JPS60172041A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くはホルマリン耐性に優れ、しかも処理温度、ＰＨ等の
変化に影響されることの少ない処理安定性に優わたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関　・するものである。

従来技術とその問題点 従来、現像時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を放出
する化合物を予めハロゲン化銀カラー写真感光材料に含
有させることが知られている。

この種の化合物としては、例えば、英１．ｌｉｌ特許第
９５３．４５４号、米国特許＠３．２２７，５５４号、
同第４，０９５，９８４号、同第４，１４９，８８６号
等の各明細書ζこ記載されているように、芳香族第１級
アミン現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤を放
出する型のもので、代表的にはカプラーの活性点ｌこ活
性点から離脱した時に現像抑制作用を有する化合物を形
成する基を導入したいわゆるＤＩＲカプラーが知られて
いる。これは芳香族１級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリング反応した時ｌこ、カプラー母体は色素を形
成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を有するもので
ある０また、米国特許第３．６３２．３４５号、同第３
６５２９号、同５４−１３３３３号公報、特願昭　５４
−６９２４４号各明細記載に記載されている如き、芳香
族１級アミン現像主薬の酸化生成物とカップリング反応
した時に現像抑制剤を放出するが色素を形成しない化合
物（以下ＤＩＲ物質という）も知られている。

さらにまた、米国特許第３．３７９．５２９号、同第３
．９３０．８６３号明細書等に記載されている如き、現
像主薬の酸化生成物と交互敗北反応によって現像抑制剤
を放出するいわゆるＤＩＲノ１イドロキノンも知られて
いる０本明細誓においては、以下ＤＩＲカプラー、ＤＩ
Ｒ物質及びＤＩＲハイドロキノンを含めてＤＩＲ化合物
と呼ぶことにするこれらのＤＩＲ化合物は、概して次の
様な目的で使用されでいる。即ち、ＤＩＲ化合物は椀体
時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を放出することが
特徴で、放出された現像抑制剤は層内において、その層
が感光性乳剤層である場合には、画像濃度に対応して３
Ａ像が抑制されるために画ｇ＃勇子のコントロール、画
像の微粒子化、画像の鮮鋭夏向上等の所謂層内効果（イ
ントラ・イメージ効果）と、一方で現像抑制成分が他層
に拡散した場合ｌこは、カラー写真感光材料において、
他層の現像を拡散源の層の画像の濃度に対応して抑制す
るための所謂ｉスフ作用とまた単色路光等による場合の
他層の現４ｓを抑制することに基因する色彩の向上等の
所謂、層間効果（インターイメージ効果）の２種のイメ
ージ効果を期待するのが主な目的である。この点に関し
てはｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｅ　５ｅｌｓｎａｅａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊ誌、第１３巻第７４
頁（五９６９年）に記載されている論文ｒ　Ｄｅｖｅｌ
ｏｐｍｅｎｔ　ＩｎｈｉｂｉｔｏｒＲｅｌｅａｓｉｎｇ
　（ＤＩＲ）　Ｃｏｕｐｌｅｒ＋ｓ　ｉｎ　Ｃｏ１ｏｕ
ｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｊに詳しく述べられてい
る。

しかしながら、これらのＤＩＲ化合物は何れも前述の効
果の全てを満足し得るものではなかった。

こｎらＤＩＲ化合物はカップリング反応により離脱する
化合物がメルカプト系化合物のため現像抑制力が大きく
且つ拡散性が小さいため、主として層内効果による粒状
性、鮮鋭性等の改良効果が現われ、眉間効果は必ずしも
充分発揮されていないので、色再現性の改良に関しては
満足する結果は得られていない。そしてこの場合、化合
物の添加量を増量することで眉間効果が発揮され色再現
性は改良されるものの減感が大きく、やはり満足し得る
結果を得ることができなかった。

また、画質改良とりわけ微粒子化と高感度化を達成する
他の１つの手段として、ハロゲン化銀乳剤層の配列に関
する様々な工夫がなされている。

例えば英国特許第９２３．０４５号明細書に記載されて
いる如く、感光度は異なるが感色性が実質的に同じであ
る複数のハロゲン化銀乳剤層、即ち高感度乳剤層と、よ
り低感度の乳剤層とを分離塗布すること、特公昭４９−
１５４９５号および特開昭５３−７２３０号各公記載記
載されている如く、高感度乳剤層と低感度乳剤層との間
に中感度乳剤層を設けること、あるいは特開昭５７−１
５５５３６号公報に記載されている如く、高感度層と低
感度層との間に非感光性の中間層を設け、この中間層に
カプラーを含有させることなどが提案されている。

これらの層配列を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前述のＤＩＲ化合物を高感度乳剤層のみに
用いた場合、粒状性の改良効果は得らｎる反面、減感作
用が大きく、高感に化への大きな障害となる。

一方、特開昭５５−１３５８３５号、特願昭　５５−１
８８９７３号各公報に記載のカップリング離脱基に親水
性基を有するメルカプト系ＤＩＲ化合物や特願昭５５−
１７０５７５号公報に記載のメルカプトオキサジアゾー
ル系ＤＩＲ化合物が知られている０このタイプの化合物
は親水性基を持たないメルカプト系化合物を離脱基とし
て活性点に有するＤＩＲ化合物と比較して現像抑制力が
弱く、減感性もほとんどなく拡散性が大きい。従って眉
間効果は大きく現われ、添加量を増量することによって
、減感性を供わす、層内効果も増強することが可能であ
る。しかしまだ層内効果と眉間効果の両効果を充分満足
させ得るものではなかった。

また、この種のＤＩＲ化合物の１つの問題点として、層
間効果を太き（するために添加量を増量することにより
、発色現像処理における様々な変動に対する安定性が著
しく劣ってくる。特に、発色現像処理の処理液温度、Ｐ
Ｈ値、処理液組成の変化に対する変動が大きく、このた
め、カラー写真感光材料におけるカラーバランスの崩ｎ
を招くため、満足する色再現が得られないという欠点を
有している。

さらにまた、いわゆる発色カプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、発色現像前の保存中にホル
ムアルデヒドガスに触れることにより著しるしく写真特
性を劣化することが知られている。すなわち、ホルムア
ルデヒド等の有害ガスを放散する新建材、家具類、樹脂
加工品類、接着剤、衣類等が日常生活において多用され
るに伴ない写真感光材料がこれらの有害ガスに触れる機
会が多くなっている。このため特に発色カプラーを含有
する内型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合、発色
現像処理を行なう前にホルムアルデヒドガス雰囲気中に
置かれた場合に発色濃度やガンマ−を低下したり、色汚
染を生じたり、あるいはカブリを増大するなど重大な写
真特性の劣化を招来することが知られている。この原因
はホルムアルデヒドガスがカプラーと反応するためと考
えら几ている。

こうしたホルムアルデヒドガスによる画質劣化を改善す
る方法として、例えば特開昭５６−１１６０２９号公報
には、抑制基にアミノ基を有するＤＩＲ化合物とアミノ
基を有さない２種類のＤＩＲ化合物を使用することが開
示されている。

しかしながら、この方法でも発色現像処理における処理
温度やＰＲ変動等に対して写真性能が変動してしまい、
この点についての改善が望まれることを見い出した。

■　発明の目的 本発明の第１の目的は発色現像処理を行なうまでの保存
期間中にホルムアルデヒドガスζこ長時間融れても発色
濃度、ガンマおよび感度の低下、色汚染の発生、カプリ
の増大等の写真特性の劣化しないハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、現像処理における処理温度やＰ
Ｈ値の変化等に対して感度、最大発色濃度及びガンマ−
等の写真特性の変動の少ない処理安定性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の上記目的および以下の記載により明らかとなる
その他の目的は、支持体上に、写真用カプラーを含有す
る感光性層を少なくとも１屑布するハロゲン化銀写真感
光材料において、前記感光性層の少なくとも１層は写真
用カプラー含有率がハロゲン化銀１モルに対して０．０
５〜０，５モルであるハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
１屑布して構成されており、かつ前記感光性層のうち少
なくとも該ハロゲン化銀乳剤層に、発色現像主薬の酸化
体と反応して現像抑制剤成分を放出する化合物として少
なくとも下記ＤＩＲ−１およびＤ　Ｉ　Ｒ−１［が含有
されてい〜るハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れることを見い出し本発明を完成するｌこ至った〇 ここで、前記ＤＩＲ−ＩおよびＤＩＲ−Ｉｔは、（イ）
夫夫Ａ−Ｚ又はＡ−ＴＩＭＥ−Ｚ（但しＡ　（１発色現
像主薬の酸化体と反応して２又はＴＩＭＥ−Ｚ’Ｅ−放
出する成分、ＴＩＭＥはタイミング成分、および２は現
像抑制剤成分をそれぞれ表わす。）で表わされ、該ＤＩ
Ｒ−１およびＤＩＲ−１１の少なくとも一方はＡ−ＴＩ
ＭＥ−Ｚ　で表わされ、更に（ｏ）ＤＩＲＩにおいて発
色現像主薬の酸化体との反応により放出される現像抑制
剤成分２はアミン基を有しており、ＤＩＲ−…において
同様に放出される現像抑制剤成分２はアミノ基を有さな
い。

