JPS6248820B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、さらに詳しくは、色画像の粒状
性、鮮鋭性、色再現性等の写真性能が改良される
と共に発色現像前にホルムアルデヒドガスに触れ
ても写真特性の劣化を生じない様に改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。 従来、現像時に画像の濃度に対応して現像抑制
剤を放出する化合物（以下DIR化合物という）を
予めハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させ
ることが知られている。 このDIR化合物は一般的には芳香族１級アミノ
現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制御剤を
放出する型のもので、代表的にはカプラーの活性
点に活性点から離脱した時に現像抑制作用を有す
る化合物を形成する基を導入した所謂DIRカプラ
ー（例えば英国特許第953454号、米国特許第
3227554号、同第4095984号、同第4149886号明細
書等に記載のもの）が知られている。これは芳香
族１級アミノ現像主薬の酸化生成物とカツプリン
グ反応した時に、カプラー母体は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有するもので
ある。 また、米国特許第3632345号、同第3928041号、
同第3958993号、同第3961959号、同第4052213号
明細書、特開昭53−110529号、同54−13333号公
報、特願昭54−69244号明細書等に記載されてい
る如き、芳香族１級アミノ現像主薬の酸化生成物
とカツプリング反応した時に現像抑制剤を放出す
るが色素を形成しない化合物が知られている。 また、米国特許第3379529号、同第3930863号明
細書等に記載されている如き、現像主薬の酸化生
成物と交互酸化反応によつて現像抑制剤を放出す
る所謂DIRハイドロキノンが知られている。 これらのDIR化合物は、概して次の様な目的で
使用されている。即ち、DIR化合物は現像時に画
像の濃度に対応して現像抑制剤を放出することが
特徴で、放出された現像抑制剤は、層内において
は、その層が感光性乳剤層である場合には、画像
濃度に対応して現像が抑制されるために画像調子
のコントロール、画像の微粒子化、画像の鮮鋭度
向上等の所謂イントラ・イメージ効果（Intra
Image Effect）と一方、該現像抑制剤が他層に
拡散した場合には、カラー写真感光材料に於い
て、他層の現像を拡散源の層の画像濃度に対応し
て抑制するための所謂マスク作用と、また単色露
光等による場合の他層の現像を抑制することに基
因する色彩の向上等の所謂インター・イメージ効
果（Inter Image Effect）の２種のイメージ効果
を期待するのが主な使用目的である。この点に関
しては「Photographic Science and
Engineering」誌第13巻第74頁（1969年）に記載
されている論文「Development Inhibitor
Releasing（DIR）Couplers in Colour
Photography」に詳しく述べられている。 しかしながら、上記３種類のDIR化合物におい
て、DIRハイドロキノン類の化合物は芳香族１級
アミノ現像主薬の酸化生成物との反応性が乏し
く、そのため期待するイメージ効果を感光材料に
付与するためにはきはめて多重使用する必要があ
る。しかも多量使用することによる感度の低下が
大きく、経時保存性も悪いため写真特性に与える
悪影響はきわめて甚大である。そのため感光材料
に使用する有用性はきわめて乏しいものである。 これに対し、芳香族第１級アミノ現像主薬の酸
化生成物とカツプリング反応する２種類のDIR化
合物は反応性に優れ、そのため期待するイメージ
効果を感光材料に付与するためにはDIRハイドロ
キノン化合物にくらべはるかに少量でよい。 しかしながら、これらのDIR化合物は上記イメ
ージ効果により粒状性、鮮鋭性、あるいは色再現
性等において写真性能を改良する効果を有してい
るか、これらのDIR化合物を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料は発色現像前の保存中にホ
ルムアルデヒドガスに触れることにより著しく写
真特性を劣化することが明らかになつた。 近年、ホルムアルデヒド等の有害ガスを放散す
る新建材、家具類、樹脂加工品類、接着剤、衣類
等が日常生活において多用されるに伴い写真感光
材料がこれらの有害ガスに触れる機会が多くなつ
ている。このため特に発色カプラーを含有する内
型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合、発色
現像処理を行なう前にホルムアルデヒドガス雰囲
気中に置かれた場合に発色濃度やガンマーを低下
したり、色汚染を生じたり、あるいはカブリを増
大するなど重大な写真特性の劣化を招来すること
が知られており、この原因はホルムアルデヒドガ
スがカプラーと反応するためと考えられている。 この様なハロゲン化銀カラー写真感光材料に
DIR化合物を含有させ、粒状性、鮮鋭性あるいは
色再現性等の写真特性をさらに改良させた感光材
料の場合、ホルムアルデヒドガスの接触により、
より一層感度や発色濃度などの写真特性の劣化が
著しく、これに対する改良が待ち望まれている。 この様なホルムアルデヒド等の有害ガスとの接
触に基因する写真特性の劣化を防止するために、
従来から米国特許第3652278号、同第3811891号明
細書、特公昭51−23908号公報等に記載されてい
るホルムアルデヒドとの反応性を有する化合物を
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有せしめる
ことが知られている。しかしながら、従来の化合
物は一般にホルムアルデヒドとの反応性が比較的
小さいので大量に添加しないと充分な効果が得ら
れないばかりでなく、大量に添加すると感光材料
の膜物性を劣化せしめるという欠点があり、写真
特性にも悪影響を及ぼすものが多い。さらに従来
の化合物はハロゲン化銀写真感光材料に添加され
た量に対し過剰のホルムアルデヒドには効果を有
しないという大きな欠点を有している。 本発明の第１の目的は、粒状性、鮮鋭性および
色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。 本発明の第２の目的は、発色現像処理を行なう
までの保存期間中にホルムアルデヒドガスに長時
間触れても発色濃度、ガンマおよび感度の低下、
色汚染の発生、カブリの増大等の写真特性の劣下
しないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。 本発明の第３の目的は、発色現像処理を行なう
までの保存期間中にホルムアルデヒドガスと長時
間触れてもカラーバランスの保たれた多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層中ま
たは該乳剤層に隣接する親水性コロイド層中に芳
香族１級アミノ現像主薬の酸化生成物とカツプリ
ング反応してハロゲン化銀の現像を抑制する拡散
性物質を放出しうる現像抑制剤放出型化合物（以
下DIR化合物という）を含むハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、上記DIR化合物として少
なくとも２種類の化合物を含み、それらの少なく
とも１種は芳香族１級アミノ現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応の結果、放出されるハロ
ゲン化銀の現像を抑制する拡散性物質がアミノ基
を有するものであり、他の少なくとも１種は芳香
族１級アミノ現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応の結果、放出されるハロゲン化銀の現像
