換基を有しおもよい。アリヌル基および
耇玠環基これらは前蚘R5に぀いお列挙した眮
換基を有しおもよい。アルコキシカルボニル基
䟋えばメトキシカルボニル基、゚トキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など、
アリヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など、
アラルキルオキシカルボニル基䟋えばベンゞル
オキシカルボニル基など、アルコキシ基䟋え
ばメトキシ基、゚トキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など、アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ
基、トリルオキシ基など、アルキルチオ基䟋
えば゚チルチオ基、ドデシルチオ基など、アリ
ヌルチオ基䟋えばプニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など、カルボキシ基、アシルアミノ基
䟋えばアセチルアミノ基、−〔−ゞ−
tert−アミルプノキシアセタミド〕ベンズア
ミド基など、ゞアシルアミノ基、−アルキル
アシルアミノ基䟋えば−メチルプロピオンア
ミド基など、−アリヌルアシルアミノ基䟋
えば−プニルアセタミド基など、りレむド
基䟋えばりレむド、−アリヌルりレむド、
−アルキルりレむド基など、りレタン基、チオ
りレタン基、アリヌルアミノ基䟋えばプニル
アミノ、−メチルアニリノ基、ゞプニルアミ
ノ基、−アセチルアニリノ基、−クロロ−
−テトラデカンアミドアニリノ基など、アルキ
ルアミノ基䟋えば−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など、シク
ロアミノ基䟋えばピペリゞノ基、ピロリゞノ基
など、耇玠環アミノ基䟋えば−ピリゞルア
ミノ基、−ベンゟオキサゟリルアミノ基など、
アルキルカルボニル基䟋えばメチルカルボニル
基など、アリヌルカルボニル基䟋えばプニ
ルカルボニル基など、スルホンアミド基䟋え
ばアルキルスルホンアミド基、アリヌルスルホン
アミド基など、カルバモむル基䟋えば゚チル
カルバモむル基、ゞメチルカルバモむル基、−
メチル−プニルカルバモむル、−プニルカ
ルバモむルなど、スルフアモむル基䟋えば
−アルキルスルフアモむル、−ゞアルキル
スルフアモむル基、−アリヌルスルフアモむル
基、−アルキル−−アリヌルスルフアモむル
基、−ゞアリヌルスルフアモむル基など、
シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを衚わす。 匏䞭R6は、氎玠原子たたは炭玠数から32、
奜たしくはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を衚わし、こ
れらは前蚘R5に぀いお列挙した眮換基を有しお
もよい。 たたR6はアリヌル基もしくは耇玠環基を衚わ
しおもよく、これらは前蚘R5に぀いお列挙した
眮換基を有しおもよい。 たたR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリヌ
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞアシル
アミノ基、りレむド基、りレタン基、スルホンア
ミド基、アリヌルスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、アニリノ
基、−アリヌルアニリノ基、−アルキルアニ
リノ基、−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を衚わしおもよい。 R7R8およびR9は各々通垞の圓量型プノ
ヌルもしくはα−ナフトヌルカプラヌにおいお甚
いられる基を衚わし、具䜓的にはR7ずしおは氎
玠原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化氎玠残基、−アリヌルりレ
むド基、アシルアミノ基、−−R12たたは−
−R12䜆しR12は脂肪族炭化氎玠残基が挙げら
れ、同䞀分子内に個以䞊のR7が存圚する堎合
には個以䞊のR7は異なる基であ぀おもよく、
脂肪族炭化氎玠残基は眮換基を有しおいるものを
含む。 たたこれらの眮換基がアリヌル基を含む堎合、
アリヌル基は前蚘R5に぀いお列挙した眮換基を
有しおもよい。 R8およびR9ずしおは脂肪族炭化氎玠残基、ア
リヌル基及びヘテロ環残基から遞択される基を挙
げるこずができ、あるいはこれらの䞀方は氎玠原
子であ぀おもよく、たたこれらの基に眮換基を有
しおいるものを含む。たたR8ずR9は共同しお含
窒玠ヘテロ環栞を圢成しおもよい。 そしお脂肪族炭化氎玠残基ずしおは飜和のもの
䞍飜和のもののいずれでもよく、たた盎鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そしお奜たしくはアルキル基䟋えばメチル、゚
チル、プロピル、む゜プロピル、ブチル、−ブ
チル、む゜ブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル等の各基、アルケ
ニル基䟋えばアリル、オクテニル等の各基で
ある。アリヌル基ずしおはプニル基、ナフチル
基等があり、たたヘテロ環残基ずしおはピリゞニ
ル、キノリル、チ゚ニル、ピペリゞル、むミダゟ
リル等の各基が代衚的である。これら脂肪族炭化
氎玠残基、アリヌル基およびヘテロ環残基に導入
される眮換基ずしおはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、眮換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリヌル、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリヌルオキシ、アリヌルチ
オ、アリヌルアゟ、アシルアミノ、カルバモむ
ル、゚ステル、アシル、アシルオキシ、スルホン
アミド、スルフアモむル、スルホニル、モルホリ
ノ等の各基が挙げられる。 は〜の敎数、は〜の敎数、は
〜の敎数を衚わす。 R10はアリヌルカルボニル基、炭玠数〜32奜
たしくは〜22のアルカノむル基、アリヌルカル
バモむル基、炭玠数〜32奜たしくは〜22のア
ルカンカルバモむル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルコキシカルボニル基もしくは、アリ
ヌルオキシカルボニル基を衚わし、これらは眮換
基を有しおもよく眮換基ずしおはアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アル
キルスルフアモむル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンむミド基、ハロゲン原子、
ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリヌル基などである。 R11はアリヌルカルボニル基、炭玠数〜32奜
たしくは〜22のアルカノむル基、アリヌルカル
バモむル基、炭玠数〜32奜たしくは〜22のア
ルカンカルバモむル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルコキシカルボニル基もしくはアリヌ
ルオキシカルボニル基、炭玠数〜32奜たし〜
22のアルカンスルホニル基、アリヌルスルホニル
基、アリヌル基、員もしくは員のヘテロ環基
