JPS58154844A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
で更に評しくは特性曲線の階調が良好でかつ、粒状性、
鮮鋭性及び層間効果を向上させたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。

従来より高感度カラーネガ感光材料の赤感性乳剤層へは
ナフトール系シアンカプラーが用いられてきた。これは
、発色現像主薬酸化体との反応により生成されるシアン
色素の吸収スペクトルが長波で緑色部の副吸収が少なく
色再現上好ましいという特長から実用化されていた。

一方近年カラーネガ感光材料は高感度で高画質（粒状性
、鮮鋭性）の感材へ移行しており、この目的を達成する
丸め、２当量シアンカプラー例えば、特開昭５０−１１
７４２２号、同５５−３２０７１号記赦化合物の開発に
よって高感度化を可能にしたが、高感度化すると粒状性
、鮮鋭性の劣化を併ない、この劣化を防止するため偉様
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物の併用（例えば米
国特許第３、２２７．５５４号、特開昭４９−７７６３
５号勢の化合物）により高感度で高画質の感光材料を達
成してきた。

しかし最近銀の枯渇等の問題から省資諒化がさけばれて
おり、カラーネガ感光材料は省資源な感光材料としてス
モールフォーマット化の方向にシフトしている。しかし
このような感材は従来の感材よシ債小な面積へ多くの情
報を得なければならず、更なる粒状性、鮮鋭性の向上が
要望されていた。この間融を解決するためＤＩＲ化合物
を多量に用ることにより、画質は同上するが、上記ナフ
トール糸シアンカプラーでは階調調製が困難になる欠点
があり、この階ａＸ製をカバーするためカプラーを増量
すると画質を劣化させ、又銀量アップさ竺ると、漂白処
理工程で多量の還元された第１鉄イオンによるシアン色
素の還元褪色が生ずるという欠点が６９ナフトール系シ
アンカプラーとＤＩＲ化合物の併用技術ではスモールフ
ォーマットで高感度、高−質の感光材料を達成すること
が不可能であった。

一方シアン色素の漂白処理時の褪色を改良ナフトールと
同時の分光吸収スペクトルを有するカプラーとして、特
開昭５６−６５１３４号公報及び特願＆Ｂ５６−９０３
３４号、同５６−９０３３５号、同５６−９０３３６号
、同５６−１３１３１２号、同５６−１３１３１３号、
同５６−１３１３１４号等が知られている。これらのカ
プラーは、発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング
反応により直接現像抑制剤を放出する化合物（以下非タ
イミングＤＩＲと称する）又は米国特許第４．２４８．
９６２号、特開昭５６−１１４９４６号で知られている
カップリング位から離脱後タイミング基を有して現像抑
制剤を放出する化合物（以上タイミングＤＩＲと称する
）を併用することで、シアン色素の褪色もなく階調も良
好で、かつ画質を向上させることが知られているが、こ
れら従来知られている技術でも、スモールフォーマット
化感材としての、粒状性と鮮鋭性の両特性を同時に満足
し得るものではなかつ友。

そζで我々は鋭意研究した結果、一般式［１１で示され
るシアンカプラーと一般式（ｎ）で示されるタイミング
ＤＩＲ化合物と更に非タイミングＭＤＩＲ化合物を併用
することにより、前記で述べたＤＩＲ化合物を併用し九
結果より、階調が良好（高感度）で粒状性と鮮鋭性の両
特性を同時に改良できるという効果を見出した。

従って本発明の第１の目的は、階調性が良好（高感度）
な・・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

写真感光材料を提供することである。

目的の第３は漂白処理時にシアン色素の還元褪色が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。

目的の第４は、塗布銀量が低減されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は、支持体上に少なくとも一つの感光性・
・ロゲ／化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層が下
記一般式〔Ｉ〕で示されるシアンカプラーを含有し、か
つ該感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または該感光性
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層が下記一般式（Ｉｆ）
で示されるタイミングＤＩＲ化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銅力２−写真感光材料によって達成
された。

一般式（１１ 式中、Ｘは水＊ｍ子または芳香族第１級アミン発色現・
像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し得る基を
表わし、Ｒ１はアリール基例えばフェニル基、ナフチル
基等まえは複素環基を表わし、Ｒ１は前記一般式［１１
で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから
形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要な
バラスト基を表わす。

Ｒ１は好ましくはナフチル基もしくは複素環基（但［７
、ウレイド基の炭素原子には複素環基の炭素原子が結合
している。）またはトリフルオロメチル、ニトロ、シア
ノ、−ＣＯＲ、−Ｃ０ＯＲ、−８０１１／Ｒ’　　　　
　　　、Ｒ’ −Ｎ、　　　および−Ｎ、　　　　（Ｒは脂肪族基また
ＣＯＲ８０鵞Ｒ は芳香族基を表わし、Ｒ′は水素原子、脂肪族基１九は
芳香族基を表わす。）から選ばれる少なくとも一つの置
換基を有するフェニル基である。

本発明の一般式〔■〕に係る好ましいシアンカプラーは
、具体的には次の一般式ＣＩａ″Ｉｔたは（Ｉｂ）で示
される。

一般式［１ｍｌ 一般式１’：ＩｂＩ 式中、　ｙ＋ｄ　）　リフルオロメチル、ニトロ、シア
ノ、−ＣＯＲ，−ＣＯＯＲ，−８０，Ｒ，−８０，ＯＲ
，−ｃｏＮ；’：、。

７ まし、〈は炭素数１から１０個のアルキル基（例えばメ
チル、ブチル、ン、：クロヘキシル、ベンジル）〕もし
くは芳香族基（好ましくはフェニル基（例えばフェニル
、トリル）〕を表わしＲ′は水素原子もしくＵＲで示さ
れた基を表わす。

有は一価の基を表わし好ましくは、脂肪族基〔好ましく
は炭素ｅ１から１０個のアルキル基（例えはメチル、ｔ
−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル）〕、芳香族
基〔好ましくはフェニル基、ナフチル基（例えばフェニ
ル、トリル）〕、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素な
ど）アミノ基（例えばエチルアミノ、ジエチルアミノ）
ヒドロキシ、もしくはＹ、で示された置換基を表わす。