を抑制する拡散性物質がアミノ基を有さないもの
であるカラー写真感光材料によつて達成される。 本発明において、DIR化合物は芳香族１級アミ
ノ現像主薬の酸化生成物とのカツプリング反応の
結果ハロゲン化銀の現像を抑制する拡散性の現像
抑制剤を放出するものであり、ハロゲン化銀の現
像を抑制する拡散性の現像抑制剤にアミノ基を有
するDIR化合物（以下DIR化合物−とする）と
放出される現像抑制剤にアミノ基を有しないDIR
化合物（以下DIR化合物−とする）とを組合せ
て同一スペクトル領域に感光するハロゲン化銀乳
剤層、あるいは該乳剤層に隣接する親水性コロイ
ド層中に含有せしめるのである。 ここでいうアミノ基とは１級のアミノ基、また
はアルキル基、アリール基もしくは複素環基で置
換された２級のアミノ基をいう。２級アミノ基の
場合、置換基としてのアルキル基は炭素数が１〜
18の飽和または不飽和のアルキル基であり、これ
らのアルキル基は直鎖であつてもよいし、分岐し
てもよい（例えばメチル、エチル、iso−プロピ
ル、ドデシル、オクテニルなど）。また脂環式ア
ルキル基（例えばシクロヘキシルなど）も上記ア
ルキル基に包含される。さらに、これらのアルキ
ル基は置換基、例えばアルコキシ基（メトキシ、
イソプロポキシなど）、ハロゲン原子（クロロ、
ブロモなど）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、複素環基（テトラヒドロフラニル、ピリ
ジニルなど）、アリール基（フエニル、トリルな
ど）などを有していてもよい。 また２級アミノ基の置換基のアリール基はフエ
ニル基またはナフチル基であり、これらのアリー
ル基には、先にアルキル基で挙げた種々の置換基
を有していてもよく、さらにシアノ基、ニトロ基
またはアミノ基を有していてもよい。 また２級アミノ基の置換基としての複素環基と
しては、酸素、窒素、または硫黄原子を含む５員
または６員の複素環基が好ましく、該複素環基は
上記アリール基で挙げた置換基を有していてもよ
い。 上記DIR化合物から放出される現像抑制剤はベ
ンゾトリアゾールのような複素環化合物であつて
も、現像抑制剤メルカプト基を含有する化合物で
あつてもよい。特にDIR化合物−に属する化合
物として好ましいものは、分子中の反応位置にチ
オエーテル置換基を有し、該置換基にアミノ基を
有する化合物であり、芳香族１級アミノ現像主薬
の酸化生成物とのカツプリング反応の結果、この
置換基を拡散性メルカプト化合物として放出する
チオエーテル化合物である。更に、このDIR化合
物より放出されるアミノ基を有する現像抑制メル
カプト化合物としては複素５員環式メルカプト化
合物が好ましく、該複素環基としてはテトラゾリ
ル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、
チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、トリアゾリル基などが挙げられる。更に具体
的には１−フエニルテトラゾリル基、１・３・４
−チアジアゾリル基、１・３・４−オキサジアゾ
リル基、ベンツチアゾリル基、ベンツオキサゾリ
ル基、ベンツイミダゾリル基、4H−１・２・４
−トリアゾリル基などが挙げられる。 本発明者らの広範なる研究の結果、DIR化合物
−とDIR化合物−を組合せて、同一スペクト
ル領域に感光するハロゲン化銀乳剤層、あるいは
該乳剤層に隣接する親水性コロイド層中に含有さ
せることにより、大きなイメージ効果をハロゲン
化銀カラー写真感光材料に付与できると同時に、
発色現像処理を行なうまでの保存期間中にホルム
アルデヒドガスに長時間触れることによる写真特
性の劣化を著しく防止することができた。 即ち、本発明は以下に述べる発見に基づくもの
である。DIR化合物をハロゲン化銀カラー写真感
光材料に含有せしめて粒状性、鮮鋭性および色再
現性を改良させる技術は感光材料の高感度化に伴
い広く使用されているが、DIR化合物としてDIR
化合物−に属する化合物のみを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の場合、発色現像処理
を行なうまでの保存期間中にホルムアルデヒドガ
スに長時間触れるとDIR化合物が一部分解し、現
像抑制剤が感光材料中に遊離する結果、感度の低
下あるいは発色濃度の低下といつた写真特性の劣
化が著しいことが判明した。これに対しDIR化合
物としてDIR化合物−に属する化合物のみを含
有する場合、予想に反して感度の増加あるいは発
色濃度の増加といつたDIR化合物−とは全く逆
の現象を呈すことを本発明者らは見出した。この
現象自体は写真特性を変動させるものであり、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料にとつて好ましく
ない現象である。この様なDIR化合物に基因する
写真特性の変動を改良するためにDIR化合物の使
用量を減少させることは、一つの手段ではある
が、期待するイメージ効果を感光材料に付与する
ことができず、従つてDIR化合物の使用量を減少
させることは有効な手段とはなり得ない。 本発明に従つて、DIR化合物−に属する化合
物とDIR化合物−に属する化合物とを組合せて
同一スペクトル領域に感光するハロゲン化銀乳剤
層あるいは該乳剤層に隣接する親水性コロイド層
中に含有させることにより、粒状性、鮮鋭性およ
び色再現性に優れ、しかも発色現像処理を行なう
までの保存期間中にホルムアルデヒドガスに長時
間触れても写真特性の劣化が極めて少ないハロゲ
ン化銀カラー感光材料を得ることができる。 ここでDIR化合物−とDIR化合物−とを組
合せるには注意深く組合せることが望ましい。即
ち、DIR化合物−およびDIR化合物−に属す
る化合物の各々の写真特性に与える本来の効果
（DIR効果）とホルムアルデヒドガスと接するこ
とによる写真特性の変動とを充分考慮して組合せ
ることであり、具体的には組合せる種類、比率、
添加量、そして組合せて使用する層の種類等があ
り、感光材料の設計に応じて巾広い選択が可能で
ある。 また、青色光、録色光および赤色光に各々感光
するハロゲン化銀乳剤層を有する多層カラー写真
感光材料においては、色再現上３つの感光層のカ
ラーバランスが保たれねばならないが、本発明に
よるDIR化合物の組合せを行なわない場合には発
色現像処理前にホルムアルデヒドガスに長時間触
れることによつて生ずる３つの感光層の写真特性
の劣化は必ずしも同一でなく、このため色再現が
きわめて困難になる。しかしながら、本発明によ
るDIR化合物の組合せを行なうことにより、３つ
の感光層のホルムアルデヒドガスに触れることに
よる写真特性の変動を個々にコントロールでき、
カラーバランスを保つことがきわめて容易とな
る。この様に多層カラー写真感光材料における色
再現性に対しても、本発明は有効な手段である。
これらに関しては、後記の実施例で自ずと明らか
になるであろう。 従つて、本発明の好ましい実施態様として、支
持体上に異なる波長領域の光に感光する複数の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、この複数の感光
性ハロゲン化銀乳剤層および該乳剤層に隣接する
親水性コロイド層からなる層群の少なくとも１層
にDIR化合物−およびDIR化合物−とを組合
せて含有させたハロゲン化銀カラー写真感光材料
が挙げられる。 これまでに２種類以上のDIR化合物を組合せて
同一感光層に使用することは既に知られている。 例えば米国特許第4015988号明細書には、芳香
族１級アミノ現像主薬の酸化生成物との反応の結
果、感光乳剤層中での拡散性の異なる現像抑制剤
を放出する２種類以上のDIR化合物を組合せるこ
とにより、イントラ・イメージ効果とインター・
イメージ効果をコントロールする技術が開示さ
れ、特開昭51−113625号公報には、芳香族１級ア
ミノ現像主薬の酸化生成物との反応性の異なる２
