JPS63216048A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理
性に関するものであり、特に鮮鋭度にすぐれかつ、漂白
時間の短い、感光材料及び処理方法に関するものである
。

（従来の技術） 近年カラー写真感光材料及びその処理方法はそれぞれ画
質の向上及びミニラボに代表されるような簡易迅速化を
目標として技術的に進歩してきている。

画質の向上には、米国特許３，２２７，５５４号、同３
，７０１，７８３号、同３．６１５．　５０６号、同３
．６１７，２９１号などに記載のいわゆるＤＩＲカプラ
ーが鮮鋭度向上に大きな役割を果していることは周知の
事実である。が、これらを改良した特開昭５４−１４５
１３５号に記載のタイミング基を有するＤＩＲカプラー
を用いると更に高い鮮鋭度を与えるが、化合物の安定性
等の問題もあり最適とはいえなかった。

又、特開昭５６−１１４９４６号、同５８−９８７２８
号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号
、同５８−２０９７４０号に記載のタイミング型ＤＩＲ
カプラーはこれらの欠点が改良されているが、本ＤＩＲ
カプラーを用いると処理での脱銀工程が遅くなり、脱銀
時間、特に還元銀の漂白による酸化過程に十分な時間を
必要とすることが明らかになってきた。

一層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に漂白促進剤放出
型カプラーを使用することは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、　１９７３年、Ｉｔｅ＋ｗ　　Ｎｌｌ
　１４４９および特開昭６１−２０１２４７号に記載さ
れている。

しかしながら、これらの漂白促進剤放出カプラーの離脱
基である漂白促進剤は、現像液が未使用の状態ではある
程度の効果を有するが、現像液等が漂白液、漂白定着液
にもちこまれた通常のランニング状態では漂白促進効果
がかなり劣化することを見出した。

よってＤＩＲカプラーを使用して鮮鋭度を上げた感光材
料の処理において通常のランニング状態でも脱銀工程時
間を短縮できる新規な方法の開発が望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は第１に、鮮鋭度が高く、かつ脱銀
工程が短時間で可能となるカラー写真感光材料を提供す
ることである。

第２にタイミング型ＤＩＲカプラーを用い、ランニング
状態においても脱銀性にすぐれたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。

（問題を解決するための手段） 上記問題点は以下に記した方法によって解決することが
できた。

（１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少な
（とも一種の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカン
プリング反応により、ハロゲン化銀の現像を抑制する化
合物の前駆体が放出されて後、該前駆体がエチレン性共
役鎖を介した電子移動反応によってハロゲン化銀の現像
を抑制する化合物を放出する現像抑制剤放出型カプラー
と少なくとも一種の芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により漂白促進剤またはその前駆体
を放出する漂白促進剤放出型カプラーとを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）前記漂白促進剤放出型カプラーが下記一般式（１
）、ＣＩ＋）、ＣＩ［［］または〔ＩＶ〕で表わされる
ことを特徴とする第（１）項に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

一般式（ＩＩＩ） Ａ−（ＴＩＭＥ）、ｌ−３−Ｒ４−（Ｒ：ｌ）。

一般式（１）〜（ＩＶ）においてＡはカプラー残基を、
ＴＩＭＥはタイミング基を、ｎは０または１の整数を、
２．．２．及びＺ、はそれぞれ独立に窒素原子、メチン
基を、Ｚ４は酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を、Ｚ
６、Ｚ６、Ｚｌ、Ｚ、及びＺ、はそれぞれ独立に窒素原
子またはメチン基を（ただしＺｓ、　Ｚｂ、Ｚｌ、Ｚ８
及びＺ、のうち少なくとも１個は窒素原子である。）、
Ｒ１は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基（ただし環状
脂肪族基を除く）または炭素原子数６〜１０の芳香族基
を、Ｒ１は水溶性置換基を、ｍはＯから２の整数を、Ｒ
４は炭素原子数３〜１０の環状脂肪族基または炭素原子
数３〜１０の飽和複素環基をそれぞれ表わす。

次に本発明において用いられる芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカンプリング反応によりハロゲン化銀の現
像を抑制する化合物の前駆体が放出されて移液前駆体が
エチレン性共役鎖を介した分子内の電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーについて詳しく述べる。

該現像抑制剤放出型カプラーは下記一般式（Ｖ）により
表わされる。

一般式（Ｖ） ■ Ａ　’　−Ｑ　−（Ｌ）ｒ−Ｃ−Ｗ Ｒ４ 式中Ａ′は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応によりＱ以下を放出するカプラー残基を、Ｑ
は酸素原子、硫黄原子または置換イミノ基を、Ｌはビニ
レン基を、２は１または２の整数を、Ｒ３及びＲ６はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を
、Ｗはハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）を
それぞれ表わす。ただし、ｌが２のときビニレン基は同
じでも異なっていて・もよい。Ｌで表わされるビニレン
基はベンゼン環または複素環の構成要素である場合が好
ましい。

また、Ｑが置換イミノ基を表わすとき、その置換基はＬ
と結合して窒素原子及びＬとともに５〜７員環の含窒素
環を構成している場合が好ましい。

さらに一般式（Ｖ）で表わされる化合物のうち以下の一
般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物が好ましい
。

一般式（Ｖｌ） 會 一般式〔■〕 Ｒ２ 一般式〔■〕 讐 ・、、Ｖ、−・ Ｐ。

一般式（Ｖ）〜（ＩＸ）において、Ａ′、Ｒ５、Ｒ６及
びＷは一般式（Ｖ）におけるＡ′、Ｒ３、Ｒ６及びＷと
それぞれ同義であり、Ｖｌ及び■２は結合する原子群と
ともに５〜７員環の含窒素複素環（置換基を有していて
も縮合環であってもよい）を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、■、は結合する原子群とともに５〜７員
環の複素環（置換基を存していても縮合環であってもよ
い）またはベンゼン環（置換基を有していても縮合環で
あってもよい）を形成するに必要な非金属原子群を表わ
し、Ｚ・は置換もしくは無置換のメチン基または窒素原
子を表わし、Ｒ７は水素原子または一価の基を表わし、
ＲＩ５及びＲｏはそれぞれ独立に一価の基を表わす。た
だし、Ｒ１は■２に結合して環を形成していてもよい。

次に一般式（Ｖ）〜（ＩＸ）におけるＡ′、Ｒ３、Ｒｈ
　、Ｒｔ　、Ｒ＋ｓ、Ｒ１いＺ及びＷについて詳しく述
べる。Ａ′で表わされるカプラー残基としてはイエロー
色画像形成カプラー、マゼンタ色画像形成カプラー、シ
アン色画像形成カプラー及びカップリング反応生成物が
実質的に無色であるようないわゆる無呈色カプラー等が
ある。

Ａ′で表わされるイエロー色画像形成カプラー残基とし
てはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズ
オキサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾ
リルアセテート型のカプラー残基、米国特許３，８４１
，８８０号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしく
はペテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基又
は米国特許３，７７０゜４４６号、英国特許１，４５９
，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）２，５０３．０９９号
、日本国公開特許５０−１３９，７３８号もしくはリサ
ーチ・ディスクロージャー１５７３７号に記載のアシル
アセトアミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特
許４，０４６，５７４号に記載のへテロ原型カプラー残
基などが挙げられる。

Ａ′で表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基とし
ては５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１，
５−ａ）ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール
核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核
又はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカプ
ラー残基が好ましい。

Ａ′で表わされるシアン色画像形成カプラー残基として
はフェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａ′で表
わされるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０
５２，２１．３号、同４．０８８，４９１号、同３，６
３２，３４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９
６１．９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる
。

