JPS60128445A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS60128445A JPS60128445A JP23765083A JP23765083A JPS60128445A JP S60128445 A JPS60128445 A JP S60128445A JP 23765083 A JP23765083 A JP 23765083A JP 23765083 A JP23765083 A JP 23765083A JP S60128445 A JPS60128445 A JP S60128445A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(技術分V)
本発明は、・・ロケン化銀カラー写真感光材料に関し、
史に評しくは色再現性か改良された・・ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。 (従来技術) 一般に知られた・・ロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、画像II先光後発色現像主薬の酸化体と反応し
て色素を形成するカプラーの存在下に芳香族第1級アミ
ン糸現像主桑を用いて現像し、襟白定着することにより
色素−1家を得ることができる。 通常の上記色素画像の形奴方法によると、先づ被写体と
補色関係にあるネガ像としての色素画像を撮影用のカラ
ー写真感光材料に形成させ、次いでネガ像と補色関係に
あるポジ像としての被写体の色素画像をカラー用の印画
紙に汗力像の拡大露元により形成せしめるネガ−ポジ方
式の多層構造のハロゲン化銀力2−写真感光材料が用い
られる。 上記のような多層構造のハロゲン化銀カラー写真感光材
料(以下、単に力2−感光材料と呼ぶ)に要求されるi
L要な画質性能の1つとして色再現性がある。例えばカ
ラー感光材料において、ある1つの感色性層に色素画体
が形成されるとき、その位置で生成された発色現像主薬
の酸化体が他の感色性層まで移行し、そこで発色して色
濁りを発生させることがないこと、すなわち色純度が高
いことが先づ要求される。 またさらには発色色票自体の色純度が向いこと、ずなわ
ち発色色素の分光吸収域か適切かつシャープであって好
ましくない副次的吸収(二次吸収と呼はれている)が少
ないことが要求される。 これら色再現性の改良については従来から各梱の試みが
なされてさたか、未だ満足し得るものは見当らないのが
現状である。 写真技術の分野では広く知られてはいるか、カラー感光
拐科のある感色性層の現像性か他層での現像の度合に影
響される幼果を@層効朱と叶び、コノ重層効果は机1S
y、而においては、よりAメl!度の商い色を丹机する
為の一助と1よる事も知られており、これを利用して色
再現性を改良させる事もできる。 カラー感九制科で色再現性を向上5る技術としては、各
乳剤層ごとに沃芙化録中の仄化銀含イ1量を変化させ、
重層効果を生セ°しめる技術か知られているが、これは
高沃化銀の沃奨化銀乳剤層と低沃化銀の沃契化銀乳剤層
を重層1−ると、低沃化銀乳剤層は高沃化銀乳剤層によ
って重層効果を受けや1(なり、逆に尚沃化銀層は1炊
沃化飯I曽から■層効果を受けにくくなることを利用し
たものである(レリえは特開昭51−2428号公報従
照)0大化銀濃度をコントロールし、感用二および1ノ
曽幼呆を同時に満足することは困難であり、微妙なバラ
ンスを達成するために多くの男・力か費やされでいる。 fた画像の屏鋭嵐は同一ノー内の隣接効果によって同上
することはよく知られている。この効果は、現像時に放
出されるヨードアニオン等の抑制物例の濃度勾配を利用
したもので、尻稼沿を水で希釈づる方法、机稼中に攪拌
を弱く行なう方法等かあるか、発色状体主系の酸化物と
反応して翁機机像抑制剤成分を放出する化合物を感光羽
村中に名ませる方法は、特に改嵜効来が著しい。 上記の)J181色現像主楽の酸化体と反応して有機現
像抑制剤成分を放出する化合物としては、列えは米国特
許第3,148,062号および同第3,227゜55
4号の各明細書に記載されている如き、発色現像王楽の
酸化体とカプリングして色素を生成し壱機机1家抑制剤
成分を放出する化合物(以下、DIRカフ゛ラーという
)、あるいは米国1tM e子弟3゜632.345号
明細書に記載されている如き、発色現像主薬の酸化体と
のカプリングによって有機現像抑制剤成分を故出し色素
を形成しない化合物(以下、D I R*Jという)が
知られている(以下、DIRカブジーおよびDIR物質
を併せてDIR化合物と総称する)。 また、特開昭54−145135号公報には5発色曳稼
主桑のYソ化体と反応して分子内求核置換反応により有
機現像抑制剤成分を放出するDIR化合物が、また特願
昭55−17644号には共役鎖に沿った電子移動によ
り間接的に七機現塚抑制剤成分を放出せしめるDIR化
合物か記載されている。 これらの化合物は発色状像主桑の酸化体との反応に銹因
された二次反応により間接的に44 %z m像抑制剤
取分を放出するところに特徴かある(以下、この特徴を
有するDIR化合物をT−DI R化合′物と総称する
)。 上記のDIR化合物またはT −D I R化合物を用
いることによって発色色素の色純度を筒め色再現性を改
良することかできる。 前1ピの重層効果は、互いにliA接した2つの感色性
層間においては比較的に円滑に鋤さ、色純度の同上があ
る程度認められるか、重層効果を発揮させるべき2つの
感色性層か他の乳剤l曽等によって隔離されている場合
には、重層効果か効果的に作用しないことが本願発明者
等によって惰認された。 例えは支持体上に、支持体側から順に赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性−・ロケン化銀乳剤層および青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を塗設させた・飄口ゲン化銀与A感光
材料において、上記青感性ノ・ロゲン化鍜乳剤層に前述
の如きDIR化合物または’r −D I R化合物を
冷加することによって、単層効果を期待する場合に赤感
性ノ・ロゲン化銀乳剤層に対する単層効果は、#感性・
・ロゲン化躯乳剤層に対する車胎効果に対するN層効果
と比較すると著るしく小さく、渦足ずべき色再現性が得
ることかできない。 (発明の目的) 従って本発明の第1の目的は、改良された色再現性を廟
する多層構造の・・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにあり、本発明の第2の目的は、色純度に優
れ、かつ^い感度を壱1′る多)tk構造の・・ロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 (発明の栴成) 上記不発明の目的は、支持体上に、それぞれ少なくとも
1廣の赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および青感性・・ロゲン化銀乳剤層を南する・
・ロゲン化銀カラー写X感光材料において、前記緑感性
ハロゲン化鯰礼剤層に、イ」機現稼抑制剤の銀塩のF記
のPKsp値(5℃)か12.0ないし15.5である
μmき有嵌現1木刊1市1」斉1jかハロケン(t[1
モルアタl、15X10− モルy(いし2×[O−モ
ル含有されており、更に該緑I(支)注ハロゲン化銀乳
剤層をはさんで前6己赤感性・・ロゲン化銀乳剤層およ
び青感性・・ロゲン化銀乳剤沿か設けられ、かつ該赤感
性・・ロゲン化銀乳剤層および性感性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも1層に発色現像生薬の酸化体との反応に
より有機現像抑制剤成分を放出し得る化合物(’I)I
R化合物寸たはT−DIR化合物)の少なくとも1棹が
含イ]されている・・ロゲン化欽カシー写真感光制料に
より達成し侍ることかわかった。 PKsp = −13og L (ここで、しは有機現像抑制剤の銀塩の酊解震積を表わ
ず。) 以F、本発明を史に詳細に読切する。 本発明において、前記緑感性パロケン化卸乳剤層に含有
される有機現像抑制剤は、その銀塩のPK sp値(2
5°C)か12.0ないし15.5で゛ある。 本発明に百5有機現像抑制剤の銀塩の“PKsp値1は
以下のように示される。 すなわち、一般的に有機現像抑制剤の鋏jmは次の様に
表わすことかできる。 Ag、 Z ここで、Agは銀原子を表わし、 2はn 4tflの
有機現像抑制剤を表わし、nは1以上の整数を表わす。 そこで、上記−有機現像抑制剤の銀塩の酊解度槓(L)
は次式で示ずことができる。 L−1: Ag+〕” [Z−,1 ここで、CAg+3および〔2−〕は上北数塩の砲耳1
浴欣での蛙イオンおよびM機現1枳抑制剤イオンの各濃
度(モル/J)を示している。 さらに本発明に百うPKspは次式で表わづことかでき
る。 PKsp = −gog L 不発明における“PKsp(匿1か以上の定義により表
現される。→t−1”発明に係わる有機現1域抑制剤の
銀塩のPKsp値は、5℃ニi0イーCI2.(J 7
.(イし15.5の範囲であり、この廟槻現像抑制庁」
と、それか含令される緑感性ハロゲン化銀乳剤層の該有
機現像抑制剤の鉦加量とのかね台いが不発明において大
切である。 本発明に係わる如き壱機境12!抑制/illの銀坊の
PKSpH1g、は、91tえばF、&1uscr 、
S、l、yu 共名のJtLumin、m 3 @、
447貞、 (1971年)、神崎、桜木共名、日本
物理学会誌第27巻、1o5〕頁(1969年)、菊池
、板目共著、日本写真学会誌、第12巻、3負(195
1年)等に舶載さ才tている電位差滴定法等の方法によ
り611[定することができる。 本発明に係わる有機現像抑制剤は、その銀塩のPKsp
値か12.0〜15.5の範囲におるものであれは広く
使用することができ、其年日・Jには下記の化合中を代
表的化合物として挙けること力できる。 (I’ll示化合物化合物字はP K s p (25
℃)を示す〕z−12−メルカフトー4−メチル−6、
6’−ジメチルピリジン 15.7 2−21−エチル−2−メルカプト−5−アミノー1,
3.4−)リアゾール 13.8 z−31−エチル−5−メルカプト−1,2゜3.4−
テトラゾール 14.6 2−42−メルカプト−5−アミノ−1,3゜4−チア
ジアゾール 15.0 z−52−メチルベンズイミダゾール 12.2 z−65−二トロベンズイミダゾール 12.2 2−7 ベンゾトリアゾール 13.52−85−メチ
ルベンゾトリアゾール 13.6 Z−95,b−ジメチルベンゾトリアゾール12.7 Z−105−ブロモベンゾトリアノール12.7 z−1i 5−クロロベンゾトリアゾール12.8 本発明では、前述した本発明に係わるM磯棉像抑制剤を
少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に添加、含
有せしめるか、その冷加量は有機現像抑制剤が含有され
る該緑感性層のハロクン化銀1モルに対して5XL(r
5モルないし2Xl(r3モルの範囲であり、更に好ま
しくはlXl0I−’モルないしi x ttr モル
である。 本発明に係わる壱機現像抑ft1ll剤ケ上d己の縁感
性ハロゲン化銀乳剤層に冷加せしめるには、例えばメタ
ノール、エタノール、アセトン静水混和性有PA溶媒に
溶解し、これをハロゲン化銀乳剤に添加させる一般的な
方法を用いれはよい。有機現像抑制剤か水浴性である場
合には、水溶液としてそのまま乳剤に添加すれはよい。 そして、上記の緑感性ハロゲン化銀乳剤層をはさんで設
けられる亦感性ハロゲン化鉄乳剤艦および宵/i8憔′
・ロゲン化鋼乳剤層の少なくとも1JvIに発色現像主
薬の酸化体との反応により七磯現悸抑制剤成分を放出し
得る化合物(DIR化合物およびT−DIR化合物)を
含有することにより本発明の効果が得られるが、この化
合物について説明すると、本発明に係わる該化合物は発
色現像主薬の酸化体とカプリングし得る成分と発色現像
主薬の酸化体とカッリングして放出される有機現像抑制
剤成分を有する化合物(DIR化合物)、また該カプリ
ング成分と該有機現像抑制剤成分との間にタイミング基
を有する化合物、すなわちタイミング基を有する’l”
−D I R化合物も、本発明において好適に用いら
れ、それぞれ次のような一般式(1)および(It)で
衣わずことができる。 一般式(1)cp −Z。 一般式(B) cp −TIME −Z。 人中、Opは発色現像主薬の酸化体と戊応してzIまた
はTIME −Z、を放出し得るカプリング成分を表わ
し、2.は有機現像抑制剤成分であり、そして該重機現
像抑制剤成分の銀塩のPKsp値(る0C)が12.0
〜18.0である有機現像抑制剤成分を鳴するI) I
R化合物またはT−DIR化合物が好ましい。TIM
Eはタイミング基を表わす。 上記のTIMEの具体例は特開昭54−145135号
公報に6己載されている如き分子内求核直換反応による
ものでも特願昭55−17644号明細省に記載されて
いる如き共役鎖に沿った亀す移動によるものでも良く、
安するに始めにCp−TIMEのm11台か切れでTI
ME −Zr基を放出し、しかる俵にTIME−2,の
結合が切れて2.を放出する化合物であれは良い。そし
て前記したzlにはリサーチディスクロージーy −(
Re5earch Disclosure ) 176
巷、A17643 、Dec、1978 (以下、文
献lという)に記載されている如き有機現像抑制剤が含
まれ、好ましくはメルカプトテトラゾール−、セレノナ
ト2ゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベン
ゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノ
ベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セ
レノベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾジ
アゾールおよびこれらの肪導体が含まれる。 次に本発明に用いられる一般式(Illで衣わされるタ
イミング基を有するDIR化合物の具体的代表列を示す
か、本発明に用いられる化合物は、これらに限定される
ものではない。 〔例示化合物〕 (T−1) (T−2) QNCHQOOO,、H,9 ■ (T−3) (、T−5) 〔T−7〕 0NO)i(,1ONHO,、H,。 −T −9) 〔 C−ち T −11) [T −13J (T −15) (T−18) 〔T−冴〕〜[T−31) 式中のY 、 V/ 、 mおよびR8は、それぞれ下
記の通りである。 化合物A Y W m R3 1Ni1.、LJL−内 NHCOC3117 (T−32,)〜〔T−36) N(1゜ 化合物& 2 (T−32) エチルメルカプトテトラゾール(T−3
:i) n−ブチルメルカプトテトラゾール(T−34
3シクロヘキシルメルカプトテトラゾール(T−35)
N−へブチルメルカプトテトラゾール(T−36) 5
,6−シクロロベンゾトリアゾールー(T−37) [T−39)。 (T−40〕 H3 (T −413 n (T−43) 。□ C3H1l(tl 〔T−拐〕 H (1’ −5F) 〕 本発明に用いられる上記に例示された如きタイミング基
を有するDIR化合物の合成法は待1うd昭54−14
5135号公報、特開昭56−114946号明細書等
に記載されている。 本発明に用いられる発色現像酸化の酸化体とカプリング
し得る成分と発色現像王桑の酸化体とカプリングして放
出される有機机卵抑制剤成分とを准し、該カプリングし
得る取分と該抑制剤成分との間にタイミング基を鳴しな
い化合物、即ちタイミング基を有しないDIR化合物は
、DIRカプラーとDIR物質とを包含する。 前記一般式(1)で示される如きタイミング基を鳴しな
いDIRカプフーとしては、例えは米国特許第3,22
7,554号、同第3,773,201号、英国特許第
2.[110,818号明細書に記載されたものか挙け
られる。合成法もこれら明細1にgt saされ又いる
。 タイミング基を弔しないDIR化合物は木画特叶第3,
958,993号、同第3,961,959号、同第3
,938,996号明和!沓、特開昭50−14771
6ち、同50−152731号、同51−1’05)3
19号、同51−6724+5公轍、%し:」昭52−
46817号、米国特許第3,928,041号、同第
3,632,345号、特開昭52−49030号明細
曹等に6己載されたものが離けられ、合成法もこれら明
細書に記載されている。 次に本発明において用いられるタイミング基を有しない
DIR化合物の具体的代表例を示ずが、本発明に用いり
れる化合物はこれらに限定される゛ものではない。 〔レリ示化合物〕 H2 N=N N=N N=N CD−9) (D、−10〕 0、H5 (D−11) L (D−12) 0、HIl [D −13) 2H5 (D −14) 02H。 (D −15) c2n。 : D −163 1 (D −17) (D −18) (D −19] 0Llkl、、 (tl N=へ 〔D−加〕 [D −21) (L)−22) OH8 Hs (l)−25) D −26) (Hz D −273 N==N 〔D−あ〕 〔D−四〕 1 OH,。 H2 LjH8 (D−32) CH8 〔D−あ〕 1 OH。 〔D−あ〕 。□ (D −36) 〔D−3ン〕 (D−40) S−0,H,、(nl CD−4iJ CD−43) O N=N (D−46) [D−473 (D−4り) 〔D−印〕 (D−51) SO)(。 〔D−53〕NH! N=N CD −5−t ) −N L′)−5J3o*Hu (t) (D −5”/ 〕 〔D−脂〕 (D−59) [+)−62] (D−63) (D−64) NHCC(OF、)、H CD−6b) (D−66) (D−6’/) 〔D−関〕 (D−69) (D−70) (D−71) S0200,2H25(rzl (D−73) (D−74) 0H。 (D−77) (D−80) (D−83) 0H。 (D−85) (D−86J H2 本発明は上記詳細に説明したとおりの多層構造な壱する
カラー感光材料において、緑感性・・ロゲン化銀乳剤J
ψ9に、有機担像抑制剤の銀塩のPKsp値が12.0
〜15.5である有偵現像抑1b1]剤を・・ロゲン化
釧1モルに対して5xtcr5モル〜2 X LtJ
3モルの量で臨加せしめることにより、減感を起すこと
かな(カプリの発生を防止しなから、かつ更に前述した
如く、前記の緑感性ハロゲン化銀乳剤層をはさむ位置に
設けられた赤感性ハロゲン化銀乳剤層と宵感性・・ロゲ
ン化欽乳剤層の少なくとも1層に、光色現保主桑の酸化
体との反応により有機現像抑制剤成分を放出しイ↓する
化合物(DIR化合物またはT−DIR化合物)の少な
くとも1種が含鳴されることにより本発明の効果を奏す
るものである。 本発明では、上記の如き有機現像抑制剤成分を放出し侍
る化合物(D I R化合物またはT−DIR化合物)
は好ましくは前記一般式+1]または(■)で表わずこ
とかでき、前記により例示化合物T−1〜T−55、な
らびにレリ示化合物D−1〜D−86として挙げられて
おり、これらの化合物は有利に本発明に用いられるが、
これら化合物のうち放出される有機現像抑制剤成分の銀
塩のP K sp値が5°CKおい”’CI2.0〜1
8.0.を示1ものが本発明に好ましく用いられる。 また、本発明においては、該PKsp値が13.0〜1
7,0のものが好凍しい。 ゛ 上記の記載からも明らかな通り、一般式(1)または(
IIで表わされる本発明に係わるLIIR化合物または
T−DIR化@物から放/ilされる有機現像抑制剤成
分は、その鰍塩のPKsp値がAiJ記録感性層に含有
せしめられた有機現像抑制剤の銀塩のPKsp値と同じ
か、または僅かはかり大きい化合物に略画する。そして
本発明によれは一般式filまたは+11で表わされる
DIR化合物またはT−DIR化合吻の添加量は冷加さ
れるハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀1モルに対して
(LOOO5モル〜0.05モル、更に好ましくは0.
