JPS60249148A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS60249148A
JPS60249148A JP59106223A JP10622384A JPS60249148A JP S60249148 A JPS60249148 A JP S60249148A JP 59106223 A JP59106223 A JP 59106223A JP 10622384 A JP10622384 A JP 10622384A JP S60249148 A JPS60249148 A JP S60249148A
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市嶋 靖司
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
(発明の利用分野) 本発明は、写真性有用基を現1象処理中に利用可能にす
ることができる新規な化合物を含有するカラー写真感光
材料に関するものである。 (従来技術) ハロゲン化銀カシ−写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン。 フェノキサジン、フェナジンおよびそれに類する色素が
でき1色画像が形成されることは知られている。この方
式においては通常色再現には減色法が使われ、背、緑、
および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞ
れ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの
色画1象形成剤とが使用される。イエロー色画像を形成
するためには1例えばアシルアセトアニリド、またはジ
はンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画像
を形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾロベン
ツイミダゾール、シアノアセトフェノンまたはインダシ
ロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成するため
には主としてフェノール系カプラー、例えばフェノール
類およびナフトール類が使われる。 さて、従来より、カプラーは色素像を形成するために用
いられるだけでなく5写真性有用基を放出する目的で用
いられることが知られている。例えば米国特許第3.2
27.jJrII号、同3./at、o62号およびJ
ournal of theAmerican Che
mical 5ociety 第7λ巻(/り10年)
1333頁などに、カップリング位よυ現像抑制剤また
は色素を放出するカプラーが記載されている。 また、米国特許第3.70!t、10/号は、現像主薬
酸化体とカプラーとの反応後にカップリング位置から漂
白抑制剤を放出することのできるカプラーを開示してい
る。さらに最近では日本国公開特許j7−7101≠j
号は、現像主薬酸化体とカプラーとのfVE後にカップ
リング位置からカブラセ剤を放出するカプラーを開示し
ている。 また、従来より、色素を生成しないが現像主薬酸化体と
反応することにより写真性有用基を放出する化合物も知
られている。たとえば米国特許第3230rt3号は現
像抑制剤を放出するハイドロキノンを開示している。 上記の明細書などより周知の如く、写真性有用基を放出
する化合物はそれぞれ色再現性の向上、粒状性の改良、
鮮鋭度の向上、もしくは感度の増加などの目的のために
用いられる。 写真性有用基金放出する化合物ではその写真性有用基の
写真作用を調整する以上に、それを放出する速度および
乳剤中に拡散する程度を調整する技術が重要であること
は当業界において常識である。また放出された現像抑制
剤の拡散性が大きい程鮮鋭度が大きいことも特願昭17
−/4At7/λで開示されている。このような技術の
一つとして、米国特許第≠、24A1.り6λ号、同≠
、弘Oり、3.23号々どにタイミング基を有するカプ
ラーの例が提案されている。これらの公知のカプラーは
写真性有用基がカプラーに直接結合しているカプラー(
例えば米国特許第3.227.!j弘号に例示されてい
るカプラー)にくらべてカップリング速度の増加が見ら
れある程度の性能を有している。しかしながら写真性有
用基を乳剤中に拡散する程度が少なく写真性能はまだ改
良の必要があった。さらに、タイミング基を有する公知
のカプラーはフィルムに塗布した後のフィルム保存時の
安定性に問題があり分解により機能全低下するかもしく
は減感させたりカプラを増大させるなどの欠点があった
。 (発明の目的) 本発明の化合物は以上の欠点を改良しさらに優れた写真
性を有するものである。 すなわち本発明の目的は、化学的に安定であり望ましい
速度で写真性有用基を放出することができ、放出された
写真性有用基の拡散性が大きくその作用範囲を効果的に
コントロールできる新規な化合物を用いることにより、
貯蔵安定性に優れ。 鮮鋭度1粒状性および色再現性などの画質に優れ。 もしくけ高感度なカラー写真感光材料を提供することに
ある。 (発明の構成) 本発明のこれらの目的は次の一般式(T)によって表わ
される基を現像主薬酸化体との反応によって開裂できる
化合物全含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。 一般式(I) 式中、WおよびZは各々酸素原子、イオウ原子5 もしくは−N−を表わし、xl、x2.x3゜X4およ
びXsは各々水素原子もしくは有機残基全表わし、PU
Gは写真性有用基を表わし、nは/または2を表わし、
xl、x2.x3、X4゜XsおよびPUGのうちの任
意の2つが二価基となって連結し環構造を形成してもよ
い。nが2のときλつのZ、JつのXsおよびλつのX
4は同じでも異なっていてもよい。 (発明の説明) 本発明の化合物は現像主薬酸化体との反応により下記の
化合物(a) t=放出する。化合物(a)は乳剤中を
拡散するとともに下記のスキームに示す反応を経て結局
PUGを生成する。 X 4 X 4 X 4 (C) 上式より明らかなように本発明の化合物より放出される
化合物はn=1のときは二段階で、n=2のときは三段
階で反応が進行し写真性有用基(PUG)を生成する。 各段階の反応速度はw、z、Xi、x2.X、3および
X4の選択により任意に調節することができる。また化
合物(aL (b)および(C)の乳剤中を拡散する速
度もW、Z、Xl、X 2.XsおよびX4の選択によ
り任意に調節することができる。これらの調節は置換基
が電子供与的か電子吸引的であるかもしくは親水的であ
るか疎水的であるかの選択により行なわれる。 本発明の化合物が写真性能において優れている理由は以
下のようである。 一般的な反応速度論的議論において多段階反応では最終
生成物の生成速度に誘導期間が見られることが知られて
いる。この誘導期間は一段階反応では見られず反応の段
階が多いほど顕著となる。 この誘導期間が現われる理由は速度論的解析からみちび
かれるが中間体が途中に介在するので当然の結果である
。ここで、最終生成物(PUG)がある同じ反応時間に
おいて、ある同じ量生成するときの一段階反応と二段階
本しくけ三段階反応とを比較すると以下のようになる。 すなわち一段階反応では反応の開始時より多量のPUG
!r生成し時間が経過するとともに漸増していくのに対
し二段階もしくは三段階反応では反応開始時ではPUG
の生成量は少なくある誘導期を経て急激に生成量が増大
する。このことがまさに本発明の化合物が優れた性能を
示すことを説明していると考えられる。すなわち本発明
の化合物より放出される化合物はすぐにはPUGを生成
することなく乳剤中を拡散し、誘導期を経て急激にPU
Gを生成する。 これはPUGの拡散性を単に大きくするだけでなくPU
Gの作用範囲を効果的にコントロールしていることKな
るわけである。 一般式(T)で表わされる基を、現像主薬酸化体との反
応によシ開裂できるのはカプラー類もしくはハイドロキ
ノン類である。カプラーの場合。 一般式(I)の基がカップリング位に結合しているのが
好捷しいがカップリング反応の結果、カプラーより離脱
する場合がすべて含まれる。例えばカプラー母核に連結
している場合は特開昭jl−,20り、7μO号に記載
されている例が利用できる。カップリング位に直接結合
しているのではなくタイミング基を介在して結合してい
る場合も包含する。このような例は例えば米国特許第t
、2グざ、りA、2号、同≠、グ09,323号、英国
特許第ス、Oり4.713号、日本国公開特許第37−
661.37/号、同j7−/ざ1.03j号、同3l
−41r、721号、同!l−209゜737号、N5
1−.209.731Ji+、同jl−207,73?
