JPH01219747A - 処理変動性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は処理変動性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後、カラ
ー怒光材料と称する）の分野においては、イエロー色画
像カプラーとして、一般に開鎖活性メチレン基を有する
化合物が用いられ、特にベンゾイルアセトアニリド系及
びピバロイルアセトアニリド系化合物が有用である。

これらイエロー色画像形成カプラーの具体例は、米国特
許２．８７５．０５７号、同３，２６５，５０６号、同
３．４０８．１９４号、同３，５５１，１５５号、同３
．５８２．３２２号、同３，７２５，０２７号、同３．
８９Ｌ４５５号、西独特許１．５４７，８６８号、西独
出願公開２，２１９，９１７号、同２．２６１，３６１
号、同２，４１４．００６号、英国特許１．４２５，０
２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６
１３３号、同４Ｂ−７３１４７号、同５０−６３４１号
、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同
５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５１
−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１
１５２１９号、同５４−４８５４１号、同５４−６５０
３５号、同５４−７３８２６号、同５４−１２１１２６
号、同５５−５３８号、同５５−７０８４１号、同５５
−１６１２３９号、同５６−７４２５０号、同５６−９
２５３９号、同５６−９５２３７号、同５８−４２０４
６号、同５９−１５９１６３号、同５９−１７４８３８
号等に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーは、ピバ
ロイルアセトアニリド系に比べて著しく発色性に優れて
いるので、近年特に要望されているカラー感光材料の高
感魔化や薄膜化を達成していく為の重要な素材であるが
、残念ながら、処理時の条件によってかぶりが変動する
為、常に安定した性能を得る事が、現在の課題となって
いる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は処理時のかぶりの変動を少な（した、ベ
ンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を続けた
結果、本発明は、下記構成のハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成しうろことを見い出した。

支持体上にベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラ
ーを含有する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含
む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、少なくとも１層の写真構成層が、写真有用成
分の放出のタイミングをとれる少なくとも２つのタイミ
ング基を連結して有する成分を発色現像主薬の酸化体の
存在下に放出しうる化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

更に、上記構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の予
想外の効果として、ピバロイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラーを用いた場合に較べて、粒状性及び色再現性
の向上に有用なインターイメージ効果（以下、１．１．
Ｅと称す。）が改良されることが判った。

本発明を更に詳細に説明する。

ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーはいかな
るヘンジイルアセトアニリド誘導体をも含むが、好まし
いものは、下記−数式（ＹＢ−１）で表される化合物で
ある。

一般式（ＹＢ−１） 〔この式中、Ｒｌ””’　Ｒ７及びＷは水素原子又は置
換基であり、好ましくはＲｒ　、　Ｒｚ及びＲ１は同−
及び異なったもの双方を含み、それぞれは水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホンアミド基、またはスルファモイル基を表
す。

Ｒ４，Ｒ３，Ｒ，及びＲ７は同−及び異なったもの双方
を含み、好ましくはそれぞれは水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ま
たはスルホンアミド基を表す。

Ｗは好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、了り−ルオキシ基、またはジアルキルアミノ基を表
す。

Ｘｌは水素原子または脱離可能な基を表し、脱離可能な
基として好ましい基は、−数式（Ｙ　Ｂ　−■）で表さ
れる。

一般式（ＹＢ−１１） Ｙｌは５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。〕 以下に、ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラー
の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

以下余白 −Ｃｌ　　　　　　　　−ＣＨ３−ＣＩｌｌＨ３７−Ｏ
Ｃ１１３−ＮＩＩＣＯＣＩ　Ｊ３ｓ　　　　−ＣＯＯＣ
＋　ｚ）（ｚ５−ＣＯＯＣｌｌＣＯＯＣ４ｚｌｌ□ｓ　
　　　　　　−ＮｌｌＣＯＣＨＣｔｌｚＳＯｔＣ＋　ｄ
ｌｚｓＩ Ｃ１１３ＣＩ！３ ＯＥ　　　　　　　　　　　　Ｃ５ｔｌ　１ｌ（ｔ）Ｑ
３１　　　　−ＣＯＯＣＩＩＣＩＩ□ＳＯ□０１□ＩＩ
　、　ＳＣ１ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｃ１３（２６）　　　　＋　　　　　　　　　　　　（
２７）　　　　　１ＣＨ。