U(Jl〜0.01モルの範囲である。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層および/または省感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に両肌された本発明に係わるDll(化合
物またはT−DI R化合物は、現像処理に際して、@
接層に対し′(N層効呆を与えるこの場合用いられるD
IR化合物またはT−DIR化合物としては、放出され
る有機現像抑制剤成分の銀塩のPKsp値か余りに大き
いと、該抑制剤成分が隣接層またはそれよりも遠い層に
移動して重層効果を与える前に移行途中のハロゲン化銀
に強く吸着されてしまうのでをれた重層効果を期待する
ことかでとない。 従って、本発明によるD I f<化合物才たはT−D
IR化合物は、放出する有機現像抑制剤成分の銀塩のP
Ksp値か大切である。 なお、本発明に係わるDIR化合物またけT−DIR化
合物を前記各感色性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる
には、例えは米国特許第2,322゜027号、同第2
,801,170号に記載されたカプラー等の分散に用
いられるノロテクト分散法を利用すれはよい。また他の
方法としてはラテックス分散法等もあり、ラテックス分
散法および七の効果は、特開11849−74538号
、同51−59943号、同54−32552号各公報
や リサーチ・ディo スクロージ−? −(Re5e
arch DiscJosure )、1976年8月
、A 1485 U 、77〜79 :N K 記載さ
れている。 適当なラテフクスは、例えはスtレン、エチルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2
−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニ
ヮムサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロ
パン−1−スルホン酸ナトリヮム塩、N−イソプロピル
アクリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキシ
ベンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸などのようす七ツマ−のホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。 本発明に係わる前記赤感性ハロクン化録乳剤層には、下
孔一般式(組で表わさJ f、るンエノール糸シアンカ
ブ2−を含有せしめることが感度、色再現性および本発
明に係わる効果を奏する点で好ましい。 式中、Xは水素原子または芳香族第1級アミン発色坑像
主薬の酸化体との力・ンプリングにより離脱し倚る基を
表わし、 R1はナフチル基もしくはヘテロ環基(但し
、ワレイド基の窒素原子にはへテロ環基の炭素原子が結
合している。)またはトリフルメロメチル、ニトロ、シ
アノ、 −COR。 (Rは脂肪族基または芳香族基を表わし、R′は水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表ゎづ′。またRとR′
は連結して餐を形成してもよい。〕から選はれる少なく
とも一つの置換基を有するフェニル基を表わし、R3は
前記一般式(幻で示されるシアンカプラーおよび該シア
ンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性を句与
するのに必蜀な脂肪族基または芳香族基な表わす。 *発例の一般式(鳳)に係わる好ましいシアンカプラー
は、具体的には次の一般式(la)または(mb)で示
される。 一般式 (la) 一般式 (lb) 式中、Y、はトリフルオロメチル、ニトロ、シアR′ 1 −N5O,Rで示される基である。Rは脂肪族基〔好ま
しくは炭素数1から10個のアルキル基(例えはメチル
、ブチル、シクロヘキシル、ベンジル)〕もしくは芳?
rI&基〔好ましくはフェニル基(例えはフェニル、ト
リル)〕を表わし、R′は水素原子もしくはRで示され
た基を表わす。 また、RとR′は連結して猿を形成してもよい。 ¥2は一価の基を表わし、好ましくは脂肪族基〔好まし
くは炭素数1から[0個のアルキル基(1+lJえばメ
チル、t−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル)〕
、芳香族基〔好ましくはフェニル基(例えはフェニル、
トリル)、ナフチル基〕、ノーロゲン原子(ツウ素、塩
素、臭素など)、アミノ基(例えはエチルアミノ、ジエ
チルアミノ)ヒドロキシ基もしくはYl で示された基
を表ゎフ。 n】は1から3のJ¥数、n(l、0から;3の寵数を
衣わす。たたし、m + n≦5である。 Zはへテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、へテロ環基としては、窒素原
子もしくはイオウ原子を1から4個含む5負もしくは6
JA、順へテロ壌が好牙しい。 飼えは、フリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル
基、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、デトラヒドロンシェル基などである。なお、こ才
Iらの坂にはa:意の置換基を導入することかでき、例
えは炭素原子数1〜1oのアルキル基(例えはエチル、
1−プロピル、i−ブチル、t−ブチル、t−オクチル
など)、アリール基(例えはフェニル、ナフチル)、ハ
ロゲン原子(ン、ツ素、塩素、臭素など)、シアン、ニ
トロ、スルホンアミド基([+!lえはメタンスルホン
アミド、フタンスルホンアミ)”、p−1ルエンスルホ
ンアミドなど)、スルファモイル基(向えはメチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイルナト)、スルホニ
ル&(例エバメタンスルホニル、p−トルエンスルホニ
ルナト)、フルオロスルホニル基、カルバモイル基(例
えはジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなど
)、オキシカルボニル基(レリえはエトキシカルボニル
、フェノキシカルボニルなど)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイルなど)、へテロ環基(例えはピリジル
基、ピラゾリル基など)、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基などを挙げることができる。 k12は前記一般式fl[)で示されるシアンカプラー
および該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐
拡散性を付与するのに必要な脂肪族基筺たは芳香族基を
表わし、好ましくは炭素原子数4ないし30個のアルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基である。例えば直鎖
または分岐のアルキル基(例えはt−ブチル、n−オク
チル、t−オクチル、n−ドデシルなど)、アルケニル
基、シクロアルキル基、5負もしくは6員環へテロ環基
および一般式(lc)で示される基などが挙げられる。 一般式 (Ic) 式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、kは0から4の
整数、lはOまたは1を示し、kが2以上の場合、2つ
以上存在するR4は同一でも異なっていてもよく、R3
は炭素原子数1〜200)直鎖または分岐のアルキレン
&、R4は一価の基を示し、例えば−・ロゲン原子(好
ましくは、クロル、ブロム)、アルキル基(好ましくは
直卸または分岐の炭素数1から20のアルキル基(例え
はメチル、ter、t−ブチル、tert−ペンチル、
tert−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジ
ル、フェネチル))、アリール基(例えはフェニル)、
複素環基(奸才しくは、含チッ素復素環基)、アルコキ
シ基(好ましくは、直鎮または分岐の炭素数1からかの
アルキル万キシ基(II/llえはメトキシ、エトキシ
、tert−ブチルオキシ、 オクチルオキシ、デシル
オキシ。ドデシルオキシ))、アリールオキシ基(例え
はフェノキシ)、ヒドロキシ、アシルオキシ基(好ずし
くは、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基(しuえはアセトキシ、ベンゾイルオキシ)
)、カルボキシ、アルコキシカルボニル基(好ましくは
、炭素数1から加の直鎖または分岐のアルキルオキシカ
ルボニル基)、アリールオキシカルボニル及(好ましく
は、フェノキシカルボニル)、アルキルチオ基(好まし
くは、炭素数1から20)、アシル基(好ましくは、炭
素数1から加の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基
〕、アシルアミノ2!!(好ましく +’;1. 、炭
素数1からかの直鎖または分岐のフルキルカルボアミド
、ベンゼンカルボアミド)、スルホンアミド基(好まし
くは、炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキルス
ルホンアミド基、ペンセンスルホンアミド基)、カルバ
モイル基(好ましくは、炭素数1から加の直鎮または分
岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニルアミノカル
ボニル基)、スルファモイル基(好ましくは、炭素数1
から加の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル基
、フェニルアミノスルホニル基)等。 Xは水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ング反応時に脱離−0J’ *ヒな基を示ず。レリえは
、ハロゲン原子(例えは塩素、臭素、弗素等の各原子)
、酸素原子または室索原子か直接力・ノブリング位に納
会しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、
カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、コノ1り酸イミド基等が挙げられ、更には具体
的な例としては、米国特許第3,741,563号、特
開昭47−37425号、特公昭48−36894号、
%開昭50−10135号、同50−117422号、
同50−130441号、同51−108841号、同
50−120334号、同52−18315号、同53
−105226号等の各公報に記載されているものが挙
げられる。 本発明に係わるシアンカブ2−は、例えは米国時計第3
,758,308号および特開昭56−55134号等
に記載されている方法により台底することかできる。 以下にシアンカプラーの代表的な化合物列を示す0 (1) (2) (3) (4) C3H11−t (5) 0、)i、、−t (6) Cj! (7) (8) (9) (1(1) (11) CI+1(、、−t (12) (13) f−1 (14) (15) (16) (17) (18) Hl (19) ’IM11 ” (20) f)IJ (22) U、M□−℃ (24) 1 ○2H5 (δ) (27) 0−゛−1 CIH1l−” (29) (あ) 05H,1−t (31) (〕H Cl1H,、−t (32) O5HII−t (33) c、a、、−’e (&1) (35) 0、H,、−t (あ) I (3゛、す (38〕 H3 (39) 0.1(、、−t (4ω 0.H,□−1・ (4J) (lI2) H (4:() Cジ1.、−t 0、H,−t (45) l4 DH。 (41’、i) p (47) 他の好ましい化合物としては、レリえば特開昭57−2
(14543〜5号およυ・同58−33249号、同
58−33249号2号匈・に記載され又いる化合物を
与けることかできる。 前記一般式+1)で表わされるフェノール糸シアンカプ
ラーは、一般に赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層の′\ログ
ン化鍜1モル当り2 X to 3:fニル〜5XlF
’% ル、更ニ8’ i L <はl X +cr モ
ル〜5xtcr モルの範囲で砲加される。 上記のカプラーを・・ロゲン化鋏乳剤層に導入するには
公知の方法、汐すえは米国特許第2 、322 。 027号に記載の方法などが用いられる。 例えばフタ
ル酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレ゛−卜なと)、リン酸エステル(ジンェニルフ
ォスフェート、トリノエニルフオスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
)、クエン酸エステル(レリえはアセチルクエン酸トリ
フチル)、安息香酸エメプル(レリえは安怒香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(Nえはゾエチルンワリルアミド
)、脂肪酸エステル類(例えはジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート)1ヨと、または弗点約
加℃乃至150℃の有磯浴媒、列えは酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に俗解し ′たのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有8I!浴媒と
を混合して用いてもよい。 また、特公昭51−39853号、%開昭51−599
43gに記載されている1台物による分散法も使用する
ことかできる。カプラーかカルボ/酸、スルフォン酸の
如き酸基を有する場合には、アルカリ性水浴沿として親
水性コロイド中に導人される。 本発明のカラー感光劇料においては、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層が緑感性−・ロゲン化銀乳剤層よりも支持体に
近い側に設けられることかり十筺しく、また青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層は緑感性・・ロゲン化銀乳剤1曽よりも
支持体から遠い位置に設けられていることが好ましい。 上記の各感色性層は、それぞれ2層または37mの、感
度および/または平均粒径の異なるハロゲン化銀乳剤層
からなっていてもよい。そして谷感色性層における複数
の・・ロケン化銀乳剤層の間の感度あるいは平均粒径等
の関係については、適宜選択づ°ることかでき、例えは
米国特許第3,843゜369号、特開昭53−440
22号等に記載された40点を借ることができる。 本発明による好ましいハロゲン化銀乳剤層の層徊J戊の
例としては、支持体側より順次、赤感性低感度乳剤層、
赤感性−忌度乳剤層、緑感性低感度乳剤層、緑感性向感
度乳剤層、W感性低感度乳剤層おまひ白゛感注向感度乳
剤層という配列かある。 また史に別の好ましいJfjI栴成の一列としては、支
持体側より順次、赤感性低感度乳剤層、緑感性低感度乳
剤層、赤感性6J1惑j及乳剤層、緑感性高感度礼f1
1]旭、U感性低感度乳剤層および青感性筒感度乳剤層
なる配列があり、史には支持体側から順次、赤感性低感
度乳剤層、緑感性低感度乳剤層、青感性低感度乳剤層、
赤感性向感度4[、蒼1])曽、線感性高感度乳剤層お
よび一^愚性尚感度礼ハ1j層なる配列もある。 上記各乳剤層の]l」あるいは各乳剤層の両倶j面には
非感光性親水性コロイド層を設けることができる。また
感色性を同一にする低感度乳roll )曽と尚感度乳
剤層との間には中感度乳剤1曽を設けてもよい。 また必要に応じて他のフィルター層等の与真栴成J曽を
設けてもよい。 ・1;発明に係わる有機況像抑7Iill剤は、少なく
とも1層の緑感性乳剤層に金子されていれはよ(、該層
の低感度乳剤層でも尚感跣乳剤層で2j>っ℃もよ(・
0また111i]層に同時に會刹させてもよい。 −万、本発明に係わるDIR化合物またはT−D I
R4ヒ台物は、緑感性乳剤層をはさんだ赤感性乳剤層お
よび″fi′感性乳剤層の少な(とも1つに含有されて
いれはよいか、上記の3つの乳剤層の夫々の間に他の乳
剤層またー、非感光性層か介在していてもよい。 本発明に用いられる発色現像主薬は、カラー感光材料の
現1孤用として使用される任意の発色現像主薬か通用で
き、吃りえは文献1に記載されている如き、■)−フェ
ニレンジアミンおよびp−アミンフェノールのような芳
香族第1級アミンか通用できる。 不発明に係わるカラー感光相料に剛いられるカプラー、
すなわち前記現像剤の酸化物と反応して色素を形成する
化合物は、分子中にバラスト基とよはれる疎水性基を有
する非拡散性のものか望まし、い。カプラーは銀イオン
に対し4描量性あるいは2当景性のどちらでもよい。 また、カプラーの形態として慝分子蛍のものでも良いし
7、いわり・るボリメリ、7クカプラーでも良い。 イエローカブ2−としては、公知の開鎖ケトメチレン糸
カブ2−を用いることかできる。これらのうちベンンイ