Ａ′で表わされるカプラー残基の好ましい例は後述の一
般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−９）によって表わされる。

Ｒ３及びＲ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１
〜３６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ベン
ジル基、ドデシル基、シクロヘキシル基等）または炭素
原子数６〜３６のアリール基（例えばフェニル基、４−
メトキシフェニル基、４−クロロフェニル！、４−ニト
ロフェニル基、ナフチル基等）を表わすが、水素原子が
最も好ましい。

Ｒ７はＲ２及びＲ６で示した基の他Ｖ２と結合してベン
ゼン環または５〜７員環の複素環（例えばビロール、ピ
ラゾール、１，２．３−）リアゾール、ピリジン、ピリ
ダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン等）を形成可
能な基を表わす。

ＲＩＢ及びＲＩ＆はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子
数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−ウンデシル基等）、炭素原子数６〜３０の芳香族基（
例えばフェニル基、ｐ−トリル基、１−ナフチルＬ　ｐ
−二トロフェニル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素原子数１〜３０の
脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベン
ジルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、炭素原子数１〜
３６の無置換または置換アミノ基（例えばアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホ
リノ基、アニリノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、オクタデ
シルメチルアミノ基、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドフェニルアミノ基等）、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシ基、炭素原子数１〜３６のカルボンアミド基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基等）、炭素原子数１〜３６のスルホンアミド基（
例えばメチルスルホンアミド基、ｎ−ヘキサデンルスル
ホンアミド基、ｐ−）リルスルホンアミド基等）または
炭素原子数２〜３６のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等
）を表わす。ＲＩ５及びＲＩＭとして好ましいものは水
素原子または脂肪族基である。

Ｚは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表
わし、Ｚが置換メチン基を表わすとき、置換基としてＲ
１５及びＲＩＭにおいて挙げた置換基を例として挙げる
ことができる。

Ｗとしてはトリアゾリル基、テトラゾリル基、１．３．
４−オキサジアゾール−２−イルチオ基、１．３．４−
チアジアゾール−２−イルチオ基、１−インダゾリル基
、■−ヘンズイミダゾリル基、１−ベンゾトリアゾリル
基、２−ベンゾトリアゾリル基、２−ヘンズイミダゾリ
ルチオ基、２−ベンゾオキサゾリルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２−ピリミジルチオ基、２−ピリン
ルチオ基、４−キノリルチオ基、１，３．５−トリアジ
ン−２−イルチオ基、２−イミダゾリルチオ基、１．２
．４−）リアゾール−５−イルチオ基、■。

３．４−トリアゾール−２−イルチオ基、１，２゜３．
４−テトラゾール−５−イルチオ基等を挙げることがで
き、これらの基は置換基を存していてもよい。Ｗとして
好ましい基は、１，２．３．４−テトラゾール−５−イ
ルチオ基、１，３．４−オキサジアゾール−２−イルチ
オ基、１，３．４＝チアジアゾール−２−イルチオ基、
１−ベンゾトリアゾリル基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２−ベンゾオキサゾリルチオ基、１．３．４−）リ
アゾール−２−イルチオ基及び２−ピリミジルチオ基で
あり、より好ましくは下記一般式〔ｘ〕〜０１）で表わ
される。

一般式（Ｘ）　　　　　　一般式（ＸＩ）一般式（ＸＩ
）　　　　　　一般式〔順〕一般式〇＆） 一般式ＣＭ） 一般式（Ｘ）〜〔別〕においてＲ３は炭素原子数１〜１
６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル
基、ベンジル基、オクチル基等）または炭素原子数６〜
２４のアリール基（例えばフェニル基、４−ヒドロキシ
フェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−スルファ
モイルフェニル基、３−スクシンイミドフェニル基、４
−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−ニ
トロフェニル基、３−アセトアミドフェニル基、３−メ
チルスルホンアミドフェニル基、４−メトキシカルボニ
ルフェニル基等）を表わし、Ｒ１は水素原子、ハロゲン
原子、アミノ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メトキ
シエチル基、ブチル基等）、炭素原子数６〜２４のアリ
ール基（例えばフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−クロロフェニル基等）、炭素原子数１〜２４のカル
ボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
等）、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基′、エチ・ルチオ基、ベンジルチオ基、オク
チルチオ基、メトキシカルボニルメチルチオ基等）、炭
素原子数６〜２４のアリールチオ基（例えば４−アセト
アミドフェニルチオ基、４−メチルスルホンアミドフェ
ニルチオ基等）、または炭素原子数１〜２４のスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、トリルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）を表わし
、ＲＩＧは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭
素原子数１〜１６のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基等）、炭素原子数１〜１６のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、メト
キシエトキシ基、ベンジルオキシ基等）、ニトロ基、シ
アノ基、アミン基、炭素原子数１〜２４のカルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭
素原子数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメチルス
ルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等）、炭素
原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、炭素原
子数６〜１６のアリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基、４−メチルフェノキシカルボニ
ル基等）または炭素原子数０〜１６のスルファモイル基
（例えばスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基
、ブチルスルファモイル基等）を表わし、Ｒ８及びＲ１
□は水素原子、ヒドロキシ基、アミン基、炭素原子数１
〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）また
は炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）を表わす。

前記一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物の中
で特に好ましいものは一般式〔■〕で表わされる化合物
であり、さらに一般式〔■〕で表わされる化合物の中で
好ましいものは下記一般式〔屓〕で表わされる。

一般式〔屓〕 Ｒｉ３ ■ 一般式〇Ｓｌ）において、Ａ′、Ｒ５、Ｒ，及びＷは前
記一般式（Ｖ）におけるＡ′、Ｒｓ、Ｒｉ及びＷとそれ
ぞれ同義であり、Ｒ１３は炭素原子数１〜２４のアルキ
ル基く例えばメチル基、ベンジル基、ドデシル基等）ま
たは炭素数６〜３６のアリール基（例えばフェニル基、
４−テトラデシルオキシフヱニル基、４−メトキシフェ
ニル基、４−クロロフェニルｉ、２．５−’；クロロフ
ェニル基、４−メチルフェニル基、４−ニトロフェニル
基等）を表わし、Ｒ１４は水素原子、炭素数１〜２４の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ランデシル基
等）、炭素数６〜３６のアリール基（例えばフェニル基
、４−メトキシフェニル基等）、炭素数１〜２４のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデシルオ
キシ基等）、シアノ基、炭素数Ｏ〜３６のアミノ基（例
えばアミノ基、ジメチルアミノ基、ピペリジノ基、ジメ
チルアミノ基、アニリノ基等）、炭素数１〜２４のカル
ボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、テトラデカンアミド基等）、炭素数１〜２４のスルホ
ンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、フェニル
スルホンアミド基等）、カルボキシ基、炭素数２〜２４
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基等）または炭素数１〜
２４のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ピロリジンカルバモイル基等）を表
わす。

−ａ式〔屓〕におけるＡ′としてはシアン色素形成カプ
ラー残基（例えばフェノール系シアンカプラー残基、α
−ナフトール系シアンカプラー残基等）が好ましく、Ｒ
１及びＲ４としては水素原子が好ましく、Ｒｉ３として
はアリール基が好ましく、Ｒ＋ｎとしてはアルキル基が
好ましく、Ｗとしては、一般式（Ｘ）、（ＸＩ）及び〔
ん〕で表わされる基が好ましい。

次に本発明において用いられる漂白促進剤離脱型カプラ
ーについて詳しく述べる。

漂白促進剤離脱型カプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカンプリング反応により漂白促進剤また
。はその前駆体を放出するカプラーを意味し、具体的に
は下記一般式（［）、ＣｕＩ２、ＣＩ［［）または〔Ｉ
Ｖ〕で表わされる。

