JPS59149359A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀写夕感元材別に関し、更に詳しく
は画質および処理安定性の改良がなされたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

従来技術とその問題点 近年になって、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は高感
度で高画質（粒状性、鮮欽性）のものへと移行し、所望
とする感度および画質全達成するために様々な工夫がな
さｎている。゛また昨今の銀責源の枯渇等を鑑みて省費
源化が叫ばｎでおり、この観点からハロゲン化銀カラー
写真感光材料はスモールフォーマット化の方向にシフト
している。

しかも、スモールフォーマット化の方向に進むに連ｎて
、微少面積の画像から多くの情報金得る必要があること
から、更に高度な画質改良が求めらｎるに至っている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画質を改良する１つ
の手段として、ハロゲン化銀カラー写真感光材料全発色
現像処理するに際し、形成さｎる色紫画像の濃度に合わ
せて現像抑制？するための成分を放出する化合物を、予
め前記感光材料中に含有させて２くことは、既に知らｎ
ている。この化合物は、一般的に発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤を放出する型のもので、代辰
的な化合物としては、例えば、米国特許第３，１４８゜
０６２号、同３，２２７，５５４号、同３，７０１．７
８３号、同３゜７３３．２０１号各明細書等に記載さｎ
ている如き、カプラーの活性点から離脱したときに、こ
の活性点に現像抑制作用を及ぼす化合物を形成する基を
導入したカプラー（以下、この種のカプラー全ＤＩＲカ
プラーと称す）が知らｎており、このカプラーは発色胡
１像主薬の酸化体とカップリング反応してカプラー母体
は色素を形成し、一方遊離した導入基は現像抑制剤を虫
酸するものである。

一方、米国特許３，６３２，３４５号、同３，９２８，
０４１号各明細杏、特開昭４９−７７６３５号、同４９
−ｘ’ｏ４６３゜号、同５０−３６１２５号、同５０−
’１５２７３号、同５１−６７２４号、同５５−１６１
２３７明細公報等に記載さｎている如きある種の化合物
の活性点から離脱したとき、この活性点に現像抑制作用
を及ぼす化合物全形成する基を導入した化合物が知らｎ
ている。

こｔは発色現像主薬の酸化生成物とカップリング反応し
て実質的に無色の化合物を形成すると共に現像抑制成分
を放出する化合物である（以下この種の化合物をＤ　１
．Ｒ物質と称し、特に区別する必要がない限り、ＤＩＲ
カプラーおよびＤＩＲ物質を総じてＤＩＲ化合物と称す
）。

こｎらのＤＩＲ化合物は、概して次の様な目的で使用さ
扛ている。

即ち、ＤＩＲ化合物は現像時に画像の濃度に対応して現
像抑制成分を放出することが特徴で、放出さｎる現像抑
制成分は、層内においてはその層が乳剤層である場合に
、画像濃度に対応して現像が抑制さｎるために画像調子
のコントロール、画像の微粒子化、画像の鮮鋭変向上等
の所謂層間効果（イントラ・イメージ効果）と、一方で
現像抑制成分が他層に拡散した場合には、カラー写真感
光材料において、他層の現像を拡散源の層の画像の濃度
に対応して抑制するための所謂マスク作用と、また単色
露光等による場合の他層の現像全抑制することに基因す
る色再現性の向上等の所謂層間効果（インター・イメー
ジ効果）との２つのイメージ効果を期待するのが主な目
的である。

しかし、ながら、こｎらのＤＩＲ化合物は何れも前述の
効果の全てを満足し得るものではなかった。

こ【らＤＩＲ化合物はカップリング反応によシ離脱する
化合物がメルカプト系化合物のため現像抑制力が大きく
且つ拡散性が小さいため、主として局内効果による粒状
性、鮮鋭性等の改良効果が現わｎ１層間効果は必ずしも
充分発揮さｎていないので、色再現性の改良に関しては
満足する結果は得らｎていない。そしてこの場合、化合
物の添加量を増肝することで層間効果が発揮され色再現
性は改良さｆＬｂものの減感が大きく、やけ夛満足し得
る結果を得ることができなかった。

ｉｆｃ、画質改良と９わけ微粒子化と高感度化を達成す
る他の１つの手段とし、て、ハロゲン化銀乳剤層の配列
に関する様々な工夫が表さｔている。

例えば英国特許第９２３，０４５号明ｍ１書に記載さ扛
ている如く、感光度は異なるが感魯性が実質的に同じで
ある複数のハロゲン化銀乳剤層、即ち高感度乳剤層と、
より低感度の乳剤層と全分離塗布すること、特公昭４９
−１５４９５号および特開昭５３７７２３０号各公報明
記載さルている如く、高感度乳剤層と低感度乳剤層との
間に中感度乳剤層を設けること、あるい１は特開昭５７
−１５５５３６号公報に記載さｎてｒる如く、高感度層
と低感度層との間に非感光性の中間層を設け、この中間
層にカプラーを含有させることなどが提案さｎている。

こ１らの層配列を有するハロゲン化体カラー写真感光材
料において、前述のＤＩＲ化合物を高感度乳剤層のみに
用いた場合、粒状性の改良効果は得らｎる反面、減感作
用が大きく、高感度化への大きな障害となる。

この点に関しては、本発明者がハロゲン化銀カラー写真
感光材料の様々な状況下における撮影による特性解析全
行々つ７ｃ結果、大部分の７−ンは特性曲線でいう中高
濃度部で使わ扛ている比土が高いことが判った。即ち、
高画質化全必要とさｎるのは、高感度層よりも寧ろそｎ
よりも低い感度の乳剤層であｐ、かかる乳剤層における
微粒子化、高鮮鋭性化が必要でおる。

一方、特開昭５５−１３５８３５号、特願昭５５−１８
８９７３明細公報に記載のカップリング離脱基に残水性
基を有するメルカプト系ＤＩＲ化合物や特願昭５５−１
７０５７５号公報に記載のメルカプトオキサジアゾール
系ＤＩ”Ｒ化合物が知らｎている。このタイプの化合物
は残水性基を持たないメルカグト系化合物を離脱基とし
て活性点に有するＤＩＲ化合化合地金比較功１像抑制力
が弱く、減感性もほとんどなく拡散性が大きい。従って
層間効果は大きく現わｒし、添加量を増量することによ
って、減感性を供わす、層内効果も増強することが可能
である。しかしまだ層内効果と層間効果の両効果全元分
満足させ得るものではなかった。

また、この種のＤＩＲ化合物の１つの問題点として、層
間効果を大きくするため（Ｆ−添加量を常食することに
より、発色現像処理における様々な変動に対する安定性
が著しく劣ってくる６特に、発色現像処理の処理液温度
、攪拌強度、処理液組成の変化に対する変動が大きく、
このため、カラー写１（感光材料におけるカラーバラン
スの崩ｎを招くため、満足する色再現が得らルないとい
う欠点全会している。一方、最近になって、写真的に有
用な基を間接的に放出しめろ手段が報告さ牡ている。