種類のDIR化合物を組合せることにより階調をコ
ントロールする技術が開示されている。しかしな
がら、これらの文献に開示されているDIR化合物
はDIR化合物−に属するものか、DIRハイドロ
キノンであり、これらの技術に基づくハロゲン化
銀カラー写真感光材料は発色現像処理前にホルム
アルデヒドガスに長時間触れると著しく写真特性
を劣化する。 これに対し、本発明に基づくハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料はDIR化合物が本来有するイメー
ジ効果による粒状性、鮮鋭性および色再現性が優
れているのみならず、ホルムアルデヒドガスによ
る写真特性の劣化からも保護されている点に特徴
を有するものである。 以下、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料に用いられるDIR化合物−ならびにDIR化合
物−に属する化合物の具体例を列挙するがここ
に示したものに限定されるものではない。 本発明のDIR化合物−およびDIR化合物−
（以下この２つを併せて本発明のDIR化合物とい
う）は、米国特許第3227554号、同第3615506号、
同第3632345号、同第3928041号、同第3933500
号、同第3938996号、同第3958993号、同第
3961959号、同第4046574号、同第4052213号、同
第4063950号、同第4095984号、同第4149886号明
細書および特開昭50−81144号、同50−81145号、
同51−13239号、同51−64927号、同51−104825
号、同51−105819号、同52−65433号、同52−
82423号、同52−117627号、同52−130327号、同
52−154631号、同53−7232号、同53−9116号、同
53−29717号、同53−70821号、同53−103472号、
同53−110529号、同53−135333号、同53−143223
号、同54−13333号、同54−49138号、同54−
114241号公報、および特願昭54−69244号明細書
等に記載された方法によつて合成できる。 本発明は種々のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、例えば一般カラー用、カラーメレイ用、拡散
転写型カラー用に適用できる。その場合、公知の
２当量、４当量カプラーと併用して使用できる。
本発明において使用されるイエローカプラーとし
ては開鎖ケトメチレン系カプラーを用いることが
できる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリ
ド型およびピバロイルアセトアニリド型イエロー
カプラーが有利である。用い得るイエローカプラ
ーの具体例は米国特許第2875057号、同第3265506
号、同第3277155号、同第3408194号、同第
3415652号、同第3447928号、同第3664841号、特
公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、同50−132926号、特願昭53−145024
号などに記載されている。 マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾ
ール系、インダゾロン系、シアノアセチル系など
の化合物が用いられる。用い得るマゼンタカプラ
ーの具体例は米国特許第2600788号、同第3061432
号、同第3062653号、同第3127269号、同第
3311476号、同第3419391号、同第3519429号、同
第3558319号、同第3684514号、同第3888680号、
英国特許第1247493号、同第1534349号、西独特許
出願（OLS）2156111号、ベルギー特許第769116
号、同第792525号、特公昭46−60479号、特開昭
49−29639号、同49−111631号、同49−129538
号、同50−13041号、同50−122935号、同51−
20826号、同52−58533号、同52−80027号、特願
昭52−98876号、同52−101247号、同52−104437
号などに記載されている。 マスキングカプラーとしてのカラード・マゼン
タカプラーとしては一般的にはカラーレス・マゼ
ンタカプラーの活性点にアリールアゾ基を置換し
た化合物が用いられ、例えば米国特許第2801171
号、同第2983608号、同第3005712号、同第
3684514号、英国特許第937621号、特開昭49−
123625号、同49−131448号などに記載されている
化合物が挙げられる。 更に米国特許第3419391号に記載されているよ
うな発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・マゼ
ンタカプラーも用いることができる。 シアンカプラーとしては、一般にフエノールま
たはナフトール誘導体が用いられる。その具体例
は、米国特許第2423730号、同第2474293号、同第
2801171号、同第2895826号、同第3476563号、同
第3737316号、同第3758308号、同第3839044号、
同第3998642号、特開昭47−37425号、同50−
10135号、同50−25228号、同50−112038号、同50
−117422号、同50−130441号、同51−21828号、
同52−18315号、同53−52423号、同53−105226
号、同53−109630号などに記載されている。 マスタキング・カプラーとしてのカラード・シ
アンカプラーとしてはカラーレス・シアンカプラ
ーの活性点にアリールアゾ基を置換した化合物が
用いられ、例えば米国特許第2521908号、同第
3034892号、英国特許第1255111号、特開昭48−
22028号などに記載されている化合物が挙げられ
る。 更に米国特許第3476563号、特開昭50−10135
号、同50−123341号などに記載されているような
発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカ
プラーも用いることができる。 また写真特性を向上するために、所謂コンヒー
テイング・カプラーと呼ばれる無色色素を形成す
るカプラーを含むこともできる。 本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤は塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀がコロイド粒子状にゼラチン等の親水
性高分子物質内に分散されたもので、種々の方法
によつて調整される。 上記のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の化学増
感剤により増感することができる。化学増感剤と
しては貴金属増感剤・硫黄増感剤、セレン増感剤
及び還元増感剤の単独または併用ができる。更に
本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤は必要
に応じて、公知の増感色素を用いて分光増感する
ことができる。 本発明のDIR化合物を含む感光性ハロゲン化銀
乳剤層または該乳剤層に隣接する親水性コロイド
層には還元剤または酸化防止剤例えば亜硫酸塩
（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等）、重亜硫
酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
等）、ヒドロキシアミン類（ヒドロキシルアミ
ン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フエニ
ルヒドロキシルアミン等）、スルフイン酸類（フ
エニルスルフイン酸ナトリウム等）、ヒドラジン
類（Ｎ・N′−ジメチルヒドラジン等）、レダクト