＝２２− 一般式ＣＩ［［］ Ａ−（ＴＩＭＥ）、−３−Ｒ４−（Ｒ３）。

一般式（１）〜（ＩＶ）においてＡはカプラー残基を、
ＴＩＭＥはタイミング基を、ｎはＯまたは１の整数を、
ＺＩ、Ｚｚ及びＺ、はそれぞれ独立に窒素原子、メチン
基を、Ｚ４は酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を、Ｚ
３、Ｚ６、Ｚ９、Ｚ、及びＺ、はそれぞれ独立に窒素原
子またはメチン基を（ただしＺ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ、及
びＺ、のうち少なくとも１個は窒素原子である。）、Ｒ
９は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基（ただし環状脂
肪族基を除く）または炭素原子数６〜１０の芳香族基を
、Ｒ１は水溶性置換基を、ｍはＯから２の整数を、Ｒ６
は炭素原子数３〜１０の環状脂肪族基または炭素原子数
３〜ｌＯの飽和複素環基をそれぞれ表わす。

次に本発明にて好ましく用いられる漂白促進剤放出カプ
ラー一般式ＣＩ］〜（ＩＶ）についてくわしく述べる。

式中、Ｒ２で表わされる基は好ましくは総炭素数８以下
であり、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、
置換もしくは無置換の（以下同じ）アミノ基、アシル基
、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アル
キルチオ基、またはスルホニル基の少なくとも１個を含
む基を表わす。

上記に列挙した置換基のなかで特に好ましい置換基は、
π置換基定数で０．５以下、好ましくは負の値となるも
のが包含される。π置換基定数とは“サブスティテユエ
ント・コンスタント・フォア・コルリレーション・アナ
リシス・イン・ケミストリー・アンρ・バイオロジー（
ＳｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔＣｏｎｓｔａｎｔｓ　　ｆｏｒ
　　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　　Ａｎａｌｙｓｉｓ　　
ｉｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｂｉｏｌｏｇｙ″
、　　Ｃ，ハンシ、　（Ｃ，Ｈａｎｓｃｈ）およびＡ、
レオ（Ａ、Ｌｅｏ）著、ジョン・ウィリー（ＪｏｈｎＷ
ｉｌｅｙ）　１９７９年に記載の方法により、Ｒ２につ
いて計算される値である。例えば下記のものが挙げられ
る。

−ＣＯＮｌｈ（−１，４９）　、−ＣＯ２Ｈ＜−０，３
２）　、−ＣＯＣＩ＋３Ｃ０，５５）　、ＮｔｌＣＯＣ
Ｈｓ（０，９７）　、（ＪＩｚＣｔｂＣＯｚＨ（−０，
２９）　、−ＣＨｚＣＨｔＮＨｚ（０，０８）　、５Ｇ
ＨｚＣＯＪ思 （０，４３）　、−５ＣｔｌｚＣＨｚＣＯｔＨ（−０，
０１）式中Ｒ１で表わされる基は炭素数１から８の飽和
または不飽和、直鎖または分岐、鎖状、置換または無置
換のいずれであってもよい、置換基としてはＲ２で表わ
される基と同じ意味の基およびハロゲン原子などが代表
的な例である。

Ｒ１が芳香族基を表わすとき好ましくは置換または無置
換のフェニレン基である。置換基としてはＲ２で表わさ
れる基と同じ意味の基およびハロゲン原子などが代表的
な例である。

Ｒ８は前述のＲ１と同じ意味を表わす。ｍが２のとき２
つのＲ１は同じものまたは異なるものを表わす。

Ｚｌ、ｚ２、Ｚｌ、Ｚ３、Ｚ＆、ｚｌ、Ｚ６およびＺ、
が置換または無置換のメチン基を表わすとき、無置換が
好ましいが、置換基としてはメチル基、エチル基、ハロ
ゲン原子などが代表的な例である。

Ｚ４が置換または無置換のイミノ基を表わすとき、置換
基としては、炭素数１〜４の脂肪族基またはフェニル基
が代表的である。

一般式（１）において−３−Ｒ＋　　Ｒｔの具体的な例
としては以下の例が挙げられる。

ＳＣｌｌｇＣＩＩＣＨｚＯＨ、５ＣＨｚＣＩＩＪＨｚ、
　５ＣＬＣＨＣＯＪ　。

Ｉ ＯＨＮＨｚ Ｓ（Ｃ）Ｉｔ）ｔｃｃＨｚＯＨ−５−ＣＨｚＣＨｚＯＣ
ＨｚＣＨｚＯＨｌ５ＣＴｏＣＨｔＮＨＣＯＣＨｓ、　５
（ＣＩｌｔ）ａｃ（ｈｔｌ　、５ＣＨＣＯｔｌ！、５Ｃ
ＨＣＯｚＨ、５ＣＨｚＣＯＮ）ＩＣｔｌ□Ｃｏ、）Ｉ　
　。

Ｉ Ｃｌ１□Ｃ！（。

５ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＩｌ□ＣＯ□Ｈ，−３ＣＨｚ
ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯｆｌ一般式（ｎ）において で表わされる基の具体的な例としては以下の例が挙げら
れる。

ＣＨｘＣＩＩ□ＣＯ□１１ で表わされる基の具体的な例としては以下の例が挙げら
れる。

Ａが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る０例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば
５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー
残基（例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基）、および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型、アセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げら
れる。また、米国特許第４，３１５．０７０号、同４，
１８３，７５２号、同３，９６１，９５９号または同４
，１７１．２２３号に記載のへテロ原型のカプラー残基
であってもよい。

一般式（ｒ）〜ＣＩＶ）においてＡがカプラー残基を表
わすときＡの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（
Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５
）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ　−７）、（Ｃｐ−８）また
は（Ｃｐ−９）で表わされるカプラー残基であるときで
ある。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好
ましい。

一般式（Ｃｐ−１）　　　一般式（Ｃｐ−２）一般式（
Ｃｐ−３）　　　　一般式（Ｃｐ−４）一般式（Ｃｐ−
５）　　　一般式（Ｃｐ−６）一般式（Ｃｐ−７） ０）Ｉ ■ 一般式（Ｃｐ−８） Ｈ 一般式（Ｃｐ−９） 上式においてカンプリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５１％　Ｒｓｚ、Ｒ５Ｉ、Ｒ５４、Ｒ５
Ｓ、Ｒ８＆、Ｒ５７、Ｒ５ｌ１％　Ｒ５９、Ｒ６１ｌ、
Ｒａｌ、ＲｈｚまたはＲｂ３が耐拡散基を含む場合、そ
れは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくｌよ１０な
いし３０になるように選択され、それ以外の場合、炭素
数の総数は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型ま
たはポリマー型のカプラーの場合には上記のＷＩＡ基の
いずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結す
る。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい
。

以下にＲｓ　ｌ−Ｒｂ　ｘ　、　ｄおよびｅについて詳
しく説明する。以下、でＲ４１は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒａｔは芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒａｓ、Ｒ４４およびＲ４Ｓは水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

ＲａｌはＲａｔと同じ意味を表わす。ＲｓｔおよびＲ５
３は各々Ｒ４□と同じ意味を表わす。Ｒｓ４はＲａｌと
同じ意味の基、Ｒ□Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４１Ｎ−基、Ｒ４３
Ｒ４１ Ｒ，、ＳＯＸ　Ｎ−基、Ｒ，ＩＳ−基、Ｒａ３０−基、
Ｒａ　ｓ　Ｎ　ＣＯＮ−基、Ｒ４１００Ｃ−基、４３Ｒ
ａａ Ｒ４ａ　Ｎ　Ｃ〇−基、またはＮ＝Ｃ−基を表わす。