こしらの手段（ば、例えば米（至）特杵第４，２４８，
９６２号に記載さ１ている如く、発色現像処理の酸化体
と反応して、第１段階として写真的に有用な基を伴なう
タイミング基が放出さ扛、次いで第２段階としてタイミ
ング基が分子内求核置換反応全行なって最終目的物であ
る写真的に有用な基に放出する手段であり、例えば特開
昭５６−１１４９４６号公報に記載さｔている如く、第
２段階としてタイミング基が共役鎖に沿った電子移動反
応全行なって、最終目的物である写真的に有用な基金放
出せしめ、こａｊ７よって写真的に有用力基による作用
効果の時間的調整、あるいは距離的調整など多くのノ（
ラメータをコントロールするために広い範囲に亘って調
整を可能にしている。この様に、写真的に有用な基金タ
イミング基を介して写真用カプラーのカップリング位置
に導入した化合物は、写ｌ的に有用な基による写真作用
、効果の出現をコントロールできるため、写真的に有用
な基を写真用カプラーのカップリング位置に直接置換し
た化合物より感光材料設計上、有利な化合物である。し
かじながら、こ扛らの化合物（はそｎ自身を単独で用い
た場合には、近年のスモールフォーマットで高感度かつ
粒状性と鮮鋭性の両特性全同時に満足し得るものではな
かった。

一方、２種類以上のＤＩＲ化合物全併用して層内効果と
層間効果の両効果を満足させる方法として特開昭５０−
１１９６３１号公報に記載の方法が知らしているが、こ
の糸ａ合せでは、ハイドロキノン肴ｊＤＩＲ化合物の減
感性が大きく、またＩＣＣ−カプラーも放出する現像抑
制成分が非メルカプト系であるため、ＤＩＲ機能は弱く
充分な効果が得られなかつｆｃ、又一方、特開昭５１−
４１３６２５号公報でね、ＤＩＲ化合物の反応性を有効
反応係数で１．５以上異る２ね類のＤ１且化合物全併用
することが知ら扛ている。こ几はＤＩＲ化合物のスプリ
ットオフ速度差による組合せのもので、主に層内効果に
よる階調コントロール等に寄与し２、層間効果について
は満足し得るものではなかった。

また、一方で特願昭５６−５９９６２号明細書には、Ｄ
ＩＲ化合物の放出する現像抑制成分に、親゛水性基全付
加させに化合物と非親水性のＤＩＲ化合物の２操炉のＤ
ＩＲ化合物を併用して、層内効果と層間効果を得る方法
が記載さｎているが、スモールフォーマットにおいて必
要とさｎる性能を考えると、未だ満足し得る結果は得ら
ｎていない。

■　発明の目的 本発明の第１の目的は、多層〕・ロゲン化銀カラー写真
感光材料に要求さｎる層内効果と層間効果とを兼備する
高感度のノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の第２の目的は、現像処理によって、層内効果に
よる粒状性および鮮鋭性の向上、階調コントロール性能
の向上、および層間効果による色再現性の向上が達成さ
扛た良好な画像全形成することのできるハロゲン化銀写
真感光材料全提供することにある。

本発明の第３の目的は、現像処理における処理安定性に
優しているノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の上記目的および以下の記載により明らかとなる
その他の目的は、支持体上に、感光度は異なるが感色性
が実質的に同じである秋数のハロゲン化銀乳剤層を有し
て構成さｎている感光性層が少なくとも１つ設けらｎで
いるハロゲン化銀写真感光材料において、前記代数のハ
ロゲン化銀乳剤層のうち最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、
発色現像主薬の酸化体との反応によりそハそｎ拡散性の
異なる現像抑制剤を放出し得る少なくとも２種の化合物
が含有さｎているハロゲン化係写直感光材料によって、
達成さｎる。

■　発明の詳細な説明 本発明のハロゲン化銀写真感光材イ」（は、前述のとお
り、支持体上に、感光度は４９なるか感色性が実質的に
同じである複数のハロゲン化銀乳剤層含有して構成さｆ
ている感光性層が少なくとも１つゲン化銀乳剤層を有し
て構成さｎている感光性層と（は、通常のカラー写真方
式における、青色光、緑色光または赤色光の何ｎかに感
色性を有する感光性層を意味し、従がって、前記感光性
冶金支持体上に少なくとも１つ有する本発明のハロゲン
化卸写賞感光材料には、一般の色再現′ｆｆ：もつ多層
ハロゲン化銀カラー写〕（１６光材料が包含さｆ、この
場合、感光性層の配列は、支持体側から赤感性層、緑感
性層、青感性層の順であってもよく、他の配列をなすも
のでもよいが、好捷しくは前者の配列である。甘だこｎ
ら感光性層間には、必要に応じて中間層等各才への非感
光性層が設けらｎていてもよい。更に、こｎら各感光性
層を構成する複数の・・ロゲン化保乳剤層は、好甘しく
け支持体に対して最も遠いハロゲン化ｅ乳剤層ヲ最も感
光度の高い層となし、支持体に向かってＩｌｉに感光度
がより低くなる４躯に自装置するものであり、おのおの
の７・ロゲン化銀乳剤層の間には非感光性Ｊ−ヲ設ける
こともできる。従がって、本発明に係る感光性層を構成
する複数のハロゲン化銀乳剤層は、支持体から遠い層を
高感度乳剤層とし、この層よりも支持体に近い側に接し
て低感度乳剤層を設けた２ｊ皆購造のもの、支持体から
遠い層ヲ高感度乳剤層とし、この屑よりも支持体に近い
側に接して順に中感度乳剤層および低感度乳剤層を設け
た３層構造のもの、あるいはそ牡ぞｎのハロゲン化銀乳
剤層の間に非感光性Ｒηを設けたものなどであることが
できる。

かかる配列を有する本発明に係る感光性層において、本
発明に係る前記発色現像主薬の酸化体との反応によりそ
ｎぞｎ拡散性の異なる現ｆｅ抑制剤を放出し得る少なく
とも２神の化合物は、感光ｉ牛層を構成する複数のハロ
ゲン化銀乳剤ｉ侘のうち、最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層ｖ外のハロゲン化銀乳剤／Ｗの少なくとも１層
（（含ゼさ２ｔていｎばよいが、より感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層に含有さｎているのが好ましく、足には
最も感光厚の低いハロゲン化銀乳剤層に含有ぜｎている
のが好ましい。

本発明において、前記そｎぞｔ拡散団の異なる現像抑制
剤を放出し得る少なくとも２種の化合物の好甘しくに、
一方が実質的に非拡散性の現像抑制剤を放出し得る化合
物であり、他方が拡散性の現像抑制剤を放出し得る化合
物である。ここで、現像抑制剤力５拡散４！＋全有する
場合、該現像抑制剤は含有さ牡る］・ロゲン化銀乳剤層
と実質的に同一の感光性を有する近接するノ・ロゲン化
銀乳剤層あるいはそｎ以遠オで拡散し得ることが必要で
ある。

放出される現像抑制剤の母核となる現像抑制基としては
、窒累原子、酸素原子もしくはイオウ原子全１〜４個含
ひ５員もり、　＜　１４６員の複素環基が好ましく、例
えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基、
オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル基
、ベンゾトリアゾール基、テトラヒドロフラニル基など
である。特に好ましく（・まテトラゾリル基である。

そこで、拡散性および非拡散性の現像抑制剤のそｎぞｎ
を放出し得る２種の化合物としては、拡散性のものが現
像抑制剤の母核に置換基として炭紫原子数１〜１０個の
アルキル基〔好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル
基であって、例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基等である。こｎらのアルキル基は置換
基金ゼしていてもよく、このｆｔｔ　換逓として好１し
くに、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシル基、ヒド
ロキシカルボニル基が挙げら扛る。〕ヲ有するものであ
り、非拡散性のものが、現像抑制基の母核に置換基とし
て炭素原子数１１〜２０個のアルキル基または了り−ル
基、好ましくはアリール基〔例えばフェニル基、ナフチ
ル基等であり、こｎらのアリール基（は置換基を有して
いてもよく、この置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アルコキシ基（例えば炭素原子数１〜４個のアル
キルオキシ基）、アルキル基（例えば炭素原子′７Ｘ′
ｉ１〜Ａ、　’ｆｐＱのアルキル ば炭素原子数１〜４個のアルキルアシルアミノ基〕、ヒ
ドロキシル基、ヒドロ千ジカルボニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基等か牟げらｆる。〕を有するものである
場合であ６。