■　発明の詳細な説明 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるＤＩＲ
＝ＩおよびＤＩＲ−Ｉｔで表わされるＤＩＲ化合物は発
色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤成分を放出す
る化合物で下記一般式（１）、（Ｉ［）で示される。

一般式（１）Ａ−Ｚ 一般式（ｆｌ）　Ａ　−ＴＩＭＥ−Ｚ ここにおいて、一般式ＣＩ）及び〔…〕で示される人は
発色現像主薬の酸化体と反応して２又はＴＩＭＥ−Ａ　
’＆放出する成分で、この成分には、例えば、発色現像
主薬の酸化体と反応して色素を形成する有機残基と発色
現像主薬の酸化体と反応するが色素を形成しない有機残
基とが含まわる。

Ａが発色現像主薬の酸化体との反応により色素を形成す
る有機残基のとき、このものは例えばマゼンタ、イエロ
ーおよびシアンカブ２−の各残基であることができる。

マゼンタカブ２−残基として、とくにつぎの一般式（Ｉ
ＩＩ）によって表わされるものが有用である。

一般式［１１ ただし、式中、Ｒ１は第一、第二および第三級の中から
選ばれたアルキル基（たとえばメチル、プロピル、ｎ−
ブチル、ｔａｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−ヒドロキシ
エチル、２−フェニルエチルなど）、アリール基、ヘテ
ロ環残基（たとえば、ヘテロ原子として窒素または酸素
などを含む５および／または６員環残基、更に具体的に
はキノリニル、ピリジル、ベンゾフラニル、オキサシリ
ルなど）、アミノ基（たとえば、メチルアミン、ジエチ
ルアミノ、ジブチルアミノ、フェニルアミノ、トリルア
ミノ、４−（ａ−スルフオベンザミノ）アニリノ、２−
クロロ−５−アシルアミノアニリ／、２−りｏロー５−
アルコキシカルボニルアニリノ、２−トリルフルオロメ
チルフェニルアミノなど）、カルボンアミド基（たとえ
ば、エチルカルボンアミド、アルキルカルボンアミド、
アリールカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボンア
ミドなど）、スルホンアミド（たとえば、スルホンアミ
ド、ヘテロ環スルホンアミドなど）、ウレイド基（たと
えば、アルキルウレイド、アリールウレイド、ヘテロ環
ウレイドなど）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ、
エトキシ基など）など、Ｒ２は水素原子、アリール基（
たとえば、ナフチル、フェニル、２．５−ジクロロフェ
ニル、２，４゜６−ドリクロロフエニル、２−クロロ−
４ドロージメチルフエニル、２，６−ジクロロ−４−メ
）キシフェニル、４−メチルフェニル、４−７シルアミ
ノフエニル、４−アルキルアミノフェニル、４−トリク
ロロメチルフェニル、３，５−ジブロモフェニルなど）
、ヘテロ環基（たとえば、ヘテロ原子として窒素原子ま
たは酸素原子を含む５および／または６員環、更に具体
的にはベンゾフラニル、ナンドオキサシリル、キノリニ
ルなど）、アルキル基（たとえば、エチル、ベンジル基
ナト）などを表イ〕す〇 イエローカブ２−残基としてはつぎの一般式（ＩＶ）に
よって表わされるものが有用である。

一般式（ＩＶ） Ｒｓ　−Ｃｏ−ＣＨ−Ｃｏ　−ＮＨ−Ｒ４ただし式中、
Ｒ３は、炭素原子数１〜工８の第一級アルキル基、第二
級アルキル基、第三級アルキル基（たとえば、ｔｅｒｔ
−ブチル、１．　１−ジメチルプロピルなど）又はアリ
ール基（例んばフェニル、ナフチル、アルコキシフェニ
ル、ハロフェニルとして２−クロロ−５−Ｃｒ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニ
ルなどである。Ｒ４はアリール基例えば２−クロ胃フェ
ニル、２−クロロ−５−（（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）アセタミド〕フェニル、２−クロロ−５−（
４−メチルフェニルスルホンアミド）フェニル、２−メ
トキシフェニルなどを表わす。

本発明においてＡが（ＩＶ）式で表わされる場合、Ｒａ
は第三級アルキル基才たはアリール基であることが好ま
しい。

シアンカプラー残基としては、下記一般式（Ｖ）または
（Ｖｌ）で表わされる残基が有用である。

式中、Ｒ６は、シアンカプラー用６ご用いられる置換基
、たとえば、カルバミル基（たとえば、アルキルカルバ
ミル、フェニルカルバミル％　ｙリールカルバミル、ベ
ンゾチアゾリルカルバミルのようなヘテロ環式カルバミ
ル基など）、スルファミル基（たトエハ、アルキルスル
ファミル、フェニルスルファミル、アリールスルファモ
イルへテロ環式のスルファミルなど）、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基などを表わす。

Ｒ６は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、アミ
ノ基（アミン、アルキルアミノ、アリールアミノ基など
）、カルボンアミド基（たとえば、アル中ルカルボンア
ミド、アリールカルボンアミドなど）、スルホンアミド
基、スルファミル基（アルキルスルファミル、アリール
スルファミルナト）、カルバミル基などを表わす。Ｒ７
、Ｒａ　およびＲ９はＲ６で定義した基、ハロゲン原子
またはアルコキシ基などを表わす。

本発明において、Ａが〔ｖ〕あるいは〔■〕である場曾
、〔■〕で表わされるものが好ましく、このとキＲｓは
カルバミル基が好ましい。

次に本発明に用いら几るＤＩＲ化合物がＤＩＲ物質であ
る場合は、一般式ＣＩ）及び［：Ｉ［）　＃こおけるＡ
は下記一般式〔■〕〔■〕又は〔仄〕で表わされるもの
が有用である。

一般式〔■〕　一般式〔■〕　一般式（［）式中、Ｘｌ
　は水素原子またはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
等）を表わす。

Ｚｌは、炭素環または複素環を形成するに要する非金属
原子群を表イつし、例えば５員環、６員環の飽和あるい
は不飽和炭素環であり、この炭素環は適当な位置で縮合
環を形成するものも含み具体的には例えばシクロペンタ
ノン環、シクロヘキサノン環、インダノン環、ペンツイ
ンダノン環等の単環または縮合環が上げられ、該炭素環
には少なくとも１つの置換もしくは非置換のアルキル基
、アリール基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アシルオキシ基、
複素環基等の置換基を有する。

これらの具体例としては、アルキル基として例えば、ｔ
ａｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基など、アリ
ール基として例えばフェニル基、トリル基など、アルコ
キシ基として例えばオクチルオキシ基、ドデシルオキシ
基など、アリールオキシ基としては例えばフェノキシ基
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ナフトキシ基な
ど、アシルアミノ基としては例えばアセトアミド基、ブ
チルアミド基など、スルホンアミド基としては例えばｔ
ａｒｔ−ブチルスルホンアミド基、フェニルスルホンア
ミドなど、スルファモイル基としては例えばブチルスル
ファモイル基、フェニルスルファモイル基などカルバモ
イル基としては例えばドデシルカルバモイル、オクチル
カルバモイルなど、アシルオキシ基としては例えばドデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、３−ペンタデシル
フェノキシアセトキシなど、複素環基としては、好まし
くはへテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子等
を含む５員もしくは６員の複素環、縮合複素環基、例え
ばペンツチアゾール基、コハク酸イミド基、オキサジア
ゾール基、チアジアゾール基、トリアジン基、トリアゾ
ール基、ジアゾール基、ピリミジン基、ナフトチアゾー
ル基等が挙げられ、これらの複素環基は、アルキル基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、ニトロ基、シ
アノ基等の置換基を１以上有していてもよい。

Ｘ２はハロゲン原子またはそれぞれ置換もしくは非置換
のアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリ
ールオキシ基を表わし、ノ・ロゲン原子としては例えば
、Ｆ、　ＣＬ、　Ｂｒ等であり、アルキル基としては例
えばメチル基、↓チル基、ブチル基など、アリール基と
しては例えばフェニル基、２−クロロフェニル基、４−
ニトロフェニル基すど、アルコキシ基としては例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など、アリールオキ
シ基としては例えばフェノキシ基、４−ヒドロキシエル
ボニル基などが挙げられる。

ＲＩＯはアルキル基、アリール基等を表わし、そｎらは
置換基を有してもよい。アルキル基としては例えばオク
チル基、ドデシル基、オクタデシル基、ヒドロキシエチ
ル基など、アリール基として＜２　例エバフェニル基、
Ｐ−クロロ−フェニル基、Ｐ−ドデシルオキシフェニル
基などが挙げられる０前記一般式（Ｉｔ）で示されるＴ
ＩＭＥは前記Ａが発色現像主薬の酸化体と反応すること
により現像抑制基２と共に前記Ａから離脱され、その後
、現像抑制基２を放出し得るタイミング基を表わす０好
ましいＴＩＭＥとしては次の一般式（：Ｘ）、（ＸＩＶ
）、■〕および（ＸＶＥ　で示される基である。

一般式（Ｘ） 式中Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するのに
必要な原子群を表わし、Ｙは一〇−１−Ｓ−１撃１３ −Ｎ−を表わしＡの活性点をこ結合しており、Ｒ１１、
Ｒ１２およびＲ１３は水素原子、アルキル基または了り
−ル基を表わす。