Ｒ５５はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５６および
Ｒ５？は各々Ｒ４ｘ基と同じ意味の基、Ｒ４，Ｓ−基、
Ｒ４ｔＯ−基、Ｒ４，Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４１１’ｌ−基、
Ｒａｚ　　　　　　　Ｒａゴ わす。Ｒ□はＲａ　＋　ｈ同じ意味の基を表わす。Ｒ５
！はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４，Ｃ０Ｎ−基、ａ３ Ｒ４１０ＣＯＮ−基、Ｒａ＋５ＯｚＮ−基、Ｉ Ｒａ　３　　　　　　　　Ｒ４３ Ｒ４ｆｆＮＣＯＮ−基、Ｒ４，ＮＳＯ２Ｎ−基、Ｒ＜ａ
　　Ｒａｓ　　　　　　Ｒａｍ　　　　Ｒａ５Ｒ４１〇
−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４１Ｎ−
基を表わす。ｄはＯないし３を表わす。

Ｒ４コ ｄが複数のとき複数個のＲ５Ｍは同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのＲ５９が２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価の例としては４ｆｆ ｆは０ないし４の整数、ｇはＯないし２の整数、を各々
表わす。Ｒ４゜はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６
１はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６□はＲ４１と
同じ意味の基、Ｒａ　＋　ＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ，，０Ｃ
ＯＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯＺ　ＮＨ４、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−
基、Ｒ４３Ｎ　Ｓ　Ｏｘ　Ｎ−基、Ｒ４ｆｆ○Ｒａａ　
　Ｒａｓ　　　　　Ｒ４４Ｒａ５−基、Ｒ４１Ｓ−基、
ハロゲン原子またはＲ４ＩＮ　−嘴 基を表わす。Ｒ６３はＲ４１と同じ意味の基、−基、Ｒ
ａ５ＮＳＯｘ−基、Ｒ，ＩＳＯ！−基、Ｒａａ Ｒａ　ｓ　ＯＣＯ−基、Ｒ４３０５ｏｔ−基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基またはＲａ５ＣＯ−基を表わ
す。ｅはＯないし４の整数を表わす。複数個のＲ６２ま
たはＲｏがあるとき各々同じものまたは異なるものを表
わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、（１）−ブチル基、（
ｉ）−ブチル基、（１）−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、１
，１゜３．３−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げ
られる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０．好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８貴環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル基、４−ピ
リジル基、２−チェニル基、２−フリル基、２−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、２−ピリミジニル基、ｌ−イ
ミダゾリル基、ｌ−インドリル基、フタルイミド基、１
，３．４−チアジアゾール−２−イル基、ベンゾオキサ
ゾール−２−イル基、２−キノリル基、２．４−ジオキ
ソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル基、２，４−ジ
オキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、１，２．４−トリアゾー
ル−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒａ’ｒＯ−基、Ｒ−ｈｓ−基、Ｒ４１ＳＯＺ−基、
Ｒａｔ　ＯＣＯ−基、Ｒ４，ＮＧＯＮＩ ＲａａＲ４号 一基、Ｒａａと同じ意味の基、 一基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ
４ｈは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、
Ｒａｑ、Ｒ４，およびＲ１１は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。

次にＲｓ　Ｉ＝　Ｒ６ｘ　、ｄおよびｅの好ましい範囲
について説明する。

ＲＳｔは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

ＲＳ’ｓ　ＲｓＳおよびＲＳｓは芳香族基が好ましい。

Ｒ５４はＲ４Ｉ　ＣＯＮ　Ｈ−基、またはＲａ　ｒ　−
Ｎ−基が好ましい。ＲＳｈおよびＲＳｔは脂肪族基、Ｒ
４，Ｏ−基、またはＲ４１Ｓ−基が好ましい。Ｒ５１ｍ
は脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ−
６）においでＲ３９はクロール原子、脂肪族基またはＲ
ａ　＋　ＣＯＮ　Ｉ（−基が好ましい。ｄは１または２
が好ましいａＲｈ。は芳香族基が好ましい、一般式（Ｃ
ｐ−１＞においてＲ３９はＲｎ＋Ｃ０ＮＨ−基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−７）においてｄは１が好ましい。Ｒ
６１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃ
ｐ−８）においてｅはＯまたはＩが好ましい。Ｒ６□と
してはＲ４１０ＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−基、
またはＲ，、ＳＯ２ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位
置はナフトール環の５位が好ましい。Ｒ６３としてはＲ
４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒａ＋５ＯｚＮＨ−基、Ｒ，、ＮＳ
Ｏ２−基、ｕｆｆ Ｒａ　ＩＳ　Ｏｚ　−基、Ｒａ　＋　Ｎ　ＣＯ−基、ニ
トロ基またはシアノ基が好ましい。

次にＲ５Ｉ””Ｒ６１の代表的な例について説明する。

Ｒｓ＋とじては（１）−ブチル基、４−メトキシフェニ
ル基、フェニル基、３−　（２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド）　フェニル基、４−オ
クタデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられ
る＊ＲｓｔおよびＲ５３としては２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−ヘ
キサデシルスルホンアミドフェニル基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドフェニル基、２〜クロロ−５−（
４−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル基、２−クロロ−５−（２−（２゜４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、
２−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−テトラデ
シルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−（
１−エトキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニル
基、２−ピリジル基、２−クロロ−５−オクチルオキシ
カルボニルフェニル基、２．４−ジクロロフェニル基、
２−クロロ−５−（ｌ−ドデシルオ本ジカルボニルエト
キシカルボニル）フェニル基、２−クロロフェニル基ま
たは２−エトキシフェニル基が挙げられる。

Ｒ５４としては、３−　（２−（２，４−ジーｔ−アミ
ルフェノキシ）フ゛タンアミトンベンズアミド基、３−
　（４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド）ベンズアミド基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）ベンズアミド基、２−クロロ−
５−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、２−クロロ
−５−（２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２，２−ジメ
チルプロパンイミド基、２−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）ブタンアミド基、ピロリジノ基またはＮ、Ｎ−ジ
ブチルアミノ基が挙げられる。

Ｒ５Ｓとしては、２．４．６−）ジクロロフェニル基、
２−クロロフェニル基、２．５−ジクロロフェニルＬ２
，３−ジクロロフェニルＬ２，６−ジクロロ−４−メト
キシフェニルＬ　４−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基または２，６
−ジクロロ−４−メタンスルホニルフェニル基、が好ま
しい例である。Ｒ％にとしてはメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基
、エチルチオ基、３−フェニルウレイド基、３−ブチル
ウレイド基、または３−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル基が挙げられる。

Ｒ５？としては３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基、３−　（４−（２−（４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシコテトラデカン
アミド）フェニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキシ
基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、１−メチ
ル−２−（２−オクチルオキシ−５−〔２−オクチルオ
キシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フ
ェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド）エチ
ルｉ、３−　（４−（４−ドデシルオキシフェニルスル
ホンアミド）フェニル）プロピルｉ、１゜１〜ジメチル
−２−（２−オクチルオキシ−５−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェニルスルホンアミド）エチル
基、またはドデシルチオ基が挙げられる。Ｒ□としては
２−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘ
プタフルオロプロピル基、１−　（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル基、３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピルＬ２，４−ジーｔ−アミル
メチル基、またはフリル基が挙げられる。Ｒ１，として
はクロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、イソプロピル基、２−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド基、２−　（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド基、２−　（２，
４−ジ−ｔ−オクチルフェノキシ）オクタンアミド基、
２−（２−クロロフェノキシ）テトラデカンアミド基、
２．２−ジメチルプロパンアミド基、２−　＋４−（４
−ヒドロキシフヱニルスルホニル）フェノキシ）テトラ
デカンアミド基、または２−（２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド）フェノキシ）ブタンア
ミド基が挙げられる。