ルアセトアニリド糸およびピバロイルアセトアニリド氷
化合物か有用である。 マゼンタ力フン=としては、ピラゾロ氷化化合物、イン
クゾロン糸化合物、シアノアセナル糸化合物、シアンカ
プラーとして(1、フェノール未化合C吻、ナフトール
示化曾9グ汀と−とLl」い4)ことρ・できる。 これらのカプラーは、一般VL礼炸」尾・中のぐべ1モ
ル当り2 X 103モル〜5 X 10−1モル、好
ましくは1 X IQ ” 七ル〜5 X IF 1%
ルvJ> 加g−る。 不発明のカラー感元初料に1史剛されるハロクン化録礼
剤は、沃化録宮m:か1〜15モル%、竹には2〜8モ
ル%の法具化銀乳剤であることが好ましい。 上dじθ(只化蛛礼剤は大粒子でも小粒子でもよ(、ま
た牢分畝性のものでも多分散性のものでもよいか、牢分
敞匪のハロケン化嫁乳i1」である物侶、特に不発明に
よる効果が組着である。 不発明のカラー感光拐料の・・ロゲン化歓乳剤層ツバイ
ンダーとしては、便米知られた牢、のか用いラレ、WI
Jえはゼラチン、ノエニルヵルバミル化セラチン、アシ
ル化セラチン、フタル化セシチン等ノセシチンv5専体
等があけられる。これらのバインダ−は必要に応じて2
つ以上の相容性混合物として1史用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子ンバインダー准中に分散せしめ
た・・ログン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感す
ることができる。本発明において有利に併用して使用で
きる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン
増感剤および還元増感剤の4独に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニクム、ロ
ジワム、バラジワム、イリジワム、白金などの化合物を
用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニワム
チオシアネート、ナトリウムチオシア坏−トを併用1゛
ることかできる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。 セレン増感剤とじては、活性および不活性セレン化合物
を用いることができる。 還71:増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビスア
ルキルアミノスルフィド、化合ン化付物、イミノアミノ
メタンスルフィ7区、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン訪
辱体が・ある。 本釦明のカラー感光@科には、1111述したL1≧加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面1占性剤、
汚染防止剤、潤滑剤、紫外形」1吸収剤、その他与臭感
光劇科に有用な各種の添加剤か用いられる。 また、本発明のカラー感光材料のハロゲン化歓乳剤は、
肋望の波長域に光学的に謂感させるために、レリえ(よ
各棟のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等を単独
で、あるいは組合わせて用いることかできる。 本発明のカラー感光相料は・・ロゲン化銀礼剤層の他に
保護層、中間層、フィルターJ曽、ハレーション防止層
、バック層等の補助層を適宜設けることかでざる。 支持体としては、プラスチックフィルム、プラスチック
ラミネート紙、バライタ紙、−8成ML等、従来知られ
たものを感光桐科の使用i的に応じて適宜選択ずれはよ
い。これらの支付体は一敗に乳剤層との接着を強化する
ためにF引加工が施される。 不発明のカラー感元羽科の処理方法については、特に制
限はなく、あらゆる処理方法が適用でざる。 例えは、その代表的なものとしては、発色現1域後嶺白
定着処理な行ない必快なら、さらに水洗、安定処理を行
な5方法、プら色現像後、漂白と定着を分離して付プよ
い、必要に比・、じてさらに水洗、安疋処理を行なう方
法;あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗
、漂白、定層、水洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、
発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、建着、水
洗、安定の順で行な5方法、発色現像によって生じた現
像像をハロケイ、−シミンブリーチtしたのち、再反発
色現像をして生成色累撤ケ増加さぜる現像方法、バーオ
キザイドやコバルト鉛塩の如きアンブリファイヤー剤を
用いて低銀1ll−感光拐料を処理する方法等いずれの
方法を用いて処理してもよい。 発色現像主薬としてはp−ソエニレンジアミン糸のもの
か代表的である。 また発色現像主薬をカラー感光材料中に添加して使痢す
ることができる。本発明に用いられる発色現像主薬の前
駆体としては、米国待計第2゜507.114号、四組
2,695,234号、同第3.342,599号やリ
サーチ・ディスクロージャー151巻、A15159
Nov、1979年に記載のカラー現像剤のシック塩基
タイプ、1)、サーチ・ディスクロージャー129巻、
A l 2924 Oct、 1976年、同121巻
、A 12146 Jun、 4974年、同139巻
、A I :う924、Nov、1975年等に記載の
ものを適用できる。 また、発色現像液には必要に応じて裡々の冷加剤を加え
ることができる。 以卜、本発明の実2iIiJ例を示すか、本発明はこれ
により限定されるものではない。 実施例 1 透明なセルロース・トリアセテートフィルム上に下記の
第1層から第13層まで順次塗布して多層カラー不力感
九相科(試料−V句1〜久)を作成した。 第1層: ハレーション防止層 M色コロイド銀を含むゼラチン水浴沿を欽063jl
/ m”になるように塗布した。 第27Ki: 中f’tfj層 セラグ゛ン水溶橡を乾燥膜厚1.0pになるように塗布
した。 第3層: 赤感性低感度・・ロゲン化銀乳剤層大某化銀
乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む
沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3JJ、沃化銀4
モル%を貧む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混合した)
を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色
素として、無水9−エチル−3,3′−ジー(3−スル
ホプロピル)−4、5、4’、 5’−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシド;無水5,5′−ジクロロ−
9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)チア
カルボシアニンヒドロキシド;および無水2−(2−(
(5−クロロ−3−エチル−2(3)] )−ベンゾチ
アゾリデン)メチル)−1−ブテニル−5−クロロ−3
−(4−スルホブチル)ベンゾオキサジノワムを加えた
のちにハロゲン化鋏1モル当り4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1、3、3a、 7−テトラサインテン1.O,
9,1−フェニル−5−メルカブトテトラソ゛−ル20
.OノJr9を刀lえ功″I盛tl I戊感度乳剤を作
製した。史に・・ロゲン化<cjt 1モル当り例示シ
アンカプラー(C−33)59J/、 tたドデシルカ
レー) 0.5.9を添加し、トリクーレジルフオスフ
ェート659および酢酸エチル136威の混合物を加熱
浴Mし、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
59を含む7.5%セラチン水#沿550祷中に加えて
コロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて亦感性低
感度乳剤を作股し、堡布銀裁か2.3 & / m”に
なるように塗布した。()・ロゲン化鯛1モル当り16
ONのゼラチンを名−む。)第4j曽: 赤感性菌感度
・・ロケン化銀乳剤J曽沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
1.2μ、天化鯖7モル%を含む)を金および瞼黄増感
剤で化学増感し、更に赤感性増感色素として無水9−エ
チル−3、3’−ジー(3−スルホプロピル)−4,5
゜4’、 5’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキ
シド、無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′
−ジー(3−スルホブチル)チアカル、ポジアニンヒド
ロキシド;および無水2−(2−((5−クロロ−3−
エチル−2(3B)−ベンソチ7 ソIJデン)メチル
1−1−ブyニルー5−10ロー3−(4−スルホブチ
ル)ペンゾオキザゾリッムを加えたのちにハロゲン化銀
1モル当り4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a
、 7テトラサインテン1.0.9および1−フェニル
ー5−メルカプトテトラゾール10.01nWを加え赤
感性低感度乳剤を作製した。更に・・ロゲン化銀1モル
当り例示シアンカプラー(C−33)17&、ドテシル
カレート0.59を添加し、トリクレジルフォスフェー
ト加yおよび酢酸エチル60 mj、の混合物を加熱浴
解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ1
.59を含む7.5%セラチン水P6 M 30 at
中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加え
℃赤感性尚感度乳剤を作製し、塗亜鍜蓋2.0!!/ゴ
に1よるように塗布した。(−・ロケン化銀1モル当り
1605’のゼラチンを含む。) k5層: 中間層 第2層と同じ 第6層:緑感性低感度・・ロケン化銀乳剤層平均粒子す
イメ06μ、沃化銀4モ/L/%を含む沃臭化銀乳剤と
平均粒子サイズ03μ、沃化銀7モル%を含む沃臭化銀
乳剤をそれぞれ金および減量増感剤で化学増感し、更に
緑感江増感色素として無水5,5′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3’−ジー(3−スルホブチル)オキサカル
ボシアニンヒドロキシド;無水5,5′−ジフェニル−
9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシドおよび無水9−エチル−
3,3′−ジー(3−スルホプロピル)−5゜6.5’
、6’−ジベンゾオキサ力ルホシアニンヒドロキシドを
加え、次いでノ・ロゲン化嫁1モル当り4−ヒドロキシ
−6−メチル1 、3 、3a、 7テトラサインテン
1.0gおよび&41表に示すように有4Mm像抑制剤
を加えて通常の方法で調坐した。このようにして得られ
た2糎類のノ・ロケン化銀乳剤を1=1の比率で混合し
、緑感性低感度・・ロケン化鋼乳剤を作製した。 更ニ・・ロゲン化鍮1モル首すマセンタヵプラーとしr
l−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(a
−(2、4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド
)−5−ピラゾロン’!r 100.19、カラードマ
センタカプラ−として、1−(2,4゜6−ドリクロロ
フエニル)−4−(1−ナフチルアゾ) −3−(2−
クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)
−5−ビシゾロン2.51やまたドテシルガレート0.
5,9.DIR化合物として、2−(1−フェニル−5
−テトラゾリルチオ)−4−オクタデシルザクシンイミ
ド−1−インタノン1.89を添加し、トリクレジルフ
ォスフェート]20gおまひ^′「酸エチル240彪の
混合物を加熱bbし、トリイングロビルナフタレンスル
ホンr挾ソーダを含むセラチン水#准中に加えコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感1及乳
剤を作製し、塗布鉄量1.5i/m’になるように塗布
した。(ハロゲン化蟹1モル当り160yのセラチンを
営む。) 第7j曹: 緑感性向感度ハロケン化銀礼剤層沃兵化銀
乳剤(平均粒子サイス1.21J、沃化銀7七ル%を含
む)を金および睡負増ノ県Mllで化学増感し、さらに
は縁感性増感色素として無水5,5−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)オキサカル
ホシアニンヒFロキシド;無水5,5′・−ジフェニル
−9−エチル−3,3′−ジ(3−スルホブチル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシドおよび無水−9−エチル
−3、3’−ジー(3−スルホフロビル) −5、I)
、 5’、 6’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、次いでハロケン化銀1モル白り4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7テトラザイン
テノ1.(Jjl16よO\1−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾール10.(J〃l/を加えて緑感性高感
j及ハロケン化銀乳剤を作製した。 史にハロケン化銀1モル当リマセンタカプラーとし−C
I−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド1
−5−ヒラゾロン80g1カラードマゼンタカグラ−と
して1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−4−(
1−・ナフチルアゾ)−3−(2−り0ロー5−オクタ
デセニルスクシンイミドアニリノ〕−5−ピラゾロン2
.511,2゜5−ジ−t−オクチルハイドロキノン1
.5&、DIR化合物として、2−(1−フェニル−5
−テトラゾリルチオ)−4−オクタデシルザクシンイミ
ド−1−インダノン1.0gを、トリクレジルフォスフ
ェート120.9および酢酸エチル24011Lf(の
混合物を加熱浴解し、トリイソフロビルナフタレンスル
ホン酸ソーダを含むゼラチン水浴刊中に加えコロイドミ
ルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性向感度乳剤を
作製し、塗布銀量1.8&/ゴになるように堡第1]シ
た。(ハロゲン化歓1モル尚り160 、!/のセラチ
ンを含む) 第8ノ曽: 中間層 第2j冒と同じ 第9I曽: 負色フィルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたセラチン水醗准中に2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノン3yとジー2−エ
チルへキシルフタレ−1−1,5&ヲ酢酸エチル
史に評しくは色再現性か改良された・・ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。 (従来技術) 一般に知られた・・ロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、画像II先光後発色現像主薬の酸化体と反応し
て色素を形成するカプラーの存在下に芳香族第1級アミ
ン糸現像主桑を用いて現像し、襟白定着することにより
色素−1家を得ることができる。 通常の上記色素画像の形奴方法によると、先づ被写体と
補色関係にあるネガ像としての色素画像を撮影用のカラ
ー写真感光材料に形成させ、次いでネガ像と補色関係に
あるポジ像としての被写体の色素画像をカラー用の印画
紙に汗力像の拡大露元により形成せしめるネガ−ポジ方
式の多層構造のハロゲン化銀力2−写真感光材料が用い
られる。 上記のような多層構造のハロゲン化銀カラー写真感光材
料(以下、単に力2−感光材料と呼ぶ)に要求されるi
L要な画質性能の1つとして色再現性がある。例えばカ
ラー感光材料において、ある1つの感色性層に色素画体
が形成されるとき、その位置で生成された発色現像主薬
の酸化体が他の感色性層まで移行し、そこで発色して色
濁りを発生させることがないこと、すなわち色純度が高
いことが先づ要求される。 またさらには発色色票自体の色純度が向いこと、ずなわ
ち発色色素の分光吸収域か適切かつシャープであって好
ましくない副次的吸収(二次吸収と呼はれている)が少
ないことが要求される。 これら色再現性の改良については従来から各梱の試みが
なされてさたか、未だ満足し得るものは見当らないのが
現状である。 写真技術の分野では広く知られてはいるか、カラー感光
拐科のある感色性層の現像性か他層での現像の度合に影
響される幼果を@層効朱と叶び、コノ重層効果は机1S
y、而においては、よりAメl!度の商い色を丹机する
