JPH012044A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
(従来技術)
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的に発
色現像工程と脱銀工程により処理される。
色現像工程と脱銀工程により処理される。
発色現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロ
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
漂白刃を高める方法として、リサーチ・ディスクロージ
ー?−1te+* k24241号、同11449号
及び特開昭61−201247号明細書に漂白促進化合
物放出型カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進
化合物放出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いることによりその脱銀性が改良される
ことが知られている。
ー?−1te+* k24241号、同11449号
及び特開昭61−201247号明細書に漂白促進化合
物放出型カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進
化合物放出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いることによりその脱銀性が改良される
ことが知られている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、該漂白促進化合物放出型カプラーを含有
する感光材料を、その脱銀工程において迅速処理に施す
と、シアン画像の復色性の悪化が顕著になることが判っ
た。
する感光材料を、その脱銀工程において迅速処理に施す
と、シアン画像の復色性の悪化が顕著になることが判っ
た。
一方、シアン画像の復色性の改良に有効な種々のシアン
画像形成カプラーが公知であり(例えば、米国特許第4
333999号、特開昭57−207593号、同5
’l−204544号、同5日−11863号等に記載
の2−位にウレイド基を有するフェノール型シアンカプ
ラー、特開昭60−237448号、同61−1455
57号、同61.153640号に記載の5−位にアミ
ド基を有するナフトール型シアンカプラー、更にはカラ
ーペーパーの分野においては2.5−ジアシルアミノフ
ェノール型シアンカプラーなど)、上記の漂白促進化合
物放出型カプラーに関する特開昭61−201247号
においても、その実施例において、かかる復色性に有効
なシアン画像形成カプラーの一種である4−シアノフェ
ニル基を有する2−ウレイドフェノール型シアンカプラ
ーが用いられている。
画像形成カプラーが公知であり(例えば、米国特許第4
333999号、特開昭57−207593号、同5
’l−204544号、同5日−11863号等に記載
の2−位にウレイド基を有するフェノール型シアンカプ
ラー、特開昭60−237448号、同61−1455
57号、同61.153640号に記載の5−位にアミ
ド基を有するナフトール型シアンカプラー、更にはカラ
ーペーパーの分野においては2.5−ジアシルアミノフ
ェノール型シアンカプラーなど)、上記の漂白促進化合
物放出型カプラーに関する特開昭61−201247号
においても、その実施例において、かかる復色性に有効
なシアン画像形成カプラーの一種である4−シアノフェ
ニル基を有する2−ウレイドフェノール型シアンカプラ
ーが用いられている。
しかしながら、かかる4−シアノフェニル基を有する2
−ウレイドフェノール型シアンカプラーは、濃度が増大
すると分子間の会合により長波長側に吸収波長がシフト
する傾向があり、シアンカプラーを用いた感光材料では
発色濃度の相違により極大吸収波長が変化するため、満
足すべき色バランスを有するカラー画像が得られないと
いう問題が見出された。
−ウレイドフェノール型シアンカプラーは、濃度が増大
すると分子間の会合により長波長側に吸収波長がシフト
する傾向があり、シアンカプラーを用いた感光材料では
発色濃度の相違により極大吸収波長が変化するため、満
足すべき色バランスを有するカラー画像が得られないと
いう問題が見出された。
本発明は、漂白促進剤放出型化合物を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料における上記の如き新たな問題
点を解決すべくなされたものである。
化銀カラー写真感光材料における上記の如き新たな問題
点を解決すべくなされたものである。
従って、本発明の目的は、脱銀の迅速性に優れ、しかも
復色性及び色バランスの改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
復色性及び色バランスの改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において1、少なくとも1種の芳香族第一級アミン系
発色現像主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出する
化合物(以下漂白促進剤放出型化合物という)及び少な
くとも1種の下記−喰式(A)で表わされるシアン色素
形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成されることが見出された
。
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において1、少なくとも1種の芳香族第一級アミン系
発色現像主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出する
化合物(以下漂白促進剤放出型化合物という)及び少な
くとも1種の下記−喰式(A)で表わされるシアン色素
形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成されることが見出された
。
一般式(A)
一般式(A)において、R1は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Xは水素原子または芳香族第一級
アミン系発色現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表わし、Arは置換基を有する芳香族
基(但し、該置換基のσ値の総数は0.67以上である
)を表わす。
は複素環基を表わし、Xは水素原子または芳香族第一級
アミン系発色現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表わし、Arは置換基を有する芳香族
基(但し、該置換基のσ値の総数は0.67以上である
)を表わす。
本発明では驚くべきことに上記−紋穴(A)におけるA
rが表わす芳香族基の有する置換基のσ値の総数が0.
67以上であるシアン色素形成カプラーを漂白促進剤放
出型化合物と併用することにより、復色性が改良される
のみならず、得られるカラー画像の色バランスが改良さ
れることが見出された。これは、芳香族基の置換基のハ
メット則におけるσ値の総数が0.67以上であるシア
ン色素形成カプラーは濃度増大に伴う分子間の会合によ
る極大吸収波長の長波長側へのシフト依存性が少ないた
めと推測される。
rが表わす芳香族基の有する置換基のσ値の総数が0.
67以上であるシアン色素形成カプラーを漂白促進剤放
出型化合物と併用することにより、復色性が改良される
のみならず、得られるカラー画像の色バランスが改良さ
れることが見出された。これは、芳香族基の置換基のハ
メット則におけるσ値の総数が0.67以上であるシア
ン色素形成カプラーは濃度増大に伴う分子間の会合によ
る極大吸収波長の長波長側へのシフト依存性が少ないた
めと推測される。
更に、驚くべきことに式(A)のシアン色素形成カプラ
ーを用いた場合には感光材料の保存安定性が、特にその
潜像退行において改良されることも見出された。
ーを用いた場合には感光材料の保存安定性が、特にその
潜像退行において改良されることも見出された。
本発明で用いられる漂白促進剤放出型化合物としては、
好ましくは下記−紋穴CI)で表わされる化合物を挙げ
ることができる。
好ましくは下記−紋穴CI)で表わされる化合物を挙げ
ることができる。
一般式(1)
%式%)
(式(1)中、Aは現像主薬酸化体との反応により(1
,) 、 −2との結合が開裂する基を表わし、Lはタ
イミング基もしくは現像主薬酸化体との反応によりZと
の結合が開裂する基を表わし、pはOないし3の整数を
表わし、pが複数のとき2個のしは同じものもしくは異
なるものを表わし、ZはA(L)pとの結合が開裂した
とき漂白促進作用を示す基を表わす。) 更には下記−紋穴(■)〜(Vl)で表わされる化合物
が好ましく用いられる。
,) 、 −2との結合が開裂する基を表わし、Lはタ
イミング基もしくは現像主薬酸化体との反応によりZと
の結合が開裂する基を表わし、pはOないし3の整数を
表わし、pが複数のとき2個のしは同じものもしくは異
なるものを表わし、ZはA(L)pとの結合が開裂した
とき漂白促進作用を示す基を表わす。) 更には下記−紋穴(■)〜(Vl)で表わされる化合物
が好ましく用いられる。
一般式(I[)
A (L+)−S R31XI Rsz−紋穴(
DI) A−(L、)、−3−(R□−X z) 12 R3
!−紋穴(IV) A (Ll)−S (R31(Xz)−)−R33
−紋穴(V) A (L+)、 ’ S Rat (Z)
を−紋穴(VT) A Lz、S (Rz+ (Xz)−)−R
34(式(II)〜(Vl)中、Aはカプラー残基また
は酸化還元基を表わし、 Llはタイミング基を表わし、 L2はAより開裂後カプラー残基となる基またはAより
開裂後酸化還元基となる基を表わし、RtlおよびRs
zは各々炭素数1〜6の脂肪族基または炭素数6〜10
の芳香族基を表わし、R33は芳香族性のない3〜7員
の炭素環基または環構成原子として窒素原子を4個以上
含まない3〜7員の複素環を表わし、 R34はR31と同じ意味の基または3〜7員の複素環
基を表わし、 X、は−S −、−coo −、−NCO−。
DI) A−(L、)、−3−(R□−X z) 12 R3
!−紋穴(IV) A (Ll)−S (R31(Xz)−)−R33
−紋穴(V) A (L+)、 ’ S Rat (Z)
を−紋穴(VT) A Lz、S (Rz+ (Xz)−)−R
34(式(II)〜(Vl)中、Aはカプラー残基また
は酸化還元基を表わし、 Llはタイミング基を表わし、 L2はAより開裂後カプラー残基となる基またはAより
開裂後酸化還元基となる基を表わし、RtlおよびRs
zは各々炭素数1〜6の脂肪族基または炭素数6〜10
の芳香族基を表わし、R33は芳香族性のない3〜7員
の炭素環基または環構成原子として窒素原子を4個以上
含まない3〜7員の複素環を表わし、 R34はR31と同じ意味の基または3〜7員の複素環
基を表わし、 X、は−S −、−coo −、−NCO−。
占3゜
または−30□0−を表わし、
X!はX、と同じ意味の基または一〇−基を表わし、
Zはカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシルR3%お
よびR36は各々水素原子または炭素数1〜3の脂肪族
基を表わし、 aは0または1を表わし、 bは1ないし3の整数を表わし、bが複数のときb個の
2は同日ものまたは異なるものを表わし、2は2または
3の整数を表わし、1個の(RH−x2)は同じもめま
たは−なるものを表わし、mは0またilを表わし、 rは0ないし3の整数を表わし、rが複数のときr個の
(Rst −(L)s )は同じものまたは異なるもの
を表わし、 Uは0ないし3の整数を表わすが、R3ffが炭素環の
ときには1以上であり、Uが複数のときU個のZは同じ
ものまたは異なるものを表わし、tは2または3の整数
を表わし、を個のZは同じものまたは異なるものを表わ
す。) −紋穴(1)〜(VI)においてAは詳しくはカプラー
残基または酸化還元基を表わす。
よびR36は各々水素原子または炭素数1〜3の脂肪族
基を表わし、 aは0または1を表わし、 bは1ないし3の整数を表わし、bが複数のときb個の
2は同日ものまたは異なるものを表わし、2は2または
3の整数を表わし、1個の(RH−x2)は同じもめま
たは−なるものを表わし、mは0またilを表わし、 rは0ないし3の整数を表わし、rが複数のときr個の
(Rst −(L)s )は同じものまたは異なるもの
を表わし、 Uは0ないし3の整数を表わすが、R3ffが炭素環の
ときには1以上であり、Uが複数のときU個のZは同じ
ものまたは異なるものを表わし、tは2または3の整数
を表わし、を個のZは同じものまたは異なるものを表わ
す。) −紋穴(1)〜(VI)においてAは詳しくはカプラー
残基または酸化還元基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げら
れる。また、米国特許第4,315.070号、同4,
183.752号、同3,961.959号または同4
,171,223号に記載のへテロ環視のカプラー残基
であってもよい。
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げら
れる。また、米国特許第4,315.070号、同4,
183.752号、同3,961.959号または同4
,171,223号に記載のへテロ環視のカプラー残基
であってもよい。
−紋穴(1)〜(Vl)においてAがカプラー残基を表
わすときAの好ましい例は下記−紋穴%式%) または(Cp−10)で表わされるカプラー残基である
ときである。これらのカプラーはカップリング速度が大
きく好ましい。
わすときAの好ましい例は下記−紋穴%式%) または(Cp−10)で表わされるカプラー残基である
ときである。これらのカプラーはカップリング速度が大
きく好ましい。
一般式(Cp−1)
R5ICCHCNH−R,□
一般式(Cp−2)
一般式(Cp−3) −紋穴(Cp−4)−紋穴
(Cp−5) 一般式(Cp−6) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp −8) 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) (FC63) e 上式においてカップリング位より発生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
(Cp−5) 一般式(Cp−6) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp −8) 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) (FC63) e 上式においてカップリング位より発生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRs、、 Rs□+ R5:ll
R5a、 Rss+RShy R571R581R
5III R&6+ R611RhzまたはRb3
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし
40、好ましくは10ないし30になるように選択され
、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい
。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場
合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り
返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は
規定外であってもよい。
R5a、 Rss+RShy R571R581R
5III R&6+ R611RhzまたはRb3
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし
40、好ましくは10ないし30になるように選択され
、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい
。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場
合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り
返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は
規定外であってもよい。
以下にR5I〜Rbs、 dおよびeについて詳しく
説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R4□は芳香族基または複素環基を表
わし、R41,R44およびR4%は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R4□は芳香族基または複素環基を表
わし、R41,R44およびR4%は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
R5IはR41と同じ意味を表わす。R5!およびR5
3は各々R4zと同じ意味を表わす。R54はR41R
41SO□N−基、R41S−基、R43〇−基、吉4
3 一基、またはN−C−基を表わす。RSSはR41と同
じ意味の基を表わす。R3&およびRs?は各々R43
基と同じ意味の基、R,、S−基、R= 、IO−基、
またはR,,5O1N−基を表わす。RssはR41と
同じ意味の基を表わす、Rs9はR41と同じ意味のハ
ロゲン原子、またはR,、N−基を表わす。dはR4゜ Oないし3を表わす。dが複数のとき複数個のR59は
同じW、換基または異なる置換基を表わす。
3は各々R4zと同じ意味を表わす。R54はR41R
41SO□N−基、R41S−基、R43〇−基、吉4
3 一基、またはN−C−基を表わす。RSSはR41と同
じ意味の基を表わす。R3&およびRs?は各々R43
基と同じ意味の基、R,、S−基、R= 、IO−基、
またはR,,5O1N−基を表わす。RssはR41と
同じ意味の基を表わす、Rs9はR41と同じ意味のハ
ロゲン原子、またはR,、N−基を表わす。dはR4゜ Oないし3を表わす。dが複数のとき複数個のR59は
同じW、換基または異なる置換基を表わす。
またそれぞれのRs9が2価基となって連結し環状構造
を形成してもよい、環状構造を形成するための2価基の
例としては Oないし4の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わ
す、R6゜はR41と同じ意味の基を表わす。
を形成してもよい、環状構造を形成するための2価基の
例としては Oないし4の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わ
す、R6゜はR41と同じ意味の基を表わす。
RhzはR41と同じ意味の基を表わす。R6□はR4
1と同じ意味の基、Rs r CON H−基、R,,
0COR4,R,。
1と同じ意味の基、Rs r CON H−基、R,,
0COR4,R,。
基、ハロゲン原子またはRa + N−基を表わす。
古43
一基、R,、So、−基、R,,0CO−基、R4,0
−3O!−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基また
はR=3CO−基を表わす。eは0ないし4の整数を表
わす。複数個のRhzまたはR62があるとき各々同じ
ものまたは異なるものを表わす。
−3O!−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基また
はR=3CO−基を表わす。eは0ないし4の整数を表
わす。複数個のRhzまたはR62があるとき各々同じ
ものまたは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、(
i)−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、l
、1゜3.3−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げ
られる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、(
i)−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、l
、1゜3.3−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げ
られる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは3Rないし8員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは3Rないし8員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル基、4−ピ
リジル基、2−チエニル基、2−フリル基、2−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、2−ピリミジニル基、1−イ
ミダゾリル基、1−インドリル基、フタルイミド基、1
. 3. 4−チアジアゾール−2−イル基、ベンゾオ
キサゾール−2−イル基、2−キノリル基、2,4−ジ
オキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル基、2.4
−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル基、ス
クシンイミド基、フタルイミド基、1.2.4−トリア
ゾール−2−イル基または1−ピラゾリル基が挙げられ
る。
リジル基、2−チエニル基、2−フリル基、2−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、2−ピリミジニル基、1−イ
ミダゾリル基、1−インドリル基、フタルイミド基、1
. 3. 4−チアジアゾール−2−イル基、ベンゾオ
キサゾール−2−イル基、2−キノリル基、2,4−ジ
オキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル基、2.4
−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル基、ス
クシンイミド基、フタルイミド基、1.2.4−トリア
ゾール−2−イル基または1−ピラゾリル基が挙げられ
る。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、RabS−基、R,7CON−基、R
4t N CO−基、R,,0CON−基、吉48
占48 吉4゜R4b S Oz N−基
、Ra t N S Oz−基、R,、SO。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、RabS−基、R,7CON−基、R
4t N CO−基、R,,0CON−基、吉48
占48 吉4゜R4b S Oz N−基
、Ra t N S Oz−基、R,、SO。
占4. 占48
一基、R,,0CO−基、R,、NC0N−基、R4b
R,、R,9 R,?OS O□−基、シアノ基またはニトロ基が挙げ
られる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基、または複
素環基を表わし、R,7,R,、およびR’4?は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす
。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。
R,、R,9 R,?OS O□−基、シアノ基またはニトロ基が挙げ
られる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基、または複
素環基を表わし、R,7,R,、およびR’4?は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす
。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。
次にR5I〜R63、dおよびeの好ましい範囲につい
て説明する。
て説明する。
R51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
R,2,R,、およびR5Sは芳香族基が好ましい。
R54はR,、C0NH−基、またはR,、−N−基が
占43 好ましい。R66およびRseは脂肪族基、R410−
基、またはR4l5−基が好ましい。Rseは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。−紋穴(Cp−6)におい
てR39はクロール原子、脂肪族基またはR,、C0N
H−基が好ましい。dは1または2が好ましい。R2゜
は芳香族基が好ましい。−紋穴(Cp−7)においてR
seはR,、C0NH−基が好ましい。−紋穴(Cp−
7)においてはdは1が好ましい。R61は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。−紋穴(Cp−8)において
eは0または1が好ましい。R1としてはR,,0CO
NH−基、R,、C0NH−基またはR,、SO□NH
−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の5位
が好ましい。−紋穴(Cp −9)においてR&3とし
てはR,、C0NH−基、R,、SO□NH−基、基、
ニトロ基またはシアノ基が好ましい。
占43 好ましい。R66およびRseは脂肪族基、R410−
基、またはR4l5−基が好ましい。Rseは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。−紋穴(Cp−6)におい