これら本発明に係るベンゾイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラーは、米国特許第３，７２５，０７２号、同第
３，８９１，４４５号、特公昭５１−１０７８３号、特
開昭４８−７３１４７号、同５０−６３４１号、同５１
−１０２６３６号、同５２−１１５２１９号、同５９−
１５９１６３号、同５９−１７４８３８号等に記載のも
のを含み、かつ記載された方法により合成される。

ベゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを感光材料
中に添加するには、該イエローカプラーの物性（例えば
溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水
中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として添加するア
ルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固体として直
接添加する固体分散法等、種々の方法を用いることがで
きる。

ベゾイルアセト７ニリド系イエローカプラーの添加量は
総量で通常ハロゲン化銀１モル当り１．０ＸＩＯ−３モ
ル〜１．０モル、好ましくは５．　ＯＸ　１０−”モル
の範囲である。

本発明に係るベゾイルアセトアニリド系イエローカプラ
ーは、通常、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる
が、目的に応じて、緑感光性又は赤感光性の如き、前取
外の怒色性を有するハロゲン化銀乳剤層中に含有させて
もよい。

以下余白 本発明のタイミング化合物は、好ましくは、次の一般式
　［Ｔコで表される。

一般式［Ｔコ Ｇ　ＯＵ　Ｐ　−Ｔ　Ｉ−Ｔ　２　＋　Ｔ　、）　Ｐ　
Ｕ　Ｇ！ ［式中ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応に際してＴ　Ｉ−Ｔ　２　＋　Ｔ　ｓ　）Ｐｔｌ
Ｇを放出β しつるカプラー残基を表し、ＴＩはＧＯＵＰから離脱し
た後、Ｔ２　＋Ｔｓ　）ｐｕＧを放出しうる第１のり濾 イミング基を表し、Ｔ２は、Ｔ１から離脱した後、更に
（Ｔ３−）−ＰＩＧを放出しつる第２のタイミング基を
表す。℃は０または１を表し、λ＝１のとき、Ｔ３はＴ
２から離脱した後、ＰＬＩＧを放出しつる第３のタイミ
ング基を表し、ＰＩＧは写真的有用基を表す。コ 更に一般式［Ｔ］で表される化合物を具体的に説明する
と、ｃｏｕｐで表されるカプラー残基は、前記カップリ
ング反応により、イエロー、マゼンタ、シアン等の画像
形成発色色素を生成するか、または該色素を実質的に生
成しないものであってもよく、例えば下記−数式［Ｔａ
ｌないし［Ｔｈ　］で表されるカプラー残基である。

−数式［Ｔａｌ　　　　−数式［Ｔｂ］一般式［Ｔｃコ
　　　−数式［Ｔｄｌ −数式［Ｔａｌ　　　　−数式［Ｔｆ］−数式［Ｔｇ］
　　　　　−数式−［ＴｈコＩ’ｌｌ 上記−数式［Ｔａｌにおいて、Ｒ，はアルキル基、アリ
ール基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基を表し、
Ｒ２はアリール基、アルキル基を表す。

上記−数式［Ｔｂ　］において、Ｒ３はアルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。

上記−数式［Ｔｃ　］において、Ｒ４は一般式［Ｔｂ］
のＲ４と同義であり、Ｒ６はアシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等
の置換基を表す。

上記−数式［Ｔｄ　］および［Ｔｅ　］において、Ｒ７
はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アリール
アミノ基、アルコキシ基、アリールウレイド基、アルキ
ルウレイド基等の置換基を表し、Ｒ６はアルキル基、ア
リール基を表す。

上記−数式［Ｔｆ　］において、Ｒ９はアシルアミノ基
、カルバモイル基、アリールウレイド基を表し、Ｒ６は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基等の置換基を表す。

上記−数式［Ｔｇ　］において、Ｒ９は一般式［Ｔｆ　
］のＲ９と同義であり、Ｒ１゜はアミノ基、尿酸アミド
基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基等の置換基を表
す。

上記−数式［Ｔｈ　］において、Ｒ１１はニトロ基、ア
シルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基等
の置換基を表す。

また上記−数式［Ｔｃ　］における１はＯないし３、−
数式［Ｔｆ　］および一般数計Ｔｈ　］におけるｎは０
ないし２、−数式［Ｔｇ　］におけるｍはＯないし１の
整数を表し、℃またはｎが２以上のとき、各Ｒ３、Ｒａ
およびＲ１、は各々、同一でも異なっていてもよい。

上記８基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アリール基等の他、いわゆるビス型カプラー、
ポリマーカプラーを構成するカプラ一部分を含むものが
挙げられる。

