JPH03191345A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち２モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化１！量を低減
でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上
する。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカンプリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラー（以下ウレイドシアンカプラー
と呼ぶ、）が開示されている。これらのカプラーは色素
がフィルム中で会合することにより深色シストし、優れ
た色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性において優れ
ていることから、前記ナフトール型シアンカプラーに代
るカプラーとして広く利用され始めている。

しかし２位にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバ
ラスト基を有するカプラーは、一般に析出しやすいとい
う欠点を有しており、例えばカプラー分散時およびカプ
ラー分散液の冷蔵経時時に析出する場合が多く、実用上
の問題点となっていた。この析出の問題を解決するため
に、特開昭５９−２４８４８号には特定の高沸点溶媒を
併用する方法が、特開昭６１−３６７４６号にはアミド
化合物と非発色性フェノール化合物を併用する方法がそ
れぞれ開示されている。

しかしながらウレイドシアンカプラーは、一般に析出し
易いという欠点を有しており、例えばカプラー分散時や
カプラー分散液の冷蔵経時時などに析出する事があり、
実用上の問題点となっていた。このカプラー析出の問題
点を解決するために特開昭５９−２４８４８号にはウレ
イドシアンカプラーと特定の間沸点溶媒を併用する方法
が、特開昭６１−３６７４６号には、ウレイドシアンカ
プラーとアミド化合物及び非発色性フェノール化合物の
三者を併用する方法がそれぞれ開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する７求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえより高いカップリング
反応性及びより高い色素吸収濃度が求められ続けている
。

また、前述したカプラー析出の問題は、写真感光材料を
製造する際のみならず、製造後の製品においても重大な
問題であることが明らかとなった。

すなわちウレイドシアンカプラーを含有する感光材料を
高温高温条件で長時間保存すると、カプラーの析出によ
り発色性の低下が起こる場合があり、これは感光材料と
して大変好ましくない。

したがって本発明の目的は、高いカップリング反応性及
び高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有し、
かつ前述したようなカプラー析出の問題のない、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ねた
結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、課題が達成し得ることを見出した。

即ち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を存するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
なくとも一種の下記−綴代（Ｉ）で表わされるシアン色
素形成カプラーを２０〜１００重量％、少なくとも一種
の下記−綴代（ＩＩ）で表わされるシアン色素形成カプ
ラーを０〜８０重量％の割合で混合されて含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ）　　　　　　ＯＨ （式中、Ｒ１は置換または無置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を、Ｘは単結合、−〇−５−−＝ＳＯ−１５Ｏｚ−
Ｃｏ。

ＣＯＮ　　　−３ｏ、０−１−ｓｏｔＮ＝またはＲｂ　
　　　　　　　　　　　　Ｒ＆ −Ｎ−を、Ｒ２はベンゼン環上に置換可能な基を、７ １はθ〜４の整数を、Ｒ１は置換または無置換のアリー
ル基を、Ｒ４及びＲＳはそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはアリール
基を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基をそれぞ
れ表わす、ただし、Ｒ６は水素原子、アシル基またはＲ
１と同し意味の基を、Ｒ７は水素原子またはＲ１と同じ
意味の基をそれぞれ表わす、） 以下に一般式（１）及び（ＩＩ）で表わされるシアン色
素形成カプラーについて詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１は好ましくは総炭素原子数
（以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましくは６〜２４
）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３
６（より好ましくは６〜２４）の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルケニル基、Ｃ数２〜３６　（より好ましくは６
〜２４）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数
３〜３６（より好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシ
クロアルキル基またはＣ数６〜３６　（より好ましくは
６〜２４）の了り−ル基を表わし、これらは置換基（例
えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、二、トロ基、アミノ基、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、了り−ルチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルポニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホ
ニル基、イミド基または複素環基、以上置換基群Ａとい
う）で置換されていてもよい　Ｒ１は好ましくは直鎖状
、分岐鎖状もしくは置換基（アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、了り−ル基、アル
コキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロ
ゲン原子）を存するアルキル基〔例えばｎ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エ
チルヘキシル、３，５゜５−トリメチルヘキシル、３，
５．５−）ジメチルへキシル、２−エチル−４−メチル
ペンチル、２−デシル、２−へキシルデシル、２−へブ
チルウンデシル、２−オクチルドデシル、２．　４．　
６−トリメチルへブチル、２．　４．　６．　８−テト
ラメチルノニル、ベンジル、２−フェネチル、３−（ｔ
−オクチルフェノキシ）プロピル、３−（２４−ジー【
−ペンチルフェノキシ）プロピル、２（４−ビフェニル
オキシ）エチル、３−ドデシルオキシプロピル、２−ド
デシルチオエチル、９゜ＩＯ−エポキシオクタデシル、
ドデシルオキシカルボニルメチル、２−（２−ナフチル
オキシ）エチル〕、無置換もしくは置換基（例えばハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールオキシ基、了り−ルチオ基またはアルコキシ
カルボニル基）を有するアルケニル基〔例えばアリル、
１０−ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、シンナ
ミル〕、無置換もしくは置換基（ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有する
シクロアルキル基〔例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル〕、または無置換もしくは置換基（ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキル
チオ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基〔
例えばフェニル、４ドデシルオキシフエニル、４−ビフ
ェニリル、４ドデカンスルホンアミドフエニル、４−ｔ
−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニル〕であ
り、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは１ｆ
換アル牛ル基である。

一般式（１）において、Ｘは単結合、−〇−ｓ−−５ｏ
−−ｓｏ□−−ＣＯＯ− −ＣＯＮ−１ＳＯｔ　ＯＳｏｗ　Ｎ−またはＲ６Ｒ６ −Ｎ−を表わす。ここでＲｈは水素原子、Ｃ数ｌ７ 〜３６　（好ましくは２〜２４）のアシル基（例えばア
セトアミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンア
ミド、メチルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ドデ
シルスルホニル、４−メトキシフェニルスルホニル）ま
たはＲ１と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、
直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基または置換も
しくは無置換アリール基である。Ｒ７は水素原子または
Ｒと同じ意味の基であり、好ましくは水素原子または直
鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Ｘにお
ける一〇〇〇−−ＣＯＮ− ６ ＳＯｘＯ−及び−５０，Ｎ−はいずれの結合手６ でＲ１に結合してもよい。Ｘは好ましくは−０−Ｓ−−
ＳＯ□または−ＣＯ〇−（０でＲ１に結合する）であり
、特に好ましくは一〇−またはＣＯＯ−（ＯでＲ’に結
合する）である。