Ｒ６゜としては４−シアノフェニル基、２−シアノフェ
ニル基、４−ブチルスルホニルフェニル基、４−プロピ
ルスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェ
ニル基、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルフェニル
基、３，４−ジクロロフェニル基または３−メトキシカ
ルボニルフェニル基が挙げられるｓＲ＆＋としてはドデ
シル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、ブチル基
、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
基、３−ドデシルオキシプロピル基、２−テトラデシル
オキシフェニル基、ｔ−ブチル基、２−（２−へキシル
デシルオキシ）フェニル基、２−メトキシ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、２−ブトキシフェニル
基または１−ナフチル基が挙げられる。Ｒ６□としては
インブチルオキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボ
ニルアミノ基、フェニルスルホニルアミン基、メタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、４−メチル
ベンゼンスルホンアミド基、ベンズアミド基、トリフル
オロアセトアミド基、３−フェニルウレイド基、ブトキ
シカルボニルアミノ基、またはアセトアミド基が挙げら
れる。Ｒｈ３としては、２．４−ジーｔ・−アミルフェ
ノキシアセトアミド基、２−　（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホン
アミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルフプモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルスルファモイル基、ドデシル
オキシカルボニル基、クロール原子、フッソ原子、ニト
ロ基、シアノ基、Ｎ−３−（２，４−ジーを一アミルフ
ェノキシ）プロピルスルファモイル基、メタンスルホニ
ル基またはヘキサデシルスルホニル基が挙げられる。

一般式（１）〜（ＩＶ）においてＴＩＭＥで表わされる
基は本発明においては用いても用いなくてもよい。用い
ない方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。　Ｔ
ＩＭＥで表わされる基を用いるときには以下の公知の連
結基などが挙げられる。

（１）　　ヘミアセクールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第４．１４６，３９６号、特開昭６０−２４
９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり
下記一般式で表わされる基である。ここに＊印は一般式
Ｎ）〜（ＩＶＩにおいて左側に結合する位置を表わし、
＊＊印は一般式（１）〜［）において右側に結合する位
置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−「 ＲＰ？ 基を表わし、ＲＡＳおよびＲ１は水素原子または置換基
を表わし、Ｒ＆？は置換基を表わし、ｔは１または２を
表わす。ｔが２のとき、２つの６Ｓ −Ｗ−Ｃ−は同じものもしくは異なるものを表ＲＡ＆ わす。ＲＡＳおよびＲｂｂが置換基を表わすときおよび
Ｒａｔの代表的な例は各々Ｒ６９基、Ｒ，ｅＣＯ−基、
Ｒｂ　ｑ　Ｓ　Ｏを−基、ＲｂｑＮＣＯ−基またはＲ？
０ に説明したＲ４１と同じ意味の基であり、Ｒ１゜はＲａ
ｓと同じ意味の基である。Ｒ６５、Ｒ６６およびＲ６？
の各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する
場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の
具体的例としては以下のような基が挙げられる。

Ｌ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４．２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ　−ｆ３．−＊＊ 式中、＊印は一般式（１）〜（ｒＶ）において左側に結
合する位置を表わし、＊＊印は一般式〔１〕〜（ＩＶ）
において右側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を
表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例であり
、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊
＊印との結合を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥ
とが分子内求核置換反応する・ことができるように立体
的に関係づける連絡基を表わす。一般式（Ｔ−２３で表
わされる基の具体例としては例えば以下のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４．４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、ＷＳＲＩ、５、Ｒ６６およびｔは
（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす、具
体的には以下のような基が挙げられる。

（４）　　エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中水印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　一般式（Ｔ−５）（５）　
　イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６．０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒｈ８はＲ６，と同じ
意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体
的例としては以下の基が挙げられる。

＊−０−Ｃ−＊＊　　　　　　＊−０−Ｃ−＊＊以下に
本発明において用いられる芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応によりハロゲン化銀の現像を
抑制する化合物の前駆体が放出されて後該前駆体がエチ
レン性共役鎖を介した分子内電子移動反応によってハロ
ゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像抑制剤
放出型カプラーの具体例を示すが本発明はこれらに限定
されるものではい。

（Ｄ−１） （Ｄ−３＞ Ｃ１１゜ ■ （Ｄ−４） （Ｄ−５） （Ｄ−６） （Ｄ−７） ｎ＋＋ （Ｄ−８） ｎ■ （Ｄ−９） Ａｌｌ （Ｄ−１０） （Ｄ−１１） １１＋１ （Ｄ−１２） ＩＩ （Ｄ−１３） １ｌ （Ｄ−１４） ｎ＋１ （Ｄ−１５） １ｌ （Ｄ−１６） ｎｔ＋ （Ｄ−１７） ｎＩＩ （Ｄ−１８） ｎＩＩ （Ｄ−１９） ｎＩＩ （Ｄ−２０） ｎＩＩ （Ｄ−２１） ＬＩ （Ｄ−２２） ０■ これらの現像抑制剤放出型カプラーは例えば米国特許（
ＵＳ）第４．４２１．８４５号、特開昭５７−１８８０
３５号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６
号、同５８−２０９７３７号、同５８−２０９７３８号
及び同５８−２０９７４０号等に記載の方法により合成
することができる。

次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型カプラ
ーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

（Ｅ−１） Ｈ （Ｅ−２） ０■ （Ｅ−３） （Ｅ−４） Ｃβ （Ｅ−６） Ｃ１＠Ｈ！１ （Ｅ−７） ｎ■ （Ｅ−８） ０■ ＣＨ＊ＣＨＣＯ！Ｈ Ｈ２ （Ｅ−９） Ｉ （Ｅ−１２） （Ｅ−１３） （Ｅ−１４） にＨ，ＧＯ，ｌ＋ （Ｅ−１５） １１＋１ ＣＩｈＣｌ１ｚＳＣＨｚＣＨＣＨｚＯＨＨ （Ｅ−１６） （Ｅ−１７） （Ｅ−１８） （ＩＥ−１９） （Ｅ−２１） （Ｅ−２２） ｌｌ ＣＨｚＣＩＩＣＩｈＯＨ （Ｅ−２３） （Ｅ−２４） ０■ し＋１３ （Ｅ−２５） Ｒ （Ｅ−２６） ＣＨｚＣｌｌＣＯｔＨ Ｎ１（２ （Ｅ−２７） 八 （Ｅ−２８） Ｃ，ｌＩ５ （Ｅ−２９） Ｃ２ （Ｅ−３０） （Ｅ−３１） （Ｅ−３２） （Ｅ−３３） の　　　　　　　　、　　＾ １　　　　　　　　　　ｖ 田 （Ｅ−３５） （Ｅ−３６） 噛 Ｎ０８ （Ｅ−３７） Ｉ ＳＬ；Ｉｆ　Ｈｕｌｌ　ｇシＵＬＪｒｌ（Ｅ−３９） Ｈ （Ｅ−４１） （Ｅ−４２） （Ｅ−４３） 本発明において用いられるこれらの漂白促進剤放出型カ
プラーは例えば米国特許（Ｕ　Ｓ）第４２６４７２３号
、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の方法により合
成することができる。