ン類（アスコルビン酸等）、ヒドロキシル基を１
つ以上有する芳香族炭化水素類（Ｐ−アミノフエ
ノール、没食子酸、カテコール、ピロガロール、
レゾルシン、２・３−ジヒドロキシナフタレン
等）などとを併用することは、本発明のDIR化合
物の効果を充分に発揮するのに好ましいことがあ
る。 更に本発明に係るマゼンタカプラーから形成さ
れるマゼンタ色画像の光堅牢性を更に向上させる
ために、該乳剤層もしくはその隣接層内にＰ−ア
ルコキシフエノール類、フエノール性化合物類を
添加することができる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層構成については通常の減色法でよく、原則的
には、青感性感光層中に黄色色素を形成するため
のイエローカプラーを、緑感性感光層中にマゼン
タ色素を形成するためのマゼンタカプラーを、お
よび赤感性感光層中にシアン色素を形成するため
のシアンカプラーをそれぞれ含有している三層が
基本的な層構成であり、更に、これら各層のいず
れか、あるいは全層を二重あるいは三重層等重層
にして、感光材料の発色特性、色再現性、発色色
素粒状性等の諸写真特性を改良することができ
る。 これら基本的な乳剤層の他に、最上層に保護
層、層間には中間層、フイルター層、最下層には
下引き層、ハレーシヨン防止層等の各層が適切に
用いられて、保護、色汚染防止、粒状性向上、色
再現向上、膜付向上等を計ることができる。 これらの乳剤層ならびにその他の層は、ラミネ
ート紙、セルローズアセテート、ポリスチレン等
の適当な支持体上に公知の方法により塗布され
る。 上記のハロゲン化銀乳剤にはカラー感光材料の
製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下やカ
ブリの発生の防止のために、１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール、３−メチルベンゾチア
ゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・
3a・７−テトラアザインデン等の複素環化合物、
メルカプト化合物、金属塩類等の種々の化合物を
添加することができる。 また、該乳剤の硬膜処理は常法に従つて実施さ
れる。 上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独
もしくは混合して添加してもよい。この界面活性
剤としては塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する
浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着
剤、写真特性の改良あるいは物理的性質のコント
ロールのための各種の活性剤が使用できる。 また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、芳香族１級アミノ現像主薬の空気酸化によ
る不必要なカブリや汚染を防止したり、現像時に
隣接層へ現像主薬の酸化生成物の拡散による混色
を防止するために、ハロゲン化銀乳剤層あるいは
中間層に、米国特許第2728659号、同第2732300
号、同第3700453号明細書および特開昭50−15438
号公報および特願昭54−2551号明細等に開示され
ているアルキル置換ハイドロキノン化合物を使用
することは有用である。 本発明のDIR化合物をハロゲン化銀写真感光材
料中に含有せしめるには、含有せしめる構成層の
塗布液中に種々の形態で含有せしめることがで
き、この場合従来よりカプラーについて用いられ
ている種々の技術を適用することができる。 たとえば米国特許第2322027号明細書に記載さ
れている如く、高沸点溶媒に溶解して含有せしめ
ることもでき、また米国特許第2801170号明細書
に記載されている如く、カプラーと高沸点溶媒を
別々に微細な粒子に分散したのち混合して使用す
ることもでき、また、これらの分散による方法に
おいては低沸点溶媒を使用することも好ましい方
法としてあげられる。その際、本発明の化合物は
カプラーと混合し分散することもあるいはカプラ
ーとは別々に分散して使用することも可能であ
り、また低沸点溶媒を使用した場合は、米国特許
第2801171号明細書あるいは特公昭49−8099号公
報に記載されているような方法で分散液中より低
沸点溶媒を除去することも可能である。 適用できる溶媒類の中で特に好ましいものは、
高沸点溶媒としてはジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリ
フエニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、ジエチルラウリルアミド、ジブチルラウリル
アミド、ベンジルフタレート、モノフエニル−ｐ
−ｔ−ブチルフエニルホスフエート、フエノキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノフエニル
エーテル、ジ−メトキシエチル−フタレート、ヘ
キサメチルホスホルアミド、さらに、米国特許第
3779765号明細書、特開昭49−90523号公報、特公
昭48−29060号公報に記載の水と混和しない高沸
点有機溶媒をあげることができる。また、低沸点
溶媒としては、たとえばメチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシト
リグリコールアセテート、アセトン、メチルアセ
トン、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、エチルアセテート、ブチルアセ
テート、イソプロピルアセテート、ブタノール、
クロロホルム、シクロヘキサン、シクロヘキサノ
ール、フツ化アルコール等をあげることができ、
これらの低沸点溶媒は高沸点溶媒に代えて用いる
ことができるとともに、高沸点溶媒と混合して用
いることができ、さらにまた、これらの各溶媒は
それぞれ単独にあるいは２種以上併用して用いる
ことができる。 なお、別法として水溶性基を有するカプラーお
よび本発明の化合物の場合はフイツシヤー型すな
わちアルカリ液に溶解して使用することも可能で
あり、またカプラーおよび本発明の化合物の一方
を分散による方法で、他方をフイツシヤー型の方
法で同一層中に添加することも可能である。 本発明のDIR化合物の使用量は適用する方法お
よび適用する日的、期待する効果等により異なる
が、DIR化合物を組合せて使用する総量は、ハロ
ゲン化銀乳剤１モル当り10^-4〜５×10^-2モル、好
ましくは10^-3〜10^-2モルでよい。 また、DIR化合物を組合せて使用する割合に関
しても適用する方法および適用する日的、期待す
る効果等により異なるが、一方のDIR化合物に対
し、他方のDIR化合物の量は１ないし10倍になる
ように組合せればよい。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理に用いられる発色現像主薬は、現像主薬を
含むPHが８以上、好ましくはPHが９〜12のアルカ
リ性水溶液である。この現像主薬としての芳香族
第１級アミノ現像主薬は、芳香族環上に第１級ア
ミノ基を持ち露光されたナロゲン化銀を現像する
能力のある化合物、またはこのような化合物を形
成する前駆体を意味する。 上記現像主薬としてはｐ−フエニレンジアミン
系のものが代表的であり次のものが好ましい例と
して挙げられる。 ４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−β−メタンスルホンアミド
エチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−
Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ・Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β