ｍは１から３の整数、ｎは０から３の整数を表わす。さ
らに好ましくはｍ＋１が２以上の場合である。

２はへテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金楓原子群を表わし、ヘテロ環基としては、窒素原
子、酸素原子、もしくｄイオウ原子を１から４個含む５
員もしくｄ６員環ヘテｏｊｌが好ましい。

例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基
、オキサシリ・し基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、テトラヒドロフラニル基などである。

なお、これらの環には任意の置換基を導入することがで
き、例えば炭ＩＱ子数１〜ｌＯのアルキル基（例えばエ
チル、五−グロビル、ｉ−ブチル、を−ブチル、ｔ−オ
クチルなど）、アリール基（例エバフェニル、ナフチル
）、ハロゲン原子＜　’；／＊、塩素、臭素など）、シ
アノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ブタンスルホンアミド、Ｐ−）ルエンスルホ
ンアミドなど）、スルファモイル基（？ｌＪ工ｔｆメチ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイルなト）、ス
ルホニル＆（ｆＪえはメタンスルホニル、Ｐ−）ルエン
スルホニルなト）、フルオリスルホニル基、カルバモイ
ル基（例エバジメチルカルバモイル、フェニルカルバモ
イルなど）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニルナト）、アシル基（例え
ばアセチル、ベンゾイルなど）、ヘテロ環基（例えばピ
リジル基、ピラゾリル基など）、アルコキシ基１、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基などを挙げることができ
る。

Ｒ，は前記一般式〔Ｉ〕で示されるシアンカプラーおよ
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要な脂肪族基を九は芳香族基を表わ
し、好ましくは炭素原子数４ないしＪ個のアルキル基、
アリール基またはへテロ環基である。例えば直鎖ま九は
分岐のアルキル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｔ−オクチル、ｎ−）’ｆデシルど）、アルケニル基、
シクロアルキル基、５員もしくは６員環ヘテロ環基およ
び一般式〔Ｉｃ〕で示される基などが挙げられる。

一般式（Ｉ　ｃ） 式中、Ｊは酸素原子また昧硫黄原子を、ＫはＯから４の
隻数、！は０またはｌを示し、区が２以上の場合、２つ
以上存在するＲ４はｍ−でも異なっていてもよく、Ｒ１
は炭素原子数１−２０の直鎖または分岐のアルキル基、
−は−価の基を示し、例えば、水素原キ、ハロゲン原子
（好ましくは、クロル、ブロム）アルキル基（好ましく
け直鎖または分岐の炭素数１から加のアルキル基（例え
ばメチル、ｔａｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ぜブチル、ｔ
ｅｒｔ−、−？− オクチル、ドデシル、　／タデシル、ベンジル、フェネ
チル））、アリール基（例えばフェニル）、ＩＩ素環基
（好ましくは、含チツ素複素環基）、アルコキシ基（好
ま［７くは、直鎖または分岐の炭素数１から加のアルキ
ルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、　ｔａｒｔ
−ブチルオキシ、オクチルＡキン、デシルオキシ、ドデ
シルオキシ））、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ）、ヒドロキシ、アシルオキシ基【好ましくハ、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
（例えはアセトキシ、ベンゾイルオキシ））、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１から
加の直鎖または分岐のアルキルオキシカルホニル基）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくはフェノキシカ
ルボニル）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数ｌから
２０）アシル基（好ましくは炭素数１から加の直鎮また
は分岐のアルキルカルボニル基）、アシルアミノ基（好
ましくは炭素数１から加の直鎖または分岐のフルキルカ
ルボアミド、ベンゼンカルボアミド）、スルホンアミド
基（好ましくは炭素数１から加の直鎖または分岐のアル
キルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、
カルバモイル基（好ましくは炭素数１から加の直＠を九
は分岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニルアミン
カルボニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数
１から加の直＠または分岐のアルキルアミノスルホニル
基、フェニルアミノスルホニル基）等。

Ｘけ水素または発色埃偉主薬の酸化生成物とのカップリ
ング反応時に脱離可能な基を示す。例えば、・・ロゲン
原子（例えば、塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原
子または窒素原子がＪｉ接カップリング位に結合してい
るアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモ
イルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
コノ１り酸イミド基等が挙けられ、更には具体的な例と
しては。

米国特許第３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７４
２５号、特公昭４８−３６８９４号、４１Ｍ１＠５０−
１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０
３３４号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２
６号等の各公報に記載されているものが挙けられる。

本発明に係るシアンカプラーは、例えば米国特許第３．
７５８．３０８号及び特開昭５６〜６５１３４号に記ｆ
／Ｉｔされた方法を用いることにより容易に合成できる
。

以下に本発明の好ましい化合物を具体例に記載するがこ
れによね限定されることはない。

（１） しＳ倉１１鵞−ｔ Ｃ５ＨＩＩ　　ｔ （８） （１１） （１２） （１３） Ｈ Ｃ，Ｈ，電　ｔ Ｃ４Ｈ，−ｉ Ｃ，Ｈ，、−ｔ ＣｓＨ＋＋（ｔｌ ＣｓＨｎ（ｔｌ ＣＨ。

（４Ｈ，１−ｔ （３７） ＣｓＨｎ−（ｔ） Ｃ１Ｈｕ　　ｆｔ１ ＣｓＨｕ　　（ｔｌ 一般式［Ｉｌｌ 式中ＣＰは芳香族第１級アミン発色現儂生薬の酸化体と
反応【７得るカップリング成分を表わし、ＴＩＭＥはタ
イミング基を表わしＣ２のカップリング反応後ＫＺを放
出する基であり、ｚＩＩｉ現倫抑制剤を表わす。Ｃ９で
表わされるカップリング成分としては通常のカラー写真
感光材料において一般的に使用されている発色カプラー
であり、例えば、イエローカプラーに関しては米国特許
第２，２９８，４４３号、同ｔｓ２，４０７，２１０号
、同第２，８７５，０５７号、同第３，０４８，１９４
号、同第３，２６５，５０６号、同第３．４４７，９２
６号およびＦ　ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　　ｅｌｖｅＬｉ
ｔ＠ｒａｔｕｒｕｂ＠ｒｓｌｅｈｔ　’　Ａｇｆａ　Ｍ
ｉｔｌ＠ｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄｎ　）１１２〜１２６
頁（１９６１年）などに記載されているベンゾイルアセ
トアニリド型イエローカプラー、またはピバロイルアセ
トアニリド型イエローカプラーを使用することができる
。またマゼンタカプラーについては、米国特許第２，３
６９，４８９号、同第２．３４３．７０３号、同第２，
３１１，０８２号、同第２，６００，７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３、０６２．６５３号、同第
３．１５２，８９６号、同第３゜５１９．４２９号およ
び前記のムｇｆａ　Ｍｌｔｔｓｌｌｕｍｇ　（Ｂａｎｄ
ＩＩ　）　１２６〜１５６頁（１９６１年）などに記載
されているピラゾロン系マゼンタカプラー、イングゾロ
ン系マゼンタカプラーなど各種のマゼンタカプラーを使
用り、得る。

さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第２．３６
７．５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２．４
７４，２９３号、−第２，７７２，１６２−Ｌ同第２．
８９５，８２６号、同第３．００２．８３６号、同第３
．０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号および
前記のＡｇｆａ　ＭｉｔｔｅＨｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　Ｉ
Ｔ　）　１５６〜１７５頁（１９６１年）に記載されて
いるナフトール系またはフェノール系カプラーを使用す
ることができる。

これらのカプラーの他に１西独特許公開第２゜６４４．
９１５号記載による黒色色素形成用カプラーも用いるこ
とができる。

一方、環状カルボニル化合物で代表される如き発色現像
主薬の酸化体とは反応するが発色色素を形成し、ない化
合物も本発明の化合物として用いることができ、これら
化合物に関しては米国特許第３、６３２．３４５号、同
第３，９２８，０４１号、同第３．９５８，９９３号、
同第３，９６１，９５９号ならびに英国特許第８６１，
１３８号に記載されている。

好ましくＦｉｃ、はベンゾイルアセトアニリド型又はビ
バロイルア七トアニリド型イエローカプラー残基、５−
ピラゾロン型又はピラゾロトリアゾール型マゼンタカプ
ラー残基、ナフトール型又はフェノール型シアンカプラ
ー残基が、又カップリング反応により色素を形成しない
Ｃ９としては、インダノン型残基が好ましい。

好ましいＴＩＭＥとしては次の一般式ＧＶ）　（Ｖ’）
　（Ｖｌ）で示されるもので表わされる。

１ ６ 式中ＢＦｉベンゼン環またはナフタレン環ヲ完成するの
に必要な原子群を表わし、Ｙは一〇−１−Ｓ−−１−Ｑ
−を表わし、Ｃ２の活性点に結合しており、Ｒ１、ｇ、
およびＲ１け水素原子、アルキＡ／基壇友はアリール基
を表わす。

Ｒ＠ また、−Ｃ−基はＹに対し、オルト位またはパＲ・ う位に置換されており２に含まれるペテロ原子に結合し
ている。

式中Ｙ％Ｒ１、Ｒ＠は各々一般式（ＩＶ）と同義である
。

Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ／基、アルコキシカルボニル基、４Ｂ環残基でめ
り、Ｒ１６水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホ／
アミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、シアノを示す。

また、このタイミング基は一般式匿〕と同様にに・ ペテロ原子に結合する。

次に分子内水核置換反応によりｚを放出するタイミング
基の例を一般式［Ｖｌｌで示す。

Ｎｕ　　　　　　　　　　　　（ＶＩ　）ム−Ｅ一 式中Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有し
ている求核基であ６、ｃ、のカッブリング位に結合して
いる。Ｅけ、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボ
ニル基、ホスフィニル基又ハチオホスフィニル基を有し
ている求電子基であり、２のへテロ原子と結合している
。ＡはＮＷ及びＥを立体的に関係づけていて、Ｃ９から
Ｎｕが放出せしめられた後、３員環ないし７員環の形成
を併なう分子内求核置換反応を被り、かつそれによって
２を放出することのできる結合基である。

２で表わされる代表的な現像抑制剤としては、米ａｉ％
許第３，２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号
、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２９１
号、同第３，７３３，２０１号および英国特許第１゜４
５０、４７９号明細書婢に記載されているメルカプトテ
トラゾール基、メルカプトオキサジアゾール基、メルカ
プトベンゾチアゾール基、メルカプトチアジアゾール基
、メルカプトベンゾオキサゾール基、セレノベンゾオキ
サゾール基、メルク１トベ／ズイミダゾール基、メルカ
プトトリアゾール基、ベンゾ）　ＩＪアゾール基、ベン
ゾジアゾール基および沃素原子などがある。好ましくは
メルカプトテトラゾール基、メルカプトオキサジアゾー
ル基、メルカプトベンゾチアゾール基、メルカプトチア
ジアゾール基、メルカプトベンゾオキサゾール基、メル
カフ゛トペンズイミダゾール基、メルカプトトリアゾー
ル基、ベンゾトリアゾール基などである。

本発明に用いられるタイミングＤＩＲ化合物としては以
下に示すものが挙げられるが、これに限定されるもので
はない。

〔↑−１〕 （Ｔ−２） ＣＮＣＨＣＯＯＣ１４）Ｉｎ （Ｔ−４） （Ｔ−５） （Ｔ−７） ＣＮＣＩＣ０ＮＨＣ１４１（ｔ。

（Ｔ−９） （Ｔ−１１１ （Ｔ−１４１ ＣＨ畠 （Ｔ−１７〕 Ｃノ （Ｔ−１８１ ＸＮ／ ＮＣＣＨ畠）！ （Ｔ　−２７１ ［Ｔ−３３１ 量 ＣＨ。

式中、Ｙ、Ｗ、ｍおよびＲ８は、それぞれ下記の通りで
ある。

化合物陰　　　Ｙ　　　　Ｗ　　　　ｍ　　　　Ｒ１［
Ｔ−５６１〜（Ｔ−６０１ ＮＯ７ 化合物？＆Ｌ　　　　　　　　　Ｚ （Ｔ−５６１エチルメルカプトテトラゾール（Ｔ−５７
１ａ−ブチルメルカプトテトラゾール（Ｔ−５８１シク
ロへキシルメルカプトテトラゾ−１（Ｔ−５９’３Ｎ−
へブチルメルカプトテトラゾール（Ｔ−ｉ）ｓ、６−ジ
クロロベンゾトリアゾール（Ｔ−６２”Ｉ ｊｌ （Ｔ−６３） ｌ ［Ｔ−６５］ （Ｔ−６９） （Ｔ−７０１ 本発明のタイミングＤＩＲ化合物の合成法ｄＩＩ！＃開
昭５４−１４５，１３５号、同５６−１１４９４６号、
公報特願昭５６−３９７６６号明細書に記載の方法で合
成することができる。