号などに記載されているタイミング基である。さらに、
カプラーの場合、ビス型カプラー、ポリマーカプラーな
どより放出される場合も本特許に包含される。 本発明において用いられる好捷しい化合物は下記一般式
(Ia)で表わされる。 一般式(Ia) 式中、W、Z、Xl、X2.X3.X4.nおよびPU
Gは一般式(T)で定義したのと同じ意味を表わす。 一般式(Ia)においてAはカプラー残基またはハイド
ロキノン類であり、Aで表わされる好ましい基はカプラ
ー残基である。 Aがイエロー色画像形成カプラー残基を表わすとき好ま
しくはピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル型。 マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、インズオキサジノルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはインズイミダゾ
リルアセテート型のカプラー残基、米国特許!、141
/、IlO号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもし
くはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許3 、770 、4(!J号、英国特許l
、グjり、/71号、西独特許(OLS )コ。 103.0タタ号1日本国公開特許jO−/3り。 7.31j号もしくはリサーチディスクロージャ−1j
737号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカ
プラー残基又は、米国特許a、O≠乙。 !74L号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げ
られる。 Aがマゼンタ色画像形成カプラー残基全表わすとき好ま
しくはj−オキソーコーピラゾリン型。 ビラゾロインダイミダゾール型。ピラゾロトリアゾール
型、シアノアセトフェノン型、ピラゾロイミダゾール型
もしくは西独公開特許(OLS)第3、/λ/、り55
号に記載のN−へテロ環置換アシルアセトアミド型カプ
ラー残基などが挙げられる。 Aがシアン色画像形成カプラー残基を表わすとき好まし
くはフェノール核、またはα−ナフトール核を有するカ
プラー残基が挙げられる。 Aが実質的に色素を形成しないカプラー残基全表わすと
き、この型のカプラー残基としてはインダノン型、アセ
トフェノン型のカプラー残基などが挙げられ、具体的に
は米国特許μ、0!J、、273号、同+ 、ore 
、+y1号、同3,1,3.2゜3μj号、同3.りj
♂、タタ3号、同3.り61、りjり号、同≠、O≠t
、37≠号、または同3,23g、タタ6号などに記載
されているものである。 一般式(Ia)においてPUGで表わされる基は詳しく
は現像抑制剤、現像促進剤、カブラセ剤。 色素、現偉薬、カプラー、脱銀促進剤、ハロゲン化銀溶
剤、競争化合物もしくは脱銀抑制剤などが挙げられる。 これらの化合物はそれぞれの目的に応じて選択できる。 また、それぞれの目的に応じて望ましい速度に調節して
写真作用を現わすことができる。 また目的に応じてPUGの写真作用を望ましい性質に調
節することができる。それはPUGの置換基の調節、た
とえば電子吸引的であるか電子供与的であるかの調節、
もしくは親水的であるか疎水的であるかの調節によって
行なうことができる。 PUGの好ましい例としては以下の例を挙げることがで
きる。 一般式(P−/) 一般式(P−,2) −一般式CP−3> 2 一般式(P−−t) 一般式(P−6) 一般式(P−7) 4 一般式(P−4) 一般式(P−タ) 式中、G1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(例
えばメチル基、エチル基など)、アシルアミノ基(例え
ばベンズアミド基、ヘキサンアミド基)、アルコキシ基
(例えばブトキシ基、ベンジルオキシ基)、スルホンア
ミド基(例えばオクタンスルホンアミド基、)ξラドル
エンスルホンアミド基)、アリール基(例えばフェニル
基、≠−クロロフェニル基)、アルキルチオ基(例えば
メチルチオ基、ブチルチオ基)、アルキルアミノ基(シ
クロヘキシルアミノ基など)、アニリノ基(アニリノ基
、4!−メトキシカルボニルアニリノ基など)、アミノ
基、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基1ど)、アシルオキシ基(アセチ
ル基、ヅタノイル基、ベンゾイル基など)、ニトロ基、
シアノ基。 スルホニル基(フタンスールホニル基、ベンゼンスυホ
ニル基など)、アリールオキシ基(フェノキノ基、ナフ
チルオキシ基など)、ヒドロキシ基。 ネオアミド基(ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカル
ボンアばド基など)、カルバモイル基(カルバモイル−
JE’、 N−アリールカルバモイル基ナト)。 スルファモイル基(スルファモイル基、N−了り−ルス
ルファモイル基など)、カルボキシf基、ウレイド基(
ウレイド基、N−エチルウレイド基など)もしくはアリ
ールオキシカルゼニル基(フェノキシカルボニル基%≠
−メトキシフェノキシカルボニル基など)を表わす。 式中、G2は水素原子、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基)、もしくはアリール基(例えばフェニル基、
ナフチル基)を表わす。 式中、G3けヒドロキシ基、スルホンアミド基(例えば
ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基)
、アミノ基、アルキル了ミノ基(例えばエチルアミノ基
、シクロへキシルアミノ基)、アニリノ基(例えばアニ
リノ基、グーメチルアニリノ基)もしくは水素原子を表
わし、一般式(P、t)のλつの03は同じでも異なっ
ていてもよいが但し2つとも水素原子であることはない
。 一般式(P−A)および(P−7)においてG4はアリ
ール基(例えばフェニル基、ナフチル基)を表わす。 さらKO2は水素原子、ヘテロ環チオ基(例えば一般式