てR39はクロール原子、脂肪族基またはR,、C0N
H−基が好ましい。dは1または2が好ましい。R2゜
は芳香族基が好ましい。−紋穴(Cp−7)においてR
seはR,、C0NH−基が好ましい。−紋穴(Cp−
7)においてはdは1が好ましい。R61は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。−紋穴(Cp−8)において
eは0または1が好ましい。R1としてはR,,0CO
NH−基、R,、C0NH−基またはR,、SO□NH
−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の5位
が好ましい。−紋穴(Cp −9)においてR&3とし
てはR,、C0NH−基、R,、SO□NH−基、基、
ニトロ基またはシアノ基が好ましい。
−紋穴(Cp−10)においてR6:lはR,3NC〇
−基、R,,0CO−基、またはR4,CO−基が好ま
しい。
−基、R,,0CO−基、またはR4,CO−基が好ま
しい。
次にRS I〜R63の代表的な例について説明する。
RS Iとしては(1)−ブチル基、4−メトキシフェ
ニル基、フェニル基、3−(2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、4−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
。R5□およびR53としては2−クロロ−5−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、2−クロロ−5−ヘキ
サデシルスルホンアミドフェニル基、2−クロロ−5−
テトラデカンアミドフェニル基、2−クロロ−5−(4
−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミド
)フェニル基、2−クロロ−5−(2−(2゜4−ジー
も一アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、2
−メトキシフェニル基、2−メトキシ−5−テトラデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、2−クロロ−5−(1
−エトキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル基
、2−ビリジ)L4.2−クロロ−5−オクチルオキシ
カルボニルフェニル5.2.4−ジクロロフェニル基、
2−クロロ−5−(1−ドデシルオキシカルボニルエト
キシカルボニル)フェニル基、2−クロロフェニル基ま
たは2−エトキシフェニル基が挙げられる。
ニル基、フェニル基、3−(2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、4−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
。R5□およびR53としては2−クロロ−5−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、2−クロロ−5−ヘキ
サデシルスルホンアミドフェニル基、2−クロロ−5−
テトラデカンアミドフェニル基、2−クロロ−5−(4
−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミド
)フェニル基、2−クロロ−5−(2−(2゜4−ジー
も一アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、2
−メトキシフェニル基、2−メトキシ−5−テトラデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、2−クロロ−5−(1
−エトキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル基
、2−ビリジ)L4.2−クロロ−5−オクチルオキシ
カルボニルフェニル5.2.4−ジクロロフェニル基、
2−クロロ−5−(1−ドデシルオキシカルボニルエト
キシカルボニル)フェニル基、2−クロロフェニル基ま
たは2−エトキシフェニル基が挙げられる。
R54としては、3− (2−(2,4−ジーL−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド基、3−
(4−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンア
ミド)ベンズアミド基、2−クロロ−5−テトラデカン
アミドアニリノ基、5−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシアセトアミド)ベンズアミド基、2−クロロ−5
−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、2−クロロ−
5−(2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキ
シ)テトラデカンアミド)アニリノ基、2.2−ジメチ
ルプロパンイミド基、2−(3−ペンタデシルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN、 N−ジ
ブチルアミノ基が挙げられる。
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド基、3−
(4−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンア
ミド)ベンズアミド基、2−クロロ−5−テトラデカン
アミドアニリノ基、5−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシアセトアミド)ベンズアミド基、2−クロロ−5
−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、2−クロロ−
5−(2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキ
シ)テトラデカンアミド)アニリノ基、2.2−ジメチ
ルプロパンイミド基、2−(3−ペンタデシルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN、 N−ジ
ブチルアミノ基が挙げられる。
Rssとしては、2,4.6−)ジクロロフェニルL2
−10口フェニル!、2.5−ジクロロフェニルL 2
.3−ジクロロフェニル!、2. 6−ジクロロ−4−
メトキシフェニル基、4−(2−(2,4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基または2.
6−ジクロロ−4−メンタスルホニルフェニル基1.が
好ましい例である。R5&としてはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチ
オ基、エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、3−ブ
チルウレイド基、または3−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)プロピ/L/基が挙げられる。
−10口フェニル!、2.5−ジクロロフェニルL 2
.3−ジクロロフェニル!、2. 6−ジクロロ−4−
メトキシフェニル基、4−(2−(2,4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基または2.
6−ジクロロ−4−メンタスルホニルフェニル基1.が
好ましい例である。R5&としてはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチ
オ基、エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、3−ブ
チルウレイド基、または3−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)プロピ/L/基が挙げられる。
R5’tとしては3−(2,4−ジーも一アミルフェノ
キシ)プロピル基、3− (4−(2−(4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカ
ンアミド)フェニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、■−メ
チルー2−(2−オクチルオキシ−5−〔2−オクチル
オキシ−5−(1゜1.3.3−テトラメチルブチル)
フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド)エ
チル基、3− (4−(4−ドデシルオキシフェニルス
ルホンアミド)フェニル)プロピル基、1.l−ジメチ
ル−2−(2−オクチルオキシ−5−(1,1゜3.3
−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド)エチ
ル基、またはドデシルチオ基が挙げられる。Rssとし
ては2−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基
、ヘプタフルオロプロピル基、1−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピル基、3−(2,4−ジーも
一アミルフェノキシ)プロピル基、2.4−ジ−t−ア
ミルメチル基、またはフリル基が挙げられる。Rs、と
してはクロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、2− (2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、2−(2
,4−ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド基
、2−(2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド基
、2.2−ジメチルプロパンアミド基、2− (4−(
4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)テト
ラデカンアミド基、または2−(2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタン
アミド基が挙げられる。R1゜としては4−シアノフェ
ニル基、2−シアノフェニル基、4−ブチルスルホニル
フェニル基、4−プロピルスルホニルフェニル基、4−
エトキシカルボニルフェニル!、4−N、N−ジエチル
スルファモイルフェニル基、3.4−ジクロロフェニル
基または3−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられ
る。R&Iとしてはドデシル基、ヘキサデシル基、シク
ロヘキシル基、ベチル基、3− (2,4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)プロピル基、4−(2゜4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシルオキシプロ
ビル基、2−テトラデシルオキシフェニル基、t−ブチ
ル基、2− (2−へキシルデシルオキシ)フェニル基
、2−メトキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニ
ル基、2−ブトキシフェニル基またはl−ナフチル基が
挙げられる。Rhzとしてはイソブチルオキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルス
ルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタンス
ルホンアミド基、4−メチルベンゼンスルホンアミド基
、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、3−
フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、ま
たはアセトアミド基が挙げられる。Rb3としては、2
.4−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド基、2−
(2゜4−ジーL−アミルフェノキシ)ブタンアミド
基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−メチル−N−
オクタデシルスルファモイル基、N、N−ジオクチルス
ルファモイル5.4−t−オクチルベンゾイル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、クロール原子、フッソ原子、
ニトロ基、シアノ基、N−(4−<2.4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)プチル)カルバモイル基、N−3−(
2,4−ジーも一アミルフェノキシ)プロピルスルファ
モイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスル
ホニル基が挙げられる。
キシ)プロピル基、3− (4−(2−(4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカ
ンアミド)フェニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、■−メ
チルー2−(2−オクチルオキシ−5−〔2−オクチル
オキシ−5−(1゜1.3.3−テトラメチルブチル)
フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド)エ
チル基、3− (4−(4−ドデシルオキシフェニルス
ルホンアミド)フェニル)プロピル基、1.l−ジメチ
ル−2−(2−オクチルオキシ−5−(1,1゜3.3
−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド)エチ
ル基、またはドデシルチオ基が挙げられる。Rssとし
ては2−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基
、ヘプタフルオロプロピル基、1−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピル基、3−(2,4−ジーも
一アミルフェノキシ)プロピル基、2.4−ジ−t−ア
ミルメチル基、またはフリル基が挙げられる。Rs、と
してはクロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、2− (2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、2−(2
,4−ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド基
、2−(2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド基
、2.2−ジメチルプロパンアミド基、2− (4−(
4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)テト
ラデカンアミド基、または2−(2−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタン
アミド基が挙げられる。R1゜としては4−シアノフェ
ニル基、2−シアノフェニル基、4−ブチルスルホニル
フェニル基、4−プロピルスルホニルフェニル基、4−
エトキシカルボニルフェニル!、4−N、N−ジエチル
スルファモイルフェニル基、3.4−ジクロロフェニル
基または3−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられ
る。R&Iとしてはドデシル基、ヘキサデシル基、シク
ロヘキシル基、ベチル基、3− (2,4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)プロピル基、4−(2゜4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシルオキシプロ
ビル基、2−テトラデシルオキシフェニル基、t−ブチ
ル基、2− (2−へキシルデシルオキシ)フェニル基
、2−メトキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニ
ル基、2−ブトキシフェニル基またはl−ナフチル基が
挙げられる。Rhzとしてはイソブチルオキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルス
ルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタンス
ルホンアミド基、4−メチルベンゼンスルホンアミド基
、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、3−
フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、ま
たはアセトアミド基が挙げられる。Rb3としては、2
.4−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド基、2−
(2゜4−ジーL−アミルフェノキシ)ブタンアミド
基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−メチル−N−
オクタデシルスルファモイル基、N、N−ジオクチルス
ルファモイル5.4−t−オクチルベンゾイル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、クロール原子、フッソ原子、
ニトロ基、シアノ基、N−(4−<2.4−ジーも一ア
ミルフェノキシ)プチル)カルバモイル基、N−3−(
2,4−ジーも一アミルフェノキシ)プロピルスルファ
モイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスル
ホニル基が挙げられる。
一般式(I)〜(Vl)においてAが酸化還元基を表わ
すとき、詳しくは下記−紋穴(■)で表わされるもので
ある。
すとき、詳しくは下記−紋穴(■)で表わされるもので
ある。
一般式(■)
A、−P−(X=Y)、−Q−At
式中、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXおよびY
の少なくとも1個は一般式(I)〜(Vl)でのAを除
く部分の基を置換基として有するメチン基を表わし、そ
の他のXおよびYは置換もしくは無置換のメチン基また
は窒素原子を表わし、nは1ないし3の整数を表わしく
n個のX。
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXおよびY
の少なくとも1個は一般式(I)〜(Vl)でのAを除
く部分の基を置換基として有するメチン基を表わし、そ
の他のXおよびYは置換もしくは無置換のメチン基また
は窒素原子を表わし、nは1ないし3の整数を表わしく
n個のX。
n個のYは同じものもしくは異なるものを表わす)、A
1およびAtはおのおの水素原子またはアルカリにより
除去されうる基を表わす。ここでP、X、Y、 Q、
A、およびA2のいずれか2つの置換基が2価基となっ
て連結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば
(X=Y)I、がヘンゼン環、ピリジン環などを形成す
る場合である。
1およびAtはおのおの水素原子またはアルカリにより
除去されうる基を表わす。ここでP、X、Y、 Q、
A、およびA2のいずれか2つの置換基が2価基となっ
て連結し環状構造を形成する場合も包含される。例えば
(X=Y)I、がヘンゼン環、ピリジン環などを形成す
る場合である。
PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。
このときPおよびQは下記のように表わされる。
−紋穴(N−1) −紋穴(N−2)* −pJ−
** * −N−**SQ、−G
Co−G ここに*印はA、またはA2と結合する位置を表わし、
**印tよ−(X=YうTの自由結合手の一方と結合す
る位置を表わす。
** * −N−**SQ、−G
Co−G ここに*印はA、またはA2と結合する位置を表わし、
**印tよ−(X=YうTの自由結合手の一方と結合す
る位置を表わす。
式中、Gで表わされる基は炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イソ
プロピル基など)、炭素数6〜10の置換または無置換
の芳香族基(例えばフェニル基、4=メチルフエニル基
、1−ナフチル基、4−ドデシルオキシフェニル基など
)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もし
くは酸素原子より選ばれる4員ないし7員環の複素環基
(例えば2−ピリジル基、1−フェニル−4−イミダゾ
リル基、2−フリル基、ベンゾチエニル基など)が好ま
しい例である。
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イソ
プロピル基など)、炭素数6〜10の置換または無置換
の芳香族基(例えばフェニル基、4=メチルフエニル基
、1−ナフチル基、4−ドデシルオキシフェニル基など
)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もし
くは酸素原子より選ばれる4員ないし7員環の複素環基
(例えば2−ピリジル基、1−フェニル−4−イミダゾ
リル基、2−フリル基、ベンゾチエニル基など)が好ま
しい例である。
−紋穴(■)においてPおよびQは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされる基
である。
独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされる基
である。
A1およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第4. 009゜029号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第4,310,
612号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分
子内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特
許第3.674.478号、同3. 932゜480号
もしくは同3,993,661号に記載のアニオンが共
役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基、米国特許4,335,200号に記
載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反
応を起こさせるプレカーサー基または米国特許4. 3
63. 865号、同4,410,618号に記載のイ
ミドメチル基を利用したプレカーサー基か挙げられる。
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第4. 009゜029号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第4,310,
612号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分
子内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特
許第3.674.478号、同3. 932゜480号
もしくは同3,993,661号に記載のアニオンが共
役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基、米国特許4,335,200号に記
載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反
応を起こさせるプレカーサー基または米国特許4. 3
63. 865号、同4,410,618号に記載のイ
ミドメチル基を利用したプレカーサー基か挙げられる。
−紋穴(■)において好ましくはPが酸素原子を表わし
、A2が水素原子を表わすときである。
、A2が水素原子を表わすときである。
−S式(■)においてさらに好ましくは、XおよびYが
、置換基として一般式(I)〜(V)でのAを除く部分
の基を有するメチン基である場合を除いて他のXおよび
Yが置換もしくは無置換のメチン基であるときである。
、置換基として一般式(I)〜(V)でのAを除く部分
の基を有するメチン基である場合を除いて他のXおよび
Yが置換もしくは無置換のメチン基であるときである。
一般式(■)で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記−紋穴(■)または(IX)で表わされる。
は下記−紋穴(■)または(IX)で表わされる。
−紋穴(■)
一般式(IX)
*
式中、*印は一般式(If)〜(Vl)でのAを除く部
分の基の結合する位置を表わし、P、Q、A。
分の基の結合する位置を表わし、P、Q、A。
およびA2は一般式(■)において説明したのと同じ意
味を表わし、Rb2は置換基を表わし、qは0.1ない
し3の整数を表わす、qが2以上のとき2つ以上のRb
2は同じでも異なっていてもよく、また2つのRb2が
隣接する炭素上の置換基であるときにはそれぞれ2価基
となって連結し環状構造を表わす場合も包含する。その
ときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、ベン
ゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾ
チオフェン類、キノリン類、ベンゾフランIIT、2.