１１ マタ・−〇−基はＹに対し、オルト位またはバ１２ う位に置換されており現像抑制基に含まれるヘテロ原子
に結合している。

一般式（Ｘ）で示されるＴＩＭＥは災に具体的ζこは下
記一般式〔美〕で示される。

一般式〔刀〕 ｒ＆Ｂ 式中、Ａと２は一般式（１）及び（ＩＩ）の場合と同義
であり、Ｂは一般式（Ｘ）のＢと同義でべ／ゼン環また
はナフタレン環を完成するに必要な原子群１２ はバラ位に置換されている。

上記一般式〔刈〕で示される化合物は、下記に示すよう
に発色現像主薬の酸化体と反応すると開裂して先づ下記
一般式〔■〕で示される化合物を生成し、この化合物〔
■〕は引続いて共役系に沿った電子移動によって再ひ開
裂して下記一般式（Ｘｆｆｌ）　にて示される化合物を
生成し同時に２を放出する〇−一般式Ｍ）　一般式〔■
〕 一般式（Ｘｌｌｌ） 上記一般式（ＸＩＩ［）で示される化合物はキノンメチ
ドオたはナフトキノンメチドと呼ばれる化合物である。

次に、本発明ｌご用いられる一般式（ＸＩ）で示される
タイミング基を有するＤＩＲ化合物の一具体例として、
タイミング基としてキノンメチド形成化合物を用い、ま
た２としてフェニルメルカプトテトラゾールを用いた化
合物について発色現像主薬の酸化体との反応機構を化学
反応式により説明する０ 上記反応式においてＣＤ’は発色現像主薬の酸化体を表
わしく以下の反応式においても同じ）、Ａはこの場合カ
ラー写真で用いられる発色カプラーを表わしている。そ
して、タイミング基は、発色カブ２−が発色現像主薬の
酸化体と反応し得る位置で結合されている。

上記反応式で示すように、タイミング基を有するＤＩＲ
化合物がＣＤ’との反応によって開裂し、生成した現像
抑制剤を結合せるタイミング基が、矢印で示されるよう
に共役系に沿った電子移動によってオルトキノンメチド
を生成すると共に現像抑制剤を放出する。

次に好ましいＴＩＭＥの別の例を一般式（ＸＩＶ）で示
す。

一般式（ＸＩＶ） ＩＩ −ＱＣ−２ 式中、Ａおよび２は一般式ＣＩ）及び〔■〕と同義であ
る０２の放出過程の例を下記に化学反応式を用いて説明
する。

１紀反応式においてＡとＣＤ’は前記と同様の基を示す
。この場合においてもＣＤ’と反応後、開裂したフラグ
メントの酸素原子上の不対電子はカルボニル部分のＺ％
子と共役関係にある。

次に、分子内求核置換により抑制剤を放出する型のＤＩ
Ｒ化合物の例を一般式（ＸＶ）で示す。

一般式ＣＸＶ） Ｎｕ −Ｅ−Ｚ 式中、Ａと２は一般式（１）及び（ＩＩ）と同義であり
、Ｎｕ−Ｘ−ＥがＴＩＭＥに相当する。Ｎｕは電子の豊
富な＃累、硫黄又は置床原子を有している核基である。

Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル基、
ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有している電
子基であり、この電子基は２に結合している。ＸはＮｕ
及びＥを立体的に関係づけていてＡからＮｕが放出せし
められた後、３員環ないし７負環の形成を伴なう分子内
求核置換反応を破り、かつそれによってｚ４放出するこ
とのできる結合基である。

次に、一般式（ＸＶ）で表わされる化合物の一例として
、抑制剤にフェニルメルカプトテトラゾールを使用した
化合物について発色現像主薬の酸化体との反応機構を下
記の化学反応式により説明するＯ （発８８累） 上記タイミング基を有するＤＩＲ化合物は、一般式（Ｘ
Ｖ）におけるＮｕ、Ｅ及びＸがそれぞれ酸素、　１１　
基及びフェニレン基であるＣ：［（２−Ｎ　−Ｃ− ２Ｈ３ 化合物である。

上記反応式で示すように、タイミング基を有するＤＩＲ
化合物は、発色現像剤と反応して開裂し、分子内求核置
換反応によって現像抑制剤を放出する〇 一般式（Ｘ　Ｖｌ　） 式中Ｙｓ　Ｒ１１、Ｒ１２は各々一般式（Ｘ）と同義で
ある。Ｒ１４は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
シル基、スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環
残基であり、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基
、スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、シアンを示す。

また、このタイミング基はＹでもってＡの活性１１ 点ｌこ、−Ｃ−基でもって現像抑制基へテロ原子に１２ 結合する。

ＴＩＭＥの具体例は特開昭５４−１４５１３５号に記載
されている如き分子内求核置換反応によるものでも、特
開昭５６−１１４９４６号に記載されている如き共役鎖
に沿った電子移動によるものでも良く、要するに始めに
Ａ−ＴＩＭＥの結合が切れてＴＩ！ＩＩＩＥ−Ｚ基を放
出し、しかる後にＴＩＭＥ−Ｚの結合が切れて２２放出
する化合物であれば良い。

２は現像抑制成分を表わし、２＃こけリサーチ・ディス
クロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　１７６巻　腐エフロ４３　Ｄｅｃ、１９７８　
（以下文献五という）に記載されている如き現像抑制剤
が含まれ、奸才しくはメルカプトテトラゾール、セレノ
テトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレ
ノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾール
、セレノベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾジアゾール、及びこわらの銹導体が含まれる。

本発明においてＤＩＲ−１で表わされるＤＩＲ化合物は
、一般式〔Ｉ〕及び〔…〕のいずれの現像抑制剤成分２
もアミン基を有し、また、ＤＩＲ−…で表わされるＤＩ
Ｒ化合物は前記一般式〔１〕及び（ＩＩ）のいずれの２
もアミ７基を有していないことｌ？徴とする。

ここでいうアミノ基とはＩＭのアミノ基、才たはアルキ
ル基、アリール基もしくは複素環基で置換され７′：、
２級のアミノ基をいう。２級アミノ基の場合、置換基と
してのアルキル基は炭素数がｌ〜五８の飽和または不飽
和のアルキル基であり、これらのアルキル基は直鎖であ
ってもよいし、分岐してもよい（例えばメチル、エチル
、１ｓｏ−プロピル、ドデシル、オクテニルなど）０ま
た脂環式アルキル基（例えばシクロヘキシルなど）も上
記アルキル基に包含される。さらに、これらのアルキル
基は置換基、例えばアルコキシ基（メトキシ、インプロ
ポキシなど）、ハロゲン原子（クロロ、ブロモなど）、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、複素環基（テ
トラヒドロフラニル、ピリジニルナト）、アリール基（
フェニル、トリルなど）などを有していてもよい。

また２級アミン基の置換基のアリール基はフェニル基ま
たはナフチル基であり、これらのアリール基には、先に
アルキル基で挙げた種々の置換基を有していてもよく、
さらにシアノ基、ニトロ基またはアミノ基を有していて
もよい。

また２級アミン基の置換基としての複素環基としては、
酸素、窒素、または硫黄原子を含む５員または６員の複
素環基が好ましく、該複素環基は上記アリール基で挙げ
た置換基を有していてもよい０ 次に本発明において用いられる２にアミン基を有するＤ
ＩＲ−ＩのＡ−Ｚ型ＤＩＲ化合物の具体的代表例を示す
が、本発明に用いられる化合物はこれらに限定されるも
のではない。

以下余白 −１−Ｉ −Ｉ−２ −Ｉ−３ Ｈ −１−４ −Ｉ−５ Ｄ−ｌ−６ −Ｉ−７ −Ｉ−８ −Ｉ−９ Ｄ−Ｉ−１０ υシ −ｌ−１１ −Ｉ−１２ ０、Ｈ。

−Ｉ−１３ −Ｉ−１４ −１−１５ ０Ｉ！ Ｄ−Ｉ　−１６ −Ｉ−１７ −Ｉ−１８ −Ｉ−１９ −Ｉ−２０ ［）−Ｉ−２１ Ｄ−Ｉ−２３ Ｄ−Ｉ−２４ −１−２６ −１−２７ −Ｉ−２８ −１−３１ −Ｉ−３２ −Ｉ−３３ ｌ −Ｉ−３４ １’１７ −Ｉ−３５ −Ｉ−３６ −Ｉ−３７ Ｄ−Ｉ　−３８ ＮＨ。

Ｄ−Ｉ−３９ Ｄ−Ｉ−４０ −Ｉ−４１ −Ｉ−４２ −Ｉ−４３ −１−４４ −Ｉ−４５ −Ｉ−４６ −１−４７ −１−４８ −Ｉ−４９ −Ｉ−５Ｏ ＮＨ。

−Ｉ−５１ Ｄ−１−５２ ０ −Ｉ−５３ −１−５４ −Ｉ−５５ −Ｉ−５６ −Ｉ−５７ −１−５８ −１−５９ Ｄ　−１−６６ −Ｉ−６１ −Ｉ−６２ −Ｉ−６３ −１−６４ ）　−ｌ　−６５ Ｄ−１−６６ ０Ｉ −Ｉ−６７ −１−６８ −Ｉ−６９ −Ｉ−７１ −Ｉ−７２ −Ｉ−７３ −Ｉ−７４ ＮＨ。