本発明において、前記非拡散性の現像抑制基として好ま
しくは、下記一般式〔■〕で示さｎる基である。

一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ．はノ・ロゲン原子、ニトロ
基、アルコキシ基（例えば炭素原子数１〜４個のアルキ
ルオキシ基）、アルキル基（例えハ炭素原子数１〜４個
のアルキル基λアミノ基、アシルアミノ基（例えば炭素
原子数１〜４個のアルキルアシルアミノ基）、ヒドロキ
シル基、ヒドロキシカルボニル基、スルホ基またはスル
ファモイル基を表わす。

また、前記拡散性の現像抑制基のより好ましくは、下記
一般式〔■〕で示さｎる基である。

以下余白 一般式〔■〕 ２ 一般式〔■〕（おいて、Ｒ２ｉｌ−１１．炭素原子数１
〜１０個、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｌ−プロピル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ＳｅＣ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基等）であり、こ１らのアルキル基が置換基を有す
る場合、好ましい置換基とし，では、メトキシ基、エト
キシ基、ヒドロキシル基、およびヒドロキシカルボニル
基がｉ：、ｌＨ　Ｊｒｆ　ラＢる。

本発明において、前記非拡散性の現像抑制剤を放出し，
得る化合物の特に好デしくは、下記一般式（ｉ）で表わ
される化合物である。

一般式Ｃｌｌｌ） 一般式〔■〕において、Ａは発色現像主薬の酸化体とカ
ップリングして色素？形成するカプラー残基か、または
発色現像主薬の酸化体と反応するが色１も全形成しない
有機残基全表わす。ＴＩＭＥは、前記Ａが発色現像主薬
の酸化体と反応することにより現像抑制基と共に一般式
ＣＩ）で示き几る化合物から脱シ１ｔさ几、その後、現
像抑制基を放出し得るタイミング基を表わす。Ｒ１は前
述の意味を有する。

′ーｉ：／こ、本発明において、前記拡散性の現像抑制
剤を放出し得ろ化合物の特に好壕しくは、下記一般式〔
■〕で示さｎる化合物で心ろ・ 一般式［ＩＶ） ち 一般式［ＴＶ）において、Ａ，ＴＩＭＥおよびＲ２は前
述の意味を有する。

一般式〔■〕および〔■〕においてＡで表わさｆ’Ｌ．
　２）発色現像主薬の酸化体とのカップリングによシ色
素を形成するカプラー残基は、マゼンタ、イエローおよ
びシアンカプラーの各残基があげらｎる。

マゼンタカプラー残基として、とくにっぎの一般式〔■
〕によって衣わさｎるものが有用である。

一般式〔■〕 Ｒ８−Ｃ−ＣＨ− ）１１ ４ ただし、式中、Ｒ３は第一、第二および第三級の中から
選は扛たアルキル基（たとえはメチル、プロピル、ｎ−
ブチル、　　ｔａｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−とドロ
キンエチル、２−フェニルエチルなど）、アリール基、
ヘテロ環残基（たとえは、ヘテロ原子として窒素または
酸素など全含む５および、／ｆｌｆｃは６．＠環残基、
更に具体的にはキノリニル、ピリジル、ベンゾフラニル
、オキサシリルなど）、アミン−Ａ：（＊とえば、メチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、フェニル
アミノ、トリルアミノ、４−（３−スルファミル、ザミ
ノ）アニリノ、２−クロロ−５−アシルアミノアニリノ
、２−クロロ−５−アルコキシカルボニルアニリノ、２
−トリルフルオロメチルフェニルアミノなど）、カルボ
ンアミド基（たとえば、エチルカルボンアミド、アルキ
ルカルボンアミド、アリールカルボンアミド、ベンゾチ
アゾリルカルボンアミドなど）、スルホンアミド（たと
えば、スルホンアミド、ヘテロ環スルホンアミドなど）
、ウレイド基（りとえば、アルキルウレイド、アリール
ウレイド、ペテロ環ウレイドなど）、アルコキシ基（た
とえば、メトキン、エトキシ基など）など、へは水素原
子、アリール基（たとえば、ナフチル、フェニル、２．
４．６−ドリクロロフエニル、２−クロロ−４，６−シ
メチルフエニル、２．６−シクロロー４−メトキシフェ
ニル、４−メチルフェニル、４−アシルアミノフェニル
、４−アルキルアミノフェニル、４−トリクロロメチル
フェニル、３．５−ジブロモフェニルなど）、ヘテロ環
基（たとえば、ヘテロ原子として窒素原子または酸素原
子を含む５および／または６員環、更に具体的にはベン
ゾフラニル、ナフトオキサシリル、キノリニルなど）、
アルキル基（たとえば、エチル、ベンジル基など）など
を表わす。

イエローカプラー残基としてはつき゛の一般式〔■〕に
よって表わされるものが有用でちる。

一般式ＣＶＩ） Ｒ，−Ｃｏ−ＣＨ−Ｃｏ、　−ＮＨ−Ｒ。

ま ただし式中、Ｒ５は、炭素原子数１〜１８の第一級アル
キル基、第二級アルキル基、第三級アルキル基（たとえ
ば、ｔｅｒｔ−ブチル、１．１−ジメチルプロピルなど
）又はアリール基（例えばフェニル、ナフチル、アルコ
キシフェニル、ハロフェニルとして２−クロロ−５−〔
γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド〕フェニルなどである。Ｒ６はアリール基例えば２−
クロロフェニル、２−クロロ−５−（（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）アセタミド〕フェニル、２−クロ
ロ−５−（４−メチルフェニルスルホンアミド）フェニ
ル、２−メトキシフェニルなどに表わす。

本発明においてＡが［ＶＩ）式で表わさｎる場合、Ｒ３
は第三級アルキル基またはアリール基であることが好ま
しい。

シアンカプラー残基としては、下記一般式〇’ｌｌ）ま
たは〔■〕で表わさｎる残基が有用である。

い卸　　　　　　　　　　　　　　　〔■〕式中、Ｒ７
は、　シアンカプラー用に用いらする置換基、たとえば
、カルバミル基（たとえば、アルキルカルバミル、フェ
ニルカルバミル、アリールカルバミル、ベンゾチアゾリ
ルカルバミルのようなペテロ環式カルバミル基など）、
スルファ＜ル基（ｆｃとエバ、アルキルスルファミル、
フェニルスルフ・アミル、アリールスルファモイルへテ
ロ環式のスルファミルなど）、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基などを表わす。

Ｒｇは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、アミ
ノ基（アミン、アルキルアミノ、アリールアミノ基など
）、カルボンアミド基（りとえは、アルキルカルボンア
ミド、アリールカルボンアミドな・ど）、スルホンアミ
ド基、スルファミル基（アルキルスルファミル、アリー
ルスルファミルなど）カルバミル基など′（ｉ＝衷わず
ＯＲ９、ＲＩＯおよびＲ１１はＲ８で定義した基、ハロ
ゲン原子また（はアルコキシ基などを表わす。