(P−3>もしくは(P−ダ)で表わされる基)、もし
くはベンゼ環に縮合した含窒素へテロ環基(例えば一般
式(P−/)もしくは(P−2)で表わされる基)を表
わす。 fはlもしくはλの整数を表わす。 式中、■1は窒素原子もしくは−(ニー基(G 11 はすでに説明した意味と同じ意味を表わし分子中に存在
する他の01とは同じでも異なっていてもよい)を表わ
す。 式中、v2は酸素原子、イオウ原子もしくは2 を表わす。)を表わす。 一般式(P−≠)においてvlが一〇=基を表1 わすとき2つの01基は連結してベンゼン縮合環(例え
ばV2が−NH−基であるときベンゾイミダゾリルチオ
基となり、■2が酸素原子であるときはベンゾオキサジ
ノルチオ基となる)を形成してもよい。 一般式(P−/)、(P−2)、(P−J)。 (P−4’)、(P−zL (P−t)、(P−7)。 (P−♂)および(P−タ)においてG1.G2゜G3
.G4もしくはG5がアルキル基の部分を含 。 むときアルキル基は炭素数/、2コ、好ましくは/、1
0の置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もし
くは環状、飽和もしくは不飽和いずれであってもよい。 さらにG1.G2.G3゜G4もしくはG5がアリール
基の部分を含むときアリール基は炭素数6〜ioであり
好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基である。 一般式(P−/)、(P−2)、(P−J)および(P
−1は現像抑制剤である。これらの基を有し一般式(1
)において、Aがカプラー残基全表わすとき一般にはD
IRカプラーと呼ばれるものである。公知のDIRカプ
ラーより本発明によJDIRカプラーは抑制剤の作用範
囲全効果的に調節することができ、しかも安定性も充分
であった。その結果1粒状性1重層効果による色再現性
、および特に鮮鋭度において良好なカラー写真画偉が得
られた。 一般式(P−1,(P−+)および(P−7>は現像薬
であり還元作用を有するものである。これらの基が写真
性におよt!す結果としては種々知られている。現像主
薬酸化体を還元するときには競争化合物といわれるもの
で粒状性もしくは鮮鋭度の改良に良好であり、ハロゲン
化銀を還元するとき、もしくは補助現像薬として作用す
るときは感度を増加した。 一般式(P−ざ)および(P−タ)はカプラーの例であ
る。これらの化合物では競争カプラーとして機能するの
で特に粒状改良に優れていた。 一般式(P−j)、(P−f)および(P−タ)におい
て、G5がヘテロ環チオ基などの現像抑制剤であるとき
にはさらに抑制作用が加わるのでDIRカプラーとして
の機能を効率的に付は加えることができた。 一般式(Ia)において、Xi、x2.XaおよびX4
が有機残基を表わすとき好ましくは以下に列挙するもの
である:アルキル基、アリール基。 アシル基(例えばアセチル基、インジイル基)。 スルホニル基(例、tはメタンスルホニル基、インゼン
スルホニル基)sカルバモイル基C例、tはエチルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基)。 スルファモイル基(例えばエチルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基)、アルコキシカルボニル基(
例えばエトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基)
、了り−ルオキシ力ルボニル基(例えばフェノキシカル
ボニル基1μmメチルフェノキシカルボニル基)、アル
コキシスルホニル基(例えばヅトキシスルホニル基、エ
トキシスルホニル基)、了り−ルオキシスルホニル基(
例えばフェノキシスルホニル基、グーメトキシフェノキ
シスルホ−ニル基)、シアン基、ニトロ基、ニトロソ基
、カルボキシ基、スルホ基、チオアシル基(例えばチオ
アセチル基、チオベンゾイル基)。 チオカルバモイル基(エチルチオカルバモイル基)また
はイミドイル基(例えばN−エチルイミドイ)n基)で
ある。これらの置換基がアルキル基の部分を含むときア
ルキル基は炭素数l−λθ、好ましくは1〜IOの、置
換または無置換、直鎖または分岐、鎖状または環状、飽
和ま念は不飽和のいずれであってもより0またアリール
基の部分金倉むときアリール基はフェニル基またはナフ
チル基であり好ましくは置換または無置換のフェニル基
である。 一般式(Ta)においてWおよびZが 斧゛ −N−?表わすとき、X5Fi水素原子かもしくは前記
X1.X2.X3.X4について列挙した有機残基より
選択される。 Xi、x2、x3.x、およびX5の任意の2つが二価
基となって連結し環構造を形成して亀よい。好ましい環
構造の例は以下のものである。以下の例で星(*)印で
表わされる結合手はAと結合する位置を表わしニラ星(
**)印で表わされる結合手はPUGと結合する位置を
表わす。 4 、・−Y 4 〜Y−’ 4 式中、WsZ、Xl、X2.X3.X4は一般式(Ia
)で説明したのと同じ意味を表わし、Yは≠員環ないし
6員環を形成するための二価の有機残基を表わし好まし
くは以下のものである。 8 式中、X6、X7およびX8は各り水素原子もしくは前
記xl、X2.Xa、X4およびX5で述べた有機残基
より選ばれる。 −さらに1本発明が特に効果を発揮するのは、一般式(
■a)においてAが下記一般式(■)。 (III)、(IV)、(V)、(VI)、(■)、(
■)。 (IX)、(X)、(XI)または(■)で表わされる
カプラー残基であるときである。これらのカプラーはカ
ップリング速度が大きく好ましい。 一般式(U) 一般式(III) 一般式(■) 5 一般式(V) 一般式(Vl) 一般式(■) 一般式(vIll) 一般式(IX) 一般式(X) 一般式(XI) 一般式(■) R1、−CH−R,。 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を宍わす。上式に
おいて、R1,R2,Ra、Ra。 R5,Rs、R7,R8,R9,R1oまたはR11が
耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数がr〜32.