上記各−数式におけるＲ１ないしＲ１□の呈する親油性
は目的に応じて任意に選ぶことができる。

通常の画像形成カプラーの場合、Ｒ１ないしＲ１゜の炭
素原子数の総和は１０ないし６０が好ましく、更に好ま
しくは１５ないし３０である。また、発色色素を、感光
材料中において適度にＢ動することができるようにする
場合には、該Ｒ１ないしＲＩＧの炭素原子数の総和は１
５以下が好ましい。

また、実質的に画像形成発色色素を生成しないカプラー
としては、該発色色素を生成しないものの他、発色色素
が感光材料から処理液中に流出する、いわゆる流出性色
素形成カプラー、処理液中の成分と反応して漂白される
、いわゆる漂白性色素形成カプラーなど、現像処理後色
像が残らないものも含みこれらのうち、流出性色素形成
カプラーの場合には、Ｒ１ないしＲ１（＋の炭素原子数
の総和は１５以下が好ましく、更にＲ１ないしＲ１゜の
置換基として少なくとも１つのカルボキシル基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基を有す
ることが好ましい。

一般式［Ｔコにおいて、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３で表わされる
タイミング基として、好ましいものは、（１）共役系に
沿った電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基
、 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基および、 （３）へミアセタールの開裂反応を利用する基である。

（１）のタイミング基は、例えば特開昭５６−１１４９
４６号、同５７−１５４２３４号、同５７−１８８０３
５号、同５８−９８７２８号、同５８−１６０９５４号
、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、
同５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号、同
５８−２０９７４０号、同６２−８６３６１号、および
同６２−８７９５８号等に記載されている基であり、こ
れらのうち、後述の一般式［Ｔｉ　］および［ＴＪ　］
で表わされる基が好ましい。

（２）のタイミング基は、例えば米国特許４．２４８，
９６２号および特開昭５７−５６，８３７号に記載のあ
る基であり、これらのうち、後述の一般式［Ｔｋ　］、
［Ｔｉｌ　］および［Ｔｍ　］で表わされる基が好まし
い。また、 （３）のタイミング基は、例えば米国特許４．１４６，
３９８号、特開昭６０−２４９１４８号、特開昭６０−
２４９１４９号等に記載されている基であり、これらの
うち、後述の一般式［Ｔｎ　］で表される基が好ましい
。

以下に述べる一般式［Ｔｉｌ〜［Ｔｎ　］において、各
一般式で表される基を第１タイミング基として用いる場
合は、（＊）はｃｏｕｐの活性点に結合する部位を表し
、（＊）　　（＊）はＴ２が結合する部位を表す。また
、第２タイミング基として用いる場合は、（＊）はＴ、
に結合する部位を表し、（＊）　　（＊）はＴ３もしく
はＰＵＧが結合する部位を表す。また、第３タイミング
基として用いる場合は、（＊）はＴ２に結合する部位を
表し、（＊）’（＊）はＰｔ１Ｇが結合する部位を表す
。

−数式［Ｔｊｌ 成するのに必要な原子群を表し、Ｙは一〇−１−３−ま
たは−Ｎ−を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表す。

置換されている。

一般式［Ｔｊｌ ［式中、Ｙ　ｓ　Ｒｌ　２およびＲ１３は各々前記−数
式［Ｔｉ　］の中のＹ、Ｒ，、およびＲ１３と同義であ
り、ＲＩ５は水素原子、アルキル基、アリール基、アシ
ル基、スルホン基、アルコキシカルボニル基または複素
環残基等の置換基を表し、Ｒ１６は水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基
、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基またはシアノ基等
の置換基を表す。

一般式［Ｔｋｌ 一般式［Ｔｊｌコ 一般式［Ｔ、］ （＊）Ｒ＋ｙ −数式［Ｔｎ］ または−０−Ｎ−Ｃｏ−を表す。

Ｒ＋ｓ ｚ　２　は　（中）−０−１（中）−Ｑ−ｃｌ（２−１
（＊）−ｏ−ｃｏ−１＜傘）−ｓ−１（＊）−０ＣＩ（
２−０−または（傘）−ＤＣ）Ｉ２−５−を表す。

Ｒ１９は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表す。Ｒ１７は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表し、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、−０−Ｒ，。、トロ基を表す。こ
こでＲ２゜およびＲ２１はＲ１，と同義である。

ｐは１〜４の整数を表し、ｑは０，１または２を表し、
γは１〜４の整数を表し、γが２以上の時は各Ｒ１８は
同じでも異なっていてもよく、またγが２以上の時は、
Ｒ１８同士が連結して環を形成しても良い。