−ａ弐（１）においてＲ１はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、ｌが複数のとき、Ｒ１は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒｔはさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｅ、Ｂｒ、１）、Ｃ数１〜２４のアルキル基（
例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、２
−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２４の
アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、３
−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜２
４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）または
Ｃ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）である。

一般式（１）において！は好ましくは０〜２の整数であ
り、より好ましくは０または１の整数である。

一般式（ｎ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、ｌが複数のとき、Ｒ：は同じであっても異な
っていてもよい、Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ、１）　、Ｃ数１〜２４のアルキル基
（例えばメチル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、【−ブ
チル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ｎ−ペンタデシル
、イソフロビル、トリフルオロメチル、ベンジル、２−
ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例えば
シクロベンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２４のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、メトキシ、ドデシルオキ
シ、ベンジルオキシ、２−エトキシヘキシルオキシ、３
−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜２
４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）、Ｃ数
１〜２４のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、ＣＤ
６〜２４のアリールスルホニル基（例えばフェニルスル
ホニル、ｐ−）リルスルホニル、４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）、Ｃ数１〜２４のアシル基（例えばアセ
チル、イソブタノイル、ベンゾイル、ドデカノイル）、
Ｃ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ドデカンスルホンアミド、ｐ−ヒドロキンヘ
ンゼンスルホンアミＩ’）　、Ｃｌ１（１〜２４のカル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）、Ｃ数Ｏ〜２４のスルファモイル基
（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニ
ルスルフ１モイル）、Ｃ数６〜２４の７リール基（例え
ばフェニル、４メトキシフエニル、１−ナフチル）また
はＣ数１〜２４のアルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、ブトキンカルボニル）である。

一般弐（Ｕ）においてｌは好ましくは１〜３の整数であ
り により表わされる。

（式中、ＲｅはＲｔと同じ意味の基を表わす。）−綴代
（Ｉ［＋）において、Ｒ１＋は好ましくはノ＼ロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、二級、三級もしくは置換アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、カ
ルボンアミド基、アルキルスルホニル基、了り−ルスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
またはスルホンアミド基である。

一般式（１）及び（ＩＩ）においてＲ３は好ましくはＣ
数６〜３６、より好ましくは６〜１５のアリール基を表
わし、前記置換基群Ａから選ばれる置換基で置換されて
いても、縮合環であってもよい。ここで、好ましい置換
基として、ノ１０ゲン原子ＣＦ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ）、シ
アノ基、ニトロ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾ
イル）、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメ
トキシ）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘンシ
ルスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばフェニ
ルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェ
ニルスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、スルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド、トリフルオロメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル）またはスルファモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル）が挙げられる。Ｒ３は好ましくはハロゲ
ン原子、シアン基、スルホンアミド基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基及びトリフルオロメチル
基の中から選ばれる置換基を少なくとも一つ有するフェ
ニル基であり、さらに好ましくは４シアノフエニル、４
−シアノ−３−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハ
ロゲノフェニル、４アルキルスルホニルフエニル、４−
アルキルスルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アル
キルスルホニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコ
キシ−４−アルキルスルホニルフェニル、３．４−ジハ
ロゲノフェニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−
）ジハロゲノフェニル、３．４−ジシアノフェニル、３
−シアノ−４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフル
オロメチルフェニルまたは３−スルホンアミドフェニル
であり、特に好ましくは４−シアノフェニル、３−シア
ノ−４ハロゲノフエニル、４−シアノ−３−ハロゲノフ
ェニル、３．４−ジシアノフェニルまたは４−アルキル
スルホニルフェニルである。

−綴代（ＩＩ）において、Ｒ４及びＲ５は好ましくは水
素原子、Ｃ数１〜２４のアルキル基、Ｃ数２〜２４のア
ルケニル基、Ｃ数２〜２４のアルキニル基、Ｃ数３〜２
４のシクロアルキル基、Ｃ数１〜２４のアシル基、Ｃ数
２〜２４のアルコキシカルボニル基またはＣ数６〜２４
のアリール基であり、アルキル基以降の基は前記置換基
群Ａから選ばれる置換基（好ま・しくはハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基ま
たはアリールオキシ基）で置換されていてもよい。Ｒ′
及びＲ５は特に好ましくは水素原子、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、ドデシルヘキサデシル、メトキシメ
チル、フェノキシメチル、ヘンシル）またはアリール基
（例えばフェニル、４−メトキノフェニル、ｐ−トリル
、１−ナフチル）である。

一般弐四）及び（ＩＩ）においてＺは水素原子またはカ
ップリング離脱基（Ｍ脱原子を含む。以下間し）を表わ
す。カップリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン
原子、−０Ｒ９−５Ｒ’０ＣＲ９０ＳＯｚ　　Ｒ’　　
　−ＮＨＣＯＲ”ＩＩ ０　　　　　　　　　０　　　　　　　　　０Ｃ数６〜
３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ窒素原子
でカンプリング活性位（Ｚの結合する位置）に結合する
複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミド、ヒダ
ントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾリル）な
どが挙げられる。

ここでＲ９はＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６
のアルケニル基、Ｃ数３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ
数６〜３６のアリール基またはＣ数２〜３６の複素環基
を表わし、これらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で
置換されていてもよい。

Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり
、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記−綴代（Ｉ
Ｖ）で表わされる基または下記−綴代（Ｖ）で表わされ
る基である。

は−Ｐ−を、Ｒ１ｆｆ及びＲ′４はそれぞれヒドロキシ
（式中、ＲＩＧはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、了り−ルスルホニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲ１
）＋は同じでも異なっていてもよい。） 一般式（Ｖ） ０−（Ｃ）。−Ｙ−Ｒ１″ １２ （式中、ＲＩ′及びＲＩ２はそれぞれ水素原子または１
価の基を、Ｙは−Ｃ−−Ｓ−−Ｓ−また１ １４ ル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、了り−ルオキシ基または置換もしくは無
置換アミノ基を、ｎは１〜６の整数を表わす。ここで、
ｎは複数のとき（Ｃ）は同じ１２ でも異なっていてもよい、） −ＩＧ式（ｒＶ）において、ＲＩ６は好ましくはハロゲ
ン原子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、【−
オクチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオ
キシ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えば
アセトアミド、３−カルボキシプロパンアミド 基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンア
ミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）で
あり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキシ基で
ある．ｍは好ましくはＯ〜２の整数、より好ましくはＯ
または１の整数である。