為の一助と1よる事も知られており、これを利用して色
再現性を改良させる事もできる。 カラー感九制科で色再現性を向上5る技術としては、各
乳剤層ごとに沃芙化録中の仄化銀含イ1量を変化させ、
重層効果を生セ°しめる技術か知られているが、これは
高沃化銀の沃奨化銀乳剤層と低沃化銀の沃契化銀乳剤層
を重層1−ると、低沃化銀乳剤層は高沃化銀乳剤層によ
って重層効果を受けや1(なり、逆に尚沃化銀層は1炊
沃化飯I曽から■層効果を受けにくくなることを利用し
たものである(レリえは特開昭51−2428号公報従
照)0大化銀濃度をコントロールし、感用二および1ノ
曽幼呆を同時に満足することは困難であり、微妙なバラ
ンスを達成するために多くの男・力か費やされでいる。 fた画像の屏鋭嵐は同一ノー内の隣接効果によって同上
することはよく知られている。この効果は、現像時に放
出されるヨードアニオン等の抑制物例の濃度勾配を利用
したもので、尻稼沿を水で希釈づる方法、机稼中に攪拌
を弱く行なう方法等かあるか、発色状体主系の酸化物と
反応して翁機机像抑制剤成分を放出する化合物を感光羽
村中に名ませる方法は、特に改嵜効来が著しい。 上記の)J181色現像主楽の酸化体と反応して有機現
像抑制剤成分を放出する化合物としては、列えは米国特
許第3,148,062号および同第3,227゜55
4号の各明細書に記載されている如き、発色現像王楽の
酸化体とカプリングして色素を生成し壱機机1家抑制剤
成分を放出する化合物(以下、DIRカフ゛ラーという
)、あるいは米国1tM e子弟3゜632.345号
明細書に記載されている如き、発色現像主薬の酸化体と
のカプリングによって有機現像抑制剤成分を故出し色素
を形成しない化合物(以下、D I R*Jという)が
知られている(以下、DIRカブジーおよびDIR物質
を併せてDIR化合物と総称する)。 また、特開昭54−145135号公報には5発色曳稼
主桑のYソ化体と反応して分子内求核置換反応により有
機現像抑制剤成分を放出するDIR化合物が、また特願
昭55−17644号には共役鎖に沿った電子移動によ
り間接的に七機現塚抑制剤成分を放出せしめるDIR化
合物か記載されている。 これらの化合物は発色状像主桑の酸化体との反応に銹因
された二次反応により間接的に44 %z m像抑制剤
取分を放出するところに特徴かある(以下、この特徴を
有するDIR化合物をT−DI R化合′物と総称する
)。 上記のDIR化合物またはT −D I R化合物を用
いることによって発色色素の色純度を筒め色再現性を改
良することかできる。 前1ピの重層効果は、互いにliA接した2つの感色性
層間においては比較的に円滑に鋤さ、色純度の同上があ
る程度認められるか、重層効果を発揮させるべき2つの
感色性層か他の乳剤l曽等によって隔離されている場合
には、重層効果か効果的に作用しないことが本願発明者
等によって惰認された。 例えは支持体上に、支持体側から順に赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性−・ロケン化銀乳剤層および青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を塗設させた・飄口ゲン化銀与A感光
材料において、上記青感性ノ・ロゲン化鍜乳剤層に前述
の如きDIR化合物または’r −D I R化合物を
冷加することによって、単層効果を期待する場合に赤感
性ノ・ロゲン化銀乳剤層に対する単層効果は、#感性・
・ロゲン化躯乳剤層に対する車胎効果に対するN層効果
と比較すると著るしく小さく、渦足ずべき色再現性が得
ることかできない。 (発明の目的) 従って本発明の第1の目的は、改良された色再現性を廟
する多層構造の・・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにあり、本発明の第2の目的は、色純度に優
れ、かつ^い感度を壱1′る多)tk構造の・・ロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 (発明の栴成) 上記不発明の目的は、支持体上に、それぞれ少なくとも
1廣の赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および青感性・・ロゲン化銀乳剤層を南する・
・ロゲン化銀カラー写X感光材料において、前記緑感性
ハロゲン化鯰礼剤層に、イ」機現稼抑制剤の銀塩のF記
のPKsp値(5℃)か12.0ないし15.5である
μmき有嵌現1木刊1市1」斉1jかハロケン(t[1
モルアタl、15X10− モルy(いし2×[O−モ
ル含有されており、更に該緑I(支)注ハロゲン化銀乳
剤層をはさんで前6己赤感性・・ロゲン化銀乳剤層およ
び青感性・・ロゲン化銀乳剤沿か設けられ、かつ該赤感
性・・ロゲン化銀乳剤層および性感性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも1層に発色現像生薬の酸化体との反応に
より有機現像抑制剤成分を放出し得る化合物(’I)I
R化合物寸たはT−DIR化合物)の少なくとも1棹が
含イ]されている・・ロゲン化欽カシー写真感光制料に
より達成し侍ることかわかった。 PKsp = −13og L (ここで、しは有機現像抑制剤の銀塩の酊解震積を表わ
ず。) 以F、本発明を史に詳細に読切する。 本発明において、前記緑感性パロケン化卸乳剤層に含有
される有機現像抑制剤は、その銀塩のPK sp値(2
5°C)か12.0ないし15.5で゛ある。 本発明に百5有機現像抑制剤の銀塩の“PKsp値1は
以下のように示される。 すなわち、一般的に有機現像抑制剤の鋏jmは次の様に
表わすことかできる。 Ag、 Z ここで、Agは銀原子を表わし、 2はn 4tflの
有機現像抑制剤を表わし、nは1以上の整数を表わす。 そこで、上記−有機現像抑制剤の銀塩の酊解度槓(L)
は次式で示ずことができる。 L−1: Ag+〕” [Z−,1 ここで、CAg+3および〔2−〕は上北数塩の砲耳1
浴欣での蛙イオンおよびM機現1枳抑制剤イオンの各濃
度(モル/J)を示している。 さらに本発明に百うPKspは次式で表わづことかでき
る。 PKsp = −gog L 不発明における“PKsp(匿1か以上の定義により表
現される。→t−1”発明に係わる有機現1域抑制剤の
銀塩のPKsp値は、5℃ニi0イーCI2.(J 7
.(イし15.5の範囲であり、この廟槻現像抑制庁」
と、それか含令される緑感性ハロゲン化銀乳剤層の該有
機現像抑制剤の鉦加量とのかね台いが不発明において大
切である。 本発明に係わる如き壱機境12!抑制/illの銀坊の
PKSpH1g、は、91tえばF、&1uscr 、
S、l、yu 共名のJtLumin、m 3 @、
447貞、 (1971年)、神崎、桜木共名、日本
物理学会誌第27巻、1o5〕頁(1969年)、菊池
、板目共著、日本写真学会誌、第12巻、3負(195
1年)等に舶載さ才tている電位差滴定法等の方法によ
り611[定することができる。 本発明に係わる有機現像抑制剤は、その銀塩のPKsp
値か12.0〜15.5の範囲におるものであれは広く
使用することができ、其年日・Jには下記の化合中を代
表的化合物として挙けること力できる。 (I’ll示化合物化合物字はP K s p (25
℃)を示す〕z−12−メルカフトー4−メチル−6、
6’−ジメチルピリジン 15.7 2−21−エチル−2−メルカプト−5−アミノー1,
3.4−)リアゾール 13.8 z−31−エチル−5−メルカプト−1,2゜3.4−
テトラゾール 14.6 2−42−メルカプト−5−アミノ−1,3゜4−チア
ジアゾール 15.0 z−52−メチルベンズイミダゾール 12.2 z−65−二トロベンズイミダゾール 12.2 2−7 ベンゾトリアゾール 13.52−85−メチ
ルベンゾトリアゾール 13.6 Z−95,b−ジメチルベンゾトリアゾール12.7 Z−105−ブロモベンゾトリアノール12.7 z−1i 5−クロロベンゾトリアゾール12.8 本発明では、前述した本発明に係わるM磯棉像抑制剤を
少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に添加、含
有せしめるか、その冷加量は有機現像抑制剤が含有され
る該緑感性層のハロクン化銀1モルに対して5XL(r
5モルないし2Xl(r3モルの範囲であり、更に好ま
しくはlXl0I−’モルないしi x ttr モル
である。 本発明に係わる壱機現像抑ft1ll剤ケ上d己の縁感
性ハロゲン化銀乳剤層に冷加せしめるには、例えばメタ
ノール、エタノール、アセトン静水混和性有PA溶媒に
溶解し、これをハロゲン化銀乳剤に添加させる一般的な
方法を用いれはよい。有機現像抑制剤か水浴性である場
合には、水溶液としてそのまま乳剤に添加すれはよい。 そして、上記の緑感性ハロゲン化銀乳剤層をはさんで設
けられる亦感性ハロゲン化鉄乳剤艦および宵/i8憔′
・ロゲン化鋼乳剤層の少なくとも1JvIに発色現像主
薬の酸化体との反応により七磯現悸抑制剤成分を放出し
得る化合物(DIR化合物およびT−DIR化合物)を
含有することにより本発明の効果が得られるが、この化
合物について説明すると、本発明に係わる該化合物は発
色現像主薬の酸化体とカプリングし得る成分と発色現像
主薬の酸化体とカッリングして放出される有機現像抑制
剤成分を有する化合物(DIR化合物)、また該カプリ
ング成分と該有機現像抑制剤成分との間にタイミング基
を有する化合物、すなわちタイミング基を有する’l”
−D I R化合物も、本発明において好適に用いら
れ、それぞれ次のような一般式(1)および(It)で
衣わずことができる。 一般式(1)cp −Z。 一般式(B) cp −TIME −Z。 人中、Opは発色現像主薬の酸化体と戊応してzIまた
はTIME −Z、を放出し得るカプリング成分を表わ
し、2.は有機現像抑制剤成分であり、そして該重機現
像抑制剤成分の銀塩のPKsp値(る0C)が12.0
〜18.0である有機現像抑制剤成分を鳴するI) I
R化合物またはT−DIR化合物が好ましい。TIM
Eはタイミング基を表わす。 上記のTIMEの具体例は特開昭54−145135号
公報に6己載されている如き分子内求核直換反応による
ものでも特願昭55−17644号明細省に記載されて
いる如き共役鎖に沿った亀す移動によるものでも良く、
安するに始めにCp−TIMEのm11台か切れでTI
ME −Zr基を放出し、しかる俵にTIME−2,の
結合が切れて2.を放出する化合物であれは良い。そし
て前記したzlにはリサーチディスクロージーy −(
Re5earch Disclosure ) 176
巷、A17643 、Dec、1978 (以下、文
献lという)に記載されている如き有機現像抑制剤が含
まれ、好ましくはメルカプトテトラゾール−、セレノナ
ト2ゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベン
ゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノ
ベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セ
レノベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾジ
アゾールおよびこれらの肪導体が含まれる。 次に本発明に用いられる一般式(Illで衣わされるタ
イミング基を有するDIR化合物の具体的代表列を示す
か、本発明に用いられる化合物は、これらに限定される
ものではない。 〔例示化合物〕 (T−1) (T−2) QNCHQOOO,、H,9 ■ (T−3) (、T−5) 〔T−7〕 0NO)i(,1ONHO,、H,。 −T −9) 〔 C−ち T −11) [T −13J (T −15) (T−18) 〔T−冴〕〜[T−31) 式中のY 、 V/ 、 mおよびR8は、それぞれ下
記の通りである。 化合物A Y W m R3 1Ni1.、LJL−内 NHCOC3117 (T−32,)〜〔T−36) N(1゜ 化合物& 2 (T−32) エチルメルカプトテトラゾール(T−3
:i) n−ブチルメルカプトテトラゾール(T−34
3シクロヘキシルメルカプトテトラゾール(T−35)
N−へブチルメルカプトテトラゾール(T−36) 5
,6−シクロロベンゾトリアゾールー(T−37) [T−39)。 (T−40〕 H3 (T −413 n (T−43) 。□ C3H1l(tl 〔T−拐〕 H (1’ −5F) 〕 本発明に用いられる上記に例示された如きタイミング基
を有するDIR化合物の合成法は待1うd昭54−14
5135号公報、特開昭56−114946号明細書等
に記載されている。 本発明に用いられる発色現像酸化の酸化体とカプリング
し得る成分と発色現像王桑の酸化体とカプリングして放
出される有機机卵抑制剤成分とを准し、該カプリングし
得る取分と該抑制剤成分との間にタイミング基を鳴しな
い化合物、即ちタイミング基を有しないDIR化合物は
、DIRカプラーとDIR物質とを包含する。 前記一般式(1)で示される如きタイミング基を鳴しな
いDIRカプフーとしては、例えは米国特許第3,22
7,554号、同第3,773,201号、英国特許第
2.[110,818号明細書に記載されたものか挙け
られる。合成法もこれら明細1にgt saされ又いる
。 タイミング基を弔しないDIR化合物は木画特叶第3,
958,993号、同第3,961,959号、同第3
,938,996号明和!沓、特開昭50−14771
6ち、同50−152731号、同51−1’05)3
19号、同51−6724+5公轍、%し:」昭52−
46817号、米国特許第3,928,041号、同第
3,632,345号、特開昭52−49030号明細
曹等に6己載されたものが離けられ、合成法もこれら明
細書に記載されている。 次に本発明において用いられるタイミング基を有しない
DIR化合物の具体的代表例を示ずが、本発明に用いり
れる化合物はこれらに限定される゛ものではない。 〔レリ示化合物〕 H2 N=N N=N N=N CD−9) (D、−10〕 0、H5 (D−11) L (D−12) 0、HIl [D −13) 2H5 (D −14) 02H。 (D −15) c2n。 : D −163 1 (D −17) (D −18) (D −19] 0Llkl、、 (tl N=へ 〔D−加〕 [D −21) (L)−22) OH8 Hs (l)−25) D −26) (Hz D −273 N==N 〔D−あ〕 〔D−四〕 1 OH,。 H2 LjH8 (D−32) CH8 〔D−あ〕 1 OH。 〔D−あ〕 。□ (D −36) 〔D−3ン〕 (D−40) S−0,H,、(nl CD−4iJ CD−43) O N=N (D−46) [D−473 (D−4り) 〔D−印〕 (D−51) SO)(。 〔D−53〕NH! N=N CD −5−t ) −N L′)−5J3o*Hu (t) (D −5”/ 〕 〔D−脂〕 (D−59) [+)−62] (D−63) (D−64) NHCC(OF、)、H CD−6b) (D−66) (D−6’/) 〔D−関〕 (D−69) (D−70) (D−71) S0200,2H25(rzl (D−73) (D−74) 0H。 (D−77) (D−80) (D−83) 0H。 (D−85) (D−86J H2 本発明は上記詳細に説明したとおりの多層構造な壱する
カラー感光材料において、緑感性・・ロゲン化銀乳剤J
ψ9に、有機担像抑制剤の銀塩のPKsp値が12.0
〜15.5である有偵現像抑1b1]剤を・・ロゲン化
釧1モルに対して5xtcr5モル〜2 X LtJ
3モルの量で臨加せしめることにより、減感を起すこと
かな(カプリの発生を防止しなから、かつ更に前述した
如く、前記の緑感性ハロゲン化銀乳剤層をはさむ位置に
設けられた赤感性ハロゲン化銀乳剤層と宵感性・・ロゲ
ン化欽乳剤層の少なくとも1層に、光色現保主桑の酸化
体との反応により有機現像抑制剤成分を放出しイ↓する
化合物(DIR化合物またはT−DIR化合物)の少な
くとも1種が含鳴されることにより本発明の効果を奏す
るものである。 本発明では、上記の如き有機現像抑制剤成分を放出し侍
る化合物(D I R化合物またはT−DIR化合物)
は好ましくは前記一般式+1]または(■)で表わずこ
とかでき、前記により例示化合物T−1〜T−55、な
らびにレリ示化合物D−1〜D−86として挙げられて
おり、これらの化合物は有利に本発明に用いられるが、
これら化合物のうち放出される有機現像抑制剤成分の銀
塩のP K sp値が5°CKおい”’CI2.0〜1
8.0.を示1ものが本発明に好ましく用いられる。 また、本発明においては、該PKsp値が13.0〜1
7,0のものが好凍しい。 ゛ 上記の記載からも明らかな通り、一般式(1)または(
IIで表わされる本発明に係わるLIIR化合物または
T−DIR化@物から放/ilされる有機現像抑制剤成
分は、その鰍塩のPKsp値がAiJ記録感性層に含有
せしめられた有機現像抑制剤の銀塩のPKsp値と同じ
か、または僅かはかり大きい化合物に略画する。そして
本発明によれは一般式filまたは+11で表わされる
DIR化合物またはT−DIR化合吻の添加量は冷加さ
れるハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀1モルに対して
(LOOO5モル〜0.05モル、更に好ましくは0.