−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリンやこれらの塩、たと
えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩などである。 更に特開昭48−64932号、同50−131526号、同
51−95849号公報およびペントらによるジヤーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ
ー第73巻3100〜3125（1951）などに記載の化合物
も用いることができる。またこれらの発色現像液
には必要に応じて種々の添加剤たとえばアルカリ
剤、PH調節剤あるいは緩衝剤、現像促進剤、カブ
リ防止剤、保恒剤などが加えられる。 本発明に係るカラー写真感光材料を像様露光
し、発色現像処理後、常法により標白処理を行な
うことができる。この処理は定着と同時でもまた
別個でもよい。この処理液は必要に応じて定着剤
を加えることにより漂白定着浴とすることもでき
る。漂白剤としては種々の化合物が用いられ、漂
白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることも
できる。 本発明は、種々の形態のハロゲン化銀カラー感
光材料において実現される。その１つは支持体上
に耐拡散性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層を持つ写真感光材料を芳香族第１級アミン系発
色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水
不溶性ないしは耐拡散性色素を乳剤層中に残すこ
とである。他の１つの形態では支持体上に耐拡散
性カプラーと組合つたハロゲン化銀乳剤層を持つ
写真感光材料を芳香族第１級アミン系発色現像主
薬を含むアルカリ性現線液で処理して水性媒体に
可溶にして拡散性の色素を生成せしめ、他の親水
性コロイドよりなる受像層に転写せしめる。即
ち、拡散転写カラー方式である。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、カラーネガテイブフイルム、カラーポジテイ
ブフイルム、カラー反転フイルム、カラーペーパ
ー等あらゆる種類のカラー感光材料を包含する。 次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明の実施の態様が何ら限定さ
れるものではない。 実施例 １ 透明なセルローストリアセテートフイルム支持
体上にハロゲン化銀１モル当り表−１のような組
成物をトリクレジルフオスフエートと酢酸エチル
エステルで溶解后、アルカノールＢを含む５％ゼ
ラチン溶液中に混合し、コロイドミルで分解后、
緑感性ハロゲン化銀乳剤（沃化銀６モル％、臭化
銀94モル％）に添加し、塗布銀量２ｇ／m²乾燥膜
厚3.5μに塗布した試料１〜５を作製した。

【表】

【表】 この様にして得られた試料１〜５を、それぞれ
次の２種の保存処理を施した。 処理−１：相対湿度（RH）75％、温度40℃の雰
囲気を維持した密閉容器中に10時間試料を保持
する。 処理−２：相対湿度（RH）75％、温度40℃、ホ
ルムアルデヒドガス濃度５×10^-4モル／の雰
囲気を維持した密閉容器中に10時間試料を保持
する。 次いで、それぞれ２種の処理を施した各試料を
インテンシテイー・スケール露光計を用いて露光
を与えた後、下記の処理工程に従つて発色現像処
理をした。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（３−
ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成： チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定化液組成： ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られた結果を表−２に示す。感度については
処理−１を施した試料−１の感度を100とする相
対感度で示す。又、粒状性（RMS）は円形走査
口径が25μのミクロデンシトメーターで濃度0.5
の色画像を走査した時に生ずる濃度値の変動の標
準偏差の1000倍値で示した。

【表】 表−２から明らかな様に、処理−１においては
試料２〜５はいずれも同等のDIR効果を示してい
る。しかしながら処理−２においてはDIR化合物
−に属するＤ−96を含む試料−３は感度、ガン
マ、およびＤ_naxの低下が著しく、ホルムアルデ
ヒドガスとの接触により著しく悪影響を受けてい
る。米国特許第3652278号明細書に開示されてい
るジメドンをＤ−96と併用した試料−４において
もその改良効果は弱く満足しうるものでないこと
がわかる。一方、DIR化合物−１に属するＤ−10
を含む試料−２は反対の挙動を示し、ホルムアル
デヒドガスとの接触によりDIR効果が減少したよ
うに思われる。しかしながら、写真特性の変動と
いう面からは、ホルムアルデヒドガスとの接触に
より悪影響を受けている。これに対し、本発明に
基づく試料−５は写真特性の変動がきわめて少な
く、ホルムアルデヒドガスとの接触に対し特異的
な改良効果が見られる。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法で、表−３のような組成
物を乳化分散し、実施例１と同じ組成のハロゲン
化銀乳剤に添加し、同じ塗布銀量、乾燥膜厚にし
た試料６〜13を作製した。

【表】 このようにして得られた試料６〜13を、それぞ
れ実施例１と同様の２種の保存処理を施した後、
インテンシテイー・スケール感光計を用いて露光
を与えた後、実施例１と同様の処理工程に従つて
発色現像処理を行つた。 得られた結果を表４に示す。なお、感度につい
ては処理−１を施した試料−６の感度を100とし
た相対感度で示す。又粒状性は実施例１の測定法
に従つて行つた。

【表】 表−４から明らかな様に処理−１において試料
７〜13はいずれも同様のDIR効果を示している。
しかし処理−２においては、本発明によらぬ試料
７、８の両者は、写真特性が変動しており、ホル
ムアルデヒドガスとの接触により悪影響を受けて
いる。これに対し、本発明に基づく試料９〜13は
いずれも写真特性の変動がきわめて少なく、ホル
ムアルデヒドガスとの接触に対し著しい改良効果
が得られる。しかも、試料−13から明らかな様に
DIR化合物−に属するＤ−40およびＤ−44と
DIR化合物−に属するＤ−129の３種を併用し
た場合にも、何ら写真性能を損うことなく良好な
改良効果が得られることが判る。 実施例 ３ 透明なセルロース・トリアセテートフイルム支
持体上に下記の各層を支持体側より順次設層して
多層カラー感光材料（試料−14）を作製した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚１
μ） 第２層：中間層 ゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：赤感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとして
１−ヒドロキシ−４−メトキシエチルアミノカル
ボニルメトキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−tert−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド
を6.8×10^-2モル、カラードカプラーとして１−
ヒドロキシ−４−（２−エトキシカルボニルフエ
ニルアゾ）−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドを1.7
×10^-2モル、DIR化合物としてＤ−151を４×
10^-3モル含有する赤感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀
８モル％、臭化銀92モル％、塗布銀量3.5ｇ／
m²、乾燥膜厚4.5μ） 第４層：中間層 ２・５−ジ−tert−オクチルハイドロキノンを
3.5ｇ／20ｇゼラチン含有するゼラチン層（乾燥
膜厚１μ） 第５層：緑感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとし
て１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−tert−アミルフエノキシアセ
トアミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾロンを5.8
×10^-2モル、カラードカプラーとして１−（２・
４・６−トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ
−５−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ
−４−（４−ヒドロキシフエニルアゾ）−５−ピラ
ゾロンを1.7×10^-2モル、DIR化合物としてＤ−
125を７×10^-3モルを含有する緑感性沃臭化銀乳
剤層（沃化銀８モル％、臭化銀92モル％、塗布銀
量2.5ｇ／m²、乾燥膜厚４μ） 第６層：中間層 第４層と同じ 第７層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚１
μ） 第８層：青感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとし
てα−ピバロイル−α−（３・５−ジオキソ−
１・２−ジフエニル−イミダゾリジン−４−イ
ル）−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−tert
−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕−アセトア
ニリド1.5×10^-1モルを含有する青感性沃臭化銀
乳剤層（沃化銀７モル％、臭化銀93モル％、塗布
銀量1.2ｇ／m²、乾燥膜厚３μ） 第９層：保護層 ゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第５層のDIR化合物（Ｄ−125）の７×10^-3モ
ルをDIR化合物（Ｄ−78）の５×10^-3モルにした
他は試料−14と同様にして試料−15を作製した。 第５層のDIR化合物（Ｄ−125）の７×10^-3モ
ルをDIR化合物（Ｄ−125）の３×10^-3モルとDIR
化合物（Ｄ−78）の３×10^-3モルにした他は試料
−14と同様にして試料−16を作製した。 第５層のDIR化合物（Ｄ−125）の７×10^-3モ
ルをDIR化合物（Ｄ−125）の４×10^-3モルとDIR
化合物（Ｄ−78）の2.4×10^-3モルにした他は試
料−14と同様にして試料−17を作製した。 この様にして得られた試料14〜17をそれぞれ実
施例１と同様の２種の保存処理を施したのち、イ
ンテンシテイー・スケール感光計を用いて露光を
与え、次いで実施例１と同様の処理工程にしたが
つて発色現像処理を行つた。 この結果、処理−１を施した試料はいずれも同
等の写真性能が得られた。処理−２を施した試料
においては、いずれの試料も赤感層、青感層に関
しては感度、ガンマー、発色濃度の低下がほぼ同
一であり、その劣化の程度も小さいものであつ
た。しかし緑感層に関しては、いずれの試料も異
つており、試料−14は感度、ガンマー、発色濃度
の低下が他の２層よりもかなり大きくカラーバラ
ンスがくずれてしまつた。また、試料−15は試料
−14とは全く逆の挙動を示し、やはりカラーバラ
ンスが大きくくずれてしまつた。 これに対し、第５層に本発明に基づくDIR化合
物の組合せをした試料−16に関しては、緑感層の
写真特性は処理−１を施した試料の写真特性とほ
ぼ同一であり、劣化は認められなかつたが、他の
２層とのカラーバランスは少しくずれてしまつ
た。しかし、このDIR化合物の組合せの比率を変
えた試料−17は感度、ガンマー、発色濃度の低下
が少しみられたが、赤感層、青感層の劣化とほぼ
同程度であり、３層のカラーバランスは保たれて
いた。 この様に本発明は、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料におけるホルムアルデヒドガスとの接
触によるDIR化合物に基因する写真特性の変動が
コントロールされ、カラーバランスを保つのに有
効であることが判る。 実施例 ４ 透明なセルロース・トリアセテートフイルムか
らなる支持体上に下記の各層を支持体側より順次
設層し、表−５に示すDIR化合物を含む多層カラ
ーネガ感光材料（試料18〜21）を作成した。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.3
ｇ／m²の割合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布
した。 第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように
塗布した。 第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀
４モル％を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ
0.3μ沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤を２：
１の比率で混合した。）を金および硫黄増感剤で
化学増感し、更に赤感性増感色素として、無水−
９−エチル−３・3′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−４・５・4′・5′−ジベンゾチアカルボシア
ニンヒドロキシド；無水−５・5′−ジクロロ−９
−エチル−３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）
チアカルボシアニンヒドロキシドを加えたのちに
４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−
テトラザインデン1.0ｇ、１−フエニル−５−メ
ルカプトテトラゾール20.0mgを加え赤感性低感度
乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モル当りシ
アンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ
−（２・４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブチ
ル〕−２−ナフトアミド59ｇ、カラードシアンカ
プラーとして、１−ヒドロキシ−４−〔４−（１−
ヒドロキシ−８−アセトアミド−３・６−ジスル
ホ−２−ナフチルアゾ）フエノキシ〕−Ｎ−〔δ−
（２・４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブチ
ル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩４ｇ、
ドデシルガレート0.5ｇ、DIR化合物として表−
５に示す化合物を添加し、トリクレジルフオスフ
エート65ｇおよび酢酸エチル136mlの混合物を加
熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダ５ｇを含む7.5％ゼラチン水溶液550ml中
に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を
加えて、赤感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚
4.0μになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モ