次に、本発明に用いる非タイミングＤＩＲは下記一般式
〔■〕で示される化合物を包含する。

一般式〔■〕 ｐ 式中、Ｃ及び２は一般式（Ｕ）におけるＣＰ及び２と同
義でおる。Ｃ２としては更にオキサシリノン型残基屯好
ましい。

本発明の効果の点で特に好ましい非タイミングＤＩＲは
一般式〔■〕で示される２が下記一般式〔２，〕又は〔
２，〕で示される場合である。

一般式（Ｚｌ　） 式中Ｗは５員の複素環を形成するために必要な、酸素原
子、イオウ原子、窒素原子、縦索原子を表わし、Ｒ３は
水素原子もしくはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アミノ基、複素環基を表わす。

一般式〔２雪〕 式中Ｒ−はペンゾチアゾリニリデンアミン基を表わす。

本発明に用いられるＤＩＲ化合物として次のものが挙げ
られるが、これに限定されるものではない。

−２ Ｄ−３ −４ Ｃ，Ｈ。

Ｈ −９ ＯＯＨ −１１ υ　　　　　　Ｎ−Ｎ −１２ ００Ｈ。

−１３ −１４ −１５ ０ −１６ Ｎ−Ｎ −１７ −１９ ７ ＣＨ。

Ｄ　−加 −Ｎ ０Ｈ。

Ｄ　−ム Ｃ雪Ｈ。

ＮＨＣＯＣｑ　Ｈｚ　ａ Ｄ　　−２７ Ｎ−Ｎ 畳 ＣＯ。

Ｄ　−羽 Ｃ２Ｈ。

Ｈ Ｄ　−γ ＮＨ。

−Ｎ −３９ Ｄ　−切 本発明の一般式〔司〕のＤＩＲ化合物は米国特許第３，
１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同第３
，７０１，７８３号、同第３，６３２，３４５号、同第
３，９２８，０４１号、特開昭４９−７７６３５−Ｑ、
同４９−１０４６３０号、同５０−３６１２５号、同５
２−８２４２４号、同５０Ｉ−１５２７３°号、閘５５
．Ｔ−１３ｊ８３６号に記載の方法で合成することがで
きる。

本発明の感光材料において、感光性ハロゲン化銀乳剤層
は感光波長領域が同一で゛ある１つ以上の乳剤層群から
成っていてもよい。該感光性ハロゲン化−乳剤層が２つ
以上の乳剤層から成る時それら乳剤層は互に隣接しても
よいし、感光波長領域を異にする他の感光性ハロゲン化
銀乳剤層、中間層その他の目的を持つ層でへだてられて
ぃてもよい。

本発明（係る非感光性親水性コロイド層としては、例え
ば中間層ハレーション防止層、イエローコロイド層、保
護層が挙げられる。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化鋼乳剤中に添加す
る場合、通常、ハロゲン化銀１モルに対し００１〜２モ
ル、好ましくは０．０３〜０．５　モルの範囲で本発明
のカプラーが添加される。

本発明のタイミング型及び非タイミングＷ　ＤＩＲ化合
物はハロゲン化銀乳剤層中へ添加する場合、ハロゲン化
銀に対し０．００１〜１モル好ましくは０００５〜０．
５モルの範囲が好ましい。

本発明のハロケン化嫁乳剤層が２層以上の同一感色性乳
剤層から成る時は、すべての乳剤層中へ、本発明のシナ
ンカプラーを含有させることができるし、場合によって
は特定の層のみに含有させることもできる、又ＤＩＲ化
合物については、２鳩以上の同一感色性乳剤層へ添加す
ることもできるし、ある特定の乳剤層へ添加することも
できる。

又Ｗｓ接する非感光性親水性コロイド層に４含有させる
ことができる。

本発明のタイミングＤＩＲ化合物と非タイミングＤＩＲ
化鳴物は任意の割合で併用することができる、又ハロゲ
ン化銀乳剤層が２層以上からなる時は、同層中に併用す
ることもできるし、各々異った乳剤層へ別々に添加する
こともできる。

本発明の一般式ＣＩ）のシアンカプラー、〔■〕及び〔
■〕のＤＩＲ化合物は米国特許２，３２２，０２７号壽
明細壷紀載記載法と同様に高沸点溶媒に浴解し分散ｔ、
　’ｒ添加することができる。又アルカリ水溶液や親水
性南機浴媒（メタノール、エタノール、アセトンなど）
に＃解１添加することもできる。

本発明のシアンカプラーはカラーレスカプラーやカラー
ドカプラーと併用し１、カプラーと同一乳化物としてノ
・ロゲン化鍜乳剤中へ添加することができるし、あるい
は各々独立の乳化物として添加することもできる。

本発明に係るシアンカプラー及びＤＩＲ化合物は種々の
ハロゲン化銀写真感光材料に用いることができ、例えば
白黒用、カラー用、疑カラー用等のいずれにも有用でま
た、一般白黒用、印刷用白黒、Ｘレイ用、電子線用、高
解偉方用白黒、一般カラー用、カラーＸレイ用、拡散転
写型カラー用等糧々の用途のハロゲン化銀写真感光材料
に適用することができる。

本発明の多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料には公知
の２当量、４当量カプラーを使用できる。

本発明において使用されるイエローカプラーとしては開
鎖ケトメチレン化合物例えば、ビバリルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーが用
いられる。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリ
アゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
シロン系等の化合物が用いられる。

マスキングカプラーとしてのカラード・マゼンタ・カプ
ラーとしては一般的にはカラーレスーマゼンタ・カプラ
ーの活性点にアリールアゾ基を置換した化合物が用いら
れる。

更に発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理浴
中に流出していくタイプのカラード・マゼンタ・カプラ
ーも用いることができる。

シアンカプラーとしては一般にフェノールまたはナフト
ール誘導体が用いられる。

マスキング−カプラーとしてのカラード−シアン・カプ
ラーとしてはカラーレス・シアン・カプラーの活性点に
アリール・アゾ基を置換した化合物が一般に用いられる
。更に発色現像主系の酸化生成物との反応で色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード−シアン・カプラ
ーも用いることができる。