−Ｉ−７５ −１−７ｓ −１−７７ −Ｉ−７８ Ｄ−Ｉ−７９ Ｄ−Ｉ−８１ −Ｉ−８２ 〇五１＋１１ −１−８３ Ｄ−１−８４’ −Ｉ−８５ Ｄ−Ｉ　−８６ 以下余白 また本発明に用いられる２にアミン基を有するＤ　Ｉ　
Ｒ−ＩのＡ−ＴＩＭＥ−Ｚ塁ＤＩＲ化合物の具体例を下
記に示すが本発明はこれらに限定されない。

（例示化合物） −Ｉ−８７ −Ｉ−８８ Ｌ：ＢＨｔｔ　（ｔ） Ｄ−Ｉ−８９ Ｄ−Ｉ−９０ −Ｉ−９１ −１−９２ −Ｎ Ｄ−Ｉ−９：￥ Ｃ！ −Ｉ−９４ ＣＮＣＩＣＯＮＩ−ＩＣ，、Ｈ，。

Ｎ為 Ｄ−Ｉ　−９５ −Ｉ−９６ また本発明において用いられるＺにアミノ基也有さない
ＤＩＲ−ｎのＡ−Ｚ型ＤＩＲ化合物の具体夕、を下記に
示すが本発明はこれらに限定されない。

−Ｉｔ−２ −１１−３ −Ｉｔ−４ Ｄ−ｎ−ｓ Ｄ−ｎ−６ −ｕ−７ −ｎ−ｓ −ｎ−９ Ｄ−１１−１０ Ｄ−ＩＩ−１１ Ｉ Ｄ−ｌｌ−１２ Ｄ−ＩＩ−１３ Ｄ−Ｉｆ−１４ Ｄ−ＩＩ−１５ αηＣＩａ　Ｈｍ　Ｃｎ） −ｎ−１６ ”　ＣＨ１ Ｄ−ＩＩ−１７ Ｄ−ｎ−１８ −ｎ−１ｇ ＾＝へ １）−ｎ−２０ １）−ＩＩ−２１ Ｃｉ（。

−ｎ−２２ し［− Ｄ　−ＩＩ　−２３ Ｄ−ＩＩ−２４ Ｄ−ＩＩ−２５ −ｎ−２６ し１ Ｄ−ＴＩ−２７ Ｄ−ＩＩ−２８ ＣＨ。

Ｄ−ＩＩ−２９ ａ′（。

−ｎ−３０ ｒ −ｎ−３１ ＣＨ。

Ｄ−ＩＩ−３２ ＣＨ。

−Ｈ−３３ Ｄ−ＩＩ−３４ （”ｊｌ 儂 Ｇ（。

Ｄ−ＩＩ−３５ Ｄ−ＩＩ−３６ Ｄ−ＩＩ−３７ Ｄ　−ＩＩ−３８ Ｄ−１１−３９ Ｄ−Ｉ［−４０ Ｄ−ＩＩ−４１ Ｄ−Ｈ−４２ Ｄ−ＩＩ−４３ −ｎ−４４ ヘニＩＮ Ｄ−ＩＩ−４５ Ｄ−Ｉｆ−４６ Ｄ　−ＩＩ　−４７ −ｕ−４Ｂ Ｄ−ＩＩ−４９ Ｄ−Ｉｔ−５０ −ｕ−５１ ＳＣＨ。

Ｄ−ＩＩ−５２ −ｎ−５３ １）　−ｕ　−５４ Ｄ−Ｉｆ−５５ Ｄ−ｎ−５６ −ｕ−５７ Ｄ−ＩＩ−５８ ０ ＊グ Ｄ−ＴＩ−５９ −１−６０ Ｄ−１１−６１ −ｎ−６２ Ｄ−Ｉｔ−６’３ Ｄ−ＩＩ−６４ −１−６５ −ｕ−６６ Ｄ−１１−６７ Ｄ−ｎ−６８ Ｄ−ＩＩ−６９ Ｄ−Ｉｔ−７０ Ｑも Ｄ−ＩＩ　−７３ Ｃ，Ｈ。

Ｄ−ＩＩ−７４ −１−７５ Ｄ−Ｉｔ　−７６ Ｄ−ＴＩ−７７ Ｄ−ｎ　−７８ ＣＨ。

Ｄ　−ｍ　−７９ Ｄ−ＩＩ　−８０ Ｄ−Ｉｔ−８１ Ｄ−ＩＩ−８２ −１−８３ 以下余白 次に本発明に用いられる２にアミノ基を廟さなイＤＩＲ
−Ｉｆ　（７）Ａ−ＴＩＭＥ　−Ｚ型ノＤＩＲ化合物の
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

Ｄ−１ｔ−８５ ＣＮＣＨＣＯＯＣ１４）ｈｅ Ｄ−１１−８６ −ｌ−８８ Ｄ−１ｔ−８９ Ｄ−ＩＩ−９０ −ｎ−９１ −１−９２ Ｄ−Ｉｔ−９５ −Ｈ−９８ Ｄ−Ｉｔ−９９ Ｄ−ｎ−１００ Ｄ−Ｉｔ−１０１ Ｄ−１１−１０４〜Ｄ−Ｉｔ−１１１ 式中のＹ、Ｗ、ｍ及びＲ３は、それぞれ下記の通シであ
る。

化合物應　Ｙ　Ｗ　ｍ　Ｒ３ Ｄ−Ｉｔ−１１２〜Ｄ−ＩＩ−１１６ 化合物屋　Ｚ Ｄ−Ｉｔ−１１２エチルチオテトラゾールＤ−１１−１
１３ｎ−ブチルチオテトラゾールＤ−１−１１４シクロ
ヘキシルチオテトラゾールＤ−ｎ−１１５Ｎ−へブチル
メルカプトテトラゾールＤ−ＩＩ−１１６５，６−ジク
ロロベンゾトリアゾール以下余白 Ｄ−Ｉｔ−１１７ し２Ｍ５ Ｄ−ｌ−１２０ ＼、〆 Ｄ−ＩＩ−１３０ Ｄ−Ｉｔ−１３１ Ｄ−１１−１３７ しｌ″ａ　シＬ　１３ Ｄ−ｎ−１３９ Ｄ−Ｉｔ−１４５ Ｃ／ Ｄ−Ｉｔ−１５０ Ｈ Ｄ−１１−１５２ Ｄ−１１−１５３ 以下余白 化体との反応罠より現像抑制剤成分を放出し、かつ移動
性の反応生成物を生成し得る現像抑制剤放出化合物が好
ましく用いられる。

本発明に係わる１移動性の反応生成物を生成し得る現像
抑制剤放出化合物１の「移動性」とは、発色現像主薬の
酸化体とカプリング反応した場合、生成された反応生成
物が現像抑制剤放出化合物が含有される層から現像液中
にまで拡散移動する程度の移動性を意味する。

このような化合物においてはＡが発色現像主薬の酸化体
と反応して前記一般式〔１〕または（ＩＩ）で示される
化合物から貌、離し、移動性すなわちアルカリ可溶性の
反応性生成物を形成し得る基であるが、具体的には写真
用カプラー残基を示すものである。

従って本発明における上記のＡは、発色現像主薬の酸化
体と反応して前記一般式で示される化合物から脱離した
時に、アルカリ１」溶性の反応生成物を形成せしめるカ
プラー残基をｔｉ′味している。

本発明において用いられる上記のカプラー残基としては
前述したマゼンタ、イエローおよびシアンカプラー残基
であることができる。

そして本発明においては、何れのカプラー残基が用いら
れても発色現像主薬の酸化体と反応した場合に形成され
る反応生成物がアルカリに対して可溶性でなければなら
ないので、このような性質を上記反応生成物に付与する
ためには、前記カプラー残基または発色現像主薬の酸化
体のうち何れか少なくとも一方の分子がアルカリ可溶性
基を肩するものでなければならない。

従って本発明においては前記Ａで示される写真用カプラ
ー残基にアルカリ可溶性基を導入せしめてもよく、発色
現像主薬の酸化体にアルカリ可溶性基を導入せしめてお
いてもよく、また両者に共にアルカリ可溶性基を導入し
ておいてもよい。本発明においては、上記カプラー残基
にアルカリ可溶性基を導入せしめることが好ましい。

本発明のＤＩＲ−Ｉ及びＤＩＲ−Ｉｆにおいてタイミン
グ基を有するＤＩＲ化合物の合成法性特開＠　５４−１
４５１３５号、特開昭５６−１１４９４６号等に記載さ
れている。

本発明のＤＩＲ−Ｉ及びＤＩＲ−ｎにおいてタイミング
基を有しないＤＩＲカプラーとしては例えば米国特許第
３．２２７．５５４号、同第３．７’１３．２０１号、
英国特許第２．０１０．８１８号に記載されたものが挙
けられる。合成法もこれら明細書に記載されている。

タイミング基を有しないＤＩＲ物質は米国特許第３．９
５８．９９３号、同第３．９６１．９５９号、同第３．
９３８゜９９６号、特開昭５０−１４７７１６号、同５
０−１５２７３１号、同５１−１０５８１９号、同５１
−６７２４号、特願昭５０−１２３０２５号、米国特許
第３．９２８．０４１号、同第３、６３２．３４５号、
％願昭５０−１２５２０２号等に記載されたものが挙げ
られ、合成法もこれら明細書に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、支持
体上に写真用カプラーを含有する感光性層を少なくとも
１屑布するものである。このような感光性層は、支持体
上に感光度は異なるが感色性が実質的に同じである複数
のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されている感光性層
が好ましい。