−綴代（Ｖ）において、Ｒ　Ｉ　ｌ及び／またはＲ１！
が一価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメ
チル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリー
ル基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メト
キシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイ
ル、ヘンジイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（
例えハＮエチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）であり、ＲＩ＋及びＲＩ２はさらに好ましくは水素
原子、アルキル基または了りール基である．一般弐１ （Ｖ）においてＹは好ましくは一〇−または０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０１）１ Ｓ−であり、さらに好ましくは一〇−である。

１ 一般式（Ｖ）においてＲ＋２は好ましくはアルキル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基
または置換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはアルコキシ基または置換もしくは無置換アミノ基
である。

一般式（Ｖ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくは１を表わす。

一般式（Ｉ）及び（Ｉｔ）において、Ｚがカップリング
離脱基の場合、写真的有用基（例えば現像抑制剤残基、
色素残基）を含まないことが、より好ましい。

一般式（１）または（ＩＩ）においてｌが複数のとき、
２個のＲ１が互いに結合して（例えば−ＯＣＨｇ　Ｏ−
　−ＯＣＨｚ　ＣＨ２　０−　Ｃ　Ｈ　＝　Ｃ　Ｈ　Ｏ
　−　　　−　Ｃ　Ｈ　＝　Ｃ　Ｈ　ＳＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−）ベンゼン環とともに縮合環を形成していて
もよい。

体側を示す。

Ｃ，ｌ−１ ＣＨ３ Ｃ６＋１）３ ＣＮ ＣＮ Ｃｌ１：１ ｌ １）３ 以下に一般式（１） （） ％式％ ０ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｉ ＯＣＨｚＣＯＱＣＨｓ ＯＣＨｚＣＬＣＯＯＣＬ ＯＣＲＣＯＯＣＨｓ Ｃ）１３ ＯＣＩ（２ＧＯＯＲ −ＯＣＩＩ□ＣＨｚＳＯｔＣＨｓ ＯＣｌｌｚＣＯＮＩ（ＣＨｚＣ）ｌｚＯＨＯＣＩｌ、Ｃ
０Ｎ）ＩＣ）１２ｃｌ＋２０ｃＨ３以下に一般式（［） （） におけるＺの例 を示す。

１（ １ ｊ −ＯＣＣＨ。

０５ＯｚＣＩＩｚ ＱＣ）ＩＣＯＯＣＪｓ ＯＣｌｌ、ＣＩＩ□０１） ＣＨｚＣＯＯＣｚＨｓ ＱＣ）１ＩＣ）１．５Ｃ）ＩｆｆｉＣＯＯＨＯＣＨｚＣ
ｆｌｔＮＨ３Ｏ□Ｃ１）３ −５ＣＨ２ＣＨ２０１（ −５ＣＨｘＣＨＣＨｚＯＨ Ｃ＋ｂＣＨｚＣＯＯ）１ ＣｓＨ＋＋−ｔ ＯＣＩＩｚＣＯＯＣ４Ｈｇ−ｓｅｃ ＯＣＨｚＣＯＯＣｄｌｑ 一３ＣＩＩ□Ｃ００Ｃｚｌｉｓ ＳＣＨｔＣＯＯＨ Ｈ３ 以下に一数式四） で表わされるシアン色素形 成力プラーの具体例を示す。

一般式（Ｉ） Ｈ 化合物ａはサリチル酸類、チオサリチル酸類、無水フタ
ル酸類またはアントラニル酸類などから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。

ａからｂへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う。

反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは１０℃
〜８０℃である。

化合物Ｃは米国特許第４，３３３．９５１９号、特開昭
６０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４
２６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書など
に記載の合成方法により合成することができる。

ｂとＣとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒中
、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８０
℃の温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダゾ
ール、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよい、一
般弐Ｎ）で表わされるシアンカプラーはａとＣとの直接
の脱水縮合反応によっても合成することができ、この時
縮合剤としてＮ、Ｎ’−ジクロロへキシルカルボジイミ
ド、カルボニルジイミダゾールなどが用いられる。

合成例　例示カプラー１−５の合成 ２−へキシルドデカノール２４．２ｇ及びピリジン７．
９ｇを１００−の酢酸エチルに溶解し、室温で攪拌下無
水フタル＃ｉ４．８ｇを加えた。

５０℃で３時間攪拌の後、反応液を分液ロートに移し希
塩酸で２回洗浄し、濃縮した。

濃縮物を５０−の塩化メチレンに溶解し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド０．３−を加え、室温で攪拌
下オキザリルクロライド１３ｇを約３０分で滴下した。

約１時間攪拌の後濃縮し、２−ドデシルオキシカルボニ
ルベンゾイルクロライドの油状物を得た。

米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−（３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド〕フェノール２４．２ｇを２０（
１）Ｒ１のＮ、　Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解し、
室温で撹拌下、２−ドデシルオキシカルボニルベンゾイ
ルクロライドを約３０分で滴下した。滴下後２時間撹拌
し、反応液を分液ロートに移した。５００−の酢酸エチ
ルを加え、希塩酸で２回、次いで炭酸水素ナトリウム水
？ＩＪ液で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル溶液を
約１／２に濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥すること
により、目的とする例示カプラー１−５を３６．９ｇ得
た。この化合物の融点は１８５〜１８９℃であり、構造
は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析
により確認した。

−綴代（Ｉｔ）で表わされるシアン色素形成カブ。

ラーは米国特許第４．３３３，９９９号、欧州特許（Ｅ
Ｐ）第２７１３２３Ａ号、特開昭６０−２４５４７号、
同６０−５５３４０号、同６１−２７５７号、及び同６
３−２０８５６２号各公報に記載の方法等により合成す
ることができる。

本発明において一般式（１）で表わされるシアンカプラ
ーおよび一般式（１））で表わされるシアンカプラーの
添加量の総和は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、通
常０．００２ないし０．３モル使用し、好ましくは０．
０１ないし０．２モル使用する。また感光材料１平方メ
ートルあたりの塗布量の総和は、０．０１ないし５ミリ
モルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルである
。

本発明において一般式Ｎ）で表わされるシアンカプラー
は、一種類のものを単独で用いても良いし、２種類以上
併用しても良い、−綴代（ＩＩ）で表わされるシアンカ
プラーについても同様に、一種類のものを単独で用いて
も良いし二種以と併用しても良い。