3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはイン
デン類などの環構造となり、これらはさらに1個以上の
置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有す
るときの好ましい置換基の例、およびRb2が縮合環を
形成していないときのR64の好ましい例は以下に挙げ
るものである。すなわち、R41基、ハロゲン原子、R
43〇−基、R,、S−基、R4,NC〇−基、R,3
00G−基、R,、S0、N−R,、C0−基、R4,
COO−基、R4,Sas R44R4% ここでR41% R43、R44およびRtsは前に説
明したのと同じ意味である。Roの代表的な例としては
以下の例が挙げられる。すなわち、メチル基、エチル基
、t−ブチル基、メトキシ基、メチ−ルチオ基、ドデシ
ルチオ基、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
プロピルチオ基、N−3−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)プロピルカルバモイル基、N−メチル−N−
オクタデシルカルバモイル基、メトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基、プロピルカルバモイル基
、ヒドロキシル基またはN、 N−ジオクチルカルバモ
イル基が挙げられる。2つのRb2が環構造を形成する
例としては げられる。
味を表わし、Rb2は置換基を表わし、qは0.1ない
し3の整数を表わす、qが2以上のとき2つ以上のRb
2は同じでも異なっていてもよく、また2つのRb2が
隣接する炭素上の置換基であるときにはそれぞれ2価基
となって連結し環状構造を表わす場合も包含する。その
ときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、ベン
ゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾ
チオフェン類、キノリン類、ベンゾフランIIT、2.
3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはイン
デン類などの環構造となり、これらはさらに1個以上の
置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有す
るときの好ましい置換基の例、およびRb2が縮合環を
形成していないときのR64の好ましい例は以下に挙げ
るものである。すなわち、R41基、ハロゲン原子、R
43〇−基、R,、S−基、R4,NC〇−基、R,3
00G−基、R,、S0、N−R,、C0−基、R4,
COO−基、R4,Sas R44R4% ここでR41% R43、R44およびRtsは前に説
明したのと同じ意味である。Roの代表的な例としては
以下の例が挙げられる。すなわち、メチル基、エチル基
、t−ブチル基、メトキシ基、メチ−ルチオ基、ドデシ
ルチオ基、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
プロピルチオ基、N−3−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)プロピルカルバモイル基、N−メチル−N−
オクタデシルカルバモイル基、メトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基、プロピルカルバモイル基
、ヒドロキシル基またはN、 N−ジオクチルカルバモ
イル基が挙げられる。2つのRb2が環構造を形成する
例としては げられる。
一般式(■)および(IK)において、PおよびQは好
ましくは酸素原子を表わす。
ましくは酸素原子を表わす。
−紋穴(■)および(IX)においてA、およびA8は
好ましくは水素原子を表わす。
好ましくは水素原子を表わす。
−紋穴(Im)〜(V)においてLLで表わされる基は
本発明においては用11ても南いなくてもよい。用いな
い方が好ましいが目的に応じて適宜選択されるeLIで
表わされるタイミング基としては以下の公知の連結基な
どが挙げられる。
本発明においては用11ても南いなくてもよい。用いな
い方が好ましいが目的に応じて適宜選択されるeLIで
表わされるタイミング基としては以下の公知の連結基な
どが挙げられる。
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
讃特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載がぶり下記
−紋穴で表わされる基である。ここに*印は一般式(n
)〜(V)において左側に結合する位置を表わし、**
印は一般式(II)〜(V)において右側に結合する位
置を表わす。
讃特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載がぶり下記
−紋穴で表わされる基である。ここに*印は一般式(n
)〜(V)において左側に結合する位置を表わし、**
印は一般式(II)〜(V)において右側に結合する位
置を表わす。
一般式(T−1)
式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N−占6゜
基を表わし、R6SおよびRA&は水素原子または置換
基を表わし、R6?は置換基を表わし、tは1または2
を表わす。tが2のとき、2つの賢・ −W−C−は同じものもしくは異なるものを表わ占66 す。Rh5およびR66が置換基を表わすときおよびR
6?の代表的な例は各々R69基、R69CO−基、R
h 9 S Oz−基、R、、N G O−基またはR
7゜ RhqN S Ot Mが挙げられる。ここでR69
は前古7゜ に説明したR41と同じ意味の基であり、R2OはRa
sと同じ意味の基である。R,、、R61lおよびR6
?の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式(T−1)で表わされる基
の具体例としては以下のような基が挙げられる。
基を表わし、R6?は置換基を表わし、tは1または2
を表わす。tが2のとき、2つの賢・ −W−C−は同じものもしくは異なるものを表わ占66 す。Rh5およびR66が置換基を表わすときおよびR
6?の代表的な例は各々R69基、R69CO−基、R
h 9 S Oz−基、R、、N G O−基またはR
7゜ RhqN S Ot Mが挙げられる。ここでR69
は前古7゜ に説明したR41と同じ意味の基であり、R2OはRa
sと同じ意味の基である。R,、、R61lおよびR6
?の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式(T−1)で表わされる基
の具体例としては以下のような基が挙げられる。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4.248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
せる基 例えば米国特許第4.248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
一般式(T−2)
* −N u−L i n k−E−* *式中、*印
は一般式(I[)〜(V)において左側に結合する位置
を表わし、**印は一般式(II)〜(V)において右
側に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電
子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結
合を開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子内
求核置換反応することができるように立体的に関係
3づける連結基を表わす、一般式(T−2)で
表わされる基の具体例としては例えば以下のものである
。
は一般式(I[)〜(V)において左側に結合する位置
を表わし、**印は一般式(II)〜(V)において右
側に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸
素原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電
子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結
合を開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子内
求核置換反応することができるように立体的に関係
3づける連結基を表わす、一般式(T−2)で
表わされる基の具体例としては例えば以下のものである
。
* −〇 (CHt)z NC−**
CH(CHz)z
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
を起こさせる基。
例えば米国特許第4.409,323号または同4,4
21,845号に記載があり下記−紋穴で表わされる基
である。
21,845号に記載があり下記−紋穴で表わされる基
である。
一般式(T−3)
式中、*印、**印、W、Rbs、R&6およびtは(
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
例えば西独公開特許第2.626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
る連結基であり以下の基が挙げられる。
式中*印および**印は一般式(T−1)について説明
したのと同じ意味である。
したのと同じ意味である。
一般式(T−4) −紋穴(T−5)(5)イミ
ノケタールの開裂反応を利用する基例えば米国特許第4
,546.073号に記載のある連結基であり、以下の
゛−一般式表わされる基である。
ノケタールの開裂反応を利用する基例えば米国特許第4
,546.073号に記載のある連結基であり、以下の
゛−一般式表わされる基である。
−紋穴(T−6)
式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、R68はR6ワと同じ
意味を表わす。−紋穴(T−6)で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。
て説明したのと同じ意味であり、R68はR6ワと同じ
意味を表わす。−紋穴(T−6)で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。
一般式(Vl)においてL2で表わされる基は、Aより
開裂した後現像主薬酸化体と反応して離脱基を開裂する
基を表わし詳しくはAより開裂後、カプラーとなる基ま
たは酸化還元基となる基である。
開裂した後現像主薬酸化体と反応して離脱基を開裂する
基を表わし詳しくはAより開裂後、カプラーとなる基ま
たは酸化還元基となる基である。
カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
Aと結合しているものである。また5−ピラゾロン型カ
プラーの場合には5−ヒドロキシピラゾールに互変異性
した型のヒドロキシル基より水素原子を除いた酸素原子
においてAと結合しているものである。これらの例では
それぞれAより離脱して始めてフェノール型カプラーま
たは5−ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカップ
リング位には−S−(R1−(X2)、) 、−R。
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
Aと結合しているものである。また5−ピラゾロン型カ
プラーの場合には5−ヒドロキシピラゾールに互変異性
した型のヒドロキシル基より水素原子を除いた酸素原子
においてAと結合しているものである。これらの例では
それぞれAより離脱して始めてフェノール型カプラーま
たは5−ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカップ
リング位には−S−(R1−(X2)、) 、−R。
を有するのである。
L2がカプラーとなる基を表わすとき、好ましくは下記
−紋穴(X)、(XI)、(Xn)または(XII[)
で表わされる基である。以下の式で*印は一般式(Vl
)において左方に結合する位置を表わし**印は右方に
結合する位置を表わす。
−紋穴(X)、(XI)、(Xn)または(XII[)
で表わされる基である。以下の式で*印は一般式(Vl
)において左方に結合する位置を表わし**印は右方に
結合する位置を表わす。
−紋穴(X) −紋穴(XI)■2
一般式(XII) −紋穴(XI[)*
式中、■1および■2は置換基を表わし、■1、■4、
■5および■6は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、XはOない
し4の整数を表わし、Xが複数のとき■、は同じものま
たは異なるものを表ねし、2つのV、が連結して環状構
造を形成してもよい。■8は−C〇−基、−SO□−基
、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は 構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素原
子または置換基を表わす。但し■、および■2陣 とともに5貝ないし8員環を形成してもよい。
■5および■6は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、XはOない
し4の整数を表わし、Xが複数のとき■、は同じものま
たは異なるものを表ねし、2つのV、が連結して環状構
造を形成してもよい。■8は−C〇−基、−SO□−基
、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は 構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素原
子または置換基を表わす。但し■、および■2陣 とともに5貝ないし8員環を形成してもよい。
■、は好ましくはR71基を表わし、■2はR0基、R
7□C〇−基、RyzNCO−基、R7□S Oを−基
、R?4 R”ttS−基、R7□〇−基、またはR?3SO□N
−R?4 基が好ましい例である。■1および■2が連結して環を
形成したときの例としてはインデン類、インドール類、
ピラゾール類、またはベンゾチオフェン類が挙げられる
。
7□C〇−基、RyzNCO−基、R7□S Oを−基
、R?4 R”ttS−基、R7□〇−基、またはR?3SO□N
−R?4 基が好ましい例である。■1および■2が連結して環を
形成したときの例としてはインデン類、インドール類、
ピラゾール類、またはベンゾチオフェン類が挙げられる
。
V、、V、、VS、または■6が置換メチン基を表わす
とき好ましい置換基としてはR71基、R13〇−基、
R?lS−基、またはR,、C0NH−基が挙げられる
。
とき好ましい置換基としてはR71基、R13〇−基、
R?lS−基、またはR,、C0NH−基が挙げられる
。
■7の好ましい例としてはハロゲン原子、Rtl基、R
,、C0NH−基、R,、SO,NH−基、R?30−
基、R,、S−基、R,3NGO−基、■ R?4 C−基が好ましい例である。複数のV?が連結して環状
構造を形成するときの例としてはナフタレン類、キノリ
ン類、オキシインドール類、ベンゾジアゼピン−2,4
−ジオン類、ベンズイミダゾール−2−オン類またはベ
ンゾチオフェン類が挙げられる。
,、C0NH−基、R,、SO,NH−基、R?30−
基、R,、S−基、R,3NGO−基、■ R?4 C−基が好ましい例である。複数のV?が連結して環状
構造を形成するときの例としてはナフタレン類、キノリ
ン類、オキシインドール類、ベンゾジアゼピン−2,4
−ジオン類、ベンズイミダゾール−2−オン類またはベ
ンゾチオフェン類が挙げられる。
V8が置換イミノ基を表わすとき好ましくはR73N
′基である。
′基である。
\
環構造はインドール類、イミダゾリノン類、1゜2.5
−チアジアゾリン−1,1−ジオキシド類、3−ピラゾ
リン−5−オン類、3−イソオキサゾ類が挙げられる。
−チアジアゾリン−1,1−ジオキシド類、3−ピラゾ
リン−5−オン類、3−イソオキサゾ類が挙げられる。
■、。の好ましい例はR?3基、Rt30 %、であ
る。
る。
前記においてRtlおよびR?□は脂肪族基、芳香族基
、または複素環基を表わし、R?i、R?4およびRt
sは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
R41について説明したのと同じ意味である。但しこれ
らの基に含まれる総炭素数は好ましくは10以下である
。
、または複素環基を表わし、R?i、R?4およびRt
sは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
R41について説明したのと同じ意味である。但しこれ
らの基に含まれる総炭素数は好ましくは10以下である
。
一般式(X)で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。
の基が挙げられる。
−紋穴(XI)で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。
下の基が挙げられる。
***
CH3
***
***
***
一般式(Xll)で表わされる基の具体的な例としては
以下の基が挙げられる。
以下の基が挙げられる。
−紋穴CXm)で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。
下の基が挙げられる。
−紋穴(VI)においてR2で表わされる基が酸化還元
基となる基を表わすとき、好ましくは下記−紋穴(Xr
V)で表わされる基である。
基となる基を表わすとき、好ましくは下記−紋穴(Xr
V)で表わされる基である。
−紋穴(XTV)
*−P ’ (X′=Y’)n−Q’ At′式
中、*印は一般式(VI)において左側と結合する位置
を表わし、A ′z、P′、Q′およびn′は一般式(
■)において説明したA、 、P、Qおよびnとそれぞ
れ同じ意味を表わし、n′個のX′およびn′個のY′
の少なくとも1個はS (R1(X2 )−)−R4
を置換基として有するメチン基を表わし、その他のX′
およびY′は置換または無置換のメチン基または窒素原
子を表わす。ここでA ′t、 P ′、Q′、X′お
よびY′のいずれか2つの置換基が2価基となって環状
構造を形成する場合も包含される。そのような環構造は
例えばベンゼン環またはピリジン環である。
中、*印は一般式(VI)において左側と結合する位置
を表わし、A ′z、P′、Q′およびn′は一般式(
■)において説明したA、 、P、Qおよびnとそれぞ
れ同じ意味を表わし、n′個のX′およびn′個のY′
の少なくとも1個はS (R1(X2 )−)−R4
を置換基として有するメチン基を表わし、その他のX′
およびY′は置換または無置換のメチン基または窒素原
子を表わす。ここでA ′t、 P ′、Q′、X′お
よびY′のいずれか2つの置換基が2価基となって環状
構造を形成する場合も包含される。そのような環構造は
例えばベンゼン環またはピリジン環である。
一般式(XIV)においてP′は好ましくは酸素原子を
表わし、Q′は好ましくは酸素原子または下記で表わさ
れるものである。ここに*印は(X′=Y’)n′と結
合する結合手を表わし、**印はA′2と結合する結合
手を表わす。
表わし、Q′は好ましくは酸素原子または下記で表わさ
れるものである。ここに*印は(X′=Y’)n′と結
合する結合手を表わし、**印はA′2と結合する結合
手を表わす。
* −N−* * * −N−* *I
SO□−G’C0−G′
式中、G′は一般式(N−1)および(N−2)におい
て説明したGと同じ意味を表わす。
て説明したGと同じ意味を表わす。
Q′は特に好ましくは酸素原子または
* −pJ−**で表わされる基である。
SO□G′
一般式(XIV)で表わされる基において特に好ましい
基は下記−紋穴(XV)または(XVI)で表わされる
ものである。
基は下記−紋穴(XV)または(XVI)で表わされる
ものである。
一般式(XV)
■
一般式(XVI)
式中、*印は一般式(Vl)においてR2の左側と結合
する位置を表わし、**印は右側と結合する位置を表わ
す。R?6は一般式(■)または(■)において説明し
たR64と同じ意味である。yは0ないし3を表わし、
yが複数のとき、R’+6は同じものまたは異なるもの
を表わす。また2つのR?6が連結し環状構造を形成す
る場合も包含される。
する位置を表わし、**印は右側と結合する位置を表わ
す。R?6は一般式(■)または(■)において説明し
たR64と同じ意味である。yは0ないし3を表わし、
yが複数のとき、R’+6は同じものまたは異なるもの
を表わす。また2つのR?6が連結し環状構造を形成す
る場合も包含される。
R”lbの特に好ましい例としては以下の基が挙げられ
る。すなわち、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基など)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基など)、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ
基など)、カルバモイル基(例えばN−プロピルカルバ
モイル基、N−t−ブチルカルバモイル基、N−1−プ
ロピルカルバモイル基など)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基など)、脂肪族基(例えばメチル基、も−ブチル基な