本発明において用いられる現像抑制剤放出型カプラーの
添加量は全塗布′ＩＢ量に対しｌＸｌ０−Ｓモル−ｌＸ
ｌ０−’モル％好ましくはｌＸｌ０−’モル−１×ラー
のカンプリング速度タイミングプレカーサーからの現像
抑制剤の放出速度放出された現像抑制剤の銀現像抑制度
によって決められ、速度が遅いあるいは抑制度が弱いも
のは多量に添加することが必要である。

本発明において用いられる漂白促進剤放出カプラーの添
加量は全塗布５ｌｆｔの０．０１モル％〜１００モル％
、好ましくは０．１モル％〜５０モル％で、特に好まし
くは１モル％〜２０モル％である。

本発明のカプラーは乳剤層、非感性中間層保護層等いず
れの層に添加してもよい。又２種以上併用しても良いし
、後述に述べるカプラーと混合して使用しても何ら差し
つかえがない。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化根粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、隘１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１゜乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）”。

および同１１ｋＬｌ　８７１６　（１９７９年１１月）
、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍ
ｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）　、ダ
フイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ
。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ａｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋ｗ
ｕｌｓｉｏｒ＋＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、　
第１４巻、　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特
許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、
同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２．０号お
よび英国特許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構−造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー患１７
６４３および回磁１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　　　２４頁８　色素画像安
定剤　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　２６真　　６５１頁左欄１０
　バインダー　　２６頁　　　同上１１　　可塑剤、潤
滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄本発明には種々のカ
ラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出
のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）階１７６４３
、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１に２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許第４，５００．６３０号、同第４．　５
４０．　６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、第２，３６９，９２
９号、第２，８０１゜１７１号、同第２．７７２，１６
２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３．７７２，０
０２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．　３３４
．　０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開筒３，３２９’、７２９号、欧州特許第１２１゜３６
５Ａ号、米国特許第３．４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同第
４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号
等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．’３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ｂ−３０４９４号、米国特許第３．６１９．
１９５号、西独特許！、９５７゜４６７号、特公昭５１
−３９８’３５号に種々の記載がある。　′ ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテツ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および問丸１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、および問丸１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更に水洗水温、水洗タ
ンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャー
ナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・ピク
チャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８−２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
で、きる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学金錫「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり　好ましくは、５−８である。

水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５−４５℃で２０秒−１０
分、好ましくは２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選
択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することが画像安定化の点で好ましい。

この様な安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、５８−１４８３４号、５９−１８４３４３号、６０
−２２０３４５号、６０−２３８８３２号、６０−２３
９７８４号、６０−２３９７４９号、６１−４０５４号
、６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、すべ
て用いることができる。特に、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、↑最影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴をあげることができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｃｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒ＋単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−８０，０６ ＵＶ−１０，Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｓｏｌｖ　　１　　　　　　　　　　　０．０１Ｓｏｌ
ｖ−２０，０１ 第２Ｎ（中間Ｎ） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　　　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｃ−
２０，０２ Ｓｏｌ−１０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２９％、不定形粒子
、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　　　　　　０．
４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｅ　ｘ　Ｓ
　”　１　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｘｘｏ−’Ｅ　
ｘ　Ｓ　−２３，０Ｘ１０”’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，０３ Ｓｏｌｖ−３０，０１２ 第４層（中感度赤・感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、不定形粒子
、直径／厚み比４） 塗布銀量　　　　　　　　０．７ ＥｘＳ−１１ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３ｔｘｔｏ−’ Ｅ　Ｘ　Ｃ−３０，２４ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，２４ Ｅ　ｘ　Ｃ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，０２ Ｓ　ｏ　　Ｉ　ｖ　−３０，０２ 第５１１１（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１３モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．８μ、球相当径の変動係数１６％、不定形粒
子、直径／厚み比１．３）塗布銀量　　　　　　　　１
．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
１ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−６０，１５ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＣｐ　ｄ　
−１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（低感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２８％、不定形粒子
、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　　　　　　０．
３０ ＥｘＳ−４５ｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２ＸｌＯ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥｘＭ−９
０，２ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１４０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，５ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高ＡｇＪ型、球相
当径０．６μ、球相当径の変動係数３８％、不定形粒子
、直径／厚み比４） 塗布Ｓ反量　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ＥｘＳ−４５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０”’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ Ｅ　ｘ　Ｙ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．０μ、球相当径の変動係数８０％、不定形粒子
、直径／厚み比１，２）塗布銀量　　　　　　　　０．
８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｓ
　−７３，５ｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ−１１０，０１ ＥｘＭ−１２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１３０，２０ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８０，０２ ＥｘＹ−１５０，０２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，２０ Ｓｏｌｖ−’Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
０５第１０層（イエローフィルターＮ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　　０．０８Ｃｐ　ｄ　−２Ｑ
、ｌ ５ｏｌｖ−１０，３ 第１１１ｉ！Ｉ（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ４モル％、高Ａｇｒ型、球相当径
０．５μ、球相当径の変動係数１５％、８面体粒子・、
直径／厚み比−） 塗布銀量　　　　　　　　０・４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・０ＥｘＳ−９
２ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１６０，９ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１４’０．０７ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３μ、球相当径の変動係数２５％、不定形粒
子、直径／厚み比４．５）塗布銀量 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−９
１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ−１６０，２５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−１０
，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２０，０１ 第１４１！　（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｈ−１０，４ Ｃｐ　ｄ　−３０，５ Ｃｐ　ｄ　−４０，５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｘ−１を塗布助
剤として添加した９以上のようにして作成した試料を試
料１０１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−１ ＣＩ、　　　　　　　ＣＨ３ −（−ＣＨｔ　−Ｃ−＋−ｒ−＋ＣＨＩ　−Ｃ＋−ｉ−
Ｉ ＣＩ＋ ｘ／ｙ＝７／３（重量比） ＵＶ−２ ・−・−・−バ　　　　　こ ｏｏｏ　　　　ｃｄ ＸＣ−２ ＥｘＣ−３ Ｈ （ｎ）ＣＪｇ ＥｘＣ−４ Ｈ （ｎ）ＣＪ＋：＋ ＥｘＹ　−１４ ＣＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＣＨ３ＥｘＹ−１５ ＣＢ。

ＥｘＣ−’５ Ｈ２ Ｅ　ｘ　Ｃ６Ｃ（ＣＩり　３ Ｈ ＥｘＣ−７ Ｈ ＥｘＭ−９ Ｃ１ｈ　　　　　　　　　　　Ｃ００Ｃ−ＨＩＥｘＭ−
１１ ＥｘＭ−１２ ＥｘＭ−１３ ｘＳ−１ ｘＳ−２ Ｅ、ｘＳ−３ （し■宜）３＞Ｕ：ＩＩ　　’　　Ｎ（しｚＨ５）３Ｅ
ｘＳ−４ ＣｘＨｓ ＥｘＳ−６ （にＩｌりｚｓＯ３（ＣＨｔ）ａｓＯｓＫｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ＣＪｓ　　　　　　　　　　　ＣｚＨｓＩ ＥｘＳ−９ （ＣＨｇ）　４Ｓ０３　　　　（ＣＨり　ｔｓＯＪａＣ
Ｌ　＝　ＣＩ（Ｓｏｗ　　Ｃ１１ｉ　−Ｃ０ＮＨＣＨｚ
ＣＨｚ＝Ｃｔｌ　　Ｓｏｗ　　ＣＨｚ−ＣＯＮＨＣＨｚ
以上の如くして作製した試料を１０１とした。

試料１０２〜１１７の作製 試料１０１において第３層、第４層のＤＩＲカプラーＥ
ｘＣ−７および第５層のシアンカプラーＥｘＣ−６を表
１に示したカプラーにそれぞれ等モルおきかえた以外試
料１０１と同様にして作製した。