本発明において、Ａが〔■〕あるいはい１！ｌ〕でちる
場合、ＯＭ〕で表わキ扛るものが好ましく、このときＲ
２はカルバミルびが好ましい。

次に本発明に用いら′ｎる一般式〔■〕及びＣＩＶＩで
表わされるＤＩＲ化合物がＤＩＲ物質である場合は、一
般式〔■〕及び（ＩＶ〕におけるＡが下記一般式［１〔
Ｘ〕又は■Ｉ］で表わざｎるものか有用である。

一般式［’）　　　一般式〔Ｘ〕　　　　一般式［ＸＩ
：］式中、Ｘ、は水素原子または／・ロゲン原子（塩素
原子、臭素原子等）を表わす。

ｚｌは炭素環捷たは被素環全形成するに要する非金属原
子群を表わ肱例えば５員環、６負環の飽和あるいに不飽
和炭素環であり、この炭素環は適当な位置で縮合環を形
成するものも含み具体的には例えばシクロペンタノン珠
、シクロヘキサノン環、インダノン環、ペンツインダノ
ン環等の単環または縮合環が上けらｎ、該炭素環には少
なくとも１つの置換もしくは非置換のアルキル基、アリ
ール基、ニトロ基、シアン基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、カルノくモイル基、アシルオキシ基、複素
環基等の置換基を泪する。こｎらの具体例としては、ア
ルキル基として例えば、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル
基、ドデシル基など、アリール基として例えばフェニル
基、トリル基など、アルコキシ基として例えはオクチル
；ｒキシ基、ドデシルオキシ基など、アリールオキシ基
としては例えばフェノキン基、β−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ基、１ナフトキシ基など、アシルアミノ基とし
ては例えばアセトアミド基、ブチルアミド基々ど、スル
ホンアミド基としては例えばｔｅｒｔ−ブチルスルホン
アミド基、フェニルスルホンアミドなど、スルファモイ
ル基としては例えばブチルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基など、カルバモイル基としては例えば
ドデシルカッツバモイル、オクチルカルバモイルなど、
アシルオキシ基としては例えばドデシルオキシ基ニル シ、３−ベンタテシルフェノキシアセトキシなど、複素
環基としては、好ましく１はへテロ原子として窒素ｊ駄
子、ρ２素原子、硫黄原子等會含む５負もしくは６員の
複素環、縮合複素環基、例えばベンツチアゾール基、コ
ノ・り酸イミド基、オキサジアゾール基、チアジアゾー
ル基、トリアジン基、トリアゾール基、・ジアゾール基
、ピリミジン基、ナフトチアゾール基等が挙げらｎ、こ
几らの檄素環基は、アルキル基、ハロゲン原子、アンル
アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキン基、アリール
オキシ基、アルキルカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ニトロ基、シアン基等の置換基を１以
上有していてもよい。

Ｘ２＋はハロゲン原子またはそｆそ扛置換もしくは非置
換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基もし、＜（
はアリールオキシ基を表わし、）・ロゲン原子としては
例えば、Ｆ　、　Ｃｔ、　Ｂｒ等であり、アルキル基と
して（は例えばメチル基、エチル基、ブチル基など、ア
リール基としては例えはフェニル基、２−クロロフェニ
ル基、４−ニトロフェニル基すど、アルコキシ基として
（枕例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など、
アリールオキシ基としては例えばフェノキシ基、４−ヒ
ドロキシカルボニル基などが挙げらする。

Ｒ１２はアルキル基、アリール基等を表わし、そｎらは
′ｉｔ換基を有してもよい。アルキル基としては例えば
オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、ヒドロキシ
エチル基など、アリール基としてハ例えばフェニル基、
Ｐ−クロロ−フェニル基、Ｐ−ドデシルオキシフェニル
基などが挙げう扛る。

一般式［ｎｌ）および［ＩＶ］で示ざｎる化合物におい
て、好ましいＴＩＭＥとしては次の一般式［ＸＩＤ　、
ｌ１１．ＸＴｌおよびα四で示さ−ｙ　７）４１．であ
る。

式中Ｂはベンゼン環−！１こはナフタレン環を完成する
のに必要な原子群を表わし、Ｙは一〇−１９、Ｒ１３、
Ｒ１４およびＲＩ５は水素原子、アルイル基また（はア
リール基を表わす◇ Ｉ３ 咬た、−〇−込（（はＹに対し、オルト慎重７ｖｉはバ
１４ う位に置換さｔており現像抑制基に含１ｎるヘテロ原子
に結合している。

式中Ｙ、　ＲＩＳＳ　Ｒ＋４は各々一般式［ＸＩｒ）と
同義である。Ｒ１１１は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボニル基
、複素環残基であり、Ｒ１７は水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、酸
アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキ
シカルボニルが、カルバモイル基、シアンを示す。

首だ、このタイミング基は一般式［ＸＩＤと同様にＩ３ Ｙでもってへの活性点に、−Ｃ−基でもって現像１４ 抑１ｔ１］基へテロ原子に結合する。

次に分子内求少置換反応により現像抑制基を放出するタ
イミング基の例を一般式〔■で示す。

−Ｅ一 式中Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子不７４
０ｉシている求核基であｐ、Ａのカップリング位に結合
している。Ｅは、電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基含
有している求電子基であり、２のへテロ原子と結合し７
ている。ＤはＮｕ及びＥを立体的に関係づけていて、Ａ
からＮｖが放出せしめらｎた後、３員環ないし７眞環の
形成を併なう分子内求核１置換反応を破９、かつそｆ（
てよって現像抑制基全放出することのできる結合基であ
る。

本発明において、本発明に係るそｆｔｆ′：ｆＬ拡散性
の異なる現像抑制剤を放出し得る化合物を〕・ロゲン化
銀乳剤層中に添加する場合（げ、従来公知の方法が適用
できる。例えばトリクレジルフォスフェート等のリン酸
ニスデル系化合物、ジブチルフタレート、ジオフナルッ
クレート等の７タル酸工ステル系化合物などの高沸点有
機溶媒、あるいはこｎらの高沸点有様溶媒と酢酸エチル
等の低沸点有機溶媒とを組合せて、本発明に係る拡散性
の異なる現像抑制剤を放出し得る化合物を溶解した後、
ハロゲン化銀乳剤と混合し、必要に応じてＵ面活性剤全
使用し、ホモジナイザー等を用いて乳化分散じてハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有させることができる。この場合、
それぞｔ拡散性の異なる現像抑制剤を放出し得る化合物
は、同一の高沸点有機溶媒に溶解して・・ロゲン化銀乳
剤層中に含有させてもよく、あるいは異なる高沸点有機
溶媒に溶解してハロゲン化銀乳剤層中に含有させてもよ
い。

本発明に係るぞｆｌ−そし拡散性の〕【な０机像抑制剤
全放出し偏る化合物’Ｃｆ　／・ロゲン化銀乳剤層中に
含有させる場合、・・ロゲン化銀１モルあたり、そｒし
ぞ才Ｌ０．００１〜１モル、好ましく（ζ０ＯＧ５〜０
５モル■割合で含有させる。

また、本発明に係るぞ、ｔ”１．；ｆ：′６拡散性の異
なる現像抑制剤を放出し得る化合物として用いらｎる、
前述の拡散性の現像抑制剤を放出し術る化合物と非拡散
性の現像抑制剤全放出し得る化合物との量比は、重量比
で２：１乃至５：１であることが好ましい。