好ましくはio−コλになるよって選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数はlj以下が好ましい。 次に前記一般式(n)〜(■)のR1−R11゜1、m
およびpについて説明する。 式中、R1は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ#Eまた
はへテロ環基’t、RzおよびR3は各々芳1族基また
は複素環基を表わす。 式中、R1で表わされる脂肪族基は好ましくは硬素数l
−コλで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。R1として有用な脂肪族基の具体
的な例は1次のようなものである:インプロピル基、イ
ンブチル基、tert−ヅチル基、イソアミル基。 tert−アミル基、/、!−ジメチルブチル基。 t 、 t−))チルヘキシルM、t+7−ジニチルヘ
キシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピル基、
コーフエノキシイソプロピル基。 λ−p−tert−ブチルフェノキシイソプロビル基、
α−アミノイソプロピル基、α−(ジエチルアミノ)イ
ソプロピル基、α−(サクシンイばド)イソプロピル基
、α−(フタルイミド)イソプロピル基、α−(インク
/スルホンアミド)イソプロピル基などである。 R1,RztたはR3が芳香族基(特にフェニル基)を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい、フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数3λ以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
たアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が/、2.2の
一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。 R1,R2またはR3であられされるフェニル基はさら
に、炭素数l〜6の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。 ま九R1,R2またはR3は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基1例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。 R1がアルコキシ基金あられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数lから32.好ましくは1〜λλの直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基。 アルコキシ基などで置換されていてもよい。 R1s R2またはR3が複素環基をあられす場合、複
素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介し
てアルファアシルアセト了ミドにおけるアシル基のカル
ボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する
。このような複素環としてはチオフェン、7ラン、ビラ
ン、ピロール。 ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン。 ピリタジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール
、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキサジ
ンなどがその例である。これらはさらに環上に置換基を
有してもよい。 一般式(IV]においてRsは、炭素数lから32好ま
しくは/から、2−2の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
(例えばメチル、インプロピル、tert−ヅチル、ヘ
キシル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばアリ
ル基など)、環状アルキル基(例Jtil’シクロにン
チル基、シクロヘキシル基。 7 p、 、g #ニル基なト)、アラルキル基(例え
Idへ/ジル、β−フェニルエチル基など)、環状アル
ケニル&(例えばシクロインテニル、シクロヘキセニル
基など)1に表わし、これらはハロゲン原子。 ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基。 アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボ
ニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン
基、スルホンアミド基、複素環基、了り−ルスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基。 アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルア
ニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などで置換されていてもよい。 更KRsは、アリール基(例えばフェニル基。 α−ないしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい。 アリール基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基
としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、 ffl状アルケニル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基。 アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基。 カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基。 アニリノ基%N−アルキルアニリノ基、N−アリールア
ニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などを有してよい。R5としてより好ましいの
は、オルト位の少くとも/ fliがアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子などによって置換されているフ
ェニルで、これはフィルム膜中に残存するカプラーの光
や熱による呈色が少なくて有用である。 更にR5は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含むよ員または6員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基。 オキサシリル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル
基など)、前記のアリール基について列挙した置換基に
よって置換された複素環基、脂肪族オたは芳香族アシル
基、アルキルスルホニル基。 アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基。 了り−ルカルパモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。 式中R4it水素原子、炭素数7から32、好ましくは
/から2.2の直鎖ない
【7は分岐鎖のアルキル、アル
ケニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基
(これらの基は前記R5について列挙した置換基を有し
てもよい)、アリール基および複素環基(これらは前記
R5について列挙した置換基を有してもよい)、アルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ステアリルオキシカルミニル基など
)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカ
ルボニル基、ナフトキシカルボニルJ![ト)。 アラルキルオキシカルボニル基(例えばベンジルオキシ
カルボニル基など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基
、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)
、アルキルチオ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ
基など)、了り−ルチオ基(例えばフェニルチオ基、α
−ナフチルチオ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ
基(例えばアセチル了ミノ基、j−[:(21μmジー
t e r t−アミルフェノキシ)アセタミド〕ベン
ズアミド基など)、ジアシルアミノ基、N−アルキル了
シルアミノ基(例えばN−メチルプロピオンアミド基な
ど)、N−アリールアシルアミノ基(例工ばN−フェニ
ルアセタミド基など)、ウレイド基(例えばウレイド、
N−アリールウレイド、N−アルキルウレイド基など)
、ウレタン基。 チオウレタン基、了り−ルアミノ基(例えばフェニルア
ミノ、N−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、N
−アセチルアニリノ基、λ−クロロー!−テトラデカン
アミドアニリノ基など)、アルキルアミノ基(例えばn
−ブチルアミノ基、メチルアミノ−基、シクロヘキシル
アミノ基など)。 シクロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ基な
ど)、複素環アミノ基(例えば≠−ピリジルアミノ基、
2−インゾオキサジノルアミノ基など)、アルキルカル
ボニル基(例えばメチルカルボニル基なト)、アリール
カルボニル基(例えばフェニルカルボニル基など)、ス
ルホンアミド基(例エバアルキルスルホンアミド基、了
り−ルスルホンアミド基など)、カルバモイル基(例え
ばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基。 N−メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカル
バモイルなト)、スルファモイル基(例えばN−アルキ
ルスルファモイル、N、N−ジアルキルスルファモイル
基、N−アリールスルファモイル基、N−アルキル−N
−アリールスルファモイル基%N、N−ジアリールスル
ファモイル基なト)、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基。 ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれかを表わす0 式中R6は、水素原子または炭素数/から32゜好まし
くは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
環状アルケニル基を表わし。 これらは前記R5について列挙した置換基を有して本よ
い。 またR6はアリール基本しくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記R,について列挙した置換基を有して
もよい。 またR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル ゛コキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミン基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基。 N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アクルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基金