ど)、ハロゲン原子(例えばフルオロ基、クロロ基など
)、スルファモイル基(例えばN−プロピルスルファモ
イル基、スルファモイル基など)、アシル基(例えばア
セチル基、ベンゾイル基など)、ヒドロキシル基、また
はカルボキシル基である。
る。すなわち、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基など)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基など)、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ
基など)、カルバモイル基(例えばN−プロピルカルバ
モイル基、N−t−ブチルカルバモイル基、N−1−プ
ロピルカルバモイル基など)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基など)、脂肪族基(例えばメチル基、も−ブチル基な
ど)、ハロゲン原子(例えばフルオロ基、クロロ基など
)、スルファモイル基(例えばN−プロピルスルファモ
イル基、スルファモイル基など)、アシル基(例えばア
セチル基、ベンゾイル基など)、ヒドロキシル基、また
はカルボキシル基である。
またR?&が2つ連結し環状構造を形成する場合の代表
的な例としては 式(XVI)で説明したのと同じ意味を表わす)が挙げ
られる。
的な例としては 式(XVI)で説明したのと同じ意味を表わす)が挙げ
られる。
本発明の一般式(n)〜(Vl)で表わされる化合物は
ビス体、テロマーあるいはポリマーである場合も含まれ
る。例えばポリマーの場合下記−紋穴(X■)で表わさ
れる単量体より誘導され、−紋穴(X■)で表わされる
繰り返し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級
アミン現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもた
ない少なくとも1個のエチレン基を含有する非発色性単
量体の1種以上との共重合体である。ここで、−C式(
X■)で表わされる単量体は、2種以上が同時に重合さ
れていてもよい。
ビス体、テロマーあるいはポリマーである場合も含まれ
る。例えばポリマーの場合下記−紋穴(X■)で表わさ
れる単量体より誘導され、−紋穴(X■)で表わされる
繰り返し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級
アミン現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもた
ない少なくとも1個のエチレン基を含有する非発色性単
量体の1種以上との共重合体である。ここで、−C式(
X■)で表わされる単量体は、2種以上が同時に重合さ
れていてもよい。
一般式(X■)
CHt = C+A ltト「÷A、3←r→A、、÷
1−QQ一般式(X■) −(−CH,−C−升 (AIzh−+AI3+V−fA、÷]−QQ式中Rは
水素原子、炭素数1〜4個の低級アルキル基、または塩
素原子を表わし、A11は−CONH−、−NHCON
H−1−NH’COO−1COO、5Oz−1−CO−
、−NHCO−1−3O2NH−1−NHsog−1−
OCO−1−OCONH−1−NH−又は−〇−を表わ
し、A、2は−CONH−又は−COO−を表わし、A
l1は炭素数1〜10個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレ
ン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい
。
1−QQ一般式(X■) −(−CH,−C−升 (AIzh−+AI3+V−fA、÷]−QQ式中Rは
水素原子、炭素数1〜4個の低級アルキル基、または塩
素原子を表わし、A11は−CONH−、−NHCON
H−1−NH’COO−1COO、5Oz−1−CO−
、−NHCO−1−3O2NH−1−NHsog−1−
OCO−1−OCONH−1−NH−又は−〇−を表わ
し、A、2は−CONH−又は−COO−を表わし、A
l1は炭素数1〜10個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレ
ン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい
。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)QQは、 lt=式(II )〜(Vl)で表
わされる化合物残基を表わし、これらについて既に説明
した置換基のZで表わされる基を除くいずれの部位で結
合していてもよい。、 t、Lおよびkは、0または1を表わすが、Ls J
sおよびkが同時にOであることはない。
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど)QQは、 lt=式(II )〜(Vl)で表
わされる化合物残基を表わし、これらについて既に説明
した置換基のZで表わされる基を除くいずれの部位で結
合していてもよい。、 t、Lおよびkは、0または1を表わすが、Ls J
sおよびkが同時にOであることはない。
ここでA13で表わされるアルキレン基、アラルキレン
基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例
えばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモ
イル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられ する。この置換基が2
つ以上あるときは同じでも異ってもよい。
基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例
えばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモ
イル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチル
スルホニル基)が挙げられ する。この置換基が2
つ以上あるときは同じでも異ってもよい。
次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を同
時に使用することもできる。
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を同
時に使用することもできる。
本発明において用いられる漂白促進剤としては詳しくは
公知のものが挙げられる。例えば、米国特許第3,89
3.858号明細書、英国特許第1138842号明細
書、特開昭53−141623号公報に記載されている
如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−95630
号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有する
化合物、特公昭53−9854号公報に記載されている
如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927号公
報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭4
5−8506号公報、特公昭49−26586号公報に
記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−42
349号公報に記載されている如きチオアミド化合物、
特開昭55−26506号公報に記載されている如きジ
チオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834号明
細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合物等
である。
公知のものが挙げられる。例えば、米国特許第3,89
3.858号明細書、英国特許第1138842号明細
書、特開昭53−141623号公報に記載されている
如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−95630
号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有する
化合物、特公昭53−9854号公報に記載されている
如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927号公
報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭4
5−8506号公報、特公昭49−26586号公報に
記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−42
349号公報に記載されている如きチオアミド化合物、
特開昭55−26506号公報に記載されている如きジ
チオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834号明
細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合物等
である。
これらの化合物は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ
原子において、−紋穴(II)〜(V)におけるA(L
+)a−1−紋穴(V)におけるA L2−と結合す
るのが好ましい例である。
原子において、−紋穴(II)〜(V)におけるA(L
+)a−1−紋穴(V)におけるA L2−と結合す
るのが好ましい例である。
次に本発明に用いられる漂白促進剤を放出する化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
し、OMg。
GHz CHCO! H
Ht
CM、Co□H
しIO1′i!I
(I8)
(I9)
CH,CHCH,OH
H
しHり
晶2
NU意
SCH,CH,COOH
5 L/ h t L、 ht L、 LJ I
J シ11 z シn z LJ nごしn! L、L
J! 11 CH,CO,H N−N N−N(6o
) (i)CaH*0CONHSCHtCHzOCHtCH
zOCHiCHtOHその他、リサーチ・ディスクロー
ジャー 1 tenNo、24241号、同11449
号、特開昭61−201247号公報、特願昭61−2
52847号、同61−268870号、同61−26
8871号に記載された化合物も同様に用いられる。
J シ11 z シn z LJ nごしn! L、L
J! 11 CH,CO,H N−N N−N(6o
) (i)CaH*0CONHSCHtCHzOCHtCH
zOCHiCHtOHその他、リサーチ・ディスクロー
ジャー 1 tenNo、24241号、同11449
号、特開昭61−201247号公報、特願昭61−2
52847号、同61−268870号、同61−26
8871号に記載された化合物も同様に用いられる。
また、本発明に用いられる漂白促進剤放出型化合物は、
上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合成すること
ができる。
上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合成すること
ができる。
本発明にかかわる漂白促進剤放出型化合物の感光材料へ
の添加量は、感光材料1m当りlXl0−7モルからI
X 10−’モルが好ましく、特に1×10−6モル
から5X10−”モルが好ましい。本発明にかかる漂白
促進剤放出型化合物は、感光材料のすべての層に添加す
ることができるが、感光性乳剤層に添加することが好ま
しく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効
果が著しくなる。
の添加量は、感光材料1m当りlXl0−7モルからI
X 10−’モルが好ましく、特に1×10−6モル
から5X10−”モルが好ましい。本発明にかかる漂白
促進剤放出型化合物は、感光材料のすべての層に添加す
ることができるが、感光性乳剤層に添加することが好ま
しく、更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効
果が著しくなる。
また、本発明においては、5−アシドナフトール型及び
ウレイドフェノール型の構造を有する漂白促進剤放出型
化合物(例えば(3)、(13)、(15)、(61)
、(63)等)を用いると更に復色性が改良されるため
、有効である。
ウレイドフェノール型の構造を有する漂白促進剤放出型
化合物(例えば(3)、(13)、(15)、(61)
、(63)等)を用いると更に復色性が改良されるため
、有効である。
次に本発明において用いられる一般式(A)で表わされ
るシアン色素形成カプラーについて詳しく述べる。
るシアン色素形成カプラーについて詳しく述べる。
ここで一般に脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わしく
以下同し)、直鎖状、分岐状もしくは環状の、アルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もし
くは無置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換
もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であっても
よい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または
縮合環複素環基を示す。
以下同し)、直鎖状、分岐状もしくは環状の、アルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もし
くは無置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換
もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であっても
よい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または
縮合環複素環基を示す。
式(A)中、R1は炭素数1〜36の脂肪族基、炭素数
6〜36の芳香族基または炭素数2〜36の複素環基を
表わし、好ましくは炭素数4〜36の3級アルキル基ま
たは炭素数7〜36の下記−紋穴CB)で表わされる基
である。
6〜36の芳香族基または炭素数2〜36の複素環基を
表わし、好ましくは炭素数4〜36の3級アルキル基ま
たは炭素数7〜36の下記−紋穴CB)で表わされる基
である。
−紋穴(B)
式中、R2及びR1は同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数1〜30の脂肪族基または炭素数6〜3
0の芳香族基を表わし、R4は1価の基を表わし、Zは
一〇−1−S−1−8O−または−SO□−を表わす。
素原子、炭素数1〜30の脂肪族基または炭素数6〜3
0の芳香族基を表わし、R4は1価の基を表わし、Zは
一〇−1−S−1−8O−または−SO□−を表わす。
l′は0〜5の整数を表わしlが複数のとき複数個のR
4は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基とし
てはR2及びR3は炭素数1〜18の直鎖または分岐ア
ルキル基を、R4はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボ
キシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル
基及び芳香族スルホニル基をZは一〇−をそれぞれ挙げ
ることができる。
4は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基とし
てはR2及びR3は炭素数1〜18の直鎖または分岐ア
ルキル基を、R4はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボ
キシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル
基及び芳香族スルホニル基をZは一〇−をそれぞれ挙げ
ることができる。
ここでR4の炭素数は0〜30であり、2′は1〜3が
好ましい。特に好ましいR,としては、1−(2,4−
ジーtert−アミノフェノキシ)ペンチル基、1−(
2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ヘプチル基
、tert−ブチル基などである。
好ましい。特に好ましいR,としては、1−(2,4−
ジーtert−アミノフェノキシ)ペンチル基、1−(
2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ヘプチル基
、tert−ブチル基などである。
Xは水素原子またはカップリング離脱基(離脱原子を含
む。以下同じ)を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−0R3、SRs 、 0CR
s 、 NHCORs、炭素数6〜30の芳香族アゾ基
、炭素数1〜30でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基(コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、2−
ベンゾトリアゾリル基など)などをあげることができる
。ここでR2は炭素数1〜30の脂肪族基、炭素数6〜
30の芳香族基または炭素数2〜30の複素環基を示す
。
む。以下同じ)を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−0R3、SRs 、 0CR
s 、 NHCORs、炭素数6〜30の芳香族アゾ基
、炭素数1〜30でかつ窒素原子でカプラーのカップリ
ング活性位に連結する複素環基(コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、2−
ベンゾトリアゾリル基など)などをあげることができる
。ここでR2は炭素数1〜30の脂肪族基、炭素数6〜
30の芳香族基または炭素数2〜30の複素環基を示す
。
本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリ、ル基、プロパルギル基
、メトキシエチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、
n−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、2.4
−シーter乞−アミルフェノキシプロビル4−ジーt
ertーアミルフェノキシブチル基などが含まれる。
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリ、ル基、プロパルギル基
、メトキシエチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、
n−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、2.4
−シーter乞−アミルフェノキシプロビル4−ジーt
ertーアミルフェノキシブチル基などが含まれる。
また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、2−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、4−クロロフェニル基、3−シアノフェニル基、4−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、2−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、4−クロロフェニル基、3−シアノフェニル基、4−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。
また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、2−ピリジル基、4−ピリジル基、
2−フリル基、4−チエニル基、キノリニル基などが含
まれる。
典型例を挙げると、2−ピリジル基、4−ピリジル基、
2−フリル基、4−チエニル基、キノリニル基などが含
まれる。
特に好ましいXとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数1〜30の脂肪族オキシ基(メトキシ基、2−メタ
ンスルホンアミドエトキシ基、2−メタンスルホニルエ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、3−カルボキシプロ
ピルオキシ基、2−カルボキシメチルチオエトキシ基、
2−メトキシエトキシ基、2−メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ基など)、芳香族オキシ基(フェノキシ基
、4−クロロフェノキシ基、4−(3−カルボキシプロ
パンアミド)フェニル基、4−メトキシフェノキシ基、
4−tert−オクチルフェノキシ基、4−カルボキシ
フェノキシ基など)、脂肪族チオ基(2−カルボキシエ
チルチオ基、l−カルボキシウンデシルチオ基など)複
素環チオ基(5−フェニル−1. 2. 3. 4−
テトラゾリル−1−チオ基、5−アミノ−1,3.4−
チアジアゾール−2−イルチオ基、5−エチル−1.