ル当り160ｇのゼラチンを含む） 第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀
７モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増
感し、更に赤感性増感色素として、無水９−エチ
ル−３・3′−ジ（３−スルホプロピル）−４・
５・4′・5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キシド；無水５・5′−ジクロロ−９−エチル−
３・3′−ジ（３−スルホプロピル）チアカルボシ
アニンヒドロキシド；を加えたのちに４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１・３・3a・７−テトラザイ
ンデン1.0ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール10.0mgを加え赤感性高感度乳剤を作製
した。更にハロゲン化銀１モル当りシアンカプラ
ーとして１−ヒドロキシ４−イソプロピルアミノ
カルボニルメトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフト
アミド15ｇ、カラードシアンカプラーとして、１
−ヒドロキシ４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３・６−ジスルホ−２−ナフチルア
ゾ）フエノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−tert
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド・ジナトリウム塩４ｇ、ドデシルガレート0.5
ｇ、DIR化合物として表−５に示す化合物を添加
し、トリクレジルフオスフエート20ｇおよび酢酸
エチル60mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダ1.5ｇを含む7.5
％ゼラチン水溶液300ml中に加えてコロイドミル
にて乳化分散した分散物を加えて赤感性高感度乳
剤を作製し、乾燥膜厚20μになるように塗布し
た。（ハロゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを
含む）。 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４モル％を含む
沃臭化銀乳剤と平均サイズ0.3μ、沃化銀７モル
％を含む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増
感剤で化学増感し、更に緑感性増過色素として、
無水５・5′−ジクロロ−９−エチル−３・3′−ジ
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；無水５・5′−ジフエニル−９−エチ
ル−３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド；無水９−エチル−
３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５・６・
5′・6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキ
シド；を加え、ついで４−ヒドロキシド−６−メ
チル−１・３・3a・７−テトラザインデン1.0
ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
20.0mgを加て通常の方法で調製した。このように
して得られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１
の比率で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を作製した。 更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラー
として、１−（２・４・６−トリクロロフエニ
ル）−３−〔３−（２・４−ジ−tert−アミルフエ
ノキシアセトアミド）ベンズアミド〕−５−ピラ
ゾロン54ｇ、４・4′−メチレンビス｛１−（２・
４・６−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２・
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ベ
ンズアミド〕−５−ピラゾロン｝22ｇ、カラード
マゼンタカプラーとして１−（２・４・６−トリ
クロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３
−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイ
ミドアニリノ）−５−ピラゾロン2.5ｇ、ドデシル
ガレート0.5ｇ、DIR化合物として表−５に示す
化合物を添加し、トリクレジルフオスフエート
120ｇおよび酢酸エチル240mlの混合物を加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルに
て乳化分散した分散物を加えて緑感性低感度乳剤
を作製し、乾燥膜厚4.0μになるように塗布し
た。（ハロゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを
含む。） 第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀
７モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増
感し、さらに緑感性増感色素として、無水５・
5′−ジクロロ−９−エチル−３・3′−ジ−（３−
スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキ
シド：無水５・5′−ジフエニル−９−エチル−
３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド；無水−９−エチル−
３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５・６・
5′・6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキ
シドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル
−１・３・3a・７−テトラザインデン1.0ｇ、１
−フエニル−５−メルカプトテトラゾール10.0mg
を加えて緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製し
た。更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラ
ーとして、１−（２・４・６−トリクロロフエニ
ル）−３−〔３−（２・４−ジ−tert−アミルフエ
ノキシアセトアミド）ベンズアミド〕−５−ピラ
ゾロン54ｇ、４・4′−メチレンビス｛１−（２・
４・６−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２・
４−ジ−tert−アミルフエノキシアセトアミド〕
−５−ピラゾロン｝22ｇ、カラードマゼンタカプ
ラーとして、１−（２・４・６−トリクロロフエ
ニル）４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロ
ロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン2.5ｇ、ドデシルガレート
0.5ｇ、DIR化合物として表−５に示す化合物を
添加し、トリクレジルフオスフエート120ｇおよ