表わしてもよい。 R7,R8およびR9は各々通常の弘当量型フェノール
もしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基
を表わし、具体的にはR7としては水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素
残基、N−アリールウレイド基、アシルアミノ基、−0
−R12または−8−R12(但しR12け脂肪族炭化
水素残基)が挙げられ、同一分子内にコ個以上のR7が
存在する場合には2個以上のR7は異なる基であっても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを
含む。 またこれらの置換基がアリール基を含む場合。 了り−ル基は前記R5について列挙した置換基を有して
もよい。 R8およびR9としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
マたこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
R8とR9は共同して含窒素へテロ環核を形成してもよ
い。 そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの。 分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。そして好ま
しくはアルキル基(例えばメチル、エチル。 プロピル、イソプロピル、ヅチル、t−ヅチル。 イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、
シクロヘキシル等の各基)、アルケニル基(例えばアリ
ル、オクテニル等の各基)である。 アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チェ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミン
、スルホ。 アルキル、アルケニル、了り−ル、ヘテロ環、アルコキ
シ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、ア
シルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシル
オキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホニル
、モルホリノ等の各基が挙げられる。 lはl−μの整数1mは7〜3の整数、pは1〜よの整
数を表わす。 Rloは了り−ルカルボニル基、炭素数2〜32好まし
くはコル2コのアルカノイル基、了り−ルカルパモイル
基、炭素数、2〜3コ好ましくはコル2コのアルカンカ
ルバモイル基、炭素fi/〜32好ましくは/、12の
了ルコキシ力ルボニル基もしくは、了り−ルオキシカル
ボニル基を表わし。 これらは置換基を有してもよく置換基としてはアルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アル
キルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、ニトロ基、カ
ルボキシル基、ニトリル基、アルキル基もしくはアリー
ル基などである。 R11はアリールカルボニル基、炭素数−2〜3λ好ま
しくは2〜2−2のアルカノイル基、了り−ルカルパモ
イル基、炭素数2〜3コ好ましくは2〜220アルカン
カルバモイル基、炭1i11(/〜3λ好ましくは/N
Jλのアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシ
カルメニル基、炭−7R数/〜32好ましくはlNN2
Oアルカンスルホニル基、了り−ルスルホニル基、アリ
ール基、 j員4しくけ6員のへテロ環基(ヘテロ原子
としては窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例
えばトリアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基
、サクシンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくVi
ベンゾトリアゾリル基である)を表わし。 これらは前記RIOのところで述べた置換基を有しても
よい。 本発明のカプラーは他の通常カプラーと併用して用いる
のが好ましく、主カプラーに対して0゜/ moB 〜
J Omo14b好ましくはt −−z o m o 
It %で用いられる。 本発明の化合物は目的に応じて高感度層、低感度層もし
くは中間層などいずれの層に用いてもよい。 本発明に使用される化合物としては次のような化合物を
例に挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。 (il H (5) Cs2H,2500CCHCOOC12H25C2H5 SO2C4Hg 翰 N−N 本発明の化合物は一般的には下記の合成ルートによ抄合
成できる。 式中、ωはクロル原子もしくは臭素原子を表わす。上記
の反応は1通常塩基を用いて行なう。用いる塩基として
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、t−ブトキシカ
リウム、ソデイウムメトキサイド、トリエチルアミンも
しくはソデイウムノーイドライドである。反応溶媒とし
ては極性溶媒(例えばN、N−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、エタノールなど)もしくは非極
性溶媒(例えばトルエン、酢酸エチルなど)が用いられ
る。 次に代表的な本発明の化合物について具体的に合成法を
述べる。 合成例(11例示化合物(1)の合成 下記の合成ルートにより合成した。 H− 0H 例示化合物(1) 段階■ 化合物3の合成 化合物lの一24A、1/iをN、N−ジメチルホルム
アミド1oorutに混合した。ソデイウムメトキサイ
ドf2g’%含有するメタノール溶液のu79を室温(
λj ’C以下)で滴下した。この溶液に。 化合物−2のJ7.3g1kN、N−ジメチルホルムア
ミトコootytに溶解した溶液を室温で滴下した。 コz ’C以下で20分反応させた後塩酸水で中和し酢
酸エチル!00m1で抽出した。水洗した後油層をとり
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧で半分留去させ
た後析出した結晶を口取することにより33gの化合物
j(i−得た。 段階■ 例示化合物lの合成 段階■で得た化合物3の3og、およびコーチトラデシ
ルオキシアニリン(化合物ダ)のlり。 λg′t−NlN−ジメチルホルムアミド200m1に
混合した。この溶液にjoCでN、N’−ジシクロへキ
シルカルボジイミド/2.2geN、N−ジメチルホル
ムアミド100m1に溶解した溶液を滴下した。しだい
に室温に戻し3時間反応させた。 析出した結晶(N、N’−ジシクロヘキシル尿素)を日
別し口液に酢酸エチルj00mlf加え分液ロートに移
し水洗浄した。油層を硫酸ナトリウムで乾燥した後溶媒
を減圧で留去した。残渣を酢酸エチルとへキサンの混合
溶媒よシ再結晶することにより目的のカプラーlをλJ
 、 4.!7得た。 合成例(2)例示化合物(力の合成 次の合成ルートにより合成した。 (t 化合物!(日本国公開特許昭和17−70171号に記
載の方法により合成した。)の31.0gおよび化合物
乙の22.jllfN、N−ジメチルホルムアミド、Z
OOllllに溶解した。この溶液に室温(,2j−’
C)でt−ブトキシカリウムii。 コ!?全3回に分けて30分で加えた。室温で一昼夜攪
拌した抜水をjO−加えto”cに加熱し30分間攪拌
した。室温に冷却した後酢酸エチルt00mlf加え分
液ロートに移し水洗浄した。/Nの希塩酸で洗浄した後
さらに中性になるまで水洗浄した。油層を硫酸す) I
Jウムで乾燥した後減圧で溶媒を留去し残液をアセトニ
トリルを用いて結晶化することにより目的のカプラー(
7)t−/り、3g得た。 本発明において本願の化合物および併用できるカプラー
をハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許2,322,027号に記載の方法などが用
いられる。例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチ
ルツクレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エ
ステル (ジフェニルフォスフェート トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフオスフエートジオクチル
ブチルフオスフェ−1−)、クエン酸エステル(例えば
アセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例
えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド 酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)、1−ツメシン酸エステル類(例
えばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点約30℃
ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テ− ト等に熔解したのち、親水性コロイドに分散され
る。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合し
て用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。 本発明の感光拐料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも,酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著,ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、 (アカ
デミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。 用いることができる前記の親水性コロイドとしては,た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセル1−1−ス、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル1コース
誘導体、アルギン酸ソーダ、#粉誘導体などの糖誘導体
;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタル、ボIJーNービニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ボリア−クリルアミ1−、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質があ
る。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀,沃臭化銀,沃塩臭化銀,塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは2モル%から12モル%までの沃化
銀を含む法要化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近イ以の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平
均で表わす。)は特に問わないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい写真乳剤
中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のような規則
的な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状など
のような変則的な結晶体を持つもの、或いはこれらの結
晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から
成ってもよい。 また粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく1粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。 本発明に用いられる写真乳剤ばp、Glafkides
著 Ch i m i e e t P h y 5i
que Photographique(Paul M
onte1社刊、1967年)、G、 F、 Duf 
f in著P h o t o g raphic l
Emulsion Chemistry 、 (The
 Focal Press刊、1966年)、V、L、
Zelikman et al著Making and
 Coating Photographic Emu
lsion (The Focal PreSS刊、1
964年)などに記載された方法を用いて調整すること
ができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いるごともできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のp、Agを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロール゛F・ダブルジェット法を用いることもで
きる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのだめの手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルボン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化セラチンな
ど)を利用した沈降法(フロキ、ニレ−ジョン)を用い
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには、例えばI(、Frlcser編”
D’+e Grundlagender Photog
raphischen Prozesse mit 5
ilber −halogcniden” (Akad
emischcVer Iagsgesellscha
ft、 1968)675〜734頁に記載の方法を用
いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩。 アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物)を還元増感法;貴金属化合物(例
えば、金相場のはがPi、Ir、Pdなどの周期律表■
族の金属の錯塩)を用いる貴金属増感法などを単独また
は組の合わせて用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロヘシ
スイミダゾール類、クロロヘンズイミダゾール類、プロ
モヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ヘンシトリアゾール類、ニトロヘンシトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類(特に1−フェニル
−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプI−ピ
リミジン頬;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3;B7)テトラ
アザインデン類)、ペンタアザ・インデン類なと;ヘン
ゼンチオスルフオン酸、ヘンセ゛ンスルフイン酸、ヘン
ゼンスルフオン酸アミド等のよ・うなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた、多くの化合物を加えることが
できる。 本発明を用いて作られる感光利料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。 例えばザボニン(ステロイド系)、アルキレンオキザイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類)、グリシl’−ル誘導体(例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル頬などの非イオン性界面活性剤;アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ヘンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフクレンスルフオ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ[74
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスl−上昇、または現像促進の目的で、た
とえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エ
ステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チ
オモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタ
ン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラ
ゾリドン類等を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ
アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル
(例えば酢酸ビニル)、アクリロニ]−リル、オレフイ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には1例えぼり号−チディスクロージャー176号第2
8〜30頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも通用することができる。処理温度
は通常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃よ
り低い温度または50℃をこえる温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水/8a、から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば
4−アミノ−N、N=−ジエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ
−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、4−
アミノ−3−メヂルーN−エチル=N−β−メトキシエ
チルアニリンなど)を用いることができる。 この他り、F、 A、Ma s o n著photo−
graphic ProcessingChemist
ry (Focal Press刊、1966年)のP
226〜229、米国特許2,193.015号、同2
,592.3’64号、特開昭4ill−64933号
などに記載のものを用いてもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きp H緩衡剤、臭化
物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に
応して、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ヘンシルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムポロンハイドライトの如きかぶら
せ剤、■−フェニルー3−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい発色現像後の写真乳剤層は通常
漂白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行われ
てもよいし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄(■)、コバルト(■)、クロム(Vl)、桐
(IT)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(III
)またはコバルト(1’ff)の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、二I・リロトリ酢酸、1.3−ジ
アミノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
ta酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロソフ
ェノールなどを用いること力くできる。これらのうらフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(IIT
)すトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄<l11)
アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄(■)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定
着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合ノロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわら、ビロリン核、オキサジノン核、デア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ヘンズイントレニン核、イ
ンドール核、ヘンズオキジードール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キノリン
核などが通用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、ヂオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオハることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合セを用いてもよく、増感色J−の絹合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒幸界節環基で置換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許2,933.390号、同3,635,7
.21号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物(たとえば米国特許3,743,510号に記
載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも2つ
の異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも適用で
きる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性
乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なく
とも−・つ有する。 これらの層の順序は必要に応して任意に選べる。 赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合・lをとるごともできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一・もしくは
他の写真乳剤層または非感光性層には前記の本願の化合
物と共に、他の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理
において芳香族1級アミン現像薬(例えば、フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など)との