2. 3. 4−テトラゾリル−1−チオ基など
)及び芳香族アゾ基(4−ジメチルアミノフェニルアゾ
基、4−アセトアミドフェニルアゾ基、1−ナフチルア
ゾ基、2−エトキシカルボニルフェニルアゾ基、2−メ
トキシカルボニル−4.5−ジメトキシフェニルアゾ基
など)である。
素数1〜30の脂肪族オキシ基(メトキシ基、2−メタ
ンスルホンアミドエトキシ基、2−メタンスルホニルエ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、3−カルボキシプロ
ピルオキシ基、2−カルボキシメチルチオエトキシ基、
2−メトキシエトキシ基、2−メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ基など)、芳香族オキシ基(フェノキシ基
、4−クロロフェノキシ基、4−(3−カルボキシプロ
パンアミド)フェニル基、4−メトキシフェノキシ基、
4−tert−オクチルフェノキシ基、4−カルボキシ
フェノキシ基など)、脂肪族チオ基(2−カルボキシエ
チルチオ基、l−カルボキシウンデシルチオ基など)複
素環チオ基(5−フェニル−1. 2. 3. 4−
テトラゾリル−1−チオ基、5−アミノ−1,3.4−
チアジアゾール−2−イルチオ基、5−エチル−1.
2. 3. 4−テトラゾリル−1−チオ基など
)及び芳香族アゾ基(4−ジメチルアミノフェニルアゾ
基、4−アセトアミドフェニルアゾ基、1−ナフチルア
ゾ基、2−エトキシカルボニルフェニルアゾ基、2−メ
トキシカルボニル−4.5−ジメトキシフェニルアゾ基
など)である。
一般式(A)において、Arは置換アリール基を表わし
、縮合環(例えばナフタリン環)であってもよい。アリ
ール基は好ましくは1〜5個の置換基を有する 更に、Arは好ましくは下記−紋穴(C)で表わされる
置換基である。
、縮合環(例えばナフタリン環)であってもよい。アリ
ール基は好ましくは1〜5個の置換基を有する 更に、Arは好ましくは下記−紋穴(C)で表わされる
置換基である。
一般式(C)
一般式(C)において、Rは置換基を、a′は1〜3の
整数を表わす。ただし、R,のσ値(σm値及び/また
はσρ値)の総和(Σσ)が0.67以上である。ここ
でオルト位に置換基が存在する場合にはこの置換基はΣ
σの計算において考慮しないものとする。nが複数のと
きRは同じでも異なっていてもよい。尚、σm値及びσ
ρ値は例えばHanscTo c.、 Leo+ Al
Unger, s. t+.+ Kim。
整数を表わす。ただし、R,のσ値(σm値及び/また
はσρ値)の総和(Σσ)が0.67以上である。ここ
でオルト位に置換基が存在する場合にはこの置換基はΣ
σの計算において考慮しないものとする。nが複数のと
きRは同じでも異なっていてもよい。尚、σm値及びσ
ρ値は例えばHanscTo c.、 Leo+ Al
Unger, s. t+.+ Kim。
K. −H.+ Nikaitani. o.、 Li
en. E. J.: J. Med。
en. E. J.: J. Med。
Cheap. 16+ 1207(1973)、 Ha
nsch, C.、 Rockwell。
nsch, C.、 Rockwell。
S. o.I Tow, P.Y.C.、 Leo.^
., Steller. E. E.:Lbid,別,
304(1977)及びこれらの引用文献において記
載されている。
., Steller. E. E.:Lbid,別,
304(1977)及びこれらの引用文献において記
載されている。
上記Σグの条件を満たすことが可能なR6で表わされる
置換基群はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
(例えばトリフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロ
モメチル基、トリクロロメチル基、シアノメチル基等)
、アルキルス)Ltホニル基(4M,t!fメチルスル
ホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基
、n−ブチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホ
ニル基、2−クロロエチルスルホニル基等)、アリール
スルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、P−1−
リルスルホニル基、4−メトキシフェニルスルホニル基
、4−クロロフェニルスルホニル基等)、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキ
シ基等)、アシル基(例えばフォルミル基、アセチル基
、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフル
オロベンゾイル基、トリクロロアセチル基等)、アシル
オキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等
)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基等)、カルバモイル基(例
えばカルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N、
N−ジメチルカルバモイル基等)、スルファモイル基(
例えばスルファモイル基、N−メチルカルバモイル基、
N、 N−ジメチルスルファモイル基等)、カルボンア
ミド基(例えばホルムアミド基、アセトアミド基、トリ
フルオロアセトアミド基、ベンズアミド基、ペンタフル
オロベンズアミド基、4−ニトロヘンズアミド基等)、
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ト
リフルオロメタンスルホンアミド基、p−トルエンスル
ホンアミド基等)、アルキルスルフィニル基(例えばメ
チルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル
基等)、アリールスルフィニル基(例えばフェニルスル
フィニルLp−)リルスルフィニル基等)、チオシアナ
ート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(
例えばメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等)及
びアリールチオ基(例えばフェニルチオ基、4−ニトロ
フェニルチオ基等)等から構成される。さらに上記置換
基群の中でハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基及びアルキルスルホ
ニル基が好ましく、中でもハロゲン原子、シアノ基及び
アルキルスルホニル基が特に好ましい。
置換基群はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
(例えばトリフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロ
モメチル基、トリクロロメチル基、シアノメチル基等)
、アルキルス)Ltホニル基(4M,t!fメチルスル
ホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基
、n−ブチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホ
ニル基、2−クロロエチルスルホニル基等)、アリール
スルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、P−1−
リルスルホニル基、4−メトキシフェニルスルホニル基
、4−クロロフェニルスルホニル基等)、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキ
シ基等)、アシル基(例えばフォルミル基、アセチル基
、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフル
オロベンゾイル基、トリクロロアセチル基等)、アシル
オキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等
)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基等)、カルバモイル基(例
えばカルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N、
N−ジメチルカルバモイル基等)、スルファモイル基(
例えばスルファモイル基、N−メチルカルバモイル基、
N、 N−ジメチルスルファモイル基等)、カルボンア
ミド基(例えばホルムアミド基、アセトアミド基、トリ
フルオロアセトアミド基、ベンズアミド基、ペンタフル
オロベンズアミド基、4−ニトロヘンズアミド基等)、
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ト
リフルオロメタンスルホンアミド基、p−トルエンスル
ホンアミド基等)、アルキルスルフィニル基(例えばメ
チルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル
基等)、アリールスルフィニル基(例えばフェニルスル
フィニルLp−)リルスルフィニル基等)、チオシアナ
ート基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(
例えばメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等)及
びアリールチオ基(例えばフェニルチオ基、4−ニトロ
フェニルチオ基等)等から構成される。さらに上記置換
基群の中でハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基及びアルキルスルホ
ニル基が好ましく、中でもハロゲン原子、シアノ基及び
アルキルスルホニル基が特に好ましい。
以下にArの例を示す。ただしく )内はΣσの値であ
る。
る。
Σσが0.67以上のA「のうち、Σσが0゜70以上
のArがさらに好ましく、中でもΣσが0.75以上の
へrが特に好ましい。
のArがさらに好ましく、中でもΣσが0.75以上の
へrが特に好ましい。
−紋穴(A)で表わされるカプラーは置換基R,、Ar
またはXにおいて、2価もしくはこれ以上の基を介して
結合する2量体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を
形成してもよい。この場合前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。
またはXにおいて、2価もしくはこれ以上の基を介して
結合する2量体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を
形成してもよい。この場合前記の各置換基において示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。
−C式(A)で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン型不飽和化合物(シアン発色モノマー)の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一
般式CD)のくり返し単位を含有し、−a式(D)で示
されるシアン発色くり返し単位は多量体中に1種類以上
含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の工
チレン型モノマーの1種または2種以上を含む共重合体
であってもよい。
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン型不飽和化合物(シアン発色モノマー)の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一
般式CD)のくり返し単位を含有し、−a式(D)で示
されるシアン発色くり返し単位は多量体中に1種類以上
含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の工
チレン型モノマーの1種または2種以上を含む共重合体
であってもよい。
式中R′は水素原子、炭素数1〜4個のアルキル基また
は塩素原子を示し、Bは−CON H−1−COO−ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Cは置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を示し、Dは一〇〇NH−1−NHCO
NH−1−NHCoo−1−NHCO−1−0CONI
(−1−NH−1−COO−5−OCO−1−CO−1
−〇−1−SO,−1−NH3O□−または一3O□N
H−を表わす。、′、ゎ′、4′はそれぞれOまたは1
を示す。Q′は一般式(A)で表わされる化合物より1
位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシアン
カプラー残基を示す。
は塩素原子を示し、Bは−CON H−1−COO−ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Cは置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を示し、Dは一〇〇NH−1−NHCO
NH−1−NHCoo−1−NHCO−1−0CONI
(−1−NH−1−COO−5−OCO−1−CO−1
−〇−1−SO,−1−NH3O□−または一3O□N
H−を表わす。、′、ゎ′、4′はそれぞれOまたは1
を示す。Q′は一般式(A)で表わされる化合物より1
位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシアン
カプラー残基を示す。
多量体としては一般式(D)のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例え
ばメタクリル酸など)これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、L−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、n −ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート)、ビニルエステル(例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート)、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン)、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル(例えばビニルエチルエーテル)、
マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、N
−ビニルピリジンおよび2−および−4−ビニルピリジ
ン等がある。
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例え
ばメタクリル酸など)これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、L−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、n −ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート)、ビニルエステル(例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート)、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン)、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル(例えばビニルエチルエーテル)、
マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、N
−ビニルピリジンおよび2−および−4−ビニルピリジ
ン等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−紋穴(D)に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び/または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温度
、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び/または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温度
、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。
本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前記−
紋穴CD)で表わされるカプラーユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを
有a溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作って−もよい。
紋穴CD)で表わされるカプラーユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラーを
有a溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作って−もよい。
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3,4
51.820号に、乳化重合については米国特許第4,
080,211号、同第3゜370.952号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3,4
51.820号に、乳化重合については米国特許第4,
080,211号、同第3゜370.952号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。
(A−11
\
C5Hu(t)
(A−2)
(A−3)
r
(A−4)
(A−5)
(A−6)
\
CsH++(t)
(A−7)
(A−9)
(A−10)
N11にUCH寡CH,C00I(
(A−11)
(A−12)
(A−13)
(A−14)
し181フ(1)
(A−15)
(A−16)
(A−17)
(A−18)
(A−19)
(A−20)
JM
(A−21)
し!
