JPS60242457A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、溶解性、分散安定性に優れるシアンカプラーが含有
され、かっ色再現性、保存性の良好な色素画像が得られ
、かつ一定な品質の得られるハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

従来技術 ハロゲン化銀写真感光材料を用いて色素画像を形成する
には、通常、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が、露
光されたハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀粒
子を還元する際に、自らが酸化され、この酸化体が、ハ
ロゲン化銀写真感光材料中に予め含有されたカプラーと
反応して色素を形成することによって行なわれる０そし
て、通常はカプラーとしては、減色法による色再現を行
なうため、イエロー、マゼンタ、シアンの３つの色素を
形成する３種のカプラーが用いられている。

各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助溶剤を併用して
溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加される。

各カプラーに要求される基本的性質としては、先ず高沸
点有機溶媒等に対する溶解性が大きいこと、ハロゲン化
銀乳剤中における分散性および分散安定性が良好で容易
に析出しないこと、分光吸収特性に優れ、色調が良好で
広範な色再現域における鮮明な色素画像が形成されるこ
と、ならびに得られる色素画像が光、熱、湿気等に対し
て堅牢性を有することなどが挙げられる。

これら３つの色素形成カプラーのうちシアンカプラーに
要求される基本的性質としては、得られるシアン色素画
像が光、熱、湿気等に対し堅牢性を有すること、即ち耐
光性、耐熱性および耐湿性を含む色素画像保存性がバラ
ンス良く改良されていることが挙げられ、とりわけ耐熱
性、耐湿性等の暗褪色性において改良されていることが
挙げられる。

この様な要求を満たずシアンカプラーとしてはフェノー
ルの２位および５位がアシルアミノ基で置換された２、
５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーがＭげ
られ、例えば米国特許第２，８９５　、８２６　号明細
畳、特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３
０号、および同５５−１６３５３７号各公報に記載され
ている。

これらの２．５−ジアシルアミノフェノール系シアンカ
プラーは、形成されるシアン色素画像の画像保存性とり
わけ暗褪色性に優れたものであり、しかも処理安定性、
とりわけ漂白定着処理における復色性が良好である。

ところが、これらの％指（を有する２、５−ジアシルア
ミノフェノール系シアンカプラーを用いた場合において
、（１）分光反射極太波長が短く、更に４５０〜４８０
　ｎｍにおける分光最小濃度が高く、明度が低いために
色再現域が小さいものとなり、また５００〜５５０　ｎ
ｍにおける吸収が高いために緑色再現性が不良となる、
（２）耐光性が良くない、（３）カプラーの溶解性、分
散安定性が悪い、などの欠点を有しており、さらに、こ
れらの特性を備えた前記２，５−ジアシルアミノフェノ
ール系シアンカプラーを用いてハロゲン化銀写真乳剤塗
布液（以下塗布液と称す）を調整し、塗布液調整後直ち
に支持体上に塗布する場合と、塗布液停滞後に支持体上
に塗布する場合とではハロゲン化銀の感度が著しく変動
し、いわゆる塗布液停滞後が不良となりハロゲン化銀写
真感光材料を大量生産する場合に、品質の一定した感光
材料を量産することが困難であるという重大な欠点があ
った。

そこで乳剤塗布液の停滞性を改良するために、塗布液中
に増感色素を添加する方法があるが、この方法は塗布液
停滞性を改良するには十分な方法といえるが、増感色素
の添加量が増加するに連れて、増感色素による残色ステ
ィンが多発するという欠点があった。

塗布液停滞性を改良する方法としては、上記以外に、塗
布液に、安定剤として知られているアゾ−ル類やアザイ
ンデン化合物等を添加する方法、例えばハイドロキノン
類やスルフィン酸類の如き還元剤を添加する方法、ある
いは特開昭４９−１１１６２９号公報に記載されている
様に、ある特定の共重合体と螢光増白剤とを併用する方
法が挙げられるが、これらの方法は塗布液停滞性を十分
に改良するものとはいえないことのみならず、あるもの
は階調や感度といった重要な写真特性を劣化させるとい
った欠点も有している。

■　発明の目的 本発明の第１の目的は、分光吸収特性に優れ、色調が良
好で広範な色再現域における鮮明な色素画像が形成され
るシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、耐光性、耐熱性および耐湿性が
バランス良く改良され、画像保存性の優れた色素画像を
形成し得るハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の第３の目的は、溶解性、分散性および分散安定
性に優れるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、乳剤塗布液の経時安定性が良好
であり、安定に量産し得るハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

■　発明の具体的構成 本発明者等は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられているハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に
下記一般式（１）で表わされるシアンカプラーおよび下
記一般式［１１）で表わされるシアンカプラーを組合せ
て含有させることによって、上記目的が達成されること
を見出し、本発明を完成するに至った。　・　畦 式中、爬はアルキル基、アリール基、シクロアルキル基
または複素環基を表わす。ルはハロゲン原子または一価
の有機基を表わす。ｍは０〜４の整数を表わし、ｍが２
以上の場合、塊は同じであっても異なっていてもよい。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わす。Ｗはアルキルスルホンアミド基、ア
リールス、ルホンアミド基、アルキルスルファモイル基
またはアリールスルファモイル基を表わす。八はアルキ
レン基を表わす。Ｘは二価基を表わす。ｌは０または正
の整数を表わす。Ｚ、は水素原子または芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基を表わす。

一般式Ｅｌｌ） 乙２ 式中、ルはアルキル基またはアルコキシ基を表わす。ｎ
は０〜５の整数を表わし、ｎが２以上の場合、鵬は同じ
であっても異なっていてもよい。

鳥はアルキレン基を表わす。馬はアルキル基を表わす。

鵬は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす
。Ｚ、は水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