U(Jl〜0.01モルの範囲である。 赤感性ハロゲン化銀乳剤層および/または省感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に両肌された本発明に係わるDll(化合
物またはT−DI R化合物は、現像処理に際して、@
接層に対し′(N層効呆を与えるこの場合用いられるD
IR化合物またはT−DIR化合物としては、放出され
る有機現像抑制剤成分の銀塩のPKsp値か余りに大き
いと、該抑制剤成分が隣接層またはそれよりも遠い層に
移動して重層効果を与える前に移行途中のハロゲン化銀
に強く吸着されてしまうのでをれた重層効果を期待する
ことかでとない。 従って、本発明によるD I f<化合物才たはT−D
IR化合物は、放出する有機現像抑制剤成分の銀塩のP
Ksp値か大切である。 なお、本発明に係わるDIR化合物またけT−DIR化
合物を前記各感色性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる
には、例えは米国特許第2,322゜027号、同第2
,801,170号に記載されたカプラー等の分散に用
いられるノロテクト分散法を利用すれはよい。また他の
方法としてはラテックス分散法等もあり、ラテックス分
散法および七の効果は、特開11849−74538号
、同51−59943号、同54−32552号各公報
や リサーチ・ディo スクロージ−? −(Re5e
arch DiscJosure )、1976年8月
、A 1485 U 、77〜79 :N K 記載さ
れている。 適当なラテフクスは、例えはスtレン、エチルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2
−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニ
ヮムサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロ
パン−1−スルホン酸ナトリヮム塩、N−イソプロピル
アクリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキシ
ベンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸などのようす七ツマ−のホ
モポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。 本発明に係わる前記赤感性ハロクン化録乳剤層には、下
孔一般式(組で表わさJ f、るンエノール糸シアンカ
ブ2−を含有せしめることが感度、色再現性および本発
明に係わる効果を奏する点で好ましい。 式中、Xは水素原子または芳香族第1級アミン発色坑像
主薬の酸化体との力・ンプリングにより離脱し倚る基を
表わし、 R1はナフチル基もしくはヘテロ環基(但し
、ワレイド基の窒素原子にはへテロ環基の炭素原子が結
合している。)またはトリフルメロメチル、ニトロ、シ
アノ、 −COR。 (Rは脂肪族基または芳香族基を表わし、R′は水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表ゎづ′。またRとR′
は連結して餐を形成してもよい。〕から選はれる少なく
とも一つの置換基を有するフェニル基を表わし、R3は
前記一般式(幻で示されるシアンカプラーおよび該シア
ンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性を句与
するのに必蜀な脂肪族基または芳香族基な表わす。 *発例の一般式(鳳)に係わる好ましいシアンカプラー
は、具体的には次の一般式(la)または(mb)で示
される。 一般式 (la) 一般式 (lb) 式中、Y、はトリフルオロメチル、ニトロ、シアR′ 1 −N5O,Rで示される基である。Rは脂肪族基〔好ま
しくは炭素数1から10個のアルキル基(例えはメチル
、ブチル、シクロヘキシル、ベンジル)〕もしくは芳?
rI&基〔好ましくはフェニル基(例えはフェニル、ト
リル)〕を表わし、R′は水素原子もしくはRで示され
た基を表わす。 また、RとR′は連結して猿を形成してもよい。 ¥2は一価の基を表わし、好ましくは脂肪族基〔好まし
くは炭素数1から[0個のアルキル基(1+lJえばメ
チル、t−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル)〕
、芳香族基〔好ましくはフェニル基(例えはフェニル、
トリル)、ナフチル基〕、ノーロゲン原子(ツウ素、塩
素、臭素など)、アミノ基(例えはエチルアミノ、ジエ
チルアミノ)ヒドロキシ基もしくはYl で示された基
を表ゎフ。 n】は1から3のJ¥数、n(l、0から;3の寵数を
衣わす。たたし、m + n≦5である。 Zはへテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、へテロ環基としては、窒素原
子もしくはイオウ原子を1から4個含む5負もしくは6
JA、順へテロ壌が好牙しい。 飼えは、フリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル
基、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、デトラヒドロンシェル基などである。なお、こ才
Iらの坂にはa:意の置換基を導入することかでき、例
えは炭素原子数1〜1oのアルキル基(例えはエチル、
1−プロピル、i−ブチル、t−ブチル、t−オクチル
など)、アリール基(例えはフェニル、ナフチル)、ハ
ロゲン原子(ン、ツ素、塩素、臭素など)、シアン、ニ
トロ、スルホンアミド基([+!lえはメタンスルホン
アミド、フタンスルホンアミ)”、p−1ルエンスルホ
ンアミドなど)、スルファモイル基(向えはメチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイルナト)、スルホニ
ル&(例エバメタンスルホニル、p−トルエンスルホニ
ルナト)、フルオロスルホニル基、カルバモイル基(例
えはジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなど
)、オキシカルボニル基(レリえはエトキシカルボニル
、フェノキシカルボニルなど)、アシル基(例えばアセ
チル、ベンゾイルなど)、へテロ環基(例えはピリジル
基、ピラゾリル基など)、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基などを挙げることができる。 k12は前記一般式fl[)で示されるシアンカプラー
および該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐
拡散性を付与するのに必要な脂肪族基筺たは芳香族基を
表わし、好ましくは炭素原子数4ないし30個のアルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基である。例えば直鎖
または分岐のアルキル基(例えはt−ブチル、n−オク
チル、t−オクチル、n−ドデシルなど)、アルケニル
基、シクロアルキル基、5負もしくは6員環へテロ環基
および一般式(lc)で示される基などが挙げられる。 一般式 (Ic) 式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、kは0から4の
整数、lはOまたは1を示し、kが2以上の場合、2つ
以上存在するR4は同一でも異なっていてもよく、R3
は炭素原子数1〜200)直鎖または分岐のアルキレン
&、R4は一価の基を示し、例えば−・ロゲン原子(好
ましくは、クロル、ブロム)、アルキル基(好ましくは
直卸または分岐の炭素数1から20のアルキル基(例え
はメチル、ter、t−ブチル、tert−ペンチル、
tert−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジ
ル、フェネチル))、アリール基(例えはフェニル)、
複素環基(奸才しくは、含チッ素復素環基)、アルコキ
シ基(好ましくは、直鎮または分岐の炭素数1からかの
アルキル万キシ基(II/llえはメトキシ、エトキシ
、tert−ブチルオキシ、 オクチルオキシ、デシル
オキシ。ドデシルオキシ))、アリールオキシ基(例え
はフェノキシ)、ヒドロキシ、アシルオキシ基(好ずし
くは、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基(しuえはアセトキシ、ベンゾイルオキシ)
)、カルボキシ、アルコキシカルボニル基(好ましくは
、炭素数1から加の直鎖または分岐のアルキルオキシカ
ルボニル基)、アリールオキシカルボニル及(好ましく
は、フェノキシカルボニル)、アルキルチオ基(好まし
くは、炭素数1から20)、アシル基(好ましくは、炭
素数1から加の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基
〕、アシルアミノ2!!(好ましく +’;1. 、炭
素数1からかの直鎖または分岐のフルキルカルボアミド
、ベンゼンカルボアミド)、スルホンアミド基(好まし
くは、炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキルス
ルホンアミド基、ペンセンスルホンアミド基)、カルバ
モイル基(好ましくは、炭素数1から加の直鎮または分
岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニルアミノカル
ボニル基)、スルファモイル基(好ましくは、炭素数1
から加の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル基
、フェニルアミノスルホニル基)等。 Xは水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ング反応時に脱離−0J’ *ヒな基を示ず。レリえは
、ハロゲン原子(例えは塩素、臭素、弗素等の各原子)
、酸素原子または室索原子か直接力・ノブリング位に納
会しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、
カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、コノ1り酸イミド基等が挙げられ、更には具体
的な例としては、米国特許第3,741,563号、特
開昭47−37425号、特公昭48−36894号、
%開昭50−10135号、同50−117422号、
同50−130441号、同51−108841号、同
50−120334号、同52−18315号、同53
−105226号等の各公報に記載されているものが挙
げられる。 本発明に係わるシアンカブ2−は、例えは米国時計第3
,758,308号および特開昭56−55134号等
に記載されている方法により台底することかできる。 以下にシアンカプラーの代表的な化合物列を示す0 (1) (2) (3) (4) C3H11−t (5) 0、)i、、−t (6) Cj! (7) (8) (9) (1(1) (11) CI+1(、、−t (12) (13) f−1 (14) (15) (16) (17) (18) Hl (19) ’IM11 ” (20) f)IJ (22) U、M□−℃ (24) 1 ○2H5 (δ) (27) 0−゛−1 CIH1l−” (29) (あ) 05H,1−t (31) (〕H Cl1H,、−t (32) O5HII−t (33) c、a、、−’e (&1) (35) 0、H,、−t (あ) I (3゛、す (38〕 H3 (39) 0.1(、、−t (4ω 0.H,□−1・ (4J) (lI2) H (4:() Cジ1.、−t 0、H,−t (45) l4 DH。 (41’、i) p (47) 他の好ましい化合物としては、レリえば特開昭57−2
(14543〜5号およυ・同58−33249号、同
58−33249号2号匈・に記載され又いる化合物を
与けることかできる。 前記一般式+1)で表わされるフェノール糸シアンカプ
ラーは、一般に赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層の′\ログ
ン化鍜1モル当り2 X to 3:fニル〜5XlF
’% ル、更ニ8’ i L <はl X +cr モ
ル〜5xtcr モルの範囲で砲加される。 上記のカプラーを・・ロゲン化鋏乳剤層に導入するには
公知の方法、汐すえは米国特許第2 、322 。 027号に記載の方法などが用いられる。 例えばフタ
ル酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレ゛−卜なと)、リン酸エステル(ジンェニルフ
ォスフェート、トリノエニルフオスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
)、クエン酸エステル(レリえはアセチルクエン酸トリ
フチル)、安息香酸エメプル(レリえは安怒香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(Nえはゾエチルンワリルアミド
)、脂肪酸エステル類(例えはジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート)1ヨと、または弗点約
加℃乃至150℃の有磯浴媒、列えは酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に俗解し ′たのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有8I!浴媒と
を混合して用いてもよい。 また、特公昭51−39853号、%開昭51−599
43gに記載されている1台物による分散法も使用する
ことかできる。カプラーかカルボ/酸、スルフォン酸の
如き酸基を有する場合には、アルカリ性水浴沿として親
水性コロイド中に導人される。 本発明のカラー感光劇料においては、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層が緑感性−・ロゲン化銀乳剤層よりも支持体に
近い側に設けられることかり十筺しく、また青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層は緑感性・・ロゲン化銀乳剤1曽よりも
支持体から遠い位置に設けられていることが好ましい。 上記の各感色性層は、それぞれ2層または37mの、感
度および/または平均粒径の異なるハロゲン化銀乳剤層
からなっていてもよい。そして谷感色性層における複数
の・・ロケン化銀乳剤層の間の感度あるいは平均粒径等
の関係については、適宜選択づ°ることかでき、例えは
米国特許第3,843゜369号、特開昭53−440
22号等に記載された40点を借ることができる。 本発明による好ましいハロゲン化銀乳剤層の層徊J戊の
例としては、支持体側より順次、赤感性低感度乳剤層、
赤感性−忌度乳剤層、緑感性低感度乳剤層、緑感性向感
度乳剤層、W感性低感度乳剤層おまひ白゛感注向感度乳
剤層という配列かある。 また史に別の好ましいJfjI栴成の一列としては、支
持体側より順次、赤感性低感度乳剤層、緑感性低感度乳
剤層、赤感性6J1惑j及乳剤層、緑感性高感度礼f1
1]旭、U感性低感度乳剤層および青感性筒感度乳剤層
なる配列があり、史には支持体側から順次、赤感性低感
度乳剤層、緑感性低感度乳剤層、青感性低感度乳剤層、
赤感性向感度4[、蒼1])曽、線感性高感度乳剤層お
よび一^愚性尚感度礼ハ1j層なる配列もある。 上記各乳剤層の]l」あるいは各乳剤層の両倶j面には
非感光性親水性コロイド層を設けることができる。また
感色性を同一にする低感度乳roll )曽と尚感度乳
剤層との間には中感度乳剤1曽を設けてもよい。 また必要に応じて他のフィルター層等の与真栴成J曽を
設けてもよい。 ・1;発明に係わる有機況像抑7Iill剤は、少なく
とも1層の緑感性乳剤層に金子されていれはよ(、該層
の低感度乳剤層でも尚感跣乳剤層で2j>っ℃もよ(・
0また111i]層に同時に會刹させてもよい。 −万、本発明に係わるDIR化合物またはT−D I
R4ヒ台物は、緑感性乳剤層をはさんだ赤感性乳剤層お
よび″fi′感性乳剤層の少な(とも1つに含有されて
いれはよいか、上記の3つの乳剤層の夫々の間に他の乳
剤層またー、非感光性層か介在していてもよい。 本発明に用いられる発色現像主薬は、カラー感光材料の
現1孤用として使用される任意の発色現像主薬か通用で
き、吃りえは文献1に記載されている如き、■)−フェ
ニレンジアミンおよびp−アミンフェノールのような芳
香族第1級アミンか通用できる。 不発明に係わるカラー感光相料に剛いられるカプラー、
すなわち前記現像剤の酸化物と反応して色素を形成する
化合物は、分子中にバラスト基とよはれる疎水性基を有
する非拡散性のものか望まし、い。カプラーは銀イオン
に対し4描量性あるいは2当景性のどちらでもよい。 また、カプラーの形態として慝分子蛍のものでも良いし
7、いわり・るボリメリ、7クカプラーでも良い。 イエローカブ2−としては、公知の開鎖ケトメチレン糸
カブ2−を用いることかできる。これらのうちベンンイ
ルアセトアニリド糸およびピバロイルアセトアニリド氷
化合物か有用である。 マゼンタ力フン=としては、ピラゾロ氷化化合物、イン
クゾロン糸化合物、シアノアセナル糸化合物、シアンカ
プラーとして(1、フェノール未化合C吻、ナフトール
示化曾9グ汀と−とLl」い4)ことρ・できる。 これらのカプラーは、一般VL礼炸」尾・中のぐべ1モ
ル当り2 X 103モル〜5 X 10−1モル、好
ましくは1 X IQ ” 七ル〜5 X IF 1%
ルvJ> 加g−る。 不発明のカラー感元初料に1史剛されるハロクン化録礼
剤は、沃化録宮m:か1〜15モル%、竹には2〜8モ
ル%の法具化銀乳剤であることが好ましい。 上dじθ(只化蛛礼剤は大粒子でも小粒子でもよ(、ま
た牢分畝性のものでも多分散性のものでもよいか、牢分
敞匪のハロケン化嫁乳i1」である物侶、特に不発明に
よる効果が組着である。 不発明のカラー感光拐料の・・ロゲン化歓乳剤層ツバイ
ンダーとしては、便米知られた牢、のか用いラレ、WI
Jえはゼラチン、ノエニルヵルバミル化セラチン、アシ
ル化セラチン、フタル化セシチン等ノセシチンv5専体
等があけられる。これらのバインダ−は必要に応じて2
つ以上の相容性混合物として1史用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子ンバインダー准中に分散せしめ
た・・ログン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感す
ることができる。本発明において有利に併用して使用で
きる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン
増感剤および還元増感剤の4独に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニクム、ロ
ジワム、バラジワム、イリジワム、白金などの化合物を
用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニワム
チオシアネート、ナトリウムチオシア坏−トを併用1゛
ることかできる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。 セレン増感剤とじては、活性および不活性セレン化合物
を用いることができる。 還71:増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビスア
ルキルアミノスルフィド、化合ン化付物、イミノアミノ
メタンスルフィ7区、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン訪
辱体が・ある。 本釦明のカラー感光@科には、1111述したL1≧加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面1占性剤、
汚染防止剤、潤滑剤、紫外形」1吸収剤、その他与臭感
光劇科に有用な各種の添加剤か用いられる。 また、本発明のカラー感光材料のハロゲン化歓乳剤は、