(A−22)
しsI′1n(t)
(A−23)
(A−24)
(A−25)
(A−26)
しS+1++Ltノ しhコ(A−
27) (A−28) −S式(A)で表わされるこれらのシアン色素形成カプ
ラーは米国特許第4.333,999号及び同第4.4
27.767号、特開昭57−204543号、同57
−204544号、同57−204545号、同59−
198455号、同60−35731号、同60−37
557号、同61−42658号及び同61−7535
1号等に記載の合成法により合成することができる。
27) (A−28) −S式(A)で表わされるこれらのシアン色素形成カプ
ラーは米国特許第4.333,999号及び同第4.4
27.767号、特開昭57−204543号、同57
−204544号、同57−204545号、同59−
198455号、同60−35731号、同60−37
557号、同61−42658号及び同61−7535
1号等に記載の合成法により合成することができる。
次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について説明する。感光材料の乳剤層には、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、特に沃
臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常
40モル%以下であり、好ましくは20モル%以下、よ
り好ましくは10モル%以下である。
料について説明する。感光材料の乳剤層には、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、特に沃
臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常
40モル%以下であり、好ましくは20モル%以下、よ
り好ましくは10モル%以下である。
上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記のハロゲン化銀は、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散剤でもよい。
も、あるいは広い分布を有する多分散剤でもよい。
また、上記の乳剤層にはアスペクト比が5以上であるよ
うな平板状粒子を使用してもよい。
うな平板状粒子を使用してもよい。
上記の乳剤粒子の結晶構造は一様のものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第第1,027,146号、米国特許第3.505.0
68号、同4,444゜877号および特願昭58−2
48469号等に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第第1,027,146号、米国特許第3.505.0
68号、同4,444゜877号および特願昭58−2
48469号等に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。また粒子
内部が化学増感された粒子でもよい。
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。また粒子
内部が化学増感された粒子でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、176巻、No、17643 (1978年
12月)、22〜23頁、“′I。
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、176巻、No、17643 (1978年
12月)、22〜23頁、“′I。
乳剤製造(Emulsion Preparation
and Types) ”および同、187巻、Nα
18716 (1979年11月)、648頁に記載の
方法に従うことができる。
and Types) ”および同、187巻、Nα
18716 (1979年11月)、648頁に記載の
方法に従うことができる。
本発明の写真乳剤の調製には必要に応じて各種のハロゲ
ン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロダンカリまたは米
国特許第3,271,157号、特開昭51−1236
0号、特開昭53−82408号、特開昭53−144
319号、特開昭54−100717号もしくは特開昭
54−155828号等に記載のチオエーテル類および
チオン化合物)を用いることもできる。
ン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロダンカリまたは米
国特許第3,271,157号、特開昭51−1236
0号、特開昭53−82408号、特開昭53−144
319号、特開昭54−100717号もしくは特開昭
54−155828号等に記載のチオエーテル類および
チオン化合物)を用いることもできる。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0゜1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な(とも9
5重量%が平均粒子直径の±40%以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が0.25〜2ミクロ
ンであり、少な(とも95重量%または(粒子数)で少
なくとも95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±2
0%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な(とも9
5重量%が平均粒子直径の±40%以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が0.25〜2ミクロ
ンであり、少な(とも95重量%または(粒子数)で少
なくとも95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±2
0%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増悪を行ったものを使用する。
成および分光増悪を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーNCL17643(1978年12
月)および同No、18716 (1979年11月)
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。
ディスクロージャーNCL17643(1978年12
月)および同No、18716 (1979年11月)
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
添加剤種類 RD 17643 RD 1B7
161 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄およ
び安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜イ
ルター染料 650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤、
潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、表
゛26〜27頁 同 上面活性剤 13スタチツク 27頁 同上 方正 本発明のカラー写真窓光材料に用いる分光増感剤として
は、前述の公知のものが用いられるが、特に特願昭61
−313598号明細書、第90〜110頁に記載の一
般式(IV)又は〔V〕で表される化合物及び具体的化
合物を用いることが本発明の処理方法において好ましい
。
161 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄およ
び安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜イ
ルター染料 650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤、
潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、表
゛26〜27頁 同 上面活性剤 13スタチツク 27頁 同上 方正 本発明のカラー写真窓光材料に用いる分光増感剤として
は、前述の公知のものが用いられるが、特に特願昭61
−313598号明細書、第90〜110頁に記載の一
般式(IV)又は〔V〕で表される化合物及び具体的化
合物を用いることが本発明の処理方法において好ましい
。
本発明には前記式(A)のシアン画像形成カプラーに加
えて種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(RD)k
17643、■−C−Gに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(す
なわち、イエロー、マゼンタおよびシアン)を発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、4当量ま
たは2当量カプラーの具体的な前述RD17643、■
−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。
えて種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(RD)k
17643、■−C−Gに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(す
なわち、イエロー、マゼンタおよびシアン)を発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、4当量ま
たは2当量カプラーの具体的な前述RD17643、■
−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。
使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。
ト基を有し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。
5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーが、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許筒
3,772.002号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、2.5−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、2−位にフェニルウレイド基を有しかつ
5−位にジアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ー、欧州特許第161゜626A号に記載の5−アミド
ナフトール系シアンカプラーなどである。
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーが、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許筒
3,772.002号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、2.5−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、2−位にフェニルウレイド基を有しかつ
5−位にジアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ー、欧州特許第161゜626A号に記載の5−アミド
ナフトール系シアンカプラーなどである。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒4,366.237号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第96,570号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒4,366.237号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第96,570号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒3.451.82
0号などに記載されている。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒3.451.82
0号などに記載されている。
ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許筒4
,367.282号などに記載されている。
,367.282号などに記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、■
−F項に記載された特許のカプラーが有用である。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、■
−F項に記載された特許のカプラーが有用である。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2.097゜140号、同第2.131.
188号に記載されている。その他、特開昭60−18
5950号などに記載のDIRレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2.097゜140号、同第2.131.
188号に記載されている。その他、特開昭60−18
5950号などに記載のDIRレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許筒2,322,027
号などに記載されている。
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許筒2,322,027
号などに記載されている。
また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒4,199゜363号、西
独特許出願(OLS)第2,541゜274号および同
第2,541,230号などに記載されている。
クスの具体例は、米国特許筒4,199゜363号、西
独特許出願(OLS)第2,541゜274号および同
第2,541,230号などに記載されている。
本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。
本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキ
シクラマン類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、(ビスサリチルアルドキシマド
)ニッケル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチ
fカルバマド)ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキ
シクラマン類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、(ビスサリチルアルドキシマド
)ニッケル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチ
fカルバマド)ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチンクフィル
ム、などの可撓性支持体に塗布される。
写真感光材料に通常用いられているプラスチンクフィル
ム、などの可撓性支持体に塗布される。
写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。
ばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー等
を代表例として挙げることができる。
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー等
を代表例として挙げることができる。
本発明の感光材料の現象処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロ
キシルエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メト
キシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リ
ン酸塩もしくはP−トリエンスルホン酸塩、テトラフェ
ニルホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン
酸塩などが挙げられる。こられのジアミン類は遊離状態
よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される
。
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロ
キシルエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メト
キシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リ
ン酸塩もしくはP−トリエンスルホン酸塩、テトラフェ
ニルホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン
酸塩などが挙げられる。こられのジアミン類は遊離状態
よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される
。
アミノフェノール系誘導体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、4−アミノ−2−
メチルフェノール、2−アミノ−3−メチルフェノール
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼン
などが含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、4−アミノ−2−
メチルフェノール、2−アミノ−3−メチルフェノール
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼン
などが含まれる。
この他り、 F、 A、メソン著「フォトグラフィッ
ク・プロセシング・ケミストリーJ1フォーカル・プレ
ス社(1966年) (L、 F、 A。
ク・プロセシング・ケミストリーJ1フォーカル・プレ
ス社(1966年) (L、 F、 A。
Mason+“Photographic Proce
ssing Chen+1stry″。
ssing Chen+1stry″。
Focal Press)の226〜229頁、米国
特許第2.193,015号、同2,592,364号
、特開昭48−64933号等に記載のものを用いても
よい。必要に応じて2種以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。
特許第2.193,015号、同2,592,364号
、特開昭48−64933号等に記載のものを用いても
よい。必要に応じて2種以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤;臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤;ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
1jJ1(OLS)第2622950号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤;ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、3,6−チアオクタン−1,8−
ジオールのような現像促進剤;色素形成カプラー;競争
カプラー;ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤;1フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像薬
;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、N
−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸お
よび、特開昭58−195845号記載の化合物等に代
表されるアミノポリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1゛−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー18170(1979年5月)記載の有機ホス
ホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エチレ
ンジアミン−N−、N、N”、No−テトラメチレンホ
スホン酸等のアミノホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー18170 (1979年5月)記載のホスホ
ノカルボン酸等のキレート剤を含有することができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤;臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤;ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
1jJ1(OLS)第2622950号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤;ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、3,6−チアオクタン−1,8−
ジオールのような現像促進剤;色素形成カプラー;競争
カプラー;ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤;1フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像薬
;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、N
−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸お
よび、特開昭58−195845号記載の化合物等に代
表されるアミノポリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1゛−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー18170(1979年5月)記載の有機ホス
ホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エチレ
ンジアミン−N−、N、N”、No−テトラメチレンホ
スホン酸等のアミノホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー18170 (1979年5月)記載のホスホ
ノカルボン酸等のキレート剤を含有することができる。
カラー現像主薬は、一般の発色現像液11!、あたり約
0.1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像
液ipあたり約1g〜約15gの濃度で使用する。又、
発色現像液のpHは通常7以上であり、最も一般的には
、約9〜13で用いられる。
0.1g〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像
液ipあたり約1g〜約15gの濃度で使用する。又、
発色現像液のpHは通常7以上であり、最も一般的には
、約9〜13で用いられる。
本発明ではハロゲン化銀カラー写真材料を像様露光の後
、前述の如き発色現像処理を施し、続いて漂白能を有す
る処理液で処理する。
、前述の如き発色現像処理を施し、続いて漂白能を有す
る処理液で処理する。
ここで漂白能を有する処理液とは、現像反応により生じ
た金属銀及び感材に含まれるコロイド銀を酸化すること
により、千オ硫酸銀錯塩などの可溶性根塩もしくは臭化
銀などの不溶性根塩に変化させる能力を有する処理液を
いい、例えば漂白液、漂白定着液等を挙げることができ