本発明において、前記一般式［１）の鴇で表わされるア
ルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ア
ミル基、デシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基等
であり、またはフッ素で置換されたいわゆるポリフルオ
ロアルキル基であってもよい。賜で表わされるアリール
基は、例えばフェニル基、ナフチル基であり、好ましく
はフェニル基である。賜で表わされる複素環基は、例え
ばピリジル基、フラン基等である。塊で表わされるシク
ロアルキル基は例えばシクロプロピル基、シクロヘキシ
ル基等である。これらの塊で表わされる基は単一もしく
は複数の置換基を有していても良く、例えばフェニル基
に導入される置換基としては代表的なものにハロゲン原
子（例えばフッ素。

塩素、臭素等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基等）、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基等）、アルキルオキシカルボニル
基（例えばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基
等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、アリールオキ
シ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基、アミノカルボニル基な
どを挙げることができる。これらの置換基は２種以上が
フェニル基に置換されていても良い。

Ｒ，で表わされる好ましい基としては、フェニル基また
はハロゲン原子、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、もしくはシアン基を置換基として１つまたは
２つ以上有するフェニル基である。

前記一般式ＣＤの鴇で表わされるハロゲン原子は、例え
ばフッ素、塩素、臭素等である。島で表わされる一価の
有機基は、ニド四基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、オクチル基等）、アラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノ
キシ基等）、アシルアミ７基（例えばアセチルアミ７基
、プロピオニルアミ７基、ベンゾイルアミノ基、フェノ
キシアセチルアミノ基等）カルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、フェニル
カルバモイル基、ジフェニルカルバモイル基等）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ブタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基等）、スルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基
、フェニルスルファモイル基等）、アルキルカルボニル
基（例えばメチルカルボニル基、プロピルカルボニル基
、オクチルカルボニル基等）、アリールカルボニル基（
例えばフェニルカルボニル基等）、アルキルオキシカル
ボニル基（例えばメチルオキシカルボニル基、エチルオ
キシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ｔ−ブ
チルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェニルオキシカルボニル基、メトキシフ
ェニルオキシカルボニル基等）、アルキルスルホ基（例
えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基等）、ア
リールスルホ基（例えばベンゼンスルホニル基等）等を
挙げることができる。

馬の好ましくは、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素等
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基
等）またはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基等）である。

前記一般式（１）の鳥は、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表わすが、好ましくは水
素原子である。

一般式〔Ｉ〕のＷで表わされるアルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイ
ル基、アリールスルファモイル基（戴こで、鳥はアルキ
ル基またはアリール基を表わし、このアルキル基および
アリール基は置換基を有してもよい。町。は水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わし、このアルキル基
およびアリール基は置換基を有してもよい。瓜およびＲ
ＩＯが表わすアルキル基またはアリール基の置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素厘子等
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、オクチル基等）、ポリフルオロアルキル
基、ヒドロキシル基−カルボキシル基、シアノ基、ニト
ロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等
）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホン
アミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールス
ルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、ナ
フチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル
基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールスル
ファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基等）、
アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェニルオキシカルボニル基等）、アルキルカルボニル基
（例えばアセチル基等）、アリールカルボニル基（例え
ばフェニルカルボニル基等）、アシルオキシ基、カルバ
モイル基（例えばエチルカルバモイル基等）、アシルア
ミノ基、ウレイド基、アニリノ基、メルカプト基等があ
げられる。Ｒ１１で表わされる好ましいものは、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フ
ェニル基、エチルフェニル基等があげられる。Ｒ１２で
表わされる好ましいものは、水素原子、メチル基、エチ
ル基、ブチル基等があげられる。

前記一般式ＣＤのＲ４で表わされるアルキレン基は、好
ましくは直＠または分岐の炭素原子数１〜２０、さらに
は１〜１２のアルキレン基を表わす。

一般式（１）のＸで表わされる二価基としては、−〇−
１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−８ＯＩＮＲ’
−１−Ｎ　Ｒ’Ｓ　Ｏ，Ｎ　Ｒ’−１−Ｓ−１−ＳＯ−
またば−８Ｏ７−が挙げられる。ここで、Ｒ′、Ｒ′は
アルキル基を表わし、該アルキル基は置換基を有しても
よい。

Ｘの好ましくは、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−ＳＯ，
−である。

一般式［１］のｌは、０または正の整数を表わすが、好
ましくはＯまたは１である。

一般式［１）のＺＩは水素原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わすが、この離脱し得る基としては、例えばハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素、フッ素原子等）、酸素原子
、硫黄原子または窒素原子が直接カップリング位に結合
している離脱可能な基、例えばアルコキシ基、アリール
オキシ基、スルホニルアルコキシ基、カシレバモイルオ
キシ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾリルチ
オ基、テトラゾリル基、カルボニルオギシ基、コハク酸
イミド基等を挙げることができる。

更にこれらの基の具体的な例としては、例えば米国特許
第３　、４７６　、５６３号、同３，２２７，５５４号
各明細書、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３
６８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１１
７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８
８４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３１
５号、同５３−５２４２３号、同５３−１０５２２６号
、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５
５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１
９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７
号等の各公報に記載されている。

Ｚ、の好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。

以下に式ＣＤで表わされるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

［：ｒ−３） １−１ （Ｉ−５３ ｃｒ−６：１ （１−７） （１−８） （■−１１）　〔 ０■ Ｃ１−１３） １−１４） −１５〕 （：ｌ−１７） ［：Ｔ−１８） （：ｌ−１９） Ｃ＋ｔＨｔｓ（ｎｌ ［ｒ−２０） （１−２１） Ｈ （１−２２） （７−２３） （Ｔ−２４） ＣＩ−２５） ＣＩ！Ｈ！ｓ（ｎ） （１−２６） （１−２８） ［１−２９１１ 本発明において、前記一般式〔■〕で表わされるシアン
カプラーの鳥は、アルキル基またはアルコキシ基を表わ
すが、好ましくはアルキル基（例えばブチル基、アミル
基等）である。