また４真峙性を向上するために、所−コンピーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

本発明に用いられるカプラーとしては、特開昭５３−１
４４７２７号公報第６８負〜８０真に記載の２当量カプ
ラー及び同第１０９頁〜１１５頁に記載の４当量カプラ
ーもしくはカラードカプラーが好ましくゝＯ 本発明のシアンカプラー及びＤＩＲ化合物を含む乳剤層
または非感光性コロイド層には還元剤または酸化防止剤
例えば亜硫酸塩（亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウ
ム等）、重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム等）、ヒドロキシルアミンＩｉ（ヒドロキシルア
ミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フェニルヒ
ドロキシルアミン等）、スルフィン酸類（フェニルスル
フィン酸ナトリウム等）、ヒドラジン類（Ｎ％Ｎ・−ジ
メチルヒドラジン等）、レダクトン拳（アスコルビン酸
等）、ヒドロキシル基を１つ以上有する芳香族炭化水素
１１（Ｐ−アミノフェノール、アルキルハイドロキノン
、没食子酸、カテコール、ピロガロール、レゾルシン、
２．３−ジヒドロキシナフタレン等）などを併用するこ
とができる。

更に本発明に係るマゼンタカプラーから形成されるマゼ
ンタ色画儂の光堅牢性を更に向上させるために、該乳剤
層もしくはその隣接層内にＰ−アルコキシフェノール類
、フェノール性化合物類ヲ添加することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の鳩構成について
は通常の減色法でよく、原則的には、宵感性感光層中に
黄色色素を形成するためのイエローカプラーを、緑感性
感光層中にマゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプ
ラーを、および赤感性感光層中にシアン色素を形成する
だめのシアンカプラーをそれぞれ含有している三層が基
本的な廣構成であり、更に、これら各層のいずれか、あ
るいは全階を二１にあるいは二重層等重層にして、感光
材料の発色特性、色再現性、発色色素粒状性等の諸写真
特性を改良することができる。

これら基本的な乳剤層の他に、最上層に保膜層、層間に
は中間層、フィルタ一層、最下層には丁引き層、ハレー
ション防止層等の各層が適切に用いられて、保瞼、色汚
染防止、粒状性向上、色再税向上、膜付向上等を計るこ
とができる。

本発明のカラー感光材料に用いられるハロゲン化銀とし
ては塩化銀′、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀沃臭化銀、塩
沃化銀等の通常の！・ロゲン化鋼写真感光材料に使用さ
れる任意の７・ロゲン化鍋が包含される。

上記のハロゲン化銀乳剤は、公知の化学増感剤により増
感することができる。化学増感剤としては貴金属増感剤
、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独また
は併用ができる。

ハロゲン化銀用バインダーとして公知のバインダーが使
用される。更に本発明に使用されるノ・ロゲン化銀乳剤
は必要に応じて、公知の増感色素を用いて分光増感する
ことができる。

上記のハロゲン化銀乳剤にはカラー感光材料の製造工程
、保存中あるいは処理中の感度低下やカプリの発生の防
止のために、ｌ−フェール−５−メルカプトテトラゾー
ル、３−メチルベンゾチアゾール、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデン等の
複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等の攬々の
化合物を添加することができる。

また、該乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。

上記のハロゲン化銀乳剤に＃′ｉ界面活性剤を単独もし
くは混合して添加してもよい。この界面活性剤としては
塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、
消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性、の改良ある
いは物理的性質のコントロールのための各種の活性剤が
使用できる。

本発明のカラー感光材料の処理に用いられる発色現俸主
薬は、現像主薬を含むｐＨが８以上、好ましくはＰＨが
９〜１２のアルカリ往水Ｓ液である。この現像主薬とし
ての芳香族第１級アミン現像主県は、芳香族環上に第１
級アミノ基を持ち露光され九ハロゲン化鋼を現像する能
力のある化合物、ま、たはこのような化合物を即成する
前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはＰ−フェニレンジアミン系の４の
が代表的でＴｏシ次のものが好ましい例として挙げられ
る。

４−アミ゛ノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ％Ｎ−ジエチルアニリン４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ％Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４＝アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ／、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ％Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（／−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−
アミノアニリンや、これらの塩例えは１ｋＷＲ塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などである。

またこれらの発色埃偉液には必、喪に応じて種々の添加
剤を加えることができる。

本発明のカラー感光材料を像様露光し、発色現像処Ｉ１
ｍ、常法によりａｔ白処理を行なうことができる。この
処ｍけ定着と同時でもまた別個でもよい。この処理液は
必要に応じて定着剤を加えることにより銀白定着浴とす
ることもできる。標白剤としてｒｉ糧々の化合物が用い
られ、漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えること
もできる。

本発明は、櫨々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上、に耐拡散性カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層を持つ４真感光材料を芳香族＃
４１級アミｙ系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で
処理して水不溶性ないしは耐拡散性色素を乳剤層中に残
すことである。他の１つの形態では支持体上に耐拡散性
カプラーと組合ったハロゲン化銀乳剤層を持つ４真感光
材料を芳香族第１級アミン系発色現像主薬を含むアルカ
リ性現像液で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色
素を生成せしめ、他の親水性コロイドよりなる受倫層に
転写せしめる。即ち、拡散転与カラ一方式である。

本発明のカラー感光材料は、カラーネガティブフィルム
、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、カ
ラーペーパー等あらゆる種類のカラー感光材料を包含す
る。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これＫ
よや本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない
。

実施例−１ 第１表に示すような本発明のカプラーおよび比較カプラ
ー（Ａ）　（Ｂ）を各々、ＡｇＫ対して１０ｍｏ１％づ
つ取り各々のカプラーへ第１表に示すような本発明のＤ
ＩＲ化合物を加え、カプラー重量の１／２倍量のフタル
酸ジプチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え
、０℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカノ
ールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デーボン社
製）の５％水溶液２１）肩Ｉを含む５％ゼラチン水溶液
２００１１ｊと混合しコロイドミルにて乳化分散し乳化
物を得九。