る。本発明においては発色現像処理後直ちに漂白定着能
を有する処理液で処理することが好ましい。
た金属銀及び感材に含まれるコロイド銀を酸化すること
により、千オ硫酸銀錯塩などの可溶性根塩もしくは臭化
銀などの不溶性根塩に変化させる能力を有する処理液を
いい、例えば漂白液、漂白定着液等を挙げることができ
る。本発明においては発色現像処理後直ちに漂白定着能
を有する処理液で処理することが好ましい。
本発明の漂白能を有する処理液に使用される漂白剤とし
ては、フェリシアン鉄錯塩、クエン塩第2鉄錯塩などの
第2鉄錯塩類、過硫酸塩、過酸化水素などの過酸化物、
等の酸化剤を挙げることができるが、好ましくはアミノ
ポリカルボン酸第2鉄錯塩であり、第2鉄イオンとアミ
ノポリカルボン酸又はその塩との錯体である。
ては、フェリシアン鉄錯塩、クエン塩第2鉄錯塩などの
第2鉄錯塩類、過硫酸塩、過酸化水素などの過酸化物、
等の酸化剤を挙げることができるが、好ましくはアミノ
ポリカルボン酸第2鉄錯塩であり、第2鉄イオンとアミ
ノポリカルボン酸又はその塩との錯体である。
これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては、 ■ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ■ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩 ■ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N
、N”、N”−)り酢酸 ■ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N
、N”、N’−1−り酢酸トリナトリウム塩 ■ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N
、N”、N”−トリ酢酸トリアンモニウム塩 ■ 1.2−ジアミノプロパンテトラ酢酸■ 1.2−
ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ■ ニトリロトリ酢酸 ■ ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 [相] シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸■ シクロ
ヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 @ N−メチル−イミノジ酢酸 ■ イミノジ酢酸 ■ ジヒドロキシエチルグリシン ■ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸[相] グリコ
ールエーテルジアミンテトラ酢酸@ エチレンジアミン
テトラプロピオン酸■ l、3ジアミンプロパンテトラ
酢酸[相] エチレンジアミン四酢酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。
ては、 ■ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ■ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩 ■ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N
、N”、N”−)り酢酸 ■ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N
、N”、N’−1−り酢酸トリナトリウム塩 ■ エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N
、N”、N”−トリ酢酸トリアンモニウム塩 ■ 1.2−ジアミノプロパンテトラ酢酸■ 1.2−
ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ■ ニトリロトリ酢酸 ■ ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 [相] シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸■ シクロ
ヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 @ N−メチル−イミノジ酢酸 ■ イミノジ酢酸 ■ ジヒドロキシエチルグリシン ■ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸[相] グリコ
ールエーテルジアミンテトラ酢酸@ エチレンジアミン
テトラプロピオン酸■ l、3ジアミンプロパンテトラ
酢酸[相] エチレンジアミン四酢酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。
これらの化合物の中では、■、■、■、■、[相]、■
、@、[相]、[相]が特に好ましい。
、@、[相]、[相]が特に好ましい。
アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、
硫酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第2鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、
1種類の錯塩を用いてもよいし、又2種類以上の錯塩を
用いてもよい。一方、第2鉄塩とアミノポリカルボン酸
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第2鉄塩を1種
類又は2種類以上使用してもよい。更にアミノポリカル
ボン酸を1種類又は2種類以上使用してもよい、また、
いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第2鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
も良いし、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、
硫酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第2鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、
1種類の錯塩を用いてもよいし、又2種類以上の錯塩を
用いてもよい。一方、第2鉄塩とアミノポリカルボン酸
を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第2鉄塩を1種
類又は2種類以上使用してもよい。更にアミノポリカル
ボン酸を1種類又は2種類以上使用してもよい、また、
いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第2鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
また上記の[相]を除くアミノポリカルボン酸Fe(I
II)錯塩の少なくとも1種とエチレンジアミン4酢酸
Fe(n[)錯塩とを組み合わせて使用してもよい。
II)錯塩の少なくとも1種とエチレンジアミン4酢酸
Fe(n[)錯塩とを組み合わせて使用してもよい。
また上記の第2鉄錯塩を含む、漂白能を有する処理液に
は鉄イオン以外のコバルト、ニッケル、銅等の金属イオ
ン錯塩が入っていてもよい。
は鉄イオン以外のコバルト、ニッケル、銅等の金属イオ
ン錯塩が入っていてもよい。
本発明の漂白能を有する処理液li、当りの漂白剤の量
は0.1モル〜1モルであり、好ましくは0.2モル〜
0.5モルである。また漂白液のpt−tは、4.0〜
8.0であることが好ましく、特に5.0〜7.5であ
ることが好ましい。
は0.1モル〜1モルであり、好ましくは0.2モル〜
0.5モルである。また漂白液のpt−tは、4.0〜
8.0であることが好ましく、特に5.0〜7.5であ
ることが好ましい。
本発明を構成する漂白能を有する処理浴には、漂白剤及
び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸のpH緩衝能を有
する1種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常
漂白定着液に用いることが公知の添加剤を添加すること
ができる。
び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸のpH緩衝能を有
する1種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常
漂白定着液に用いることが公知の添加剤を添加すること
ができる。
本発明においては、漂白浴につづく定着浴または漂白定
着能を有する処理浴等に、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チ
オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸アンモ
ニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル等の定着剤として公知の化合物
を含有させることができる。これらの定着剤の添加量は
定着能力を有する処理液又は漂白定着能を有する処理液
II!、当り3モル以下が好ましく、特に好ましくは2
モル以下である。
着能を有する処理浴等に、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チ
オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸アンモ
ニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル等の定着剤として公知の化合物
を含有させることができる。これらの定着剤の添加量は
定着能力を有する処理液又は漂白定着能を有する処理液
II!、当り3モル以下が好ましく、特に好ましくは2
モル以下である。
本発明の漂白定着能を有する処理液には、たとえば、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩や重
亜硫酸塩、もしくはカルボニル・バイサルファイドなど
のアルデヒドと重亜硫酸塩付加物といった、いわゆる亜
硫酸イオン放出化合物を含有させることができる。
硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩や重
亜硫酸塩、もしくはカルボニル・バイサルファイドなど
のアルデヒドと重亜硫酸塩付加物といった、いわゆる亜
硫酸イオン放出化合物を含有させることができる。
さらにA−1からA−24で示されるようなアミノポリ
カルボン酸塩もしくは、エチレンジアミンテトラキスメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタキスメ
チレンホスホン酸、1. 3ジアミノプロパンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−ト
リメチレンホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1′−ジホスホン酸といった、有機ホスホン酸化合物
を含有させることかできる。
カルボン酸塩もしくは、エチレンジアミンテトラキスメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタキスメ
チレンホスホン酸、1. 3ジアミノプロパンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−ト
リメチレンホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1′−ジホスホン酸といった、有機ホスホン酸化合物
を含有させることかできる。
本発明において、該漂白能を有する処理液中に、メルカ
プト基又はジスルフィド結合を有する化合物、イソチオ
尿素誘導体及びチアゾリジン誘導体の中から選ばれた少
なくとも1つの漂白促進剤を含有せしめて処理すること
ができる。該漂白定着能を有する11当りのこれらの化
合物の量は、好ましくはlXl0−’〜1xlO”モル
であり、特に好ましくはlXl0−’〜5XlO”モル
である。
プト基又はジスルフィド結合を有する化合物、イソチオ
尿素誘導体及びチアゾリジン誘導体の中から選ばれた少
なくとも1つの漂白促進剤を含有せしめて処理すること
ができる。該漂白定着能を有する11当りのこれらの化
合物の量は、好ましくはlXl0−’〜1xlO”モル
であり、特に好ましくはlXl0−’〜5XlO”モル
である。
本発明において該漂白能を有する処理中に含有せしめる
漂白促進剤は、メルカプト基又はジスルフィド結合を有
する化合物を、チアゾリジン誘導体、チオ尿素誘導体お
よびイソチオ誘導体の中から選択されたものであって、
漂白促進効果を有するものであれば良い。好ましくは特
願昭61−313598号明細書第63〜77頁に記載
の一般式(イ)から(ト)で表わされる化合物及び具体
例を挙げることができる。
漂白促進剤は、メルカプト基又はジスルフィド結合を有
する化合物を、チアゾリジン誘導体、チオ尿素誘導体お
よびイソチオ誘導体の中から選択されたものであって、
漂白促進効果を有するものであれば良い。好ましくは特
願昭61−313598号明細書第63〜77頁に記載
の一般式(イ)から(ト)で表わされる化合物及び具体
例を挙げることができる。
これらの化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め熔解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直後、漂白能を有する処理浴に添
加しても、その漂白促進効果にはなんら影響はない。
リ有機酸有機溶媒等に予め熔解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直後、漂白能を有する処理浴に添
加しても、その漂白促進効果にはなんら影響はない。
さらに本発明において漂白促進剤は感光材料中に含有せ
しめることもできる。この場合漂白促進剤は青感、緑感
、赤感のいずれかの乳剤層もしくは、最上層、中間層、
最下層などのゼラチン層に含有せしめることができる。
しめることもできる。この場合漂白促進剤は青感、緑感
、赤感のいずれかの乳剤層もしくは、最上層、中間層、
最下層などのゼラチン層に含有せしめることができる。
本発明の漂白定着能を有する処理浴は1タンクからなる
工程でもよいが、2タンク以上のタンク数からなる工程
とし、該タンク群においては多段向流方式で補充液を供
給してもよいし、また該タンク群の処理液を交互に循環
させて全体として−様な処理液として、補充液は該タン
ク群のうちの1つの浴に補充液を供給してもよい。
工程でもよいが、2タンク以上のタンク数からなる工程
とし、該タンク群においては多段向流方式で補充液を供
給してもよいし、また該タンク群の処理液を交互に循環
させて全体として−様な処理液として、補充液は該タン
ク群のうちの1つの浴に補充液を供給してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(J
ournal of the 5ociety of
Motion Pictureand Te1evis
ion Engineers)第64巻、P、24B−
253(1955年5月号)に記載の方法で、もとめる
ことができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(J
ournal of the 5ociety of
Motion Pictureand Te1evis
ion Engineers)第64巻、P、24B−
253(1955年5月号)に記載の方法で、もとめる
ことができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57−8542号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛生
技術会編「微生物の殺菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57−8542号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛生
技術会編「微生物の殺菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり好ましくは、5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。
9であり好ましくは、5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭57−8543号、5B−1483
4号、59−184343号、60−220345号、
60−238832号、60−239784号、60−
239749号、61−4054号、61−11874
9号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。特に1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−
3−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を含
有する安定浴が、好ましく用いられる。
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭57−8543号、5B−1483
4号、59−184343号、60−220345号、
60−238832号、60−239784号、60−
239749号、61−4054号、61−11874
9号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。特に1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−
3−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を含
有する安定浴が、好ましく用いられる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
(実施例)
以下本発明を実施例により例証するが、本発明はこれら
により限定されるものではない。
により限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrr単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/%単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化111モルあ
たりのモル数で示した。
g/rrr単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/%単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化111モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーシラン防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0. 2ゼラチン
・・・1.3ExM−8・・・0.0
6 UV−1・・・0.l UV−2・・・0. 2 Solv−1・・・0. 01 Solv−2・・・0.01 第2層(中間71) ゼラチン ・・・1. 5UV−1・
・−0,06 UV−2・−・0. 03 ExC−2・・・0. 02 ExF−1・・・0. 004 Solv−1・・・0. l 5olv−2・・・0.09 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高AgI型、球相
当径0. 3μ、球相当径の変動係数29%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布i艮量 ・ ・ ・ 0.4ゼラチン
・・・0.6ExS−1・・・1.0
XIO−’ ExS−2・・・3.0X10−’ ExS−3・・・I X 10−’ ExC−3・・・0,06 ExC−4・・・0.06 ExC−7・・・0.04 ExC−2・・・0. 03 So 1v−1・・・0. 03 Solv−3・・・0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agesモル%、内部高Agl型、球相
当径0. 7μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・0. 7 ゼラチン ・・・0. 5ExS−1
・・・lXl0−’ ExS−2・・・3xlO−’ ExS−3・・・lXl0−’ ExC−3・・・0. 24 ExC−4・・・0. 24 EXC−7・・・0.o4 ExC−2・・・0. 04 Solv−1−0,15 Solv−3−0,02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I 10モル%、内部高AgI型
、球相当径0.8μ、球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/rg。
・・・1.3ExM−8・・・0.0
6 UV−1・・・0.l UV−2・・・0. 2 Solv−1・・・0. 01 Solv−2・・・0.01 第2層(中間71) ゼラチン ・・・1. 5UV−1・
・−0,06 UV−2・−・0. 03 ExC−2・・・0. 02 ExF−1・・・0. 004 Solv−1・・・0. l 5olv−2・・・0.09 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高AgI型、球相
当径0. 3μ、球相当径の変動係数29%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布i艮量 ・ ・ ・ 0.4ゼラチン
・・・0.6ExS−1・・・1.0
XIO−’ ExS−2・・・3.0X10−’ ExS−3・・・I X 10−’ ExC−3・・・0,06 ExC−4・・・0.06 ExC−7・・・0.04 ExC−2・・・0. 03 So 1v−1・・・0. 03 Solv−3・・・0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agesモル%、内部高Agl型、球相
当径0. 7μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・0. 7 ゼラチン ・・・0. 5ExS−1
・・・lXl0−’ ExS−2・・・3xlO−’ ExS−3・・・lXl0−’ ExC−3・・・0. 24 ExC−4・・・0. 24 EXC−7・・・0.o4 ExC−2・・・0. 04 Solv−1−0,15 Solv−3−0,02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I 10モル%、内部高AgI型
、球相当径0.8μ、球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/rg。
み比1.3) −
塗布銀量 ・・・1. 0
ゼラチン ・・・1.0ExS−1・
・・lXl0−’ ExS−2・・ 3X10−’ ExS−3・ ・ ・ I X l 0−5ExC−6
・ ・ ・0. 13 Solv−1・ ・ ・0. 01 So Iv−2・・・0. 05 第6層(中間N) ゼラチン ・・・1.0Cpd−1・
・・0.03 So 1v−1・・・0.05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数28%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・0.30 ExS−4・・・5X10−’ ExS−6・・・0.3X10−’ ExS−5・・ 2X10−’ ゼラチン ・・・1. 0ExM−9
・・・0.2 ExY−14・・・0.03 ExM−8・・ ・0.03 Solv−1−−0,5 第8N(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高AgI型、球相
当径0. 6μ、球相当径の変動係数38%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・0.4 ゼラチン ・・・0.5ExS−4・