一般式（ｎ）の鳥は、アルキレン基を表わすが、好まし
くは、直鎖または分岐の炭素原子数１〜２０、さらに好
ましくは炭素原子数１〜１２のアルキレン基である。

一般式（ＩＩ）のへは、アルキル基を表わすが・好まし
くは、メチル基である〇 一般式［ｌｌ）の４は、水素原子、ハロゲン原子ま・た
はアルキル基を表わすが、好ましくはハロゲン原子であ
り、さらに好ましくは塩素原子である。

一般式（ＩＩ］のＺ、は、前記一般式［１’）のｚ、で
示した同様な基を包含するが、好ましくはハロゲン原子
であり、さらに好ましくは塩素原子である。

以下に一般式〔ｌｌ）で表わされるシアンカプラーの代
表的具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

＜ｎ−１） （ＩＩ−２） υｇ （…−３） （ｎ−４） （Ｉｆ−５”） Ｊ （Ｉｆ−６） しｌ （ＩＩ−７） （Ｉｆ−８） ＣＩ （Ｉｔ−９） し１ （Ｉｆ−１０） （Ｉｔ−１１） しＥ （ＩＩ−１２） しＢ （ＩＩ−１３） （Ｉｔ−１４） （Ｉｔ−１５） （Ｊ （…−１６） （ＩＩ−１７） （ＩＩ−１８） （Ｉ［−１９） （ｌ−２０） ＯＨ Ｃノ 前記一般式〔１）で表わされる本発明に係るシアンカプ
ラーと前記一般式［１ｒ）で表わされる本発明に係るシ
アンカプラーとを組合せて用いるとき、一般式ＣＩ）で
表わされるシアンカプラーのうちの少なくとも１つと、
一般式（１）で表わされるシアンカプラーのうちの少な
くとも１つとを任意の配合量で任意に組合せて用いるこ
とができるが、これらのシアンカプラーの全量のうち一
般式［Ｉ）で表わされるシアンカプラーが３０〜９５モ
ル％となる様に配合するのが好ましく、さらに好ましく
は５０〜９０モル％である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設けられたものであ
れば何れであっても良く、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および順序に特に制限はない。代表的具
体例としてはカラーのポジもしくはネガフィルム、カラ
ー印画紙、カラースライド、あるいは印刷用、Ｘ線用も
しくは高解像力用等特殊用感光材料などが挙げられるが
、特にカラー印画紙として適切である。通常は、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分が親水性バ
インダーを含有する親水性コロイド層となっている。こ
の親水性バインダーとしては、ゼラチン、あるいはアシ
ル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼ
ラチン、シア／エタノール化ゼラチン、エステル化ゼラ
チン等のゼラチン誘導体が好ましく用いられる。

式ＣＩ）および［１１）で表わされる本発明に係るシア
ンカプラー（以下、本発明に係るシアンカプラーという
）は、通常のシアン色素形成カプラーにおいて用いられ
る方法が同様に適用でき、本発明に係るシアンカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に被覆して写
真要素を形成する。

この写真要素は単色要素であっても多色要素であっても
良い。多色要素の場合、本発明に係るシアンカプラーは
、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させるが、非
増感乳剤または赤色以外のスペクトルの三原色領域に感
光性を有する乳剤層中に含有させても良い。本発明にお
ける色素画像を形成せしめる各構成単位は、スペクトル
の成る一定領域に対して感光性を有する単孔剤層または
多層乳剤層である。

本発明に係るシアンカプラーを乳剤に含有させるには、
従来公知の方法に従えば良い。例えば、フタル酸エステ
ル（ジブチルフタレート等）、リン酸エステル類（トリ
クレジルホスフェート等）、またはＮ、Ｎ−ジアルキル
置換アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリンアミド等）な
どの高沸点有機溶媒と、酢酸ブチルまたはプロピオン酸
ブチルなどの低沸点有機溶媒のそれぞれ単独の溶媒に、
または必要に応じてそれらの溶媒の混合液に本発明に係
るシアンカプラーをそれぞれ単独にまたは混合して溶解
した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し
、次いで高速度回転ミキサー、コロイドミル、あるいは
超音波分散機などを用いて乳化分散した後、ハロゲン化
銀に加え℃本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製す
ることができる。

本発明に係るシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添
加する場合、通常ハロゲン化銀１モル当り約０．０５〜
２モル、好ましくは０．１〜１モルの範囲で添加する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色要素である場
合、上記の画像形成構成単位の層を含めて写真要素に必
要な層は、当業界で知られている様に種々の順序で配列
することができる。典型的な多色写真要素は、シアン色
素形成カプラーを有する少なくとも１つの赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（
シアン色素形成カプラーの少なくとも１つは式〔Ｉ〕で
表わされる本発明に係るシアンカプラーであり、更に少
なくとも１つは式（Ｉ［）で表わされる本発明に係るシ
アンカプラーである。）、少くとも１つのマゼンタ色素
形成カプラーを有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、
少なくとも１つの黄色色素形成カプラーを有する少なく
とも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色色
素画像形成構成単位を支持体上に担持させたものからな
る。

写真要素は追加の層、例えばフィルター層、中間層、保
護層、ハレーション防止層、下塗り層等の非感光性層を
有することができる。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記一般式〔璽〕で表わされる化合物が好ましい。

一般式（１） 式中、飄、はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えば
、フェニル基、Ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、）
Ｌｌ！はアリール基を表わし、Ｙは水素原子または発色
現像反応の過程で脱離する基を表わす。

さらに本発明に係る色素画像を形成するイエローカプラ
ーとして、特に好ましいものは、下記一般式ＣＩ’）で
表わされる化合物が好ましい。

一般式〔■つ 式中Ｒ１ｍは、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリ
ーロキシ基を表わし、Ｒ，、Ｒ，、およびＲＩ６は、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、カ
ルボニル基、スルフォニル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバミル基、スルフォン基、スル
ファミル基、スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウ
レイド基またはアミン基を表わし、Ｙは前述の意味を有
する。