通常のカラー写真方式では、青色光、緑色光、又は赤色
光の何れかに感色性を崩する感光性層を意味し、従って
前記感光性層を支持体上に少なくとも１つ有する本発明
のハロゲン化銀写真感光材料には、一般の色再現をもつ
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料が包含される。こ
の場合、感光性層の配列は、支持体側から赤感性層、緑
感性層、青感性層の順であってもよく、他の配列をなす
ものでもよいが、好ましくは前者の配列である。またこ
れらは感光性層の間には、必要に応じて中間層等の各種
の非感光性層が設けられていてもよい。

更に、これら各感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、好ましくは支持体に対して最も遠いハロゲン
化銀乳剤層が最も感光度の高い層となし、支持体に向っ
て順に感光度がより低くなる様に配置するものであり、
おのおののハロゲン化銀乳剤層の間には非感光性Ｎを設
けることもてきる。従って、本発明に係る感光性層が複
数のハロゲン化銀乳剤層から構成されるときは、支持体
から遠い層を高感度乳剤層とし、この層よシも支持体に
近い側に接して低感度乳剤層を設けた２層構造の本の、
支持体から遠い層を高感度乳剤層とし、この層よシも支
持体に近い側に接して順に中感度乳剤層および低感度乳
剤層を設けた３層構造のもの、あるいはそれぞれのハロ
ゲン化銀乳剤層の間に非感光性ノーを設けたものなどが
包含される。

かかる配列を有する本発明に係る感光性層において、本
発明に係る前記発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑
制剤成分を放出する少なくともＤＩＲ−Ｉ及びＤＩＲ−
ＩＩのＤＩＲ化合物は、前記感光性層の少なくとも１層
の写真用カプラーがハロケン（［１１モルニ対して０．
０５〜０．５モル、好ましく　Ｉ”ｔ　Ｏ，０５〜０．
２モル含有するハロケン化銀乳剤層処添加される。

本発明に係る感光性層が複数のハロケン化銀乳剤ｊ−か
ら構成されるときは、これら複数のハロゲン化銀乳剤１
ｔｈｉのうち、写真用カプラーが前述した範囲内で含′
まれる層に本発明のＤＩＲ−ＩおよびＤＩＲ−ＩＩのＤ
ＩＲ化合物が添加される。

本発明に係る感光性層が前述した異なる感光度を有する
２層から構成されたハロゲン化銀からなるハロゲン化銀
写真感光材料において、これら２層の写真用カプラーの
添加せが上述の範囲内にあるときはこれら２層のうちの
１層又は２ｎ！ｊに本発明に係るＤＩＲ−ＩおよびＤＩ
Ｒ−ｎのＤＩＲ化合物を添加することができるが、好着
しくは最も低い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層に添
加される。２層に添加するときは、ＤＩＲ−’Ｉ　とＤ
ＩＲ−ｎとを別々に、あるいは各層にＬ）ＩＲ−ＩとＤ
ＩＲ−ｎとを同時に添加してもよい。また本発明に係る
ＤＩＲ−ＩおよびＤＩＲ−ＩＩのＤＩＲ化合物は、実質
的に同一の感色性會肩する感光度の異なる少なくも２層
のハロゲン化銀乳剤層から構成された感光性層の非感光
性中間層だけにあるいは、ハロゲン゛化銀乳剤層と非感
光性中間層の両方に添加してもよい。

本発明に係るＤＩＲ−Ｉ及びＤＩＲ−ｎのＤＩＲ化合物
を感光性層中に含有させる場合、この総量はハロゲン化
銀１モル当、９．５Ｘ１０　〜５×１０２ モル、好１しくは、１×１０〜１×１０　モルである。

本発明に係るＤＩＲ−Ｉ及びＤＩＲ−−ＩＩｌ’を感光
性層のうちの１層のハロゲン化銀乳剤層に含有させる場
合、上記ＤＩＲ−Ｉ　とＤＩＲ−ＩＩの添加の割合はモ
ル比で１：９から９＝１で、好まし７くは１：９から５
：５である。

本発明に係るＤＩＲ−Ｉ及びＤＩＲ−ＩＩのＤＩＲ化合
物は、これを組み合せて用いることによシ本発明の効果
を従するものであり、この組み合せは任意に選ぶことが
できる。このような組み合せとしては下記のものを代訝
的に挙げることができる。

ＤＩＲ−Ｉ　ＤＩＲ−ｎ （ｌ＋　Ａ−Ｚ　Ａ−ＴＩＭＥ−Ｚ （２１Ａ−ＴＩＭＥ−Ｚ　Ａ−Ｚ ｆａ＋　Ａ−ＴＩＭＥ−Ｚ　Ａ−ＴＩＭＥ−Ｚこのよう
な組み合せのうち、好ましいものは、（１）で示される
とと＜ＤＩＲ−１がＡ−Ｚで表わされ、ＤＩＲ−ｎがＡ
−ＴＩＭＥ−Ｚ　でｐわされるものの糾み合せのもので
ある。またりＩＲ−ＩＦで示さ扛るＤＩＲ化合物のうち
でも移動性の反応生成物を牛成し得るＤＩＲ化合物が特
に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば白黒用、
カラー用、凝カラー用等のいずわにも有用でまた、一般
白黒用、印刷用白黒、Ｘレイ用、７に子線用、高解像力
用白黒、一般カラー用、カラーＸレイ用、拡散転写型カ
ラー用等棹々の用途のハロゲン化銀写真感光材料に適用
することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には公知の２当忙、
４当爺カプラーを使用できる。本発明において使用され
るイエローカプラーとしては開釧ケトメチレン化合物例
えば、ビバリルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型イエローカグラーが用いらｊる。

用い得るイエローカプラーの具体例は米国特許第２．８
７５．０５７号、同第３．２６５．５０６号、同第３．
２７７゜１５５号、同第３．４０８．１９４号、同第３
．４１５．６５２号、同第３．４４７．９２８−１’ｊ
、同第３．６６４．８４１号、特公昭４９−１３．５７
６号、特開昭４８−２９．４３２号、同４８−６６、８
３４号、同４９−１０．７３６号、同４９−１２２゜３
３５号、同５０−２８．８３４号、同５０−１３２．９
２６号特願昭５３−１４５．０２４号力どに記載されて
いる。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリ
アゾール系、ピラゾリノペンツイミダゾール糸、インダ
シロン系、シアノアセチル系などの化合物が用いられる
。用い得るマゼンタカプラーの具体例は米国特許第２．
６００．７８８号、同第３００１．４３２号、同第３．
０６２．６５３号、同第３．１２７．２６９号、同第３
．３１１．４７６号、同第３．４１９．３９１号、同第
３゜５１９、４２９　＋３−１同第３，５５β１，３１
９号同同第３．６８４．５１４号、同ｆａ、３．８８８
．６８０号、英国特許第１．２４７．４９３号、同第１
．５３４．３４９号、西独特許出願（ＯＬＳ　）２．１
５６゜１１１号、ベルギー特許第７６９．１１６号、同
第７９２゜５２５号、特公昭４６−６０．４７９号、特
開昭４９−２９゜６３９号、同４９−１１１．６３１号
、同４９−１２９．５３８号、同５０−１３．０４１号
、同５０−１２２．９３５号、同５１−２０．８２６号
、同５２　５８．５３３号、同５２−８０、０２７号、
特願昭５２−９８．８７６号、同５２−１０１、２４７
号、同５２−１０４．４３７号などに記載されている。

マスキング力ダラーとしてのカラード・マゼンタカプラ
ーとしては一般的にはカラーレス・マゼンタカプラーの
活性点にアリールアゾ基を置換した化合物が用いられ、
例えは米国特許第２．８０１゜１７１号、同第２．９８
３．　（ｉ０８号、同第３．００５．７１２号、同第３
．６８４．５１４号、英国特許第９３７．６２１号、特
開昭４９−１２３．６２５号、同４９−１３１．４４８
号などに記載きれている化合物が挙げられる。

災に米国特許第３．４１９．３９１号に記載されている
ような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード・マゼンタカプラ
ーも用いることができる。

さらにまた、特開昭５７−９４７５２号、同５８−２８
゜７４５＠、同５８−１２０．２５２号各公報に記載さ
れているようなポリマーマゼンタカプラーや特公昭４８
−３０．８９５号公報に記載されているＩＨ−ヒラゾロ
（３，２−Ｃ）−８−トリアゾール誘導体からなるマゼ
ンタカプラーも有利に用いることもできる。

シアンカプラーとしては、一般にフェノールまたはナフ
トール肪導体が用いられる。その具体例は、米国特許第
２．４２３．７３０号、同第２．４７４．２９３号、同
第２．８０１．１７１号、同第２．８９５．８２６号、
同第３゜４７６、５６３号、同第３．７３７．３１６号
、同第３．７５８．３０８号、同第３．８３９．０４４
号、同第３．９９８．６４２号、特開昭４７−３７．４
２５号、同５０−１０．１３５号、同５〇−２５、２２
８号、同５０−１１２，０３８号、同５０−１１７．４
２２号、同５０−１３０．４４１号、同５１−２１．８
２８号、同５２−１８．３１５号、同５３−５２．４２
３号、同５３−ＨＪ５゜２２６号、同５３−１０９．６
３０号などに記載されている。