１、かるのちこの分散液を赤感性警臭化銀乳剤（沃化銀
６モル％含有）１ｋｇに添加し硬膜剤とじて１−２−ビ
ス−（ビニルスルホニル）エタンの２％溶ｔ（水：メタ
ノール＝１：１）’２Ｋ）−を加え、下引され九透明な
ポリエチレンテレフタレートベ”−ス上に塗布乾燥し試
料（１）〜（９）を作成した（１１１！　布ｆ１Ｍ　量
２０ＩＩｆ′／’、１，２　）比較カプラー（Ａ） 比較カプラー（Ｂ） このようにして得られた試料（１）〜（９）を常法に従
ってウエッヂ露光を行っ先後以下の処理を行って表−１
の結果を得た。

〔処理工程〕（３８℃）　　　　　処理時間発色現像　
　　　　　　　　３分１５秒議　　白　　　　　　　　
　１分（９）砂水　　　洗　　　　　　　　　　　　３
分１５秒定　　Ｗ　　　　　　　　　６分（資）砂水　
　洗　　　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　　
１分Ｉ秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。

〔発色＃ＩＬｍ液組成） 〔漂白液組成〕

〔定着液組成］ 〔安定化液組成〕 肖表−１の感度値は試料−（１）の感度を１００とし走
時の相対感度値で示した。

し 菖１表より比較シアンカプラー（ム）（Ｂ）へ本発明の
タイミングＤＩＲと非タイミングＤＩＲを併用しても、
各々のＤＩＲの効果が相加的に写真特性に現われるだけ
であるが、本発明のシアンカプラーへ両者のＤＩＲを併
用すると各々の単独の結果と同等の１２であるにもかか
わらず感度がアップしていることが判る。これは非タイ
ミングＤＩＲとタイミングＤＩＲを併用することにより
本発明のカプラーで感度低下が少なく階調性が良好であ
ることが理解される。

実施例−２ 第２表に示すような比較カプラー（ム）、（Ｃ）および
本発明のカプラーを各々、ム、に対しｌＯｊ＠１％とり
、各々のカプラーへ＠２表に示すような本発明のＤＩＲ
化合物を加え、カプラー重量の１／２倍量のフタル酸ジ
ブチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え溶解
した後、実施例−１と同一条件で乳化分散し乳化物を得
た。

しかる後、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀８
モル％含有）１時に添加し実施例−１と同様硬膜剤を加
え、下引された透明なポリエチレンテレフタレートペー
スに塗布乾燥し試料（１０）〜（１８）を作成した。

Ｊ このようにして得られた試料１０〜１８をウェッジ１１
元し、実施例＝１と同様の現像処理を行ない、これを赤
色光にて色儂の粒状性をＲＭ　Ｓ　（Ｒｏｏｔｍ＠ａｎ
　５ｑｕｒｅ　）法で測定した。　１１１１　度０．７
　ｉｃ於けるＥＭＳ粒状度の結果を第２表に示した。

一方、試料１０〜１８に空間周波数が３本／Ｕから１０
０本／ｌｌ１ｍまでの範囲で変化させたウェッジを介し
てＡｌｌ＋Ｌ、実施例−１と同様の方法で現像処理し、
得られた色儂を緑色光にてＭＴＦ（Ｍ・ｄｕｌａｔｉｏ
ｎＴｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）を求め、空
間周波数が１０本／■および（資）本／絽でのＭＴＦの
値を比較し、鮮鋭性の改良効果を調べた結果を第２表に
示した。

Ｒ’ＭＳ１ｆＬｔｉ、円形走査口径がｂμのミクロテン
シトメーターで走査した時に生ずる濃度値の変動のｌＩ
＊偏差の１０００倍値を記入した。

ＭＴＦ値は、スリット巾が縦３００μ、横２μの巾のス
リッターで濃度測定を行ない入力に対する解像力を百分
率値で示した。

第　　２　　表 傘ＤＩＲ添加量：化合物セル／ム１モル×１００第２１
２より本発明のカブ２−へタイミングＤＩＲ併用した（
試料１６　）系は鮮鋭性改良は大きいが、粒状性が暴く
、非タイミングＤＩＲ併用した（試料１７　）系は粒状
性改良効果は大きいが、鮮鋭性の改良効果が小さいこと
が判るが、タイミングＤＩＲと非タイミングＤＩＲを併
用し九試料（１８）は両特性を十分満足し得ることが判
る。又、比較に用いたカプラーム及びＣでは粒状性と鮮
鋭性を満足し得るものではなかった。

実施例−３ 前記実施例−２で得られた試料（１２）　（１５）　（
１８）を通常の方法で露光した後、以下の３ｉｌ１ｇＩ
！処理を行いシアン色素の褪色性を調べた。肖色素残存
率を求める方法は現俸処理後に濃［ｍ定を行い、次に５
％赤血塩１１［（ＰＨ−６，５）に５分間浸漬後、水洗
乾燥して濃度測定を行い色素の褪色性を調べ友、一方法
に上記の通常処理して得られた試料のＤ！ＩＩ＠Ｘ部の
ケイ光ｘ１１分析によシムｇ量一定を行い脱Ａｇｔ−調
べた。

〔処理工程〕（３８℃）　　　　　処理時間発色現像　
　　　　　　　　３分１５Ｉｅ標白定着　　　　　　　
　　６分Ｉ秒 水　　　洗 処理工程において使用し九処理液組成は下記の如くであ
った。

〔銀白定着液組成〕

〔発色現像液組成〕 第　　３　　表 第３表より本発明のシアンカプラーは銀白定着処理でも
シアンの色素の褪色が見られず、脱Ａｇ性も良好でめり
た。

実施例−４ 透明なポリエチレンテレフタレートかうする支持体上に
下記の各層を支持体側から順次設置し、′赤感光層に第
４表に示す本発明に係る化合物を含む多層カラーネガ感
光材Ｓ＜試料番号１９，２１３）を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド鋼を含むゼラチン水溶液を銀０．３１１　
／　ｍ’の割合で乾燥膜厚３．０μになるように塗布し
た。