これらは例えば米国特許第２　、７７８　、６５８号、
同第２．８７５，０５７号、同第２　、９０８　、５７
３号、同第３　、２２７　、１５誘、同第３　、２２７
　、５５０号、同第３　、２５３　、９２４号、同第３
　、２６５　、５０６号、同第３，２７７．１５５号、
同第３，３４１゜３３１号、同第３　、３６９　、８９
５号、同第３　、３８４　、６５７号、同第３，４０８
，１９４号、同第３，４１５，６５２号、同第３，４４
７．９２８号、同第３，５５１，１５５号、同第３　、
５８２　、３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第
３，８９４，８７５号等の各明細書、ドイツ特許公開第
１　、５４７　、８６８号、同第２゜０５７　、９４１
号、同第２，１６２，８９９号、同第２，１６３，８１
２号、同第２．２１３，４６１号、同第２，２１９，９
１７号、同第２．２６１，３６１号、同第２　、２６３
　、８７５号、特公昭４９−１３．５７６号、特開昭４
８−２９，４３２号、同４８−６６．８３４号、同４９
−１０，７３６号、同４９−１２２，３３５号、同５０
−２８，８３４号、および同５０−１３２，９２６号公
報等に記載されている。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記一般式〔
ＩＹ）で表わされるカプラーを好ましく用いることがで
きる。

（式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒ１，は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル原子、またはアルコキシ基を
表わし、Ｒｌｓはアルキル基、アミド基、イミド基、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、またはウレタン基などを示す。Ｙは一般
式［１）におけるものと同一であり、Ｗは州）１−、−
ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）
または−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす。） これらは、例えば米国特許第２　、６００　、７８８号
、同第３，０６ｉ、４３２号、同第３　、０６２　、６
５３号、同第３，１２７゜２６９号、同第３，３１１，
４７６号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９
，３９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５
５．３１８号、同第３，６８４，５１４号、同第３　、
８８８　、６８０号、同第３，９０７，５７１号、同第
３　、９２８　、０４４号、同第３．９３０，８６１号
、同第３，９３０，８６６号、同第３，９３３，５００
号等の明細書、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１
１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５０−１３
０４１号、同５２−５８９２２号、同５５−６２４５４
号、同５５−１１８０３４号、同５６−３８０４３号の
各公報、英国特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特
許第７６９，１１６号、同第７９２　、５２５号、西独
特許２，１５６，１１１号の各明細書、特公昭４６−６
０４７９号公報等に記載されている。

次に本発明において好ましく用いられるイエローおよび
マゼンタ色素形成カプラーの具体的代表例を挙げるが、
これらに限定されるものではない。

イエローカプラー （Ｙ−１） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオ
キシカルボニル）−エトキシカルボニルツーアセトアニ
リド。

（Ｙ−２） σ−ベンゾイルー２−クロロー５−（ｒ−（２゜４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミドクーアセトア
ニリド。

（Ｙ−３） ｄ−フルオロ−ｄ−ピバリルー２−クロロ−５−〔ｒ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド
クーアセトアニリド。

（Ｙ−４） ｄ−ビパリルーｄ−ステアロイルオキシ−４−スルファ
モイル−アセトアニリド。

（Ｙ−５） ｄ−ビパリルーα−Ｃ４−（４−ベンジルオキシフェニ
ルスルホニル）−フェノキシ〕−２−クロロ−５−（：
ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルア
ミド〕アセトアニリド。

（Ｙ−６） α−（２−メトキシベンゾイル）−α−（４−アセトキ
シフェノキシ）−４−クロロ−２−（４−１−オクチル
フェノキシ）−アセトアニリド。

（Ｙ−７） α−ヒバリルーａ−（３，３−ジプロピル−２，４−ジ
オキソ−アセチジン−１÷イル）−２−クロロ−５−〔
α−（ドデシルオキシカルボニル）−エトキシカルボニ
ルツーアセトアニリド０（Ｙ−８） ｄ−ピバリルーｄ−サクシンイミドー２−クロロ−５−
（ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド。

（Ｙ−９） α−ビバリルーｄ−（３−テトラデシル−１−サクシン
イミド）アセトアニリド。

（ｙ−ｉｏ） α−（４−ドデシルオキシベンゾイル）−ｄ−（３−メ
トキシ−１−サクシンイミド）　−３，５−ジカルボキ
シアセトアニリド−ジカリウム塩。

（Ｙ−１１） σ−ビパリルーｄ−フタルイミドー２−クロロ−５−〔
ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド〕アセトアニリド。

（Ｙ−１２） ａ−２−フリル−ｄ−フタルイミド−２−クロロ−５−
〔ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド。

（Ｙ−１３） ａｔ−ａ−１１：α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド〕−ベンゾイルーｄ−サクシンイミ
ドー２−メトキシアセトアニリド。

（Ｙ−１４） α−フタルイミド−ｄ−上バリルー２−メトキシ−４−
［（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）−スルファモイル
クーアセトアニリド。

（ｙ−１５） α−アセチル−α−サクシンイミドー２−メトキシ−４
−［（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）スルファモイル
クーアセトアニリド。

（Ｙ−１６） α−シクロブチリル−α−（３−メチル−３−エチル−
１−サクシンイミド）−２−クロロ−５−［（２，５−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド］アセトアニ
リド。

（Ｙ−１７） α−（３−オクタデシル−１−サクシンイミ１つ一σ−
プロペノイルーアセトアニリド。

（ｙ−ｉｓ） ｄ−（２，６−ジ−オキソ−３−ｎ−プロピル−ピペリ
ジン−１−イル）−α−ピバリルー２−りロロー５−（
ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルカル
バモイル〕アセトアニリド。

（Ｙ−１９） α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−イミダゾリジ
ン−３−イル）−α−ピバリルー２−クロロー５−Ｃｒ
　−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド〕アセトアニリド。