本発明において一般式（１）および（Ｉｌ）で表わされ
るシアンカプラーの添加量の割合は、−ａ式（１）で表
わされるシアンカプラーの添加量の総和が、−綴代（＋
）および（ＩＩ）で表わされるシアンカプラーの添加量
の総和に対して２０重量％以上であり、好ましくは５０
重量％以上である。

本発明のシアンカプラー等親油性写真用有機化合物を感
光材料に導入するには種々の公知の分散方法が用いられ
る。米国特許第２，３２２，０２７号等に記載の水中油
滴分散法では常圧で沸点が約１７５℃以上の高沸点有機
溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安
息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェ
ノール類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリ
マー類及び／または常圧で沸点約３０℃ないし約１６０
℃の低沸点有機溶媒例えばエステル類（例えばエチルア
セテート、ブチルアセテート、エチルプロピオ名−ト、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート）、アルコール類（例えばセカンダリ−ブチルア
ルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド類
（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン）等により親油性写真有機化合物を溶解したのちゼラ
チン等親水性コロイドに乳化分散される。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許
用１）１（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号、同第２．
５４１，２３０号及び欧州特許第２９４，１０４Ａ号等
に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラテックス
は単に分散媒としての機能だけでなく、その構造を選択
することによりゼラチン膜の物理性の改良、発色の促進
、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等種々の
機能を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体状
、ワックス状、固体状等いずれの形態であってもよく、
好ましくは下記の式（Ｓ−１）〜（Ｓ−９）により表わ
される。

式（Ｓ−１） 式［Ｓ−２］ 式（Ｓ−３） （Ａｒ　−ＣＯＯ÷ｂ　Ｒｔ 式（Ｓ−４） （ＲＩ　　ＣＯＯ＋ｃＲ９ 式（Ｓ−５） Ｒ３゜＋ＣＯＯＲ＋＋）ａ 式〔Ｓ−９） （ＡＩ）　−＋　　（ｌｈ）−＊　　−−−−（Ａ−）
−ｎ式（Ｓ−１）においてＲＩ、Ｒｔ及びＲｓばそれぞ
れ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表わす。

式（Ｓ−２）においてＲ１及びＲ３はそれぞれ独立にア
ルキル基、シクロアルキル基または了り−ル基を表わし
、Ｒ，はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ、１以下同じ）
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
アルコキシカルボニル基を表わし、ａは０〜３の整数を
表わす、ａが複数のとき複数のＲ４は同じでも異なって
いてもよい。

式（Ｓ−３）において、Ａｒはアリール基を表わし、ｂ
は１〜６の整数を表わし、Ｒ１は５価の炭化水素基また
はエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。

式（Ｓ−４）においてＲ１はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わし、Ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ９は
０価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。

式（Ｓ−５３においてｄは２〜６の整数を表わし、Ｒ１
，は６価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表わ
し、Ｒ＋＋はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。

式（Ｓ−６）においてＲ１８、ＲＩｚ及びＲＩｎ番よそ
れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキルは了りール基
を表わす＊ＲＩｇとＲＩｓまた番！　Ｒ　＋　ｓ　（！
−Ｒ＋ａは互いに結合して環を形成していてもよし１。

式（Ｓ−７）においてＲＩＳはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、ＲＩＳは／％ロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表わす．ｅが
複数のとき複数のＲｏは同じでも異なっていてもよし１
。

式（Ｓ−８）においてＲ１？及び１’？＋ｓはそれぞれ
独立にアルキル基、シクロアルキｌし基また＆よ７１ノ
ール基を表わし、ＲＩ，はノ＼ロゲン原子、シクロアル
キル基、アルキル基、アリール基、アフレコキシ基また
はアリールオキシ基を表わし、ｆｔよ０〜４の整数を表
わす．ｆが複数のとき複数のＲｔｑ４よ同じでも異なっ
ていてもよい。

式（Ｓ−９３においてＡＩ、ＡＩ・・−・・・・・・Ａ
，ｌはそれぞれ異なる非発色性エチレン様モノマーより
与えられる重合単位を表わし、ａ，　％　ａｔ　ｓａ７
はそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、ｎは１〜３
０の整数を表わす。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒の具体例を以
下に示す。

−ｔ Ｓ−８ Ｓ−１７ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ Ｃア１）゜ −１２ Ｃ）ＩｚＣＯＯＣＪｑ ＣＨｚＣＯＯＣ−ＣＯＯＣＪｗ ＣＨｚＣＯＯＣａ）Ｉｔ−ｎ ｎ−ＣＪ＊ＣＨＣＨｚＯＣＯ（ＣＨｚ）ｓｃＯＯｃＨｚ
ｃＩｌｃ４ｔｌ＊ｎ−ＣａＨ＋ｔＣＨＣＨ（ＣＨｚ）ｔ
ｃＯＯｃＨｚｃＨｃＪｑ−ｎ−２２ Ｓ−２４ポリメチルメタアクリレート （平均分子量　　２０．０００） Ｓ−２５ポリ　（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） （平均分子ｉＥ　　６０，０００） Ｓ−２６塩素化パラフィン （平均組成　Ｃ＋ｚＨ＋ｇＣｆｓ） 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許第２，３２２゜０２７号、同第２，５
３３，５１４号、同第２７７２．１６３号、同第２，８
３５，５７９号、同第３，６７６．１３７号、同第３．
　９１２．　５１５号、同第３，９３６．３０３号、同
第４，０８０．２０９号、同第４，１２７，４１３号、
同第４，１９３，８０２号、同第４．　２３９．　８５
１号、同第４，２７８，７５７号、同第４．３６３．８
７３号、同第４．４８３，９１８号・同第４．７４５，
０４９号、欧州特許第２７６．３１９Ａ号、特開昭４８
−４７３３５号、同５１−１４９０２８号、同６１−８
４６４１号、同６２−１）８３４５号、同６２−２４７
３６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−６８７４
５号、特開平１−１０１５４３号等に記載されている。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒としては、カ
ルボン酸アミド類、リン酸エステル類、フタル酸エステ
ル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、または
塩素化パラフィン類が好ましく、これらは前記−綴代（
Ｓ−１）、（Ｓ−２）、（Ｓ−３）、（Ｓ−４）、（Ｓ
−５）及び〔Ｓ６〕により表わされる。以下、これら高
沸点有機溶媒についてさらに詳しく説明する。

式（Ｓ−１）〜（Ｓ−６）においてＲ１−Ｒ４、Ｒｍ　
、Ｒ＋　Ｉ−Ｒ＋　ａがアルキル基またはアルキル基を
含む基であるとき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のい
ずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても置
換基を有していてもよい、置換基の例としてハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基、エポキシ基等がある。