得られた試料１０１〜１１７を３５ｍ／ｍ巾に裁断した
のち標準的な被写体を撮影し、下記現像処理工程（１）
〜（ＩＩ）を通して各々５００ｍのランニングテストを
おこなった。ランニング終了後、試料１０１〜１１７に
０光にて２０ＣＭＳの露光を与え下記処理工程（１）〜
（Ｉｆ）を実施した。

比較カプラーＡ Ｏ■ υＵＨｉＵＨｔＳＩＪｚＬ：ｔｈ 処理工程（ｒ）（温度３８℃） ☆補充量は３５ｍ／ｍ巾１ｍ長さ当り 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 酸酢酸　　　　　　　　　１．８　　１．１１−ヒドロ
キシアミン テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　２．０　　２．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　４．０　　４．９炭酸カリウム　　　
　　　　３０．０　　４２．０臭化カリウム　　　　　
　　１．６− 沃化カリウム　　　　　　　２．０ｍｇ　　−ヒドロキ
シアミン　　　　　２．４　　３．６４−（Ｎ−エチル
−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　？、３
水を加えて　　　　　　　　１１　　１１ｐ　Ｈ１０，
００１０，０５ （漂白液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１２０．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１００．０　ｇアンモニア
水を加えて　　　　　ｐＨ６，３水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１．ＯＩｌ（漂白定着液）母液・補充
液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　５０．０　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　　　２４０．ｅ
アンモニア水を加えて　　　　　ｐＨ７，３水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１ｉ（水洗水） 水洗水としては、水道水をＮａ型強酸性カチオン交換樹
脂（三菱化成■製　ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）を充てん
したカラムを通水し、カルシウム２■／ｌマグネシウム
１．２■／ｌの水質にしたものを用いた。

（安定液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン （３７％Ｗ　／　Ｖ　）　　　　　　　２．Ｏ，ｅ　　
３．Ｏ，ｉ！ポリオキシエチレン− ｐ−七ノノニルフェ ニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　０．３　　０．４５５−
クロロ−２−メチ ル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　０．０３　　０．０４５水を加
えて　　　　　　　　１１　１！＊感光材料３５ｍ／ｍ
巾１ｍ長さ当り （発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 酸酢酸　　　　　　　　１．０　　　１．２１−ヒドロ
キシエチリ アン−１，Ｉ−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０　　　２．４亜硫酸ナト
リウム　　　　　２．０　　　４．８炭酸カリウム　　
　　　　３５．０　　４５．０臭化カリウム　　　　　
　　１．６− 沃化カリウム　　　　　　２．０■　　−ヒドロキシル
アミン　　　　２．０　　　３．６４−（Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　５．０　　　　？、５水を加え
て　　　　　　　１ｊ！　　　　ｌｊ！ｐＨ（水酸化カ
リウ　　　１０．２０　　１０．３５ムを用いて） （漂白定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四 酢酸第２鉄アンモ ニウム塩　　　　　　　　４０４５ ジエチレントリアミ ン五酢酸第２鉄ア ンモニウム塩　　　　　　４０４５ エチレンジアミン四 酢酸二・ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　１０１０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　１５２０ 千オ硫酸アンモニウ ム水溶液（７０％−／ｖ）　　　２４０　　２７０アン
モニア水・（２６％）　　　　１４１１１！　　　１２
．ｅ水を加えて　　　　　　　　１７！１βｐＨ６，７
６，５ （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■製　
ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ｏＨ梨型強塩基アニオン
交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ）を充填した混
床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌剤
として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌを
添加した。

カルシウムイオン　　　　　　　１．１■／ｌマグネシ
ウムイオン　　　　　　０．５■／ｌｐ　Ｈ６，９ 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。

得られた現像法試料の残留銀量を蛍光Ｘ線で分析した。

更に試料１０１〜１１０のＭＴＦを測定するためＭＴＦ
評価用ウェッジを通して露光したものも同様に処理した
。（ＭＴＦについてはＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒ
ｄ、　Ｅｄ、マクミラン社発行、ジェームズ編、Ｐ、５
３６に記載がある。）得られた結果を表１に示した。

本発明のくみあわせのみ高い鮮鋭度を与えかつ残留銀量
も少ないことがわかる。

実施例２ 実施例１で使用した試料１０１〜１１７を処理工程Ｈの
水洗液のかわりに下記のリンス液を用いて実施例１と同
様にランニング処理をおこなった。

その結果、実施例１と同様な結果が得られた。

〔リンス液〕

水道水 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　５００曙／βｐ　Ｈ６
，７ 実施例３ 実施例２で用いたリンス液のかわりに下記の安定液を用
いて実施例２と同様なランニング処理をおこない残留銀
量とＭＴＦを調べた。その結果実施例１と同様な結果を
得た。

更に、実施例１及び３で得た処理済試料を８０℃７０％
ＲＨの条件で４週間保存し色像保存性を調べたところ実
施例３で得られた試料の方が色像保存性が良いという結
果を得た。

〔安定液〕

母液 １−ヒドロキシエチリデン −１，１’−ジホスホン 酸（６０％）　　　　　　　　１．６．／塩化ビスマス
　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビニルピロリドン
　　　　　　　０．２５７１アンモニア水　　　　　　
　　　　　２．５−ニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　
　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル− ４−イソチアゾリン−３ 一オン　　　　　　　　　　　　５０■２−オクチル−
４−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　５０■水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００．／ｐ　Ｈ７，５ ｐｉ（は水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

実施例４ 実施例１と同様な支持体に下記の各層よりなる多層感光
材料を作製し、試料２０１とした。

第１Ｎ（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収ＵＶ−１
０，２ 高沸点有機溶媒０１　Ｌ　−１０，０２第２層（中間層
） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．０第３Ｆ！（低感度
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （沃化銀２モル％、平均粒径０．３μ）１．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９増悪色素Ａ　　　　
　　　　　　　１．０ｘｌＯ−’増感色素Ｂ２．０Ｘ１
０−’ カプラーＤ−１０，６ カプラーＤ　−２０，２ カプラーＤ　−３０，０３ 高沸点有機溶媒０１Ｌ−１０，１ 高沸点有機熔媒０１　Ｌ　−２０，１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀５モル％、平均粒径０．７μ）１．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０増悪色素Ａ３Ｘ１０
−’ 増感色素Ｂ２Ｘ１０−’ カプラーＤ　−１０，０１ カプラーＤ　−２０，０３ カプラーＤ　−５０，０６ カプラーＤ　−３０，０２ 高沸点有機溶媒０１Ｌ−２０，１ 単５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０化合物　Ｃ
ｐ　ｄ　−Ａ　　　　　　　　　０．０５高沸点有機溶
媒０１　Ｌ　−２０，０５第６Ｎ＜低感度緑感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀３モル％、平均粒径０．３μ）０．６単分散沃
臭化銀乳剤 （沃化銀６モル％、平均粒径０．５μ）０．７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｃ３Ｘ１０
−’ 増感色素Ｄ　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’カプ
ラーＤ　−６０，４ カプラーＤ−７０，１ カプラーＤ　−８０，０２ カプラーＤ　−９０，０１ 高沸点有機溶媒０１　Ｌ　−２０，０５第７層（高感度
緑感層） 多分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀７モル％、平均粒径０．８μ）０．８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９増感色素（：２Ｘ１
（１−’ 増感色素Ｄ１．５Ｘ１０−’ カプラーＤ−・６０．０８ カプラーＤ　−７０，０５ カプラーＤ　−９０，０２ 高沸点有機溶媒○Ｉ　Ｌ　−１０，０８高沸点有機溶媒
０１　Ｌ　−３０，０３第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２化合物　Ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　　　　０．６高沸点有機溶媒０１
　Ｌ　−１０，３ 第９層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイドｖＡ０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８化合物Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　　　Ｏ１２高沸点有機溶媒０１
Ｌ−１０，１ 第１０層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化１１６モル％、平均粒径０．３μ）０．３単分散
沃臭化銀乳剤 （沃化銀５モル％、平均粒径０．６μ）０，３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｆ　　　　　
　　　　　　　　Ｉ　Ｘ　１０−’カプラーＤ−１００
，９ カプラーＤ　−４０，０５ 高沸点有機溶媒ＯＩ　Ｌ　−３０，０１第１１Ｎ（高感
度青感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀８モル％、平均粒径１．５μ）０．７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．５増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　　　５Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　
　　　　　　　　５ｘｌＯ−’カプラーＤ−１００，２ カプラーＤ　−４０，０５ 高沸点有機熔媒０１　Ｌ　−３０，０１第１２層（第１
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５微粒子臭化
銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　　　　　０．３３
カプラーＤ−１１０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２０，１ 紫外線吸収剤Ｕ’Ｖ　−’　３　　　　　　　　０．２
高沸点有機溶媒○Ｔ　Ｌ　−４０，０１第１３層（第２
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ ホルムアルデヒドスカベンジャーＨ−１０，５その他界
面活性剤Ｗ−１、硬膜剤Ｈ−１を添加した。