（Ｙ−２０） α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ
−１，２，４−）リアジン−４−イル）−α−ビバリル
ー２−クロロー５−Ｃｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミドツーアセトアニリド。

（Ｙ−２１） α−（３，３−ジメチル−１−サクシンイミド）−ｄ−
ピバリルー２−クロロ−５−［ｄ　−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミドツーアセトアニリド
。

（Ｙ−２２） α−（３−（ｐ−クロロフェニル）　−４，４−ジメチ
ル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル〕−α−ビバ
リル−２−クロロ−５−（ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）−ブチルアミドツーアセトアニリド。

（Ｙ−２３） α−ピバリルーｃｔ　−（２，５−ジオキソ−１，３，
４−トリアジン−１−イル）−２−メトキシ−５−〔α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミ
ドツーアセトアニリド。

（Ｙ−２４） α−（５−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾ
イル）−α−ピバリルー２−クロロー５−［７”−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−
ア七トアニリド。

（Ｙ−２５） α−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキ
サゾイル）−α−ピバリルー２−クロロー５−Ｃｄ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕
〜アセトアニリド。

（Ｙ−２６） ａ　−（３，５−ジオキソ−４−オキサジニル）−ｄ−
ピパリルー２−クロロ−５−〔ｒ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）−ブチルアミドツーアセトアニリド
。

（Ｙ−２７） α−ビパリルーｃｔ　−（２，４−ジオキソ−５−メチ
ル−３−チアゾリル）−２−クロロ−５−〔ｒ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミドツーア
セトアニリド。

（Ｙ−２８） ａ−［３（２Ｈ）−ピリダゾン−２−イル〕−α−ピバ
リルー２−クロロ−５−（ｒ　−（２，４−ジ−ｔ−７
ミルーフエノキシ）−ブチルアミドツーアセトアニリド
。

（Ｙ−２９） α−〔４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）−ピリダゾン−２
−イル〕−α−ベンゾイルー２−クロロ−５−４ｄ−（
ドデシルオキシカルボニル）−エトキシカルボニルクー
アセトアニリド。

（Ｙ−３０） α−（１−フェニル−テトラゾール−５−オキシ）−α
−ヒビパリルー２−クロロ−５−Ｃｒ（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）−ブチルアミドツーアセトアニリ
ド。

（Ｙ−３１） ４．４′−ジー（アセトアセトアミノ）　−３，３−ジ
メチルジフェニルメタン。

（Ｙ−３２） Ｐ、Ｐ’−ジー（アセトアセトアミノ）ジフェニル　。

メタン マゼンタカプラー （Ｍ−１） １−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２
−り四ロー５−オクタデシルカルバモイル−アニリノ）
−５−ピラゾロン。

（Ｍ−２） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミド−アニリノ）−５−ピ
ラゾロン。

（Ｍ−３） １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２
−クロロ−５−ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）−ブチルカルバモイルツーアニリノ−５−ピラゾロ
ン。

（Ｍ−４） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−４−クロロ
−３−〔２−クロロ−５−ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルカルバモイルツーアニリノ−５−
ピラゾロン。

（Ｍ−５） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−４−ジフェ
ニルメチル−３−〔２−クロロ−５−（ｒ−オクタデシ
ニルスクシンイミド）−プロピルスルファモイル〕−ア
ニリノ−５−ピラゾロンう（Ｍ−６） １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル′）−４−ア
セトキシ−５−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド
）−アニリノ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−７） １−（ｒ−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ブチルア
ミド〕−フェニルー３−アニリノ−４−（１−フェニル
−テトラゾール−５−チオ）−５−ピラゾロン。

（Ｍ−８） １−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（２
−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド）−アニリ
ノ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−９） １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２
−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミド）−アニ
リノ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−１０） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−４２−
クロロ−５−（Ｎ−フェニル−Ｎ−オクチルカルバモイ
ル）〕−〕アニリノー５−ピラゾロン（Ｍ−１１） １−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−［２
−クロロ−５−（Ｎ−ブチルカルボニル）−ピラジニル
カルボニルシーアニリノ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−１２） １−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−［２
−クロロ−５−（２，４−ジ−カルボキシ−５−フェニ
ルカルバモイル）−ベンジルアミドツーアニリノ−５−
ピラゾロン。

（Ｍ−１３） １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（４
−テトラデシルチオメチルスクシンイミド）−アニリノ
ー５−ピラゾロン。

（Ｍ−１４） １−（２，４，６−）−ジクロロフェニル）−３−４２
−クロロ−４−（２−ベンゾフリルカルボキシアミド）
〕−〕アニリノー５−ピラゾロン（Ｍ−１５） １−　（２，４，６−）−ジクロロフェニル）−３−（
２−クロロ−４−Ｃｒ−（２，２−ジメチル−６−オク
タゾシルー７−ヒドロキシークロマンー４−イル）−プ
ロピオンアミド〕）−アニリ゛ノー５−ビラゾロン。

（Ｍ−１６） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（：２
−クロロ−５−（３−ペンタデシルフェニル）フェニル
カルボニルアミドツーアニリノ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−１７） １−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−＋２
−クロロ−５−［２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−テトラデカンアミド〕−アニリノ）−
５−ピラゾロン。

（Ｍ−１８） １−　（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−
３−（２−メチル−５−テトラデカンアミド）−アニリ
ノ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−１９） ４．４′−ベンジリデンビスＣ１−（２，４，６−）ジ
クロロフェニル）−３−（２−クロロ−４−〔ｒ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−
アニリノ）−５−ピラゾロン〕。

（Ｍ−２０） ４．４′−ベンジリデンビス［：　１−　（２，３，４
，５，６−ペンタクロロフェニル）−３−２−クロロ−
５−〔ｒ　−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−
ブチルアミドシーアニリノ−５−ピラゾロン〕。