マスキング・カプラーとしてのカラード・シアンカプラ
ーとしてはカラーレス・シアンカプラーの活性点にアリ
ールアゾ基を置換した化合物が用いらに１例えば米国特
許第２．５２１．９０８号、同第３゜０３４、８９２号
、英国特許第１．２５５．１１１号、特開昭４８−２２
．０２８号などに記載されている化合物が挙けられる。

災に米国特許第３．４７６、５６３号、特開昭５０−１
０゜１３５号、同５０−１２３．３４１号などに記載さ
れているような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色
素が処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアン
カプラーも用いることができる。

また写真特性を向上するために、所謂コンヒーティング
・カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含
むこともできる。

本発明のハロケン化銀写真感光材料を構成する非感光性
層としては、保護層、中間層、フィルター層、下引き層
、ハレーション防止層等の各層が適宜用いられて、保護
、色汚染防止、粒状性向上、色肖升−向上、膜付向上等
を図ることができる。

本発明のハロゲン化銀Ｉ：４′兵感光材料に用いられる
ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化欽、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真
感光材料に使用される任意のハロケン化銀が包含される
。

上記のハロゲン化銀乳剤は、公知の化学増感剤によシ増
感することができる。化学増感剤としては貴金属増感剤
、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独また
は併用ができる。

ハロゲン化銀用バインダーとして公知のノくインダーが
使用される。更に本発明に使用されるノ・ロゲ／化銀乳
剤は必要に応じて、公知の増感色素を用いて分光増感す
ることができる。

上記のハロゲン化銀乳剤にはカラー感光材料の製造工程
、保存中あるいは、処理中の感度低下やカプリの発生の
防止のために、１−フェニル−５−メルカグトテトラゾ
ール、３−メチルベンゾチアゾール、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３゜３ａ、　７−チトラアザインデン
等の複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等の種
々の化合物を添加することができる。

また、該乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、１接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のコントロールのための容積の活性剤が使用で
きる。

■　発明の具体的使用 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を露光した後、現像
処理として種々の処理方法が適用される。

例えばハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用いら
れる発色現像主薬は、現像主薬を含むＰＨが８以上、好
ましくはＰＨが９〜１２のアルカリ性水緯′液である。

この現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、
芳香族環上に第１級アミン基７ｆｒＮち露光されたハロ
ケン化銀を現像する能力のある化合物、またねこのよう
な化合物を形成するη１］駆体を意味する。

上記現像主薬としてはＰ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であシ次のものが好ましい例として挙けられる
。

４−アミノ−Ｎ１、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
　ｙ’チル−４−アミノ−Ｎ−エチ＃−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−メトキ
シエチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒトロ
イジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセト
アミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
／−ｒ、β−（β−−メ）−１！−ジェトキシ）エトキ
シ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）ニゲ−ルー３
−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば似
酸塙、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩な
どである。またこれらの発色現像液には必要に応じて種
々の絵加剤を加えることができる。

かくして現像処理された彼は、常法によシ襟白処理を行
々うことができる。この処理は定着と同時で４また別個
でもよい。この処理液に応じて定着剤を加えることによ
υ砂山足漸絵とすることもできる。僚白剤としては柚々
の化合物が用いられ、−白促進剤をはじめ、柚々の添加
剤を加えることもできる。

本発明は、棟々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを含有す
る・・四ゲン化銀乳剤層會持つ与真感光劇料を芳香族第
１級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処
理して水不溶性ないしは耐拡゛散性色素を乳剤油中に残
すことである。他の１つの形ｐηでは支持体上に耐拡散
性カプラーと組合ったハロケン化銀乳剤増を待つ写真感
光材料を芳査族第１級アミン糸発色現隙主桑を含むアル
カリ性現像液で処理して水性媒体ＶＣ可溶にして拡散性
の色素を生成せしめ、他の親水性コロイドよりなる受像
層に転写せしめる。即ち、拡散転写カラ一方式である。

本発明のカラー感光材料は、カラーネガティブフィルム
、カラーホジティプフィルム、カラー反転フィルム、カ
ラーベーパー等あらゆるｂｌ類のカラー感光材料を包含
する。

■　発明の具体的実施例 以下に具体的実施例を示して、本発明を更に詳しく説明
するが、本発明の実施の態様はこれに限定されない。

実施例−１ 透明なセルローストリアセテートフィルム支持体上にハ
ロゲン化銀１モル当シ表−１のような組成物をトリクレ
ジルフォスフェートと酢酸エチルエステルで溶解後、ア
ルカノールＢを含む５俤ゼラチン溶液中に混合し、コロ
イドミルで分散後、緑感性ハロゲン化銅乳剤（沃化釧６
モル多、臭化銀９４モル脅）に添加し、塗布鋏ｉ１２　
ｇ／ｍ’乾燥膜ｎ３．５μ　に塗布した試料１〜１６を
作製した。

以下余白 表−１ ハｐゲン化銀１モル当シの添加蓋（モル僑）カプラー：
１−（２ｔ　４．　６−）リクロロフェニル’）　−３
−（３−４（２，４−ジーｔｅｒｔ　−〕−〕５−ピラ
ゾロ ンｗ　Ｄ　Ｉ　Ｒ−（１１ 比較ＤＩＲ−（２） 以下余白 この様にして得られた試料−１〜１６を、それぞれ次の
２種の保存処理を施した。

処理−１：相対湿度（ＲＨ）７５俤、温度４０℃の雰囲
気を維持した密閉容器中に１０時間試料を保持する。

処理−２：相対湿度（ＲＨ）７５噛、温度４０″Ｃ１ホ
ルムアルデヒドガス濃ｇ　５　Ｘ　１０　モル／ｌの雰
囲気を維持した密閉容器中 に１０時間試料を保持する。

次いで、それぞれ２釉の処理を施した各試料金インテン
シテイ−・スケール嶌光計を用いて露光を与えた後、下
記の処理］程に従って発色現像処理ケした。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分加秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分間秒 水　洗　３分１５秒 安定化　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 標目液組成： 定着液組成： 安定化液組成： 次に、保存処理を施していない試料−１〜１６を用い同
様に篇光紮与えた後、次の２柚の現像処理を施した。

処理−〔Ｉ〕：上記処理工程に同じ。

処理−〔■〕：上記処理工程の内、発色現像液のｐＨを
１０．２　に調整し、さらに発色現像処理の温度を４０
℃に上けた他 は上記処理工程に同じ。

得られた結果を表−２に示す。表中、ホルムアルデヒド
カス特性はホルマリンガス処理による最大発色濃度の変
化を百分率で示す。即ち、（０ｍ処理−２７′Ｄｍ処理
−１）Ｘ１００値を示す。

又、表中、処理変動性は現像液のｐＨ及び温度（ｔＣよ
るｒの変動を示す。即ち、γ処理−Ｃ，Ｉ）／ｒ処理−
（ＩＩ）イーを示す。

以下余白 表−２ テスト（１）　ホルムアルデヒドガス／処理による最大
発色濃度変化（０ｍ処理−２／　０ｍ処理−１）ｘｚ０
０テス）（２）ＰＨ及び温度の異なる処理液でのγ変動
ｒ−処理−〔工〕／γ−処理一（ｎ） 表−２から明らかな様に、試料−１はホルムアルデヒド
ガスとの接触により大きく特性が劣化しておシ、試料−
４，５も同様である。試料−２゜３はいずれも逆に濃度
が上昇していることを示しているが、写真特性の変動と
いう面からはやけシホルムアルデヒドガスとの接触忙よ
シ悪影舎を受けている。一方試料−６〜８は特開昭５６
−１１６０２９で示されているように、ホルムアルデヒ
ドガスによる影響が大きく改良されている。しかしなが
ら、処理変動性においては、試料−６〜８は他の試料−
１〜５と同様に十分でなく変動が大きい。これに対し本
発明忙基づく試料−９〜１６はホルマリンガスとの接触
による影響が小さく、しかも処理変動性も大きく改良さ
れている。しかも試料−１５，１６から明らかな様にＤ
　Ｉ　Ｒ−Ｉに縞するＤ−Ｉ−２及びＤ−Ｉ−７６とＤ
ＩＲ−■に属するＤ−ＩＩ−１３３の３種を利用した場
合・又ＤＩＲ−Ｉに属するＤ−Ｉ−７６とＤＩＲ−ＩＦ
に属するＤ−ｎ−１３３及びＤ−ＩＩ−１３４の３種を
併用した場合にも何ら写真性能を損うことなく良好な改
良効果が得られることが判る。又、試料−９〜１４から
判る様にＤＩＲ−Ｉに属するＤＩＲ化合物はＡ−ＴＩＭ
Ｅ−Ｚで表わされるものの方が悪＜　Ｄ　Ｉ　Ｒ−ｎに
属するＤＩＲ化合物は反応生成物が移動基を有するもの
の方がよシ効来が大きい。

実施例−３ 下引加工したセルロールトリアセテートフィルム支持体
上に、下記の順に従って重層塗布を行なって下記筒３表
忙示す如き試料−１７〜１９を作成した。

第１層　緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サイ
ズ０．６μ、沃化銀４モルチを含む緑感性沃臭化銀乳剤
に表′−３に示す組成の分散物を加え、これに４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７　＝テトラザイ
ンデン、サポニン及び硬膜剤トＬテ、１．２−１：’ス
（ビニルスルホニル）エタンを加え、乾燥膜厚３．０μ
となるように塗布した。