以下に、本発明に係る非拡散・荘の現１象抑制剤を放出
し得る化合物の具体例を挙げるが、こ肚らに限定さ几な
い。

［：ｌ−１） ＣＮＣＨＣＯＮＨＣ，、）■２゜ Ｈ （Ｔ−２） ＣＯＯＣ４Ｈ０ ＣＩ−３：］ Ｃｌ−４〕 ［１−５） ｔ ［Ｔ−６） ｔ ＣＩ−７） Ｃ／− ［１−８１ Ｎ（Ｃ）１３）２ （１−９） ［１−１ｏ） ＸＮ／ Ｃｌ−１１〕 ＯＨ （１−１２） （１−１３：］ 〔Ｔ−１４：］ ＯＨＣ，Ｈ，、（ｔ） 〔■−１６〕 ｏ２Ｈ Ｃｌ−１７）〜Ｃｌ−２４’：１ ０ 式中、Ｙ、Ｗ、ｍおよびＲ’（は、そｎそれ下記の通り
である。

化合物ＮＣＬ　　　　Ｙ　　　　Ｗ　　　　ｍ　　　　
ＩＲ’化合物Ｎゴ　　　Ｙ　　　　Ｗ　　　　ｍ　　　
　Ｒ’［１−２５） Ｃｌ−２６） ＣＩ−２７〕 ［：ｌ−２８］ ＱＣＨ。

［１−３０’：ｉ Ｃ１−３１〕 「Ｉ ［ｒ−３３） ρＩ Ｈ２ Ｎ−３６） 〔ｒ　　３８　）　　　　ＮＨＣＯＣ・１・・Ｈ Ｈ ［：１−４５］ ＯＨ 以下に、本発明に用いることのできる、拡散性の現鐵抑
制剤を放出し得る化合物の具体例を挙げるが、これらに
限定されない。

〔ｎ−１３ ［ｎ−２］ ［ｎ−ａ） （ＩＩ−４〕 ＯＨ２０Ｈ２００ （ｎ−５） （ｒｉ−６］ ｔ （Ｉｔ−７） （ｍ−ｓ） ｔ 八υ２ ［１−９） ｔ Ｅｌｌ−１２） １１ ０２ （ｉ−１４：１ （ｎ−１５３ ０１工 （ｉ−１ａ） ［ｎ−１７〕 ［：　ｉｌ　−１８，１ ０１１３１） 〔川−１９〕 Ｃ１１−２０） （ｎ−２１：） Ｈ （Ｈ−２２〕 Ｈ ＮＯ□　　　　　　０２Ｈ５ （ｎ−２ａ） ＯＴ、■ （１−２４）〜［：ＪＩ−３１） 式中、Ｙ、Ｗ、ｍおよび几は、それぞれ下記の通シであ
る。

化合物）！ａ　　　　ＹＷ　　　　　ｍＲ（：ｌｌ−２
４）　　　　ＯＮＯ２００２Ｈ５（Ｈ−２５）　　　　
Ｓ　　　ＮＯ２１０Ｈ２０Ｈ２００Ｈ３［１１−２６：
］　　　　ＯＮＯ２１０３Ｈ７（ｎ）（ｎ−２７）　　
　ＯＮＯ２’　１　０４Ｈｓ（ｎ）（１１−２８）　　
　　ＯＮ０２１　０Ｈ３（ＩＩ−２９）　　　　０　　
００００４Ｈ９００２Ｈ！１［１−３０］　　　　０　
　００００４Ｈ９１０４Ｈ８０００Ｈ（Ｍ−３１）　　
　　Ｓ　　　Ｈ００２Ｈ。

以下余白 （：　１−３２　） （Ｉｔ　−３３） （ １２Ｈｖ （１−３４：Ｉｔ ［１−３５’） ｌ ０ｓＨｙ（１） ［１ｔ−３６］ ０　＜　Ｈｍ　（ｎ） （Ｉｔ−３７） 〔蓋−３８〕 １ ［！［−３ｓＪ ｌ ■ ０２Ｉ（ｓ （ＩＩ−４０〕 ｔ ＼ 以下余白 ０Ｈ２０Ｈｓ　Ｏ０Ｈｉ ＣＩ−４２） ｔ １　　　　′ ＯＨ。

〔ｌ−４３） Ｃ！ｚＨｓ 〔１−４４：） ０４　Ｈｓ　（ｔ） （Ｉｆ−４５） ｔ ０Ｈ＊ＯＨ２０００Ｈ Ｃｍ−４，６） （ｎ−４７］ ｔ １ｂ （１−＋５） Ｃｄ（＋＋（ｔ） ０４　Ｈ９（ｔ　） 〔■−４９〕 寡 ＪＩｓ ［：１ｌ−ｓｏ） ０、）（。

（ｌＩ−５１：］　　　　　　　　　　０ＯＩ４Ｈｘｅ
（ｎ−５２） ０４ＨＬ（ｔ） 〔ｍ−５３］ ０（Ｊ−１ｏ　（ｔ） 以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば白鳥用、
カラー用、酸カラー用等のいずれにも有用でまた、一般
白黒用、印刷用白黒、Ｘレイ用、電子線用、高解像力用
白黒、一般カラー用、力゛ジ−Ｘレイ用、拡散転写型カ
ラー用等種々の用途のハロゲン化銀写真感光材料に適用
することができる。

不発明のハロゲン化銀写真感光材料には公知の２当量、
４当量カプラーを使用できる。本発明において便用され
るイエローカプラーとしては開鎖ケトメチレン化合物例
えば、ビバリルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型イエローカグラーが用いられる。・ マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリ
アゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
シロン系等の化合物が用いられる。

マスキングカプラーとしてのカラード・マゼンタ・カプ
ラーとしては一般にはカラーレス・マゼンタ・カプラー
の活性点にアリールアゾ基を直換した化合物が用いられ
る。

更に発色現像主薬の酸化体との反応で色素が処理浴中に
流出していくタイプのカラード・マセンタ・カプラーも
用いることができる。

シアンカプラニとしては一般にフェノールまたはナフト
ール誘導体が用いられる。

マスキング・カプラーとしてのカラード・シアン・カプ
ラーとしてはカラーレス・シアンΦカプラーの活性点に
アリール・アゾ基を置換した化合物が一般に用いられる
。更に発色現１′象主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアン・カ
プラーも用いることができる。

また写真特性を向上するために、所謂コンビーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

本発明に用いられるカプラーとしては、特開昭５３−１
４４７２７号公報第６８頁〜８０頁に記載の２当量カプ
ラー及び同第１０９頁〜１１５頁に記載の４当狐カプラ
ーもしくはカラードカプラーが好ましい。

本発明に係るそれぞれ拡散性の異なる現像抑制剤を放出
し得る少なくとも２種の化合物を含有するハロゲン化銀
乳剤層には還元剤または酸化防止剤例えば亜硫酸塩（亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等）、重亜硫酸塩（重
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等）、ヒドロキシ
ルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ−フェニルヒドロキシルアシン等）、ス
ルフィン酸＃ｊ　（フェニルスルフィン酸ナトリウム等
）、ヒドラジン類（Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン等）、
レダクトン類（アスコルビン酸等）、ヒドロキシル基を
１つ以上有する芳香族炭化水素＝（ｐ−アミノフェノー
ル、アルキルノ・イドロキノン、没食子酸、カテコール
、ピロガロール、レゾルシン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン等）などを併用することができる。

更に本発明に用いられるマゼンタカプラーから形成され
るマゼンタ色画像の光堅牢性を更に向上させるために、
該乳剤層もしくはその隣接層内にＰ−アルコキシフェノ
ール類、フェノール性化合物類を添加することができる
。