カプラー　Ｄ−１ カプラー　Ｄ−２ Ｈ カプラー　Ｄ−３ ０ＣＨ，ＣＩｌ□Ｃ０ＮＩＩＣＨｚＣＨｚＯＣＨ：＋カ
プラー　Ｄ−６ カプラー　Ｉ）−７ ’ｃｐ カプラー　Ｄ−８ カプラー　Ｄ−９ カプラー　Ｄ−］、０ カプラー　Ｄ−１１ 界面活性剤　ｗ−１ ホルマリンスカベンジャ−Ｓ−１ ■ 増感色素Ａ 増感色素Ｂ （ＣＨｚ）　３ＳＯｊ−（ＣＨｚ）　ｔｓＯＪａ増感色
素Ｃ 増感色素Ｄ （ＣＨｚ）　ａＳＯ＋−（Ｃ１ｌｚ）　ａｓＯｓＮａ増
感色素Ｅ （ＣＨｚ）　ｚＳＯａ−（ＣＨｚ）　５ｓＯｓＮａ（Ｃ
Ｈｚ）　３５０３−　　　　（Ｃ）Ｉｚ）　１ｓＯＪａ
高沸点有機溶媒０１Ｌ−１ ｔｎｓ 高沸点有機溶媒０１Ｌ−１ 高沸点有機溶媒０１Ｌ−３ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ Ｉ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ Ｃ、Ｉ＋　５ 化合物　Ｃｐｄ−Ａ υ■ 硬膜剤Ｈ−１ ＣＴｏ＝ＣＨ３Ｏｚ（ＣＨｚ）ｓｓｏ□ＣＨ＝ＣＩ。

試料２０１〜２１７の作製 試料２０１の第３層、第４層のカプラーＤ−３およびＤ
−５を表２のように変更し、更に界面活性剤Ｗ−１を界
面活性剤Ｘ−１を用い表２のように変更した以外試料２
０１と同様にして作製した。

得られた試料２０１〜２１７を実施例３で用いた処理工
程を通し同様にランニング処理した後残留銀量、ＭＴＦ
、色像保存性を調べた。

その結果、残留銀量、ＭＴＦは表１と同様に本発明のく
みあわせがすぐれているという結果が得られたが色像保
存性は界面活性剤Ｗ−１を用いた方がＸ−１を用いるよ
りも、シアン、マゼンタ、イエロー色像共に堅牢性が高
いという結果を得た。

表２ ２０１（比較例）　　　Ｄ−３Ｄ−５Ｗ−１２０２〃Ａ
　　Ｄ−５ ２０３〃Ｄ−３Ｅ−７ ２０４（本発明）　　　Ｄ−１４ ２０５〃Ｄ−１３ ２０６〃Ｅ−１８ ２０７〃’　　Ｅ−１２ ２０８〃Ｄ−２１Ｅ−３７ ２０９（比較例）　　　Ｄ−３Ｄ−５Ｘ−１２１０’　
　　Ａ　　Ｄ−５ ２１１〃Ｄ−３Ｅ−７ ２１２（本発明）　　　Ｄ−１４ −２１３〃Ｄ−１３ ２１４〃Ｅ−１８ ２１５〃Ｅ−１２ ２１６〃Ｄ−２１Ｅ−３Ｔ 本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分岐状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロピル基、２．４−ジーｔｅ
ｒｔ　−アミルフェノキシプロピル基、２．４−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−アミルフエノキシプチル基などが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チェニル基、キノリニル基、などが
含まれる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和乙２年特願第ｊＯｔｌＪ　
　号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー軍兵感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の一発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第２ｒ頁ｊ行目の Ｈ」 「 を挿入する。

２）第弘３頁７３行目の 「≠−ブチルスルホニルフェニルＬＪ１７）後に　「≠
−クロロー３−７アノフエニル基、」を挿入する。

３）第２！頁の化合物（］）−２／）の構造式を「 と補正する。

４）第６！頁の化合物（１）−，２，２）の構造式を「 Ｃ００Ｃ＋Ｈ９（ｎ）　　　　　　　　　　　　　　Ｊ
と補正する。

５）第７０頁の化合物（Ｅ−／／）の構造式を」 と補正する。

６）第１ｏｔｐ頁の化合物ＥＸＹ−／ｒの構造式をと補
正する。

７）第１０１頁６行目の 「塗布銀量」を 「塗布銀量　０．６」 と補正する。

８）第１／１頁を別紙と差替える。

昭和４３年４月〆２−１１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも一種の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応によりハロゲン化銀の現像を抑制する化
   合物の前駆体が放出されて後該前駆体がエチレン性共役
   鎖を介した電子移動反応によってハロゲン化銀の現像を
   抑制する化合物を放出する現像抑制剤放出型カプラーと
   少なくとも一種の芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
   カップリング反応により漂白促進剤または前駆体を放出
   する漂白促進剤放出型カプラーとを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）前記漂白促進剤放出型カプラーが下記一般式〔
   I 〕、〔II〕、〔III〕または〔IV〕で表わされること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ａ−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｓ−Ｒ＿１−Ｒ＿２一般式〔I
   I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 Ａ−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｓ−Ｒ＿４−（Ｒ＿３）＿ｍ一
   般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕〜〔IV〕においてＡはカプラー残基を、
   ＴＩＭＥはタイミング基を、ｎは０または１の整数を、
   Ｚ＿１、Ｚ＿２及びＺ＿３はそれぞれ独立に窒素原子、
   メチン基を、Ｚ＿４は酸素原子、硫黄原子またはイミノ
   基を、Ｚ＿５、Ｚ＿６、Ｚ＿７、Ｚ＿８及びＺ＿９はそ
   れぞれ独立に窒素原子またはメチン基を（ただしＺ＿５
   、Ｚ＿６、Ｚ＿７、Ｚ＿８及びＺ＿９のうち少なくとも
   １個は窒素原子である。）、Ｒ＿１は炭素原子数１〜８
   の２価の脂肪族基（ただし環状脂肪族基を除く）または
   炭素原子数６〜１０の芳香族基を、Ｒ＿３は水溶性置換
   基を、ｍは０から２の整数を、Ｒ＿４は炭素原子数３〜
   １０の環状脂肪族基または炭素原子数３〜１０の飽和複
   素環基をそれぞれ表わす。