式（Ｓ−１）〜（Ｓ−６）においてＲ１−Ｒ４、ＲＩ　
、Ｒ１）〜Ｒ１４がシクロアルキル基またはシクロアル
キル基を含む基であるとき、シクロアルキル基は３〜８
員の環内に不飽和結合を含んでいてもよ（、また置換基
や架橋基を有していてもよい。

置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシ
ル基、アリール基、アルコキシ基、エポキシ基、アルキ
ル基等があり、架橋基の例としてメチレン、エチレン、
イソプロピリデン等がある。

式（Ｓ−１）〜（Ｓ−６）においてＲ３−Ｒｈ−Ｒ８・
Ｒ目〜ＲＩ４が了り−ル基またはアリール基を含む基で
あるとき、アリール基はハロゲン原子・アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基等の置換基で置換されていてもよい。

式（Ｓ−３）、（Ｓ−４）、（Ｓ−５）においてＲｔ、
ＲｑまたはＲ１゜が炭化水素基であるとき炭化水素基は
環状構造（例えばベンゼン環、シクロベンタル環、シク
ロヘキサン環）や不飽和結合を含んでいてもよく、また
置換基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン
原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ基等がある
。

次に本発明において特に好ましい高沸点有機溶媒につい
て述べる。

式（Ｓ−１）においてＲＩ　、Ｒｔ及びＲｓは総炭素原
子数（以下Ｃ数と略す）１〜２４（好ましくは４〜１８
）のアルキル基（例えばｎ−ブチル、２−エチルヘキシ
ル、３．５．５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、２−クロロエ
チル、２．３−ジクロロブロピル、２−ブトキシエチル
、２−フェノキシエチル）、Ｃ数５〜２４（好ましくは
６〜１８）のシクロアルキル基（例えばシクロペンチル
、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、４
−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好まし
くは６〜１８）のアリール基（例えばフェニル、クレジ
ル、ｐ−ノニルフェニル、キシリル、フェニル、ｐ−メ
トキシフェニル、ｐ−メトキシカルボニルフェニル）で
ある、ＲＩ、Ｒ２及びＲ１はさらに好ましくはアルキル
基またはシクロアルキル基である。

式（Ｓ−２）においてＲ４及びＲ３はＣ数１〜２４　（
好ましくは４〜１８）のアルキル基（例えば前記Ｒ３に
ついて挙げたアルキル基と同じ基、エトキシカルボニル
メチル、１．１−ジエチルプロピル、２−エチル−１−
メチルヘキシル、シクロヘキシルメチル、ｌ−メチル−
１，５−ジメチルヘキシル）、Ｃ数５〜２４　（好まし
くは６〜１Ｂ）のシクロアルキル基（例えば前記Ｒ３に
ついて挙げたアルキル基と同じ基、３，５．５−１−リ
メチルシクロヘキシル、メンチル、ボルニル、１−メチ
ルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好ましくは６
〜１８）のアリール基（例えば前記ＲＩについて挙げた
アリール基、４−１−ブチルフェニル、４−Ｌ−オクチ
ルフェニル、１，３゜５−トリメチルフェニル、２．４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２．４−ジ−ｔ−ペンチル
フェニル）であり、Ｒ，はハロゲン原子（好ましくはＣ
ｌ）、Ｃ数１〜１８のアルキル基（例えばメチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、Ｃ１）〜１８
のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−
オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ）
、Ｃ数６〜１８のアリールオキシ基（例えばフェノキシ
、ｐ−トリルオキシ、４−メトキシフェノキシ、４−む
−ブチルフェノキシ）またはＣ数２〜１９のアルコキシ
カルボニ／Ｊ／基（例えばメトキシカルボニル、ｎ−ブ
トキシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニ
ル）であり、ａばＯまたはｌである。

式（Ｓ−３）においてＡｒはＣ数６〜２４（好ましくは
６〜１８）のアルール基（例えばフェニル、４−クロロ
フェニル、４−メトキシフェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル、４−ｎ−ブチルフェニル、１．３．５−トリ
メチルフェニル）であり、ｂは１〜４（好ましくは１〜
３）の整数であり、Ｒ１は５価のＣ数２〜２４（好まし
くは２〜１８）の炭化水素基〔例えば前記Ｒ４について
挙げたアルキル基、シクロアルキル基、アリールＣＨ。

ＣＢ。

ＣＨｚ 素原子数４〜２４　（好ましく番よ４〜１８）のエーテ
ル結合で互いに結合した炭化水素基〔例えｂｉ−Ｃｌ１
ｉＣＬＯＣＬＣ１ｈ−１−ＣＨｚＣＨｔ　（ＯＣＨｔＣ
Ｈｔ）　ｓ−１式（Ｓ−４）においてＲｅはＣ数１〜２
４（好ましくは１〜１７）のアルキル基（例えばメチル
、ｎ−プロピル、１−ヒドロキシエチル、１−エチルペ
ンチル、ｎ−ウンデシル、ペンタデシル、８゜９−エポ
キシヘプタデシル）またはＣ数３〜２４（好ましくは６
〜１８）のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル、
シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル）であり、
Ｃは１〜４（好ましくは１〜３）の整数であり、Ｒ９は
０価のＣ数２〜２４　（好ましくは２〜１８）の炭化水
素基または０価の炭素原子数４〜２４（好ましくは４〜
１８）のエーテル結合で互いに連結した炭化水素基（例
えば前記Ｒｙについて挙げた基）である。

式（Ｓ−５３においてｄは２〜４（好ましくは２または
３）であり、Ｒ１）ｌはｄ価の炭化水素基〔例えば−Ｃ
ＵＺ−１−（ＣＨ２）　！−１−（ＣＨり　４−１−（
ＣＨｚ）ｑ−１ＣＨｚ　　　　　　　　　ＣＨｔ− ＣＯＺ− 数１〜２４（好ましくは４〜１８）のアルキル基、Ｃ数
５〜２４（好ましくは６〜１８）のシクロアルキル基ま
たはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基
（例えば前記Ｒ４について挙げたアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基）である。