肋望の波長域に光学的に謂感させるために、レリえ(よ
各棟のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等を単独
で、あるいは組合わせて用いることかできる。 本発明のカラー感光相料は・・ロゲン化銀礼剤層の他に
保護層、中間層、フィルターJ曽、ハレーション防止層
、バック層等の補助層を適宜設けることかでざる。 支持体としては、プラスチックフィルム、プラスチック
ラミネート紙、バライタ紙、−8成ML等、従来知られ
たものを感光桐科の使用i的に応じて適宜選択ずれはよ
い。これらの支付体は一敗に乳剤層との接着を強化する
ためにF引加工が施される。 不発明のカラー感元羽科の処理方法については、特に制
限はなく、あらゆる処理方法が適用でざる。 例えは、その代表的なものとしては、発色現1域後嶺白
定着処理な行ない必快なら、さらに水洗、安定処理を行
な5方法、プら色現像後、漂白と定着を分離して付プよ
い、必要に比・、じてさらに水洗、安疋処理を行なう方
法;あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗
、漂白、定層、水洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、
発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、建着、水
洗、安定の順で行な5方法、発色現像によって生じた現
像像をハロケイ、−シミンブリーチtしたのち、再反発
色現像をして生成色累撤ケ増加さぜる現像方法、バーオ
キザイドやコバルト鉛塩の如きアンブリファイヤー剤を
用いて低銀1ll−感光拐料を処理する方法等いずれの
方法を用いて処理してもよい。 発色現像主薬としてはp−ソエニレンジアミン糸のもの
か代表的である。 また発色現像主薬をカラー感光材料中に添加して使痢す
ることができる。本発明に用いられる発色現像主薬の前
駆体としては、米国待計第2゜507.114号、四組
2,695,234号、同第3.342,599号やリ
サーチ・ディスクロージャー151巻、A15159
Nov、1979年に記載のカラー現像剤のシック塩基
タイプ、1)、サーチ・ディスクロージャー129巻、
A l 2924 Oct、 1976年、同121巻
、A 12146 Jun、 4974年、同139巻
、A I :う924、Nov、1975年等に記載の
ものを適用できる。 また、発色現像液には必要に応じて裡々の冷加剤を加え
ることができる。 以卜、本発明の実2iIiJ例を示すか、本発明はこれ
により限定されるものではない。 実施例 1 透明なセルロース・トリアセテートフィルム上に下記の
第1層から第13層まで順次塗布して多層カラー不力感
九相科(試料−V句1〜久)を作成した。 第1層: ハレーション防止層 M色コロイド銀を含むゼラチン水浴沿を欽063jl
/ m”になるように塗布した。 第27Ki: 中f’tfj層 セラグ゛ン水溶橡を乾燥膜厚1.0pになるように塗布
した。 第3層: 赤感性低感度・・ロゲン化銀乳剤層大某化銀
乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む
沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3JJ、沃化銀4
モル%を貧む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混合した)
を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色
素として、無水9−エチル−3,3′−ジー(3−スル
ホプロピル)−4、5、4’、 5’−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシド;無水5,5′−ジクロロ−
9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)チア
カルボシアニンヒドロキシド;および無水2−(2−(
(5−クロロ−3−エチル−2(3)] )−ベンゾチ
アゾリデン)メチル)−1−ブテニル−5−クロロ−3
−(4−スルホブチル)ベンゾオキサジノワムを加えた
のちにハロゲン化鋏1モル当り4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1、3、3a、 7−テトラサインテン1.O,
9,1−フェニル−5−メルカブトテトラソ゛−ル20
.OノJr9を刀lえ功″I盛tl I戊感度乳剤を作
製した。史に・・ロゲン化<cjt 1モル当り例示シ
アンカプラー(C−33)59J/、 tたドデシルカ
レー) 0.5.9を添加し、トリクーレジルフオスフ
ェート659および酢酸エチル136威の混合物を加熱
浴Mし、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
59を含む7.5%セラチン水#沿550祷中に加えて
コロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて亦感性低
感度乳剤を作股し、堡布銀裁か2.3 & / m”に
なるように塗布した。()・ロゲン化鯛1モル当り16
ONのゼラチンを名−む。)第4j曽: 赤感性菌感度
・・ロケン化銀乳剤J曽沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ
1.2μ、天化鯖7モル%を含む)を金および瞼黄増感
剤で化学増感し、更に赤感性増感色素として無水9−エ
チル−3、3’−ジー(3−スルホプロピル)−4,5
゜4’、 5’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキ
シド、無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′
−ジー(3−スルホブチル)チアカル、ポジアニンヒド
ロキシド;および無水2−(2−((5−クロロ−3−
エチル−2(3B)−ベンソチ7 ソIJデン)メチル
1−1−ブyニルー5−10ロー3−(4−スルホブチ
ル)ペンゾオキザゾリッムを加えたのちにハロゲン化銀
1モル当り4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a
、 7テトラサインテン1.0.9および1−フェニル
ー5−メルカプトテトラゾール10.01nWを加え赤
感性低感度乳剤を作製した。更に・・ロゲン化銀1モル
当り例示シアンカプラー(C−33)17&、ドテシル
カレート0.59を添加し、トリクレジルフォスフェー
ト加yおよび酢酸エチル60 mj、の混合物を加熱浴
解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ1
.59を含む7.5%セラチン水P6 M 30 at
中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加え
℃赤感性尚感度乳剤を作製し、塗亜鍜蓋2.0!!/ゴ
に1よるように塗布した。(−・ロケン化銀1モル当り
1605’のゼラチンを含む。) k5層: 中間層 第2層と同じ 第6層:緑感性低感度・・ロケン化銀乳剤層平均粒子す
イメ06μ、沃化銀4モ/L/%を含む沃臭化銀乳剤と
平均粒子サイズ03μ、沃化銀7モル%を含む沃臭化銀
乳剤をそれぞれ金および減量増感剤で化学増感し、更に
緑感江増感色素として無水5,5′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3’−ジー(3−スルホブチル)オキサカル
ボシアニンヒドロキシド;無水5,5′−ジフェニル−
9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシドおよび無水9−エチル−
3,3′−ジー(3−スルホプロピル)−5゜6.5’
、6’−ジベンゾオキサ力ルホシアニンヒドロキシドを
加え、次いでノ・ロゲン化嫁1モル当り4−ヒドロキシ
−6−メチル1 、3 、3a、 7テトラサインテン
1.0gおよび&41表に示すように有4Mm像抑制剤
を加えて通常の方法で調坐した。このようにして得られ
た2糎類のノ・ロケン化銀乳剤を1=1の比率で混合し
、緑感性低感度・・ロケン化鋼乳剤を作製した。 更ニ・・ロゲン化鍮1モル首すマセンタヵプラーとしr
l−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(a
−(2、4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド
)−5−ピラゾロン’!r 100.19、カラードマ
センタカプラ−として、1−(2,4゜6−ドリクロロ
フエニル)−4−(1−ナフチルアゾ) −3−(2−
クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)
−5−ビシゾロン2.51やまたドテシルガレート0.
5,9.DIR化合物として、2−(1−フェニル−5
−テトラゾリルチオ)−4−オクタデシルザクシンイミ
ド−1−インタノン1.89を添加し、トリクレジルフ
ォスフェート]20gおまひ^′「酸エチル240彪の
混合物を加熱bbし、トリイングロビルナフタレンスル
ホンr挾ソーダを含むセラチン水#准中に加えコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感1及乳
剤を作製し、塗布鉄量1.5i/m’になるように塗布
した。(ハロゲン化蟹1モル当り160yのセラチンを
営む。) 第7j曹: 緑感性向感度ハロケン化銀礼剤層沃兵化銀
乳剤(平均粒子サイス1.21J、沃化銀7七ル%を含
む)を金および睡負増ノ県Mllで化学増感し、さらに
は縁感性増感色素として無水5,5−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)オキサカル
ホシアニンヒFロキシド;無水5,5′・−ジフェニル
−9−エチル−3,3′−ジ(3−スルホブチル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシドおよび無水−9−エチル
−3、3’−ジー(3−スルホフロビル) −5、I)
、 5’、 6’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、次いでハロケン化銀1モル白り4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7テトラザイン
テノ1.(Jjl16よO\1−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾール10.(J〃l/を加えて緑感性高感
j及ハロケン化銀乳剤を作製した。 史にハロケン化銀1モル当リマセンタカプラーとし−C
I−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド1
−5−ヒラゾロン80g1カラードマゼンタカグラ−と
して1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−4−(
1−・ナフチルアゾ)−3−(2−り0ロー5−オクタ
デセニルスクシンイミドアニリノ〕−5−ピラゾロン2
.511,2゜5−ジ−t−オクチルハイドロキノン1
.5&、DIR化合物として、2−(1−フェニル−5
−テトラゾリルチオ)−4−オクタデシルザクシンイミ
ド−1−インダノン1.0gを、トリクレジルフォスフ
ェート120.9および酢酸エチル24011Lf(の
混合物を加熱浴解し、トリイソフロビルナフタレンスル
ホン酸ソーダを含むゼラチン水浴刊中に加えコロイドミ
ルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性向感度乳剤を
作製し、塗布銀量1.8&/ゴになるように堡第1]シ
た。(ハロゲン化歓1モル尚り160 、!/のセラチ
ンを含む) 第8ノ曽: 中間層 第2j冒と同じ 第9I曽: 負色フィルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたセラチン水醗准中に2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノン3yとジー2−エ
チルへキシルフタレ−1−1,5&ヲ酢酸エチル
【0祷
に浴解し、トリイソフロヒルナフタレンスルホン醒゛ソ
ーグ0.39を冨むセラチン水浴沿甲に分散せしめた分
散液を加え、これをセラチン0.9&/m″、2,5−
ジ−t−オクチルハイドロキノン0.10.9 /rd
になるまえに塗布した。 第10層: 青感性低感度・・ロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤(平均粒子サイズ帆6/II、沃化銀6モル%を
含む)を金およびIme li増感剤で化学増感し、さ
らには増感色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,
3′−ジー(3−スルホプロピル)チアシアニンヒドロ
キシドを加え、次いでハロゲン化銀1モル当り4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1゜3 、3a、 7テトラザイ
ンテンx、o3 1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール20−01”lを加えて通常の方法で調整し青感
性低感度ハロケン化欽礼剤を作製した。 史にハロゲン化銀1モル当りイエローカグラートシてα
−ヒバロイル−α−(1−ベンジル−2−フェニル−3
,5−ジオキソ−] 、]2.4−トリアゾリジンー4
−イル−2/−クロロ−5′−Cα−(ドテシルオキシ
カルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリド12
fJ &、α−(3−(α−(2,4−シー℃−アミル
フェノキシ)ブチルアミド))ベンゾイル−2I−メト
キシアセトアニリド50 Fおよび第1城にホすよグに
D I R化付物を陰間し、ジグチルフタレート120
g、酊萌エチル300mbのイ昆合9勿をカロ熱浴解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水浴散中に加えてコロイドミルにて¥L化分敢
した分散物を加えて青感性低感度ハロゲン化恢乳剤を作
製し、M亜嫁量0.7Jl/m″となるように塗イ■し
た。(ハロケン化峡1モル当り160gのゼラチンを含
む。) 第1J層: i’4′感性尚感度八ロケへ化銀乳剤層沃
某化鍜礼剤(平S粒子すイス1.2〃、沃化銀7モル%
を言む)を金および眺黄増感剤で化学増感し、さらには
増感色素として無水5,5′−ジメトキン−:(、3’
−ジー(3−スルホフロビル)チアンアニンヒドロキシ
ドを加え、次いでハロゲン化&1モル尚り4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1゜3 、3a、 7テトジザインデ
ン1,0yおよび1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール01 、 OM”a:加えて通常の方法でA擬し
、了f1■注尚ノ徴度ハロゲン化銖乳剤を作製した。 更にハロゲン化銀1モル尚りイエローカブシーとしてα
−ピバロイル−α−(l−べ/ジルー2−フェニルー3
,5−ジオキソ−1,2,4−トリアシリジン−4−イ
ル)−2′−クロロ−57−〔α−(ドデシルオキシカ
ルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリド809
を力11えてシフ゛チルフタレート809、+に’l’
11工チル240mAの混合物を7J[]熱両所し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼ
ラチン水醗散中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて青感性^感展ハロゲン化銀乳剤を作製し
、蚤/f13歓童0・9y/m゛になるように塗布した
。(・・ロク゛ン化銀1七ル当り240 &のセラチン
を宮む。)第12ノ藝 中間ノ曽 ジー2−エチルへキシルフタレート:ll、2−〔3−
シアノ−3−(n−ドテシルアミノカルボニル)アリリ
チンクー1−エチルピロリジン2gと酢酸エチル2廐を
混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
0.69を含むセラチン水爵沿申に分散せしめた分散撤
を加え、これをゼラチン1.011 / m′になるよ
うに塗布した。 第13層: 保護j― 100 彪当りセラチン4J?、1.2−ビスビニルス
ルホニルエタン0.29を含むゼラチン水溶撤をゼラチ
ン1.3,9Im’になるように塗布した。 上iiじにより得られた各試料を青色光でワエツジを介
して露光した後に、赤色光の露光のみではシアン画像濃
度が2.0になるような露光量で赤色光を均−露光した
佐に下記の処理工程で現像処理を打った。かくして1υ
もれた結果をF記第1−1次1/C示ず。 処せ工程(38”C) 処理時間 莞色現像 3分15秒 綜目 水 l5IC3分15抄 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定浴 1分間秒 各処理工程において1更用した処理准組成はド記の如く
であった。 〔発色現像−tyt、組成〕 〔研白液組成〕 〔定着撤組奴〕 〔女定化准組成〕 また、上記実施びl lの試料ノ45の試料に基づいて
第6MK泳加する有機現像抑制剤の説加量を変化させて
試料應冴〜あを作成し、同様の実数を行つ ノこ。 その結果を槻1−2辰に示す。 第1−2表 上記第1−1表および第1−2表におい1重渣効果ΔD
はイエローjhif#濃度飯大のワエツジ段におけるシ
アン画像濃度を測定し、この値を2.0から差引いた数
値を更に2.0で除した値で表わされるO △Dの値が大きいtまと青感性層剤層から赤感性乳剤層
への止層効果か太ぎいことを表わしている。 上記表から明らかなように1本究明に従い緑感性低感度
乳剤層(紀6ノー)に銀塩の、PKmp値が12.0〜
15,5の範囲にある説懺抑制剤を・・ロケン化銀二モ
ル当り5×ば5モル〜2 X F3モル含有せしめた試
別はG感k(緑感性層の感槻)も商くかつπ感性低感度
乳剤層(第10層)にDIR化合物または1” −D
I R化合物を餘刀口した場合に)゛感性層からh感性
I脅へ著るしい止層効果を及は1′ことがわかる。 これに対して青感性乳剤層にDIR化合物またはT−D
I l(化合物を含射セしめない試料(試料点ムおよ
びお)は1層効果かみられず、また本究明に係わる壱機
机低抑制剤以外の抑制剤を緑感性乳剤朧に含有させた試
料では、たとえ例、感性層ハリ層にDIR化合物また4
zT−DIR化合物’a:WA加せしめても(試料点f
、 2 、3 、9 、12.1!i 、 1Bおよ
び21)幼果的な′M層効果を示さムいこともル〔つた
。 実1M同 2 実M卸1において、赤感性低感度・・ロケン化頚乳剤層
(第31慨・)および線熱性低感度ハロゲン化銀乳剤)
* (il! 6 /曽)を下記の如き組成とし、第2
表に従い化合物を添加せしめた他は、実施例1における
試料−1とl1lIJ様に多層カラー洋ガ#1元材料の
試料(試別A24〜40)を作製した。 第3層: 赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化嫁乳
剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を宮む沃
臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3ρ、沃化銀4モル
%を含む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混信した)を金
および硫黄増感剤で化学増感し・史忙赤感性増感色素と
して、無水9−エチル−3,3/−ジー(3−スルホノ
ロビル)−4、5、4’、 5’−シベンゾチ7カルポ
シアニンヒドロキシド:無水5.5′−ジクロロー9−
エチル−3,3−ジー(3−スルホブチル)チアヵルボ
シフニンヒドロキシド;およヒ無水2−(2−((5−
クロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリチン
)メチル)−1−ンテニルー5−クロロ−3−(4−ス
ルホブチル)ベンゾチアゾリチンを加えたのち罠ハロゲ
ン化銀1モル当り4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3
、3a、 7テト2サインテン1.0g、1−フェニル
ー5−メルカ7−トテトツゾール20.0今を加え赤感
性低感度乳剤を作製した。 艮にへログン化嫁1モル当り列ポジアンカブ2−(C−
33)59#、第2表に示された如きDIR化合物また
は1” −D I R化合物およびドデシルガンートQ
、51/ ヲfrs加し、トリクレジルフォスフェ−4
6り、9および酢酸エチル136mbの混合物を加熱溶
解し、トリインノロビルナフタレンスルホン酸ソーダ5
gを宮む7.5%セラチン水浴危55ON中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性低感
度乳剤を作製し、重蒲叡量が2.31 / m”になる
ように塗布した。(−・ロゲン化銀1モル幽り160g
のゼラチンな谷む。)第6層二 縁感性低感良ハロゲン
化蝋乳剤鳩平均粒子サイズ0.6 p 、沃化銀4モル
%を含む沃臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3ρ、沃化
銀7モル%を舊゛む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫
黄増感剤で化学増感し、I!に緑感性増感色票として無
水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3’−ジー(
3−スルホンチル)オキサカルボシアニンヒドロキシド
;無水5,5′−ジフェニル−9−エチル−3,3′−
ジ〜(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒドロ
キシドおよび無水9−エチル−3,3′−ジー(3−ス
ルホフロビルン−5゜6 、5’、 6’−ジベンゾオ
キサカルボシアニンヒドロキシドを)川え、次いでハロ
ゲン化銀】モル当り4−ヒドロキシ−6−メチzk−1
、3、3a、 7テトラザイノテン1.09および下記
第2表にbじ載された机稼抑制剤を加えて連常の方法で
調製した。 このようにして侍られた2独駅のハロケン化銀乳剤をl
:1の比率で混合し、緑感1生低感度ハロゲン化銀乳剤
を作製した。 史にハロケン化銀]モル当りマセンタカプラ−として1
−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(3−(
2,4−ジーも一アミルフェノキシ)アセトアミド)−
5−ピラゾロンを1009、カラードマセンタカプラー
として、1−(2,4゜6− 卜1Jクロロフェニル)
−4−、(1−1−フチルアゾ)−3−(2−クロロ−
5−メクタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピ
ラゾロン2.5I、またドデシルカレート0.5 &、
DIR化合物として、2〜(1−フェニル−5−ナトラ
ンリルチオ)−4−オクタテシルサクシンイミトー1−
インダノン1.8.!l’を添加し、トリクレンルフォ
ス7エート12tJ 、Mおよび酊帥エチル240mA
の混合物を加熱6%し、トリイソフロビルナ7タレンス
ルホン醒ソータを宮むセラチン水浴沿中に加えコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感涙乳剤
を作製し、監布銀量1.59 / rn” Kなるよう
に重布した。(・\ロケン化銀1モル当り16()9の
セラチンを甘む。) 上記により得られた谷試料を卵色光でワエツジを介して
露光した後、有色光の躇元たり一イゴつた揚台にはイエ
ロー+to 11濃度が2.0となるような繕光量で゛
h゛色元を均一露光した俊に、笑励圀1と同様に机1氷
処理した。倚られた精米を卜記第2表に示す。 7.、
、、、、、、、、−。 以下へし 上記第2衣において、ΔDはシアン画保険就最大のウェ
ッジ段におけるイエロー幽淳濃度を測定し、この値な2
.071・ら差引いた数1直ン更に2.0で除した甑で
表わされる。 ΔDの1鉦か大きいはと赤感性乳%lJ層から青感性乳
剤層へのML鳩効効果大ぎいことを表わしている。 上m1表1J・らも明らかなように本発明に狩ζわる試
料(試料屋27〜31 、33 、34 、36および
37)は、赤感性乳剤1輪カ・ら有感性乳剤層へ0−)
重層効果か着るしく大きいことか解る。 実施し!I3 実施1y!I 1にhりる赤感性低感度ハロケン化銀乳
剤ノ伽(第3層)、緑感性は感涙ハロゲン化銀1モル(
第6J曽)および有感性低感度ハロゲン化銀1モル(第
L0層)を下記の組成とし、他の栴1Jx、層につい1
は実施列1と同様として多鳩カンーイ・力感九判料Q)
試料(試料屋41〜加)を作製した。 第3j曽: 亦晶性低感展・・ログン化鋏乳剤層法具化
銀礼剤(平均粒子サイズ0.6p、沃化銀4モルo10
を言む法具化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3 It
、沃化銀4モル%を宮む沃多、?化銀牝jtl)を2:
1の比率で混合した)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、史に赤感性増感色素として、無水9−エチルー3,
3′−ジー(3−スルホフロビル)−4、5,4’、
5’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド;無水
5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3’−ジー(3
−スルホブチル)チアカルボシアニンヒドロキシド;お
よび無水2−[2−((5−クロロ−3−エチル−2(
3H)−ベンゾチアゾリデン)メチル)−1−ブテニル
−5−クロロ−3−(4−スルホブチル)ベンゾオキサ
ジノワムをガロえたのちにノ・ロケン化釧1モル当り4
−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、 7テトラ
サインテン1.0.&、1−フェニルー5−メルカプト
テトラゾール20.0〜を加え赤感81:1m感度乳剤
を作製した。 史にハロゲン化銀1モル当り第3表に円くすようなシア
ンカプラー51J、9.DIR化合q7/J(’1’
−10)1.0gおよびドテシルカレート0.5 、!
9を絵肌し、トリクンシルフォスフェート65yおよび
酔眼エチル136駁乙の混合物を力U熱イ6鱗し、トリ
4ソフ゛ロビルナフタレンスルホン嘔ソーダ511 ヲ
ttj 7.5%ゼラチン水浴g550 mA中に加え
てコロイドミルにて礼化分散した分散物を加えて赤感性
低感展乳剤を作製し、塗、1i1銀賃か2.3 y /
m’になるように塗布した。(ハロゲン化銀1モル肖
り1609のセラチンを含む。) 第6層: 緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サ
イズ0.61J 、沃化銀4モル%を宮む沃某化鋏乳斉
りと平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル%を含む沃
拠化銀乳剤をそれぞれ金および硫負増I銀剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として無水5.5′−ジクロロ
−9−エチル−3,3’−シー(3−スルホブチル)オ
キサカルボシアニンヒドロキシド;岬、水5.5′−ジ
フェニルー9−エナル−3,3′−ジー(3−スルホブ
チル)オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水9
−エチル−3,3′−ジー(3−スルホフロビル)−5
゜6.5′、6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、次いでハロゲン化銀1モル当り4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1、3、3a、 7テトラザイ
ンテン1.0.9および第3表に示すような有機担像抑
制剤を加えて通常の方法で41、J製した。 このようにして侍られた2極類のハロゲン化熾乳剤を1
:1の比率で混合し、緑感性低感展ハロゲン化録乳剤を
作製した。 更にハロゲン化銀1モル当りマセンタヵプラーとして1
−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−(3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド)−
5−ビラゾロンヲ100 、!/、カラードマゼンタカ
プラ〜とじて、l −(2、4゜6− ) IJ クロ
ロフェニル)−4−(z−ナフチル7ゾ)−3−(2−
クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)
−・5−ピラゾロン2.59、またドテシルガレ−)
0.59、DIR化合物として、2−(1−;yエニル
−5−テトシゾリルチオ)−4−オクタデシルザクシン
イミド−1−インダノン1.81Iを添加し、トリクレ
ジルフォスフェ−? 120.9および酢酸エチル24
0mAの混合物を加熱#解し、トリイソグロビルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むセラチン水浴准中に加えコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感
度乳剤を作製し、塗布鉄量1.5 F /ゴになるよう
に塗布した。(ハロゲン化銀1モル当り160gのセラ
チンを含む。) 第tol彊: 青感性低感度・・ロゲン化銀乳剤層大英
化歓礼剤(平向粒子サイ×0.6ρ、沃化銀6モル%を
営む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増
感色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジ
ー(3−スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを
−加え、次いで・・ロゲン化銀1モル当り4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1゜3 、3a、 7テトラサインデ
ン1.DJ?、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール20.0〜を加え″′c遍常の方法で調整し、青感
性低感度・・ロゲン化銀乳剤を作製した。 更にハロゲン化#11モル当りイエローカブラートシて
α−ピバロイル−α−(1−ベンジル−2−フェニル−
3,5−ジオキシ−1,2,4−トリアゾリジン−4−
イル)−21−クロロ−5′−〔α−(ドテシルオキシ
カルボニル)エトキシカルホ゛ニル〕アセトアニリド1
20 # 、α−(3−〔α−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブチルアミド〕)ベンゾイル−2/−メ
トキシアセトアニリド50.V、例示DIR化合物(D
−62) 2.0gを添加し、ジグチルフタレート1
20.9.酢酸エチル300膳の混合物を加熱浴褥し、
トリイソプロピルナフタレン・スルホン酸ソーダを含む
セラチン水溶撤中に加えてコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて青感性低感度・・ロゲン化銀乳剤を作
製し、蜜布鋏賃0.7&/rn″となるように塗イ1i
シた。(ハロゲン化銀1モル当り160どのゼラチンな
言む。) 上記により得られた各試料を2i層効果をみるために卜
記に示すように別々に2通りの露光を与えた仮、に実施
例1と同様に塊1欲処理した。 得られた結呆をド記第3衆に示す。 露光A−青色光でウェッジを介して露光した後、赤色光
のみの露光の場合にはシアン画 像濃度が2.0となるような露光量で赤色光を均一に露
光した。 露光B−赤色光でウェッジを介して露光した後、青色光
のみの露光の場合にはイエロー 画像濃度が2.0となるような露光量で(比較用カプラ
−) C1 第3表において、△DAは肱元Aに除してのイエローm
i& e 展最犬のワエツジ段におけるシアン画像濃
度を測定し、この値を2,0から差引(・た数値を史に
2.0で除した値で表わされ、また△L)B&’Jl。 路光BK際してのシアン画揖磯度最犬のクエ・ンシ段に
おけるイエローII!II像濃度を測定し、この値を2
・0かも差引いた数値を更に2.0で除した値で衣わさ
れる。 従ってΔDAの値か大きいほど′に感性乳剤層から赤感
性乳剤層への重層効果か大きく、また△DBの値か太゛
きいは、ど亦忌性乳剤j曽から9紙・6性乳剤層への重
層効果が大きいことを宸味している。 さらに露光BにおけるR感度は、試石馬41の感度を1
00とした場合の相対感度で示している。 上記表の結果から緑感性層に本発明によるイ1機y1.
像抑制剤を添加した試料(試料A46〜5o)は、′#
感感性剤鳩から赤感性乳剤j曽へのに層効朱(4」劇が
大きく、また赤感性乳剤層から1感性乳剤層へのに層効
朱(△DB3 も大きいことが解る。特に赤感性乳剤層
の第3層に本発明に係わるシアンカプラーを用いた試料
(試料A 46 、47および48)は、感度も尚(、
かつ厘層効釆も優れ、色純度か筒いこともわかった。 発明の効果 緑感性乳剤層に本発明に係わる壱桜現1啄抑制剤を當有
し、該ノーをはさむ赤感性乳剤層またはπ′感性乳剤層
の少なくとも1層に本発明に係わるDIR化合物を含壱
°せしめた本発明のカラー感光材料は、島感度で、かっ
色純度か篩く色沓サシ性に後れた感光桐科である。
に浴解し、トリイソフロヒルナフタレンスルホン醒゛ソ
ーグ0.39を冨むセラチン水浴沿甲に分散せしめた分
散液を加え、これをセラチン0.9&/m″、2,5−
ジ−t−オクチルハイドロキノン0.10.9 /rd
になるまえに塗布した。 第10層: 青感性低感度・・ロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤(平均粒子サイズ帆6/II、沃化銀6モル%を
含む)を金およびIme li増感剤で化学増感し、さ
らには増感色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,
3′−ジー(3−スルホプロピル)チアシアニンヒドロ
キシドを加え、次いでハロゲン化銀1モル当り4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1゜3 、3a、 7テトラザイ
ンテンx、o3 1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール20−01”lを加えて通常の方法で調整し青感
性低感度ハロケン化欽礼剤を作製した。 史にハロゲン化銀1モル当りイエローカグラートシてα
−ヒバロイル−α−(1−ベンジル−2−フェニル−3
,5−ジオキソ−] 、]2.4−トリアゾリジンー4
−イル−2/−クロロ−5′−Cα−(ドテシルオキシ
カルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリド12
fJ &、α−(3−(α−(2,4−シー℃−アミル
フェノキシ)ブチルアミド))ベンゾイル−2I−メト
キシアセトアニリド50 Fおよび第1城にホすよグに
D I R化付物を陰間し、ジグチルフタレート120
g、酊萌エチル300mbのイ昆合9勿をカロ熱浴解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水浴散中に加えてコロイドミルにて¥L化分敢
した分散物を加えて青感性低感度ハロゲン化恢乳剤を作
製し、M亜嫁量0.7Jl/m″となるように塗イ■し
た。(ハロケン化峡1モル当り160gのゼラチンを含
む。) 第1J層: i’4′感性尚感度八ロケへ化銀乳剤層沃
某化鍜礼剤(平S粒子すイス1.2〃、沃化銀7モル%
を言む)を金および眺黄増感剤で化学増感し、さらには
増感色素として無水5,5′−ジメトキン−:(、3’
−ジー(3−スルホフロビル)チアンアニンヒドロキシ
ドを加え、次いでハロゲン化&1モル尚り4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1゜3 、3a、 7テトジザインデ
ン1,0yおよび1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール01 、 OM”a:加えて通常の方法でA擬し
、了f1■注尚ノ徴度ハロゲン化銖乳剤を作製した。 更にハロゲン化銀1モル尚りイエローカブシーとしてα
−ピバロイル−α−(l−べ/ジルー2−フェニルー3
,5−ジオキソ−1,2,4−トリアシリジン−4−イ
ル)−2′−クロロ−57−〔α−(ドデシルオキシカ
ルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリド809
を力11えてシフ゛チルフタレート809、+に’l’
11工チル240mAの混合物を7J[]熱両所し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼ
ラチン水醗散中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて青感性^感展ハロゲン化銀乳剤を作製し
、蚤/f13歓童0・9y/m゛になるように塗布した
。(・・ロク゛ン化銀1七ル当り240 &のセラチン
を宮む。)第12ノ藝 中間ノ曽 ジー2−エチルへキシルフタレート:ll、2−〔3−
シアノ−3−(n−ドテシルアミノカルボニル)アリリ
チンクー1−エチルピロリジン2gと酢酸エチル2廐を
混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
0.69を含むセラチン水爵沿申に分散せしめた分散撤
を加え、これをゼラチン1.011 / m′になるよ
うに塗布した。 第13層: 保護j― 100 彪当りセラチン4J?、1.2−ビスビニルス
ルホニルエタン0.29を含むゼラチン水溶撤をゼラチ
ン1.3,9Im’になるように塗布した。 上iiじにより得られた各試料を青色光でワエツジを介
して露光した後に、赤色光の露光のみではシアン画像濃
度が2.0になるような露光量で赤色光を均−露光した
佐に下記の処理工程で現像処理を打った。かくして1υ
もれた結果をF記第1−1次1/C示ず。 処せ工程(38”C) 処理時間 莞色現像 3分15秒 綜目 水 l5IC3分15抄 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定浴 1分間秒 各処理工程において1更用した処理准組成はド記の如く
であった。 〔発色現像−tyt、組成〕 〔研白液組成〕 〔定着撤組奴〕 〔女定化准組成〕 また、上記実施びl lの試料ノ45の試料に基づいて
第6MK泳加する有機現像抑制剤の説加量を変化させて
試料應冴〜あを作成し、同様の実数を行つ ノこ。 その結果を槻1−2辰に示す。 第1−2表 上記第1−1表および第1−2表におい1重渣効果ΔD
はイエローjhif#濃度飯大のワエツジ段におけるシ
アン画像濃度を測定し、この値を2.0から差引いた数
値を更に2.0で除した値で表わされるO △Dの値が大きいtまと青感性層剤層から赤感性乳剤層
への止層効果か太ぎいことを表わしている。 上記表から明らかなように1本究明に従い緑感性低感度
乳剤層(紀6ノー)に銀塩の、PKmp値が12.0〜
15,5の範囲にある説懺抑制剤を・・ロケン化銀二モ
ル当り5×ば5モル〜2 X F3モル含有せしめた試
別はG感k(緑感性層の感槻)も商くかつπ感性低感度
乳剤層(第10層)にDIR化合物または1” −D
I R化合物を餘刀口した場合に)゛感性層からh感性
I脅へ著るしい止層効果を及は1′ことがわかる。 これに対して青感性乳剤層にDIR化合物またはT−D
I l(化合物を含射セしめない試料(試料点ムおよ
びお)は1層効果かみられず、また本究明に係わる壱機
机低抑制剤以外の抑制剤を緑感性乳剤朧に含有させた試