（Ｍ−２１） ４．４’−（２−クロロ）ベンジリデンビス〔１−（２
，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−
５−ドデシルスクシンイミド）−アニリノ−５−ピラゾ
ロン〕。、 （Ｍ−２２） ４．４′−ベンジリデンビス［１−（２−クロロフェニ
ル）−３−（２−メトキシ−４−ヘキサテカンアミド）
〜アニリノー５−ピラゾロン〕。

（Ｍ−２３） ４．４′−メチレンビス［１−（２，４，６−）リクロ
ロフェニル）−３−（２−クロロ−５−トチセニルスク
シンイミド）−アニリノ−５−ピラゾロン）〕。

（Ｍ−２４） １−　（２，４，６−）リクロロフェニル）　−３−［
：３−　（２，４〜ジーｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ペンツアミド〕−５−ピラゾロン。

（Ｍ−２５） ３−エトキシ−１−４−（α−（３−ペンタデシルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕フェニルー５−ピラゾロン。

（Ｍ−２６） １−　（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−〔２
−クロロ−５−（α−（３−１−ブチル−４−ヒドロキ
シ）−フェニル）−テトラデカンアミド〕−アニリノ−
５−ピラゾロン。

（Ｍ−２７） １−　（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−３−
二トロアリニノー５−ピラゾロン。

これらイエロー色素形成カプラーおよびマゼンタ色素形
成カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中に、ハロゲン化銀
１モル当り、０．０５〜２モル程度含有される。

本発明に係る支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙；反射層を併設
しあるいは反射体を併用した透明支持体；ガラス板；セ
ルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム；ポリ
アミドフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリスチ
レンフィルム等が挙げられる。これらの支持体はそれぞ
れ本発明のハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に合わ
せて適宜選択される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および非感光性
層の塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布
、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法が用
いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒の
ものでも微粒のものでもよく、粒径９分布は狭くても広
くても良い。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、［１００）面と（１１１−）面の比率は任
意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒
子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであって
も、内部と外部が異質の層状構造をしたものであっても
よい。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、
アンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであって
も良く、また、同時混合法、順混合法、逆混合法、コン
バージョン法等何れで製造されたハロゲン化銀粒子も適
用できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えば
アリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤１例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホペン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラダイド等の単
独であるいは適宜併用で化学的に増感することができる
。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の公知の写
真用添加剤を含有させることができる。

例えば「リサーチ・ディスクロージャーＪ　１９７８年
１２月、Ａ１７６４３に記載されているが如き写真用添
加剤である。

本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素の選択
により分光増感がなされる。この分光増感色素としては
種々のものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上
併用することができる。

本発明においてヰ有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許２　、２７０　、３７８号、同第２
．４４２，７１０号、同第２，４５４，６２０号の各明
細書に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層には他の各種写真用添加剤を含有さ
せることができる。例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７６４３号に記載されているカブリ防止剤、色汚
染防止剤、螢光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、可塑剤、
湿潤剤および紫外線吸収剤等を適宜用いることができる
。

かくして構成された本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、露光した後発色現像として種々の写真処理方法が用
いられる。本発明に用いられる好ましい発色現像液は、
芳香族熱１級アミン系発色現像主薬を主成分とするもの
である。この発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェ
ニレンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ　
−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノト
ルエン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｆｉ−メタンスルホンアミドエチル）アミン
トルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ρ−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミ
ノトルエン等が挙げられる。これらの発色現像主薬は単
独であるいは２種以上を併用して、また必要に応じて白
黒現像主薬、例えばハイドロキノン等と併用して用いら
れる。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤例えば
ハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは
現像調節剤例えばヒドラジン酸等を含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのもの
として、あるいは、そのプレカーサーとして含有してい
てもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条
件下、発色現像主薬を生成しつる化合物であり、芳香族
アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサー、多
価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体
プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュ
ガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサ
ーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン系発色現像
主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３，３４２，
５９９号、同第２，５０７，１１４号、同第２．６９５
　、２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特許第
８０３　、７８３号明細書、特開昭５３−１３５６２８
号、同５４−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディス
クロ・−ジャー誌１５，１５９号、同１２，１４６号、
同１３゜９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類
等によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀
１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．
５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現
像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合
わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光材料
中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、アセ
トン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分
散液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１４８５０号に記載されているようにラテック
スポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、発色現像
後に漂白および定着、または漂白定着、ならびに水洗が
行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が用いられ
るが、中でも鉄（ｍ）、コバルト（■）、錫（１）など
多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カチオン
と有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、Ｎ〜ヒドロキシエチルエチレンジアミン
ニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸な
、どの金属錯塩あるいはフェリシアン酸類、重クロム酸
塩などが単独または適当な組合わせで用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、ハロゲン
化銀乳剤層に含有される本発明に係るシアンカプラーの
、溶解性、分散性、および分散安定性が良好であり、析
出故障といった不都合が生じない。かつこれらのシアン
カプラーは、分光吸収特性に優れ、色調が良好で広範な
色７ｆ＋現域における鮮明な発色色素画像が形成される
。特に、６４５〜６５５　ｎｍ　を最大吸収波長とする
シアン色素画像が得られ、しかも、４００〜４５０　ｎ
ｍ、４５０〜４８０　ｎｍ　および５００〜５５０　ｎ
ｍにおける吸収が極めて小さく、従って青色および緑色
の再現性不良を起すことがなく、明度も極めて良好とな
る。かつ、形成される色素画像は、耐光性、耐熱性およ
び耐湿性等の画像保存性に優れたものとなり、さらに乳
剤塗布液の経時安定性が良好であり、常に一定な品質の
ハロゲン化銀写真感光材料を得ることが可能となった。