式（Ｓ−６３においてＲ１はＣ数１〜２４（好ましくは
３〜２０）のアルキル基〔例えばｎ−プロピル、１−エ
チルペンチル、ｎ−ウンデシル、ペンタデシル、２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシメチル、４−ｔ−オクチ
ルフェノキシメチル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）プロピル〕、Ｃ数５〜２４（Ｊｌ［しくは
６〜１８）のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル
、４−メチルシクロヘシキル）またはＣ数６〜２４（好
ましくは６〜１８）のアリール基（例えば前記Ａｒにつ
いて挙げたアリール基）であり、ＲＩ！及びＲ１４はＣ
数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘ
キシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル）、ｃ数５
〜１８（好ましくは６〜１５）のシクロアルキル基（例
えばシクロペンチル、シクロプロピル）またはＣ数６〜
１８（好ましくは６〜１５）のアリール基（例えばフェ
ニル、ｌ−ナフチル、ｐ−トリル）である＊ＲＩ３とＲ
＋４とが互いに結合し、Ｎとともにピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環を形成してもよく、Ｒ１，とＲ
Ｉ３とが互いに結合して環を形成してもよい。

本発明において用いられる塩素化パラフィル類は単一組
成のものでも混合物でもよく、平均分子量が２００〜２
０００　（好ましくは３００〜１０００）の、平均塩素
含量（重量分率）が３０％〜８０％（好ましくは４０〜
７０％）のものが好ましい。

以下に一般式（Ｓ−１）〜（Ｓ−６）で表わされる高沸
点有機溶媒の具体例を追加する。

−綴代（Ｓ−１３で表わされる高沸点有機溶媒Ｓ　　２
７　　０＝Ｐ　＋０ＣＪｌ＋５）ｓＳ　　２８　　　０
＝Ｐ　＋０ＣＨｔＣ）ｓＳ　　２９　　　０　＝　Ｐ　
＋０ＣＨｔＣ）ＩＣＨｚＣＪｌ　）　ｓ１ −３０ ０　＝　Ｐ　＋０ＣＨｔＣＨｔＯＣ４Ｈ＊）　ｓ−綴代
（Ｓ−２）で表わされる高沸点有機溶媒ＯＣＨｚＣＨＣ
ａ）Ｉｗ ｔＨｓ Ｈ３ −綴代 （Ｓ−３） で表わされる高沸点有機溶媒 ＣＨ。

一般式 で表わされる高沸点有機溶媒 ５ Ｃ＋ｓＨ！＋Ｃ００Ｃ＋Ｊｚｓ ＣＪｑＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯＣＯＣＨＣｄＬｑ−４
７ Ｈｆｆ Ｃ＋ｚＨｉｔＣＯＯＣＨＣＨｔＯＣＨｓＣＪｑＣＩ（Ｃ
ＯＯＣＨｚＣＣＨｚＯＣＯＣＨＣＪｖ−５３ ＣＨｚＣＯＯＣｔＨｑ ＣＩ。

ＩＯＣ−Ｃ００ＣＪｑ ＣＯＯＣ４Ｈ９ 一般式 で表わされる高沸点有機溶媒 ９ ｚｌＩＳ Ｊｓ −５４ Ｃ，Ｈ。

ＣＪｑＣ１＋ＣＨｚＯＣＯ（ＣＨｉ）　ｎｃＯＯｃＨｚ
ｃＨｃ４Ｈｗ０ Ｃ，ＨＳ Ｃ，ＨＳ 一般式 で表わされる高沸点有機溶媒 ｚＨｓ １ Ｃ，Ｈ。

ｔＨｓ ５−５７ ラーの添加量の総和に対してＯないし２００重量％であ
り、好ましくは０ないし５０重量％である。

本発明において高沸点有機溶媒は一種類のものを単独で
用いても良いし、２種以上のものを併用しても良い。

塩素化パラフィンの例 ３　６１　　　Ｃ＋４Ｈｚｓ、５Ｃｆａ、ｓ　　（平均
組成）Ｓ　　６２　　　ＣｚｌｌＨＣＩ！、、（’　　
　）ｓ　　ｅａ　　　ＣｘａＨ４４Ｃ２，（〃）Ｓ　　
６４　　　ＣｔＪｍ＊Ｃｊ！ｔ＋　　　（’　　　）本
発明において高沸点有機溶媒の添加量は、一般式（Ｉ）
および（ＩＩ）で表わされるシアンカブ本発明の感光材
料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層
のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられてい
ればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の暦数
および層順に特に制限はない、典型的な例としては、支
持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異な
る複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なく
とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感
光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色
性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列
が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色
性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順
が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層
が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
）３４３８号、同５９−１）３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高怒度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１）２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高悪度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（）ＩＬ
）の順、またはＢ）ｌ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＩＩＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
）Ｉ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側がら青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌ（／Ｒ１＋の順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含存さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”■、乳荊製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）”、および同階１８７１６　（１９７９年
１）月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の物理と
化学ノ、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
、　　Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅＬ　　ａｌ−＋　　Ｍａｋｔｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｓ
ｕｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１）２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合ニよって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
１７６４３および同階１Ｂ７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラーれていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく　、０
．０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

量産ＭＩ皿　　　利■財Ｌ　件月ユｔ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右！Ｍ　　６５０頁左面間
欄８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左面間Ｏバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１）　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１），９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａ　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１），６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１に２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ［Ｌ　
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１）８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０．６
５４号、同第４．５５６．６３０号、国際公開Ｗ０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

併用しうるシアンカプラーとしては、フェノール系及び
ナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５
２．２１２号、同第４．１４６３９６号、同第４，２２
８，２３３号、同第４２９６．２００号、同第２．３６
９，９２９号、同第２．８０１．１．７１号、同第２．
７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３
，７７２．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第
４．３３４，０１）号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開筒３．３２９，７２９号、欧州特許筒１２１
．３６５Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許筒３
，４４６，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第
４＋　　７７５．６１Ｇ号、同第４．．４５１．５５９
号、同第４．４２７７６７号、同第４．６９０，８８９
号、同第４゜２５４．２１２号、同第４．２９６．１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１）号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号、欧州特許筒３４．１，１８８Ａ号等に記載さ
れている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４
．７７４１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許筒４．７７７．１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＩ７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１．５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号に
記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４．２．８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当量カブラ、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドフク
ス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３，３０２Ａ
号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラ、Ｒ，Ｄ、磁１）４４９、同２４２
４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許筒４，５５５．４７７号等に
記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー米国特許筒４
．７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。

本発明に併用するイエロー又はマゼンタカプラーも、種
々の公知分散方法により感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