料では、たとえ例、感性層ハリ層にDIR化合物また4
zT−DIR化合物’a:WA加せしめても(試料点f
、 2 、3 、9 、12.1!i 、 1Bおよ
び21)幼果的な′M層効果を示さムいこともル〔つた
。 実1M同 2 実M卸1において、赤感性低感度・・ロケン化頚乳剤層
(第31慨・)および線熱性低感度ハロゲン化銀乳剤)
* (il! 6 /曽)を下記の如き組成とし、第2
表に従い化合物を添加せしめた他は、実施例1における
試料−1とl1lIJ様に多層カラー洋ガ#1元材料の
試料(試別A24〜40)を作製した。 第3層: 赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化嫁乳
剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を宮む沃
臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3ρ、沃化銀4モル
%を含む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混信した)を金
および硫黄増感剤で化学増感し・史忙赤感性増感色素と
して、無水9−エチル−3,3/−ジー(3−スルホノ
ロビル)−4、5、4’、 5’−シベンゾチ7カルポ
シアニンヒドロキシド:無水5.5′−ジクロロー9−
エチル−3,3−ジー(3−スルホブチル)チアヵルボ
シフニンヒドロキシド;およヒ無水2−(2−((5−
クロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリチン
)メチル)−1−ンテニルー5−クロロ−3−(4−ス
ルホブチル)ベンゾチアゾリチンを加えたのち罠ハロゲ
ン化銀1モル当り4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3
、3a、 7テト2サインテン1.0g、1−フェニル
ー5−メルカ7−トテトツゾール20.0今を加え赤感
性低感度乳剤を作製した。 艮にへログン化嫁1モル当り列ポジアンカブ2−(C−
33)59#、第2表に示された如きDIR化合物また
は1” −D I R化合物およびドデシルガンートQ
、51/ ヲfrs加し、トリクレジルフォスフェ−4
6り、9および酢酸エチル136mbの混合物を加熱溶
解し、トリインノロビルナフタレンスルホン酸ソーダ5
gを宮む7.5%セラチン水浴危55ON中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性低感
度乳剤を作製し、重蒲叡量が2.31 / m”になる
ように塗布した。(−・ロゲン化銀1モル幽り160g
のゼラチンな谷む。)第6層二 縁感性低感良ハロゲン
化蝋乳剤鳩平均粒子サイズ0.6 p 、沃化銀4モル
%を含む沃臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3ρ、沃化
銀7モル%を舊゛む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫
黄増感剤で化学増感し、I!に緑感性増感色票として無
水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3’−ジー(
3−スルホンチル)オキサカルボシアニンヒドロキシド
;無水5,5′−ジフェニル−9−エチル−3,3′−
ジ〜(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒドロ
キシドおよび無水9−エチル−3,3′−ジー(3−ス
ルホフロビルン−5゜6 、5’、 6’−ジベンゾオ
キサカルボシアニンヒドロキシドを)川え、次いでハロ
ゲン化銀】モル当り4−ヒドロキシ−6−メチzk−1
、3、3a、 7テトラザイノテン1.09および下記
第2表にbじ載された机稼抑制剤を加えて連常の方法で
調製した。 このようにして侍られた2独駅のハロケン化銀乳剤をl
:1の比率で混合し、緑感1生低感度ハロゲン化銀乳剤
を作製した。 史にハロケン化銀]モル当りマセンタカプラ−として1
−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3−(3−(
2,4−ジーも一アミルフェノキシ)アセトアミド)−
5−ピラゾロンを1009、カラードマセンタカプラー
として、1−(2,4゜6− 卜1Jクロロフェニル)
−4−、(1−1−フチルアゾ)−3−(2−クロロ−
5−メクタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピ
ラゾロン2.5I、またドデシルカレート0.5 &、
DIR化合物として、2〜(1−フェニル−5−ナトラ
ンリルチオ)−4−オクタテシルサクシンイミトー1−
インダノン1.8.!l’を添加し、トリクレンルフォ
ス7エート12tJ 、Mおよび酊帥エチル240mA
の混合物を加熱6%し、トリイソフロビルナ7タレンス
ルホン醒ソータを宮むセラチン水浴沿中に加えコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感涙乳剤
を作製し、監布銀量1.59 / rn” Kなるよう
に重布した。(・\ロケン化銀1モル当り16()9の
セラチンを甘む。) 上記により得られた谷試料を卵色光でワエツジを介して
露光した後、有色光の躇元たり一イゴつた揚台にはイエ
ロー+to 11濃度が2.0となるような繕光量で゛
h゛色元を均一露光した俊に、笑励圀1と同様に机1氷
処理した。倚られた精米を卜記第2表に示す。 7.、
、、、、、、、、−。 以下へし 上記第2衣において、ΔDはシアン画保険就最大のウェ
ッジ段におけるイエロー幽淳濃度を測定し、この値な2
.071・ら差引いた数1直ン更に2.0で除した甑で
表わされる。 ΔDの1鉦か大きいはと赤感性乳%lJ層から青感性乳
剤層へのML鳩効効果大ぎいことを表わしている。 上m1表1J・らも明らかなように本発明に狩ζわる試
料(試料屋27〜31 、33 、34 、36および
37)は、赤感性乳剤1輪カ・ら有感性乳剤層へ0−)
重層効果か着るしく大きいことか解る。 実施し!I3 実施1y!I 1にhりる赤感性低感度ハロケン化銀乳
剤ノ伽(第3層)、緑感性は感涙ハロゲン化銀1モル(
第6J曽)および有感性低感度ハロゲン化銀1モル(第
L0層)を下記の組成とし、他の栴1Jx、層につい1
は実施列1と同様として多鳩カンーイ・力感九判料Q)
試料(試料屋41〜加)を作製した。 第3j曽: 亦晶性低感展・・ログン化鋏乳剤層法具化
銀礼剤(平均粒子サイズ0.6p、沃化銀4モルo10
を言む法具化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3 It
、沃化銀4モル%を宮む沃多、?化銀牝jtl)を2:
1の比率で混合した)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、史に赤感性増感色素として、無水9−エチルー3,
3′−ジー(3−スルホフロビル)−4、5,4’、
5’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド;無水
5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3’−ジー(3
−スルホブチル)チアカルボシアニンヒドロキシド;お
よび無水2−[2−((5−クロロ−3−エチル−2(
3H)−ベンゾチアゾリデン)メチル)−1−ブテニル
−5−クロロ−3−(4−スルホブチル)ベンゾオキサ
ジノワムをガロえたのちにノ・ロケン化釧1モル当り4
−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、 7テトラ
サインテン1.0.&、1−フェニルー5−メルカプト
テトラゾール20.0〜を加え赤感81:1m感度乳剤
を作製した。 史にハロゲン化銀1モル当り第3表に円くすようなシア
ンカプラー51J、9.DIR化合q7/J(’1’
−10)1.0gおよびドテシルカレート0.5 、!
9を絵肌し、トリクンシルフォスフェート65yおよび
酔眼エチル136駁乙の混合物を力U熱イ6鱗し、トリ
4ソフ゛ロビルナフタレンスルホン嘔ソーダ511 ヲ
ttj 7.5%ゼラチン水浴g550 mA中に加え
てコロイドミルにて礼化分散した分散物を加えて赤感性
低感展乳剤を作製し、塗、1i1銀賃か2.3 y /
m’になるように塗布した。(ハロゲン化銀1モル肖
り1609のセラチンを含む。) 第6層: 緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サ
イズ0.61J 、沃化銀4モル%を宮む沃某化鋏乳斉
りと平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル%を含む沃
拠化銀乳剤をそれぞれ金および硫負増I銀剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として無水5.5′−ジクロロ
−9−エチル−3,3’−シー(3−スルホブチル)オ
キサカルボシアニンヒドロキシド;岬、水5.5′−ジ
フェニルー9−エナル−3,3′−ジー(3−スルホブ
チル)オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水9
−エチル−3,3′−ジー(3−スルホフロビル)−5
゜6.5′、6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、次いでハロゲン化銀1モル当り4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1、3、3a、 7テトラザイ
ンテン1.0.9および第3表に示すような有機担像抑
制剤を加えて通常の方法で41、J製した。 このようにして侍られた2極類のハロゲン化熾乳剤を1
:1の比率で混合し、緑感性低感展ハロゲン化録乳剤を
作製した。 更にハロゲン化銀1モル当りマセンタヵプラーとして1
−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−(3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド)−
5−ビラゾロンヲ100 、!/、カラードマゼンタカ
プラ〜とじて、l −(2、4゜6− ) IJ クロ
ロフェニル)−4−(z−ナフチル7ゾ)−3−(2−
クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)
−・5−ピラゾロン2.59、またドテシルガレ−)
0.59、DIR化合物として、2−(1−;yエニル
−5−テトシゾリルチオ)−4−オクタデシルザクシン
イミド−1−インダノン1.81Iを添加し、トリクレ
ジルフォスフェ−? 120.9および酢酸エチル24
0mAの混合物を加熱#解し、トリイソグロビルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むセラチン水浴准中に加えコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感
度乳剤を作製し、塗布鉄量1.5 F /ゴになるよう
に塗布した。(ハロゲン化銀1モル当り160gのセラ
チンを含む。) 第tol彊: 青感性低感度・・ロゲン化銀乳剤層大英
化歓礼剤(平向粒子サイ×0.6ρ、沃化銀6モル%を
営む)を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増
感色素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジ
ー(3−スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを
−加え、次いで・・ロゲン化銀1モル当り4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1゜3 、3a、 7テトラサインデ
ン1.DJ?、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール20.0〜を加え″′c遍常の方法で調整し、青感
性低感度・・ロゲン化銀乳剤を作製した。 更にハロゲン化#11モル当りイエローカブラートシて
α−ピバロイル−α−(1−ベンジル−2−フェニル−
3,5−ジオキシ−1,2,4−トリアゾリジン−4−
イル)−21−クロロ−5′−〔α−(ドテシルオキシ
カルボニル)エトキシカルホ゛ニル〕アセトアニリド1
20 # 、α−(3−〔α−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブチルアミド〕)ベンゾイル−2/−メ
トキシアセトアニリド50.V、例示DIR化合物(D
−62) 2.0gを添加し、ジグチルフタレート1
20.9.酢酸エチル300膳の混合物を加熱浴褥し、
トリイソプロピルナフタレン・スルホン酸ソーダを含む
セラチン水溶撤中に加えてコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて青感性低感度・・ロゲン化銀乳剤を作
製し、蜜布鋏賃0.7&/rn″となるように塗イ1i
シた。(ハロゲン化銀1モル当り160どのゼラチンな
言む。) 上記により得られた各試料を2i層効果をみるために卜
記に示すように別々に2通りの露光を与えた仮、に実施
例1と同様に塊1欲処理した。 得られた結呆をド記第3衆に示す。 露光A−青色光でウェッジを介して露光した後、赤色光
のみの露光の場合にはシアン画 像濃度が2.0となるような露光量で赤色光を均一に露
光した。 露光B−赤色光でウェッジを介して露光した後、青色光
のみの露光の場合にはイエロー 画像濃度が2.0となるような露光量で(比較用カプラ
−) C1 第3表において、△DAは肱元Aに除してのイエローm
i& e 展最犬のワエツジ段におけるシアン画像濃
度を測定し、この値を2,0から差引(・た数値を史に
2.0で除した値で表わされ、また△L)B&’Jl。 路光BK際してのシアン画揖磯度最犬のクエ・ンシ段に
おけるイエローII!II像濃度を測定し、この値を2
・0かも差引いた数値を更に2.0で除した値で衣わさ
れる。 従ってΔDAの値か大きいほど′に感性乳剤層から赤感
性乳剤層への重層効果か大きく、また△DBの値か太゛
きいは、ど亦忌性乳剤j曽から9紙・6性乳剤層への重
層効果が大きいことを宸味している。 さらに露光BにおけるR感度は、試石馬41の感度を1
00とした場合の相対感度で示している。 上記表の結果から緑感性層に本発明によるイ1機y1.
像抑制剤を添加した試料(試料A46〜5o)は、′#
感感性剤鳩から赤感性乳剤j曽へのに層効朱(4」劇が
大きく、また赤感性乳剤層から1感性乳剤層へのに層効
朱(△DB3 も大きいことが解る。特に赤感性乳剤層
の第3層に本発明に係わるシアンカプラーを用いた試料
(試料A 46 、47および48)は、感度も尚(、
かつ厘層効釆も優れ、色純度か筒いこともわかった。 発明の効果 緑感性乳剤層に本発明に係わる壱桜現1啄抑制剤を當有
し、該ノーをはさむ赤感性乳剤層またはπ′感性乳剤層
の少なくとも1層に本発明に係わるDIR化合物を含壱
°せしめた本発明のカラー感光材料は、島感度で、かっ
色純度か篩く色沓サシ性に後れた感光桐科である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびT感性−
・ログン化銀乳剤層を有する・・ロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記緑感性−・ロゲン化銀乳剤層に
、有機現像抑制剤の銀塩の下記のPK、p値(25℃)
が12.0ないし15.5である如き有機現像抑制剤が
ハロゲン化銀1モルあたり5×ぼ5モルないし2XlF
3モル含有されており、史に該緑感性ハロゲン化銀乳剤
層をはさんで前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層および背恩
性ハロケン化鉄乳剤層が設けられ、かつ該赤感性ハロケ
ン化銀乳剤層および背恩性ハロゲン化銀乳剤層の少な(
とも1層に発色現像主薬の酸化体との反応により有機現
像抑制剤成分を放出し得る化合物の少なくとも1樵か含
有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 PKsp = −1層g L (ここで、Lは有機現像抑制剤の銀塩の俗解度積を表わ
す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23765083A JPS60128445A (ja) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23765083A JPS60128445A (ja) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60128445A true JPS60128445A (ja) | 1985-07-09 |
JPH051454B2 JPH051454B2 (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=17018461
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23765083A Granted JPS60128445A (ja) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60128445A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62195657A (ja) * | 1986-02-22 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6410246A (en) * | 1987-07-02 | 1989-01-13 | Konishiroku Photo Ind | Color photographic sensitive material having excellent color reproducibility |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5054330A (ja) * | 1973-09-10 | 1975-05-14 | ||
JPS58154844A (ja) * | 1982-02-27 | 1983-09-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1983
- 1983-12-15 JP JP23765083A patent/JPS60128445A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5054330A (ja) * | 1973-09-10 | 1975-05-14 | ||
JPS58154844A (ja) * | 1982-02-27 | 1983-09-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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JPS62195657A (ja) * | 1986-02-22 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6410246A (en) * | 1987-07-02 | 1989-01-13 | Konishiroku Photo Ind | Color photographic sensitive material having excellent color reproducibility |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH051454B2 (ja) | 1993-01-08 |
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