本発明のハロゲン化銀写真銀写真感光材料を構成する非
感光性層としては、保護層、中間層、フィルタ一層、下
引き層、ハレーション防止層等の各層が適宜用いられて
、保護、色汚染防止、粒状性向上１色再現向上、膜付向
上等を図ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃化銀等の通常の７・ロゲン化銀写真感光
材料に使用される任意のハロゲン化銀が包常される。

上記のハロゲン化銀乳剤（（−１、公知の化学増感剤に
よシ増感することができる。化学増感剤としては貴金属
増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単
独または併用ができる。

ハロゲン化銀用バインダーとして公知のバインダーが使
用される。更に本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は
必要に応じて、公知の増感色素を用いて分光増感するこ
とができる。

上記のハロゲン化銀乳剤にはカラー感光材料の教造工程
、保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生の防
止のために、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、３−メチルベンゾチアゾール、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデ７等の
複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等の種々の
化合物を添加することができる。

また、該乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては輩布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のコントロールのための各種の活性剤が使用で
きる。

■　発明の具体的使用 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を露光した後、視は
処理′として種々の処理方法が適用される。

例えばハロゲン化鉄カラー写真感光材料の処理に用いら
れる発色現像主薬は、現像主薬を含むＰＨが８以上、好
ましくはＰＨが９〜１２のアルカリ性水浴液である。こ
の現餘主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、芳
香族環上に第１級アミン基を持ち露光されたハロゲン化
銀を現像する能力のある化合物、まだほこのような化合
物を形成する前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であシ次のものが好ましい例として挙けられる
。

４−アミノ−Ｎ１ヘージエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、ＩＮ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メテルー４−アミノーヘーエチ
ルーＮ−、＆−メタンスルホンアミドエテルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエテルアニリン、３−アセト
アミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
ー３−メメテー４−アミノアニリン、Ｎ−エテル−Ｎ−
β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４
−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩
、亜硫酸塩、Ｉ）−）ルエンスルホン酸塩などである。

またこれらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤
を加えることができる。

かくして現像処理された後は、常法によシ漂白処理を行
なうことができる。この処理は定着と同時でもまた別個
でもよい。この処理液に応じて定着剤を加えることによ
シ漂白定着浴とすることもできる。漂白剤としては種々
の化合物が用いられ、凛白促進剤をはじめ、種々の添加
剤を加えることもできる。

本発明は、種々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を持つ写真感光材料を芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理
して水不溶性ないしは耐拡散性色素を乳剤層中に残すこ
とである。他の１つの形態では支持体上に耐拡散性カプ
ラーと組合ったハロゲン化銀乳剤層を持つ写真感光材料
を芳香族第１級アミン系発色現像主桑を含むアルカリ性
現像液で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を
生成せしめ、他の親水性コロイドよシなる受＠層に転写
せしめる。即ち、拡散転写カラ一方式である。

本発明のカラー感光材料は、カラーネガティブフィルム
、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、カ
ラーペーパー等あらゆる種類のカラー感光材料を包含す
る。

■　発明の具体的効果 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に要求される層内効果と眉
間効果とを兼ね備える筒感度のハロゲン化銀写真感光材
料となシ、詳しくは、現像処理によって、層内効果によ
る粒状性および鮮鋭性の向上、階調コントロール性能の
向上、ならびに眉間効果による色再現性の向上が達成さ
れた良好な画像を得ることができる。しかも現像処理に
おける処理安定性が優れていることなど極だって良好な
具体的効果が発揮される。

■　発明の具体的実施例 以下に具体的実施例を示して、本発明を更に詳しく説明
するが、本発明の実施の態様はこれに限定されない。

実施例１ 透明なポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に
下記の各層を支持体側から順次設層し、赤感光層に第１
表に示す本発明に係る化合物を含む多層カラーネガ感光
材料（試料番号（１）〜（１３））を作成した。

第１層：　ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３２／靜
の割合で乾燥膜厚３．０μになるように塗布した。

第２層：　中間層 下記に示す分散物Ａを含むゼラチン水溶液を分散物Ａ中
の油滴成分として０．３２　ｆ／ｌｄ　の割合で塗布し
た（乾燥７嘆厚１．２μ）。

（分散物Ａ）２−（ｇ、５　１−アミルフエノキシブチ
ルカルバモイル）−４−（：２−メチル−４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）フェニルイミノ）
−１（４Ｈ）−ナフタレン　１りをジブチルフタレート
　１２？および酢酸エチル３Ｃ１を刃口え、６５℃で加
熱溶解し、この溶液を５０℃に加熱したトリインプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ　１６２を含有する５％
ゼラチン水溶液１５０　ｃｃ　中に添加し、次いでコロ
イドミルを用いて分散し、分散物Ａを調製した。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モルチを含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モルチ
を含む沃臭化銀乳剤を２＝１の比率で混合した）を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エテル−３，３′−ジー（３−スルホプロ
ピル）−４，５，４’、　５’−ジベンゾテアカルボシ
アニンヒドロキシド；無水５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，イージー（３−スルホブチル）テアカルボシ
アニンヒドロキシド；および無水２−（２−（（５−ク
ロロ−３−エテル−２（３Ｈ）−ベンゾテアゾリデン）
メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−スル
ホブチル）ベンゾオキサツリウムを加えたのちに４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７テトラザイ
ンデン１，０９％　１−フェニル−５−メルカプトテト
ラソール２０．０巧を加え赤感性低感度乳剤を作製した
。この乳剤に、ハロゲン化銀１モル当ジシアンカプラー
として１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド６０ｆ
、カラードカプラーとして１−ヒドロキシ−４−（４−
（１−ヒドロキシ−δ−アセトアミド３．６−ジスルホ
−２−ナフチルアゾ）フェノキシ〕−Ｎ−（δ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−す７ト
アミド一ジナトリウム塩４ｆ％ＤＩＲ化合物として第１
表で示す組合せで用い、またドデシルガレート’ｏ、５
９と２゜４−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン２
０グを添加し、高沸点溶媒としてカプラー重量の１倍量
のトリクレジルホスフェートと混合し、さらにこれらの
混合物に酢酸エチルを加え溶解し、この溶液をアルカノ
ールＢ（デュポン社！りの水溶液及びゼラチン水溶液と
混合しコロイドミルを用いて分散した。この分散物を含
有する沃臭化銀乳剤を銀２、ｏｔ／ｒｒ？の割合で塗布
した。（乾燥膜厚４μ）第４層：　赤感性高感度ノ・ロ
ゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ
、沃化銀７モルチを含む）を金および硫黄増感剤で化学
増感し、更に赤感性増感色素として無水９−エテル−３
，Ｊ−ジー（３−スルホプロピル）−４，５゜４／、　
ｓ／−ジベンゾテアカルボシアニンヒドロキシド、無水
５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，Ｊ−ジー（３−
スルホブチル）テアカルボシアニンヒドロキシド；およ
び無水２−ｒ：２−（（５−クロロ−３−エチル−２（
３Ｈ）−ペンソチアソリデン）ブチル）−１−７”テニ
ル−５−／／ロロー３−（４−スルホブチル）ベンゾオ
キサシリウムを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１゜３、３ａ、　７テトラザインデン１９および１
−フコニル−５−メルカプｒテトラゾール１０■を加え
赤感性低感度乳剤を作製した。この乳剤に、ノ・ロゲン
化鱗１モル当シンアンカプラーとして１−ヒドロキシ−
４−（イソプロピル刀ルパモイル）−メトキシ−Ｎ−ド
デシル−２−ナフトアミド１５ｆ％カラードカプラーと
して１−ヒドロキ／−４−（４−（１−ヒドロキシ−δ
−アセトアミド−３゜６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ
）フェノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチル〕−２−す７トアミド・ジナトリウ
ム塩１．５ｆ、ＤＩＲ化合物として第１表に示した組合
せで用い、更にドデシルガレ−）０．５１ｉ’と２゜４
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．５２を添加し、
両沸点溶媒としてカプラーの重量の１倍量のトリクレジ
ルホスフェートと混合し、さらにこれら混合物に酢酸エ
チルを加え、溶解し、前記と同様な方法で分散した。こ
の分散物を含有する沃臭化銀乳剤を銀１．４？／ｄの割
合で塗布した。