イエロー又はマゼンタのカプラーに関して、水中油滴分
散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点
有１ｍ溶媒の具体例としては、フタル酸エステルＷ４（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレートジー
２−エチルへキシルフタレート、デシルツクレート、ビ
ス（２，４−ジｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス
（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、
リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリデシルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェート、トリー２エチルへキシルホスフェート、トリ
デシルホスフェート、トリプトキシエチルホスフェート
、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２−エチルヘ
キシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル
類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルへキシル−ｐヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブ
チル２−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチル了ニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および同Ｎａ　１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ嗣以下がより好ましく、１８μ講以下が更に
好ましく、１６μ■以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ、／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｔｌｌ湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／ｌ
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）＋１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤針）を使用することにより、測定
でき、Ｔ、７、は発色現像液で３０°Ｃ５３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｌｚｚは、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は１
．５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎａ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎａ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
ａ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような存機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１）−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３！以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［ＩＨｆ塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ｎ）ｉｆ！塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［Ｌ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物頚；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｅａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類やを機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５゛Ｃ〜
５０’Ｃ，好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−Ｃ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）工芸出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５．
１３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許筒３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許筒３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１）５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許筒４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

実施例 次に本発明の効果を実施例によって具体的に説明するが
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例Ｉ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層およ
び保護層の二層より成る単色に発色する感光材料（試料
１０１〜１）５）に下記に示す組成で作成した。数値は
カプラー以外ついてはｇ／ｍ′単位で表わした。（ハロ
ゲン化銀については銀換算での値で示した。） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、平均粒径０゜３μｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．　８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１・　２カプラー（
Ｉ）（第１表参照） モル／ｌｒｉ単位　０．００１ 高沸点有機溶媒（第１表参照）０．３ もしくは添加剤 保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．４１−オ
キシ−３，５−ジクロロ −３−トリアジン酸ナトリウム　　０．０４このｃ’　
５にして作成した感光材料（試料１０１〜１）５）を長
さ１２０ｍｍ幅３５ｓ＋ｗの大きさに裁断し、連続濃度
のウェッジを用いて露光強度４０ＣＭＳの白色光にて露
光した後、下記のカラー現像処理を行った。

カラー現像処理 カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 定　　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　　５分 安　　　　定　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２
．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４゜５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ＲｐＨ１０，０ 漂白液 １．３−ジアミノプロパン四 酢酸第二鉄アンモニウム塩　　１０５．０ｇアンモニア
水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 定着液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ζ１０） 水を加えて ｐＨ ３゜ １５０゜ １０゜ １゜ ４゜ １、　０ｇ ４、０ｇ １７５゜ ４゜ 工。

ｐＨ６゜ 〇− カラー現像処理工程においてシアン発色した試Ｒ（１０
１〜１）５）について、ガンマ値（センシトメトリー曲
線上の４度０．５と濃度１．０の点を結んだ直線の傾き
）およびＤｍａｘ　　（最大発色濃度）を測定した。結
果を第１表に示す。各値は試料１０１の測定値を１とし
たときの相対値で表わした。

比較化合物 （Ａ−１）特開昭５９−２４８４８号に記載のＶ１）示
カプラー　（３３） ｐＨ （Ｂ−１）特開昭６１−３６７４６号に記載の例示カプ
ラー　（１−３） ｐＨ （Ｂ−２）特開昭６１−３６７４６号に記載のフェノー
ル化合物（Ｐ−７） （Ｂ−３）特開昭６１ ミド化合物ｎ−４ ３６７４６号に記載のア （Ａ−２＞特開昭５９−２４８４８号に記載の例示化合
物Ｉｔ−１（高沸点打機溶媒） ｎ　　　Ｃ＋ｓＨｓ＋Ｃ００Ｃｚ　　Ｈｓ第１表より本
発明による感光材料は、比較例に比べてガンマ値が高く
　（カプラーのカップリング反応性が高い）かつ最大発
色濃度の高い画像を与えることがわかる。

実施例２ 実施例１で作成した試１）１０１−１）５を温度５０℃
相対湿度８０％の条件下で３日間！いた後、実施例１と
同線に露光およびカラー現像を行ない０−ａ×を測定し
た。

高温高温条件に置いたことによるＤｍａｘ低下（△Ｄｒ
ａｇ　）の値を第２表に示した。

第 表 （つづき） 第２表 Ｄａａｘ（実施例１） 第２表より本発明の感光材料は、カプラーの析出による
◎−ａＸの低下が実用上問題ない事がわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
の感光層を塗布した多層ハロゲン化ｍ感光材料（試料２
０１〜２１４）を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｇ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン 第２層（中間層） ２．５−ジー【−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ ０−１０，０６ ０−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８８第３層（第
１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　ｏ、２５乳剤日　　
　　　　　　　　銀　０．２５増感色ｌ’ｌ　　　　　
　　　　　ａ、９Ｘ１０−’増感色素ＩＩ　　　　　　
　　　　１．８Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　３．ｌＸ１０−’カプラー（第３表参照） ６．３Ｘ１０−’（モル／ｒｒｒ） ＥＸ−１００，０２０ 高沸点有機溶媒　　　　　　　　　０．０６０ゼラチン
　　　　　　　　　　　０．７３第４層（第２赤怒乳剤
層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀　１．。

増感色素１　　　　　　　　　５．ｌＸｌ０−Ｓ増感色
素■　　　　　　　　　１．４ＸＩＯ−’増感色素Ｉ［
１２，３Ｘ１０−’ カプラー（第３表参照） ７．５Ｘ１０−’（モル／ｒｒｒ） ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−１０ 高沸点有機溶媒 ゼラチン 第５Ｎ＜第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ　−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＨＢ　Ｓ　−］ ゼラチン 　２０ ３０ １５ ６０ １、６０ ４Ｘ１０−’ ４ＸＩＯ−’ ４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ０、２２ ０、１０ １、３９ ０．０４０ ０．０２０ ０、６８ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳荊層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ０，１５ ０、ｌ　５ ０ＸＩＯ′□５ ＯＸＩＯ−’ ８　Ｘ　１　０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０、５３ ｔｉｏ、４５ ２、ｌＸ１０−’ ７．０ＸＩＯ−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ＥＸ−１ ＨＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９Ｎ（第３緑感乳剤Ｊ１） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　ｔＢ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　３゜ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　８゜増感色素■　　
　　　　　　　３゜ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１） ＥＸ−１ ＨＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ２６ ６０ ０Ｂ ３ １．２ ５ＸＩＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ｏｘｉｏ−’ ０．０１５ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．０２５ ０、１０ １、３１ ０、０５ ０、０８ ０．０３ ゼラチン 第１）層（第１青惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳ｗｉＧ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ０、８１ ０、０８ ０、０７ ０、０７ ５ＸｌＯ−’ ０、７２ ０．０４２ ０、２８ ０、９４ 銀０．４５ ２ｉＸ２０−’ ０．１５４ ０．００？ ０、０５ ０、６６ 銀０．７７ ２゜　２Ｘ１０−’ ＥＸ−１５０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） 乳剤ｌ　　　　　　　　　　　　　ｌｉＯ，５Ｕ−４０
，１） Ｕ−５０，１７ ８ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８５第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子　　　０．５４（直径約１
．５μｍ） Ｓ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を
添加した。