■　発明の具体的実施例 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ 表−１に示した本発明に係るシアンカプラーおよび下記
比較カプラーを用い、各カプラー１０ｇをそれぞれジブ
チルフタレート５ｄと酢酸エチル３０ｍとの混合液に加
え、６０”Ｃに加温して完全に溶解した。この溶液をア
ルカノールＸＣ（アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ
、デュポン社製）の１０％水溶液５ｄおよびゼラチン５
％水溶液２００ｄと混合し、超音波ホモジナイザーを用
いて乳化しそれぞれのカプラー分散液とした。次いでこ
れらの分散液を５００ｇの塩臭化銀（８０モル％の臭化
銀を含む。）乳剤に添加し、ポリエチレン被覆紙支持体
に塗布し、乾燥して１３種の単色写真要素厘１〜Ａ１６
を作製した。これらの試料を常法に従ってウェッジ露光
を行なった後次の処理を行なった。

処理工程の各処理液組成は以下の通りである。

〔発色現像液組成〕

〔漂白定着液組成〕 処理後に得られた各試料について、分光反射特性および
色素画像保存性の試験を以下の要領で行なった。

〔分光反射特性試験〕

（１）反射極太波長（λｍａｘ）：日立カラーアナライ
ザー６０７形を用いて、反射濃度が極太となる波長を測
定した。

（１１）反射濃度（ＬＭ：（１）と同一のカラーアナラ
イザーを用いて最大濃度が２．０のときの、波長λ−５
５０，４７０および４２０　（ｎｍ　）における反射濃
度を測定した。

０１１）明度（Ｌ”）：ＪＩＳ　Ｚ８７２９−１９８０
に準拠して測定した。

〔画像保存性試験〕

怜　耐光性 各色素画像をキセノンフェードメーターを用いて、４５
　、０００ルツクスで１５０時間曝射した後の、初濃度
１．０における残存濃度を測定した。

Ｍ　暗褪色性 暗所にて７７℃で２週間保存後の、初濃度１．０におけ
る残存濃度を測定した。

（１１〜Ｍの各試験結果を併せて第１表に示した。

比較カプラーｃ−１ ｔ 比較カプラーｃ−２ （！ 比較カプラーＣ−３ 表−１の結果から明らかな様に、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料によれば、シアンカプラーとして前記一般
式〔Ｉ〕で表わされる化合物のみを用いたハロゲン化銀
写真感光材料に比べて、５５０、および４２０　ｎｍ　
における不正吸収が少なく、かつ反射最小濃度も低いた
め、明度の高い、分光反射特性の良好な発色色素画像が
形成される。これは、前記一般式［１１）のシアンカプ
ラーを併用したことにより、全く予期しない相乗効果が
得られたものである。かつ、形成される色素画像は耐光
性ならびに暗褪色性の点で極めて満足し得る特性を発揮
する。

実施例２ 表−１に示した組成の本発明に係るシアンカプラーおよ
び比較カプラーを用い、各カプラー５０ｇを、ジブチル
フタレート２０１と酢酸エチルとの混合液に加え６０°
Ｃで溶解した。溶解するのに必要な酢酸エチルの量を測
定した。結果を表−２に示した。次いで、かくして得ら
れたカプラー溶液を実施例１と同一のアルカノールＸＣ
水溶液およびゼラチン水溶液と混合し、超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化し、カプラー分散液とした。次いで
これらの分散液を硬膜剤、延展剤等の写真用添加剤を含
有する赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀３０モル％含有）１
００ＩＭに添加して赤感性乳剤層用の塗布液を作成した
。これらのシアンカプラー分散液含有ハロゲン化銀乳剤
塗布液を調整後即時と、４０°Ｃで３時間放置後および
４０６Ｃで６時間放置後に、ポリエチレン被覆紙上にそ
れぞれ塗布し、乾燥してハロゲン化銀写真感光材料を得
た。

上記で得た試料を光楔露光を行なった後、前記に示した
処理方法に従って処理乾燥後、サクラカラー濃度計ＰＤ
Ａ−６０型（小西六写真工業ＫＫ製）を用いてセンシト
メトリーを行ない、即時塗布乾燥試料の感度を１００と
して塗布液放置後のそれぞれの相対感度をめたこれらの
結果を表−２に１１°　以下余白 衣−２から明らかなように本発明に係るシアンカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤塗布液は、長時間にわたっ
て経時させても感度の低下が非常に少なく安定しており
、本発明以外のシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤塗布液は、感度の低下が大きく、不安定である。

即ち、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、常に一定
な品質を有していることが判る。

実施例３ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色写真要素を作製した。

第１層： イエローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤
（９０モル％の臭化銀を含む塩臭化錯乳剤でハロゲン化
銀１モル当りゼラチン３００ｇを含み、ジブチルフタレ
ートに溶解して分散させた下記イエローカプラーＹＣ−
１をハロゲン化銀１モル当り０．５モル含有するっ　）
を塗布ゼラチン量２９／７１１となる様に塗布乾燥した
もの。

第２層： 第１中間層（塗布ゼラチン１’、５９７ｍのゼラチン層
）。

第３層： マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤
（８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、ハロゲン
化銀１モル当りゼラチン４００ｇを含み、ジブチルフタ
レートに溶解して分散させた下記マゼンタカプラーＭＣ
−１をハロゲン化銀１モル当り０．３モル含有する。）
を塗布ゼラチン量２１１／ｒｒｔどなる様に塗布乾燥し
たもの。

第４層： 紫外線吸収剤を含有する第２中間層（下記紫外線吸収剤
ＵＶ−１をジブチルフタレート２０ｇに溶解してゼラチ
ン中に分散して、紫外線吸収剤量０．６９７１ｉおよび
ゼラチン量１．ｓＦ！／ｄとなる様に塗布乾燥したもの
）。