・・5X10−’ ExS−5・・・2X10−’ ExS−6・・・0.3X10−’ ExM−9・・・0.25 ExM−8・・・0.03 ExM−10・・・0.015 ExY−14・・・0. 01 Solv−1・・・0.2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、内部高Agl型、球相
当径1.0μ、球相当径の変動係数80%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布銀量 ・・・0.85 ゼラチン ・・・1.0ExS−7・
・・3.5X10−’ ExS−8・・・1.4X10−’ ExM−11・・・0.01 ExM−12・・・0.03 ExM−13・・・0.20 ExM−8−・・0. 02 ExY−15・・・0.02 SO1v−1・・・0.20 SoIv−2・・・0.05 第101!(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・1.2黄色コロイド
銀 ・・・0.08Cpd−2・・・0.1 Solv−1・・・0.3 第1L層(第1青惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.5μ、球相当径の変動係数15%、8面体粒子
) 塗布銀量 ・・・0.4 ゼラチン ・・・1.0ExS−9・
・・2X10−’ ExY−16−0,9 ExY−14−・・0. 07 Solv−1・・・0. 2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部筒AgI型、球
相当径1.3μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚′ み比4.5) 塗布銀量 ・・・0.5 ゼラチン ・・・0.6ExS−9・
・・lXl0−’ ExY−16・・・0.25 SO1v−1・・・0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−1・
・ ・0. l UV−2・ ・ ・0. 2 Solv−1・ ・ ・O,0f Solv−2・ ・ ・0.01 第14層(第2保護層) ゼラチン ・・・0.45H−1・・
・0.4 Cpd−3・・・0.5 Cpd−4・・・0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料10
1とした。
・・lXl0−’ ExS−2・・ 3X10−’ ExS−3・ ・ ・ I X l 0−5ExC−6
・ ・ ・0. 13 Solv−1・ ・ ・0. 01 So Iv−2・・・0. 05 第6層(中間N) ゼラチン ・・・1.0Cpd−1・
・・0.03 So 1v−1・・・0.05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数28%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・0.30 ExS−4・・・5X10−’ ExS−6・・・0.3X10−’ ExS−5・・ 2X10−’ ゼラチン ・・・1. 0ExM−9
・・・0.2 ExY−14・・・0.03 ExM−8・・ ・0.03 Solv−1−−0,5 第8N(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高AgI型、球相
当径0. 6μ、球相当径の変動係数38%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・0.4 ゼラチン ・・・0.5ExS−4・
・・5X10−’ ExS−5・・・2X10−’ ExS−6・・・0.3X10−’ ExM−9・・・0.25 ExM−8・・・0.03 ExM−10・・・0.015 ExY−14・・・0. 01 Solv−1・・・0.2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、内部高Agl型、球相
当径1.0μ、球相当径の変動係数80%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布銀量 ・・・0.85 ゼラチン ・・・1.0ExS−7・
・・3.5X10−’ ExS−8・・・1.4X10−’ ExM−11・・・0.01 ExM−12・・・0.03 ExM−13・・・0.20 ExM−8−・・0. 02 ExY−15・・・0.02 SO1v−1・・・0.20 SoIv−2・・・0.05 第101!(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・1.2黄色コロイド
銀 ・・・0.08Cpd−2・・・0.1 Solv−1・・・0.3 第1L層(第1青惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.5μ、球相当径の変動係数15%、8面体粒子
) 塗布銀量 ・・・0.4 ゼラチン ・・・1.0ExS−9・
・・2X10−’ ExY−16−0,9 ExY−14−・・0. 07 Solv−1・・・0. 2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部筒AgI型、球
相当径1.3μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚′ み比4.5) 塗布銀量 ・・・0.5 ゼラチン ・・・0.6ExS−9・
・・lXl0−’ ExY−16・・・0.25 SO1v−1・・・0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−1・
・ ・0. l UV−2・ ・ ・0. 2 Solv−1・ ・ ・O,0f Solv−2・ ・ ・0.01 第14層(第2保護層) ゼラチン ・・・0.45H−1・・
・0.4 Cpd−3・・・0.5 Cpd−4・・・0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料10
1とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
フ −ExC
−2 ExC−3 ExC−4 (n)じbM、コ O9 −一()
CLI+xC−6 ExC−7 CH。
−2 ExC−3 ExC−4 (n)じbM、コ O9 −一()
CLI+xC−6 ExC−7 CH。
■
ExM−9
CH,C00C4H9
ExM−10
ExM−11
ExM−12
しl
ExM−13
xY−16
Cpd−I Cpd−
2(U 11 t) s≧U3Na ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 C!Hs ExS−6 ExS−7 ExS−8 Cz Hs CzHsExS−
9 pd−3 Hs P d−4 試料102〜110の作製 試料101において第3.4層のカプラーExC−3,
4および第5層のカプラーExC−6を表1に示したカ
プラーに等モルおきかえた以外は試料101と同様にし
て作成した。
2(U 11 t) s≧U3Na ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 C!Hs ExS−6 ExS−7 ExS−8 Cz Hs CzHsExS−
9 pd−3 Hs P d−4 試料102〜110の作製 試料101において第3.4層のカプラーExC−3,
4および第5層のカプラーExC−6を表1に示したカ
プラーに等モルおきかえた以外は試料101と同様にし
て作成した。
得られた試料101〜110を35m/m巾に裁断後、
標準的な被写体を撮影し、下記処理工程(1)、(II
)を通して各々500mのランニングテストをおこなっ
た。
標準的な被写体を撮影し、下記処理工程(1)、(II
)を通して各々500mのランニングテストをおこなっ
た。
ランニング終了後、試料101〜110を0光にて20
CMSのウェッジ露光を与え、各々(1)、(II)の
処理をおこなった。その後残留銀量を蛍光X線にて測定
した。更に発色色像のフィルム分光吸収を日立分光光度
計U−3200型にて測定し、濃度1.0のところのλ
maxと濃度0. 25のところのλmaxの差Δλを
求めた。それらの結果を表1に示す。
CMSのウェッジ露光を与え、各々(1)、(II)の
処理をおこなった。その後残留銀量を蛍光X線にて測定
した。更に発色色像のフィルム分光吸収を日立分光光度
計U−3200型にて測定し、濃度1.0のところのλ
maxと濃度0. 25のところのλmaxの差Δλを
求めた。それらの結果を表1に示す。
処理工程(■) (温度38°C)☆ 35m/m
巾1m当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2mff1であった。
巾1m当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2mff1であった。
(発色現像液)
母 液(g) 補充液(g)
ジエチレン 1. 0 2. 0トリ
アミン五酢酸 1−ヒドロキシ 2. 0 3. 3エチ
リデン−1゜ l−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4. 0 5. Q炭
酸カリウム 30.0 38.0臭化カリウ
ム 1.4− 沃化カリウム 1. 3mg −ヒドロ
キシアミン 2. 4 3. 24−(N
−エチル−4,57,2 N−β−ヒドロキシ エチルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 11 BpH
10,0010,05 (漂白液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン 50 60四酢酸第2
鉄アンモ ニウム塩 1.3−’;7ミノブ 6o 720パン四
酢酸第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 7mj! 5mj
!硝酸アンモニウム 10.0g 12.0g臭
化アンモニウム 150g 170g水を加
えて 1ffi 1!pH6
,05,8 (定着液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四 1.0 1.2酢酸二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 4. 0 5. 0重亜
硫酸ナトリウム 4.6 5.8チオ硫酸アン
モニウム 水溶液(70%) 175m4 200mff
1水を加えて 1ffi 1
ffipH6,66,6 (安定液) 母 液(g) 補充液(g) ホルマリン (37%W/V) 2.Omf! 3.Om
jl!ポリオキシエチレン 0.3 0.45−
ρ−モノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 5−クロロ−2−メ 0.03 0.045チル
−4−イソチア ゾリン−3−オン 水を加えて ii!、if *感光感光材料35m中1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。
アミン五酢酸 1−ヒドロキシ 2. 0 3. 3エチ
リデン−1゜ l−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4. 0 5. Q炭
酸カリウム 30.0 38.0臭化カリウ
ム 1.4− 沃化カリウム 1. 3mg −ヒドロ
キシアミン 2. 4 3. 24−(N
−エチル−4,57,2 N−β−ヒドロキシ エチルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 11 BpH
10,0010,05 (漂白液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン 50 60四酢酸第2
鉄アンモ ニウム塩 1.3−’;7ミノブ 6o 720パン四
酢酸第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 7mj! 5mj
!硝酸アンモニウム 10.0g 12.0g臭
化アンモニウム 150g 170g水を加
えて 1ffi 1!pH6
,05,8 (定着液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四 1.0 1.2酢酸二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 4. 0 5. 0重亜
硫酸ナトリウム 4.6 5.8チオ硫酸アン
モニウム 水溶液(70%) 175m4 200mff
1水を加えて 1ffi 1
ffipH6,66,6 (安定液) 母 液(g) 補充液(g) ホルマリン (37%W/V) 2.Omf! 3.Om
jl!ポリオキシエチレン 0.3 0.45−
ρ−モノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 5−クロロ−2−メ 0.03 0.045チル
−4−イソチア ゾリン−3−オン 水を加えて ii!、if *感光感光材料35m中1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。
(発色現像液)
母 液(g) 補充液(g)
ジエチレントリアミン 1.0 1.2五酢酸
1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジ 2.0 2. 4ホスホン
酸 亜硫酸ナトリウム 2. 0 4. 8炭酸
カリウム 35.0 45.0臭化カリウム
1.6− 沃化カリウム 2.0mg −ヒドロキ
シルアミン 2. 0 3. 64−(N−エ
チル−5,07,5 N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて l! 12pH(水
酸化カリ 10.20 10.35ウムを用いて) (漂白定着液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四 40 45酢酸第2鉄
アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ 40 45ン五酢酸第
2鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン 10 1〇四酢酸ニ
ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム 15 20チオ硫酸ア
ンモニウ 240 270ム水溶液(70% w / v ) アンモニア水(26%) 14mj! 12
m4水を加えて if 1f
fipH6,76,5 (水洗水) 以下の3種類を用いた。
酸 亜硫酸ナトリウム 2. 0 4. 8炭酸
カリウム 35.0 45.0臭化カリウム
1.6− 沃化カリウム 2.0mg −ヒドロキ
シルアミン 2. 0 3. 64−(N−エ
チル−5,07,5 N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて l! 12pH(水
酸化カリ 10.20 10.35ウムを用いて) (漂白定着液) 母 液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四 40 45酢酸第2鉄
アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ 40 45ン五酢酸第
2鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン 10 1〇四酢酸ニ
ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム 15 20チオ硫酸ア
ンモニウ 240 270ム水溶液(70% w / v ) アンモニア水(26%) 14mj! 12
m4水を加えて if 1f
fipH6,76,5 (水洗水) 以下の3種類を用いた。
(1)水道水
カルシウム 26mg/f
マグネシウム 9 m g / 1pH7,2
(2)イオン交換処理水
三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂(Na形)を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。
て上記水道水を処理し、下記水質とした。
カルシウム 1. 1mg/jl!マグネシウム
0.5mg/j! pH6,6 (3)キレート剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500mg//!添加した。
0.5mg/j! pH6,6 (3)キレート剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500mg//!添加した。
pH6,7
以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。
(II) 65 −102(〃 )
# (37) (+)
18 12(n) 23
− 103(# ) C” (37)
(+) 19 10(n)
25 − 104(〃 ) # (2)
(+) 10 11(II)
19 −105(本発明) A−3(
37) (1) 8 4(
II) 17 −106(−)
A−5(37) (1) 9
5(II) 15 −107
(# ) A−7(7) (1)
10 6(II) 1B
−108(# ) A−3(7) (
+) 8 3(■) 16
− 109(〃 ) A−3(15) (+)
9 4(ff)、1B
− 110(# ) A−5(15) (+)
9 5(II) 16
−表1で明らかなように本発明の試料は残留
銀量が少なく、かつΔλが小さく、色バランスが優れて
いることがわかる。
# (37) (+)
18 12(n) 23
− 103(# ) C” (37)
(+) 19 10(n)
25 − 104(〃 ) # (2)
(+) 10 11(II)
19 −105(本発明) A−3(
37) (1) 8 4(
II) 17 −106(−)
A−5(37) (1) 9
5(II) 15 −107
(# ) A−7(7) (1)
10 6(II) 1B
−108(# ) A−3(7) (
+) 8 3(■) 16
− 109(〃 ) A−3(15) (+)
9 4(ff)、1B
− 110(# ) A−5(15) (+)
9 5(II) 16
−表1で明らかなように本発明の試料は残留
銀量が少なく、かつΔλが小さく、色バランスが優れて
いることがわかる。
更に試料101〜110をウェッジ露光後45°Cの温
度及び80%の相対湿度の条件下で3日間保存した後の
感度の低下を調べたところ、本発明に従う試料(105
〜11O)は、比較試料(IO1〜104)に比べて明
らかに悪魔低下が少なく、潜像保存性が優れていた。
度及び80%の相対湿度の条件下で3日間保存した後の
感度の低下を調べたところ、本発明に従う試料(105
〜11O)は、比較試料(IO1〜104)に比べて明
らかに悪魔低下が少なく、潜像保存性が優れていた。
次に漂白定着浴中に、スチールウールを入れて十分に還
元して得たEDTA鉄(n)塩含有液20vo 1%を
通常の漂白定着浴に入れて混合し、pHを6.0に調整
し直ちに処理を行なった。
元して得たEDTA鉄(n)塩含有液20vo 1%を
通常の漂白定着浴に入れて混合し、pHを6.0に調整
し直ちに処理を行なった。
その結果、試料101〜108のDm部の濃度低下が0
. 2であったのに対し、試料109〜110は濃度低
下が0.03であった。
. 2であったのに対し、試料109〜110は濃度低
下が0.03であった。
(発明の効果)
本発明の感光材料は、脱銀の迅速性に優れ、しかも復色
性及び色バランスが改良されていることが判る。
性及び色バランスが改良されていることが判る。
(ばか3名)
手続補正書
に4に+63年 5n2o日
’1RrnP1”l−丁艮官 殿
1、 事件の表示
昭和62年特許願第156414号
2、 発明の名称
ハロゲン化銀力〉−写真感光材料
名称 (52G)富士写真フィルム株式会社明細毘の
「発明の詳細な説明」の項の2戟を以下の通りに補正す
る。
「発明の詳細な説明」の項の2戟を以下の通りに補正す
る。
l)明細書第101頁の構造式(61)、と補正する。
2)同書第103頁18〜19行目の「5−アシドナフ
トール型」を「5−アミドナフトール型」と補正する。
トール型」を「5−アミドナフトール型」と補正する。
3)回書第1051下より10行目の「2」を「l′」
と補正する。
と補正する。
4)同書第105真下より8行目のrR,は」の後に「
水素原子または」を加入する。
水素原子または」を加入する。
5)同書第105真下より5行目の「カルボキシ基」を
「カルボキシル基」と補正する。
「カルボキシル基」と補正する。
6)同占第109真下より5行目の「R」を「R6」と
補正する。
補正する。
7)同書第125頁1行目の「nが複数のときRは」を
[a′が複数のときR7は」と補正する。
[a′が複数のときR7は」と補正する。
8)同書第122真の構造式(A−7)、「
」
と補正する。
9)同書第125頁の構造式(A−13)、「
」
と補正する。
10)同書第127頁の構造式(A−17)、「
」
と(重圧する。
11)同占第175頁の構造式日xS−3、」
と補正する。
Claims (1)
- (1)支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
なくとも1種の芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸
化体と反応して漂白促進剤を放出する化合物及び少なく
とも1種の下記一般式〔A〕で表わされるシアン色素形
成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式〔A〕において、R_1は脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わし、Xは水素原子または芳香族第
一級アミン系発色現像薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基を表わし、Arは置換基を有する芳
香族基(但し、該置換基のσ値の総数は0.67以上で
ある)を表わす。〕(2)芳香族第一級アミン系発色現
像主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出する化合物
が、下記一般式(II)〜(VI)で表わされる化合物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(V) A−(L_1)_a−S−R_3_1−(Z)_t一般
式(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式(II)〜(VI)中、Aはカプラー残基または酸化還
元基を表わし、 L_1はタイミング基を表わし、 L_2はAより開裂後カプラー残基となる基またはAよ
り開裂後酸化還元基となる基を表わし、R_3_1およ
びR_3_2は各々炭素数1〜6の脂肪族基または炭素
数6〜10の芳香族基を表わし、R_3_3は芳香族性
のない3〜7員の炭素環基または環構成原子として窒素
原子を4個以上含まない3〜7員の複素環基を表わし、 R_3_4はR_3_1と同じ意味の基または3〜7員
の複素環基を表わし、 X_1は−S−、−COO−、▲数式、化学式、表等が
あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、−CO−、−SO_2− または−SO_2O−を表わし、 X_2はX_1と同じ意味の基または−O−基を表わし
、 Zはカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基または
▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 R_3_5およびR_3_6は各々水素原子または炭素
数1〜3の脂肪族基を表わし、 aは0または1を表わし、 bは1ないし3の整数を表わし、bが複数のときb個の
Zは同じものまたは異なるものを表わし、lは2または
3の整数を表わし、l個の(R_3_1−X_2)は同
じものまたは異なるものを表わし、mは0または1を表
わし、 rは0ないし3の整数を表わし、rが複数のときr個の
{R_3_1−(X_2)_m}は同じものまたは異な
るものを表わし、 uは0ないし3の整数を表わすが、R_3_3が炭素環
のときには1以上であり、uが複数のときu個のZは同
じものまたは異なるものを表わし、tは2または3の整
数を表わし、t個のZは同じものまたは異なるものを表
わす。)
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