（乾燥膜厚２μ） 第５層：　中間層 ゼラチン水浴液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サイ
ズ０，６μ、沃化銀４モル襲を含む沃臭化銀乳剤と平均
粒子サイズ０３μ、沃化銀７モル襲を含む沃臭化銀乳剤
をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感
性増感色素として無水５．ｃｆ−ジクロロ−９−エテル
−３，３’−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；無水５．５’−ジフェニル−９−
エチル−３，３／−ジー（３−スルホブチル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシドおよび無水９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホプロピル）−５＋６、５’、　
６’−シヘンゾオキサ力ルポシアニンヒドロキシドを刃
口えついで４−ヒドロキシ−６−メチルｊ、　３．３ａ
、　７テトラザインデンＬ、（ｌおよび１−フェニル−
５−メルヵフトテトラゾール２０．０ηを加えて通常の
方法で調整した。この様にして得られた２種類のハロゲ
ン化銀乳剤を１：１の比率で混合し、緑感性低感度ハロ
ゲン化銀乳剤を作製した。この乳剤にハロゲン化銀１モ
ル当シマゼンタカプラーとして、１−（２，４；　　６
−）ジクロロフェニル）−３−（３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド〕＝５
−ピラゾロン４８ｙ１カラードカプラーとして１−（２
，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−１０ルー
５−オクタデセニルサクシイミドアニリノ）−４−（４
−ヒドロキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロンを１２１
　ＤＩＲ化合物としてβ−（４−（１−（ｐ−二トロフ
ェニル）−４−（１−フェニル−５テトラゾリル）チオ
メチル−３−ウンデシル−５−ピラゾリルオキシクー１
−ヒドロキシ−２−ナフトアミド）プロピオン酸１．８
２と高沸点溶媒としてカプラーの重量の１倍量のトリク
レジルホスフェートと混合し、さらにこれら混合物に酢
酸エチルを加え溶解し、前記と同様な方法で分散した。

この分散物を含有する沃臭化銀乳剤を銀１．７ｔ／−の
割合で塗布した。

第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤ｊ；コ沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル襲を含む
）を金および硫黄増感剤で化学冷感し、さらには緑感性
増感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エテル−
３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシド；無水５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジ（３−スルホブチル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシドおよび無水−９−エチル−３，Ｊ
−ジー（３−スルホプロピル）　５．６．ゴ、６′−ジ
ペンゾオキサカルボシアニンヒドコキ７ドを加えついで
４−ヒドロキシ−６−メテルー１．３．３；ｌ。

７テ°トラザインデン１．０２および１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールｌｏ、ｏｙｖ＝加えて緑感性
高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。この乳剤にハロゲ
ン化銀１モル当勺マゼンタカプラーとして１−（２，４
，６−）ジクロロフェニル）−３−（：３−（２，４−
ジ−ｔ−アミノフェノキシアセトアミド）ベンズアミド
〕−５ピラゾロン２１り、カラードカプラーとして１−
（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−クロ
ル−５−オクタデセニルサクシイミドアニリノ）−４−
（４−ヒドロキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロンを３
Ｆ、ＤＩＲ化合物としてβ−（４−［１−（ｐ−二トロ
フェニル）　−４−（１−フェニル−５＝ｆトラゾリル
）≠オメテルー３−ウンデシルー５−ピラゾリルオキシ
〕−１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド）プロピオン酸
１ｔと高沸点溶媒としてカプラーの１倍量のトリクレジ
ルホスフェート混合し、さらにこれら混合物に酢酸エチ
ルを加え溶解し前記と同様な方法で分散した。この分散
液を含有する沃臭化銀乳剤を銀１．３′？／−の割合で
塗布した（乾燥膜厚１．８μ）。

第８層：中間層 第５層と同じ 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼシテン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３２とジー２−エ
チルへキシルフクレー）１．５５”ｉ酢酸エテル１０−
で溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダ０３′Ｆを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散
液を加え、これをゼラチン０．９ｔ／ｌｒ？、２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０？／ｍ”の割
合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布した。

第１０層：青感性低感゛度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル係を含む
）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色
素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（
３−スルホピロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え
ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　
７テトラザインｆ７１．Ｏｆ　、　　１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール２０■を加えて通常の方法で
調製し青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作成した。更（
（ハロゲン化銀１モル当クイエローカプラーとしてα−
ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，
５−ジオキソ−１，２，４−）リアシリジン−４−イル
）−グークロロ−ゴー〔α−（ドデシルオキシカルボニ
ル）エトキシカルボニルジアセトアニリド１２Ｃ１，α
−（３−〔α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド））ベンゾイル−ｌ−メトキシアセトアニ
リド５０？を添刃口し、高沸点溶媒としてカプラーの１
倍量のジブチルフタレートと混合しさらに酢酸エチルを
加え溶解し、前記と同様な方法で分散した。この分散物
を含有する沃臭化銀乳剤を銀０．７９ｈ？の割合で塗布
した（乾燥膜厚４μ）。

第１１層：背恩性高感度ノ・ロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル係を含む
）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色
素として無水５，５′−ジメトキシ−３，了−ジー（３
−スルホプロピル）テアシアニンヒドロキシドを加え、
ついで４−ヒドロキシ−６−メテルー１．３．３ａ、　
７テトラザインデン１．Ｏｆおよび１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール１０．（ｌｖ９を加えて通常の
方法で調製し、青感性高感度／・ロゲン化銀乳剤を作製
した。

ハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとして第１０
層と同じカプラーを１３０２含有する沃臭化銀乳剤を０
．５秋♀の割合で塗布した（乾燥膜厚３μ）。

第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルフクレー）２Ｆ、２−〔３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ン〕−１−エテルピロリジン２１と酢酸エテル２ｒｎｅ
を混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダ０６りを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン１０２汐の割合で乾燥膜厚１０
μになるように塗布した。

第１３７脅：保＠層 マット剤として平均粒子サイズ５μの７リカ。

すべ９剤（１）および有機フルオロ化合物（２）ｆ！ｃ
含むゼラチン水溶液を、シリカ００２η背、すペシ剤０
、０４９／ｒｒｌおよび有機フルオロ化合物５ｗＩ／ｍ
’の割合で塗布した。（乾燥膜厚０．５μ）すべ９剤（
１）ＣＨ２−００ＣｎＣ１１Ｈ２３ＣＨ−００Ｃ−ｎｃ
１１ＦＩ２３ ＣＨ２−０００−ｎ（４１Ｈ２３ 有機フルオロ化合物（＠ ＣＨ２−Ｃ００ＣＨ２−（ＣＦ、）、−）１Ｎａ０５Ｓ
−ＣＨＣ００（ＪＩ２　　（ＣＦ２）６＝Ｈかくして得
られた試料（１）〜（２）を常法６て従ってウェッジ露
光を行なった後、以下の処理を行なった。