ＥＸ−１ ＥＸ Ｈ ＥＸ Ｒ Ｉ ＥＸ−１ ＥＸ ＥＸ １） １） Ｊｓ Ｃ！ ＥＸ−４ ＥＸ Ｈ ＣＪ　＋　ｘ　（ｎ） Ｘ ７ １ Ｘ ＣＨｌ Ｈｓ Ｘ−１） １ −１２ Ｃ＊Ｈｓ ｘＨＳ ＣＪｓＯ５Ｏｓ− Ｘ ０ Ｘ−１３ しＩＩ＝ ０■ ＣＨｌ ”ＩＩＩ＋ｔ−Ｌ Ｘ １５ ■ １） Ｕ）ｃ＜ｎ＊ −４ Ｖ ＢＳ ■ トリクレジルホスフェート ＢＳ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｚ）ｎｓＯｓ。

（Ｃ１）□）４ＳＯ，Ｈ Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ■ −１ ＣＩｌ□＝　Ｃ１ｌ　−ＳＯ□−ＣＨ，−Ｃ０ＮＨ−Ｃ
ＨｔＣＨｚ　＝　Ｃｌｌ　　Ｓ（ｈ　　ＣＨｔ　　Ｃ０
Ｎ）Ｉ　　ＣＨｔこの時作成した試料２０１〜２１４の
支持体及び支持体の下塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚
は１６．５μ〜１８．４μであった。

作成した試料（２０１〜２１４）は、３５ｍ■巾に裁断
・加工し赤色光のウェッジ露光を与えた。

次に、下記に示す処理方法でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充ＮＩ発色現像　３分
１５秒　　３７．８℃　２３ａｄ漂　　　白　　　　４
０秒　　３８．０℃　　　５−定　　　着　　１分３０
秒　　３８．０℃　　３〇−水洗　ｉｌｌ　　　　３０
秒　　３８．０℃水洗　＋２１　　　３０秒　　３８．
０℃　３〇−安　　　定　　　　３０秒　　３８．０℃
　　２〇−乾　　燥　　１分　　　　　５５　　℃＊補
充量は３５＋ｓｓ＋中１ｍ当たりの量水法は（２）から
＋１）への向流方式である。

以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） タンク容量 ０１ １ １０７！ １ １ １ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸１．０　　　　１．１）−
ヒドロキシエチリデン− １）−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノコアニリン 硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白ｆＬ） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．０１ １０．０５ 母液（ｇ） １４４．０ ２．８ ３．２ ４．９ ３０．０ ３．６ ６．４ １．０１ １０．１０ 補充液（ｇ） ２０６．０ ４．０ 臭化アンモニウム　　　　　　　８４．０　　　１２０
．０硝酸アンモニウム　　　　　　　３０．０　　　４
１．７酢酸（９８％）　　　　　　　　　５０．０　　
　７２．５水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｎ！　
　　　１．０ｆｐＨ（アンモニア水（２７％） で調整）　　　　　　　　　　　４．８　　　　３．２
（定着液） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二　　　　　　　１．　７アン
モニウム塩 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１４．０チオ硫
酸アンモニウム水溶液　　　３４０．０ｍ（７００ｇ／
ｊり 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．　０ｆｆｉ
ｐＨ７，０ （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続
いて二塩化イソノアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫
酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。この液のｐＨは
６゜５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　　１．２ｍｌ界面活
性剤　　　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ，。■１□
＋　　Ｏ＋　ＣＨｚ　ＣＨ□０＋１゜Ｈ〕エチレングリ
コール　　　　　　　　　１，０水を加えて　　　　　
　　　　　・　　１．Ｏ１ｐ＋−１５，０−７，０ 現像処理によって発色した試料（２０１〜２１４）を富
士式濃度計を用いて、赤色濃度を測定した。第３表には
、試料２０１において濃度１．０を与えた露光量におけ
る各試料の濃度を示した。

第３表 第３表 （続き） てカプラーのカンブリング反応性が高く、生成色素の吸
収濃度の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも一種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン
   色素形成カプラーを２０〜９９重量％、少なくとも一種
   の下記一般式（II）で表わされるシアン色素形成カプラ
   ーを１〜８０重量％の割合で混合されて含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は置換または無置換のアルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基またはアリ
   ール基を、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
   ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−ＳＯ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾２はベンゼ
   ン環上に置換可能な基を、ｌは０〜４の整数を、Ｒ＾３
   は置換または無置換のアリール基を、Ｒ＾４及びＲ＾５
   はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、シクロアルキル基、アシル基、アルコ
   キシカルボニル基またはアリール基を、Ｚは水素原子ま
   たはカップリング離脱基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ
   ＾６は水素原子、アシル基またはＲ＾１と同じ意味の基
   を、Ｒ＾７は水素原子またはＲ＾１と同じ意味の基をそ
   れぞれ表わす。）
2. （２）一般式（ I ）及び一般式（II）で表わされるシ
   アン色素形成カプラーが高沸点有機溶媒と混合して分散
   され、かつ該高沸点有機溶媒の該シアン色素形成カプラ
   ーに対する重量比が多くとも０．５である請求項（１）
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）高沸点有機溶媒がカルボン酸アミド類及びリン酸
   エステル類から選ばれた化合物である請求項（２）記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）高沸点有機溶媒がフタル酸エステル類、安息香酸
   エステル類、脂肪酸エステル類及び塩素化パラフィン類
   から選ばれた化合物である請求項（２）記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
5. （５）高沸点有機溶媒がカルボン酸アミド類およびリン
   酸エステル類から選ばれた少なくとも１種の化合物と、
   フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エス
   テル類および塩素化パラフィン類から選ばれた少なくと
   も１種の化合物との混合物である請求項（２）記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。