給２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．ＯｊＫなるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化錯乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子ナイス０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した）を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エチル−３，３１−ジー（３−スルホプロ
ピル）４ｔ　５ｓ　４’、　５’　−’）ベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシド；無水５，５′−ジクロロ−
９−工ｆｋ−３．３’−ジー（３−スルホブチル）チア
カルボシアニンヒドロキシド；および無水２−（２−１
（５−クロロ−３〜エチル−２（３Ｈ）−ぺ／ゾチアゾ
リデン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（
４−スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのち
［４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３１１，７テ
トラザインデン１．０ｇ、ｌ−）・ユニルー５−メルカ
プトテトラゾール２０．０〜を加え赤感性低感度乳剤を
作製した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーを０
．１５モル、カラードシア／カプラーを０．０１モルＤ
ＩＲ化合物を第４表で示す組合せで用い、またドブフル
ガレ−）　０．５　、＠と２，４−ジー　ｔ＠ｒｔ−オ
クチルハイドロキノン２．０９を添加し、ジブナルフタ
レート６５ｇ及び酢酸エチル１３６１Ｒ１ノ混合物を加
熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ンー
ダ５ｇを含む７．５％ゼラチン水＠液５５０ｉｕ中に加
えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感
性低感度乳剤を作製し乾燥膜厚４．０μになるように塗
布した。（ハロゲン化銀１モル当り１６０Ｉのゼラチン
を含む）第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭
化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル力を
含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性
増感色素として無水９−エチル−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）−４，５゜４’、　５’−ジペンゾチ
アηルボシアニンヒドロキシド、無水５．５・−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）
チアカルボシアニ□／ヒドロキシド；お工び無水２−［
２−（（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ペンソ
チアソリデン）メチル）−１−７’テニル−５−クロロ
−３−（４−スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加
えたのちに４−ヒドロキシ−６−メ千ルー１゜３、３ｍ
、　７テトラザインデン１ｇおよびｌ−７二二ル？Ｔ５
−メルカプトテトラゾール１０呼を加え赤感性＾感度乳
剤を作製した。

この乳剤にノ・ロケ／化鍋１モル当りシアンカプラーを
０．０５モル、ＤＩＲ化合物を第４表に示す組合せで用
いた。

また史にドデシルガレート０．５９と２．５−ジー　ｔ
ａｒｔ−オクチルハイドキノンｏ、Ｂを添加し、ジブチ
ルフタレー）２ＤＩＩ及び酢酸エチル６０ｍ＋７の混合
物を加熱浴解し７、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ１．５．９を含む７．５％ゼラチン水溶液３
０１１７中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散
物を加えて赤感性高感匿乳剤を作製し、乾燥膜厚２．０
μになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り１
６０　ｆｌのゼラチンを含む）。

ｋ＋５層：中間！− 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子ライ
ズ０，６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤と平均
粒子サイズ０．３μ、沃化銀７モル％を含む沃臭化銀乳
剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に縁
感性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３’−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５．５’−ジフェニル−９
−工ｒル〜３．３′−ジー（３−スルホブチル）オキサ
カルボッアニンヒドロキシドおよび無水９−エチル−３
，３１−ジー（３−スルホプロピル）−５゜６．５’、
６・−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加
えついで４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．３ｍ、　
　７テトラザインデン１．０９およびｌ−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール２０．０ダを加えて通常の方
法で調整した。この様にして得られた２８１類のｌ・ロ
ゲン化銀乳剤を１：ｌの比率で混合し、緑感性低感度ノ
・ロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン（ｔＪ１４１モル当りマゼンタカフラーと
して１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−４
３−（４−ドデシルオキシフェニル）スルホンアミドベ
ンズアミド）−ピラゾリ／−５−オン１００ｇ、ＤＩＲ
化合物として２−（ｌ−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）−４−オクタテシルサクシンイミドー１−インダ７
ノン１．６９、カラードマゼンタカプラーと１７て１−
（２，４，６−）ジクロロフェニル）−４−（１−ナフ
チルアソ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルス
クシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５１ま九
ドデシルガレート０．５１を加えトリクレジルフォスフ
ニー）　１２０１１及び酢酸エチル２４０−の混合物を
加熱浴解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
−ダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳
化分散した分散物を加えて緑感性低感度乳剤を作製し、
乾燥膜厚４．０μに表るように塗布した。（）・ロゲン
化銀１モル当り１６０　ｇのゼラチンを含む。） 第７ＨＩＩＳ縁感性高感度ノ・ロゲン化鍋乳剤層沃臭化
俵乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含
む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには縁感
性増感色素として無水５，５・−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；無水５，５−−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジ（３−スルホブチル）オキサカル
ボシアニ／えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３゜３ａ、７テトラザインデン１．０ｇおよびｌ−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール１０．０ｑを加えて
縁感性高感度・・ロゲン化銀乳剤を作製した。

第８層：中間層 ・第２層と同じ 第９Ｎ：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せＬ２めたゼラチン水ｉｎｉ中に
２．５−ジ−ｔ−オクチル／Ｓイド−キノン３ｇとジー
２−エチルへキシルフタレート１．５ｇｔ酢酸エチル１
０ｉｕで溶解し、トリイソプロピルナフタレ／スルホン
酸ソーダ０．３ｇを含むゼラチン水＃Ｉ液中に分散せ【
７めた分散液を加え、これをゼラチ；／　０．９　ｆｉ
／ｙｔ１，２　、　５　、＝ジーｔ−オクチル／−１イ
ドロキノン０．１０１１／ｗｔの割合で乾燥膜厚１．２
μになるように塗布した。

第１０層：青感性低感度ノ１０ゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子ｔイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む
）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらにけ増感色
素として無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドｔｌｊ
りいで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ｍ、　
７テトラザインラゾール加■を加えて通常の方法で調整
し青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロ
ゲン化銀１モル当りイエローカプラーとしてα−ピバロ
イル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジ
オキノ−１，２，４−）リアシリジン−４−イル）−２
・−クロロ−５・−［α−（ドデシルオキシカルボニル
）エトキシカルボニル］アセトアニリド１２０，９．α
−１３−［α−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）
ブチルアミド））ベンゾイル−２・−メトキシアセトア
ニリド５０Ｉを添加し、ジブチルフタレー）　１２０９
　、酢酸エチル３００ｄの混合物を加熱溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン
水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物
を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾燥
膜厚４．０μとなるように塗布した。（ハロゲン化−１
モル当ｆｉ　１６０．９のゼラチンを含むン第１１階：
青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化錯乳剣（平均粒
子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を金および
硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色素として無水
５，５′−ジメトキシ−３，３・−ジー（３−スルホプ
ロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３畠、７テトラザイ
ンデン１．Ｏ９＆よびｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール１０．０１１１９を加えて通常の方法で調整
し、背恩性高感度ハｐゲ／化鯖乳剤を作糾し九。