（分散物の作シ方は第３層の分散物の作シ方に同様であ
る。） 第２層　中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．θμとなるよりに塗布し
た。

第３層　緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サイ
ズ１．２μ、沃化銀６モルチを含む緑感性沃臭化銀乳剤
に下記分散物を加え、更に、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン及びサポニン
を加え乾燥膜厚２．０μとなるように塗布した。

分散物：マゼンタカブラ−としてｌ　−（２，４，６−
トリクロロフエニル）−３−（３−（（２，４−ジーｔ
ｃｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド）ベンズアミ
ド〕−５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モルに対し１．
５モル−〇量を同量のトリクレジルフォスフェートと３
倍量の酢酸エチルに溶解後。

アルカノールＢの１％水溶液及び１０％ゲル水溶液と混
合し、コロイドミルで乳化分散した。このようにして得
られた試料−１７〜１９を実施例−１と同様に処理した
。得られた結果を表−３に示す。表中の処理変動性は実
施例−１にて説明したのと同じである。

ホルマリン処理特性はいづれの試料も非常に良好であっ
たが、表−３から明らかな様に、ハロゲン化銀に対する
カプラー密度の低い試料−１７及びカプラー密度の高い
試料−１８は両者とも本発明の試料−１９に比べ処理特
性が劣っていることが分る。

表−３ ＊ＤＩＲ−ＩおよびＤＩＲ−ＩＦの添加量は、それぞれ
、ハロゲン化銀１モル当カの添加量（モルチ）を示す。

なお実施例−１のごとく単層の場合でも、実施例２のと
こ−く実質的に同一の感色性の層を２つ持つ場合でも本
発明の効果は同様に示されるが、実施例−３のごとく複
数の層からなる試料の方が階調性がすぐれているという
点からはより好ましい。

即ち、試料−１２（実施例−１）より試料−１９（実施
例−３）の方が直線部分より長い。

実施例−４ 表−４に示す様に第二層の非感光性層にＤＩＩ（化合物
の分散物を添加する他は実施例−２と同様にし、て試料
−２０〜２２を作成した。（第２層中のＤＩＲ化合物の
分散物の作成法は、実施例−２の第３層の分散物の作成
法と同様である。）このようにして得られた試料−２０
〜２２を実施例−１と同様に処理した。得られた結果を
表−４に示す。表中の処理特性は実施例−１にて説明し
たのと同じである。

以下余白 表−４ 第１層中のＤＩＲ化合物、第２層中のＤＩＲ化。

金物の添加量はハロゲン化銀１モルａｂの添加量（モル
チ）である。

表−４の結果から明らかなように、ホルマリン特性は試
料−２０に比べ試料−２１及び試料−２２はいずれも非
常に良好であシ、処理特性も試料−２０に比べると大変
すぐれているが、ＤＩＲ化合物が第１層中にある試料−
２１Ｆｉ第２層中にある試料−２２よシも処理特性がす
ぐれていることが分る。

実施例−５ 下引加工したポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体上圧下記の各層を支持体側よシ順次塗設して試料−２
３を作成した。

層−１・・・ハレーション防止法 黒色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せしめゼラチ
ン３　ｇ　／　ｔｒ？、銀０．３９７１ｆの割合で塗布
した。

層−２・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗設し
た。

層−３・・・赤感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層８．５
モルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０
．７μ、乳剤１ｋ１７当ジハロゲン化銀０．２５モル・
ゼラチン４０ｇを含む）を通常の方法で調製した。この
乳剤ｌ―を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには
赤感光性増感色素として無水９−エチル−３，３ｒ−ジ
ー（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジペ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水５，５′−
ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）チアカルボシアニンヒドロキシド、無水５．５
′−シクロロー３−１９−ジエチル−３−（４−スルホ
ブチル）オキシチアカルボシアニンヒドロキシドを加え
。

つ騒で４−ヒドロヤシ−６−メチル−１＋３，３ａ。

７→トラザインデン（’１．２５，９．Ｊ−フェニルー
５−メルカプトトチトラゾール２０〜、ポリビニルビ０
１１トン０．２９を加え更に下記分散物（Ｃ−１）５０
０酩を加えた。この様忙して得ら名た赤感光性低感度ハ
ロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚３．０μになる様に塗布した
。

層−４・・・中間１＠ ！−２と同じ Ｉｊ４−　ｓ・・・赤感光性、Ｗｌ感１ｆハロゲン化銀
乳剤層７そル係の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ１．０μ、乳剤１ｋｇＬ４リハロゲン化銀１１．
２５モル、ゼラチン３０ｇを含む）を通常の方法で調製
し７た。この乳剤１に９を金及び硫黄増感剤で化学増感
しさらには赤感光性増感色素として無水９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホプロピル）−４゜５．４’、
５’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水
５．５′−ジクｏ　ｏ　−９−エチル−３゜３′−ジー
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド、無水５．５’−ジクロロ−３／。

９−ジエチル−３−（４−スルホフチル）オキサチアカ
ルボシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１、３Ｒ３ａ　＊　７−テトラザイン
デン０．２５９．１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾール８１Ｒ９、ポリビニルピロリドン０．２ｇを加え
更に下記分散物（Ｃ−２）５００ｍｌを加えた。この様
処して得られた赤感光性高熱度ハロゲン化銀乳剤を乾燥
膜厚２．０μになる様に塗布した。

１蓚−６・・・中間層 層−２と同じ Ｒ４−７・・・緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層６モ
ル係の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．
３μ、乳剤１ｋｇ当ジノ）ログン化剤０．２５モル、ゼ
ラチン４０ｇを含む）を通常の方法で調製し、この乳剤
１ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑
感光性増感色素として無水５，５Ｉ−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンとヒドロキシド；無水５．５／−ジフェニ
ル−９−エチル−３゜３′−ジー（３−スルホプロピル
）オキサカルボシアニン；無水９−エチル−３，３′−
ジー（３−スルホプロピル）−５，６，５′、６′−ジ
ペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド；を加え、つ
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン（１，２５，９，１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール２０Ｉｎ９ポリビニルピロリド
ン０．２ｇを加えて増感した増感済み乳剤Ａと６モル一
の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．７μ
、乳剤１ゆ当ジハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン４
０．９を含む）を通常の方法で調製し、上記増感済み乳
剤Ａと同一の方法かつ半量の増感剤、安定剤で乳剤Ａと
は別に増感した増感済み乳剤Ｂをｌ対ｌの割合で混合し
た。次にこの混合乳剤１ｋｇｋｃ下記分散物ＣＭ−１〕
ｓｏｏｍを加え、緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤（ｉ
）を調製し乾燥厚３．０μになるように塗布した。

層−８・・・中間層 層−２と同じ 層−９・・・緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層７モル
チの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２
μ、乳剤１ｋｇ当ジ当日ハロゲン化銀０．２５、ゼラチ
ン３０９を含む）を通常の方法で調製した。この乳剤１
ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感
光性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカル
ポシアニンヒドロキシト；無水５．５′−ジフェニル−
９−エチル３．３′−ジー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン；無水９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）　−５、６、５’　、　６’−ジ
ペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド；を加え、つ
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ＊７−
ｆ　）ラブインデフ０．２５ｇ。ｌ−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール５■、ポリビニルピロリドン０．
２ｇを加えた。次にこれに下記分散物〔Ｍ−２１２００
ａｔ７を加え緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調製し
乾燥膜厚２．０μになるように塗布した。

層−１Ｏ・・・中間層 層−２と同じ 層−１１・・・黄色フィルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中ニ２　
、５−ジーｔ−オクチルノ１イドロキノン３Ｉとジー２
−エチルへキシルフタレート１．５．９を酢酸エチルｌ
ｏｍｌで溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめ
た分散液を加え、これをゼラチン０．９Ｊｉ’／ｍ、　
２　、５−ジーｔ−オクチルノ１イドロキノン０．１０
Ｊｉｌ／７ＦＬｌの割合で乾燥膜厚１．２μになるよう
に塗布した。

層−１２・・・青感光性低感度）・ロゲン化銀乳剤層６
モルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０
．６μ、乳剤１にｇ当ジノ為ロゲン化銀０゜２５モル、
ゼラチン８０ｇを含む）を通常の方法で調製した。この
乳剤１ｋｇを金詔よび硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は青感光性増感色素として無水５．５′−ジメトキシ−
３，３Ｉ−ジー（３−スルホプロピル）チアシアニンヒ
ドロキシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル
−１＃　３　＊　３　’　＋７−テトラザインデン０．
２５ｐ、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール２
０■、ポリビニルピロリドン０．２ｇを加え、更に下記
分散物（：Ｙ−１）１０（１０ｍｇを加えた。この様に
して得られた青感光性低感度ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜
厚３．０μ釦なるように塗布した。

層−１３・・・青感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層５モ
ルチの沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ］、
０μ、乳剤１にｇ当ジハロゲン化銀０゜２５モル、ゼラ
チン４０！１を含む）を通常の方法で調製した。この乳
剤１ｋｇを金及び硫黄増感剤で化学増感しさらには青感
光性増感色素として無水５．５／−ジメトキシ−３，３
′−ジー（３−１−スルホプロピル）チアシアニンヒド
ロキシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ。