〔処理工程〕（３７゜８℃）　処理時間１発色現像　　
　　　　３分１５秒 ２漂　　白　　　　　　６分３０秒 ３水　　洗　　　　　　３分１５秒 ４、定　　着　　　　　　６分３０秒 ５、水　　洗　　　　　　３分１５秒 ６安定化　　　　　１分３０秒 ７、乾　燥　　　分秒 発色現像液組成： １アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８　１漂白
液組成： 定着液組成： 安定化液組成： 次いで各試料に形成されたカラー画像について、ｊｌｔ
　度、カンマ（γ２）、画像粒状度および画像鮮鋭度に
ついて、下記要領で測定し、＄１表に示した。

（感度）　試料（１）の感度を１００として相対感度値
を示した。

〔画像粒状度（ＲＭＳ））　　円型走査口径２５μのミ
クロデシメーターで走査したときに生ずる濃度値の変動
の標準偏差の１０００倍値で示した。赤色濃更０．７に
おけるＲ硅Ｓ粒状度を第１表に示した。

〔画像鮮鋭度（ＭＴＦ））　　スリツト幅が縦３００μ
、横２μの巾のスリットで濃度測定を行ない入力に対す
る解像力を百分率値で求めＭＴＦ値とした。具体的には
、緑色光にてＭＴＦを求め、壁間周波数が１０本／圏お
よび３０不／關でのＭＴＦ値を比較し、鮮鋭度の改良効
果を調べた。結果を第１表に示した。

以下余白 第１表よシ、本発明に係るそれぞれ拡散性の異なる現像
抑制剤を放出し得る２種の化合物の組合せによシ、はぼ
同等のｒ２であシながら、本発明外の試料に比べ感腿が
向上している。また、拡散性、非拡散性のそれぞれの現
像抑制剤を放出し得る化合物を単独で用いた場合に比べ
、組合せて使用することによシ、赤感光性層の粒状度お
よび眉間効果の増大によシ緑感光性層の鮮鋭度が超加成
的に向上している。また、本発明に係る試料のうちでも
、と多わけ、現像抑制基としてテトラゾリル基を苓して
いるそれぞれ拡散性の異なる現像抑制剤を放出し得る化
合物の組合せが好ましく、更にはタイミング基を有する
それぞれ拡散性の異なる現像抑制剤を放出し得る化合物
による組合せが最も好ましいことが判る。

実施例２ 実施例１の試料１〜１２を、今には赤色光でウェッジ露
光した後に、緑色濃度が１．５となる様な露光景の緑色
光で均−露光した後、実施例１と同一の処理を行ない、
層間効果を調べた。緑感光性層の層間効果（インターイ
メージ効果）は、次の様に求めた。即ち、緑感光性層は
本来り。−１，５になる様に均一り光されているが、イ
ンターイメージ効果により赤感光性層で現１象される濃
度に応じて緑感光性層の現像が抑制されて緑色光濃度が
減少する割合で示される。赤色濃度が最大のときの緑色
元畝度ｋＤｔ　　とすると、インターイメージの強さは
１式 ％式％ （） で表わすことができる。この値が大である程インターイ
メージ効果が強く色再現性が向上する。以上の方法で層
間効果を求め、結果を第２表に示し。

た。

以下余日 第２表 第２表の結果から、赤感光性層のγ２をほぼ同一に合わ
せたとき、本発明に係るそれぞれ拡散性の異なる現像抑
制剤を放出し得る化合物の組合せは、緑感光性層への層
間効果が大きく、色再視の良好な多層ハロゲン化銀写真
感光材イ′−＋を得るものであることが判る。とりわけ
、試料（６）は著しくインク−・イメージ効果が強調さ
れている。

実施例３ 実施例１の試料１〜１２を、今度は、通常の方伝で露光
した後、芙飾ｆｌ１１で用いた発色現鍬液の組成のうち
、４−アミノ−３−メテノＶ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩および臭化カリウム
を、第３表に示した組成に変化させ、それ以外は実施例
１と同一の発色現像液を用いて、処理変動性の測定を行
なった。

以下余白 第　　　３　　　表 人：４−アミノ−３−メチルーペーエテルーＮ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン’ｍｆ、Ｅｉ；ビ塩 Ｂ：臭化カリウム 以上の３種類の発色現像ｇＣＤ−１、ＣＤ−２、ＣＤ−
３を用いて現像処理を行なった結果を第４表に示した。

なお、表中のγバランスは、緑感光性層のｒ２を赤感光
性層の１２で割った値で示した。

以下余白 第４表 第４表から、非拡散性および拡散性の現像抑制剤を放出
し得る化合物をそれぞれ単独で用いた場合には、処理液
の組成変化に対する変動が大きく、特に拡散性の現イ象
抑制剤を放出し得る化合物を単独で用いｆｃ場合の変動
が著しく壇太し、赤感光性りと緑感光性層のγバランス
の崩れが著しく太きく、満足し得る色再現のプリントが
得られなかった。これと比べ本発明に係るそれぞれが拡
散性の異なる現像抑制剤を放出し得る化合物の組合せに
よ）、処理液の組成変化に対し、極めて安定で、崩れの
少ないｒバランスを示し、良好な色再現が得らする。

手続補正書（自発） 特許庁長官若杉和大　殿 ２、発明の名彷１　　　・・ロゲン化猿写真感元（わ−
１３、補正をする者 力１外との関係　　　　　易許出庶３人住　所　　　　
東京都新宿区西新宿１丁目２６番２６罠’　”亀（名称
）　　（１２７）小西六写真工業１２行（会社４、代理
人 明細−１１； 明細７：全文を浄書１−ろ（自答（（は変更あつ工寸ヲ
２・判−１う脣ネ１↓１正書　（自発） １−゛ノ＋　ｆ’ｌ、の表示 ｉ！ｒｔ　（ＩＩ　、ｂ　８年竹許ｔｕｆｔ　’Ａ　Ｏ
２３６１２’５２、発明の名称 ハ１コゲン化銀写真感光材お１ ３．７山正を１′るｔ（ 事１′！１との関１系　　　　特許ｕ１願入住所　　東
京都新宿区西新宿゛１丁目２６番２月名称　　（１２７
）　　小西六写真工業株式会社手 代表１１ン細１ジ　　　　　　共合　想生４、代理人　
〒１０２ ｉＡ−ｊ９ｉ　　　東余Ｎ１１千代Ｗ区九段市２丁目２
番８月広岡九段ビル　電話２６３−９５２４ 不ｆ！　’（’、’ｊ訂出願の１１３和５８年２月２８
日ｆｑ手続補正害に添ｉ＋Ｊの１＞店明到ａ：の１＝発
明の詳細な説明Ｊの（ｍ本件特許出願の昭和５８年２月
２８日付手続補正書に添付した浄書明細書の発明の詳細
な説明の欄を以下の如く補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、感光度は異なるが感色性が実η的に同じで
   める複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成さｎている
   感光性層が少なくとも１つ設けらｎてし）るハロゲン化
   銀写真感光材料において、前記複数のハロゲン化銀乳剤
   層のうち最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤トコ以外の
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層には、発色１ｊＲ
   Ｊ数主共のニール化体との反応によりそｎそｎ拡散性の
   一３′＋１なる現像押割剤を放出し得る少なくとも２様
   の化合物が含イヨさｎていることを特徴とするハロゲン
   化銀写Ｘ感光材料。