び酢酸エチル240mlの混合物を加熱溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化分
散した分散物を加えて緑感性高感度乳剤を作製
し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。（ハロ
ゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む。） 第８層：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に２・５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン
３ｇとジ−２−エチルヘキシルフタレート1.5ｇ
を酢酸エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダ0.3ｇを含むゼラチン
水溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼ
ラチン0.9ｇ／m²、２・５−ジ−tert−オクチル
ハイドロキノン0.10ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.2
μになるように塗布した。 第10層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀
６モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増
感し、さらには増感色素として、無水３・3′−ジ
（３−スルホプロピル）−４・５・4′・5′−ジベン
ゾチアシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−
ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−テト
ラザインデン1.0ｇ、１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール20.0mgを加えて、通常の方法で
調整し、青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製し
た。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラ
ーとしてα−ピバロイル−α−（１−ベンジル−
２−フエニル−３・５−ジオキソ−１・２・４−
トリアゾリジン−４−イル）−２−クロロ−５−
〔α−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカル
ボニル〕アセトアニリド120ｇ、DIR化合物とし
て表−５に示す化合物を添加し、ジブチルフタレ
ート120ｇ、酢酸エチル300mlの混合物を加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミル
で乳化分散した分散物を加えて、青感性低感度ハ
ロゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚4.0μとなる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り160ｇ
のゼラチンを含む。） 第11層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀
７モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増
感し、さらには増感色素として、無水３・3′−ジ
−（３−スルホプロピル）−４・５・4′・5′−ジベ
ンゾチアシアニンヒドロキシドを加え、ついで４
−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−テ
トラザインデン10ｇ、１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール10.0mgを加えて、通常の方法で
調整し、青感性高感度ハロゲゲン化銀乳剤を作製
した。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプ
ラーとしてα−ピバロイル−α−（１−ベンジル
−２−フエニル−３・５−ジオキソ−１・２・４
−トリアゾリジン−４−イル）−２−クロロ−５
−〔α−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカ
ルボニル〕アセトアニリド80ｇ、DIR化合物とし
て表−５に示す化合物を加えて、ジブチルフタレ
ート80ｇ、酢酸エチル240mlの混合物を加熱溶解
しトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
を含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルで
乳化分散した分散物を加えて、青感性高感度ハロ
ゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μになるよ
うに塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り240ｇの
ゼラチンを含む。） 第12層：中間層 ジ−２−エチルヘキシルフタレート24ｇと酢酸
エチル12mlを混合し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ0.6ｇを含むゼラチン水溶液
中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラチン
1.0ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。 第13層：保護層 100ml当りゼラチン４ｇ、１・２−ビスビニル
スルホニルエタン0.2ｇを含むゼラチン水溶液を
ゼラチン1.3ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.2μになる
ように塗布した。

【表】 この様にして得られた試料18〜21をそれぞれ実
施例１と同様の２種の保存処理を施したのち、イ
ンテンシテイー・スケール感光計を用いて露光を
与え、次いで実施例１と同様の処理工程にしたが
つて発色現像処理を行つた。 この結果、処理−１を施した試料は、いずれも
同等の写真性能が得られたが、処理−２を施した
試料においては、試料−18ではシアン発色濃度
が、試料−19ではマゼンタ発色濃度が、試料−20
ではイエロー発色濃度が低下し、ホルマリンガス
との接触によりカラーバランスがくずれてしまつ
た。 これに対して、全ての感光性乳剤層において、
本発明に基づくDIR化合物の組合せを行つた試料
−21ではカラーバランスがくずれることなく、し
かも処理−１を施した試料とほぼ同等の写真特性
が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有し、該乳剤層中または該乳剤層に
   隣接する親水性コロイド層中に芳香族第１級アミ
   ノ現像主薬の酸化生成物とカツプリング反応して
   ハロゲン化銀の現像を抑制する拡散性物質を放出
   しうる現像抑制剤放出型化合物を含むハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、上記現像抑制剤
   放出型化合物として、下記(イ)および(ロ)のそれぞれ
   少なくとも１種を含むことを特徴とするカラー感
   光材料。 (イ) 芳香族第１級アミノ現像主薬の酸化生成物と
   反応して放出されるハロゲン化銀の現像を抑制
   する拡散性物質がアミノ基を有する現像抑制剤
   放出型化合物。 (ロ) 芳香族第１級アミノ現像主薬の酸化生成物と
   反応して放出されるハロゲン化銀の現像を抑制
   する拡散性物質がアミノ基を有しない現像抑制
   剤放出型化合物。