前記−数式［Ｉ］において、ＰＵＧで表される写真用有
用基の具体的な例を挙げると、例えば現像抑制剤、現像
促進剤、漂白抑制剤、漂白促進Ｒ１９は水素原子、アル
キル基、アリール基またはヘテＯｙＪ基を表す。Ｒ＋７
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ１
６は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
−０−１’ｈ。、トロ基を表す。ここでＲ２０およびＲ
２、はＲ１，と同義である。

ｐは１〜４の整数を表し、ｑは０，１または２を表し、
γは１〜４の整数を表し、γが２以上の時は各Ｌａは同
じでも異なっていてもよく、またγが２以上の時は、Ｒ
１１同士が連結して環を形成しても良い。

前記−数式［１］において、ＰＵＧで表される写真用有
用基としては、現像抑制剤が好ましい。

その代表的な例としては、米国特許第３．’２２７．５
５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６１５．５０
６号、同３，６１７．２９１号、同３，７３３，２０１
号および同１．４５［１，４７９号等に記載されている
メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカ
プトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メル
カプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール
、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾジアゾールおよび
沃化物等がある。

タイミング化合物の添加量は目的に応じて変化させるこ
とができ、好ましくは銀１モルに対してｌｏ−５モル〜
１モルが好ましく、特に好ましくは１０−３モル〜０．
１モルである。

またタイミング化合物は、ＰＵＧ部分を有しない画像形
成カプラーと併用することが好ましく、その使用量とし
ては、該画像形成カプラー１モル。

当り０．００１〜０．２モルが好ましい。

タイミング化合物を添加する写真構成層としては、感光
性ハロゲン化銀乳剤層が好ましい。

タイミング化合物は、タイミング基を１つ介して写真用
有用基を有する化合物の合成法に準じて合成することが
でき、詳しくはヨーロッパ特許第２５５０８５号に記載
されている。

次にタイミング化合物の具体例を示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

（以下余白） Ｉ Ｉ Ｉ ＣＨｌ Ｉ Ｔ−７ Ｃ】 Ｉ ＯＣ，）ｌ。

Ｉ ｌ Ｉ Ｔ−１５ Ｔ−１６ Ｃ１ｌ　（ＣＨ３）　ｔ Ｔ−２３ Ｔ−２４ Ｈ −Ｎ −３Ｏ Ｎ！ＩＳＯ２Ｃ４）ＩＱ Ｔ−３１ 以下余白 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテート
、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレ
ート等のポＩＪエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
の透明支持体等であり、これらの支持体は感光材料の使
用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパ塗布等種々の塗布
方法を用いることができる。

また米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１，８
９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用い
ることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの撮影用フィルムの場合
には、支持体側から順次光悪性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
配列とすることが好ましい。これらの怒光性ハロゲン化
銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよい。そし
て、これら全ての感光性乳剤層が実質的に臭化銀又は沃
臭化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明に係わる写真感光材料の処理方法については特に
制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例えば、
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および／または安定処理を行
う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要
に応じてさらに水洗および／または安定処理を行う方法
；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、
漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色
現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、
安定の順で行う方法、発色現像によって生じた現像銀を
ハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像を
して生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法
を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用い
られる発色現像液は、限定的ではないが、発色現像主薬
を含むＨｐが好ましくは８以上、更に好ましくはｌｉｐ
が９〜１２のアルカリ性水溶液である。この発色現像主
薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、芳香族環上
に第１級アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像
する能力のある化合物であり、さらに必要に応じてこの
ような化合物を形成する前駆体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４＝アミノ−Ｎ−エチル−７Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−
アセトアミド−４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（
β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチル
−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メ
トキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニ
リンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−）ルエンスルホン酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１）記
載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
として０．０００２モル／７！から０．７モル／ｌまで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

以下余白 〔実施例〕 以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発
明は、これに限定されるものではない。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて、多層カラー感光材料比較試
料隘１を作成した。