ヘテロ原子ずしおは窒玠原子、酞玠原子、むオ
り原子より遞ばれ䟋えばトリアゟリル基、むミダ
ゟリル基、フタルむミド基、サクシンむミド基、
フリル基、ピリゞル基もしくはベンゟトリアゟリ
ル基であるを衚わし、これらは前蚘R10のずこ
ろで述べた眮換基を有しおもよい。 本発明のカプラヌは他の通垞カプラヌず䜵甚し
お甚いるのが奜たしく、䞻カプラヌに察しお
0.1mol〜30mol奜たしくは〜20molで甚
いられる。 本発明の化合物は目的に応じお高感床局、䜎感
床局もしくは䞭間局などいずれの局に甚いおもよ
い。 本発明に䜿甚される化合物ずしおは次のような
化合物を䟋に挙げるこずができるが、これらに限
定されるものではない。 本発明の化合物は䞀般的には䞋蚘の合成ルヌト
により合成できる。 匏䞭、ωはクロル原子もしくは臭玠原子を衚わ
す。䞊蚘の反応は、通垞塩基を甚いお行なう。甚
いる塩基ずしおは氎酞化カリりム、氎酞化ナトリ
りム、−ブトキシカリりム、゜デむりムメトキ
サむド、トリ゚チルアミンもしくは゜デむりムハ
むドラむドである。反応溶媒ずしおは極性溶媒
䟋えば−ゞメチルホルムアミド、ゞメチ
ルスルホキシド、゚タノヌルなどもしくは非極
性溶媒䟋えばトル゚ン、酢酞゚チルなどが甚
いられる。 次に代衚的な本発明の化合物に぀いお具䜓的に
合成法を述べる。 合成䟋(1) 䟋瀺化合物(1)の合成 䞋蚘の合成ルヌトにより合成した。 段階 化合物〜の合成 化合物〜の24.6を−ゞメチルホルムア
ミド100mlに混合した。゜デむりムメトキサむド
を28を含有するメタノヌル溶液の47を宀枩
25℃以䞋で滎䞋した。この溶液に、化合物〜
の37.3を−ゞメチルホルムアミド200ml
に溶解した溶液を宀枩で滎䞋した。25℃以䞋で20
分反応させた埌塩酞氎で䞭和し酢酞゚チル500ml
で抜出した。氎掗した埌油局をずり硫酞ナトリり
ムで也燥した。溶媒を枛圧で半分留去させた埌析
出した結晶を口取するこずにより33の化合物〜
を埗た。 段階 䟋瀺化合物〜の合成 段階で埗た化合物〜の30、および−テト
ラデシルオキシアニリン化合物〜の19.2を
−ゞメチルホルムアミド200mlに混合した。
この溶液に℃でN′−ゞシクロヘキシルカ
ルボゞむミド12.9を−ゞメチルホルムア
ミド100mlに溶解した溶液を滎䞋した。しだいに
宀枩に戻し時間反応させた。析出した結晶
N′−ゞシクロヘキシル尿玠をロ別しロ液
に酢酞゚チル500mlを加え分液ロヌトに移し氎掗
浄した。油局を硫酞ナトリりムで也燥した埌溶媒
を枛圧で留去した。残枣を酢酞゚チルずヘキサン
の混合溶媒より再結晶するこずにより目的のカプ
ラヌ〜を23.6を埗た。 合成䟋(2) 䟋瀺化合物(7)の合成 次の合成ルヌトにより合成した。 化合物〜日本囜公開特蚱昭和57−70871号に
蚘茉の方法により合成した。の38.0および化
合物〜の22.5を−ゞメチルホルムアミド
200mlに溶解した。この溶液に宀枩25℃で
−ブトキシカリりム11.2を回に分けお30分で
加えた。宀枩で䞀昌倜攪拌した埌氎を50ml加え50
℃に加熱し30分間攪拌した。宀枩に冷华した埌酢
酞゚チル800mlを加え分液ロヌトに移し氎掗浄し
た。1Nの垌塩酞で掗浄した埌さらに䞭性になる
たで氎掗浄した。油局を硫酞ナトリりムで也燥し
た埌枛圧で溶媒を留去し残枣をアセトニトリルを
甚いお結晶化するこずにより目的のカプラヌ(7)を
19.3埗た。 本発明においお本願の化合物および䜵甚できる
カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには公
知の方法、䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方
法などが甚いられる。䟋えばフタヌル酞アルキル
゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタ
レヌトなど、リン酞゚ステルゞプニルフオ
スプヌト、トリプニルフオスプヌト、トリ
クレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチルフオ
スプヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばアセチ
ルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステル䟋
えば安息銙酞オクチル、アルキルアミド䟋え
ばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類
䟋えばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞ゚チ
ルアれレヌト、トリメシン酞゚ステル類䟋え
ばトリメシン酞トリブチルなど、又は沞点玄30
℃ないし150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、
酢酞ブチルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロ
ピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチル
む゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌ
ト、メチルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したの
ち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点
有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずは混合しお甚いおも
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノア
むス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチンアカデミツク・プレス、
1964幎発行に蚘茉がある。 甚いるこずができる前蚘の芪氎性コロむドずし
おは、たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の
高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれ
むン等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、
カルボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚
ステル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞
゜ヌダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニル
アルコヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌ
ル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酞、ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等
の単䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性
高分子物質がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F. Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry The