更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとシテα
−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３
，５−ジオキソ−１，！、４−）リアシリジン　４−イ
ル）−２１−クロロ−５・−［α−（ドデシルオキシカ
ルボニル）エトキシカルボニル］アセトアニリド８０ｇ
を加えてジブチルフタレート８０ｇ、酢酸エチル２４０
　Ｍの混合物を加熱溶解シ、トリイソプロピルナフタレ
／スルホン酸ソーダを含むゼラチン水浴液中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて背恩性高感
度ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚２．０＃になる
ようＫＩＩＩ布した。（ハロゲン化銀１モル当り２４０
ｇのゼラチンを含む） 第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２ｇ、２−［３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル〕アＩＪ　
ＩＪ　テン］＝１−エナルビロリジン２Ｉｉと酢酸エチ
ル２１Ｌｌを混合し、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ソーダ０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せ
しめ要分散液を加え、これをゼラチン１．Ｏｉ／ゴの割
合で乾燥膜厚１．０μになるように塗布した。

第１３層：保一層 １００１当りゼラチン４９，１．２−ビスビニルスルホ
ニルエタン０．２ｇを含むゼラチン水溶液ヲゼラチン１
．３９／ｒｔの割合で乾燥膜厚１．２μになるように塗
布した。

本ＤＩＲ添加量　化合物モル／Ａｇモル×１００ＣＣ−
１ 更ニマゼンタカプラーとして１−　（２，４，６）リク
ロルフェニル）−３−（３−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−
アミルフェノキシアセトアミド）ヘンスアミド）−ピラ
ゾリン−５−オン８０ｇ、カラードマセンタカプラーと
して１−（２，４，６−）リクロロフェニル）　　４−
（１−１−フチル７ソ）−３−（２−クロロ−５−オク
タデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン
２．５ｐ、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン１
．５ｇをそれぞれ添加し、トリクレジルフォスフェート
１２０ｇ及び酢酸エチル２４０　ＷＬｔの混合物を加熱
溶解し、トリイソグロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
を含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化分
散した分散物を加えて縁感性高感度乳剤を作製し、乾燥
膜厚２．θμになるように塗布した。（）−ロゲン化ｉ
ｌ１モル当り１６０．ｌｉｔのゼラチンを含む）このよ
う圧して得られた試料１９〜２０を緑色光でウェッジ露
光した後に緑色光濃度が１．５になるような岸光蓋の緑
色光で均一露光した後、実施例−１と同様の像処理を行
なった。

このようにして現像処理された試料１９〜２ｏの結果を
下記第５表に示す。

尚、緑感性層への層間効果（インター・イメージ効果）
は次のようにして算出した。縁感性層は本来Ｄ＝１．５
になるように均一露光されているが、インターイメージ
効果により赤感性層で現像される濃度に応じて緑感性層
の現像が抑制されて緑色光濃度が減少する割合で示され
る。赤色光濃度が最大の時の緑色光濃度なり、とすると
、インターイメージの強さは（”’　　”　　Ｘ１００
　）で表わすことができる。即ち、この値が大きい程イ
ンターイメージ効果が強く色再現性が向上する。

第５表よシ赤感性層のｒ２略々同一に合せた時、本発明
に係る化合物の組合せは、緑感層への層間効果が大きく
色再現性の良好な多層ハロゲン化銀感光材料であり九。

代理人　桑原義美 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５７年特許願第　３１８１１８　　号２　発明の名
称 ハロゲン化鋼カラー写真感光材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁１２６番２号名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会社５　補正命令の日
付　　昭和５７年６月２９日（発送日）６、補正の対象
　　明−書全文 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 手続補正書 昭和８１１１９１１４日 特許ｌ）長官着杉和夫　殿 ■　事件の表示 昭和５７年特許願第３１８１１８　　号２　発明の名称 へ田ゲン化銀カラー写真−光材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁巨２６番２４４名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表取締役川本
信廖 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地５、補正命令の
日付 自　　発 明細書の「発明の詳細な説明」の− ７＠正の内容 （１）　　発明の詳細なＩ！判を次の如く補正する。

明細書１１６頁ＩＩＩ行めの後に 「目的の８２は、粒状性、鮮鋭性及び層間効果が改良さ
れたハロゲン化−カチー写真感光材料を提供することで
ある。」を追加するＧ手続補正書 昭和ｉ＄年４り圓１３ 特許１１長官若杉和夫殿 １、　　！Ｉｌ’ｌの戊小 ＋＋ｔ’１５７　：＋’−特［’［Ｈ３１８＠　＠　　
ｌｊ２　発明の名称 ・・冑ゲ／化銀カラー写真感光材料 ３　補１１をする片 事ヂＩとの関係　特許出願人 住　所　　東京都新栢区西新宿１４’目２６番２９名　
称　（＋２７１小西六カニ真工業株式会社代入取締没川
本信彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東足部［１野市さくら町ｌ、谷地自　　斃 ６、補正の対象 明細書の「＠嘴の詳細な説明」の欄 １、　補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記感光性ハロゲン化銀乳剤層がＦ記一般式［１１で示さ
   れるシアンカプラーを含有し、かつ該感光性ハロゲン化
   銀乳剤層および／を九は鋏感光性ハロゲン化銀乳剤層Ｋ
   １１ｍ１する層が丁記一般式（ｎ）で示されるタイミン
   グＤＩＲ化合物及び非タイミングＤＩＲ化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀力２−写真感光材料。 入 〔式中、Ｘは水素原子１九は芳香族第１級アミン発色現
   像主条の酸化体とのカップリングによりｇｍ脱し得る基
   を表わし、Ｒ，ｔｒｉアリール基ま友は複素環基を表わ
   し、Ｒ７は前記一般式ＣＩ）で示されるシアンカプラー
   および該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐
   拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表わす。〕 一般式〔ｌｌ） 〔式中、ｃ、ｉｉ芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸
   化体と反応し得るカッツーリング成分を表わし、ＴＩＭ
   Ｅはタイミング基を表わし、Ｃ１のカップリング反応後
   ＫＺを放出する基であシ、２は現儂抑制剤を表わす。〕