酸化カップリングによって発色しうる化合物を用いても
、にい。例えばマゼンタカプラーとして、5−ピラゾロ
ンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピ
ラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカプ
ラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロテトラ
ゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開
鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカ
プラーとして、アシルアセトアミドカプラー(例えばヘ
ンジイルアセ1アニリド頬、ピバロイルアセトアニリド
類)、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフェノールカプラー等がある。これらのカ
プラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する
非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望まし
い。カプラーは、銀イオンに対し4当量性あるいは2当
量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー(いわゆるDIRカプラー)であっても
よい。 又、DIRカプラー以外にも、カンプリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色DIR
カンプリング化合物を含んでもよい。DIRカプラー以
外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を感
光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料にめ
られる特性を満足するために同一層に二種類以上を併用
することもできるし、同一の化合物を異なった2層以上
に添加することも、もちろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。 例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸クロムなど)
、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、“グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドな ど)、N−メチロール化
合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなと)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシ
ジオキ号ンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−ト
リアクリロイル−ヘキサヒト”ローS−トリアジン、 
1.3−ビニルスルホニル−2−プロパツールなど)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−5−1−リアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、などを単独
または組み合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド′層に 染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染さ
れてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、了り−ル基
で置換されたヘンシトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリ
ドン化合物(例えば米国特許3,314.794号、同
3,352゜681号に記載のもの)、ヘンシフエノン
化合物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)
、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3゜705
.805号、同3,707,375号に記載のもの)、
ブタジェン化合物(例えば米国特許4.045,229
号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物(例えば米国特許3.700,455号に記載のもの
)を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スヂリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2M以上併用するこLもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。 実施列−7 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層エリなる多層カラー感光材料試料を作製し
た。 第11@;ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層;中間層 2、タージ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
金倉むゼラチン層 第3H@H第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;5モル%)・・・・・・・・・
・・・・・・銀塗布量 /、A9/m” 増感色素I・・・・・・・・・・銀1モルに対してμ、
jX10−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
i、jxio二4モル カプラーEX−/・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対して0.03モル カプラーEX−J・・・・・・・・・・銀1モルに対し
て0.003モル 第μ層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モル%)・・・・・・・・
・・・銀塗布量 /・4’ g/ m 2 増感色素1・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
3×10−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・銀1モルに対して/×
10−4モル カプラーEX−/・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対して0.00.2モル カプラーEX−2・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対して0.02モル カプラーEX−3・・・・・・・・・・銀1モルに対し
てo、ooitモル 第j#;中間層 第21嗜と同じ 第61−;第1緑感乳剤1− 沃臭化銀乳剤(沃化銀;4モル%)・・・・・・・・・
・・・銀塗布量 /、jl/m2 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
!r X / O−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
コメ10−4モル カプラーEX−≠・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対してo、orモル カプラーEX−t・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対してo、oorモル カプラーEX−2・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対シて0.00/!モル 第7#;第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;4モル%)・・・・・・・・・
・・・・・・銀塗布量 / 、3 、!9 / yl 
”増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対し
て3X10−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
i、zxio 4モル カプラーEX−7・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対して00017モル カプラーEX−1・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対して0.003モル 第を層;イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とλ、1−ジーー1
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第り層;第1[感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;4モル%)・・・・・・・・・
・・銀塗布量 θ、7.17/mz カプラーEX−1r・・・・・・・・・・・・銀1モル
に対してθ、+2!モル カプラーEX−タ・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対し、て0.0121モル 第io層;第1青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;4モル%)・・・・・・銀塗布量 
0.lr97m” カプラーEX−1r・・・・・・・・・・・・銀1モル
に対してo、o6モル 第11層;第1保護層 ′ 沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒径0,07μ)・・
・・・・・・・・・・銀塗布量 0−!fi/m2紫外
線吸収紫外線吸収剤UV−数物を含むゼラチン層 第12層;第λ保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約l。 j /Z )¥含むゼラチン層ヲ塗布。 各1−には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−7や
界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を
試料101とした。 試料10λ〜/10の作製 試料ioiの低感緑感性乳剤層のカプラーEX−タを表
7のように変化させ友以外試料10/と同様にして作製
した。 試料1ol−itoの試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理金したところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMT
F値を用いて評価した。 試料を作るのに用いた化什物 カプラーEX−/ EX−2 EX−J EX−μ 分子歇 約弘000 EX−j EX−A EX−7 EX−t EX−2 H−/ CH2=CH−802−CH2−CONH−CH2CH
2=CH−8O2−CH2−CONH−CH2UV−/ 増感色素■ (CH2) 3sO3H−N((、:2H5)3#I!
感色素■ 増感色素■ 2H5 本発明で使用り、、 7?−比較化合物のイに学構造を
次にEX−/+17 Ha X−/i (I ここで用いる現1象処理は下言己の通りに33°Cで行
った。 l カラー現数・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・3分/j秒、・・・、・・・・、・・・・・
・・・・・6分30秒、2 漂 白・・・・・・・・・
・・ 3 水 洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・3分is抄≠ 定 着・・・・・・
・・・・・・・・・・・ ・・・・・・4分30秒! 