７−チトラザインデン０．２５　ｇ％　ｌ−フェニル−
５−メル！カプト喝テ・ト・ラゾールｌＯ■、ポリビニ
ルピロリドン０．２ｇを加え更に下記分散物（Ｙ−２）
１５０＊／を加えた。このようにして得られた青感光性
高感度ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚２．０μになる様に
塗布した。

層−１４・・・中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２９．２−〔３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ンツー１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２ｄを混
合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ０
．６１１を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、さらに平均粒径０．０８μの微粒子沃臭化ハロ
ゲン化銀を加え。

これをゼラチン１．０９／ｌｒ？、銀０．６１／ｒｒｔ
の割合で乾燥膜厚１．０＋、１７になるよ・うに塗布し
た。

層−１５・・・保護層 １００ｋＪ当シゼラチン４．９％１．２−ビスビニルス
ルホニルエタン０．２９を含むゼラチン水溶液をゼラチ
ン１．３１１／ｍの割合で乾燥膜厚１．２μになるよう
に塗布した。

なお上記各乳剤層に用いた分散物は以下の如く調製した
。

分散物（Ｃ−１）’ 下記シアンカプラー（Ｃ−１）５０ｐ、下記シアンカプ
ラー（Ｃ−２）１０ｇ、ドデシルガレ−）　０．５１！
、および表−５に示すＤＩＲ化合物をジブチル７タレー
ト、ジエチルラウリルアミドおよび酢酸エチルの混合物
（重量比４：１：６）１２０ｉ／ｊｃ加熱溶解し、トリ
インプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム２ｇを含
む７．５チゼラチン水溶液４０Ｏｙｎｌ中に加え、コロ
イドミルにて乳化分散し、１０００ｄに調製した。

分散物（Ｃ−２３ 下記シアンカプラー（Ｃ−１）５１１．下記シアンカプ
ラー（Ｃ−３）１ＧＩｉ、前記例示ＤＩＲ化合物（Ｄ−
ＩＩ−１１９）２．０．９、およびドデシルガレート０
．５ｇをジブチルツクレート、ジエチルラウリルアミド
および酢酸エチルの混合物（重量比４：１：６）６０ｍ
ｇに加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム２．９を含む７．５チゼラチン水溶液４０
０ｍＫ加え、コロイドミルにて乳化分散し、１０００ｄ
Ｋ調製した。

分散物（Ｍ−１） 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）５４Ｉｉ、カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）１４ｇ、ドデシルガレート
０．５，９，２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
２．ｐ、：ｉｉ；よび表−５に示スＤＩＲ化合物をＴＣ
Ｐ６８ｇ、ＥＡ２８０ｍｇの混合物に溶解し、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８Ｉを含有す
る７、５チゼラチン５００ｍｅ中に加え、コロイドミル
にて乳化分散し、１０００ｍ１００Ｏ調製した。

分散物（Ｍ−２） 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）２０ｇ、カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）４．９・および２．５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン１ｇ前記例示ＤＩＲ化合物
（Ｄ−ＩＩ−１ａａ）　ｏ、ａｙをＴＣＰ７Ｇ、９．Ｅ
Ａ２８０ａｕの混合物に溶解し。

トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８１
を含有する７、５チゼラチン５００ｄ中に加え・コロイ
ドミルにて乳化分散し％　１ｏ００ｄＫ調製した。

分散物（Ｙ−１） 下記イエローカプラー（Ｙ−１）５ｏｙ、および表−５
に示すＤＩＲ化合物ＴＣＰ２５ｇ、ＥＡＪ５０ｍの混合
物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム８ｇを含有する７、５％ゼラチン５００１１Ｌ
ｌ！中に加え、コロイドミルにて乳化分散し、１０１０
０Ｏに調製した。

分散物（Ｙ−２） 下６己イエローカプラー（Ｙ−１）７．５ｇをＴＣＰ２
０，９、ＥＡｌＯｓ＋４の混合物に溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．２ｇを含有
する７、５チゼラチン７５ｒｎｌ中に加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、１５０ｄに調製した。

（使用化合物） シアンカプラー（Ｃ−１） ２（４−ｎ−ブチルスルホニルフェニルウレイド）−５
−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブタ
ンアミド）−フェノールシアンカプラー（Ｃ−２） １−ヒドロヤシ−２−〔δ−（２，４−ジーｔａｒｔ−
アさルフエノキシ）ブチル〕ナフトアミドシアンカプラ
ー（ｃ−ａ） １−ヒドロキシ−４−（β−メトキシエチルアミノカル
ボニルメトキシ）−Ｎ−（δ−（２，４−ジーｔ−アミ
ノフェノキシ）ブチルシー２−ナフトアミド マゼンタカプラー（Ｍ−１） １−（２，４，６−トリクロロ）フェニル−３−（３−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトア
ミド〕ベンゾアミドー５−ピラゾロンカラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ−１）１−（２，４，６−トリクロロ）
フェニル−３−（３−（オクタデシルサクシンイミド）
−２−クロロ〕アニリノ−４−（α−ナフチルアゾ）−
５−ピラゾロン イエローカプラー（Ｙ−１） α−ピパロイル−α−（ｌ−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−Ｚ　＊　２　ｍ　４　）リアシリジ
ン−４−イル）−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオ
キシカルボニル）ペントキシカルボニル〕アセトアニリ
ド 表−５ 次に、第３層、第７層及び第１２層中に添加するそれぞ
れの分散分（Ｃ−１）、ＣＭ−１：］及びＣＹ−１３中
のＤＩＲ化合物を表−５の様に代えた他は、試料−２３
と同様にして試料−２４を作製した。

凄トし１１子 この機尾して得られた試料−２３，２４をそれぞれ、実
施例−１と同様に処理した。この結果、ホルマリン特性
Ｈｖづれの試料も非常に良好な、即ち、青感層、緑感層
及び赤感層の発色濃度の低下が＃１は同一で３層のカラ
ーバランスが保たれていた。しかし、処理特性において
は、本発明外の試料−２３は他層に比べ、緑感層のγ変
動が大きく、３層のカラーバランスがくずれてしまった
が。

本発明の試料−２４では緑感層のｒ変動は他層と同様に
小さく、３層のカラーノくランスはホルマリン特性と同
様にたれていた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６０年４月２４日 特許庁長官　志　賀、掌紋 １　小作の表示 ２　発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補正をする者 ζ１１ｆ１との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁［１２６番２号東京都日
野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）６、補正の内容 １）明細書第６４負 Ｄ−ｎ−９の構造式を下記のように訂正します＠「 Ｃ，Ｈｌｌ 」 ２）同第１０５貞 Ｄ−ｎ−１３８の構造式を次のように訂正し・「 Ｄ　−（Ｉ−１３８ Ｈ ｃＩ（ｓ　ｃｎｓ　Ｎ　−＃− 」 ３）同第１０６頁 １’Ｄ−１１−１４２Ｊの構造式を削除し、４）同第１
３６頁第７行目、第１３９貞第１行目、第４行目、「実
施例３」とあるを１実施例２」と訂正し、 ５）同第１３９頁第５行目 １一実施例−４」とあるを「実施例−３」と訂正し、 ６２　同第１３９頁第１３行目 「処理特性は実施例、ｊとあるを「処理特性及びホルマ
リン特性は実施例」と訂正し、 ７）同第１４０頁「表−４」を次のように訂正し、１　
表−４ ８）同第１４０貞第１８行目 「実施例−５」とあるを１実施例−４」と訂正し、 ９）同第１４３頁第８行目 「赤感光性高熱」とあるを［赤感光性高感」と訂正し、 １０）同第１４３剥第加行目 「シアニンとヒドロキ」とあるを「シアニンヒドロキ」
と訂正し、 １１）同第１５４頁第１２行目 「同様にたれていた。」とあるを「同様にもたれでいた
。」と訂正します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上ｉこ、写真用カプラーを含有する感光性層を少
   なくとも五層布するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記感光性層の少なくとも五層は写真用カブ２−含有
   率がハロゲン化銀五モルに対して０，０５〜０．５モル
   であるノ・ロゲン化銀乳剤を少なくとも五層布して構成
   されており、かつ前記感光性層のうち少なくとも該ノ・
   ロゲン化銀乳剤層によびＤＩＲ−…が含有されているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 〔ここで、ＤＩＲ−１およびＤＩＲ−川Ｇ１　（（）夫
   ｋ　Ａ−Ｚ又はＡ−ＴＩＭＥ−Ｚ　（人は発色現像主薬
   の酸化体と反応して２又はＴＩＭＥ−Ｚを放出する成分
   、ＴＩＭＥはタイミング成分、および２は現像抑制剤成
   分をそれぞれ表わす。）で表わされ、該ＤＩＲ−１およ
   びＤＩＲ−Ｉｆの少なくとも一方はＡ−ＴＩＭＥ−Ｚで
   表わされ、更に（ロ）ＤＩＲ−１において発色現像主薬
   の酸化体との反応により放出される現像抑制剤成分２は
   アミノ基を有しており、ＤＩＲ−■において同様に放出
   される現像抑制剤成分２はアミノ基を有さない。〕