第１層　ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層　中間層 ゼラチン層 第３層　赤悪性乳剤層 赤感性沃臭化銀乳剤　・・・　銀塗布量３．４ｇ／ｎ？
カプラーＡ　・・・　銀１モルに対して０．０６モルト
リクレジルホスフェート塗布量・・・０．５　ｔａ　ｉ
ｔ　／　ｍ第４層　中間層 ゼラチン層 第５層　緑感性乳剤層 緑感性沃臭化銀乳剤　・・・　銀塗布量２．４　ｇ　／
耐カプラーＢ　・・・　銀１モルに対して０．０８モル
トリクレジルホスフェート塗布量・・・２．８　ｍ　ｌ
　／　ｍ第６層　イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むものを塗布し
て成るゼラチン層 第７層　青感性乳剤層 青感光性沃臭化銀乳剤・・・銀塗布量１．１ｇ／ｒｒ？
本発明のカプラー（ＹＢ−１６） ・・・　銀１モルに対して０．１２５モルトリクレジル
ホスフェート塗布量・・・０．５　ｍ　１　／　ｍ第８
層　保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）を含
むゼラチンを塗布して成るゼラチン層。

各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルで
乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。

カプラーＡ カプラーＢ ついで、表−１に示す如く、比較試料患１についてイエ
ローカプラーの変更及びタイミング化合物の添加（添加
量は乳剤層の恨１モルに対して０．０１モル）を行なっ
て比較試料１１ｈ２〜４、本発明試料光１〜１４を作製
した。

各試料をウェッジを介して青色光、緑色光、赤色光およ
び白色光を与えた後、下記の処理工程で処理して色素画
像を得た。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現象　　　　　　　　３分１５秒 漂　白　　　　　　　６分３０秒 水　洗　　　　　　　３分１５秒 定　着　　　　　　　６分３０秒 水　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　３分１５秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・ｂＨｌ　　　　　４．７５
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０　ｇ無水
炭酸カリウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢
酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１１とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．５　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．０＋ａ！水を加え
て１１とし、アンモニウム水を用いてｐＨ＝６．０に調
整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５＋ｎｌ
コニダツクス（コニカ社り　　　　　　７．５ｍｌ水を
加えて１１とする。

得られた色素画像について、白色光露光時のガンマ値γ
、および単色露光時のガンマ時Ｔｍを測定して、 γＢ （式）　　１．１．Ｅ　＝　−ｘ　１００γ＾ より、インターイメージ効果（１，Ｔ、Ｅ）を調べた。

また粒状性の評価として、白色露光時の色素画像の濃度
１．０の部分について、アパーチャ径５μｍ×５０μｍ
で測定した濃度の標準偏差（ＲＭＳ）を調べた。

更に処理変動性は下記の如くして調べた。

各試料をウェッジを介して、青色光で露光し、前述の処
理工程中、発色現像の時間を３分１５秒を中心に±３０
秒変化させた他は、同じ処理を施して色素画像を得た。

得られた色素画像について、２分４５秒で現像処理した
場合と３分４５秒で現像処理した場合のかぶりの差（Δ
かふり）を測定した。

得られた結果（１，１，Ｅ　、　　ＲＭＳ、　　Δかぶ
り）を表−１に示す（但し、ＲＭＳについては比較試料
患１を１００とした相対値で示した）。

以下余白 表　　１ 赤；赤悪性乳剤層 表−１の結果から明らかなように、本発明のイエローカ
プラーのみを用いた比較試料ｆｆ１ｌ、　ｍ２に比べて
、本発明のイエローカプラーと本発明のタイミング化合
物とを併せて用いた本発明の試料阻１〜阻１４は、現像
時間の変動によるかぶりの増加量が著しく少なくなった
。又、その改良の程度は、ピバロイルアセトアニリド系
イエローカプラーを用いた場合（比較試料患３及び隘４
）に比べても著しく大きい。

更に１．１．Ｅ及び粒状性についても、ピバロイルアセ
トアニリド系イエローカプラーを用いた場合／ に比べ、ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラー
を用いた場合が著しい改良がなされていることがわかる
。又、本発明の試料隘のＹＢ−１６に代えてＹＢ−５，
ＹＢ−７，ＹＢ−１８，ＹＢ−１９を用いた各試料につ
いても本発明の効果が認められた。

〔発明の効果〕

本発明は、ベンゾイルアセトアニリド系カプラーおよび
タイミング化合物を併せて用いることにより、処理変動
性１．１．Ｅ及び粒状性に優れたノ＼ロゲン化銀カラー
感光材料が得られる。

出　願　人　コニカ株式会社 代理人　弁理士　　中　　島　　幹　　雄外２名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラ
   ーを含有する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、少なくとも１層の写真構成層が写真的有用成
   分の放出のタイミングをとれる少なくとも２つのタイミ
   ング基を連結して有する成分を発色現像主薬の酸化体の
   存在下に放出しうる化合物（以下、タイミング化合物と
   称す。）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。