水 洗−・・・・・・・・・・・・・・・−・・・・・
3分is秒t 安定・・・・・・・・−・・・・・・・
・・・・・・・・・・・3分/Nrj;各工程に用いた
処理液組成は下U己のフ亀りである。 カラー現塚液 ニトリロ三酢酸ナト11ウム 1.og亜硫酸ナトリウ
ム μ、og 炭酸ナトリウム 3o、09 臭化力))/。≠l ヒドロキシルアミン硫酸J冨 コ、4Ly弘−(N−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)−ツーメチル
7二11ン硫酸塩p、!El 水を加えて l ! 漂白液 臭化アンモニウム tt、0.09 −rンモ=−7水(23%)、l 3 、 Occエチ
レン′ジアミン−四酢酪ナト11ウム鉄塩i 3o、o
g 氷the、 i tt−、oct。 水を加えて ll 定漸液 テトラy)5リリン酸シト1)ラム 2.OoC亜硫酸
ナトリウム グ、og チ号硫酸アンモニウム(70%)/7j、OCC重也ヅ
し酸ナトリウム ≠。6!j 水を加え、て ′ 4 安定液 ホ#、−tII 7 g 、 Occ 水を加えて ′ l 得られた試料について/ mrrLi−!jす≠本およ
びVO本の緑1惑層のMTFI直01直置11足。結果
を表−/ V(示す。 表1より、MTF値が通常のDIRカプラー金使用した
ものよ抄1本願のカプラーを使用したものの方が著しく
高いこと力菟わ妙)る。 本願の発明の効果は明白である。 実施例−2 ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。 第1層;ノ・レーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層;中間層 J 、 !−シー t−、f’クチルノ〜イト°ロキノ
ンノ乳化分散物を含むゼラチン層 第3層1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;7モル%)・・・・・・・・・
・・・・・・鎖車布量 λ、09/m” 増感色素I・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
蓼、Bxlo モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・91モルに対して
/ 、 !×/θ モル カプラーEX−/・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対して0.0μモル カプラーEX−3・・・・・・・旧・・銀1モルに対し
て0.003モル カプラーEX−タ・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対して0.00≠モル トリクレジルフォスフェート・・・0−3!j/m2ジ
ブチルフタレート・・・・・・・・・・・・・・・0.
2ji/、2第1層;第1保膜層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0.07n)・・
・・・・・・・・・・銀塗布量 0.197m2紫外線
吸収剤UV−/の乳化分散物を含むゼラチン層 第1層:第1保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約l。 jll)i含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−7や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料iiiとした。 試料//2〜//りの作製 試料///で用いたEX−タの代りに用いるカプラーを
表(2)のように変化させた以外試料///と同様にし
て作製した。 試料を作るのに用いた化合物 EX−/2 EX−/、2および本発明のカプラーを除く他の化合物
は実施例(1)と同じものを使用した。 試料(///)〜(//り)を白色光でウェッジ露光を
し、実施例(1)と同じ処理をしたところほぼ同等の感
度階調が得られた。これらの試料について/MIT1当
りμ本およびpo本のMTF値を測定した。それらの結
果を表コに示す。 表−より、MTF値が通常のDIRカプラーを使用した
ものより本願のカプラーを使用したものの方が著しく高
いことがわかる。 本願の発明の効果は明白である。 実施例3 実施例−2で用いたフ・fルムの保存性を試験するため
試料(//3)〜(/14)を室温3日。 ≠j’c−1043日保存ののち、白色光でウェッジ露
光をし、下記処理を行いセンシトメトリーを行った。そ
の結果全表−3に示す。 ここで用いた処理は以下のとおF)(C20′Cで行っ
た。 1 現 像・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・70分2 停 止・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・1分3 定 着・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1分
4 水 洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・10分各工程に用いた処理液組成は下記の通知
で返る。 表3より1本発明のカプラーは保存時に加水分19’l
などにより現像抑制剤を放出することがなく感度の低下
は見られない。 本願の発明の効果は明白である。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 l3手[]7So年j月lり日 特許庁長官殿 へ′ 1・事件の表示 昭和jt9年 特願第10/>2.2
3号2・発明の名称 ノ・ロゲン化銀カラー写A感光材
料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社代表者 大 西 實 、
゛・ 】 4、 補正の対象 明細書の1発明の詳細な説明」のフ
lI’# 5、 補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載ケ以下のよう
に補正する。 第27頁1行目のあとに、以下の記載ケ挿入する。 r P U GとXl、X2、X3、およびXiのいず
れかが、2価の基となって環構造を形成する場合のうち
、好捷しいのけ次の構造のときである。 X 2 X 3 ここに、*、W、Xi、X2、およびX3は、前記一般
式(Ia)におけるのと同じ意味ケ表わし、Xiおよび
PUGが2価の基と々つてXiが結合する炭素原子とと
もに環構造全形成する。」

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる基を現像主薬酸化体との反応に
    より開裂できる化合物を含有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料。 一般式 くは−N−を表わし、XI、X2、X3、X4およびX
    5は水素原子もしくは有機残基を表わし、PUGは写真
    性有用基を表わし、nは1または2を表わし、Xl、X
    2、X3、x4、x5およびPUGの任意の2つが二価
    基となって連結し環構造を形成してもよい。nが2のと
    き2つの2.2つのX および2つのX4は同じでも異
    なっていでもよい。
JP59106223A 1984-05-25 1984-05-25 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS60249148A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59106223A JPS60249148A (ja) 1984-05-25 1984-05-25 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
DE19853518231 DE3518231A1 (de) 1984-05-25 1985-05-21 Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenidmaterial
US06/737,853 US4698297A (en) 1984-05-25 1985-05-28 Silver halide color photographic light-sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59106223A JPS60249148A (ja) 1984-05-25 1984-05-25 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
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