第５層ニ ジアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤〔
８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤でハロゲン化銀
１モル当りゼラチン３００１１を含み、ジブチルフタレ
ートに溶解して分散させた、表−３に示した本発明に係
るシアンカプラー（式〔Ｉ〕に係る例示シアンカプラー
および式（ＩＩ）に係る例示シアンカプラー）および実
施例１と同一の比較シアンカプラーＣ−１ならびに比較
シアンカプラーＣ−２（’Ｊ−３においてシアンカプラ
ー全量に対して各シアンカプラーの分量をモル％で表わ
した。）をハロゲン化銀１モル当り０．４モル含有する
。〕をゼラチン塗布量２０９／ｄとなる様に塗布乾燥し
たもの。

第６層： 保護層（塗布ゼラチン１．５１１／ｄのゼラチン層）。

かくして作製した試料３１〜４６に、感光計（小西六写
真工業■製、ＫＳ−７型）を用いて、青色光、緑色光お
よび赤色光をそれぞれ光楔を通して露光した後、下記の
処理工程に従って処理を行なった。

以下余白 沸白定着　１分３０秒 水　洗　３分３０秒 乾　燥 〔発色現像液組成〕 〔漂白定着液組成〕 Ｃ−１ Ｖ−１ ０Ｈ Ｃ５Ｈ１１（１） 処理後に得られた各試料について、色再現域の評価およ
び色素画像保存性の試験を以下の要領で行なった。

〔色再現域の評価試験〕

ＪＩＳ　Ｚ８７２９−１９８０に記載のＬ＊ｕ＊および
Ｖ＊表色系による表示方法に従ってＬ＊−５０のときの
Ｕ′、Ｖ′色度図を作成し、イエロー、マゼンタおよび
シアンの各発色色素によって形成される色再現域を相対
面積によって評価した（総合値）。

更にシアン発色色素とマゼンタ発色色素により形成され
る色域を青色再現域、シアン発色色素とイエロー発色色
素により形成される色域を線色再現域、およびマゼンタ
発色色素とイエ白′−発色色素により形成される色域を
赤色再現域として、これらの各色再現域を相対面積によ
って評価した。

〔画像保存性試験〕

イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）およびシアン＜Ｃ＞の
各発色色素画像に対して実施例１と同一の要領で耐光性
および暗褪色性の試験を行なった。

〔塗布液停滞性〕

前記の如く調整された各塗布液を調整直後および４０°
Ｃにて５時間放置後にポリエチレン被覆紙上に前記第１
層から第６層まで塗布し、乾燥して、実施例２と同様な
試験を行なった。

結果を併せて表−３に示す。

以下余白 表− 表−３の結果からも明らかな様に、本発明に係るシアン
カプラーを用いた多色写真要素においては、緑色の色再
現に影響がなく青色の色再現性が向上し、広範な色再現
域において鮮明な色素画像が形成される。かつ、シアン
、マゼンタおよびイエローの褪色バランスが良く、総合
的に画像保存性が向上している。さらに、本発明に係る
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤塗布液は、
長時間にわたって経時させても、感度の低下が非常に少
なく安定している。

実施例４ 実施例３の多色写真要素において、本発明に係る例示シ
アンカプラーを表−４に示したものに代え、さらに比較
カプラー（ＹＣ−１）、（ＭＣ−１）および（ＵＶ−１
）をそれぞれ下記の（ＹＣ−２）、（ＭＣ−２）および
（ＵＶ−２）に代えた以外は実施例３と同一の多色写真
試料を作成し、得られた各試料についに実施例３と同一
の試験を行なった。

結果を併せて表−４に示す。

ＭＣ−２ り ＣＨ。

ＭＣ−２ Ｃ／ Ｉ ＵＶ−２ Ｃ４Ｈａ　（１１ 表−４から明らかなように、本発明に係るシアンカプラ
ーを用いた多色写真要素においては、実施例３と同様に
、緑色および青色、とりわけ青色の色再現性が向上し、
広範な色再現域において鮮明な色素画像が形成され、か
つ、シアン、マゼンタおよびイエローの褪色バランスが
良く、総合的に画像保存性が向上していた。さらに、本
発明に係るシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
塗布液は、長時間にわたって紅時させても感度の低下が
非常に少なく安定しており、常に一定な品質を有してい
るハロゲン化銀写真感光材料を得ることができた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　く自重 １、事件の表示　″１２ハ 昭和５９年特許願　第０７８８８６号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７＞　小西六写真工業株式会社代表取締役　打手　恵
生 ４、代理人　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段南２丁目２番８号松岡九段ビ
ル　電話２６３−９５２４ 明ＩＢ書の「発明の詳細な説明］の欄 ６、補正の内容 明細書第１３頁６〜８行目の［・・・アルキルスルホニ
ル基等）、アリールスルホ基・・・」の記載を「・・・
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ブ
タンスルホニル基等）、アリールスルホニル基・・・」
と訂正する。

（２）明細書第７２頁の表−２を別紙の如く訂正する。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られているハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に下記一般式Ｃ１
   ）で表わされるシアンカプラーおよび下記一般式〔■〕
   で表わされるシアンカプラーが組合わされて含有されて
   いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［１） 式中、Ｒ，はアルキル基、アリール基、シクロアルキル
   基または複素環基を表わす。ルはハロゲン原子または一
   価の有機基を表わす。ｍは０〜４の整数を表わし、ｍが
   ２以上の場合、鳥は同じであっても異なっていてもよい
   。もは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
   コキシ基を表わす。Ｗはアルキルスルホンアミド基、ア
   リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基ま
   たはアリールスルファモイル基を表わす。鴇はアルキレ
   ン基を表わす。Ｘは二価基を表わす。ｌはＯまたは正の
   整数を表わす。ＺＩは水素原子または芳香族第１級アミ
   ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
   を表わす。 一般式（ＩＩ） 式中、鳥はアルキル基またはアルコキシ基を表わす。ｎ
   は０〜５の整数を表わし、ｎが２以上の場合、鳥は同じ
   であっても異なっていてもよい。 ルはアルキレン基を表わす。馬はアルキル基を表わす。 鳥は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす
   。Ｚｔは水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像
   主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。