Focal Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
Emulsion The Focal Press刊、1964幎な
どに蚘茉された方法を甚いお調敎するこずができ
る。即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩
を反応させる圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
うヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、
アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋
えばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチ
ン誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙
族アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラ
チンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber− halogeniden”
AkademischeVerlagsgesellschft1968675〜
734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIr
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪族゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
るる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル、−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
ProcessingChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミノ四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞アンモニりム
は特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキシノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分光感床を有
する倚局倚色写真材料にも適甚できる。倚局倩然
色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀感性乳剀局、
緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を各々少なくず
も䞀぀有する。これらの局の順序は必芁に応じお
任意に遞べる。赀感性乳剀局にシアン圢成カプラ
ヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成カプラヌを、
青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラヌをそれぞれ
含むのが通垞であるが、堎合により異なる組合せ
をずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の同䞀も
しくは他の写真乳剀局たたは非感光性局には前蚘
の本願の化合物ず共に、他の色玠圢成カプラヌ、
即ち、発色珟像凊理においお芳銙族玚アミン珟
像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、ア
ミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリン
グによ぀お発色しうる化合物を甚いおもよい。䟋
えばマれンタカプラヌずしお、−ピラゟロンカ
プラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、
ピラゟロむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロピラゟ
ヌルカプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、
ピラゟロテトラゟヌルカプラヌ、シアノアセチル
クマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシ
ルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセ
トアニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疏
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出する
カプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀おもよ
い。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀量に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデむ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむルヌヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に、染料や玫倖線吞収剀などが含
有される堎合には、それらは、カチオン性ポリマ
ヌなどによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、マロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 実斜䟋  䞉酢酞セルロヌスフむルム支持䜓䞊に、䞋蚘に
瀺すような組成の各局よりなる倚局カラヌ感光材
料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの
乳化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.6m2 増感色玠  銀モルに察しお 4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.03モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.003モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル   銀塗垃量 1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.002モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.02モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.0016モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.5m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.05モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.008モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.0015モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.3m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.2×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.017モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず
−ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散
物ずを含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 0.7m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.25モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル   銀塗垃量 0.6m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό   銀塗垃量 0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局 ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料101ずした。 è©Šæ–™102〜110の䜜補 è©Šæ–™101の䜎感緑感性乳剀局のカプラヌEX−
を衚のように倉化させた以倖詊料101ず同様に
しお䜜補した。 è©Šæ–™101−110の詊料を癜光でり゚ツゞ露光を
し、埌述の凊理をしたずころほが同等の感床、階
調のものが埗られた。これらの詊料の緑感局の鮮
鋭床を慣甚のMTF倀を甚いお評䟡した。 䜿甚した化合物の構造匏は以䞋の通りである。 本発明で䜿甚した比范化合物の化孊構造を次に
瀺す。 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに33℃で行
぀た。  カラヌ珟像   分15秒  挂癜   分30秒  氎掗   分15秒  定着   分30秒  氎掗   分15秒  安定   分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアミノ−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎23 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩 130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0c.c. 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0c.c. 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお  埗られた詊料に぀いおmm圓り本および40本
の緑感局のMTF倀を枬定した。結果を衚−に
瀺す。
【衚】 衚より、MTF倀が通垞のDIRカプラヌを䜿
甚したものより、本願のカプラヌを䜿甚したもの
の方が著しく高いこずがわかる。 本願の発明の効果は明癜である。 実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの
乳化分散物を含むれラチン局 第局赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 2.0m2 増感色玠  銀モルに察しお 4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.04モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.003モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.004モル トリクレゞルフオスプヌト 

0.5m2 ゞブチルフタレヌト 

0.2m2 第局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό   銀塗垃量 0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれ
ラチン局 第局第保護局 ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料111ずした。 è©Šæ–™112〜119の䜜補 è©Šæ–™111で甚いたEX−の代りに甚いるカプラ
ヌを衚(2)のように倉化させた以倖詊料111ず同様
にしお䜜補した。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 EX−12および本発明のカプラヌを陀く他の化
合物は実斜䟋(1)ず同じものを䜿甚した。 詊料111〜119を癜色光でり゚ツゞ露光
をし、実斜䟋(1)ず同じ凊理をしたずころほが同等
の感床階調が埗られた。これらの詊料に぀いお
mm圓り本および40本のMTF倀を枬定した。そ
れらの結果を衚に瀺す。
【衚】 衚より、MTF倀が通垞のDIRカプラヌを䜿
甚したものより本願のカプラヌを䜿甚したものの
方が著しく高いこずがわかる。 本願の発明の効果は明癜である。 実斜䟋  実斜䟋−で甚いたフむルムの保存性を詊隓す
るため詊料113〜116を宀枩日、45℃−
80日保存ののち、癜色光でり゚ツゞ露光を
し、䞋蚘凊理を行いセンシトメトリヌを行぀た。
その結果を衚−に瀺す ここで甚いた凊理は以䞋のずおりに20℃で行぀
た。  珟像 

10分  停止   分  定着   分  氎掗 

10分 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 珟像 亜硫酞ナトリりム 33 メトヌル  ハむドロキノン  炭酞゜ヌダ氎塩 23 臭化カリりム 1.7 H2  停止 氷酢酞 15c.c. H2  定着 チオ硫酞ナトリりム 191 亜硫酞ナトリりム 20 氷酢酞 20ml H2 
【衚】 衚より、本発明のカプラヌは保存時に加氎分
解などにより珟像抑制剀を攟出するこずがなく感
床の䜎䞋は芋られない。 本願の発明の効果は明癜である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏で衚わされる基を珟像䞻薬酞化䜓
    ずの反応により開裂できる化合物を含有するハロ
    ゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏 匏䞭、およびは酞玠原子、むオり原子もし
    くは【匏】を衚わし、X1X2X3X4およ びX5は氎玠原子もしくは有機残基を衚わし、
    PUGは珟像抑制剀残基を衚わし、はたたは
    を衚わし、X1X2X3X4X5およびPUG
    の任意の぀が二䟡基ずな぀お連結し環構造を圢
    成しおもよい。がのずき぀の、぀の
    X3およびX4は同じでも異な぀おいおもよい。
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